JP2014105294A - タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
【解決手段】ゴム成分と、シリカと、スチレンモノマーユニットのブロックセグメント及びジエンモノマーユニットのブロックセグメントから構成され、かつ極性官能基を有する変性ブロック共重合体とを含有するタイヤ用ゴム組成物に関する。
【選択図】なし
Description
なお、本発明において、Mwは、GPCを用い、標準ポリスチレンより換算した値である。
なお、本発明において、変性ブロック共重合体は、添加剤として使用しており、ゴム成分には含まれない。
なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
なお、カーボンブラックのN2SAは、JIS K6217のA法によって求められる。
ブロック共重合体の重量平均分子量Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC−8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMULTIPORE HZ−M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めた。
ブロック共重合体の構造同定は、BRUKER社製AV400の装置を用いて行った。測定結果から、共重合体のスチレン量を算出した。
攪拌機及びジャケット付きのオートクレーブを洗浄、乾燥、窒素置換し、予め精製したスチレン10質量部を含むシクロヘキサン溶液(濃度20質量%)を投入した。次いでn−ブチルリチウム及びテトラメチルエチレンジアミンを添加し、70℃で1時間重合した後、予め精製したブタジエン80質量部を含むシクロヘキサン溶液(濃度20質量%)を加えて70℃で1時間重合し、更にスチレン10質量部を含むシクロヘキサン溶液(濃度20質量%)を加えて70℃で1時間重合した。その後、変性剤としてテトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンを重合に使用したn−ブチルリチウムに対して等モル反応させた。その後、アルコールを加えて反応を止め、反応溶液に2,6−tert−ブチル−p−クレゾール1gを添加後、再沈殿精製により、変性スチレンブタジエンスチレントリブロック共重合体1(変性ブロック共重合体1)を得た。得られた変性ブロック共重合体1は、重量平均分子量Mwが100,000、スチレン含量が20質量%であった。
変性剤を1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンに変更した以外は、製造例1と同様に反応を行った。得られた変性ブロック共重合体2は、重量平均分子量Mwが100,000、スチレン含量が30質量%であった。
最初に投入するスチレンを15質量部、最後に投入するスチレンを15質量部とし、ブタジエンを70質量部とし、変性剤を3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピルトリエトキシシランに変更した以外は、製造例1と同様に反応を行った。得られた変性ブロック共重合体3は、重量平均分子量Mwが80,000、スチレン含量が40質量%であった。
変性剤を使用しない点以外は、製造例1と同様に反応を行った。得られた非変性ブロック共重合体は、重量平均分子量Mwが100,000、スチレン含量が22質量%であった。
SBR:日本ゼオン(株)製のNipol NS116R(スチレン量:21質量%)
BR:宇部興産(株)製のUBEPOL BR150B
変性ブロック共重合体1〜3:上記製造例1〜3で合成
非変性ブロック共重合体:上記参考製造例1で合成
シリカ:EVONIK−DEGUSSA社製のウルトラジルVN3(N2SA:175m2/g)
カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイアブラックI(ISAFカーボン、N2SA:114m2/g、平均粒子径:23nm、DBP吸油量:114ml/100g)
シランカップリング剤:EVONIK−DEGUSSA社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「桐」
酸化亜鉛:三井金属鉱業社製の酸化亜鉛2種
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N−フェニル−p−フェニレンジアミン)
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤:大内新興化学社製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加して混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。更に、得られた未加硫ゴム組成物を所定のサイズに成形し、150℃の条件下で20分間プレス加硫することにより加硫ゴム組成物を得、約2mm×130mm×130mmの加硫ゴムシートを作成し、試験用サンプルとした。
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッド形状に成形して、他のタイヤ部材と貼り合わせ、170℃で15分間加硫することにより、試験用タイヤ(タイヤサイズ:195/65R15)を作製した。
JIS K6300−1に基づいて、未加硫ゴム組成物のムーニー粘度(ML1+4)を130℃で測定し、下記計算式により測定結果を指数表示した。指数が大きいほど、未加硫時の加工性が良好であることを示す。
(加工性指数)=(比較例1のムーニー粘度)/(各配合のムーニー粘度)×100
(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターVESを用いて、温度70℃、初期歪10%、動歪2%及び周波数10Hzの条件下で加硫ゴムシートの損失正接(tanδ)を測定し、下記計算式により測定結果を指数表示した。指数が大きいほど、転がり抵抗が低く、低燃費性に優れることを示す。
(低燃費性指数)=(比較例1のtanδ)/(各配合のtanδ)×100
各試験用タイヤを車両(国産FF2000cc)の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度100km/hからの制動距離を測定し、下記計算式により測定結果を指数表示した。数字が大きいほど、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
(ウェットグリップ性能指数)=(比較例1の制動距離)/(各配合の制動距離)×100
(株)岩本製作所製のランボーン摩耗試験機を用い、表面回転速度50m/分、付加荷重3.0kg、落砂量15g/分でスリップ率20%にて加硫ゴムシートからなるサンプルの摩耗量を測定し、下記計算式により測定結果を指数表示した。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
(耐摩耗性指数)=(比較例1の摩耗量)/(各配合の摩耗量)×100
Claims (6)
- ゴム成分と、シリカと、スチレンモノマーユニットのブロックセグメント及びジエンモノマーユニットのブロックセグメントから構成され、かつ極性官能基を有する変性ブロック共重合体とを含有するタイヤ用ゴム組成物。
- 前記ジエンモノマーユニットのブロックセグメントがブタジエンブロックである請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記変性ブロック共重合体が変性スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体である請求項1又は2記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 前記極性官能基が、水酸基、エポキシ基、アミノ基、アミド基、シラノール基、アルコキシシラン基、シアノ基、カルボキシル基、エステル基及びメルカプト基からなる群より選択される少なくとも1種である請求項1〜3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- スチレンブタジエンゴムを含む請求項1〜4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
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