JP2014076981A - 非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】簡便な方法によって、煩雑な操作をすることなく、副生成物の発生を可能な限り低減させつつ高い収率で非対称ジアルキルアミン化合物（目的物）を得る工業的に好適な非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法の提供。
【解決手段】（Ａ）アリールメチリデンアミン化合物と有機溶媒を混合した後、混合液を７５〜１１０℃に維持しながら、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して０．９０〜１．２０モルアルキル化剤を加え反応させて、一般式（２）

（式中、Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基、Ｒ^１〜Ｒ^３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。）で示される非対称ジアルキルアミン化合物を含む反応液を製造する工程；及び（Ｂ）前記反応液に水を加え混合した後に有機層を分離し、得られた水層と塩基性水溶液を混合した後に有機層を分離する工程を含むことを特徴とする、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法に関する。非対称ジアルキルアミン化合物は、例えば、医薬品の合成中間体としてのアミノアセトアミド誘導体や有機色素原料、エポキシ樹脂硬化遅延剤原料、オレフィン重合用触媒原料、成膜材料の配位子等として有用な化合物である（例えば、特許文献１〜４参照）。

従来、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法としては、例えば、
（１）Ｎ−エチルベンジリデンアミン誘導体と硫酸ジメチルとを４０〜５０℃で反応させてエチルメチルアミンを収率８１．７％で製造する方法（例えば、特許文献１参照）、
（２）酸化銅−酸化亜鉛の存在下、ｔ−ブチルアミンとエタノールとを２５０℃にて気相で反応させて、ｔ−ブチルエチルアミンを収率７７％で製造する方法（例えば、特許文献５参照）
が知られている。

特開平８−１５１３５４号公報 特開２００５−０４９６３５号公報 国際公開第２００６／１２９７７３号公報 特願２０１１−２４１０２５号（未公開） 特開２０１１−２６２１４号公報

しかしながら、前記の（１）の方法では、残存する硫酸ジメチルや硫酸メチル・ナトリウム塩などが、更に目的物のアミンをメチル化させてしまい、副生成物として３級アミンが生じるという問題があるものの、それらを生成させないことや除去することについて、何ら着目されていなかった。
一方、（２）の方法では、反応条件が極めて厳しく、特殊な触媒を使用しなければならないなどの問題があった。そのため、上記の方法は、工業的な製造方法として望ましいといえるものではなかった。

本発明の課題は、即ち、上記問題点を解決し、煩雑な操作をすることなく、副生成物の発生を可能な限り低減させつつ高い収率で非対称ジアルキルアミン化合物（目的物）を得る工業的に好適な非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法を提供することである。

（Ａ）一般式（１）

（式中、Ａｒはアリール基である。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
で示されるアリールメチリデンアミン化合物と有機溶媒とを混合した後、混合液を７５〜１１０℃に維持しながら、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して０．９０〜１．２０モルアルキル化剤を加えて反応させて、一般式（２）

（式中、Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同義である。）
で示される非対称ジアルキルアミン化合物を含む反応液を製造する工程；及び
（Ｂ）前記反応液に水を加えて混合した後に有機層を分離し、次いで、得られた水層と塩基性水溶液とを混合した後に有機層を分離して、当該有機層から非対称ジアルキルアミン化合物を取得する工程
を含むことを特徴とする、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法によって解決される。

本発明により、煩雑な操作をすることなく、高い収率で非対称ジアルキルアミン化合物を得る、工業的に好適な非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法を提供することが出来る。

本発明の反応は、以下の２つの工程を含んで構成される。

（Ａ）一般式（１）

（式中、Ａｒ、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同義である。）
で示されるアリールメチリデンアミン化合物と有機溶媒とを混合した後、混合液を７５〜１１０℃に維持しながら、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して、好ましくは０．９０〜１．２０モルのアルキル化剤を加えて反応させ、一般式（２）

（式中、Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同義である。）
で示される非対称ジアルキルアミン化合物を含む反応液を製造する工程；及び
（Ｂ）前記反応液に水を加えて混合した後に有機層を分離し、次いで、得られた水層と塩基性水溶液を混合した後に有機層を分離して、当該有機層から非対称ジアルキルアミン化合物を取得する工程。

（Ａ）非対称ジアルキルアミン化合物を含む反応液を製造する工程（以下、工程Ａと称することもある）
本発明の工程Ａにおいて使用するアリールメチリデンアミン化合物は、前記の一般式（１）で示される。その一般式（１）において、Ａｒはアリール基であり、具体的には、例えば、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基などの炭素原子数６〜１４のアリール基を示すが、好ましくはフェニル基、トリル基である。

Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示すが、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられるが、好ましくはメチル基、エチル基である。なお、これらの基は各種異性体を含み、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。

前記Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３によって構成される基は、２級又は３級の基となっているのが好ましく、具体的には、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３が全てメチル基であってｔ−ブチル基を形成している場合や、Ｒ^１が水素原子、Ｒ^２及びＲ^３がメチル基であってイソプロピル基を形成しているのが望ましい。このとき、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３によって構成される基は、後述のＲと同じにはならない。

本発明の工程Ａにおいて使用する有機溶媒としては、脂肪族炭化水素（脂環式炭化水素も含む）、ハロゲン化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素及びハロゲン化芳香族炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶媒であることが好ましく、具体的には、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンなどの脂肪族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素が挙げられる。

前記有機溶媒の使用量は、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して、好ましくは０．１０〜０．８０モル、更に好ましくは０．２０〜０．５０モルである。この範囲とすることで、高い反応速度を維持しながら、反応液の固化を防ぐことができる。

本発明の工程Ａにおいて使用するアルキル化剤としては、具体的には、例えば、硫酸ジメチル、硫酸ジエチルなどの硫酸ジアルキル；ヨウ化メチルなどのハロゲン化アルキル；ジアゾメタンなどのジアゾアルカン；炭酸ジメチル、シュウ酸ジメチルなどのアルキルエステルが挙げられるが、好ましくは硫酸ジアルキルが使用される。なお、このアルキル化剤のアルキル基が、一般式（２）におけるＲとなる。

前記アルキル化剤の使用量は、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して、好ましくは０．９０〜１．２０モルであるが、更に好ましくは０．９５〜１．０５モルである。この範囲とすることで、高い反応速度を維持しながら、反応後における反応液からの未反応アルキル化剤やアルキル化後の副生成物の処理を容易にすることができる。

本発明の工程Ａは、アリールメチリデンアミン化合物と有機溶媒とを混合した後、混合液を７５〜１１０℃に維持しながら、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して０．９０〜１．２０モルのアルキル化剤を加えて同温度（７５〜１１０℃）で反応させるなどの方法によって行われる。なお、その際の反応圧力は特に制限されない。

工程Ａで得られた反応液は、非対称ジアルキルアミンを含むものであるが特に処理を施すことなく、そのまま次の工程に使用できる。

なお、本発明の工程Ａにおいて使用するアリールメチリデンアミン化合物は、一般式（３）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
で示されるモノアルキルアミンと一般式（４）

（式中、Ａｒはアリール基である。）
で示されるアリールアルデヒドとを反応させて得ることができる（後述の参考例１参照）。

（Ｂ）非対称ジアルキルアミン化合物を取得する工程（以下、工程Ｂと称することもある）
本発明の工程Ｂは、工程Ａで得られた反応液から、反応液中に存在する非対称ジアルキルアミン化合物を、副反応や逐次反応により損なうことなく、かつ副生成物を同伴させずに非対称ジアルキルアミン化合物を取得・単離する工程である。その方法は、下記式で示されるフローに従って行われる。

以下、順に各段階における操作を説明する。

本発明の工程Ｂでは、まず反応液に水を加えて混合した後に、水層を分離する。その際に使用する水の量は、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して、好ましくは１〜２０モル、更に好ましくは２〜１０モルである。この範囲の水の量とすることで、工程Ａで得られた反応液中のアルキル化剤に起因する副生成物（例えば、アルキル化剤が硫酸ジメチルの場合には、硫酸メチルの塩）の分解がすみやかに進行する上に、有機層との分離操作が容易となる。なお、水層には目的物に関与しない塩が含まれていても良い。

次いで、目的物である非対称ジアルキルアミン化合物を含む水層を分離するが、分離操作は通常の方法、例えば、分液漏斗などを用いて分離することができる。得られた水層は、必要に応じて、疎水性溶媒で洗浄しても良い。当該疎水性溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンなどの脂肪族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素；クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素が使用される。

次いで、分離して得られた水層と塩基性水溶液を混合するが、その際に使用する塩基性水溶液の塩基の使用量は、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して、好ましくは１．００〜５．００モル、更に好ましくは１．８５〜２．２０モルである。この範囲の塩基の量とすることで、アルキル化剤に起因する副生成物（例えば、アルキル化剤が硫酸ジメチルの場合には、硫酸メチルの塩）の分解がすみやかに進行する上に、目的物の非対称ジアルキルアミン化合物の水層への移動・損失を防ぐことができる。更に、副反応や逐次反応の原因となるアルキル化剤の残渣を含む水層との分離操作が容易となることで、当該反応による非対称ジアルキルアミン化合物の損失を防ぐことがきる。

また、塩基性水溶液の濃度は、好ましくは１５〜４８質量％、更に好ましくは２５〜４０質量％である。この範囲の濃度とすることで、アルキル化剤に起因する副生成物（例えば、アルキル化剤が硫酸ジメチルの場合には、硫酸メチルの塩）を水層に除去することができる上に、目的物の非対称ジアルキルアミン化合物の水層への損失を防ぐことができる。更に、副反応や逐次反応の原因となるアルキル化剤の残渣を含む水層との分離操作が容易となることで、当該反応による非対称ジアルキルアミン化合物の損失を防ぐことがきる。

次いで、目的物である非対称ジアルキルアミン化合物を含む有機層を分離するが、分離操作は通常の方法、例えば、分液漏斗などを用いて分離することができる。当該有機層は目的物である非対称ジアルキルアミンを主成分とするものであるが、副生成物を除去して目的物の純度を上げるために、精製を行うことが望ましい。

精製方法は、目的物の融点や沸点などにより適宜選択することができるが、例えば、常圧下、減圧下、又は加圧下にて蒸留することにより、３級アミンや水などの副生成物を低減することができる。蒸留条件は特に制限されないが、副反応や逐次反応を起こす化合物（例えば、アルキル化剤やその残渣）が混入している場合には、例えば、蒸留温度を２５〜９０℃にするなど、よりマイルドな条件にて短時間で行うことが望ましい。

以上の工程Ｂによって非対称ジアルキルアミンを得ることができるが、これはトリアルキルアミンの含有比率が５％未満、原料の分解物であるモノアルキルアミンの含有比率が３％未満、かつアルキル化剤の副生成物であるアルキルアルコールの含有比率が３％未満である、トリ（非対称ジアルキルアミド）アルミニウム製造用の非対称ジアルキルアミン原料組成物である。

トリ（非対称ジアルキルアミド）アルミニウムとしては、例えば、一般式（５）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
で示される化合物が挙げられる。

前記の一般式（５）において、Ｒはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基等の炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す（なお、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうち２つ以上が同時に水素原子となる場合を除く。）。なお、３つのジアルキルアミド配位子の一部又は全部がそれぞれ異なっていても良い。

次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、各種モル比（表中の＊）は、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対してのモル比率である。

参考例１（Ｎ−ベンジリデン−ｔ−ブチルアミンの合成）

攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積２０００ｍｌのフラスコに、ベンズアルデヒド５３０．８５ｇ（５．００ｍｏｌ）を加えた。次いで、水浴下、液温を２５℃に保ちながら、ｔ−ブチルアミン３６７．５０ｇ（５．０２ｍｏｌ）を滴下した。滴下後、攪拌しながら２５℃で１５時間反応させた。反応終了後、反応混合物を分液し、得られた有機層を減圧下（２５℃、１３．３Ｐa）で２時間還流させ、Ｎ−ベンジリデン−ｔ−ブチルアミン７８８．９１ｇを得た（単離収率；９８％）。

実施例１（ｔ−ブチル（メチル）アミンの合成）

（工程Ａ）
アルゴン雰囲気にて、攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積２００ｍｌのフラスコに、参考例１と同様な方法で得られたＮ−ベンジリデン−ｔ−ブチルアミン８９．１８ｇ（０．５５３ｍｏｌ）及びトルエン１６．８２ｇ（０．１８３ｍｏｌ）を加えた。次いで、混合液を８５〜９０℃に保ちながら、硫酸ジメチル６９．７６ｇ（０．５５３ｍｏｌ）をゆるやかに滴下した。滴下後、混合液を攪拌しながら８５〜９０℃にて２時間反応させた。
（工程Ｂ）
反応終了後、反応液を８５〜９０℃に保ちながら水４８．３４ｇ（２．６８３ｍｏl）をゆるやかに滴下し、室温にて反応液を分液して水層を得た。得られた層をトルエンで洗浄した。次いで、攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積３００ｍｌのフラスコに、３６質量％水酸化ナトリウム水溶液１２４．２５ｇ（１．１０６ｍｏl）を加え、液温を１０〜１５℃に保ちながら、先に得られた水層をゆるやかに滴下した後、反応液を分液した。得られた有機層を常圧下で蒸留（６８〜７１℃）し、ｔ−ブチル（メチル）アミン４４．８３ｇを得た（単離収率；８４％）。
なお、得られたｔ−ブチル（メチル）アミンの組成は、目的物であるｔ−ブチル（メチル）アミン、ｔ−ブチル（ジメチル）アミン（副生成物）、ｔ−ブチルアミン（原料の分解物）、メタノール（副生成物）の含有比率は、９０．３：１．４：２．７：０．３であり、副生成物や残存原料の混入量が極めて少なかった。

実施例２〜３及び比較例１〜２
実施例１において、各種反応条件を変更したこと以外は、実施例１と同様に反応を行った。その反応条件（工程Ａ及びＢ）を表１に、反応の結果を表２に示した。

実施例４（ｔ−ブチル（メチル）アミンの合成）
実施例１において、工程Ａの反応、及び工程Ｂの洗浄において使用する有機溶媒をトルエンからキシレンへ変更したこと以外は、実施例１と同様に反応を行った。

（工程Ａ）
アルゴン雰囲気にて、攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積２００ｍｌのフラスコに、参考例１と同様な方法で得られたＮ−ベンジリデン−ｔ−ブチルアミン６３．９６ｇ（０．３９７ｍｏｌ）及びキシレン１４．７８ｇ（０．１３９ｍｏｌ）を加えた。次いで、混合液を８５〜９０℃に保ちながら、硫酸ジメチル５０．７９ｇ（０．４０３ｍｏｌ）をゆるやかに滴下した。滴下後、混合液を攪拌しながら８５〜９０℃にて４時間反応させた。
（工程Ｂ）
反応終了後、反応液を８５〜９０℃に保ちながら水３４．７５ｇ（１．９２８ｍｏl）をゆるやかに滴下し、室温にて反応液を分液して水層を得た。得られた層をキシレンで洗浄した。次いで、攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積３００ｍｌのフラスコに、３６質量％水酸化ナトリウム水溶液８８．２２ｇ（０．７９４ｍｏl）を加え、液温を１０〜１５℃に保ちながら、先に得られた水層をゆるやかに滴下した後、反応液を分液した。ｔ−ブチル（メチル）アミンの有機層６５．６７ｇを得た（収率；８１％）。

実施例５（トリス（メチル−ｔ−ブチルアミド）アルミニウムの合成）
攪拌装置、温度計及び滴下漏斗を備えた内容積１００ｍｌのフラスコに、１５％ブチルリチウム／へキサン溶液３５．７ｇ（８３．６ｍｍｏｌ）およびトルエン（３０ｍｌ）を加えて冷却した。ここに実施例１と同様な方法で製造したｔ−ブチル（メチル）アミン７．４ｇ（８４．３ｍｍｏｌ）を内温が−２０〜−１５℃になるようにゆるやかに滴下して、室温で１時間攪拌した後、濃縮をした。ここにジエチルエーテル３０ｍｌを加え、次いで、ジエチルエーテル３０ｍｌに溶解した無水塩化アルミニウム３．６ｇ（２７．０ｍｍｏｌ）を水冷下でゆるやかに滴下して室温で１時間反応させた。反応終了後に濃縮し、濃縮物を減圧蒸留（１００℃、４０Ｐａ）して、白色固体のトリス（メチル−ｔ−ブチルアミド）アルミニウム６．７ｇ得た（単離収率；８７．４％）。
なお、トリス（メチル−ｔ−ブチルアミド）アルミニウムは、以下の物性値で示される新規な化合物である。

^１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ_６Ｈ_６，δ（ｐｐｍ））；１．２２（２７Ｈ，ｓ）、２．５８（９Ｈ，ｓ）
融点；４５〜５０℃
自然発火性（温度２２℃、湿度５０％の空気中）；自然発火なし
蒸気圧（８０℃）；１．１ｔｏｒｒ

比較例３（トリス（メチル−ｔ−ブチルアミド）アルミニウムの合成）
実施例１において、比較例１と同様な方法で製造したｔ−ブチル（メチル）アミンを用いたこと以外、実施例４と同様に反応を行った。
その結果、ｔ−ブチル（ジメチルアミン）やｔ−ブチルアミンが配位した目的としないアルミニウム化合物が多く得られた。

以上より、本発明の非対称ジアルキルアミン化合物は、トリ（非対称ジアルキルアミド）アルミニウムの製造に適していると考えられる。

本発明は、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法に関する。非対称ジアルキルアミン化合物は、例えば、医薬品の合成中間体としてのアミノアセトアミド誘導体や有機色素原料、エポキシ樹脂硬化遅延剤原料、オレフィン重合用触媒原料、成膜材料の配位子等として有用な化合物である。

Claims (9)

1. （Ａ）一般式（１）
   

   

   （式中、Ａｒはアリール基である。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
   で示されるアリールメチリデンアミン化合物と有機溶媒とを混合した後、混合液を７５〜１１０℃に維持しながら、アリールメチリデンアミン化合物１モルに対して０．９０〜１．２０モルアルキル化剤を加えて反応させて、一般式（２）
   

   

   （式中、Ｒは炭素原子数１〜６の直鎖状のアルキル基、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は前記と同義である。）
   で示される非対称ジアルキルアミン化合物を含む反応液を製造する工程；及び
   （Ｂ）前記反応液に水を加えて混合した後に有機層を分離し、次いで、得られた水層と塩基性水溶液とを混合した後に有機層を分離して、当該有機層から非対称ジアルキルアミン化合物を取得する工程
   を含むことを特徴とする、非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
2. 有機溶媒の使用量がアリールメチリデンアミン化合物１モルに対して０．１０〜０．８０モルである請求項１記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
3. 有機溶媒が脂肪族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素及びハロゲン化芳香族炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶媒である請求項１〜２のいずれか１項に記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
4. アルキル化剤がジアルキル硫酸である請求項１〜２のいずれか１項に記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
5. 塩基性水溶液の塩基の使用量がアリールメチリデンアミン化合物１モルに対して１．８５〜２．２０モルである請求項１記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
6. 塩基性水溶液がアルカリ金属水酸化物である請求項１又は６項のいずれか１項に記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
7. アリールメチリデンアミン化合物が、一般式（３）
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
   で示されるモノアルキルアミンと一般式（４）
   

   

   （式中、Ａｒはアリール基である。）
   で示されるアリールアルデヒドとを反応させて得られたものである、請求項１記載の非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法。
8. トリアルキルアミンの含有比率が５％未満、原料の分解物であるモノアルキルアミンの含有比率が３％未満、かつアルキル化剤の副生成物であるアルキルアルコールの含有比率が３％未満である、トリ（非対称ジアルキルアミド）アルミニウム製造用の非対称ジアルキルアミン原料組成物。
9. トリ（非対称ジアルキルアミド）アルミニウムが、一般式（５）
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は水素原子、炭素原子数１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。なお、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに結合して環を形成していても良い。但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうち２つ以上が同時に水素原子となることはない。）
   で示される化合物である、請求項８記載の非対称ジアルキルアミン原料組成物。