JP2014034641A - インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】１次色及び２次色のいずれであっても耐光性に優れ、好ましい色調を有する画像を記録可能であるとともに、耐固着性に優れ、かつ、記録ヘッドの耐久性を向上させることが可能なインクを提供する。
【解決手段】第１の色材及び第２の色材を含有するインクジェット用のインクである。第１の色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、第２の色材が、下記一般式（II）で表される化合物である。

【選択図】なし

Description

本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。

インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙などの記録媒体に付与して画像を形成する記録方法であり、その低価格化、記録速度の向上により、急速に普及が進んでいる。一方、インクジェット記録方法の問題点として、得られた記録物の画像保存性に劣ることが挙げられる。一般に、インクジェット記録方法で得られた記録物は、銀塩写真と比較してその画像保存性が低い。特に、記録物が、光、湿度、熱、空気中に存在するオゾンガスなどの環境ガスに長時間さらされた際に、記録物の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題がある。

近年、インク滴の極小化や、多色インクの導入に伴う色域の向上などにより、これまで以上に画像の高画質化が進んでいる。そして、色材やインクに対する要求はさらに高まっており、吐出安定性、耐固着性、記録ヘッドの耐久性、及び画像の発色性や保存性の向上など、より厳しい特性を有することが要求されている。

従来、画像の耐光性を向上させるための提案が数多くなされている。例えば、耐光性及び発色性が良好な画像を記録しうる色材として、特定のビスアゾ化合物が提案されている（特許文献１）。

特開２００４−０８３９０３号公報

特許文献１に記載されたビスアゾ化合物を含有するイエローインクを単独で用いると、耐光性の良好な画像を記録することはできる。しかし、本発明者らの検討によれば、このイエローインクとシアンインクとを併用して記録した２次色の画像においては、イエロー成分の耐光性が顕著に低下することが判明した。さらに、このイエローインクを用いると、記録ヘッドのヒーターの保護層が溶解しやすく、記録ヘッドの耐久性が低下することも判明した。

したがって、本発明の目的は、１次色及び２次色のいずれであっても耐光性に優れ、好ましい色調を有する画像を記録可能であるとともに、耐固着性に優れ、かつ、記録ヘッドの耐久性を向上させることが可能なインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、第１の色材及び第２の色材を含有するインクジェット用のインクであって、前記第１の色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、前記第２の色材が、下記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とするインクが提供される。

（前記一般式（Ｉ）中、Ｒ₁は１価の基を表し、Ｒ₂は−ＯＲ₃又は−ＮＨＲ₄を表し（Ｒ₃及びＲ₄は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ₅はアルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表し、Ｒ₆はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ₇は２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す）

（前記一般式（II）中、Ｒ₉は１価の基を表し、Ｒ₁₀は−ＯＲ₁₁又は−ＮＨＲ₁₂を表し（Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ₁₃はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表し、Ｒ₁₄はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ₁₄’はアリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ₁₅は２価の連結基を表し、ｎは０又は１を表す）

本発明によれば、１次色及び２次色のいずれであっても耐光性に優れ、好ましい色調を有する画像を記録可能であるとともに、耐固着性に優れ、かつ、記録ヘッドの耐久性を向上させることが可能なインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。

本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用のインクのことを、単に「インク」と記載することがある。

本発明者らは、特許文献１に記載されているビスアゾ化合物が、耐光性に優れ、好ましい色調を有する画像を記録可能であることに着目し、種々検討を行った。具体的には、色材として一般式（Ｉ）で表される化合物のみを含有するインクを調製し、その信頼性や記録される画像の特性などについて検討を行った。その結果、一般式（Ｉ）で表される化合物のみを色材として含有するインクで記録した１次色画像は、ある一定以上の耐光性を有するものの、このインクとシアンインクとを併用して記録した２次色画像は、光によるイエロー成分の褪色が顕著であることが判明した。また、一般式（Ｉ）で表される化合物のみを色材として含有するインクをインクジェット記録装置に搭載し、所定の記録を繰り返すことにより、記録ヘッドのヒーターの耐久性を調べた。その結果、ヒーターの保護層の削れに起因した吐出性の低下が発生することが判明した。

すなわち、一般式（Ｉ）で表される化合物を用いても、近年の要求を満足する耐光性に優れるとともに好ましい色相を有する画像を、イエローインク単独のみならず、シアンやマゼンタなどの他色のインクと併用しても記録しうるインクを得ることはできなかった。さらに、耐固着性や記録ヘッドの耐久性を向上させるなどの信頼性に優れたインクを得ることも、従来の技術では困難であった。本発明者らは、上記のような課題を解決すべく検討を行った結果、特定の構造を有する第１の色材と第２の色材とを併用するといった本発明の構成を見出すに至った。

＜インク＞
本発明のインクは、第１の色材及び第２の色材を含有する。そして、第１の色材が一般式（Ｉ）で表される化合物であり、第２の色材が一般式（II）で表される化合物である。以下、本発明のインクを構成する各成分について詳細に説明する。

（第１の色材：一般式（Ｉ）で表される化合物）
本発明のインクは、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を第１の色材として含有する。

一般式（Ｉ）中のＲ₁は、１価の基を表す。１価の基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基（塩型でもよい）、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホン酸基（塩型でもよい）、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基を挙げることができる。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などを挙げることができる。

アルキル基には、置換又は無置換のアルキル基が含まれる。置換又は無置換のアルキル基としては、炭素数１乃至３０のアルキル基が好ましい。置換基としては、前述の１価の基の具体例として挙げたものと同様のものを挙げることができる。それらの中でも、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、スルホン酸基（塩型でもよい）、カルボキシ基（塩型でもよい）が好ましい。アルキル基としては、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、エイコシル、２−クロロエチル、ヒドロキシエチル、シアノエチル、４−スルホブチル、４−カルボキシブチルなどを挙げることができる。

シクロアルキル基には、置換又は無置換のシクロアルキル基が含まれる。置換又は無置換のシクロアルキル基としては、炭素数５乃至３０のシクロアルキル基が好ましい。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル、シクロペンチル、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシルなどを挙げることができる。

アラルキル基には、置換又は無置換のアラルキル基が含まれる。置換又は無置換のアラルキル基としては、炭素数７乃至３０のアラルキル基が好ましい。アラルキル基としては、ベンジル、２−フェネチルなどを挙げることができる。

アルケニル基には、直鎖、分岐、又は環状の、置換又は無置換のアルケニル基が含まれる。置換又は無置換のアルケニル基としては、炭素数２乃至３０のアルケニル基が好ましい。アルケニル基としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルなどを挙げることができる。

アルキニル基には、置換又は無置換のアルキニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキニル基としては、炭素数２乃至３０のアルキニル基が好ましい。アルキニル基としては、エチニル、プロパルギルなどを挙げることができる。

アリール基には、置換又は無置換のアリール基が含まれる。置換又は無置換のアリール基としては、炭素数６乃至３０のアリール基が好ましい。アリール基としては、フェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニルなどを挙げることができる。

ヘテロ環基には、置換又は無置換の、芳香族又は非芳香族のヘテロ環化合物から１個の水素原子を取り除いた１価の基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環基としては、炭素数３乃至３０の、５員又は６員の芳香族ヘテロ環基が好ましい。このような芳香族ヘテロ環基としては、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリルなどを挙げることができる。

アルコキシ基には、置換又は無置換のアルコキシ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシ基としては、炭素数１乃至３０のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−オクチルオキシ、メトキシエトキシ、ヒドロキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシなどを挙げることができる。

アリールオキシ基には、置換又は無置換のアリールオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシ基としては、炭素数６乃至３０のアリールオキシ基が好ましい。アリールオキシ基としては、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシなどを挙げることができる。

シリルオキシ基としては、炭素数３乃至２０のシリルオキシ基が好ましい。シリルオキシ基としては、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシなどを挙げることができる。

ヘテロ環オキシ基には、置換又は無置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環オキシ基としては、炭素数２乃至３０のヘテロ環オキシ基が好ましい。ヘテロ環オキシ基としては、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシなどを挙げることができる。

アシルオキシ基としては、ホルミルオキシ基、炭素数２乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。アシルオキシ基としては、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシなどを挙げることができる。

カルバモイルオキシ基には、置換又は無置換のカルバモイルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のカルバモイルオキシ基としては、炭素数１乃至３０のカルバモイルオキシ基が好ましい。カルバモイルオキシ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシなどを挙げることができる。

アルコキシカルボニルオキシ基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニルオキシ基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。アルコキシカルボニルオキシ基としては、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシなどを挙げることができる。

アリールオキシカルボニルオキシ基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニルオキシ基が好ましい。アリールオキシカルボニルオキシ基としては、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−（ｎ−ヘキサデシルオキシ）フェノキシカルボニルオキシなどを挙げることができる。

アルキルアミノ基には、置換又は無置換のアルキルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルアミノ基が好ましい。アルキルアミノ基としては、メチルアミノ、ジメチルアミノなどを挙げることができる。

アニリノ基には、置換又は無置換のアニリノ基が含まれる。置換又は無置換のアニリノ基としては、炭素数６乃至３０のアニリノ基が好ましい。アニリノ基としては、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ、ジフェニルアミノなどを挙げることができる。

アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ基、炭素数１乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニルアミノ基が好ましい。アシルアミノ基としては、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノなどを挙げることができる。

アミノカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアミノカルボニルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアミノカルボニルアミノ基が好ましい。アミノカルボニルアミノ基としては、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノなどを挙げることができる。

アルコキシカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニルアミノ基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ましい。アルコキシカルボニルアミノ基としては、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。

アリールオキシカルボニルアミノ基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましい。アリールオキシカルボニルアミノ基としては、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−（ｎ−オクチルオキシ）フェノキシカルボニルアミノなどを挙げることができる。

スルファモイルアミノ基には、置換又は無置換のスルファモイルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のスルファモイルアミノ基としては、炭素数０乃至３０のスルファモイルアミノ基が好ましい。スルファモイルアミノ基としては、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ，Ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノなどを挙げることができる。

アルキルスルホニルアミノ基には、置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルホニルアミノ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルホニルアミノ基が好ましい。アルキルスルホニルアミノ基としては、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノなどを挙げることができる。

アリールスルホニルアミノ基には、炭素数６乃至３０の置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルホニルアミノ基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルホニルアミノ基が好ましい。アリールスルホニルアミノ基としては、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノなどを挙げることができる。

アルキルチオ基には、置換又は無置換のアルキルチオ基が含まれる。置換又は無置換のアルキルチオ基としては、炭素数１乃至３０のアルキルチオ基が好ましい。アルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオなどを挙げることができる。

アリールチオ基には、置換又は無置換のアリールチオ基が含まれる。置換又は無置換のアリールチオ基としては、炭素数６乃至３０のアリールチオ基が好ましい。アリールチオ基としては、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオなどを挙げることができる。

ヘテロ環チオ基には、置換又は無置換のヘテロ環チオ基が含まれる。置換又は無置換のヘテロ環チオ基としては、炭素数２乃至３０のヘテロ環チオ基が好ましい。ヘテロ環チオ基としては、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオなどを挙げることができる。

スルファモイル基には、置換又は無置換のスルファモイル基が含まれる。置換又は無置換のスルファモイル基としては、炭素数０乃至３０のスルファモイル基が好ましい。スルファモイル基としては、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル）などを挙げることができる。

アルキルスルフィニル基には、置換又は無置換のアルキルスルフィニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルフィニル基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルフィニル基が好ましい。アルキルスルフィニル基としては、メチルスルフィニル、エチルスルフィニルなどを挙げることができる。

アリールスルフィニル基には、置換又は無置換のアリールスルフィニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルフィニル基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルフィニル基が好ましい。アリールスルフィニル基としては、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニルなどを挙げることができる。

アルキルスルホニル基には、置換又は無置換のアルキルスルホニル基が含まれる。置換又は無置換のアルキルスルホニル基としては、炭素数１乃至３０のアルキルスルホニル基が好ましい。アルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル、エチルスルホニルなどを挙げることができる。

アリールスルホニル基には、置換又は無置換のアリールスルホニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールスルホニル基としては、炭素数６乃至３０のアリールスルホニル基が好ましい。アリールスルホニル基としては、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルなどを挙げることができる。

アシル基としては、ホルミル基、炭素数２乃至３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７乃至３０の置換又は無置換のアリールカルボニル基、炭素数４乃至３０の置換又は無置換の、炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基が好ましい。アシル基としては、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−（ｎ−オクチルオキシ）フェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニルなどを挙げることができる。

アリールオキシカルボニル基には、置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。置換又は無置換のアリールオキシカルボニル基としては、炭素数７乃至３０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。アリールオキシカルボニル基としては、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノキシカルボニルなどを挙げることができる。

アルコキシカルボニル基には、置換又は無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。置換又は無置換のアルコキシカルボニル基としては、炭素数２乃至３０のアルコキシカルボニル基が好ましい。アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルなどを挙げることができる。

カルバモイル基には、置換又は無置換のカルバモイル基が含まれる。置換又は無置換のカルバモイル基としては、炭素数１乃至３０のカルバモイル基が好ましい。カルバモイル基としては、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイルなどを挙げることができる。

イミド基には、置換又は無置換のイミド基が含まれる。置換又は無置換のイミド基としては、炭素数４乃至３０のイミド基が好ましい。イミド基としては、スクシンイミド、フタルイミド、グルタルイミド、ヘキサンイミドなどを挙げることができる。

ホスフィノ基には、置換又は無置換のホスフィノ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィノ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィノ基が好ましい。ホスフィノ基としては、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノなどを挙げることができる。

ホスフィニル基には、置換又は無置換のホスフィニル基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニル基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニル基が好ましい。ホスフィニル基としては、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニルなどを挙げることができる。

ホスフィニルオキシ基には、置換又は無置換のホスフィニルオキシ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニルオキシ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニルオキシ基が好ましい。ホスフィニルオキシ基としては、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシなどを挙げることができる。

ホスフィニルアミノ基には、置換又は無置換のホスフィニルアミノ基が含まれる。置換又は無置換のホスフィニルアミノ基としては、炭素数２乃至３０のホスフィニルアミノ基が好ましい。ホスフィニルアミノ基としては、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノなどを挙げることができる。

シリル基には、置換又は無置換のシリル基が含まれる。置換又は無置換のシリル基としては、炭素数３乃至３０のシリル基の好ましい。シリル基としては、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリルなどを挙げることができる。

上述の１価の基の中で水素原子を有するものは、この水素原子が前述の１価の基で置換されていてもよい。そのような置換基としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基などが挙げられる。その具体例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基などを挙げることができる。

一般式（Ｉ）中のＲ₂は、−ＯＲ₃又は−ＮＨＲ₄を表す。また、Ｒ₃及びＲ₄は水素原子又は１価の基を表す。この１価の基としては、前述のＲ₁で表される１価の基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。Ｒ₂としては、−ＯＨ又は−ＮＨ₂が好ましく、−ＮＨ₂がさらに好ましい。

一般式（Ｉ）中のＲ₅は、アルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表す。Ｒ₅で表されるアルキル基には、置換又は無置換のアルキル基が含まれる。Ｒ₅で表されるアルキル基としては、前述のＲ₁で表される１価の基のうちのアルキル基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。Ｒ₅で表されるアリール基には、置換又は無置換のアリール基が含まれる。Ｒ₅で表されるアリール基としては、前述のＲ₁で表される１価の基のうちのアリール基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。Ｒ₅で表される１価のトリアジン環基には、置換又は無置換のトリアジン環基が含まれる。なお、Ｒ₅の各基が置換基を有する場合、置換基としては、前述のＲ₁で表される１価の基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。

一般式（Ｉ）中のＲ₆は、アリーレン基又は２価のヘテロ環基を表す。Ｒ₆で表されるアリーレン基には、置換又は無置換のアリーレン基が含まれる。置換若しくは無置換のアリーレン基としては、炭素数６乃至３０のアリーレン基が好ましい。置換基の例としては、前述のＲ₁で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。前記アリーレン基としては、フェニレン、ナフチレンなどを挙げることができる。

Ｒ₆で表される２価のヘテロ環基は５員環又は６員環であることが好ましい。これらの２価のヘテロ環はさらに縮環していてもよく、芳香族ヘテロ環であっても、非芳香族ヘテロ環であってもよい。一般的に、ヘテロ環基はＩ型とII型に分類することができる。Ｉ型のヘテロ環基は、酸性核として知られている。Ｉ型のヘテロ環基としては、５−ピラゾロン環、５−アミノピラゾール環、オキサゾロン環、バルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ピラゾリジンジオン環、ピラゾロピリドン環、メルドラム酸環などを挙げることができる。なかでも、５−ピラゾロン環、及び５−アミノピラゾール環が好ましい。II型のヘテロ環基は、塩基性核として知られている。II型のヘテロ環基としては、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどを挙げることができる。なかでも、芳香族ヘテロ環基が好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールがさらに好ましく、耐光性の観点からチアジアゾールが特に好ましい。２価のヘテロ環基は置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のＲ₁で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。

一般式（Ｉ）中のＲ₇は、２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す。ｍが０である場合、２つのＲ₆が互いに結合した構造であることを意味する。

Ｒ₇で表される２価の連結基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンなどのアルキレン基；エテニレン、プロぺニレンなどのアルケニレン基；エチニレン、プロピニレンなどのアルキニレン基；フェニレン、ナフチレンなどのアリーレン基；６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリン−２，３−ジイル基などの２価のヘテロ環基；−Ｏ−；−ＣＯ−；−ＮＲ₉−（Ｒ₉は水素原子、アルキル基又はアリール基）；−Ｓ−；−ＳＯ₂−；−ＳＯ−；及びこれらの組み合わせなどを挙げることができる。

アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、２価のヘテロ環基、Ｒ₉で表されるアルキル基及びアリール基は、いずれも置換基を有していてもよい。置換基としては、前述のＲ₁で表される１価の基について例示したものと同様のものを挙げることができる。Ｒ₉で表されるアルキル基及びアリール基としては、前述のＲ₁で表される１価の基のうちのアルキル基及びアリール基について例示したものと、好ましいものを含めて同様のものを挙げることができる。

一般式（Ｉ）中のＲ₇は、炭素数１０以下のアルキレン基、炭素数１０以下のアルケニレン基、炭素数１０以下のアルキニレン基、炭素数６以上１０以下のアリーレン基、２価のヘテロ環基、−Ｏ−、−Ｓ−、又はこれらの組み合わせであることがさらに好ましい。これらのなかでも、−Ｓ−とアルキレン基との組み合わせであることが、一般式（Ｉ）で表される化合物の安定性の観点から特に好ましい。

Ｒ₇で表される２価の連結基の総炭素数は、０乃至５０であることが好ましく、０乃至３０であることがさらに好ましく、０乃至１０であることが特に好ましい。

一般式（Ｉ）で表される化合物のなかでも、下記一般式（III）で表される化合物が好ましい。

一般式（III）中、Ｒ₁は１価の基を表し、Ｒ₂は−ＯＲ₃又は−ＮＨＲ₄を表す（Ｒ₃及びＲ₄は水素原子又は１価の基を表す）。Ｒ₆はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ₇は２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す。Ｒ₈はイオン性基を表し、ｘは１又は２を表す。

一般式（III）中のＲ₁乃至Ｒ₄、Ｒ₆、及びＲ₇は、前記一般式（Ｉ）中のＲ₁乃至Ｒ₄、Ｒ₆、及びＲ₇と同義であり、好ましい基及びその組み合わせも、前記一般式（Ｉ）中のＲ₁乃至Ｒ₄、Ｒ₆、及びＲ₇と同様である。一般式（III）中、Ｒ₈で表されるイオン性基は塩型であってもよい。イオン性基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などを挙げることができる。塩を形成する場合のカウンターイオンとしては、アルカリ金属；アンモニア（ＮＨ₃）；有機アンモニウムなどのカチオンを挙げることができる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどを挙げることができる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの炭素数１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの炭素数１以上４以下のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類などの有機アンモニウムなどを挙げることができる。なお、一般式（Ｉ）で表される化合物が、１価の基や置換基としてイオン性基を有する場合にも、Ｒ₈と同様に塩型であってもよく、この場合のカウンターイオンとしては、上述のカチオンと同様のものを挙げることができる。

本発明においては、一般式（Ｉ）で表される化合物が、以下の構造を有するものであることが特に好ましい。Ｒ₂はアミノ基であることが好ましい。Ｒ₆はヘテロ環基であることが好ましく、チアジアゾールであることがさらに好ましい。また、Ｒ₇はアルキレン基又はヘテロ原子を含むアルキレン基であることが好ましく、ヘテロ原子を含むアルキレン基であることがさらに好ましい。

一般式（Ｉ）で表される化合物の好適例を遊離酸型で表すと、以下に示す例示化合物１乃至４１を挙げることができる。勿論、本発明においては、一般式（Ｉ）の構造及びその定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。本発明においては、以下に示す例示化合物のなかでも、例示化合物１０〜２２、２７〜３１、３３、３４、４１が好ましく、例示化合物１１がさらに好ましい。

（第２の色材：一般式（II）で表される化合物）
第１の色材とともに用いられる第２の色材は、下記一般式（II）で表される化合物である。

一般式（II）中、Ｒ₉は１価の基を表し、Ｒ₁₀は−ＯＲ₁₁又は−ＮＨＲ₁₂を表す。ただし、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子又は１価の基を表す。Ｒ₁₃はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表し、Ｒ₁₄はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表す。Ｒ₁₄’はアリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ₁₅は２価の連結基を表し、ｎは０又は１を表す。

一般式（II）中のＲ₉乃至Ｒ₁₅は、一般式（Ｉ）中のＲ₁乃至Ｒ₇と同義であり、好ましい基及びその組み合わせも、一般式（Ｉ）中のＲ₁乃至Ｒ₇と同様である。また、一般式（II）中、Ｒ₁₄’で表されるアリール基及びヘテロ環基としては、一般式（Ｉ）中のＲ₆で表されるアリーレン基及び２価のヘテロ環基に対応するアリール基及びヘテロ環基を挙げることができる。

第２の色材は、一般式（II）で表される化合物のなかでも、下記一般式（IV）で表される化合物が好ましい。

一般式（IV）中、Ｒ₉は１価の基を表し、Ｒ₁₀は−ＯＲ₁₁又は−ＮＨＲ₁₂を表す。ただし、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子又は１価の基を表す。Ｒ₁₄はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ₁₄’はアリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ₁₅は２価の連結基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｒ₁₆はイオン性基を表し、ｙは１又は２を表す。

一般式（IV）中のＲ₉乃至Ｒ₁₂、Ｒ₁₄、Ｒ₁₄’、及びＲ₁₅は、一般式（II）中のＲ₉乃至Ｒ₁₂、Ｒ₁₄、Ｒ₁₄’、及びＲ₁₅と同義である。また、一般式（IV）中のＲ₉乃至Ｒ₁₂、Ｒ₁₄、Ｒ₁₄’、及びＲ₁₅で表される好ましい基及びその組み合わせも、一般式（II）中のＲ₉乃至Ｒ₁₂、Ｒ₁₄、Ｒ₁₄’、及びＲ₁₅と同様である。また、一般式（II）中のＲ₁₆は、一般式（Ｉ）中のＲ₈と同義であり、好ましい基も一般式（Ｉ）中のＲ₈と同様である。なお、一般式（IV）で表される化合物が１価の基や置換基としてイオン性基を有する場合にも、Ｒ₁₆と同様に塩型であってもよい。

本発明においては、一般式（II）で表される化合物が、以下の構造を有するものであることが特に好ましい。Ｒ₁₀はアミノ基であることが好ましい。Ｒ₁₄はヘテロ環基であることが好ましく、チアジアゾールであることがさらに好ましい。また、Ｒ₁₅は、アルキレン基又はヘテロ原子を含むアルキレン基であることが好ましく、ヘテロ原子を含むアルキレン基であることがさらに好ましい。

一般式（II）で表される化合物の好適例を遊離酸型で表すと、以下に示す例示化合物４２乃至８２を挙げることができる。勿論、本発明においては、一般式（II）の構造及びその定義に包含されるものであれば、以下に示す例示化合物に限定されない。本発明においては、以下に示す例示化合物のなかでも、例示化合物５１〜６３、６８〜７２、７４、７５、８２が好ましく、例示化合物５２がさらに好ましい。

（第１の色材及び第２の色材の組み合わせ）
本発明においては、第１の色材の構造と、第２の色材の構造とが類似していることが好ましい。すなわち、一般式（Ｉ）及び一般式（II）中、Ｒ₅とＲ₁₃、Ｒ₆とＲ₁₄とＲ₁₄’、Ｒ₁とＲ₉、及びＲ₂とＲ₁₀が、それぞれ同一又は類似であることが好ましい。さらに、一般式（III）で表される化合物と、一般式（IV）で表される化合物とを組み合わせて用いることで、記録ヘッドの耐久性を特に顕著に向上させることができる。特に、第１の色材が例示化合物１１であるとともに、第２の色材が例示化合物５２であることが好ましい。

本発明者らは、第１の色材（ビスアゾ化合物）と、これに類似した構造を有する第２の色材（モノアゾ化合物）とを併用することで、好ましい色調と高い耐光性を有する画像を記録可能になること、及び記録ヘッドの耐久性が飛躍的に向上することを見出した。さらに、本発明者らは、第１の色材と第２の色材とを併用することで、２次色の画像におけるイエロー成分の耐光性を改善しうることを見出した。第１の色材と第２の色材とを併用することで、記録ヘッドの耐久性と、２次色の画像におけるイエロー成分の耐光性が向上する理由について、本発明者らは以下のように推測している。

第１の色材及び第２の色材は、いずれも溶解状態で、２価の連結基（一般式（Ｉ）及び（II）中のＲ₇）を中心に１８０°折れ曲った構造を取ることが、分子軌道計算により得られる結果などから示唆される。第１の色材は、その分子構造が、疎水性が相対的に高い中心部分に、親水性が相対的に高い末端部分の構造が２つ対称に結合しているものであるので、溶解性に関して、末端部分と、中央部分とのバランスが良好である。一方、第２の色材は、第１の色材の分子構造と類似しているものの、第１の色材には存在する末端部分の構造が１つ欠けているので、第１の色材と比較して溶解性が低い。このため、インクに溶解している第２の色材は、インクの吐出の際に相対的に析出しやすく、このようにして析出した第２の色材が記録ヘッドのヒーター部分の保護層に付着する。保護層に付着した第２の色材は、第１の色材が保護層を溶解するのを抑制し、記録ヘッドの耐久性の向上につながると推測される。本発明のインクは、特に、インクに熱エネルギーを付与して吐出する方式の記録ヘッドで使用されることで、より好ましい保護層の溶解抑制効果を得ることができる。

また、シアンインクと他色のインクとを併用して記録した画像が劣化するのは、シアンインク中の染料（シアン色材）が、高い反応性を有する一重項酸素を生成する触媒として働くためであることが知られている。シアン色材のなかでも、特にフタロシアニン系色材は触媒効果が高いため、発生する一重項酸素により、併用した他色のインクの色材を著しく劣化させる。特に、イエローインクに用いられるイエロー色材は元来耐光性が低いため、シアンインクとイエローインクとを併用して記録した２次色の画像の耐光性を向上させることが要求されている。

第１の色材は、単独では凝集しにくい構造を有している。これに対して、本発明のインクでは、その構造が、第１の色材の構造に類似しているとともに第１の色材に比して相対的に小さい第２の色材をさらに含有させることで、第１の色材がより凝集しやすくなると考えられる。これにより、２次色の画像の耐光性が向上すると本発明者らは推察している。

（インクの色調）
第１の色材及び第２の色材はイエローの色相を有するので、別の色相の色材をあまりに多く添加しなければ、本発明のインクはイエローインクとなる。本発明においては、１次色画像が好ましいイエローの色調を持つと同時に、マゼンタインクとの２次色画像における色再現範囲の拡大のため、やや赤みを帯びたイエローの色調にすることが好ましい。このためには、イエローインクのみを用いて記録した１次色の画像の色相角が、好ましくは８０°以上９２°以下、最も好ましくは８４°以上８７°以下であるように、インク中の第１の色材及び第２の色材の含有量を調整することが好ましい。

（色材の含有量）
インク中の第１の色材（一般式（Ｉ）で表される化合物）の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上６．０質量％以下であることが好ましい。第１の色材の含有量が１．０質量％未満であると、イエローインク単独で記録した１次色の画像の耐光性が相対的に劣る傾向にある。一方、第１の色材の含有量が６．０質量％を超えると、記録ヘッドの耐久性が低下する傾向にある。

また、インク中の第２の色材（一般式（II）で表される化合物）の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０２質量％以上１．００質量％以下であることが好ましい。第２の色材の含有量が０．０２質量％未満であると、シアンインクとともに記録した２次色の画像のイエロー成分の耐光性が高いレベルで十分に得られない場合がある。一方、第２の色材の含有量が１．００質量％を超えると、イエローインクとして最も好ましい色調からのずれが生じる場合がある。

また、インク全質量を基準とした、第２の色材の含有量（質量％）が、第１の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０１０倍以上０．２００倍以下であることが好ましい。第２の色材と第１の色材の質量比率を上記範囲とすることで、シアンインクとともに記録した２次色の画像の耐光性がさらに向上する。また、第２の色材と第１の色材の質量比率を上記範囲とすることで、イエローインクとして好ましい色調を得ることができる。また、インク全質量を基準とした、第２の色材の含有量（質量％）が、第１の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０１５倍以上０．１００倍以下であることがさらに好ましい。第２の色材と第１の色材の質量比率を上記範囲とすることで、より高いレベルで諸性能を保ちつつ、イエローインクとして好ましい色調を得ることができる。

第１の色材と第２の色材の合計の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、１．１０質量％以上６．００質量％以下であることが好ましい。第１の色材と第２の色材の合計の含有量が１．１０質量％未満であると、耐光性が十分に得られない場合や、イエローインクとして好ましい色調からのずれが生じる場合がある。一方、第１の色材と第２の色材の合計の含有量が６．００質量％を超えると、耐固着性が低下する場合がある。

（色材の検証方法）
本発明で用いる色材が各インク中に含まれているか否かを検証するには、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いた下記（１）〜（３）の検証方法を適用することができる。
（１）ピークの保持時間
（２）（１）のピークについての極大吸収波長
（３）（１）のピークについてのマススペクトルのＭ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、Ｍ／Ｚ（ｎｅｇａ）

高速液体クロマトグラフィーの分析条件は、以下に示す通りである。純水で約１，０００倍に希釈した液体（インク）を測定用サンプルとする。そして、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、ピークの保持時間（ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）、及びピークの極大吸収波長を測定する。
・カラム：ＳｕｎＦｉｒｅ Ｃ１８（日本ウォーターズ製）２．１ｍｍ×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流速：０．２ｍＬ／ｍｉｎ
・ＰＤＡ：２００ｎｍ〜７００ｎｍ
・移動相及びグラジエント条件：表１

また、マススペクトルの分析条件は以下に示す通りである。得られたピークについて、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたＭ／Ｚをｐｏｓｉ及びｎｅｇａのそれぞれに対して測定する。
・イオン化法：ＥＳＩ
・キャピラリ電圧：３．５ｋＶ
・脱溶媒ガス：３００℃
・イオン源温度：１２０℃
・検出器：
ｐｏｓｉ；４０Ｖ ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ
ｎｅｇａ；４０Ｖ ２００〜１５００ａｍｕ／０．９ｓｅｃ

上記した方法及び条件下で、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例である例示化合物１１について測定を行った。さらに、同一の方法及び条件下で、一般式（II）で表される化合物の具体例である例示化合物５５について測定を行った。その結果、得られた保持時間、極大吸収波長、Ｍ／Ｚ（ｐｏｓｉ）、及びＭ／Ｚ（ｎｅｇａ）の値を表２に示す。未知のインクについて、上記と同様の方法及び条件下で測定を行って、得られた測定値が表２に示す値に該当する場合、本発明のインクに用いる化合物を含有すると判断することができる。

（水性媒体）
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。

水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下、さらには１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より少ないと、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に吐出安定性などの信頼性が得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲より多いと、インクの粘度が上昇して、インクの供給不良が起きる場合がある。

（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。さらに、本発明のインクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。

（その他のインク）
また、フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクと、本発明のインクとは別の色相を有するその他のインクとを組み合わせて用いることができる。その他のインクとしては、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクからなる群より選択される少なくとも一種のインクを挙げることができる。また、これらのインクと実質的に同一の色相を有する、いわゆる淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。その他のインクや淡インクに用いられる色材は、公知の染料であっても、新規に合成された染料であってもよい。

＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２，２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。

＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。

図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。

＜色材の合成＞
（化合物Ａ）
（ａ）
下記式（１）で表される化合物１３．３ｇをメタノール１００ｍＬに溶解させて得た溶液に、水酸化カリウム４．５ｇを水に溶解させて得た水溶液２０ｍＬと、１，２−ジブロムエタン１０．０ｇとを加えた。２時間還流した後、析出した結晶をろ過して下記式（２）で表される化合物１３．０ｇを得た。

（ｂ）
下記式（３）で表される化合物５９．８ｇ、ピバロイルアセトニトリル３２．０ｇ、炭酸水素ナトリウム６５．０ｇ、水３４０ｍＬ、及びエタノール３４０ｍＬの混合液を２時間加熱した後、塩酸６０ｍＬを加えた。さらに２時間加温した後、析出した結晶をろ過して下記式（４）で表される化合物６１．０ｇを得た。

（ｃ）
前記手順（ｂ）で得た式（４）で表される化合物６．０ｇ、メタノール８０ｍＬ、酢酸ソーダ３０ｇの混合液を１０℃以下に冷却した。また、前記手順（ａ）で得た式（２）で表される化合物６．０ｇ及び亜硝酸ナトリウムを混合してジアゾ液を得た。このジアゾ液を、１０℃以下で混合液に加え、室温で２時間撹拌した。析出した結晶をろ過した後、セファデックス（商品名）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに塩酸を添加してｐＨを１．０以下に調整して、遊離酸型として下記式（５）で表される化合物Ａ ３．５ｇを得た。

（ｄ）
前記手順（ｃ）で得た遊離酸型の化合物Ａに水酸化カリウム水溶液を添加してｐＨを８．０に調整し、カリウム塩型の化合物Ａを得た。

（化合物Ｂ）
（ｅ）
前記手順（ａ）と同様の操作を行って、前記式（２）で表される化合物１３．０ｇを得た。

（ｆ）
下記式（６）で表される化合物５９．８ｇ、ピバロイルアセトニトリル３２．０ｇ、炭酸水素ナトリウム６５．０ｇ、水３４０ｍＬ、及びエタノール３４０ｍＬの混合液を２時間加熱した後、塩酸６０ｍＬを加えた。さらに２時間加温した後、析出した結晶をろ過して下記式（７）で表される化合物６１．０ｇを得た。

（ｇ）
前記手順（ｆ）で得た式（７）で表される化合物６．０ｇ、メタノール８０ｍＬ、及び酢酸ソーダ３０ｇの混合液を１０℃以下に冷却した。また、前記手順（ｅ）で得た式（２）で表される化合物３．０ｇ及び亜硝酸ナトリウムを混合してジアゾ液を得た。このジアゾ液を１０℃以下で混合液に加え、室温で２時間撹拌した。析出した結晶をろ過した後、セファデックス（商品名）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに塩酸を添加してｐＨを１．０以下に調整して、遊離酸型として下記式（８）で表される化合物Ｂ ４．３ｇを得た。

（ｈ）
前記手順（ｇ）で得た遊離酸型の化合物Ｂに水酸化カリウム水溶液を添加してｐＨを８．０に調整し、カリウム塩型の化合物Ｂを得た。

（化合物Ｃ）
（ｉ）
下記式（９）で表される化合物１３．３ｇをメタノール１００ｍＬに溶解させて得た溶液に、水酸化カリウム４．５ｇを水に溶解させて得た水溶液２０ｍＬと、１，２−ジブロムエタン１０．０ｇとを加えた。２時間還流した後、析出した結晶をろ過して下記式（１０）で表される化合物１３．０ｇを得た。

（ｊ）
前記手順（ｆ）と同様の操作を行って、前記式（７）で表される化合物６１．０ｇを得た。

（ｋ）
前記手順（ｊ）で得た式（４）で表される化合物６．０ｇ、メタノール８０ｍＬ、及び酢酸ソーダ３０ｇの混合液を１０℃以下に冷却した。また、前記手順（ｉ）で得た式（１０）で表される化合物３．０ｇ及び亜硝酸ナトリウムを混合してジアゾ液を得た。このジアゾ液を１０℃以下で混合液に加え、室温で２時間撹拌した。析出した結晶をろ過した後、セファデックス（商品名）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに塩酸を添加してｐＨを１．０以下に調整して、遊離酸型として下記式（１１）で表される化合物Ｃ ４．０ｇを得た。

（ｌ）
前記手順（ｋ）で得た遊離酸型の化合物Ｃに水酸化カリウム水溶液を添加してｐＨを８．０に調整し、カリウム塩型の化合物Ｃを得た。

（化合物Ｄ）
（ｍ）
上記式（１）で表される化合物６．７ｇ及び下記式（１２）で表される化合物６．７ｇをメタノール１００ｍＬに溶解させて溶液を得た。得られた溶液に、水酸化カリウム４．５ｇを溶解させて得た水溶液２０ｍＬと、１，２−ジブロムエタン１０．０ｇとを加えた。２時間還流した後、析出した結晶をろ過して下記式（１３）で表される化合物１３．０ｇを得た。

（ｎ）
前記手順（ｂ）と同様の操作を行って、前記式（４）で表される化合物６１．０ｇを得た。

（ｏ）
前記手順（ｎ）で得た式（４）で表される化合物３．０ｇ、メタノール８０ｍＬ、酢酸ソーダ３０ｇの混合液を１０℃以下に冷却した。また、前記手順（ｍ）で得た式（１３）で表される化合物３．０ｇ及び亜硝酸ナトリウムを混合してジアゾ液を得た。このジアゾ液を、１０℃以下で混合液に加え、室温で２時間撹拌した。析出した結晶をろ過した後、セファデックス（商品名）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに塩酸を添加してｐＨを１．０以下に調整して、遊離酸型として下記式（１４）で表される化合物Ｄ ３．５ｇを得た。

（ｐ）
前記手順（ｏ）で得た遊離酸型の化合物Ｄに水酸化カリウム水溶液を添加してｐＨを８．０に調整し、カリウム塩型の化合物Ｄを得た。

（化合物Ｅ）
（ｑ）
前記手順（ｍ）と同様の操作を行って、前記式（１３）で表される化合物１３．０ｇを得た。

（ｒ）
前記手順（ｆ）と同様の操作を行って、前記式（７）で表される化合物６１．０ｇを得た。

（ｓ）
前記手順（ｒ）で得た式（７）で表される化合物３．０ｇ、メタノール８０ｍＬ、酢酸ソーダ３０ｇの混合液を１０℃以下に冷却した。また、前記手順（ｑ）で得た式（１３）で表される化合物３．０ｇ及び亜硝酸ナトリウムを混合してジアゾ液を得た。このジアゾ液を、１０℃以下で混合液に加え、室温で２時間撹拌した。析出した結晶をろ過した後、セファデックス（商品名）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに塩酸を添加してｐＨを１．０以下に調整して、遊離酸型として下記式（１５）で表される化合物Ｅ ４．３ｇを得た。

（ｔ）
前記手順（ｓ）で得た遊離酸型の化合物Ｅに水酸化カリウム水溶液を添加してｐＨを８．０に調整し、カリウム塩型の化合物Ｅを得た。

＜インクの調製＞
表３−１〜３−３の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ０．２０μｍのフィルターで加圧ろ過して各インクを調製した。なお、表３−１〜３−３中の「アセチレノールＥ１００」は、ノニオン性界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。表３−１〜３−３の下段には、インク中の、第１の色材の含有量（％）及び第２の色材の含有量（％）を示した。さらに、第１の色材の含有量（％）に対する、第２の色材の含有量（％）の質量比率を「第２／第１の質量比率（倍）」として示した。

＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置に搭載した。Ｌ、ａ、ｂ、及び光学濃度は、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。なお、Ｌ、ａ及びｂは、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ^*ａ^*ｂ^*表示系におけるＬ^*、ａ^*、及びｂ^*である。本発明においては、下記の各項目の評価基準で、（ＡＡ、）Ａ及びＢを許容できるレベル、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果を表４に示す。

（色調）
インクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００」、キヤノン製）を用いて、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、記録媒体に、記録デューティが１００％であるベタ画像を記録した記録物を作製した。なお、記録媒体としては、商品名「キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］ＰＴ１０１」（キヤノン製）を用いた。本実施例においては、このインクジェット記録装置を用いた場合、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に２２ｎｇのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。得られた記録物のベタ画像のＬ、ａ及びｂを測定した。得られたａ及びｂの値から、下記式に基づき色相角（Ｈ°）を求め、以下に示す評価基準にしたがって色調を評価した。
ａ^*≧０、ｂ^*≧０（第一象現）では、Ｈ°＝ｔａｎ^-1（ｂ^*／ａ^*）
ａ^*≦０、ｂ^*≧０（第二象現）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ^-1（ｂ^*／ａ^*）
ａ^*≦０、ｂ^*≦０（第三象現）では、Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ^-1（ｂ^*／ａ^*）
ａ^*≧０、ｂ^*≦０（第四象現）では、Ｈ°＝３６０＋ｔａｎ^-1（ｂ^*／ａ^*）
ＡＡ：Ｈ°が８４以上８７以下であった。
Ａ：Ｈ°が８０以上８４未満、又は、８７超９２以下であった。
Ｂ：Ｈ°が８０未満、又は、９２超であった。

（１次色の耐光性）
前記「色調」の評価の場合と同様の条件で、記録デューティが１００％であるベタ画像を記録した記録物を作製し、乾燥させた。得られた記録物におけるベタ画像の光学濃度を測定した（耐光性試験前の光学濃度）。この記録物をスーパーキセノン試験機（商品名「ＳＸ−７５」、スガ試験機製）中に載置し、槽内温度２４℃、相対湿度６０％、照射強度１００キロルクスで１６８時間、キセノン光の照射を行った。その後、記録物におけるベタ画像の光学濃度を測定した（耐光性試験後の光学濃度）。得られた耐光性試験前の光学濃度及び耐光性試験後の光学濃度の値から、光学濃度の残存率＝耐光性試験後の光学濃度／耐光性試験前の光学濃度×１００％を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐光性を評価した。
Ａ：光学濃度の残存率が８０％以上であった。
Ｂ：光学濃度の残存率が７５％以上８０％未満であった。
Ｃ：光学濃度の残存率が７５％未満であった。

（２次色の耐光性）
インクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００」、キヤノン製）に、上記で得た各インクを充填したカートリッジと、市販のシアンインクのカートリッジ（商品名「ＢＣＩ−７Ｃ」、キヤノン製）を搭載した。そして、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、記録媒体に、各インクの記録デューティをそれぞれ１００％（合計２００％）としたベタ画像を記録した記録物を作製した。なお、記録媒体としては、商品名「キヤノン写真用紙・光沢プロ［プラチナグレード］ＰＴ１０１」（キヤノン製）を用いた。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。その後、前記「１次色の耐光性」の評価の場合と同様にして光学濃度の残存率を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐光性を評価した。
Ａ：光学濃度の残存率が７９％以上であった。
Ｂ：光学濃度の残存率が７７％以上７９％未満であった。
Ｃ：光学濃度の残存率が７７％未満であった。

（耐久性）
インクジェット記録装置（商品名「ＢＪＦ８９０」、キヤノン製）のマゼンタインクのポジションにインクカートリッジを搭載した。このインクジェット記録装置を使用し、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で、Ａ４サイズの記録媒体の全面に記録デューティが１００％であるベタ画像を記録した記録物を２０，０００枚分作製した。本実施例においては、このインクジェット記録装置を用いた場合、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に２２ｎｇのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。その後、２０，０００枚目の記録物を目視で確認して、以下に示す評価基準にしたがって耐久性を評価した。
Ａ：２０，０００枚目の記録物が正常に記録されていた。
Ｂ：２０，０００枚目の記録物に、わずかな乱れがあった。
Ｃ：２０，０００枚目の記録物にひどい乱れがあった、又は、インクの不吐出が生じていた。

（耐固着性）
インクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ ｉＰ８６００」、キヤノン製）にインクカートリッジを搭載し、回復操作（クリーニング）を行った。その後、キャリッジが動作している途中で電源ケーブルを引き抜くことにより、記録ヘッドにキャッピングが行われていない状態とした。この状態のまま、インクジェット記録装置を温度３０℃、相対湿度１０％の条件で１４日間放置した。その後、このインクジェット記録装置を用いて、回復操作を行いながらノズルチェックパターンを記録した。得られたノズルチェックパターンを目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがって耐固着性を評価した。
Ａ：３回以下の回復操作により、全ての吐出口が吐出可能な状態になった。
Ｂ：回復操作を３回行った後に、インクの吐出ができない吐出口がわずかにあった。
Ｃ：回復操作を３回行った後に、インクの吐出ができない吐出口が多数あった。

Claims (8)

1. 第１の色材及び第２の色材を含有するインクジェット用のインクであって、
   前記第１の色材が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、
   前記第２の色材が、下記一般式（II）で表される化合物であることを特徴とするインク。
   

   

   （前記一般式（Ｉ）中、Ｒ₁は１価の基を表し、Ｒ₂は−ＯＲ₃又は−ＮＨＲ₄を表し（Ｒ₃及びＲ₄は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ₅はアルキル基、アリール基、又は１価のトリアジン環基を表し、Ｒ₆はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ₇は２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表す）
   

   

   （前記一般式（II）中、Ｒ₉は１価の基を表し、Ｒ₁₀は−ＯＲ₁₁又は−ＮＨＲ₁₂を表し（Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ₁₃はアルキル基、アリール基又は１価のトリアジン環基を表し、Ｒ₁₄はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ₁₄’はアリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ₁₅は２価の連結基を表し、ｎは０又は１を表す）
2. 前記第１の色材が、下記一般式（III）で表される化合物であり、
   前記第２の色材が、下記一般式（IV）で表される化合物である請求項１に記載のインク。
   

   

   （前記一般式（III）中、Ｒ₁は１価の基を表し、Ｒ₂は−ＯＲ₃又は−ＮＨＲ₄を表し（Ｒ₃及びＲ₄は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ₆はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ₇は２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表し、Ｒ₈はイオン性基を表し、ｘは１又は２を表す）
   

   

   （前記一般式（IV）中、Ｒ₉は１価の基を表し、Ｒ₁₀は−ＯＲ₁₁又は−ＮＨＲ₁₂を表し（ただし、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子又は１価の基を表す）、Ｒ₁₄はアリーレン基又は２価のヘテロ環基を表し、Ｒ₁₄’はアリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ₁₅は２価の連結基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｒ₁₆はイオン性基を表し、ｙは１又は２を表す）
3. 前記第１の色材の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、１．０質量％以上６．０質量％以下である請求項１又は２に記載のインク。
4. 前記第２の色材の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．０２質量％以上１．００質量％以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
5. インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、前記第１の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０１０倍以上０．２００倍以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク。
6. インク全質量を基準とした、前記第２の色材の含有量（質量％）が、前記第１の色材の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０１５倍以上０．１００倍以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク。
7. インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
   前記インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
8. インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
   前記インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。

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