JP2013544648A - バルク金属ガラスの高アスペクト比の部品及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【選択図】 図14
Description
バルク金属ガラスからブランク(blank)を準備するステップと、
ブランクをガラス状態から、バルク凝固非晶質合金の結晶化温度Txより高いが溶融温度Tmより低い加工温度まで加熱するステップと、
成形工具内でブランクに成形圧力を印加して、高アスペクト比及び全軸において少なくとも0.5mmの寸法を有する非晶質金属物品を形成するステップと、
物品を、物品が非晶質相を維持するのを保証するのに十分な冷却速度で急冷するステップと、
を含む方法に向けられる。
別のそうした実施形態において、バルク金属ガラスは、流れウェーバー数と流れレイノルズ数の積が1未満となる加工温度まで加熱される。
さらに別のそうした実施形態において、加工温度は400℃から750℃までの間である。
さらに別のそうした実施形態において、加熱速度は少なくとも100℃/秒である。
さらに別のそうした実施形態において、成形圧力は100MPa以下である。
さらに別のそうした実施形態において、成形圧力は10MPaから50MPaまでである。
さらに別のそうした実施形態において、バルク金属ガラスの成形工具内への流速は1m/秒未満である。
さらに別のそうした実施形態において、成形物品は、0.1mmの公差を有する少なくとも1つの幾何学的構造部を含む。
さらに別のそうした実施形態において、物品は全軸において少なくとも1mmの寸法を有する。
さらに別のそうした実施形態において、加工温度は、成形工具の焼き戻し温度より少なくとも50℃低い。
さらに別のそうした実施形態において、成形工具は、少なくとも106の成形物品サイクル寿命を有する。
さらに別のそうした実施形態において、物品の外側表面は可視の欠陥なしに形成される。
さらに別のそうした実施形態において、バルク金属ガラスの選択はΔTに依存しない。
さらに別のそうした実施形態において、物品は、携帯電話、PDA、ポータブル・コンピュータ、及びデジタルカメラからなる群から選択されるデバイスのための電子機器ケースの形態である。
さらに別のそうした実施形態において、加熱はブランクを通した電流の急速放電によって行われる。
さらに別のそうした実施形態において、物品は、流れ線、ガス包含(gas inclusion)、異物片及び荒れ(roughtning)からなる群のうちの少なくとも1つを含む欠陥が実質的にないように形成される。
「バルク金属物品」とは、本発明の目的に関して、全軸において少なくとも0.5mmの寸法を有し、非晶質相を維持する物品である。
バルク金属ガラス(BMG)は、Ti合金及び鋼と同程度の又はそれらより優れた機械的性能(強度、弾性、硬度)を有し、バルク部品、即ち、全軸において0.5mmを上回る寸法を有し、比強度、比弾性率、及び弾性限界が長所の重要な数値である構造的要素に用いることができるバルク部品の製造を可能にする、高強度金属合金の種類である。これがなぜ重要であるかを理解するために、金属ガラスの結晶化に対する耐性は、溶融状態からの冷却の際に結晶化を飛び越してガラスを形成するのに必要な冷却速度(臨界冷却速度)に関連づけることができることを認識されたい。臨界冷却速度は、103K/秒を超えないオーダーであることが望ましく、又は好ましくは1K/秒又はこれを下回る。臨界冷却速度が減少すると、熱除去速度についての寸法的制約が緩和され、非晶質相を有する大きい断面積の部品を製造できるようになる。
殆ど例外なく、バルク金属ガラス(BMG)は、温度と粘度との間に非常に予測可能な依存性を有する。そうした依存性の例示的なプロットを、Vitreloy1BMG材料について図2に示す。この曲線において、2つの興味深い現象を見ることができる。第1に、BMGの粘度はガラス状態(Tg未満)から溶融状態(Tmより上)まで大きさが約15桁低下し、このことは、BMGを成形するのに必要な形成条件(圧力及び時間)が、BMGが形成される温度に多大に依存することを意味する。見ることができる第2の興味深い観察は、この曲線に沿って、流動実験を行ってBMGの粘度を測定することができる2つの到達可能な領域が、1つはTgとTxの間、1つは溶融温度(Tm)の上及び直ぐ下に存在することである。
ダイカストは、図2に示す「溶融鋳造領域」においてBMGから高性能電子機器ケーシング及び機能部品を製造するのに用いられる(上記で引用した特許文献13を参照されたい)。ダイカスト・プロセスにおいては、BMG合金が溶融され(液相線温度より、典型的には、200乃至500℃高い温度で、これはVitreloy1に対しては900−1200℃に相当する)溶融され、ショット・スリーブに注ぎ込まれ、100乃至500MPaの典型的な圧力下で高速(数メートル/秒)で恒久性金型キャビティ内に射出される。この技術は、例えば、携帯電話のケース、ヒンジ、ブラケット、及び家電製品の他の機能部品などの複雑な高アスペクト比部品を製造するための現在の方法であり、そうあり続けている。しかしながら、ダイカストによって製造されるBMGハードウェアは、典型的には欠陥及び表面的な欠陥によって特徴付けられ、鋳造収率は比較的低く、通常、実質的な後処理が必要とされる。より重要なことに、典型的な工具鋼の使用温度の上限を表す加工溶融温度が700℃より相当に高いので、金型寿命が比較的短い(典型的な工具鋼金型の場合、典型的には数千サイクルのオーダー)。全てのこれらの問題(低収率、実質的な後処理作業、及び短い金型寿命)の結果、ダイカストにより製造される部品は高価となる。
で与えられるウェーバー数(We)と、2)粘性力に対する慣性力を測る、
で与えられるレイノルズ数(Re)と、によって予測することができ、ここでLは部品の厚さ、Vは流速、ρは密度、σは表面張力、及びηは粘度である。金型又は鋳型内への液体の流入中に不安定性が発生しないことを保証するためには、ウェーバー数とレイノルズ数の積を1未満にする必要がある。
WeRe<1 (式3)
要約すれば、式3は、流れの慣性力が表面張力を超えない場合、流頭の不安定性は生じず、流れの慣性力が粘性力を超えない場合、流頭の不安定性は成長しないことを示す。要するに、流頭の不安定性が生じ得ないか又は成長できなければ、層状かつ安定した流れが確保される。
図2に示す粘度曲線の反対にガラス成形領域がある。この領域において、BMG原材料が、ガラス転移温度(Tg)と結晶化温度(Tx)の間の材料特有のガラス転移温度範囲に加熱され、ついで金型又は鋳型を用いて成形される。(例示的なプロセスの説明は、その開示が引用により本明細書に組み入れられる特許文献8及び特許文献7に見出すことができる)。このガラス成形プロセスは本来的に、単にBMGの粘度が遥かに高い(8乃至15桁の)ことで、より良い品質の部品を生産する。この非常に高い粘度の結果、流れの慣性は、非常に大きい粘性力を超えることが不可能となり、従って、式1乃至式3に関連して上述した、あらゆる流れ不安定性の成長を効果的に妨げる。しかし、ガラス形成領域においてBMGを成形することは、溶融鋳造領域内での成形に関連する問題の1つを解決するが、従来のガラス成形技術は、短い工具寿命及び制限の多い組成要件を含む、多くの類似の問題点を有する。さらに、新しい複雑さ、即ち、物理的に達成可能な圧力を用いて高アスペクト比の部品を得ることは困難であるという複雑さがもたらされる。
電子機器ケース等の複雑な、バルクの、高アスペクト比、最終形状部品をバルク金属ガラスから形成する着想は、新しいものではない。例えば、引用によりその開示が本明細書に組み入れられる特許文献14は、ある特定の弾性特性を有するバルク金属ガラスから形成された電子機器ケースを開示する。この特許文献14は、複雑なデバイスが有する必要のある、多くの重要な特徴、例えば、そのデバイスが壁、開口及び他の支持構造体を有すること、及び、これらが特定の用途に必要な数、寸法、形状及び性質であること、を含む多数の重要な側面を識別する。その場合、例えば、PDA及びノートブック・コンピュータなどのデータ記憶及び操作デバイス、デジタルカメラ及びビデオカメラなどのマルチメディア記録デバイス、CD及びDVDプレーヤなどのマルチメディア・プレーヤ、ポケットベル及び携帯電話などの通信機器、などの電子機器を入れるためのフレームに焦点が当てられた。
従来技術は、電子機器フレーム・ケーシングを、BMG材料から製造されることの利益を受ける品目として特定する。本発明の「複雑な」「高アスペクト比」の物品は確かにそれらの機器を包含するが、本発明は、より一般的に、例えば、腕時計ケース、歯科用及び医療用機器及びインプラント、回路コンポーネント、燃料電池又は他の触媒構造体、膜などの、あらゆる複雑な高アスペクト比物品に向けられる。要約すれば、本発明は、高アスペクト比を有し、構造的又は機械的性質の特徴を組み込んだ任意のバルク構造体に向けられる。
・安定した流頭(WeRe<1)、
・高収率(低欠陥率)、
・低い印加圧力(<100MPa)、
・溶融温度より低く、かつ、結晶化温度より高い加工温度(400乃至750℃)。
・長い工具寿命(>100,000サイクル)
・超高速加熱プロセス(<50m秒)、及び
・ΔT値に依存しない任意のBMGの使用。
・バルク金属ガラスのブランクを準備するステップと、
・バルク金属ガラスを、BMGの結晶化温度より高いが溶融温度より低い溶融温度まで加熱するステップと、
・結晶化を防ぐのに十分に短時間で成形圧力を印加するステップと、
・該物品が非晶質相を維持するのを保証するために、物品を、バルク金属ガラスの臨界冷却速度より速い速度でガラス転移温度より下に冷却するステップと、
を含む。
・100MPa未満の成形圧力を印加することと、
・流れのWeReが1未満となるようにBMGの粘度が十分に高い(例えば、1乃至105Pa・秒)温度までBMGを加熱することと、
・工具の過剰な摩耗を防ぐために、成形工具の焼き戻し温度より十分に低い(好ましくは、焼き戻し温度より少なくとも50℃低い)温度まで、BMGを加熱することと、
・バルク金属ガラスの臨界加熱速度より高い速度でバルク金属ガラスを加熱することと、
を含む、幾つかの付加的なパラメータをさらに識別することができる。
本発明は、上述のプロセスによって製造される、例えば、電子機器フレーム、ケーシング、ヒンジ、ブラケット等といった、バルクの高アスペクト比の最終形状BMG物品にも向けられる。上記基準に従って形成された本発明の物品は、
・それらがバルクであること(これは、本発明の目的に関して、全軸において少なくとも0.5mmの限界寸法を有することを意味する)、
・それらが高アスペクト比を有し得ること(これは、本発明の目的に関して、約100又はそれを上回る、厚さに対する長手方向長さの比を有することを意味する)、
・それらが非晶質であること(これは、本発明の目的に関して、例えば、X線回折により判断されるとき、少なくとも50体積%の非晶質相、好ましくは少なくとも80体積%の非晶質相、最も好ましくは少なくとも90体積%の非晶質相を有することを意味する)、
・それらが最終形状で欠陥がないこと(これは、本発明の目的に関して、本質的に流れ線、同伴ガス包含、るつぼ内での溶融によりもたらされる異物片などの欠陥がなく、最小限の後処理しか必要としないことを意味する)、
・それらが高品質の表面的仕上げを有すること(これは、本発明の目的に関して、製造後、裸眼で可視の表面欠陥がなく、好ましくは顕微鏡的に鏡面仕上げであることを意味する)、
・それらを、ΔT値とは無関係に、種々様々なバルク金属ガラス形成合金(例えば、Tiベース、Cuベース、Feベース等のBMG合金)から製造できること、
を含む、以前には得ることができなかった特徴の組み合わせを有する。
本発明において説明した要件に適合する加工技術は、引用により本開示に組み入れられる特許文献15に記載されている。この技術は、コンデンサ放電によるBMG合金の超高速加熱及び成形を利用して、非常に過冷却な液体状態における温度(関心のある典型的な合金の場合、約350℃から750℃まで)でミリ秒の時間尺度でBMGを加工する。この技術の概略を図12に示す。
RDHF法によって製造されたバルク高アスペクト比BMG構造部品の一例として、図14Aは、上述のRDHF射出成形法を用いて製造された半ドーナッツ形状の最終成形部品を示す。図14Bは部品を製造するのに用いられる金型を示す。この部品は、その後の仕上げを必要としない状態で金型から取り外された。部品の高精度最終形状、高品質表面仕上げ、及び細部は明白である。
RDHF法によって製造されたバルク高アスペクト比BMG構造部品の別の例として、図1は、上述のRDHF射出成形法を用いて製造された半環状最終成形部品を示す。この部品は、Zrベース(Vitreloy−105、Zr52.5Cu17.9Ni14.6Ti5Al10)のBMGから、加工温度約550℃、加工圧力約20MPa、及び約50ミリ秒の全加工時間(初めの棒状BMG装填物の加熱時間+最終成形部品を得るための成形時間)で製造した。この部品を空気中で加工した結果である、表面上のはっきり分かる数個の軽度の酸化スポットを除けば、この部品は概ね、高精度最終形状、高品質表面仕上げ、及び詳細な構造部を示す。
本発明の説明は、例証及び説明の目的のために提示した。これは網羅的であること又は本発明を説明した通りの形態に限定することを意図したものではなく、上記の教示に照らして多くの修正及び改変が可能である。実施形態は、本発明の原理及びその実際的用途を最も良く説明するように選択された。この説明は、当業者が、特定の用途に適した種々の修正を伴う種々の実施形態において本発明を最も良く利用し実施できることを可能にするであろう。
Tx:結晶化温度
Tm:溶融温度
ΔT:TgとTxの差
Claims (38)
- 非晶質金属物品を製造する方法であって、
バルク金属ガラスからブランクを準備するステップと、
前記ブランクを、ガラス状態から、バルク凝固非晶質合金の結晶化温度Txより高いが溶融温度Tmより低い加工温度まで加熱するステップと、
成形工具内で前記ブランクに成形圧力を印加して、高アスペクト比及び全軸において少なくとも0.5mmの寸法を有する非晶質金属物品を形成するステップと、
前記物品を、前記物品が非晶質相を維持するのを保証するために十分な冷却速度で急冷するステップと、
を含むことを特徴とする方法。 - 前記バルク金属ガラスは、前記バルク金属ガラスの粘度が1Pa・秒から105Pa・秒までの間である加工温度まで加熱されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記バルク金属ガラスは、流れのウェーバー数と流れのレイノルズ数との積が1未満である加工温度まで加熱されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記加工温度は、400℃から750℃までの間であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記加工温度は、前記バルク凝固非晶質合金の前記ガラス転移温度Tgより少なくとも100℃高く、前記ガラス転移温度Tmより少なくとも100℃低いことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記加熱するステップは、前記バルク金属ガラスの臨界加熱速度を超える加熱速度で実施されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記加熱速度は、少なくとも100℃/秒であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記成形圧力は、100MPa以下であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記成形圧力は、10MPaから50MPaまでであることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記バルク金属ガラスの前記成形工具内への前記流速は、1m/秒未満であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記成形物品は、0.1mmの公差を有する少なくとも1つの幾何学的構造部を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記成形ステップの全体は、50m秒以内に行われることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記物品は、全軸において少なくとも1mmの寸法を有することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記加工温度は、前記成形工具の焼き戻し温度より少なくとも50℃低いことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記成形工具は、少なくとも106の成形物品サイクル寿命を有することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記物品の外面は、可視欠陥なしに形成されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記バルク金属ガラスの選択はΔTに依存しないことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記バルク金属ガラスは、金属ガラス形成合金であるTiベース、Cuベース、Zrベース、Auベース、Pdベース、Ptベース、Niベース、Coベース、及びFeベースの合金からなる群から選択されることを特徴とする、請求項15に記載の方法。
- 前記物品は、携帯電話、PDA、ポータブル・コンピュータ、及びデジタルカメラからなる群から選択されるデバイスのための電子機器ケースの形態であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記物品は、実質的な後処理を必要としないように最終形状に製造されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記物品は、流れ線、ガス包含、異物片及び荒れからなる群のうちの少なくとも1つを含む欠陥が実質的にない状態で形成されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記加熱するステップは、前記ブランクを通して電流の急速放電によって行われることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 非晶質構造金属物品であって、
バルク金属ガラスからブランクを準備するステップと、
前記ブランクを固体から、バルク凝固非晶質合金の結晶化温度より高いが溶融温度より低い加工温度まで加熱するステップを含み、前記バルク金属ガラスは、前記バルク金属ガラスの粘度が1Pa・秒から105Pa・秒までの間であり、かつ、流れのウェーバー数と流れのレイノルズ数の積が1未満である加工温度まで加熱され、
成形工具内で前記ブランクに成形圧力を印加するステップと、
前記物品を、前記物品が非晶質相を維持するのを保証するために十分な冷却速度で急冷するステップと、
をさらに含む方法によって形成され、
前記物品は、非晶質であり、全軸において少なくとも0.5mmの寸法及び高アスペクト比を有することを特徴とする非晶質構造金属物品。 - 前記加工温度は、400℃から750℃までの間であるであることを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記加工温度は、前記バルク凝固非晶質合金の前記ガラス転移温度Tgより少なくとも100℃高く、前記ガラス転移温度Tmより少なくとも100℃低いことを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記加熱するステップは、前記バルク金属ガラスの臨界加熱速度を超える加熱速度で実施されることを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記成形圧力は、100MPa以下であることを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記バルク金属ガラスの前記成形工具内への流速は、1m/秒未満であることを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記成形物品は、0.1mmの公差を有する少なくとも1つの幾何学的構造部を含むことを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記成形ステップの全体は、50m秒以内に行われることを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記加工温度は、前記成形工具の焼き戻し温度より少なくとも50℃低いことを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記物品の外面は、可視欠陥なしに形成されることを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記バルク金属ガラスの選択はΔTに依存しないことを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記バルク金属ガラスは、金属ガラス形成合金であるTiベース、Cuベース、Zrベース、Auベース、Pdベース、Ptベース、Niベース、Coベース、及びFeベースの合金からなる群から選択されることを特徴とする、請求項33に記載の金属物品。
- 前記物品は、携帯電話、PDA、ポータブル・コンピュータ、及びデジタルカメラからなる群から選択される機器のための電子機器ケースの形態であることを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記物品は、実質的な後処理を必要としない最終形状に製造されることを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記物品は、流れ線、ガス包含、異物片及び荒れからなる群のうちの少なくとも1つを含む欠陥が実質的にない状態で形成されることを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
- 前記加熱するステップは、前記ブランクを通して電流の急速放電によって行われることを特徴とする、請求項23に記載の金属物品。
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