JP2013533355A - 構造化アクリレートコポリマー増粘剤 - Google Patents

構造化アクリレートコポリマー増粘剤 Download PDF

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Abstract

線状コアポリマーと、少なくとも1種の続いて重合されたシェルポリマーとを含む、多段階式アクリル系コアシェルポリマーが開示される。コアシェルポリマーは驚いたことに、水性界面活性剤を含有する組成物において、特に低pHで、望ましいレオロジー、透明度、および美的特性を提供する。またさらなる態様において、本発明は、界面活性剤を伴うまたは伴わない、効果剤、アジュバント、および/または添加剤と組み合わせた、本発明の段階式コアシェルポリマーを含む、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、および産業用および施設用ケア組成物に関する。

Description

一態様において、本発明は、線状コアおよび少なくとも1つの架橋外側シェルを含むアクリル系段階式コアシェルポリマーに関する。別の態様において、本発明は、水性系における使用に適したアクリル系段階式コアシェルポリマー増粘剤に関する。本発明のさらなる態様は、アクリル系段階式コアシェルポリマーレオロジー調節剤、界面活性剤、および任意選択で懸濁または安定化を必要とする実質的に不溶性の物質である様々な成分を含有する安定な水性組成物の形成に関する。さらに、本発明のさらなる態様は、低いpH範囲で配合される透明な、レオロジー安定性および相安定性の界面活性剤組成物の形成に関する。
増粘剤または粘稠化剤とまた称されるレオロジー調節剤は、界面活性剤を含有するパーソナルケアクレンジング配合物中に広範に存在する。レオロジー特性(例えば、粘性および流動性、起泡性、塗布性など)、美的特性(例えば、透明度、知覚作用など)、穏やかさ(皮膚および目の刺激作用の緩和)、ならびに界面活性剤をベースとする配合物中で可溶性および不溶性成分を懸濁および安定化する能力は、増粘剤を加えることによって改良されることが多い。
増粘剤は固体形態で界面活性剤配合物中に導入し、粘度増強を引き起こすために、増粘剤を液体界面活性剤組成物に溶解させるのに有効な条件下で混合することが多い。固体増粘剤の溶解を促進し、所望の粘度改善を得るために、混合は高温(高温加工)で行わなければならないことが多い。さらに、固体増粘剤(例えば、カルボマー粉末)は、水性ベースの系の表面との接触によって、「浸潤」しにくいことが公知である。結果的に、カルボマーは微粉化した粉末として供給され、かつ/または粒径を減少させるためにふるいにかけなくてはならない(これは粒子の相対的表面積を増加させることによって溶解を助ける)。加工の間、カルボマー粉末は、容器の中へおよび容器から移されると静電気的に帯電することがあり、浮遊粉塵を含めた反対に帯電した表面に接着する傾向があり、特殊化された粉塵採収機器を必要とする。特別な使用上の注意および高価な機器が用いられなければ、水性分散液の調製は厄介であり時間がかかることをこれは意味する。増粘した界面活性剤構成物質を含有する組成物の配合者は、周囲温度でそれらの製品を配合する能力を願望する(低温加工)。したがって、配合者は、固体としてではなくむしろ液体形態で液体界面活性剤組成物に導入することができる増粘剤を願望する。これによって、配合者は増粘剤を液体界面活性剤組成物に導入する際のより大きな程度の正確さを実現し、周囲温度で製品を配合する能力が可能となり(低温加工)、特別な安全および取扱い機器を必要とすることなしに自動化された加工がより良好に促進される。
水性ベースの界面活性剤を含有する配合物を増粘させるために通常用いられる1つの重要なクラスの液体レオロジー調節剤は、アルカリで膨潤可能またはアルカリ可溶性のエマルション(ASE)ポリマーである。ASEポリマーは、(メタ)アクリル酸およびアクリル酸アルキルから合成される線状または架橋コポリマーである。架橋ポリマーは、無機または有機塩基による中和によって、直ちに増粘する。液体エマルションとして、ASEポリマーは容易に加工され、製品の配合者によって配合され、液体界面活性剤を含有する配合物となる。ASEポリマーによって増粘される界面活性剤をベースとする配合物の例は、特許文献1;特許文献2;ならびに特許文献3に記載されており、これらは、界面活性剤を含有する水性組成物のためのポリマー増粘剤の使用を開示している。これらの増粘剤は、ほぼ中性のpH値(pH≧6.0)で界面活性剤を含有する配合物において良好な粘度、懸濁および透明度特性を提供するが、これらは酸性のpH範囲で濁り、乏しい透明度がもたらされる。
化粧品、トイレタリーおよびパーソナルケア製品における細菌、酵母、および/または真菌による微生物汚染は非常に一般的であり、何年にもわたって産業にとって大きな懸念となってきた。今日、界面活性剤を含有する製品は典型的には、保存剤と共に配合され、製品を崩壊、変色、または損傷から保護し、製品がヒトおよび動物において皮膚、頭皮、および毛髪への局所用途に対して安全であることを確実にする。界面活性剤を含有する製品において通常使用される3つのクラスの保存剤化合物は、ホルムアルデヒドドナー(ジアゾリニル尿素、イミダゾリニル尿素、およびDMDMヒダントインなど);ハロゲン化化合物(2,4−ジクロロベンジル−アルコール、クロロキシレノール(4−クロロ−3,5−ジメチル−フェノール)、ブロノポル(2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール)、およびヨードプロピニルブチルカルバメートを含めた);ならびにパラベン化合物(メチル−パラベン、エチル−パラベン、プロピル−パラベン、ブチル−パラベン、イソプロピル−パラベン、およびベンジル−パラベンを含めた)である。
これらの保存剤はパーソナルケア製品において長年首尾よく利用されてきた一方、これらの化合物のいくつかが健康被害を構成し得るという科学界および世間一般による最近の懸念が存在する。したがって、良好な抗菌有効性、穏やかさを維持し、かつ安全上の懸念を増加させない一方で、ヒトの皮膚、頭皮もしくは毛髪に局所的に付与され、またはそれらと接触する界面活性剤を含有する製品中の上記の化合物を他に置き換えることへの関心が存在する。
食品産業において保存剤として使用されているものなどの有機酸(例えば、ソルビン酸、クエン酸および安息香酸)は、界面活性剤を含有する配合物中の上記の保存剤系の理想的な代替品としてますます見なされてきている。有機酸の抗菌活性は、酸分子の関連する種またはプロトン化種と関係している。有機酸を含有する配合物のpHが上昇するにつれ、プロトンの解離が起こり、酸塩が形成する。有機酸の解離した形態(酸塩)は、単独で使用されたときに抗菌活性を有さず、有機物をベースとする酸の使用を6未満のpH値に効果的に制限する(非特許文献1)。
天然のpH範囲(約3〜5)で製品を配合することは、1)保存剤の有効性を増強することによって製品に必要とされる保存剤の量を減少させ、2)多くの化粧品活性構成要素の有効性を安定化および増加させ、3)皮膚バリア組織の修復および保持に対して有益であり、4)有害な微生物によるコロニー過剰形成の排除に対する天然の皮膚細菌叢を補助することを、文献はまた示唆してきた(非特許文献2)。
酸性pH範囲で配合される新規の増粘した界面活性剤をベースとする製品を産業界が願望するため、界面活性剤と組み合わせて使用されるとき、良好な粘度/レオロジープロファイル、懸濁(降伏値)、および増強された美的外観を維持する一方で、酸性pH条件下で高い透明度の配合物を提供するレオロジー調節剤がますます求められている。
米国特許第6,635,702号明細書 国際公開第01/19946号 欧州特許第1690878号明細書
Weber, K.、2005年、New alternatives to paraben−based preservative blends.、Cosmetics & Toiletries、120巻(1号):57〜62頁 Wiechers, J.W.、2008年、Formulating at pH 4−5: How lower pH benefits the skin and formulations.、Cosmetics & Toiletries、123巻(12号):61〜70頁
(発明の要旨)
一態様において、本発明の実施形態は、段階式、構造化、またはコアシェルポリマー形態を含む、アクリル系ポリマー組成物に関する。
一態様において、本発明の実施形態は、アクリル系線状(非架橋)コア段階ポリマーおよびアクリル系架橋シェル段階ポリマーを含む、段階式コアシェルポリマーに関する。
一態様において、本発明の実施形態は、アクリル系線状ポリマーを含むコアポリマー段階、およびアクリル系架橋ポリマー段階を含む少なくとも1つの他の段階を含む、多段階式ポリマーに関する。
一態様において、本発明の実施形態は、本発明の段階式コアシェルポリマーを含む、増粘化水性組成物に関する。
一態様において、本発明の実施形態は、アクリル系段階式コアシェルポリマーと、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン性界面活性剤、ならびにこれらの混合物から選択される界面活性剤とを含む、増粘化水性組成物に関する。
本発明の一態様において、実施形態は、アクリル系段階式コアシェルポリマーと、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤と、pH調整剤と、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される任意選択の界面活性剤とを含む、良好なレオロジーおよび透明度特性を有する低pHの水性組成物に関する。
本発明の一態様において、実施形態は、アクリル系段階式コアシェルポリマーと、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤と、pH調整剤と、酸系保存剤と、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される任意選択の界面活性剤とを含む、良好なレオロジーおよび透明度特性を有する低pHの水性組成物に関する。
一態様において、本発明の実施形態は、アクリル系段階式コアシェルポリマーと、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤と、pH調整剤と、任意選択の酸系保存剤と、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される任意選択の界面活性剤とを含む、良好なレオロジーおよび透明度特性を有する低pHの安定な水性パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア組成物に関する。
一態様において、本発明の実施形態は、アクリル系段階式コアシェルポリマーと、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤と、pH調整剤と、組成物中で安定化または懸濁する不溶性成分および/または微粒子材料と、任意選択の酸系保存剤と、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される任意選択の界面活性剤とを含む、良好なレオロジーおよび透明度特性を有する、安定なパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア組成物に関する。
一態様において、本発明の実施形態は、段階式コアシェルポリマーと、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤と、pH調整剤と、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される任意選択の界面活性剤とを含む、低pHに配合された水性界面活性剤を含有する組成物に関し、この組成物は、優れた透明度および降伏値特性の組合せを有する。
またさらなる態様において、本発明は、界面活性剤を伴うまたは伴わない、効果剤(benefit agent)、アジュバント、および/または添加剤と組み合わせた、本発明の段階式コアシェルポリマーを含む、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、および産業用および施設用ケア組成物に関する。
これらの安定な組成物は、少なくとも1カ月などの長期間にわたり45℃にて、粘度の有意な増加または減少を伴わずに、分離、沈下、またはクリーム化または透明度の喪失なしに、滑らかな許容されるレオロジーを維持することができる。
図1は、架橋シェルポリマーにより包囲または部分的に包囲された線状コアポリマーを含む2段階コアシェルポリマーを表す図である。 図2は、最内部の線状ポリマーコアと架橋ポリマーシェルとを含む多段階式コアシェルポリマーを表す図である。隣接するポリマー段階は、線状ポリマー型および架橋ポリマー型から、交互の順序で構成されている。 図3は、ランダムな段階順序で重合された多段階コアシェルポリマーを表す図である。このポリマーは、隣接する線状ポリマー段階と架橋ポリマー段階とを含有するように構成されている。 図4は、本発明の段階式コアシェルポリマーの透過型電子顕微鏡写真(TEM)の画像である。
(例示的実施形態の説明)
本発明による例示的な実施形態を記載する。本明細書に記載されている例示的な実施形態の様々な改変、適合または変形は、これらが開示されているように当業者にとって明らかとなり得る。本発明の教示に依存する全てのこのような改変、適合または変形(これらによって、これらの教示が当技術分野を進展させてきた)は、本発明の範囲および精神内にあると考えられることが理解される。
本発明のポリマーおよび組成物は、本明細書に記載されている成分、要素、およびプロセスの記述を適切に含み、これらからなり、またはこれらから本質的になってもよい。本明細書において適切に例示的に開示されている本発明は、本明細書において特に開示されていない任意の要素の非存在下で実施し得る。
特に明記しない限り、本明細書において表現される全ての百分率、部、および比は、本発明の総組成物の重量に基づいている。
本明細書において使用する場合および明細書を通して、「コアシェル形態」、「コアシェル構造」、「コアシェルポリマー」、「構造化ポリマー」、「段階式コアシェルポリマー」および「段階式ポリマー」という用語は互換的に使用され、モノマー繰り返し単位の各配列または段階が完了するまで重合され、その後、繰り返し単位の続く配列または段階が重合される、逐次または段階式重合プロセスによって調製されたポリマー粒子を意味する。これらのポリマーは、コア部分の配列または段階を形成するポリマー(複数可)、およびシェル部分、配列または段階を形成するポリマー(複数可)が物理的および/または化学的に互いに結合および/または引かれ合っている構造を有する。本発明のコポリマー粒子の構造ならびに/または化学組成(例えば、モノマー組成および/もしくは量)は、粒子の内側から外側に向かって変化し、その結果、これらの勾配ゾーンは、異なる物理的および化学的特性をまた有することができる。これらの変化はいくらか勾配的であってもよく、その任意の半径に沿ってポリマー構造または組成の勾配を有する形態が生じる。代わりに、中心からの粒子の半径に沿って外側に移動するときに、ポリマー構造または組成の変化は相対的に十分に定義することができ、1つのポリマー組成を含む相対的に別個なコア部分、および異なるポリマー組成を含む相対的に別個なシェル部分を有する形態を生じさせる。段階式コアシェル形態は、本明細書において定義されるコアポリマーが線状ポリマーであり、少なくとも1つのシェル層が架橋ポリマーを含む限り、異なるポリマー組成の複数の層またはゾーンを含むことができる。粒子のポリマー形態における変化の割合は、ポリマーが本明細書に記載されている必要な特性を示す限り、特に決定的ではない。したがって、本明細書において使用する場合、「コア」および「シェル」という用語は、各々、粒子の内側および外側のポリマーの内容物を意味し、前記用語の使用は、本発明のポリマー粒子が粒子の内側および外側のポリマーの間の別個な界面を必ずしも示すことを意味すると解釈すべきでない。
段階式コアシェルポリマー粒子は、コア部分がシェル部分内に完全にコーティングされ、またはカプセル化されている形態だけではなく、コア部分が部分的にのみコーティングされ、またはカプセル化されている形態でもよいことが理解される。本発明の段階式コアシェルポリマーの「コアポリマー」および「シェルポリマー」の記載において、ポリマー粒子のコアおよびシェル中に存在する相当な量のポリマーの相互浸透が存在してもよいことをまた理解すべきである。したがって、「コアポリマー」は、粒子のシェル中にいくらか拡張し、シェル粒子中に領域を形成することができる(逆の場合も同じ)。
「コアポリマー」および「シェルポリマー」という用語、ならびに同様の専門用語は、任意の特定のポリマーを厳密に「シェル」または厳密に「コア」ポリマーとして同定することを試みることなく、本明細書においてポリマー粒子の言及された部分におけるポリマー材料を一般的に記載するために用いられる。
本明細書において使用する場合、「(メタ)アクリル」酸という用語は、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を含むことを意味する。同様に、「アルキル(メタ)アクリレート」という用語は、本明細書において使用する場合、アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルを含むことを意味する。
「低pH」という用語は、一態様において6以下、別の態様において約0.5〜約5.9、さらなる態様において約2〜約5.5、またさらなる態様において約3.5〜約5のpH値を意味する。
「高い透明度」という用語は、2.4重量%のポリマー(活性ポリマー固体)、ならびに12.7重量%のアニオン性界面活性剤および両性界面活性剤のブレンド、ならびに残部の水を含む増粘化水性ポリマー/界面活性剤組成物において測定して、一態様において≦40NTU、別の態様において≦30NTU、さらなる態様において≦20NTUの濁度値を意味し、ここで、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤は、約4.5:1の比で存在し(活性界面活性剤の重量対重量ベースで計算)、増粘化組成物のpHは、約4.5〜約5の範囲である。
「パーソナルケア製品」という用語は、本明細書において使用する場合、これらに限定されないが、ヒトおよび動物の皮膚、毛髪、頭皮、および爪を含めた体に付与される、化粧品、トイレタリー、薬用化粧品、美容助剤、昆虫忌避剤、個人衛生およびクレンジング製品を含む。
「ホームケア製品」という用語は、本明細書において使用する場合、これらに限定されないが、台所および浴室におけるなど表面クリーニングまたは衛生状態を維持するために家庭において用いられる製品(例えば、硬質表面クリーナー、手によるおよび自動食器洗い、便器クリーナーおよび消毒剤)、ならびに布ケアおよびクリーニングのための洗濯製品(例えば、洗剤、布コンディショナー、事前トリートメント染み抜き剤)などを含む。
「ヘルスケア製品」という用語は、本明細書において使用する場合、健康が関連する状態または医学的状態を改善するために、衛生または満足な状態などを全体的に維持するために、ヒトおよび動物の皮膚、頭皮、爪および粘膜を含めた体に外部的に付与される、これらに限定されないが、医薬品(制御放出医薬品)、医薬化粧品、口腔ケア(口および歯)製品(経口懸濁剤、マウスウォッシュ、練り歯磨き、歯磨き剤など)、および店頭取引製品および器具(局所および経皮的)(パッチ、プラスターなど)を含む。
「施設用および産業用ケア」(「I&I」)という用語は、本明細書において使用する場合、これらに限定されないが、施設および産業環境において表面クリーニングまたは衛生状態を維持するために用いられる製品、布地のトリートメント(例えば、布地コンディショナー、カーペットおよび室内装飾用品クリーナー)、自動車ケア(例えば、手によるおよび自動カーウォッシュ洗剤、タイヤ光沢剤、レザーコンディショナー、液体車用ポリッシュ、プラスチック用ポリッシュおよびコンディショナー)、塗料ならびにコーティングなどを含む。
本明細書において使用する場合、「レオロジー特性」という用語およびその文法的変形体は、これらに限定されないが、ブルックフィールド粘度、剪断応力に応じた粘度の増加または減少、流動性、ゲル特性(堅さ、弾力性、流動性など)、気泡特性(気泡安定性、気泡密度、ピークを保持する能力など)、懸濁特性(降伏値など)、およびエアゾール特性(噴射剤をベースとするまたは機械的ポンプタイプのエアゾールディスペンサーから分注されたときにエアゾール液滴を形成する能力など)などの特性を含む。
「美的特性」という用語およびその文法的変形体は、組成物に適用されるように、視覚および触覚の精神感覚的製品特性(色、透明度、滑らかさ、粘着性、潤滑性、テクスチャー、コンディショニングおよび感触など)を意味する。
本明細書および特許請求の範囲においてここでおよび他の場所において、個々の数値(炭素原子の数値を含めた)または限度は、組み合わされて、さらなる開示されていないおよび/または述べられていない範囲を形成することができる。
本明細書において提供する見出しは、これらに限定されないが、任意の方法または態様で本発明を例示する役割を果たす。
コアシェルポリマー
本発明の範囲に包含される段階式コアシェルポリマーは、これらに限定されないが、図面に例示されているそれらの実施形態を含む。本発明の段階式コアシェルポリマーは、線状コアポリマーおよび少なくとも1種の架橋シェルポリマーを含むアクリル系コポリマーである。図1に表されるように、コアシェルポリマー1は、エマルション中で逐次的に生成される少なくとも2つの段階(非架橋または線状アクリル系コポリマーを含む最内側のコアまたは第1段階2、および架橋アクリル系コポリマーを含む最外側のシェルまたは最後の段階3)を含む。図2に示されているように、線状ポリマー4’および架橋ポリマー5’の中間段階を有するコアシェルポリマー1は、逐次的に重合され得、最内側の線状コア段階ポリマー4と最外側の架橋シェル段階ポリマー5との間にあり得る。各々の線状および架橋ポリマー段階は、ポリマーの主鎖における繰り返し単位組成およびモノマー繰り返し単位の相対量に関して同じまたは異なってもよい。複数段階式コアシェルポリマー(2超の段階を含むコアシェルポリマー)において、逐次的に重合された段階の構成は、系統的でよく、例えば、図2におけるように、隣接する段階は、線状ポリマーおよび架橋ポリマーを交互に繰り返し、または図3において例示されるように、コアシェルポリマー1の段階構成は、ランダムでよく、例えば、2つ以上の隣接する段階は、線状6、6’または架橋7、7’、7’’でよく、ただし、最内側のコア段階6は、線状ポリマーであり(架橋されていない)、外側シェルの少なくとも1つ、例えば、段階7’’は、架橋ポリマーである。
一態様において、段階式コアシェルポリマーは、段階式コアシェルポリマーの全重量に基づいて、約5重量%〜約95重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約95重量%〜約5重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含む。別の態様において、段階式コアシェルポリマーは、段階式コアシェルポリマーの全重量に基づいて、約20重量%〜約80重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約80重量%〜約20重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含む。また別の態様において、段階式コアシェルポリマーは、段階式コアシェルポリマーの全重量に基づいて、約60重量%〜約40重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約40重量%〜約60重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含む。
コアポリマー成分
線状コアポリマーは、架橋用モノマーの非存在下で重合されるアクリル系線状ポリマーである。一実施形態において、コアポリマーは、a)少なくとも1個のカルボン酸基を含有する1種または複数種のエチレン性不飽和モノマーから選択される第1のモノマー成分;b)少なくとも1種の(メタ)アクリル酸の線状または分岐状のC〜Cアルキルエステル、少なくとも1種の(メタ)アクリル酸のC〜Cヒドロキシアルキルエステル、およびこれらの混合物から選択される第2のエチレン性不飽和モノマー成分;ならびにc)任意選択で、式
i)CH=C(R)C(O)OR
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、C〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、−(CHOCHCH、および−(CHC(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C、−CN、−C(O)NH、−NCO、−C(O)NHC(CH、−C(O)N(CH、−C(O)NHC(CH(CHCH、および−C(O)NHC(CHCHS(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH=CHOC(O)R
(式中、Rは、線状または分岐状のC〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH=C(R)C(O)OAOR
(式中、Aは、−CHCH(OH)CH−および−CHCH(CHOH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のモノマー成分を含むモノマー混合物から重合される。
モノマー成分a)に記載されている、少なくとも1個のカルボン酸基を含有する例示的エチレン性不飽和モノマーには、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの混合物が含まれる。
本発明の一態様において、第1のモノマー成分a)に記載されている少なくとも1個のカルボン酸基を含有するモノマーの量は、モノマーの全重量に基づいて、約10重量%〜80重量%、別の態様において約20重量%〜約70重量%、さらなる態様において約35重量%〜約65重量%の範囲である。
モノマー成分b)に記載されている例示的アルキル(メタ)アクリレートおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーには、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソ−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−アミル(メタ)アクリレート、イソ−アミル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート(ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート)、およびこれらの混合物が含まれる。
本発明の一態様において、第2のモノマー成分b)に記載されているアルキル(メタ)アクリレートモノマーおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーは、モノマーの全重量に基づいて、約90重量%〜約20重量%、別の態様において約80重量%〜約25重量%、また別の態様において約65重量%〜約35重量%の範囲の量で利用される。
任意選択のモノマー成分c)の式i)〜iv)に記載されている例示的エチレン性不飽和モノマーには、エチルジグリコール(メタ)アクリレート、2−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N’−ジメチルアミノアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド、t−オクチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタン酸ビニル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、Hexion Specialty Chemicals,Inc.(Columbus、OH)から入手可能なACE(商標)および(M)ACE(商標)モノマー;ならびにこれらの混合物が含まれる。
上記のモノマーは市販されており、かつ/または当技術分野で周知の手順によって合成することができる。
ACEモノマー(CAS番号94624−09−06)は、グリシジルt−デカノエート(CAS番号71206−09−2)およびアクリル酸の反応生成物である。(M)ACEモノマーは、グリシジルt−デカノエートおよびメタクリル酸を反応させることによって合成される。
任意選択のモノマー成分c)の式iv)に記載されているモノマーは、グリシドールとC10〜C22脂肪酸との反応によるエステル化によって合成し、各々の脂肪酸(複数可)のグリシジルエステルを得ることができる。このようにして形成されたグリシジルエステルは、次にそのエポキシ官能基を介して(メタ)アクリル酸のカルボキシル部分と反応し、事前形成されたモノマーを得ることができる。代わりに、脂肪酸のグリシジルエステルを、上記モノマーを含む重合混合物に加え、モノマー成分a)に記載されている少なくとも1個のカルボン酸基を含有する1種または複数種のエチレン性不飽和モノマーの部分とインサイチュで反応させることができるが、ただし、カルボキシル基の部分のみが反応するように反応物の化学量論を設計する。すなわち、本発明の目的を果たすために、十分な酸官能基を保持しなくてはならない。
本発明の一態様において、式iv)に記載されている事前形成されたおよびインサイチュで形成されたモノマー成分を形成するのに適切なグリシジルエステルは、米国特許第5,179,157号(第13欄)に開示されている。その関連する開示は、参考として本明細書中に援用されている。ネオデカン酸のグリシジルエステルおよびその異性体は、商品名Cardura(商標)E10PでHexion Specialty Chemicals,Inc.から市販されている。
本発明の一態様において、任意選択のモノマー成分c)の式i)〜iv)に記載されているモノマーは、モノマーの全重量に基づいて、約0重量%〜約35重量%、別の態様において約1重量%〜約30重量%、また別の態様において約2重量%〜約15重量%、およびさらなる態様において約5重量%〜約10重量%の範囲の量で利用される。
本発明の別の態様において、非架橋のコアポリマーは、
a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、この少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、またはこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;ならびに
c)約0〜約35重量の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、この少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
i)CH=C(R)C(O)OR
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、C〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、−(CHOCHCH、および−(CHC(O)OHから選択される);
ii)CH=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C、−CN、−C(O)NH、−NCO、−C(O)NHC(CH、−C(O)N(CH、−C(O)NHC(CH(CHCH、および−C(O)NHC(CHCHS(O)(O)OHから選択される);
iii)CH=CHOC(O)R
(式中、Rは、線状または分岐状のC〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH=C(R)C(O)OAOR
(式中、Aは、−CHCH(OH)CH−および−CHCH(CHOH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
を含むモノマー組成物から重合される。
一態様において、非架橋の線状ポリマー成分は、脱イオン水中の5重量パーセントのポリマー固体濃度として測定し、18重量パーセントのNaOH溶液でpH7に中和して、500mPa・s超の粘度値を有する(ブルックフィールドRVT、20rpm、スピンドル番号1)。
別の態様において、コア段階の非架橋線状ポリマーは、ポリ(メタクリル酸メチル)(PMMA)標準物質で較正したゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定すると、100,000ダルトン超の数平均分子量(M)を有する。別の態様において、コアポリマーのMは、約100,000ダルトン超〜約500,000ダルトン、別の態様において約105,000ダルトン〜約250,000ダルトン、また別の態様において110,000ダルトン〜約200,000ダルトン、さらなる態様において115,000ダルトン〜約150,000ダルトンの範囲である。
シェルポリマー成分
架橋シェルポリマーは、架橋用モノマーを含むモノマー組成物から重合されるアクリル系架橋ポリマーである。一実施形態において、シェルポリマーは、a1)少なくとも1個のカルボン酸基を含有する1種または複数種のエチレン性不飽和モノマーから選択される第1のモノマー成分;b1)少なくとも1種の(メタ)アクリル酸の線状または分岐状のC〜Cアルキルエステル、少なくとも1種の(メタ)アクリル酸のC〜Cヒドロキシアルキルエステル、およびこれらの混合物から選択される第2のエチレン性不飽和モノマー成分;c1)シェルポリマーを架橋することができる反応性基を有する少なくとも1種の化合物から選択される第3のモノマー成分、ならびに任意選択でd1)式
i)CH=C(R)C(O)OR
(式中、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、C〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、−(CHOCHCH、および−(CHC(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
ii)CH=C(R)X
(式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C、−CN、−C(O)NH、−NCO、−C(O)NHC(CH、−C(O)N(CH、−C(O)NHC(CH(CHCH、および−C(O)NHC(CHCHS(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
iii)CH=CHOC(O)R
(式中、Rは、線状または分岐状のC〜C18アルキルである);ならびに
iv)CH=C(R)C(O)OAOR
(式中、Aは、−CHCH(OH)CH−および−CHCH(CHOH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のモノマー成分を含むモノマー混合物から重合される。
モノマー成分a1)に記載されている少なくとも1個のカルボン酸基を含有する例示的エチレン性不飽和モノマーには、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの混合物が含まれる。
本発明の一態様において、第1のモノマー成分a)に記載されている少なくとも1個のカルボン酸基を含有するモノマーの量は、モノマーの全重量に基づいて、約10重量%〜80重量%、別の態様において約20重量%〜約70重量%、さらなる態様において約35重量%〜約65重量%の範囲である。
モノマー成分b)に記載されている例示的アルキル(メタ)アクリレートおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーには、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、イソ−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−アミル(メタ)アクリレート、イソ−アミル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート(ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート)、およびこれらの混合物が含まれる。
本発明の一態様において、第2のモノマー成分b1)に記載されているアルキルおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーは、モノマーの全重量に基づいて、約90重量%〜約15重量%、別の態様において約80重量%〜約25重量%、およびまた別の態様において約65重量%〜約35重量%の範囲の量で利用される。
本発明の一態様において、第3のモノマー成分c1)は、少なくとも1種の架橋用モノマーから選択される。架橋用モノマー(複数可)を利用し、部分的にまたは実質的に架橋された三次元ネットワークを有するポリマーを生じさせる。一態様において、架橋用モノマーは、多価不飽和化合物である。例示的多価不飽和化合物には、ジ(メタ)アクリレート化合物(エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、2,2’−ビス(4−(アクリルオキシ−プロピルオキシフェニル)プロパン、2,2’−ビス(4−(アクリルオキシジエトキシ−フェニル)プロパン、およびアクリル酸亜鉛(すなわち、2(C)Zn++)など);トリ(メタ)アクリレート化合物(トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、およびテトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレートなど);テトラ(メタ)アクリレート化合物(ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、およびペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなど);ヘキサ(メタ)アクリレート化合物(ジペンタエリトリトールヘキサ(メタ)アクリレートなど);アリル化合物(アリル(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、およびジアリルマレエートなど);1分子当たり2〜8個のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリスリトールのポリアリルエーテル(ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、およびペンタエリスリトールテトラアリルエーテルなど);トリメチロールプロパンのポリアリルエーテル(トリメチロールプロパンジアリルエーテルおよびトリメチロールプロパントリアリルエーテルなど)が含まれる。他の適切な多価不飽和化合物には、ジビニルグリコール、ジビニルベンゼン、およびメチレンビスアクリルアミドが含まれる。
別の態様において、適切な多価不飽和モノマーは、酸化エチレンもしくは酸化プロピレンもしくはこれらの組合せから作製したポリオールと不飽和無水物(無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸など)とのエステル化反応、または不飽和イソシアネート(3−イソプロペニル−α−α−ジメチルベンゼンイソシアネートなど)との付加反応によって合成することができる。
さらに、下記の不飽和化合物は、ポリマー主鎖上のペンダントカルボキシル基と反応性である架橋剤として利用することができる:ポリハロアルカノール(1,3−ジクロロイソプロパノールおよび1,3−ジブロモイソプロパノールなど);スルホニウム双性イオン(ノボラック樹脂のテトラヒドロチオフェン付加体など);ハロエポキシアルカン(エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、2−メチルエピクロロヒドリン、およびエピヨードヒドリンなど);ポリグリシジルエーテル、例えば、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、グリセリン−1,3−ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールA−エピクロロヒドリンエポキシ樹脂、ならびに上記の混合物。上記の多価不飽和化合物の2つ以上の混合物をまた利用し、本発明のシェルポリマー成分を架橋することができる。
架橋用モノマー成分は、アクリレート系シェルポリマー成分を形成するモノマーの全ての全重量に基づいて、一態様において約0.01〜約5重量%、別の態様において約0.03〜約3重量%、さらなる態様において約0.05〜約1重量%の範囲の量で使用することができる。
任意選択のモノマー成分d1)の式i)〜iv)に記載されている例示的エチレン性不飽和モノマーには、エチルジグリコール(メタ)アクリレート、2−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N’−ジメチルアミノアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミド、t−オクチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタン酸ビニル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、Hexion Specialty Chemicals,Inc.(Columbus、OH)から入手可能なACE(商標)および(M)ACE(商標)モノマー;ならびにこれらの混合物が含まれる。
上記のモノマーは市販されており、かつ/または当技術分野で周知の手順によって、もしくは本明細書に記載のように合成することができる。
式c)(iv)のモノマーについて上で開示したように、任意選択のモノマー成分d1)の式iv)に適合するモノマーは、グリシドールとC10〜C22脂肪酸とを反応させることによって合成され、グリシジルエステル中間体を得ることができ、次にこの中間体はそのエポキシ官能基を介して(メタ)アクリル酸のカルボキシル部分と反応して、事前形成されたモノマーを得ることができる。代わりに、グリシジルエステル中間体を、上記モノマーを含む重合混合物に加え、モノマー成分a)に記載されている少なくとも1個のカルボン酸基を含有する1種または複数種のエチレン性不飽和モノマーの部分とインサイチュで反応させることができるが、ただし、カルボキシル基の部分のみが反応するように反応物の化学量論を設計する。
本発明の一態様において、任意選択のモノマー成分d1)の式i)〜iv)に記載されているモノマーは、モノマーの全重量に基づいて、約0重量%〜約35重量%、別の態様において約1重量%〜約30重量%、また別の態様において約2重量%〜約15重量%、さらなる態様において約5重量%〜約10重量%の範囲の量で利用される。
本発明のコアおよびシェルポリマーを重合するために使用されるモノマーは、会合性モノマーではない。会合性モノマーは、疎水基で終結しているポリアルコキシド親水性セグメントを含有するエチレン性重合性モノマーである。ポリアルコキシドセグメントは通常、分子の1つの末端におけるエチレン性不飽和と、他の末端にある末端疎水性物質との間にあるポリエチレンオキシド単位またはポリプロピレンオキシド単位またはこれらの組合せからなる。疎水性物質は、8〜30個の炭素原子を含有する長鎖炭酸水素基から選択することができる。会合性モノマーを組み込んでいるポリマーは、当技術分野で疎水的に修飾された線状エマルション(HASE)ポリマーと称される。
コアシェルポリマーの調製
本発明の段階式コアシェルポリマーは、線状コア、ならびに前記コアに付着および/または会合している架橋シェルを含む。塩基によってコアポリマーを中和すると、コアポリマーは、シェルポリマーと付着または会合しているままである。本発明の段階式コアシェルポリマーは、当技術分野において公知の段階式フリーラジカルエマルション重合技術によって逐次的に合成された少なくとも2つのポリマー段階を含む。
コアポリマーまたは段階は、第1のエマルション重合段階において、上記で開示されているようなコアモノマーa)、b)、および任意選択でc)を含む水相中で乳化したモノマー混合物から合成される。コアの形成のためのモノマーの混合物は、架橋用モノマーを欠いている。乳化コアモノマーは、適切なフリーラジカル形成開始剤の存在下で重合され、非架橋の線状コア段階ポリマーのエマルションを提供する。対応して、シェル段階ポリマーは、第2のエマルション重合段階において形成される。この第2段階において、シェルモノマーa1)、b1)、架橋用モノマーc1)、および(上で開示したような)任意選択のモノマーd1)を含む乳化モノマー混合物を、コア段階ポリマーの前もって調製した第1段階ラテックスおよびさらなるフリーラジカル形成開始剤の存在下で重合する。最終製品は、架橋シェルで包囲または部分的に包囲された線状非架橋のコアを含む2段階ポリマーである。代わりに、事前形成された線状シードエマルションポリマーを、コアポリマーとして利用することができ、続いて上記のような第2段階におけるシェルポリマーが形成される。
本発明の別の態様において、コアポリマーは、連続するフリーラジカルエマルション重合段階によって合成し、多層状または多段階式コアポリマーを得ることができる。各々の連続する層または段階を重合するために利用されるコアモノマー混合物は、その直前の重合層または段階において利用されているものと同一でも異なってもよい。同様に、シェルポリマーを連続するフリーラジカルエマルション重合段階によって合成し、多層状または多段階式シェルポリマーを得ることができる。コアモノマー混合物と同様に、連続するシェル層または段階を重合するために利用されるシェルモノマー混合物は、その直前の重合層または段階において利用されているものと同一でも異なってもよい。
代わりに、連続するポリマー段階が、ポリマータイプ(すなわち、線状または架橋)によって異なるように、連続するフリーラジカルエマルション重合段階を行い、多段階ポリマー形態を得ることができるが、ただし、コアまたは第1段階ポリマーは、線状でなくてはならず、シェルポリマー段階の少なくとも1つは、架橋していなくてはならない。線状ポリマーを有することが所望である段階において、エマルション重合性モノマー混合物は、架橋用モノマーを欠いており、架橋ポリマーを有することが所望である段階において、エマルション重合性モノマー混合物は、架橋用モノマーを含む。
本発明のコアシェルポリマーの各段階は、1種または複数種の連鎖移動剤を含むモノマー混合物から調製することができる。連鎖移動剤は、本発明の段階式ポリマーの分子量を減少させる任意の連鎖移動剤でよい。適切な連鎖移動剤には、これらに限定されないが、チオおよびジスルフィドを含有する化合物、例えば、C〜C18アルキルメルカプタン、メルカプトカルボン酸、メルカプトカルボキシルエステル、チオエステル、C〜C18アルキルジスルフィド、アリールジスルフィド、多官能性チオール、例えば、トリメチロールプロパン−トリス−(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラ−(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトール−テトラ−(チオグリコレート)、およびペンタエリスリトール−テトラ−(チオラクテート)、ジペンタエリトリトール−ヘキサ−(チオグリコレート)など;ホスファイトおよびハイポホスファイト;ハロアルキル化合物(四塩化炭素、ブロモトリクロロメタンなど);ならびに触媒的連鎖移動剤、例えば、コバルト錯体(例えば、コバルト(II)キレート)が含まれる。
本発明の一態様において、連鎖移動剤は、オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン(ODM)、イソオクチル3−メルカプトプロピオネート(IMP)、ブチル3−メルカプトプロピオネート、3−メルカプトプロピオン酸、ブチルチオグリコレート、イソオクチルチオグリコレート、およびドデシルチオグリコレートから選択される。
利用されるとき、連鎖移動剤は、総モノマー混合物重量に基づいて、約0.1重量%〜10重量%の範囲の量で存在することができる。
エマルション重合は、段階式バッチプロセスにおいて、段階式計量供給モノマー添加プロセスにおいて行うことができ、または重合はバッチプロセスとして開始することができ、次いでモノマーのバルクは反応器中に連続的に段階化することができる(シードプロセス)。典型的には、重合プロセスは約20〜約99℃の範囲の反応温度で行うが、しかし、より高いまたはより低い温度を使用することができる。モノマー混合物の乳化を促進するために、エマルション重合は、少なくとも1種の界面活性剤の存在下で行われる。一実施形態において、エマルション重合は、総エマルション重量ベースに基づいて、一態様において約1重量%〜約10重量%、別の態様において約3%〜約8%、さらなる態様において約3.5重量%〜約7重量%の量の範囲で、界面活性剤の存在下で行われる。エマルション重合反応混合物はまた、1種または複数種のフリーラジカル開始剤を含み、これは総モノマー重量に基づいて、約0.01重量%〜約3重量%の範囲の量で存在する。重合は、水性媒体または水性アルコール媒体中で行うことができる。
エマルション重合を促進するための界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、およびカチオン性界面活性剤、ならびにこれらの混合物が含まれる。最も一般的には、アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤、ならびにこれらの混合物を利用することができる。
エマルション重合を促進するための適切なアニオン性界面活性剤は当技術分野で周知であり、これらに限定されないが、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ナトリウム(C〜C16)アルキルフェノキシベンゼンスルホネート、二ナトリウム(C〜C16)アルキルフェノキシベンゼンスルホネート、二ナトリウム(C〜C16)ジ−アルキルフェノキシベンゼンスルホネート、二ナトリウムラウレス−3スルホスクシネート、ナトリウムジオクチルスルホスクシネート、ナトリウムジ−sec−ブチルナフタレンスルホネート、二ナトリウムドデシルジフェニルエーテルスルホネート、二ナトリウムn−オクタデシルスルホスクシネート、分岐アルコールエトキシレートのリン酸エステルなどが含まれる。
エマルション重合を促進するのに適した非イオン性界面活性剤は、ポリマーの技術分野において周知であり、これらに限定されないが、線状または分岐状のC〜C30脂肪アルコールエトキシレート(カプリルアルコールエトキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、ミリスチルアルコールエトキシレート、セチルアルコールエトキシレート、ステアリルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、ステロールエトキシレート、オレイルアルコールエトキシレート、およびベヘニルアルコールエトキシレートなど);アルキルフェノールアルコキシレート(オクチルフェノールエトキシレートなど);ならびにポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどが含まれる。非イオン性界面活性剤として適したさらなる脂肪アルコールエトキシレートを、以下に記載する。他の有用な非イオン性界面活性剤には、ポリオキシエチレングリコールのC〜C22脂肪酸エステル、エトキシ化モノグリセリドおよびエトキシ化ジグリセリド、ソルビタンエステルおよびエトキシ化ソルビタンエステル、C〜C22脂肪酸グリコールエステル、酸化エチレンおよび酸化プロピレンのブロックコポリマー、ならびにこれらの組合せが含まれる。上記のエトキシレートの各々における酸化エチレン単位の数は、一態様において2以上、別の態様において2〜約150の範囲でよい。
例示的ラジカル開始剤には、これらに限定されないが、水溶性無機過硫酸化合物(過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、および過硫酸ナトリウムなど);ペルオキシド(過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、および過酸化ラウリルなど);有機ヒドロペルオキシド(クメンヒドロペルオキシドおよびt−ブチルヒドロペルオキシドなど);有機過酸(過酢酸など);ならびに油溶性フリーラジカル生成剤(2,2’−アゾビスイソブチロニトリルなど)、ならびにこれらの混合物が含まれる。ペルオキシドおよび過酸は、還元剤(亜硫酸水素ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒド、またはアスコルビン酸、遷移金属、ヒドラジンなど)で任意選択で活性化することができる。特に適切なフリーラジカル重合開始剤には、水溶性アゾ重合開始剤(アルキル基上に水溶性置換基を有する2,2’−アゾビス(tert−アルキル)化合物など)が含まれる。好ましいアゾ重合触媒には、DuPontから入手可能なVazo(登録商標)フリーラジカル重合開始剤、例えば、Vazo(登録商標)44(2,2’−アゾビス(2−(4,5−ジヒドロイミダゾリル)プロパン)、Vazo(登録商標)56(2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)二塩酸塩)、およびVazo(登録商標)68(4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸))が含まれる。
任意選択で、エマルション重合の技術分野において周知である他のエマルション重合添加剤および加工助剤(補助乳化剤、溶剤、緩衝剤、キレート剤、無機電解質、ポリマー安定剤、およびpH調整剤など)を、重合系に含めることができる。
一態様において、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコール(またはこれらの混合物)から選択される補助乳化助剤を、重合媒体に加えることができる。一態様において、脂肪アルコールは、約5〜約250モル、別の態様において約8〜100モル、さらなる態様において約10〜50モルのエトキシ化を含有する。例示的エトキシ化脂肪アルコールには、ラウリルアルコールエトキシレート、ミリスチルアルコールエトキシレート、セチルアルコールエトキシレート、ステアリルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、ステロールエトキシレート、オレイルアルコールエトキシレート、およびベヘニルアルコールエトキシレートが含まれる。別の態様において、適切なエトキシ化脂肪アルコールには、セテス−20、セテアレス−20、およびステアレス−20、ベヘント(Behenth)−25、およびこれらの混合物が含まれる。
用いられる場合、エトキシ化脂肪アルコールの量は、重合媒体中に存在するモノマーの総重量パーセントに基づいて、一態様において約0.1重量%〜10重量%、別の態様において約0.5重量%〜約8重量%、さらなる態様において約1重量%〜約5重量%の範囲でよい。
典型的な二段階重合において、コア段階モノマーの混合物を、第1の反応器へと、不活性雰囲気下で乳化界面活性剤(例えば、アニオン性界面活性剤)の水溶液に加える。任意選択の加工助剤を、所望のように加えることができる(例えば、補助乳化剤(複数可))。反応器の内容物を撹拌し、モノマーエマルションを調製する。撹拌機、不活性ガス注入口、および供給ポンプを備えた第2の反応器に、不活性雰囲気下で、所望の量の水およびさらなるアニオン性界面活性剤および任意選択の加工助剤を加える。第2の反応器の内容物を、混合撹拌しながら加熱する。第2の反応器の内容物が約55〜98℃の範囲の温度に達した後、フリーラジカル開始剤を、第2の反応器中のこのように形成された水性界面活性剤溶液に注入し、第1の反応器からのモノマーエマルションの一部を、典型的には約30分から約4時間の範囲の期間にわたり第2の反応器中に徐々に計量供給する。反応温度を、約45〜約95℃の範囲で制御する。コアモノマー添加が完了した後、さらなる量のフリーラジカル開始剤を必要に応じて第2の反応器に任意選択で加えることができ、このように得られた反応混合物を典型的には、重合反応が完了し、第1段階コアポリマー粒子エマルションが得られるのに十分な期間、約45〜95℃の温度に保持する。
コア段階モノマーの残りのエマルションを含有する第1の反応器に、多価不飽和架橋用モノマーを加え、それによって乳化させ、シェル段階または第2段階モノマーエマルションを形成させる。さらなるシェル段階モノマーは、所望される場合、混合物中に乳化することができる。代わりに、多価不飽和架橋用モノマーを含めたシェル段階モノマーの所望の補充物を含有するシェル段階モノマーエマルションは、モノマーのコア段階エマルションを配合するために概要を述べたのと同じ手順に従って、別々の反応器中に形成することができる。架橋剤と共にシェル段階または第2段階モノマーを一定の割合で第2の反応器中に計量供給し、コアポリマーエマルションと混合する。シェル段階モノマー供給と同時に、重合を開始させるのに十分な量のフリーラジカル開始剤を、反応混合物中に計量供給し、ここでシェル段階または第2段階モノマーは、コア段階または第1段階ポリマーの存在下で重合される。温度を、約85℃に約2.5時間または重合が完了するまで維持する。エマルション重合の技術分野において周知のように、さらなる開始剤を添加することによって未反応のモノマーを排除することができる。典型的には、段階式コアシェルポリマーまたは段階式ポリマーエマルション生成物は、約10〜約45重量パーセントの範囲の総ポリマー固体含量を有する。ポリマーがエマルション中で合成される一方、段階式コアシェルポリマーを必要に応じて乾燥粉末形態で供給することができることを認識すべきである。
典型的な二段階ポリマー工程を全体的に直前に記載している一方、多段階式または多層状ポリマーは、前もって形成されたエマルションポリマーのポリマー粒子の存在下でモノマー供給の逐次エマルション重合によって形成することができる。
界面活性剤
一態様において、本発明の実施形態は、段階式コアシェルアクリル系レオロジー調節剤および界面活性剤(複数可)を含む、安定な水性組成物に関する。適切な界面活性剤には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、および非イオン性界面活性剤、ならびにこれらの混合物が含まれる。このような組成物は、懸濁または安定化を必要とする実質的に不溶性の物質(例えば、シリコーン、油性材料、真珠光沢材料、美的および薬用化粧品のビーズおよび粒子、ガス状バブル、角質除去剤など)などの様々な成分を含有するパーソナルケアクレンジング組成物において有用である。本発明はさらに、組成物の粘度、レオロジー、および透明度特性に悪影響を与えることなしに組成物のpHを低下させるための、アルカリ性材料の添加の前または後の酸性材料の組込みに関する。
アニオン性界面活性剤は、水性界面活性剤組成物の技術分野において公知のまたは従前に使用されているアニオン性界面活性剤のいずれかでよい。適切なアニオン性界面活性剤には、これらに限定されないが、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルホネート、アルカリールスルホネート、α−オレフィン−スルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルカリールポリエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルモノグリセリルエーテルスルフェート、アルキルモノグリセリドスルフェート、アルキルモノグリセリドスルホネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルスルホスクシナメート(sulfosuccinamates)、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート、アルキルスルホアセテート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルアミドエーテルカルボキシレート、N−アルキルアミノ酸、N−アシルアミノ酸、アルキルペプチド、N−アシルタウレート、アルキルイセチオネート、カルボン酸塩(アシル基は、脂肪酸に由来する);ならびにこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、およびトリエタノールアミン塩が含まれる。
一態様において、上記の塩のカチオン部分は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、モノ、ジおよびトリエタノールアミン塩、ならびにモノ−、ジ−、およびトリ−イソプロピルアミン塩から選択される。上記の界面活性剤のアルキルおよびアシル基は、一態様において約6〜約24個の炭素原子、別の態様において8〜22個の炭素原子、さらなる態様において約12〜18個の炭素原子を含有しており、不飽和であり得る。界面活性剤中のアリール基は、フェニルまたはベンジルから選択される。上記のエーテルを含有する界面活性剤は、一態様において界面活性剤分子毎に1〜10個の酸化エチレンおよび/または酸化プロピレン単位、別の態様において界面活性剤分子毎に1〜3個の酸化エチレン単位を含有することができる。
適切なアニオン性界面活性剤の例には、1モル、2モル、および3モルの酸化エチレンでエトキシ化された、ラウレススルフェート、トリデセススルフェート、ミレススルフェート、C12〜C13パレススルフェート、C12〜C14パレススルフェート、およびC12〜C15パレススルフェートのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、およびアンモニウム塩;ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、アンモニウム、およびトリエタノールアミンラウリルスルフェート、ココスルフェート、トリデシルスルフェート、ミリスチル(myrstyl)スルフェート、セチルスルフェート、セテアリルスルフェート、ステアリルスルフェート、オレイルスルフェート、およびタロースルフェート、二ナトリウムラウリルスルホスクシネート、二ナトリウムラウレススルホスクシネート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムC12〜C14オレフィンスルホネート、ナトリウムラウレス−6カルボキシレート、ナトリウムメチルココイルタウレート、ナトリウムココイルグリシネート、ナトリウムミリスチルサルコシネート(sarcocinate)、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムココイルサルコシネート、ナトリウムココイルグルタメート、カリウムミリストイルグルタメート、トリエタノールアミンモノラウリルホスフェート、ならびに脂肪酸石鹸(約8〜約22個の炭素原子を含有する飽和および不飽和脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびトリエタノールアミン塩を含めた)が含まれる。
カチオン性界面活性剤は、水性界面活性剤組成物の技術分野で公知のまたは従前に使用されているカチオン性界面活性剤のいずれかでよい。適切なクラスのカチオン性界面活性剤には、これらに限定されないが、アルキルアミン、アルキルイミダゾリン、エトキシ化アミン、第四級化合物、および四級化エステルが含まれる。さらに、アルキルアミンオキシドは、低pHでカチオン性界面活性剤として機能することができる。
アルキルアミン界面活性剤は、第一級、第二級および第三級脂肪C12〜C22アルキルアミンの塩(置換または非置換)、および「アミドアミン」と称されることがある物質でよい。アルキルアミンおよびこれらの塩の非限定的例には、ジメチルコカミン、ジメチルパルミタミン、ジオクチルアミン、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、N−タロープロパンジアミン、エトキシ化ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、アラキジルベヘニルアミン、ジメチルラウラミン、ステアリルアミン塩酸塩、ソイアミンクロリド、ステアリルアミンホルメート、N−タロープロパンジアミンジクロリド、およびアモジメチコン(アミノエチルアミノプロピルシロキサンなどのアミノ官能基でブロックされているシリコーンポリマーについてのINCI名)が含まれる。
アミドアミンおよびこれらの塩の非限定的例には、ステアルアミドプロピルジメチルアミン、ステアルアミドプロピルジメチルアミンシトレート、パルミトアミドプロピルジエチルアミン、およびコカミドプロピルジメチルアミンラクテートが含まれる。
アルキルイミダゾリン界面活性剤の非限定的例には、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン(ステアリルヒドロキシエチルイミダゾリン、ココヒドロキシエチルイミダゾリン、エチルヒドロキシメチルオレイルオキサゾリンなど)が含まれる。
エトキシ化アミンの非限定的例には、PEG−ココポリアミン、PEG−15タローアミン、クオタニウム−52などが含まれる。
カチオン性界面活性剤として有用な第四級アンモニウム化合物の中で、いくつかは、一般式:(R)Eに相当し、式中、R、R、R、およびRは、独立に、1〜約22個の炭素原子を有する脂肪族基、またはアルキル鎖中に1〜約22個の炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールもしくはアルキルアリール基から選択され、Eは、ハロゲン(例えば、クロリド、ブロミド)、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフェート、およびアルキルスルフェートから選択されるものなどの塩形成アニオンである。脂肪族基は、炭素および水素原子に加えて、エーテル結合、エステル結合、および他の基(アミノ基など)を含有することができる。より長鎖の脂肪族基、例えば、約12個以上の炭素のものは、飽和または不飽和でよい。一態様において、アリール基は、フェニルおよびベンジルから選択される。
例示的第四級アンモニウム界面活性剤には、これらに限定されないが、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムアセテート、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、およびジ(ココナッツアルキル)ジメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムクロリド、ジ(水素化タロー)ジメチルアンモニウムクロリド、ジ(水素化タロー)ジメチルアンモニウムアセテート、ジタロージメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジタロージプロピルアンモニウムホスフェート、およびジタロージメチルアンモニウムニトレートが含まれる。
アミンオキシドは、低pHでプロトン化し、N−アルキルアミンと同様に挙動することができる。その例には、これらに限定されないが、ジメチル−ドデシルアミンオキシド、オレイルジ(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド、ジメチルテトラデシルアミンオキシド、ジ(2−ヒドロキシエチル)−テトラデシルアミンオキシド、ジメチルヘキサデシルアミンオキシド、ベヘナミンオキシド、コカミンオキシド、デシルテトラデシルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルC12〜15アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルコカミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウラミンオキシド、ジヒドロキシエチルステアラミンオキシド、ジヒドロキシエチルタローアミンオキシド、水素化パーム核アミンオキシド、水素化タローアミンオキシド、ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルC12〜C15アルコキシプロピルアミンオキシド、ラウラミンオキシド、ミリスタミンオキシド、セチルアミンオキシド、オレアミドプロピルアミンオキシド、オレアミンオキシド、パルミタミンオキシド、PEG−3ラウラミンオキシド、ジメチルラウラミンオキシド、カリウムトリスホスホノメチルアミンオキシド、ソイアミドプロピルアミンオキシド、コカミドプロピルアミンオキシド、ステアラミンオキシド、タローアミンオキシド、およびこれらの混合物が含まれる。
両性または双性イオン性界面活性剤は、酸性および塩基性部分を含有し、かつ酸または塩基として挙動する能力を有する分子である。適切な界面活性剤は、水性界面活性剤組成物の技術分野で公知のまたは従前に使用されている両性界面活性剤のいずれかでよい。例示的両性界面活性剤のクラスには、これらに限定されないが、アミノ酸(例えば、N−アルキルアミノ酸およびN−アシルアミノ酸)、ベタイン、スルタイン、およびアルキルアンホカルボキシレートが含まれる。
本発明の実施において適しているアミノ酸系界面活性剤は、式
Figure 2013533355
によって表される界面活性剤を含み、式中、R10は、10〜22個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和炭化水素基、または9〜22個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和炭化水素基を含有するアシル基を表し、Yは、水素またはメチルであり、Zは、水素、−CH、−CH(CH、−CHCH(CH、−CH(CH)CHCH、−CH、−CHOH、−CHOH、−CH(OH)CH、−(CHNH、−(CHNHC(NH)NH、−CHC(O)O、−(CHC(O)Oから選択される。Mは、塩形成カチオンである。一態様において、R10は、線状または分岐状のC10〜C22アルキル基、線状または分岐状のC10〜C22アルケニル基、R11C(O)−によって表されるアシル基から選択される基を表し、R11は、線状または分岐状のC〜C22アルキル基、線状または分岐状のC〜C22アルケニル基から選択される。一態様において、Mは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびトリエタノールアミン(TEA)から選択される。
アミノ酸界面活性剤は、α−アミノ酸(例えば、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、イソロイシン、ロイシン、リシン、フェニルアラニン、セリン、チロシン、およびバリンなど)のアルキル化およびアシル化によって誘導され得る。代表的なN−アシルアミノ酸界面活性剤は、これらに限定されないが、N−アシル化グルタミン酸のモノ−およびジ−カルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびTEA)、例えば、ナトリウムココイルグルタメート、ナトリウムラウロイルグルタメート、ナトリウムミリストイルグルタメート、ナトリウムパルミトイルグルタメート、ナトリウムステアロイルグルタメート、二ナトリウムココイルグルタメート、二ナトリウムステアロイルグルタメート、カリウムココイルグルタメート、カリウムラウロイルグルタメート、およびカリウムミリストイルグルタメート;N−アシル化アラニンのカルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびTEA)、例えば、ナトリウムココイルアラニネート、およびTEAラウロイルアラニネート;N−アシル化グリシンのカルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびTEA)、例えば、ナトリウムココイルグリシネート、およびカリウムココイルグリシネート;N−アシル化サルコシンのカルボン酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびTEA)、例えば、ナトリウムラウロイルサルコシネート、ナトリウムココイルサルコシネート、ナトリウムミリストイルサルコシネート、ナトリウムオレオイルサルコシネート、およびアンモニウムラウロイルサルコシネート;ならびに上記の界面活性剤の混合物である。
本発明において有用なベタインおよびスルタインは、アルキルベタイン、アルキルアミノベタイン、およびアルキルアミドベタイン、ならびに式
Figure 2013533355
によって表される相当するスルホベタイン(スルタイン)から選択され、式中、R12は、C〜C22アルキルまたはアルケニル基であり、各R13は、独立に、C〜Cアルキル基であり、R14は、C〜Cアルキレン基またはヒドロキシ置換C〜Cアルキレン基であり、nは、2〜6の整数であり、Aは、カルボキシレート基またはスルホネート基であり、Mは、塩形成カチオンである。一態様において、R12は、C11〜C18アルキル基またはC11〜C18アルケニル基である。一態様において、R13は、メチルである。一態様において、R14は、メチレン、エチレンまたはヒドロキシプロピレンである。一態様において、nは、3である。さらなる態様において、Mは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ、ジおよびトリエタノールアミンカチオンから選択される。
適切なベタインの例には、これらに限定されないが、ラウリルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、ココヘキサデシルジメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、およびコカミドプロピルヒドロキシスルタインが含まれる。
アルキルアンホカルボキシレート、例えば、アルキルアンホアセテートおよびアルキルアンホプロピオネート(一置換および二置換カルボキシレート)は、式
Figure 2013533355
によって表すことができ、式中、R12は、C〜C22アルキルまたはアルケニル基であり、R15は、−CHC(O)O、−CHCHC(O)O、または−CHCH(OH)CHSO であり、R16は、水素または−CHC(O)Oであり、Mは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ、ジおよびトリエタノールアミンから選択されるカチオンである。
例示的アルキルアンホカルボキシレートには、これらに限定されないが、ナトリウムココアンホアセテート、ナトリウムラウロアンホアセテート、ナトリウムカプリロアンホアセテート、二ナトリウムココアンホジアセテート、二ナトリウムラウロアンホジアセテート、二ナトリウムカプリルアンホジアセテート、二ナトリウムカプリロアンホジアセテート、二ナトリウムココアンホジプロピオネート、二ナトリウムラウロアンホジプロピオネート、二ナトリウムカプリルアンホジプロピオネート、および二ナトリウムカプリロアンホジプロピオネートが含まれる。
非イオン性界面活性剤は、水性界面活性剤組成物の技術分野で公知のまたは従前に使用されている非イオン性界面活性剤のいずれかでよい。適切な非イオン性界面活性剤には、これらに限定されないが、脂肪族(C〜C18)第一級または第二級の線状または分岐鎖の酸、アルコールまたはフェノール;アルキルエトキシレート;アルキルフェノールアルコキシレート(特に、エトキシレートおよび混合エトキシ/プロポキシ部分);アルキルフェノールのブロックアルキレンオキシド縮合物;アルカノールのアルキレンオキシド縮合物;ならびに酸化エチレン/酸化プロピレンブロックコポリマーが含まれる。他の適切な非イオン性界面活性剤には、モノまたはジアルキルアルカノールアミド;アルキルポリグルコシド(APG);ソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビトールエステル;ポリオキシエチレン酸、およびポリオキシエチレンアルコールが含まれる。適切な非イオン性界面活性剤の他の例には、ココモノまたはジエタノールアミド、ココグルコシド、デシルジグルコシド、ラウリルジグルコシド、ココジグルコシド、ポリソルベート20、40、60、および80、エトキシ化線状アルコール、セテアリルアルコール、ラノリンアルコール、ステアリン酸、ステアリン酸グリセリル、PEG−100ステアレート、ラウレス7、ならびにオレス20が含まれる。
別の実施形態において、非イオン性界面活性剤には、これらに限定されないが、アルコキシ化メチルグルコシド、例えば、Lubrizol Advanced Materials,Inc.から、各々、商品名Glucam(登録商標)E10、Glucam(登録商標)E20、Glucam(登録商標)P10、およびGlucam(登録商標)P20で入手可能なメチルグルセス−10、メチルグルセス−20、PPG−10メチルグルコースエーテル、およびPPG−20メチルグルコースエーテル;ならびに疎水的に修飾されたアルコキシ化メチルグルコシド、例えば、Lubrizol Advanced Materials,Inc.から、各々、商品名Glucamate(登録商標)DOE−120、Glucamate(商標)LT、およびGlucamate(商標)SSE−20で入手可能なPEG−120メチルグルコースジオレエート、PEG−120メチルグルコーストリオレエート、およびPEG−20メチルグルコースセスキステアレートが含まれており、適している。他の例示的な疎水的に修飾されたアルコキシ化メチルグルコシドは、これらの開示が参考としてその全体が本明細書に援用されている米国特許第6,573,375号および同第6,727,357号に開示されている。
本発明において利用することができる他の界面活性剤は、WO99/21530、米国特許第3,929,678号、米国特許第4,565,647号、米国特許第5,720,964号、および米国特許第5,858,948号においてさらに詳細に記載されている。さらに、適切な界面活性剤はまた、参考として本明細書中に援用されているMcCutcheon’s Emulsifiers and Detergents(North American and International Editions、Schwartz、PerryおよびBerch)に記載されている。
本発明の段階式コアシェルポリマーを含む組成物で利用される界面活性剤の量は、所望の用途によって広範に変わり得る一方、しばしば利用される量は一般に、それが含まれているパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア組成物の全重量に基づいて、一態様において約1重量%〜約80重量%、別の態様において約3重量%〜約65重量%、また別の態様において約5重量%〜約30重量%、さらなる態様において約6重量%〜約20重量%、および約8重量%〜約16重量%の範囲である。
本発明の一態様において、本発明のパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケアおよびI&Iケア組成物は、少なくとも1種のアニオン性界面活性剤と組み合わせて段階式コアシェルポリマーを含む。本発明の別の態様において、組成物は、少なくとも1種のアニオン性界面活性剤および少なくとも1種の両性界面活性剤と共に段階式コアシェルポリマーを含む。一態様において、アニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルホネート、アルカリールスルホネート、アルカリールポリエーテルスルフェート、およびこれらの混合物から選択され、アルキル基は、10〜18個の炭素原子を含有し、アリール基は、フェニルであり、エーテル基は、1〜10モルの酸化エチレンを含有する。代表的なアニオン性界面活性剤には、これらに限定されないが、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびラウリルエーテル硫酸アンモニウム(1モル、2モル、および3モルの酸化エチレンでエトキシ化された)、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、およびラウリル硫酸トリエタノールアミンが含まれる。
一態様において、両性界面活性剤は、アルキルベタイン、アルキルアミノベタイン、アルキルアミドベタイン、およびこれらの混合物から選択される。代表的なベタインには、これらに限定されないが、ラウリルベタイン、ココベタイン、ココヘキサデシルジメチルベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ココアミドプロピルヒドロキシ(cocoamidopropylhyrdoxy)スルタイン、およびこれらの混合物が含まれる。
本発明の段階式コアシェルポリマーを含むパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケアおよびI&Iケア組成物は、約0.5〜約12のpH範囲で配合され得る。本発明の組成物のための所望のpHは、特定の最終製品用途によって明らかに決まる。一般に、パーソナルケア用途は、一態様において約3〜約7.5、別の態様において約3.5〜約6の所望のpH範囲を有する。驚くべきことに、本発明の段階式コアシェル/界面活性剤組成物は、低いpH値で配合されるとき、望ましいレオロジー特性(例えば、粘度および降伏値)を維持する一方で、透明な配合物を生じさせる。別の態様において、本発明の段階式コアシェルポリマー/界面活性剤組成物は、約6以下のpH値で配合されるとき、それらが含まれている組成物の望ましいレオロジー特性を維持する一方で、透明な配合物を生じさせる。また別の態様において、本発明の段階式コアシェル/界面活性剤組成物は、約5.0以下のpH値で配合されるとき、それらが含まれている組成物の望ましいレオロジー特性を維持する一方で、透明な配合物を生じさせる。さらなる態様において、本発明の段階式コアシェル/界面活性剤組成物は、約3.5〜約4.5のpH値で配合されるとき、それらが含まれている組成物の望ましいレオロジー特性を維持する一方で、透明な配合物を生じさせる。
一般に、ホームケア用途は、所望の最終用途によって、一態様において約1〜約12、別の態様において約3〜約10の所望のpH範囲を有する。
本発明の組成物のpHは、当技術分野において公知の酸性および/または塩基性のpH調整剤の任意の組合せによって調整することができる。本発明の段階式コアシェルポリマーレオロジー調節剤は一般に、それらの酸性形態で供給される。これらのポリマーは、ポリマー上のカルボキシル基をアルカリ性材料で中和することによって、配合物のレオロジーを調節する。理論に束縛されるものではないが、これはポリマー主鎖に沿って同様に帯電した部分の間のイオンの反発、およびポリマーネットワークの三次元拡大を引き起こし、粘度および他のレオロジー特性の増加をもたらす。これは、文献において、HASEポリマーの会合性増粘機序と比較して、「空間充填」機序と称される現象である。
一実施形態において、本発明の段階式コアシェルポリマーを含む組成物は、ポリマーを中和することなしに、酸性化(pHを低下)することができる。別の実施形態において、段階式コアシェルポリマーを含む組成物は、アルカリ性材料で中和することができる。さらなる実施形態において、コアシェルポリマーを含む組成物は、酸性化された後に中和することができる。またさらなる実施形態において、段階式コアシェルポリマーを含む組成物は、中和された後に酸性化することができる。
アルカリ性材料は組み込まれて、ポリマーを中和し、中和剤またはpH調整剤と称することができる。無機および有機の塩基、ならびにこれらの組合せを含めた多くのタイプの中和剤を、本発明において使用することができる。無機塩基の例には、これらに限定されないが、アルカリ金属水酸化物(特に、ナトリウム、カリウム、およびアンモニウム)、ならびに無機酸のアルカリ金属塩(ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムなど);ならびにこれらの混合物が含まれる。有機塩基の例には、これらに限定されないが、トリエタノールアミン(TEA)、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、ドデシルアミン、コカミン、オレアミン、モルホリン、トリアミルアミン、トリエチルアミン、テトラキス(ヒドロキシプロピル)エチレンジアミン、L−アルギニン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン(2−アミノ2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール)、およびPEG−15コカミンが含まれる。代わりに、他のアルカリ性材料は、単独で、または上記の無機および有機の塩基と組み合わせて使用することができる。このような材料には、界面活性剤、界面活性剤混合物、本発明の段階式コアシェルポリマーを含有する組成物において合わせた場合、段階式コアシェルポリマー主鎖上のカルボキシル基を中和または部分的に中和することができる事前に中和された界面活性剤または材料が含まれる。組成物のpHを増加させることができる任意の材料は適切である。
様々な酸性材料は、本発明においてpH調整剤として利用することができる。このような酸性材料には、有機酸および無機酸、例えば、酢酸、クエン酸、酒石酸、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、サリチル酸、乳酸、グリコール酸、および天然フルーツ酸、または無機酸、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、リン酸、ならびにこれらの組合せが含まれる。上記で考察するように、酸性pH調整剤の添加は、所望の組成物における塩基性pH調整剤の添加の前または後に組み込むことができる。アルカリ性中和剤の添加の後の酸性材料の添加は、有意に改善されたレオロジー特性を与える。これは、下記の「酸性に戻す」配合技術においてより詳細に考察する。
アルカリ性pH調整剤と同様に、他の酸性材料は、単独でまたは上記の無機酸および有機酸と組み合わせて使用することができる。このような材料は、本発明の段階式コアシェルポリマーを含有する組成物中で合わされたときに、組成物のpHを低下させることができる材料を含む。酸性pH調整剤は、複数の機能を果たすことができることを当業者は認識する。例えば、酸性保存剤化合物および酸系薬用化粧品化合物(例えば、α−およびβ−ヒドロキシ酸)は、各々、それらの主要な保存剤および薬用化粧品の機能を果たすだけでなく、所望の配合物のpHを低下または維持するために利用することができる。
緩衝剤を、本発明の組成物で使用することができる。適切な緩衝剤には、これらに限定されないが、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、リン酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩、酸無水物塩、コハク酸塩など(リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、および炭酸ナトリウムなど)が含まれる。
pH調整剤および/または緩衝剤は、組成物において所望のpH値を得、かつ/または維持するのに必要な任意の量で利用される。
酸性に戻す配合
本発明のポリマーレオロジー調節剤は、約5または6のpHが達成されるまで実質的な粘度を形成し始めない。しかし、最適および所望の性能のために6未満のpHを必要とするいくつかのホームケアおよびパーソナルケア用途が存在する。これによって、このような組成物中のこのようなポリマーの使用が制限されてきた。さらに、このより低いpH範囲では安定な外用薬を配合することさえ困難である。
これらの組成物をほぼ中性またはそれどころかアルカリ性のpHに上げ、次いで続いてpHを低下させる場合、粘度および降伏値は一般に未変化のままであり、または実際に増加することが多いことが見出されてきた。この配合技術は、本明細書で「酸性に戻す」増粘または「酸性に戻す添加」と称する。この配合技術は本ポリマーの用途の範囲を広げ、いまや酸性pHでの投与計画における配合を可能にする。さらに、「酸性に戻す」増粘のプロセスをまた使用して、僅かに酸性およびアルカリ性のpHでの投与計画において配合される組成物の粘度および安定性をさらに増加させることができる。
1種または複数種の本発明の段階式コアシェルポリマーは、配合手順の間に任意の順序で所望の組成物に配合することができる。アルカリ性材料を加え、混合し、組成物のpHを一態様において少なくとも約5に、別の態様において少なくとも約6に、さらなる態様において大部分が少なくとも約6.5に増加させる。アルカリ性材料は、段階式コアシェルポリマーを特定のpHに中和することができる任意の化合物でよい。一態様において、アルカリ性材料は、上記のアルカリ性pH調整剤のいずれかから選択される(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、または前記用途において通常使用される別の脂肪酸アミン中和剤など)。代わりに、界面活性剤などの他のアルカリ性材料を使用することができる。一態様において、pHを、組成物の最終標的pHを超えて少なくとも約0.5、1、1.5または2のpH単位に調整することができる。別の態様において、pHを、組成物の最終標的pHを超えて少なくとも3、4、またはそれどころか5pH単位に調整することができる。アルカリ性材料によるpH調節に続いて、酸性材料を加えて、組成物のpHを、組成物についての所望の標的pHに低下させる。本発明の一態様において、標的pHは、約3.5〜約6、別の態様において約4〜約5.5、さらなる態様において約4.5〜5の範囲である。
組成物のpHを低下させるために使用する材料は、任意の酸性材料でよい。一態様において、酸性材料は、上記の酸性pH調整剤、例えば、有機酸、例えば、クエン酸、酢酸、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、サリチル酸、乳酸、グリコール酸、天然フルーツ酸、またはこれらの組合せのいずれかから選択される。さらに、無機酸、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、リン酸、ならびにこれらの組合せを利用することができる。有機酸および無機酸の混合物がまた意図される。
本発明の段階式コアシェルポリマーは、少なくとも1種の界面活性剤と共にまたはそれ無しで配合することができる。このような組成物は、当技術分野において公知の所望のパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア製品に適した任意選択の添加剤、アジュバント、および効果剤の任意の組合せを含むことができる。用いられる各々の任意選択の成分の選択および量は、最終製品の目的および特徴によって変化し、配合の技術分野の当業者によっておよび文献から容易に決定することができる。様々な添加剤、アジュバント、および効果剤および本明細書において記載した成分(例えば、界面活性剤、乳化剤、可溶化剤、コンディショナー、エモリエント剤、湿潤剤、滑沢剤、pH調整剤、および酸系保存剤など)は、組成物で複数の機能を果たすことができることが認識される。
本発明の組成物中に含有され得る様々な成分および構成要素についての重複する重量範囲が、本発明の選択された実施形態および態様について表現されてきた一方、開示されているパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、およびI&Iケア組成物中の各成分の特定の量は、組成物中の全ての成分の合計が合計で100重量パーセントとなるように各成分の量が調整されるように、その開示されている範囲から選択されることは容易に明らかであるべきである。用いられる量は、所望の製品の目的および特徴によって変化し、配合の技術分野の当業者によっておよび文献から容易に決定することができる。
任意選択の添加剤およびアジュバントには、これらに限定されないが、不溶性物質、医薬および薬用化粧品の活性剤、キレート剤、コンディショナー、希釈剤、溶剤、香料、湿潤剤、滑沢剤、可溶化剤、エモリエント剤、乳白剤、着色剤、抗フケ剤、保存剤、塗布助剤、乳化剤、サンスクリーン、固定ポリマー、植物性薬品(botanicals)、粘度調節剤など、ならびに所望のパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、およびI&Iケア組成物の特性を増強および維持するための多数の他の任意選択の成分が含まれる。
不溶性物質
安定化および/または懸濁を必要とする材料または化合物は、水に可溶性であっても不溶性であってもよい。このような化合物には、不溶性シリコーン、シリコーンゴムおよび樹脂、揮発性および不揮発性シリコーン油、天然および合成の、ワックスおよび油および脂肪酸、真珠光沢材料、微粒子、ならびに本明細書において下記で記載されている他のタイプの化合物および/または成分が含まれる。
シリコーン
一態様において、シリコーンは、洗い流す毛髪コンディショナー製品において、およびシャンプー製品(いわゆる、「ツー−イン−ワン」組合せクレンジング/コンディショニングシャンプーなど)において一般的に使用されるコンディショニング剤として利用される。一態様において、コンディショニング剤は、不溶性シリコーンコンディショニング剤である。典型的には、コンディショニング剤は、シャンプー組成物で混合され、分散した不溶性粒子(また液滴と称される)の別々の不連続相を形成する。シリコーン毛髪コンディショニング剤相はシリコーン流体であり得、高い屈折率(例えば、約1.6超)のシリコーンコンディショニング剤が使用される場合に特に、他の構成要素(シリコーン樹脂など)をまた含み、シリコーン流体沈着効率を改善するか、または毛髪の光沢を増強することができる。任意選択のシリコーン毛髪コンディショニング剤相は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、またはこれらの組合せを含み得る。シリコーンコンディショニング剤粒子は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、またはこれらの組合せを含み得る。一態様において、不揮発性シリコーンコンディショニング剤を利用する。揮発性シリコーンが存在する場合、これらは典型的には、市販の形態の不揮発性シリコーン材料構成要素(シリコーンゴムおよび樹脂など)のための溶剤または担体としてのこれらの使用に付随的である。本発明において使用するためのシリコーン毛髪コンディショニング剤は、25℃で測定すると、一態様において約0.5〜約50,000,000センチストーク(1センチストークは、1×10−6/sと等しい)、別の態様において約10〜約30,000,000センチストーク、さらなる態様において約100〜約2,000,000センチストーク、またさらなる態様において約1,000〜約1,500,000センチストークの粘度を有する。
一実施形態において、シリコーンコンディショニング剤粒子は、約0.01μm〜約500μmの範囲の体積平均粒子径を有することができる。毛髪への小さな粒子の付着については、体積平均粒子径は、一態様において約0.01μm〜約4μm、別の態様において約0.01μm〜約2μm、また別の態様において約0.01μm〜約0.5μmの範囲である。毛髪へのより大きな粒子の付着については、体積平均粒子径は典型的には、一態様において約5μm〜約125μm、別の態様において約10μm〜約90μm、また別の態様において約15μm〜約70μm、さらなる態様において約20μm〜約50μmの範囲である。
シリコーン流体、ゴム、および樹脂を考察するセクションを含めたシリコーンについての参考資料、ならびにシリコーンの製造は、参考として本明細書中に援用されているEncyclopedia of Polymer Science and Engineering、第15巻、第2版、204〜308頁、John Wiley & Sons, Inc.(1989年)に見出される。シリコーン流体は一般に、アルキルシロキサンポリマーとして記載されている。適切なシリコーンコンディショニング剤、およびシリコーンのための任意選択の懸濁化剤の非限定的例は、これらの記載が参考として本明細書中に援用されている米国再発行特許第34,584号、米国特許第5,104,646号、および米国特許第5,106,609号に記載されている。
シリコーン油は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、または下記の式に従うポリアルキルアリールシロキサンを含み、
Figure 2013533355
式中、R20は、アルキル、アルケニル、およびアリールから独立に選択される脂肪族基であり、R20は、置換されていても置換されていなくてもよく、wは、1〜約8,000の整数である。本発明において使用するための適切な非置換R20基には、これらに限定されないが、アルコキシ、アリールオキシ、アルカリール、アリールアルキル、アリールアルケニル、アルカミノ、ならびにエーテル置換、ヒドロキシル置換、およびハロゲン置換された脂肪族およびアリール基が含まれる。適切なR20基にはまた、アミン、カチオン性アミンおよび第四級アンモニウム基が含まれる。
本発明の一態様において、例示的R20アルキルおよびアルケニル置換基には、C〜CアルキルおよびC〜Cアルケニル基が含まれる。別の態様において、R20は、メチルである。他のアルキル−およびアルケニル−含有基(アルコキシ、アルカリール、およびアルカミノなど)の脂肪族部分は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、一態様においてC〜C、別の態様においてC〜C、さらなる態様においてC〜Cを含有する。上記で考察するように、R20置換基はまた、アミノ官能基(例えば、アルカミノ基)を含有することができ、これは第一級、第二級もしくは第三級アミンまたは第四級アンモニウムでよい。これらには、モノ−、ジ−およびトリ−アルキルアミノならびにアルコキシアミノ基が含まれ、脂肪族部分の鎖長は、上記の通りである。上記の実施形態における例示的アリール基には、フェニルおよびベンジルが含まれる。
例示的シロキサンは、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、およびポリメチルフェニルシロキサンである。これらのシロキサンは、例えば、それらのViscasil RおよびSF96シリーズでMomentive Performance Materialsから、ならびにDow Corning200シリーズで市販されているDow Corningから入手可能である。使用し得る例示的ポリアルキルアリールシロキサン流体には、例えば、ポリメチルフェニルシロキサンが含まれる。これらのシロキサンは、例えば、Momentive Performance MaterialsからSF1075メチルフェニル流体として、またはDow Corningから556化粧品グレード流体として、またはWacker Chemical Corporation(Adrian、MI)から商品名Wacker−Belsil(登録商標)フェニル修飾シリコーンのPDMシリーズ(例えば、PDM20、PDM350およびPDM1000)で入手可能である。
カチオン性シリコーン流体はまた、本発明の組成物と共に使用するのに適している。カチオン性シリコーン流体は、これらに限定されないが、一般式
(R213−f−Si−(OSiG−(OSiG(R(2−f)h−O−SiG3−e(R21
によって表すことができ、式中、Gは、水素、フェニル、ヒドロキシ、またはC〜Cアルキル(例えば、メチルまたはフェニル)であり、eは、0または1〜3の整数であり、fは、0または1であり、gは、0〜1,999の数であり、hは、一態様において1〜2,000、別の態様において1〜10の整数であり、gおよびhの合計は、本発明の一態様において1〜2,000、別の態様において50〜500の数であり、R21は、一般式C2qLに適合する一価の基であり、qは、2〜8の値を有する整数であり、Lは、下記の群
a)−N(R22)CHCHN(R22
b)−N(R22
c)−N(R22CA
d)−N(R22)CHCH22CA
から選択され、式中、R22は、水素、C〜C20アルキル、フェニル、ベンジルから独立に選択され、CAは、クロリド、ブロミド、フルオリド、およびヨージドから選択されるハライド対イオンである。
別の態様において、本発明の段階式コアシェル組成物において有用なカチオン性シリコーンは、式
Figure 2013533355
によって表すことができ、
式中、R23は、C〜C18アルキルおよびC〜C18アルケニル基から選択される基を表し、R24は、独立に、C〜C18アルキレン基またはC〜C18アルキレンオキシ基から選択される基を表し、CAは、ハロゲン化物イオンであり、rは、一態様において2〜20、別の態様において2〜8の範囲の整数を表し、sは、一態様において20〜200、別の態様において20〜50の範囲の整数を表す。一態様において、R23は、メチルである。別の態様において、Qは、塩化物イオンである。本発明において有用な第四級シリコーンポリマーの例は、Evonik Goldschmidt Corporation、Hopewell、VAから入手可能なAbil(登録商標)T Quat60である。
別のクラスの適切なシリコーン流体は、不溶性シリコーンゴムである。これらのゴムは、25℃で1,000,000センチストーク以上の粘度を有するポリシロキサン材料である。シリコーンゴムは、米国特許第4,152,416号;NollおよびWalter、Chemistry and Technology of Silicones、New York:Academic Press、1968年;ならびにGeneral Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE30、SE33、SE54、およびSE76(これらの全ては参考として本明細書中に援用されている)に記載されている。シリコーンゴムは典型的には、約200,000ダルトン超、一般に約200,000〜約1,000,000ダルトンの塊分子量を有し、その具体例には、ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン/メチルビニルシロキサンコポリマー、ポリジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサン/メチルビニルシロキサンコポリマー、およびこれらの混合物が含まれる。
不揮発性不溶性シリコーン流体コンディショニング剤の別のカテゴリーは、一態様において少なくとも約1.46、別の態様において少なくとも約1.48、さらなる態様において少なくとも約1.52、またさらなる態様において少なくとも約1.55の屈折率を有する高い屈折率のポリシロキサンである。ポリシロキサン流体の屈折率は一般に、約1.70未満、典型的には約1.60未満である。この状況において、ポリシロキサン「流体」には、油、樹脂、およびゴムが含まれる。
高い屈折率のポリシロキサン流体には、上記のポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、およびポリアルキルアリールシロキサンについて記載されている一般式によって表されるもの、ならびに式
Figure 2013533355
によって表される環状ポリシロキサン(シクロメチコン)が含まれ、式中、置換基R20は、上記定義の通りであり、繰り返し単位の数であるkは、一態様において約3〜約7、別の態様において3〜5の範囲である。高い屈折率のポリシロキサン流体は、屈折率を上記の所望のレベルに増加させるのに十分な量のアリール含有R20置換基を含有することができる。さらに、R20およびkは、材料が不揮発性であるように選択しなくてはならない。アリール含有置換基には、脂環式および複素環式の5員および6員のアリール環を含有するもの、ならびに縮合5員または6員環を含有するものが含まれる。アリール環は、置換されていても置換されていなくてもよい。置換基は、脂肪族置換基を含み、アルコキシ置換基、アシル置換基、ケトン、ハロゲン(例えば、ClおよびBr)、アミンなどをまた含むことができる。例示的アリール含有基には、置換および非置換アレーン、例えば、フェニル、およびフェニル誘導体、例えば、C〜Cアルキルまたはアルケニル置換基を有するフェニル、例えば、アリルフェニル、メチルフェニルおよびエチルフェニル、ビニルフェニル、例えば、スチレニル、およびフェニルアルキン(例えば、フェニルC〜Cアルキン)が含まれる。複素環式アリール基には、フラン、イミダゾール、ピロール、ピリジンなどに由来する置換基が含まれる。縮合アリール環置換基には、例えば、ナフタレン、クマリン、およびプリンが含まれる。
高い屈折率のポリシロキサン流体は、ポリシロキサン流体の重量に基づいて、一態様において少なくとも約15重量%、別の態様において少なくとも約20重量%、さらなる態様において少なくとも約25重量%、またさらなる態様において少なくとも約35重量%、さらなる態様において少なくとも約50重量%のアリール含有置換基の程度を有することができる。典型的には、アリール置換の程度は、約90重量%未満、より典型的には約85重量%未満であり、一般にポリシロキサン流体の約55重量%〜約80重量%の範囲でよい。
別の態様において、高い屈折率のポリシロキサン流体は、フェニルまたは置換フェニル誘導体の組合せを有する。置換基は、C〜Cアルキル(例えば、メチル)、ヒドロキシ、およびC〜Cアルキルアミノから選択することができる。
高い屈折率のシリコーン(シリコーン樹脂、シリコーンワックス、およびフェニル修飾シリコーン)が本発明の組成物において使用されるとき、これらは任意選択で塗布剤(シリコーン樹脂または適切な界面活性剤など)と共に溶液中で使用することができ、表面張力を十分な量低下させ、塗布性を増強し、それによってこのような組成物で処理された毛髪の光沢を(乾燥の後で)増大させる。本発明の組成物での使用に適したシリコーン流体は、米国特許第2,826,551号;同第3,964,500号;同第4,364,837号、および英国特許第849,433号(これらの全ては参考として本明細書中に援用されている)に記載されている。高い屈折率のポリシロキサンおよびポリアリールシロキサン(商品名DC PH−1555HRIで利用可能なトリメチルペンタフェニルトリシロキサン)は、Dow Corning Corporation(Midland、MI)、Huls America(Piscataway、N.J.)、およびMomentive Performance Materials,Inc.(Albany、N.Y.)から提供されている。シリコーンワックスの例には、Momentive Performance Materials,Inc.からまた入手可能なSF1632(INCI名:セテアリル(Ceteryl)メチコン)およびSF1642(INCI名:C30〜45アルキルジメチコン)が含まれる。
シリコーン樹脂および樹脂ゲルを、本発明の組成物での使用に適したシリコーンコンディショニング剤として含むことができる。これらの樹脂は、架橋ポリシロキサンである。架橋は、シリコーン樹脂の製造の間に、三官能性および四官能性シランと単官能性および/または二官能性シランとの組込みによって導入される。
当技術分野でよく理解されるように、シリコーン樹脂をもたらすために必要とされる架橋度は、シリコーン樹脂中に組み込まれた特定のシラン単位によって変化する。一般に、剛性または硬質被膜を形成するような十分なレベルの三官能性および四官能性シロキサンモノマー単位(したがって、十分なレベルの架橋)を有するシリコーン材料は、シリコーン樹脂と考えられる。酸素原子とケイ素原子の比は、特定のシリコーン材料中の架橋のレベルを示す。ケイ素原子毎に少なくとも約1.1個の酸素原子を有するシリコーン材料は一般に、本明細書においてシリコーン樹脂である。一態様において、酸素:ケイ素原子の比は、少なくとも約1.2:1.0である。シリコーン樹脂の製造において使用されるシランには、モノメチルクロロシラン、ジメチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、モノフェニルクロロシラン、ジフェニルクロロシラン、メチルフェニルクロロシラン、モノビニルクロロシラン、およびメチルビニルクロロシラン、およびテトラクロロシラン(terachlorosilane)が含まれ、メチル置換シランが最も一般的に利用される。一態様において、適切なシリコーン樹脂は、Momentive Performance Materials,Inc.から入手可能なSS4230(INCI名:シクロペンタシロキサン(Cyclopetasiloxane)(および)トリメチルシロキシシリケート)およびSS4267(INCI名:ジメチコン(および)トリメチルシロキシシリケート)である。適切なシリコーン樹脂ゲルには、Wacker Chemical CorporationからのRG100(INCI名:シクロペンタシロキサン(および)ジメチコン/ビニルトリメチルシロキシシリケートクロスポリマー)が含まれる。
シリコーン材料およびシリコーン樹脂は、「MDTQ」命名法として当業者には公知の略記命名法システムによって同定することができる。この命名システム下で、シリコーンは、シリコーンを構成する様々なシロキサンモノマー単位の存在によって記載される。手短に言えば、記号Mは、単官能性単位(CHSiO0.5を示し、Dは、二官能性単位(CHSiOを示し、Tは、三官能性単位(CH)SiO1.5を示し、Qは、4官能性または四官能性単位SiOを示す。単位記号のプライム記号(例えば、M’、D’、T’、およびQ’)は、メチル以外の置換基を示し、出現する毎に特に定義しなくてはならない。典型的な代替の置換基には、ビニル、フェニル、アミン、ヒドロキシルなどの基が含まれる。様々な単位のモル比は、シリコーン中の各タイプの単位の総数(またはその平均)を示す記号への添字に関して、または分子量と組み合わせた特に示した比として、MDTQシステムでのシリコーン材料の記載を完成させる。シリコーン樹脂中のT、Q、T’および/またはQ’と、D、D’、Mおよび/またはM’のより高い相対的モル量は、より高いレベルの架橋を示す。しかし、上記で考察したように、架橋の全体的なレベルはまた、酸素とケイ素の比によって示すことができる。
本発明の組成物において使用するための例示的シリコーン樹脂には、これらに限定されないが、MQ、MT、MTQ、MDTおよびMDTQ樹脂が含まれる。一態様において、メチルは、シリコーン樹脂置換基である。別の態様において、シリコーン樹脂は、MQ樹脂から選択され、M:Q比は、約0.5:1.0〜約1.5:1.0であり、シリコーン樹脂の平均分子量は、約1000〜約10,000ダルトンである。
1.46未満の屈折率を有する不揮発性シリコーン流体と共に用いられるとき、不揮発性シリコーン流体とシリコーン樹脂成分の重量比は、一態様において約4:1〜約400:1、別の態様において約9:1〜約200:1、さらなる態様において約19:1〜約100:1の範囲である(特に、シリコーン流体成分が、上記のようなポリジメチルシロキサン流体、またはポリジメチルシロキサン流体およびポリジメチルシロキサンゴムの混合物であるとき)。シリコーン樹脂がこれに関する組成物中にシリコーン流体、すなわち、コンディショニング活性剤と同じ相の一部を形成する限り、流体および樹脂の合計を、組成物中のシリコーンコンディショニング剤のレベルの決定において含めるべきである。
上記の揮発性シリコーンは、環状および線状のポリジメチルシロキサンなどを含む。環状ポリシロキサン(シクロメチコン)についての式において上に記載したように、これらは典型的には、環式環構造において酸素原子と交互に存在する約3〜約7個のケイ素原子を含有する。しかし、式中の各R20置換基および繰り返し単位kは、化合物が不揮発性であるように選択される。典型的には、R20置換基は、2個のアルキル基(例えば、メチル基)で置換されている。線状揮発性シリコーンは、約25mPa・s以下の粘度を有する上記のようなシリコーン流体である。「揮発性」とは、シリコーンが20℃で測定可能な蒸気圧、または少なくとも2mmHgの蒸気圧を有することを意味する。不揮発性シリコーンは、20℃で2mmHg未満の蒸気圧を有する。環状および線状の揮発性シリコーンについての記載は、各々が参考として本明細書中に援用されているToddおよびByers、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」、Cosmetics and Toiletries、第91巻(1号)、27〜32頁(1976年)、およびKasprzak、「Volatile Silicones」、Soap/Cosmetics/Chemical Specialities、40〜43頁(1986年12月)に見出される。
例示的揮発性シクロメチコンは、D4シクロメチコン(オクタメチルシクロテトラシロキサン)、D5シクロメチコン(デカメチルシクロペンタシロキサン)、D6シクロメチコン(ドデカメチルシクロヘキサシロキサン)、およびそのブレンド(例えば、D4/D5およびD5/D6)である。揮発性シクロメチコンおよびシクロメチコンブレンドは、Momentive Performance Materials,Inc.からSF1202、SF1214、SF1256、およびSF1258として、Dow Corning、Midland、MIからXiameter(登録商標)シクロメチコン流体製品記号PMX−0244、PMX−245、PMX−246、PMX−345、ならびにDow Corning(登録商標)1401流体で市販されている。揮発性シクロメチコンおよび揮発性線状ジメチコンのブレンドはまた、本発明の範囲内として意図される。
例示的揮発性線状ジメチコンには、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびこれらのブレンドが含まれる。揮発性線状ジメチコンおよびジメチコンブレンドは、Dow CorningからXiameter(登録商標)PMX−200シリコーン流体(例えば、製品記号0.65CS、1CS、1.5CS、および2CS)、ならびにXiameter(登録商標)PMX2−1184シリコーン流体として市販されている。
乳化シリコーンはまた、本発明の組成物での使用に適している。一態様において、適切な乳化シリコーンは、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および/またはカチオン性ポリマーならびにこれらの混合物から選択される少なくとも1種の乳化剤を有するジメチコンのエマルションである。一態様において、有用なシリコーンエマルションは、組成物中で30μm未満、別の態様において20μm未満、さらなる態様において10μm未満の平均シリコーン粒子径を有する。本発明の別の態様において、組成物中の乳化シリコーンの平均シリコーン粒子径は、2μm未満であり、別の態様において、0.01〜1μmの範囲である。<0.15μmの平均シリコーン粒子径を有するシリコーンエマルションは一般に、マイクロエマルションと称される。粒子径は、Malvern Instrumentsからの2600D粒子径測定器を使用してレーザー光散乱技術によって測定し得る。本発明において使用するために適切なシリコーンエマルションはまた、事前乳化された形態で市販されている。適切な事前形成された市販のエマルションの例には、Dow Corning(登録商標)エマルションMEM−1664、2−1352、MEM−1764、MEM−1784、HMW2220、2−1865、MEM−1310、MEM−1491、および5−7137が含まれる。これらは、ジメチコノールのエマルション/マイクロエマルションである。アミノ官能性シリコーンの事前形成されたエマルションはまた、Dow Corning(CE−8170、5−7113、2−8194、949、およびCE8401)、ならびにMomentive Performance Materialsなどシリコーン油の供給業者から入手可能である。特に適切なのは、非イオン性および/またはカチオン性界面活性剤を有する、アミノ官能性シリコーン油のエマルションである。例には、Dow Corning(登録商標)939カチオン性エマルション、949カチオン性エマルション、2−8194カチオン性マイクロエマルション、および2−8299カチオン性エマルション、および2−8177非イオン性エマルション;ならびにMomentive Performance Materialsから供給されるSM2115およびSME253非イオン性マイクロエマルションが含まれる。上記のタイプのシリコーンのいずれかの混合物をまた使用してもよい。アミノ官能性シリコーンの他の例は、アミノシリコーン油である。適切な市販のアミノシリコーン油には、Dow Corning(登録商標)Q2−8166、Q2−8220、および2−8566;ならびにSF1708、(Momentive Performance Materials)が含まれる。
他の適切なシリコーン油は、アルキレンオキシド単位で修飾されたジメチルシロキサン(ジメチコン)の線状または分岐状のコポリマーであるジメチコンコポリオールを含む。アルキレンオキシド単位は、ランダムまたはブロックコポリマーとして配置することができる。一般に有用なクラスのジメチコンポリオールは、ポリジメチルシロキサンの末端および/またはペンダントブロック、ならびにポリアルキレンオキシドのブロック(ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、または両方のブロックなど)を有するブロックコポリマーである。ジメチコンコポリオールは、ジメチコンポリマー中に存在するポリアルキレンオキシドの量によって水溶性または不溶性でよく、性質はアニオン性、カチオン性、または非イオン性でよい。
水溶性または水分散性シリコーンをまた、本発明の組成物において使用することができる。このような水溶性シリコーンは、適切なアニオン性官能基、カチオン性官能基、および/または非イオン性官能基を含有し、シリコーンを水溶性または水分散性とする。一態様において、水溶性シリコーンは、ポリシロキサン主鎖を含有し、この主鎖に少なくとも1種のアニオン性部分がグラフトされる。アニオン性部分は、ポリシロキサン主鎖の末端にグラフトされ得、またはペンダント側基としてグラフトされ得、または両方であり得る。アニオン基とは、少なくとも1個のアニオン基、または塩基による中和に続いてアニオン基にイオン化することができる少なくとも1個の基を含有する任意の炭化水素部分を意味する。上で考察したように、シリコーン鎖上にグラフトされたアニオン性の炭化水素基の量は、相当するシリコーン誘導体が、塩基によるイオン性基の中和の後で水溶性または水分散性であるように選択される。アニオン性シリコーン誘導体は、現存する市販の製品から選択することができ、または当技術分野において公知の任意の手段によって合成することができる。非イオン性シリコーンは、アルキレンオキシド末端および/またはペンダント側鎖単位を含有する(例えば、上で考察したジメチコンコポリオール)。非イオン性シリコーンの別の例は、Wackerからのシリコーンポリグルコシドである(例えば、Wacker−Belsil(登録商標)SPG128VP、SPG130VP、およびVSR100VP)。
アニオン基を有するシリコーンは、(i)ケイ素結合水素を含有するポリシロキサンと、(ii)アニオン性官能基をまた含有するオレフィン不飽和を含有する化合物との間の反応によって合成することができる。このような反応の例示は、Si−H基(複数可)を含有するポリ(ジメチルシロキサン)と、オレフィン、CH=CHR27(R27は、アニオン基を含有する部分を表す)との間のヒドロシリル化反応である。オレフィンは、モノマー、オリゴマーまたはポリマーでよい。ペンダント反応性チオ(−SH)基(複数可)を含有するポリシロキサン化合物はまた、不飽和アニオン基を含有する化合物をポリ(シロキサン)主鎖にグラフトするのに適している。
本発明の一態様によれば、エチレン性不飽和を含有するアニオン性モノマーは、単独でまたは組み合わせて使用され、線状または分岐状の不飽和カルボン酸から選択される。例示的不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸およびクロトン酸である。モノマーは、塩基によって任意選択で部分的または完全に中和され、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、およびアンモニウム塩を形成することができる。適切な塩基には、これらに限定されないが、アルカリ、およびアルカリ土類(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム)の水酸化物ならびに水酸化アンモニウムが含まれる。同様に、上記のモノマーから形成されるオリゴマーおよびポリマーグラフトセグメントは、塩基(水酸化ナトリウム、アンモニア水など)で事後中和され得、塩を形成し得ることが留意される。本発明における使用に適したこのようなシリコーン誘導体の例は、欧州特許出願第EP0582152号および国際出願公開第WO93/23009号に記載されている。例示的クラスのシリコーンポリマーは、下記の構造によって表される繰り返し単位を含有するポリシロキサンであり、
Figure 2013533355
式中、Gは、水素、C〜C10アルキルおよびフェニル基を表し、Gは、C〜C10アルキレンを表し、Gは、エチレン性不飽和を含有する少なくとも1種のアニオン性モノマーの重合から得られるアニオン性ポリマー残基を表し、jは、0または1であり、tは、1〜50の範囲の整数であり、uは、10〜350の整数である。本発明の一実施形態において、Gは、メチルであり、jは、1であり、Gは、プロピレン基であり、Gは、カルボン酸基(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、またはアコニット酸など)を含有する少なくとも1種の不飽和モノマーの重合から得られるポリマー基を表す。
一態様において、最終ポリマー中のカルボン酸基含量は、200gのポリマー毎に1モルのカルボキシレートから5000gのポリマー毎に1モルのカルボキシレートの範囲である。一態様において、シリコーンポリマーの数平均分子量は、約10,000〜約1,000,000ダルトン、別の態様において10,000〜100,000ダルトンの範囲である。カルボン酸基を含有する例示的不飽和モノマーは、アクリル酸およびメタクリル酸である。さらに、カルボン酸基を含有するモノマーへと、アクリル酸およびメタクリル酸のC〜C20アルキルエステルは、ポリマー主鎖に共重合することができる。例示的エステルには、これらに限定されないが、アクリル酸のエチルエステルおよびブチルエステルならびにメタクリル酸のエチルエステルおよびブチルエステルが含まれる。市販のシリコーン−アクリレートポリマーは、3M Companyによって商標シリコーン「Plus」ポリマー9857C(VS80ドライ)で市販されている。これらのポリマーは、ポリジメチルシロキサン(PDMS)主鎖を含有し、この主鎖上に(チオプロピレン基を介して)ポリ(メタ)アクリル酸、およびポリ(メタ)アクリレートのブチルエステルのランダム繰り返し単位がグラフトされる。これらの生成物は、チオプロピル官能化ポリジメチルシロキサンと、(メタ)アクリル酸を含むモノマーおよびブチル(メタ)アクリレートの混合物との間のラジカル共重合によって一般的に得ることができる。
別の態様において、本発明の実施において有用な水溶性シリコーンコポリオールは、式
Figure 2013533355
によって表されるシリコーンコポリオールカルボキシレートであり、式中、R28およびR29は、独立に、C〜C30アルキル、C〜C14アリール、C〜C15アラルキル、C〜C15アルカリール、または1〜40個の炭素のアルケニル基、ヒドロキシル、−R32−G’または−(CHO(EO)(PO)(EO)−G’から選択され、ただし、R28およびR29の両方ともが、メチルであることはなく、R30は、C〜Cアルキルまたはフェニルから選択され、この式において、a、b、およびcは、独立に、0〜100の範囲の整数であり、EOは、酸化エチレン、−(CHCHO)−であり、POは、酸化プロピレン、−(CHCH(CH)O)−であり、この式において、oは、1〜200の範囲の整数であり、pは、0〜200の範囲の整数であり、qは、0〜1000の範囲の整数であり、R31は、水素、C〜C30アルキル、アリール、C〜C15アラルキル、C〜C15アルカリール、または1〜40個の炭素のアルケニル基または−C(O)−Xであり、Xは、C〜C30アルキル、C〜C14アリール、C〜C15アラルキル、C〜C15アルカリール、または1〜40個の炭素のアルケニル基、またはこれらの混合物であり、R32は、6〜18個の炭素のアリーレン基または2〜8個の炭素の不飽和を含有するアルキレン基で分断され得る1〜40個の炭素原子のアルキレン基から選択される二価基であり、G’は、式
Figure 2013533355
によって表される部分から独立に選択され、式中、R33は、1〜40個の炭素のアルキレン、2〜5個の炭素原子を含有する不飽和基、または6〜12個の炭素原子のアリーレン基から選択される二価基であり、Mは、Na、K、Li、NH、または少なくとも1つのC〜C10アルキル、C〜C14アリール(例えば、フェニル、ナフチル)、C〜C10アルケニル、C〜C10ヒドロキシアルキル、C〜C24アリールアルキルもしくはC〜C24アルカリール基を含有するアミンから選択されるカチオンである。代表的なR33基は、−CHCH−、−CH=CH−、−CH=CHCH−、およびフェニレンである。
別の実施形態において、本発明の実施において有用な水溶性シリコーンは、式
Figure 2013533355
によって表されるアニオン性シリコーンコポリオールによって表すことができ、式中、R34は、メチルまたはヒドロキシルであり、R35は、C〜Cアルキルまたはフェニルから選択され、R36は、基−(CHO(EO)(PO)(EO)−SO を表し、Mは、Na、K、Li、またはNHから選択されるカチオンであり、この式において、x、yおよびzは、独立に0〜100の範囲の整数であり、R37は、基−(CHO(EO)(PO)(EO)−Hを表し、この式において、aおよびcは、独立に、0〜50の範囲の整数を表し、bは、1〜50の範囲の整数であり、EOは、酸化エチレン、例えば、−(CHCHO)−であり、POは、酸化プロピレン、例えば、−(CHCH(CH)O)−である。
さらに別の実施形態において、本発明の実施において有用な水溶性シリコーンは、式
Figure 2013533355
によって表されるアニオン性シリコーンコポリオールによって表すことができ、式中、R38およびR39は、独立に、−CHまたは−(CHO(EO)(PO)(EO)−C(O)−R41−C(O)OHによって表される基であり、ただし、R38およびR39の両方は、同時に−CHであることはなく、R41は、二価の基である−CHCH、−CH=CH−、およびフェニレンから選択され、R40は、C〜Cアルキルまたはフェニルから選択され、この式において、a、bおよびcは、独立に0〜20の範囲である整数であり、EOは、酸化エチレン残基、例えば、−(CHCHO)−であり、POは、酸化プロピレン残基、例えば、−(CHCH(CH)O)−であり、この式において、oは、1〜200の範囲の整数であり、qは、0〜500の範囲の整数である。
本発明において有用な他の水溶性シリコーンは、四級化シリコーンコポリオールポリマーである。これらのポリマーは、存在するペンダント第四級窒素官能基を有し、式
Figure 2013533355
によって表され、式中、R42は、第四級置換基である−N454647CAを表し、R45およびR46、およびR47は、独立に、水素ならびに線状および分岐状のC〜C24アルキルから選択され、CAは、窒素原子上のカチオン電荷と釣り合わせるのに適した対アニオンを表し、R43は、C〜C10アルキルおよびフェニルから選択され、R44は、−(CHO(EO)(PO)(EO)−Hであり、EOは、酸化エチレン残基、例えば、−(CHCHO)−であり、POは、酸化プロピレン残基、例えば、−(CHCH(CH)O)−であり、この式において、aは、0〜200の整数であり、bは、0〜200の整数であり、cは、1〜200の整数であり、この式において、x、yおよびzは、整数であり、0〜20から独立に選択される。一態様において、対アニオンCAは、クロリド、ブロミド、ヨージド、スルフェート、メチルスルフェート、スルホネート、ニトレート、ホスフェート、およびアセテートから選択されるアニオンを表す。
他の適切な水溶性シリコーンは、式
Figure 2013533355
によって表されるアミン置換シリコーンコポリオールであり、式中、R48は、−NH(CHNHまたは−(CHNHから選択され、この式において、nは、2〜6の整数であり、xは、0〜20の整数であり、EOは、酸化エチレン残基、例えば、−(CHCHO)−であり、POは、酸化プロピレン残基、例えば、−(CHCH(CH)O)−であり、この式において、aは、0〜200の整数であり、bは、0〜200の整数であり、cは、1〜200の整数であり、この式において、x、yおよびzは、整数であり、0〜20から独立に選択される。
また他の水溶性シリコーンは、式
Figure 2013533355
によって表される非イオン性シリコーンコポリオール(ジメチコンコポリオール)から選択することができ、式中、R49は、独立に、C〜C30アルキル、C〜C14アリール、およびC〜C20アルケニルから選択される基を表し、R50は、C〜C30アルキル、C〜C14アリール、およびC〜C20アルケニルから選択される基を表し、EOは、酸化エチレン残基、例えば、−(CHCHO)−であり、POは、酸化プロピレン残基、例えば、−(CHCH(CH)O)−であり、この式において、a、b、およびcは、独立に、0〜100であり、この式において、xは、0〜200であり、yは、1〜200である。
別の実施形態において、水溶性シリコーンは、式
Figure 2013533355
によって表される非イオン性シリコーンコポリオールから選択することができ、式中、R51およびR52は、独立に、C〜C30アルキル、C〜C14アリール、およびC〜C20アルケニルから選択される基を表し、EOは、酸化エチレン残基、例えば、−(CHCHO)−であり、POは、酸化プロピレン残基、例えば、−(CHCH(CH)O)−であり、この式において、a、b、およびcは、独立に、0〜100であり、この式において、nは、0〜200である。
上記に記載の式において、EOおよびPO残基は、ランダムで、非ランダムで、またはブロック状の配列で配置することができる。
水溶性シリコーンは、その開示が参考として本明細書中に援用されている米国特許第5,136,063号および同第5,180,843号に開示されている。このようなシリコーンは、Momentive Performance MaterialsからのSilsoft(登録商標)およびSilwet(登録商標)という商品名で市販されている。特定の製品記号には、これらに限定されないが、Silsoft製品記号430、440、475、805、810、840、870、875、880、895、900、および910;Silwet製品記号L−7604が含まれる。他の市販の製品には、Dow Corning(登録商標)5103および5329;Abil(登録商標)製品記号B88183、B8843、Evonik Goldschmidt、ならびにLubrizol Advanced Materials,Inc.(Cleveland、OH)から入手可能なSilsense(商標)ジメチコンコポリオール(Silsenseコポリオール−1およびSilsenseコポリオール−7など)が含まれる。
上記のシリコーン剤の濃度は、それが含まれている組成物の約0.01重量%〜約10重量%の範囲でよい。別の態様において、シリコーン剤の量は、全て組成物の全重量に基づいて、約0.1%〜約8%、また別の態様において約0.1%〜約5%、さらなる態様において約0.2重量%〜約3重量%の範囲である。
天然および合成の、ワックス、油、脂肪酸および脂肪アルコール
一態様において、天然および合成の、ワックス、油、脂肪酸、脂肪アルコール、およびそれらの誘導体は、本発明の組成物で効果剤として有用であり、例えば、毛髪および皮膚のためのコンディショナー、エモリエント剤、および湿潤剤として有用であり得る。
本発明の組成物において適切に用いることができる天然および合成のワックス剤には、これらに限定されないが、カルナウバワックス、加水分解カルナウバワックス、カルナウバ酸ワックス、エトキシ化カルナウバワックス(例えば、PEG−12カルナウバワックス)、キャンデリラワックス、加水分解キャンデリラワックス、水素化ヒマシワックス、ベーベリワックス、アルファワックス、パラフィンワックス、オゾケライトワックス、オリーブワックス、オーリクリーワックス、パーム核ワックス、米ワックス、水素化ホホバワックス、蜜蝋、改変蜜蝋、例えば、酸化蜜蝋、エトキシ化蜜蝋(例えば、PEG−6蜜蝋、PEG−8蜜蝋、PEG−12蜜蝋、PEG−20蜜蝋)、ジメチコンコポリオール蜜蝋エステルおよびジメチコノール蜜蝋エステル(例えば、Ultrabee(登録商標)の商品名でLubrizol Advanced Materials,Inc.から入手可能な、ビス−ヒドロキシエトキシプロピルジメチコン蜜蝋エステル、ジメチコンPEG−8蜜蝋、ジメチコノール蜜蝋)、セラベリナ(cerabellina)ワックス、海洋性ワックス、ラノリンおよびその誘導体、ポリオレフィンワックス、例えば、ポリエチレンワックス;ならびにこれらの混合物が含まれる。
ラノリンおよびラノリン誘導体は、ラノリン、ラノリンワックス、ラノリン油、ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸、ラノリン脂肪酸のエステル、例えば、ラノリン脂肪酸のイソプロピルエステル(例えば、ラノリン脂肪酸イソプロピル)、アルコキシ化ラノリン、アセチル化ラノリンアルコール、ならびにこれらの組合せから選択される。ラノリンおよびラノリン誘導体は、Lubrizol Advanced Materials,Inc.から商品名ラノリンLP108USP、ラノリンUSP AAA、Acetulan(商標)、Ceralan(商標)、Lanocerin(商標)、Lanogel(商標)(製品記号21および41)、Lanogene(商標)、Modulan(商標)、Ohlan(商標)、Solulan(商標)(製品記号16、75、L−575、98、およびC−24)、ならびにVilvanolin(商標)(製品記号C、CAB、L−101、およびP)で市販されている。
本発明の組成物において使用するための適切な油性剤には、これらに限定されないが、少なくとも約10個の炭素原子を有する炭化水素油、例えば、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素(飽和または不飽和)、および分岐鎖脂肪族炭化水素(飽和または不飽和)(これらのポリマーおよび混合物を含めた)が含まれる。直鎖炭化水素油は典型的には、約12〜19個の炭素原子を含有する。炭化水素ポリマーを含めた分岐鎖炭化水素油は典型的には、19個超の炭素原子を含有する。これらの炭化水素油の特定の非限定的例には、パラフィン油、鉱油、ペトロラタム、飽和および不飽和ドデカン、飽和および不飽和トリデカン、飽和および不飽和テトラデカン、飽和および不飽和ペンタデカン、飽和および不飽和ヘキサデカン、ポリブテン、ポリデセン、ならびにこれらの混合物が含まれる。これらの化合物の、およびより長い鎖長の炭化水素の分岐鎖異性体をまた使用することができ、これらの例には、高度に分岐した飽和または不飽和のアルカン、例えば、ペルメチル置換異性体、例えば、Permethyl Corporationから入手可能なヘキサデカンおよびエイコサンのペルメチル置換異性体(2,2,4,4,6,6,8,8−オクタメチル−10−メチルウンデカンおよび2,2,4,4,6,6−ヘキサメチル−8−メチルノナンなど)が含まれる。炭化水素ポリマー(ポリブテンおよびポリデセンなど)もまた有用である。
鉱油およびペトロラタムは、化粧品のUSPおよびNFグレードを含み、Penrecoから商品名Drakeol(登録商標)およびPenreco(登録商標)で市販されている。鉱油には、ヘキサデカンおよびパラフィン油が含まれる。
液体ポリオレフィン油を、本発明の組成物において使用することができる。液体ポリオレフィン剤は典型的には、水素化されたポリ−α−オレフィンである。本明細書において使用するためのポリオレフィンは、C〜約C14オレフィンモノマーの重合によって調製することができる。本明細書におけるポリオレフィン液体を調製することにおいて使用するためのオレフィンモノマーの非限定的例には、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、および1−ヘキサデセン、分岐状異性体、例えば、イソブチレン、4−メチル−1−ペンテン、ならびにこれらの混合物が含まれる。一態様において、適切な水素化ポリオレフィンは、イソブチレンおよびブテンのコポリマーである。このタイプの市販の材料は、Lipo Chemicals,Inc.(Patterson、NJ)によって市販されているPanalane(登録商標)L−14E(INCI名:水素化ポリイソブテン)である。
フッ素化油および過フッ素化油はまた、本発明の範囲内で意図される。フッ素化油には、欧州特許第EP0486135号に記載されているペルフルオロポリエーテル、および国際出願公開第WO93/11103号に記載されているフッ化炭化水素化合物が含まれる。フッ化油はまた、フッ化炭素、例えば、フルオラミン、例えば、ペルフルフルオロトリブチルアミン、フッ化炭化水素、例えば、ペルフルフルオロデカヒドロナフタレン、フルオロエステル、およびフルオロエーテルでよい。
本発明の実施に際して有用な天然油には、これらに限定されないが、ピーナッツ、ゴマ、アボカド、ココナッツ、カカオバター、キャノーラ、ババス、アーモンド、トウモロコシ、ブドウの種、綿実、ゴマの種、クルミ、ヒマシ、オリーブ、ホホバ、パーム、パーム核、ダイズ、コムギ胚芽、亜麻仁、サフラワー、シアナッツ、ヒマワリの種、ユーカリ、ラベンダー、ベチバー、リツェア、クベバ、レモン、ビャクダン、ローズマリー、カモミール、セイバリー、ナツメグ、シナモン、ヒソップ、キャラウェー、オレンジ、ゼラニウム、カデ、およびベルガモットの油、魚油、ならびに植物性油、植物油、および動物脂肪(例えば、タローおよびラード)に由来するグリセリド(モノグリセリド、ジグリセリドおよびトリグリセリド);ならびにこれらの混合物が含まれる。
効果剤としての油は、米国特許第6,737,394号に記載されているようなオルガノゲル粒子(油およびワックス)の形態でよい。
適切なグリセリド(モノグリセリド、ジグリセリド、およびトリグリセリド)は、当技術分野で周知の技術によって、または動物脂肪および植物油のグリセロール分解による、塩基の存在下で高温にて不活性雰囲気下での、脂肪酸(複数可)によるグリセロール、モノグリセリド、またはジグリセリドのエステル化に由来することができる(RSC Green Chemistry Book Series、The Royal Society of Chemistry、The Future of Glycerol: New Uses Of A Versatile Material、第7章、Mario PagliaroおよびMichele Rossi、(c)2008年を参照されたい)。エステル化反応において使用することに適した脂肪酸には、飽和および不飽和のC〜C30脂肪酸が含まれる。
本発明の組成物においてまた有用なのは、遊離脂肪酸およびこれらの誘導体である。適切な脂肪酸は、飽和および不飽和のC〜C30脂肪酸を含む。例示的脂肪酸には、これらに限定されないが、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、バクセン酸、リノール酸、α−リノレン酸、γ−リノレン酸、アラキジン酸、ガドレイン酸、アラキドン酸、EPA(5,8,11,14,17−エイコサペンタエン酸)、ベヘン酸、エルカ酸、DHA(4,7,10,13,16,19−ドコサヘキサエン酸)、リグノセリン酸、およびこれらの混合物が含まれる。
アルコキシ化脂肪酸はまた本明細書において有用であり、酸化エチレンおよび/もしくは酸化プロピレンで、または事前形成されたポリマーエーテル(例えば、ポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコール)で脂肪酸をエステル化することによって形成することができる。生成物は、各々の脂肪酸のポリエチレンオキシドエステル、ポリプロピレンオキシドエステル、またはポリエチレン/ポリプロピレンオキシドエステルである。一態様において、エトキシ化脂肪酸は、式R’−C(O)O(CHCHO)n’−Hによって表すことができ、式中、R’は、脂肪酸の脂肪族残基を表し、n’は、酸化エチレン単位の数を表す。別の態様において、n’は、約2〜約50、別の態様において約3〜約25、さらなる態様において約3〜約10の範囲の整数である。本発明のまた別の態様において、R’は、8〜30個の炭素原子を含有する飽和または不飽和の脂肪酸に由来する。別の態様において、ジエステルは、2モルの脂肪酸と1モルのポリエチレンまたはポリプロピレングリコールとを反応させることによって形成することができる。ジエステルは、式:R’−C(O)O(CHCHO)n’(O)CR’によって表すことができ、式中、R’およびn’は、直前に定義した通りである。
例示的アルコキシ化脂肪酸には、これらに限定されないが、カプリン酸エトキシレート、ラウリン酸エトキシレート、ミリスチン酸エトキシレート、ステアリン酸エトキシレート、オレイン酸エトキシレート、ココナッツ脂肪酸エトキシレートなどが含まれ、上記のエトキシレートの各々における酸化エチレン単位の数は、一態様において2以上、別の態様において2〜約50の範囲でよい。エトキシ化脂肪酸のさらなる具体例は、PEG−8ステアレート(8は、繰り返し酸化エチレン単位の数を意味する)、PEG−8ジステアレート、PEG−8オレエート、PEG−8ベヘネート、PEG−8カプレート、PEG−8カプリレート、PEGココエート(数の指定を伴わないPEGは、酸化エチレン単位の数が2〜50の範囲であることを意味する)、PEG−15ジココエート、PEG−2ジイソノナノエート、PEG−8ジイソステアレート、PEG−ジラウレート、PEG−ジオレエート、PEG−ジステアレート、PEG−ジタレート、PEG−イソステアレート、PEG−ホホバ酸、PEG−ラウレート、PEG−リノレネート、PEG−ミリステート、PEG−オレエート、PEG−パルミテート、PEG−リシノレート、PEG−ステアレート、PEG−タレートなどである。
本発明の組成物で適切に用いることができる別の脂肪酸誘導体は、脂肪酸エステルである。脂肪酸は、適切な酸触媒の存在下でアルコールによってエステル化され、所望の脂肪酸エステルを得ることができる。一態様において、上記で開示した飽和および不飽和のC〜C30脂肪酸のいずれかは、飽和または不飽和のC〜C22アルコールによってエステル化され、各々の脂肪酸エステルを得ることができる。別の態様において、より長鎖の脂肪酸エステルは、飽和または不飽和のC〜C30脂肪アルコールによる上記の脂肪酸のエステル化に由来することができ、式R’’C(O)OR’’によって表すことができ、R’’は、独立に、1〜24個の炭素原子を含有する飽和および不飽和の、線状および分岐状のアルキル基を表す。適切な脂肪アルコールには、下記で開示されている脂肪アルコールが含まれる。
例示的脂肪酸エステルには、これらに限定されないが、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、オレイン酸デシル、ヤシ脂肪酸メチル、ステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸デシル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸オレイル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸オクチルドデシルステアロイル、オクチルヒドロキシステアレート、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸セチル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オレイル、ネオペンタン酸イソデシル、セバシン酸ジイソプロピル、乳酸イソステアリル、乳酸ラウリル、オクタン酸セテアリル、およびこれらの混合物が含まれる。
本発明の組成物での使用に適したまた他の脂肪エステルは、カルボン酸のモノ−、ジ−およびトリ−アルキルエステルならびにカルボン酸のモノ−、ジ−およびトリ−アルケニルエステル、例えば、C〜Cモノカルボン酸、C〜C10ジカルボン酸、C〜C10トリカルボン酸のエステル(例えば、酢酸、乳酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、クエン酸、トリメリット酸(trimelletic acid)、トリメシン酸、および1,3,5−ペンタントリカルボン酸のC〜C22エステル)である。カルボン酸のモノ−、ジ−およびトリ−アルキルエステルならびにカルボン酸のモノ−、ジ−およびトリ−アルケニルエステルの特定の非限定的例には、酢酸ラウリル、プロピオン酸セチル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジヘキシルデシル、アジピン酸ジオレイル、およびクエン酸トリステアリルが含まれる。
本発明の組成物での使用に適した他の脂肪エステルは、多価アルコールエステルとして公知のものである。このような多価アルコールエステルには、アルキレングリコールエステル、例えば、エチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、およびソルビトールモノ−およびジ−脂肪エステルが含まれ、脂肪酸エステルのアシル部分は、飽和または不飽和のC〜C22脂肪酸に由来する。これらのエステルは、任意選択でエトキシ化することができる。代表的な多価アルコール脂肪酸エステルには、これらに限定されないが、ポリプロピレングリコールモノオレート、ポリプロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪酸エステル、エトキシ化グリセリルモノステアレート、1,3−ブチレングリコールモノステアレート、1,3−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、およびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが含まれる。
他の多価アルコールエステルは、ポリグリセロールの部分エステルを含む。これらのエステルは、2〜10個のグリセロール単位を含有し、1〜4個の飽和または不飽和の線状または分岐状の任意選択でヒドロキシル化されたC〜C30脂肪酸残基でエステル化される。ポリグリセロールの代表的な部分エステルには、これらに限定されないが、ジグリセロールモノカプリレート、ジグリセロールモノカプレート、ジグリセロールモノラウレート、トリグリセロールモノカプリレート、トリグリセロールモノカプレート、トリグリセロールモノラウレート、テトラグリセロールモノカプリレート、テトラグリセロールモノカプレート、テトラグリセロールモノラウレート、ペンタグリセロールモノカプリレート、ペンタグリセロールモノカプレート、ペンタグリセロールモノラウレート、ヘキサグリセロールモノカプリレート、ヘキサグリセロールモノカプレート、ヘキサグリセロールモノラウレート、ヘキサグリセロールモノミリステート、ヘキサグリセロールモノステアレート、デカグリセロールモノカプリレート、デカグリセロールモノカプレート、デカグリセロールモノラウレート、デカグリセロールモノミリステート、デカグリセロールモノイソステアレート、デカグリセロールモノステアレート、デカグリセロールモノオレエート、デカグリセロールモノヒドロキシステアレート、デカグリセロールジカプリレート、デカグリセロールジカプレート、デカグリセロールジラウレート、デカグリセロールジミリステート、デカグリセロールジイソステアレート、デカグリセロールジステアレート、デカグリセロールジオレエート、デカグリセロールジヒドロキシステアレート、デカグリセロールトリカプリレート、デカグリセロールトリカプレート、デカグリセロールトリラウレート、デカグリセロールトリミリステート、デカグリセロールトリイソステアレート、デカグリセロールトリステアレート、デカグリセロールトリオレエート、デカグリセロールトリヒドロキシステアレート、およびこれらの混合物が含まれる。
本発明の組成物での使用に適した脂肪アルコールには、これらに限定されないが、飽和および不飽和のC〜C30脂肪アルコールが含まれる。例示的脂肪アルコールには、カプリルアルコール、ペラルゴンアルコール、カプリンアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セテアリルアルコール、パルミトレイルアルコール、エライジルアルコール、ステロール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、エライドリノレイルアルコール、リノレニルアルコール、リシノレイルアルコール、アラキジルアルコール、イコセニルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、リグノセリルアルコール、セリルアルコール、モンタニルアルコール、ミリシルアルコール、およびこれらの混合物が含まれる。脂肪アルコールは広範に入手可能であり、エステル化された植物および動物油脂の水素化によって得ることができる。
アルコキシ化脂肪アルコール化合物は、脂肪アルコールと、アルキレンオキシド、一般に、酸化エチレンまたは酸化プロピレンとの反応から形成されるエーテルである。適切なエトキシ化脂肪アルコールは、脂肪アルコールおよびポリエチレンオキシドの付加体である。本発明の一態様において、エトキシ化脂肪アルコールは、式R’’’−(OCHCHn’’−OHによって表すことができ、式中、R’’’は、親脂肪アルコールの脂肪族残基を表し、n’’は、酸化エチレン単位の数を表す。本発明の別の態様において、R’’’は、8〜30個の炭素原子を含有する脂肪アルコールに由来する。一態様において、n’’は、2〜50、別の態様において3〜25、さらなる態様において3〜10の範囲の整数である。またさらなる態様において、R’’’は、上記のパラグラフにおいて直前に記載した脂肪アルコールに由来する。例示的エトキシ化脂肪アルコールは、これらに限定されないが、カプリルアルコールエトキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、ミリスチルアルコールエトキシレート、セチルアルコールエトキシレート、ステアリルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、ステロールエトキシレート、オレイルアルコールエトキシレート、およびベヘニルアルコールエトキシレートであり、上記のエトキシレートの各々における酸化エチレン単位の数は、一態様において2以上、および別の態様において2〜約150の範囲でよい。上記の脂肪アルコールのプロポキシ化付加体、および上記の脂肪アルコールの混合されたエトキシ化/プロポキシ化付加体はまた、本発明の範囲内として意図することが認識される。エトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコールの酸化エチレンおよび酸化プロピレン単位は、ランダムまたはブロック状の順序で配置することができる。
例示的エトキシ化ステロールには、エトキシ化植物油ステロール(例えば、ソヤステロールなど)が含まれる。エトキシ化の程度は、一態様において約5超、別の態様において少なくとも約10である。適切なエトキシ化ステロールは、PEG−10ソイステロール、PEG−16ソイステロールおよびPEG−25ソイステロールである。
エトキシ化アルコールのさらなる例は、これらに限定されないが、ベヘネス5〜30(5〜30は、繰り返し酸化エチレン単位の範囲を意味する)、セテアレス2〜100、セテス1〜45、セトレス24〜25、コレス10〜24、コセス3〜10、C9〜11パレス3〜8、C11〜15パレス5〜40、C11〜21パレス3〜10、C12〜13パレス3〜15、デセス4〜6、ドドキシノール5〜12、グリセレス7〜26、イソセテス10〜30、イソデセス4〜6、イソラウレス3〜6、イソステアレス3〜50、ラネス5〜75、ラウレス1〜40、ノノキシノール1〜120、ノニルノノキシノール5〜150、オクトキシノール3〜70、オレス2〜50、PEG4〜350、ステアレス2〜100、およびトリデセス2〜10である。
プロポキシ化アルコールの具体例は、これらに限定されないが、PPG−10セチルエーテル、PPG−20セチルエーテル、PPG−28セチルエーテル、PPG−30セチルエーテル、PPG−50セチルエーテル、PPG−2ラノリンアルコールエーテル、PPG−5ラノリンアルコールエーテル、PPG−10ラノリンアルコールエーテル、PPG−20ラノリンアルコールエーテル、PPG−30ラノリンアルコールエーテル、PPG−4ラウリルエーテル、PPG−7ラウリルエーテル、PPG−10オレイルエーテル、PPG−20オレイルエーテル、PPG−23オレイルエーテル、PPG−30オレイルエーテル、PPG−37オレイルエーテル、PPG−50オレイルエーテル、PPG−11ステアリルエーテル、PPG−15ステアリルエーテル、PPG−2ラノリンエーテル、PPG−5ラノリンエーテル、PPG−10ラノリンエーテル、PPG−20ラノリンエーテル、PPG−30ラノリンエーテル、およびPPG−1ミリスチルエーテルである。
エトキシ化/プロポキシ化アルコールの具体例は、これらに限定されないが、PPG−1ベヘネス−15、PPG−12カプリレス−18、PPG−2−セテアレス−9、PPG−4−セテアレス−12、PPG−10−セテアレス−20、PPG−1−セテス−1、PPG−1−セテス−5、PPG−1−セテス−10、PPG−1−セテス−20、PPG−2−セテス−1、PPG−2−セテス−5、PPG−2−セテス−10、PPG−2−セテス−20、PPG−4−セテス−1、PPG−4−セテス−5、PPG−4−セテス−10、PPG−4−セテス−20、PPG−5−セテス−20、PPG−8−セテス−1、PPG−8−セテス−2、PPG−8−セテス−5、PPG−8−セテス−10、PPG−8−セテス−20、PPG−2C12〜13パレス−8、PPG−2C12〜15パレス−6、PPG−4C13〜15パレス−15、PPG−5C9〜15パレス−6、PPG−6C9〜11パレス−5、PPG−6C12〜15パレス−12、PPG−6C12〜18パレス−11、PPG−3C12〜14Sec−パレス−7、PPG−4C12〜14Sec−パレス−5、PPG−5C12〜14Sec−パレス−7、PPG−5C12〜14Sec−パレス−9、PPG−1−デセス−6、PPG−2−デセス−3、PPG−2−デセス−5、PPG−2−デセス−7、PPG−2−デセス−10、PPG−2−デセス−12、PPG−2−デセス−15、PPG−2−デセス−20、PPG−2−デセス−30、PPG−2−デセス−40、PPG−2−デセス−50、PPG−2−デセス−60、PPG−4−デセス−4、PPG−4−デセス−6、PPG−6−デセス−4、PPG−6−デセス−9、PPG−8−デセス−6、PPG−14−デセス−6、PPG−6−デシルテトラデセス−12、PPG−6−デシルテトラデセス−20、PPG−6−デシルテトラデセス−30、PPG−13−デシルテトラデセス−24、PPG−20−デシルテトラデセス−10、PPG−2−イソデセス−4、PPG−2−イソデセス−6、PPG−2−イソデセス−8、PPG−2−イソデセス−9、PPG−2−イソデセス−10、PPG−2−イソデセス−12、PPG−2−イソデセス−18、PPG−2−イソデセス−25、PPG−4−イソデセス−10、PPG−12−ラネス−50、PPG−2−ラウレス−5、PPG−2−ラウレス−8、PPG−2−ラウレス−12、PPG−3−ラウレス−8、PPG−3−ラウレス−9、PPG−3−ラウレス−10、PPG−3−ラウレス−12、PPG−4ラウレス−2、PPG−4ラウレス−5、PPG−4ラウレス−7、PPG−4−ラウレス−15、PPG−5−ラウレス−5、PPG−6−ラウレス−3、PPG−25−ラウレス−25、PPG−7ラウリルエーテル、PPG−3−ミレス−3、PPG−3−ミレス−11、PPG−20−PEG−20水素化ラノリン、PPG−2−PEG−11水素化ラウリルアルコールエーテル、PPG−12−PEG−50ラノリン、PPG−12−PEG−65ラノリン油、PPG−40−PEG−60ラノリン油、PPG−1−PEG−9ラウリルグリコールエーテル、PPG−3−PEG−6オレイルエーテル、PPG−23−ステアレス−34、PPG−30ステアレス−4、PPG−34−ステアレス−3、PPG−38ステアレス−6、PPG−1トリデセス−6、PPG−4トリデセス−6、およびPPG−6トリデセス−8である。
ゲルベエステルはまた、本発明の組成物において適切である。ゲルベエステルは、ゲルベアルコールによる単官能性または多官能性カルボン酸のエステル化から形成することができる。代わりに、エステルは、ゲルベ酸と単官能性または多官能性アルコールとを反応させることによって形成することができる。ゲルベ化学の概説については、O’Lenick, A. J., Jr.、2001年、Guerbet chemistry.、Journal of Surfactants and Detergents、4巻:311〜315頁を参照されたい。ゲルベエステルは、Lubrizol Advanced Materials,Inc.から製品記号G−20、G−36、G−38、およびG−66で市販されている。
上記の効果剤に加えて、毛髪および皮膚のための他の効果剤には、アラントイン、尿素、ピロリドンカルボン酸およびその塩、ヒアルロン酸およびその塩、ソルビン酸およびその塩、アミノ酸(例えば、リシン、アルギニン、シスチン、グアニジン)、C〜Cポリヒドロキシアルコール、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオール、エトキシジグリコール、およびソルビトール、およびそのエステル、ポリエチレングリコール(例えば、Dow Chemicalから入手可能なPolyox WSR−25、Polyox WSR−N−60K、およびPolyox WSR−N−750)、糖およびデンプン、糖およびデンプン誘導体(例えば、アルコキシ化グルコース)、パンテノール(dl−パンテノールなど)、ラクトアミドモノエタノールアミン、アセトアミドモノエタノールアミンなど、ならびにこれらの混合物が含まれる。
天然および合成の、ワックス、油、脂肪酸およびアルコール、ならびに上記の他の効果剤は、それが含まれる組成物の全重量に基づいて、一態様において約0.1重量%〜約30重量%、別の態様において約0.5%〜25重量%、さらなる態様において約3重量%〜20重量%、またさらなる態様において5重量%〜約10重量%の範囲の量で利用することができる。
医薬および薬用化粧品の活性剤
本発明の組成物は、医薬および/または薬用化粧品の活性剤と配合し、所望の作用を送達することができる。このような活性構成要素の例には、これらに限定されないが、カフェイン、ビタミンC、ビタミンD、ビタミンE、抗皮膚線条化合物、収斂剤(例えば、ミョウバン、オートミール、ノコギリソウ、ウィッチヘーゼル、ベーベリ、およびイソプロピルアルコール)、排出化合物(draining compounds)、脱毛剤(例えば、水酸化カルシウムおよび水酸化ナトリウム、チオグリコール酸カルシウムもしくはチオグリコール酸ナトリウム、またはこれらの混合物)、発毛促進化合物(例えば、ミノキシジル(monoxidil))、皮膚および毛髪の栄養化合物、皮膚および毛髪の保護化合物、セルフタンニング化合物(例えば、モノまたはポリカルボニル化合物、例えば、イサチン、アロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、エリトルロース、チロシン、チロシンエステル、およびジヒドロキシアセトン)、紫外線吸収剤(例えば、エチルヘキシルメトキシシンナメート、オクチノキサート、オクチサレート、オキシベンゾン)、皮膚美白剤(例えば、コウジ酸、ヒドロキノン、アルブチン、果物、野菜または植物の抽出物(レモン皮抽出物、カモミール、緑茶、カジノキ抽出物など)、アスコルビルの酸誘導体(パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウムなど)など)、唇をふっくらさせる化合物、抗加齢、抗セルライト、および抗ざ瘡化合物(例えば、酸性剤、例えば、α−ヒドロキシ酸(AHA)、β−ヒドロキシ酸(BHA)、αアミノ酸、α−ケト酸(AKA)、酢酸、アゼライン酸、およびこれらの混合物)、抗炎症性化合物(例えば、アスピリン、イブプロフェン、およびナプロキセン)、鎮痛剤(例えば、アセトアミノフェン)、抗酸化化合物、制汗剤化合物(例えば、アルミニウムハライド、アルミニウムヒドロキシハライド、硫酸アルミニウム、ジルコニウム(ジルコニル)オキシハライド、ジルコニウム(ジルコニル)ヒドロキシハライド、およびこれらの混合物または複合体)、脱臭剤化合物(例えば、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール(AMP)、フェノールスルホン酸アンモニウム;塩化ベンザルコニウム;塩化ベンゼトニウム、ブロモクロロフェン、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、クロロフィリン−銅複合体、クロロチモール、クロロキシレノール、クロフルカルバン、塩化デカリニウム、ジクロロフェン、ジクロロ−m−キシレノール、ジヒドロキシエチルスルホスクシニルウンデシレン酸二ナトリウム、臭化ドミフェン、ヘキサクロロヘン、塩化ラウリルピリジニウム、塩化メチルベンゼトニウム、フェノール、炭酸水素ナトリウム、フェノールスルホン酸ナトリウム、トリクロカルバン、トリクロサン、フェノールスルホン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、およびこれらの混合物);ならびに上記のいずれかの適切な混合物が含まれる。
乳白化/真珠光沢材料
いくつかの配合物は、真珠光沢剤として公知の真珠光沢材料をその中に意図的に組み込むことによって乳白化し、化粧品として魅力的な真珠様外観を達成することが多い。乳白剤は、組成物中に含まれ、望ましくない美的特性をマスクする(特定の構成要素の存在によって色が濃くなった組成物の色を改善する、または組成物中の微粒子状物質の存在をマスクするなど)ことが多い。乳白剤はまた、水性組成物中に含まれ、さもないと審美的に心地良くない組成物の美的外観および消費者の許容を改善する。例えば、乳白剤は、透明な組成物に対して真珠光沢の外観を与えることができ、それによってクリーム状の外観、穏やかさおよびとろみを消費者に伝える。当業者は、安定な真珠光沢配合物を一貫して調製することにおいて配合者が直面する問題を承知している。詳細な考察は、参考として本明細書中に援用されている論文「Opacifiers and pearling agents in shampoos」、Hunting, Cosmetic and Toiletries、第96巻、65〜78頁(1981年7月)に見出される。
乳白化または真珠光沢材料には、モノステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、ステアリンアルコール、オキシ塩化ビスマスでコーティングされた雲母、雲母でコーティングされた金属酸化物(例えば、二酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄)、ミリスチン酸ミリスチル、グアニン、光沢材(ポリエステルまたは金属)、ならびにこれらの混合物が含まれる。他の真珠光沢材料は、参考として本明細書に援用されている米国特許第4,654,207号、米国特許第5,019,376号、および米国特許第5,384,114号に見出すことができる。
一態様において、真珠光沢材料の量は、安定化された組成物の全重量に基づいて、約0.05重量%〜約10重量%、別の態様において約0.1重量%〜約3重量%の範囲の量で使用することができる。
乳白剤
乳白剤は、組成物の透明または透き通った外観を低減または取り除くために組成物中に含まれる構成要素である。さらに、乳白剤はまた、増粘、懸濁および乳化特性などの他の有利な特性を組成物に与えることができる。
乳白剤は、無機化合物、例えば、様々なアルミニウム塩およびマグネシウム塩、ならびに有機化合物、例えば、脂肪アルコール、脂肪エステル、ならびに様々なポリマーおよびコポリマーを含めたいくつかの異なる化学のクラスから選択することができる。乳白剤の代表的な一覧は、CTFA Cosmetic Ingredient Handbook、J. Nikitakis(編)、The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc.、Washington, D.C.、1988年、75頁に見出される。
微粒子
安定化および/または懸濁を必要とする多数の他の実質的に不溶性の化合物および成分を、本発明の組成物において利用することができる。このような他の不溶性化合物の例には、顔料、角質除去剤、および抗フケ剤が含まれる。
例示的顔料は、金属化合物または半金属化合物であり、イオン性、非イオン性または酸化形態で使用し得る。顔料は、個々のもしくは混合したこの形態、または個々の混合した酸化物もしくはこれらの混合物(混合した酸化物および純粋な酸化物の混合物を含めた)としてでよい。例は、酸化チタン(例えば、TiO)、酸化亜鉛(例えば、ZnO)、酸化アルミニウム(例えば、Al)、酸化鉄(例えば、Fe)、酸化マンガン(例えば、MnO)、酸化ケイ素(例えば、SiO)、シリケート、酸化セリウム、酸化ジルコニウム(例えば、ZrO)、硫酸バリウム(BaSO)、およびこれらの混合物である。
顔料の他の例には、D&C赤色30号、D&C赤色36号、D&Cオレンジ17号、緑色3号レーキ、Ext.黄色7号レーキ、オレンジ4号レーキ、赤色28号レーキ、D&C赤色7号、11号、31号および34号のカルシウムレーキ、D&C赤色12号のバリウムレーキ、ストロンチウムレーキD&C赤色13号、FD&C黄色5号および6号のアルミニウムレーキ、FD&C40号のアルミニウムレーキ、D&C赤色21号、22号、27号、および28号のアルミニウムレーキ、FD&C青色1号のアルミニウムレーキ、D&Cオレンジ5号のアルミニウムレーキ、D&C黄色10号のアルミニウムレーキ、D&C赤色33号のジルコニウムレーキ、酸化鉄、温度によって色が変化する熱変色色素、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、カオリン、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、炭酸マグネシウム、カルミン、硫酸バリウム、雲母、オキシ塩化ビスマス、ステアリン酸亜鉛、マンガンバイオレット、酸化クロム、二酸化チタンナノ粒子、酸化バリウム、群青、クエン酸ビスマス、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸ジルコニウム、カーボンブラック粒子などが含まれる。他の適切な微粒子は、US7,202,199に記載されているような様々な光学的調節剤を含む。
多数の化粧品として有用な微粒子の角質除去剤(exfoliating agent)は当技術分野において公知であり、その選択および量は、化粧品の技術分野における当業者によって認識されるように、組成物の使用から所望の角質除去作用によって決定する。有用な角質除去剤には、これらに限定されないが、天然研磨剤、無機研磨剤、合成ポリマーなど、およびこれらの混合物が含まれる。代表的な角質除去剤(exfoliant)には、これらに限定されないが、粉砕または粉末化した軽石、石、ゼオライト、堅果殻(例えば、アーモンド、ペカン、クルミ、ココナッツなど)、ナッツミール(例えば、アーモンドなど)、果物の核(例えば、アンズ、アボカド、オリーブ、モモなど)、殻、種および穀粒(例えば、オートブラン、コーンミール、米ぬか、ブドウの種、キーウィの種、コムギ、ホホバの種、ヘチマの種、ローズヒップの種など)、植物物質(例えば、ティーツリーの葉、トウモロコシの穂軸、果物繊維、海藻、ヘチマスポンジ、微結晶性セルロースなど)、二枚貝の殻(ボレイなど)、炭酸カルシウム、ピロリン酸二カルシウム、チョーク、シリカ、カオリン粘土、ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化第二スズ、海塩(例えば、死海の塩)、タルク、糖(例えば、グラニュー糖、ブラウンシュガーなど)、ポリエチレン、ポリスチレン、微結晶性ポリアミド(ナイロン)、微結晶性ポリエステル、ポリカーボネート、およびステンレス鋼繊維が含まれる。上記の角質除去剤は、顆粒、粉末、粉(flour)、および繊維の形態で使用することができる。
本組成物で使用するのに適した他の全体的に不溶性の成分には、粘土、膨潤性粘土、ラポナイト、ガスバブル、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品用ビーズおよびフレークが含まれる。化粧品用ビーズ、フレークおよびカプセルは、美的外観のために組成物中に含むことができ、または皮膚および毛髪への効果剤の送達のためにミクロカプセル材料およびマクロカプセル材料として機能させることができる。例示的ビーズ成分には、これらに限定されないが、寒天ビーズ、アルギネートビーズ、ホホバビーズ、ゼラチンビーズ、Styrofoam(商標)ビーズ、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリエチレンビーズ、Unispheres(商標)およびUnipearls(商標)化粧品用ビーズ(Induchem USA,Inc.、New York、NY)、Lipocapsule(商標)、Liposphere(商標)、およびLipopearl(商標)マイクロカプセル(Lipo Technologies,Inc.、Vandalia、OH)、およびConfetti II(商標)皮膚送達フレーク(United−Guardian,Inc.、Hauppauge、NY)が含まれる。
任意の適切な抗フケ剤を、本発明の組成物で用いることができる。例示的抗フケ剤には、これらに限定されないが、硫黄、ジンクピリチオン、亜鉛オマジン、硝酸ミコナゾール、硫化セレン、ピロクトンオラミン、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ウンデセンアミド、カデ油、パインタール、タマネギ(Allium cepa)抽出物、オウシュウトウヒ(Picea abies)抽出物、およびウンデシレネス−6(Undecyleneth−6)など、ならびにこれらの混合物が含まれる。
本発明の一態様において、微粒子成分の量は、組成物の全重量に基づいて約0.1重量%〜約10重量%の範囲でよい。
植物性薬品(botanicals)
任意選択で、本発明の組成物は、植物材料抽出物を含有することができる。抽出された植物材料は、特定の植物、果物、木の実、または種から抽出された任意の水溶性または油溶性物質を含むことができる。本発明の一態様において、制汗剤組成物および植物活性剤は、組成物の総重量に基づいて、約0.1重量%〜約10重量%、別の態様において約0.5重量%〜約8重量%、さらなる態様において約1重量%〜約5重量%の範囲の量で存在する。
適切な植物性剤(botanical agent)は、例えば、エキナセア(例えば、アングスティフォリア種、プルプレア種、パリダ種)、ユッカグラウカ(yucca glauca)、ヤナギソウ、バジルの葉、トルコオレガノ、ニンジンの根、グレープフルーツ、ウイキョウの種、ローズマリー、ターメリック、タイム、ブルーベリー、ピーマン、ブラックベリー、スピルリナ、カシス果実、茶の葉、例えば、中国茶、紅茶(例えば、種々(var.)、フラワリーオレンジペコ、ゴールデンフラワリーオレンジペコ、ファインティッピーゴールデンフラワリーオレンジペコ)、緑茶(例えば、種々(var.)、日本茶、グリーンダージリン)、ウーロン茶、コーヒー豆、タンポポの根、ナツメヤシ果実、イチョウの葉、緑茶、ホーソーンベリー、カンゾウ、セージ、イチゴ、スイートピー、トマト、バニラ果実、コンフリー、アルニカ、ツボクサ(centella asiatica)、ヤグルマギク、セイヨウトチイキ、ツタ、モクレン、オートムギ、パンジー、タツナミソウ(skullcap)、シーバックソーン、オドリコソウ、およびウィッチヘーゼルからの抽出物を含むことができる。植物学的抽出物には、例えば、クロロゲン酸、グルタチオン、グリチルリチン(glycrrhizin)、ネオヘスペリジン、ケルセチン、ルチン、モリン、ミリセチン、アブサン、およびカモミールが含まれる。
カチオン性のポリマーおよび化合物
カチオン性のポリマーおよび化合物は、本発明の組成物において有用である。当業者はこれらのカチオン性剤の多くが複数の機能を果たしていることを認識する。典型的には、これらの剤は、コンディショナー(例えば、毛髪および皮膚)、帯電防止剤、布柔軟加工剤として、および抗菌剤として有用である。カチオン性ポリマーは、天然ポリマーを修飾することによって合成的に由来または得ることができる(カチオン性に修飾された多糖類およびポリガラクトマンナンなど)。
代表的なカチオン性ポリマーには、これらに限定されないが、フリーラジカル重合性のアクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドモノマーに由来するホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。コポリマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはこれらのエステル、ビニルラクタム、例えば、ビニルピロリドンまたはビニルカプロラクタム、およびビニルエステルに由来する1つもしくは複数の単位を含有することができる。例示的ポリマーには、アクリルアミドおよび硫酸ジメチルまたはハロゲン化アルキルで四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー;アクリルアミドおよびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー;アクリルアミドおよびメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェートのコポリマー;ビニルピロリドン/任意選択で四級化されたジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレートのコポリマー、例えば、名称GAFQUAT(商標)でInternational Specialty Products,Inc.(Wayne、NJ)によって販売されている製品;ジメチルアミノエチルメタクリレート/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンターポリマー、例えば、商品名GAFFIX(商標)VC713でInternational Specialty Products,Inc.によって販売されている製品;ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー(商品名STYLEZE(商標)CC10で市販されておりInternational Specialty Products,Inc.から入手可能);ならびにビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、例えば、商品名GAFQUAT(商標)HS100でInternational Specialty Products,Inc.によって販売されている製品が含まれる。
カチオン性剤はまた、商品名Luviquat(登録商標)(製品記号FC370およびFC550)でBASFによって販売されている製品などの、ビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールの第四級ポリマーから選択することができる。本発明の組成物において使用することができる他のカチオン性ポリマー剤には、ポリアルキレンイミン(ポリエチレンイミンなど)、ビニルピリジンまたはビニルピリジニウム単位を含有するポリマー、ポリアミンおよびエピクロロヒドリン(epichlorhydrins)の縮合物、第四級多糖類、第四級ポリウレタン、第四級シリコーン、およびキチンの第四級誘導体が含まれる。
本発明におけるカチオン性剤として有用な第四級アンモニウム化合物(モノマー性およびポリマー性)の他の非限定的例には、アセトアミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、ベヘントリモニウムクロリド、セテチルモルホリニウムエトスルフェート、セトリモニウムクロリド、ココアミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、ジセチルジモニウムクロリド、ジメチコンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヒドロキシエチルベヘナミドプロピルジモニウムクロリド、クオタニウム−22、クオタニウム−26、クオタニウム−27、クオタニウム−52、クオタニウム−53、クオタニウム−63、クオタニウム−70、クオタニウム−72、クオタニウム−76、加水分解コラーゲン、PEG−2−ココモニウムクロリド、PPG−9ジエチルモニウムクロリド、PPG−25ジエチルモニウムクロリド、PPG−40ジエチルモニウムクロリド、ステアラルコニウムクロリド、ステアルアミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、ステアルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦タンパク質、ステアルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、コムギ胚芽アミドプロパルコニウムクロリド、コムギ胚芽アミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、ポリクオタニウム−1、ポリクオタニウム−4、ポリクオタニウム−6、ポリクオタニウム−7、ポリクオタニウム−10、ポリクオタニウム−11、ポリクオタニウム−15、ポリクオタニウム(Polyquarternium)−16、ポリクオタニウム−22、ポリクオタニウム−24、ポリクオタニウム−28、ポリクオタニウム−29、ポリクオタニウム−32、ポリクオタニウム−33、ポリクオタニウム−35、ポリクオタニウム−37、ポリクオタニウム−39、ポリクオタニウム−44、ポリクオタニウム−46、ポリクオタニウム−47、ポリクオタニウム−52、ポリクオタニウム−53、ポリクオタニウム−55、ポリクオタニウム−59、ポリクオタニウム−61、ポリクオタニウム−64、ポリクオタニウム−65、ポリクオタニウム−67、ポリクオタニウム−69、ポリクオタニウム−70、ポリクオタニウム−71、ポリクオタニウム−72、ポリクオタニウム−73、ポリクオタニウム−74、ポリクオタニウム−76、ポリクオタニウム−77、ポリクオタニウム−78、ポリクオタニウム−79、ポリクオタニウム−80、ポリクオタニウム−81、ポリクオタニウム−82、ポリクオタニウム−84、ポリクオタニウム−85、ポリクオタニウム−87、PEG−2−ココモニウムクロリド;ならびにこれらの混合物が含まれる。
他の有用なカチオン性ポリマーには、カチオン性ポリガラクトマンナン(例えば、グアーおよびカッシアの四級化誘導体、例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウム(trimmonium)クロリド、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、およびカッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド)が含まれる。
本発明において有用なカチオン性剤にはまた、これらに限定されないが、タンパク質およびタンパク質誘導体、アミン、プロトン化したアミンオキシド、ベタインなどが含まれる。タンパク質誘導体には、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解カゼイン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解毛髪ケラチン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解米タンパク質、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解絹、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解ダイズタンパク質、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦タンパク質、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解シルクアミノ酸、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解コラーゲン、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解ケラチン、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解絹、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解米ぬか、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解ダイズタンパク質、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解植物性タンパク質、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解小麦タンパク質、加水分解小麦タンパク質、加水分解甘扁桃タンパク質、加水分解米タンパク質、加水分解ダイズタンパク質、加水分解乳タンパク質、加水分解植物性タンパク質、加水分解ケラチン、加水分解コラーゲン、加水分解コムギグルテン、カリウムココイル加水分解コラーゲン、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解コラーゲン、ココジモニウムヒドロキシプロピル加水分解乳タンパク質、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解小麦タンパク質、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン、ケラチンアミノ酸、コラーゲンアミノ酸、ソイエチルジモニウムエトスルフェート、ソイエチルモルホリニウムエトスルフェートなどが含まれる。
モノマー性第四級アンモニウム化合物には、例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ベタイン、複素環式アンモニウム塩、およびテトラアルキルアンモニウム塩が含まれる。長鎖(脂肪)アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩は、コンディショナーとして、帯電防止剤として、および布柔軟化剤として利用され、下記でより詳細に考察する。
アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩の非限定的例には、これらに限定されないが、ステアラルコニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、クオタニウム−63、オレアルコニウムクロリド、ジデシルジモニウムクロリドなどが含まれる。ベタイン化合物には、上記式において上で記載したようなアルキルアミドプロピルベタインおよびアルキルアミドプロピルヒドロキシスルタインが含まれる。アルキルベタイン化合物の非限定的例には、オレイルベタイン、ココ−ベタイン、ココアミドプロピルベタイン、ココ−ヒドロキシスルタイン、ココ/オレアミドプロピルベタイン、ココ−スルタイン、ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン、およびナトリウムラウラミドプロピルヒドロキシホスタイン(hydroxyphostaine)が含まれる。
複素環式アンモニウム塩には、アルキルエチルモルホリニウムエトスルフェート、イソステアリルエチルイミドニウムエトスルフェート、およびアルキルピリジニウムクロリドが含まれる。複素環式アンモニウム塩の非限定的例には、これらに限定されないが、セチルピリジニウムクロリド、イソステアリルエチルイミドニウムエトスルフェートなどが含まれる。
テトラアルキルアンモニウム塩の非限定的例には、コカミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、ヒドロキシエチルセチルジモニウムクロリド、クオタニウム−18、およびココジモニウムヒドロキシプロピル(hyroxypropyl)加水分解タンパク質(毛髪ケラチンなど)などが含まれる。
いくつかの第四級アンモニウム化合物は、布コンディショニングおよび布ケアのための帯電防止剤として使用される。これらには、長鎖アルキル化第四級アンモニウム化合物、例えば、参考として本明細書中に援用されているWhalley、「Fabric Conditioning Agents」、HAPPI、55〜58頁(1995年2月)による総論に記載されているような、ジアルキルジメチル第四級アンモニウム化合物、イミダゾリン第四級化合物、アミドアミン第四級化合物、ジヒドロキシプロピルアンモニウム化合物のジアルキルエステル第四級誘導体(quat derivative);メチルトリエタノールアンモニウム化合物のジアルキルエステル第四級誘導体、エステルアミドアミン化合物、およびジメチルジエタノールアンモニウムクロリドのジエステル第四級誘導体が含まれる。
ジアルキルジメチル第四級アンモニウム化合物の非限定的例には、N,N−ジオレイル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ジタローイル−N,N−ジメチルアンモニウムエトスルフェート、N,N−ジ(水素化−タローイル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドなどが含まれる。イミダゾリン第四級化合物の非限定的例には、1−N−メチル−3−N−タローアミドエチルイミダゾリウムクロリド、3−メチル−1−タローイルアミドエチル−2−タローイルイミダゾリニウムメチルスルフェートなどが含まれる。アミドアミン第四級化合物の非限定的例には、N−アルキル−N−メチル−N,N−ビス(2−タローアミドエチル)アンモニウム塩が含まれ、アルキル基は、メチル、エチル、ヒドロキシエチルなどでよい。ジヒドロキシプロピルアンモニウム化合物のジアルキルエステル第四級誘導体の非限定的例には、1,2−ジタローオイルオキシ−3−N,N,N−トリメチルアンモニオプロパンクロリド、1,2−ジカノロイルオキシ(dicanoloyloxy)−3−N,N,N−トリメチルアンモニオプロパンクロリドなどが含まれる。
さらに、他のタイプの長鎖(例えば、天然油および脂肪酸由来)アルキル化第四級アンモニウム化合物は、適切な布柔軟剤である。一態様において、長鎖アルキル基は、タロー、キャノーラ油に、またはパーム油に由来する、しかし、例えば、ラウリル、オレイル、リシノレイル、ステアリル、およびパルミチル基のように、ダイズ油およびココナッツ油に由来する他のアルキル基もまた適切である。代表的な化合物には、これらに限定されないが、N,N−ジ(アルキルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩(N,N−ジ(タローイルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ジ(カノリルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドなど);N,N−ジ(アルキルオキシエチル)−N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウム塩(N,N−ジ(タローイルオキシエチル)−N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムクロリド、N,N−ジ(カノリルオキシエチル)−N−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムクロリドなど);N,N−ジ(2−アルキルオキシ−2−オキソエチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩(N,N−ジ(2−タローイルオキシ−2−オキソエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ジ(2−カノリルオキシ−2−オキソエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドなど);N,N−ジ(2−アルキルオキシエチルカルボニルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩(N,N−ジ(2−タローイルオキシエチルカルボニルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ジ(2−カノリルオキシエチルカルボニルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドなど);N−(2−アルカノイルオキシ−2−エチル)−N−(2−アルキルオキシ−2−オキソエチル)−N,N−ジメチルアンモニウム塩(N−(2−タローオイルオキシ−2−エチル)−N−(2−タローイルオキシ−2−オキソエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N−(2−カノロイルオキシ−2−エチル)−N−(2−カノリルオキシ−2−オキソエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドなど);N,N,N−トリ(アルキルオキシエチル)−N−メチルアンモニウム塩(N,N,N−トリ(タローイルオキシエチル)−N−メチルアンモニウムクロリド、N,N,N−トリ(カノリルオキシエチル)−N−メチルアンモニウムクロリドなど);N−(2−アルキルオキシ−2−オキソエチル)−N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウム塩(N−(2−タローイルオキシ−2−オキソエチル)−N−タローイル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N−(2−カノリルオキシ−2−オキソエチル)−N−カノリル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドなど)が含まれる。
別の態様において、第四級アンモニウム布柔軟化合物には、N−メチル−N,N−ビス(タローアミドエチル)−N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルスルフェートおよびN−メチル−N,N−ビス(水素化−タローアミドエチル)−N−(2−ヒドロキシエチル)アンモニウムメチルスルフェート、メチルトリエタノールアンモニウム塩のジアルキルエステル第四級誘導体、例えば、ビス(アシルオキシエチル)ヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェートエステル第四級体など;ならびにN,N−ジ(タローオイルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドが含まれ、タロー鎖は、少なくとも部分的に不飽和である。
さらなる態様において、布柔軟剤には、周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩、例えば、N,N−ジタローイル−N,N−ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、N,N−ジ(水素化−タローイル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ジステアリル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ジベヘニル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ジ(水素化タロー)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ジタローイル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ジステアリル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ジベヘニル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、およびN,N−ジメチル−N−ステアリル−N−ベンジルアンモニウムクロリドが含まれる。
上記のモノマー性およびポリマー性第四級アンモニウム塩化合物は、対イオンとして任意のアニオン基、例えば、クロリド、ブロミド、メトスルフェート(すなわち、メチルスルフェート)、アセテート、ホルメート、スルフェート、ニトレートなどを有することができる。
布柔軟用途のために、任意の適切な第四級アンモニウム剤を、本発明の段階式コアシェルポリマー界面活性剤組成物と組み合わせて利用することができる。エステルを含有する布柔軟剤について、組成物のpHは、特に、長期貯蔵条件における布柔軟剤の安定性に影響を与えることができる。本状況において定義されるように、pHは、未希釈の組成物で約20℃にて測定する。一態様において、組成物のpHは約6未満である。別の態様において、pHは、約2〜約5、さらなる態様において約2.5〜約3.5の範囲である。
一態様において、カチオン性剤(複数可)は、最終組成物の重量に基づいて、約0.05重量%〜15重量%、別の態様において約0.1重量%〜約10重量%、さらなる態様において約0.5重量%〜約3重量%の範囲の量で用いることができるが、これらに限定されない。
保存剤
一態様において、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア製品において使用するのに適した任意の保存剤を、本発明の組成物で使用することができる。適切な保存剤には、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、メチルパラベン、プロピルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、ベンジルトリアゾール、DMDMヒダントイン(1,3−ジメチル−5,5−ジメチルヒダントインとしてもまた公知である)、イミダゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、フェノキシエチルパラベン、メチルイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリノン、トリクロサン、および上記で開示されている適切なポリクオタニウム化合物(例えば、ポリクオタニウム−1)が含まれる。
別の態様において、酸系保存剤は、本発明の組成物で有用である。酸系保存剤の使用は、低いpH範囲での製品の配合を促進する。配合物のpHを低下させることは、微生物増殖にとって適さない環境を固有に提供する。さらに、Wiechers、2008年(上記)によって考察されるように、低pHで配合することによって、酸系保存剤の有効性を増強し、皮膚上の酸性pHバランスを維持するパーソナルケア製品が得られる。驚いたことに、本発明の段階式コアシェルポリマーを使用して、優れた透明度およびレオロジー特性(粘度および降伏値など)を維持する一方で、低pHで配合された界面活性剤組成物を増粘させることができることが発見されてきた。
パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア製品において有用な任意の酸系保存剤を、本発明の組成物において使用することができる。一態様において、酸保存剤は、式R53C(O)OHによって表されるカルボン酸化合物であり、R53は、水素、1〜8個の炭素原子を含有する飽和および不飽和ヒドロカルビル基、またはC〜C10アリールを表す。別の態様において、R53は、水素、C〜Cアルキル基、C〜Cアルケニル基、またはフェニルから選択される。例示的酸は、これらに限定されないが、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ソルビン酸、カプリル酸、および安息香酸、ならびにこれらの混合物である。
別の態様において、適切な酸には、これらに限定されないが、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、乳酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、クエン酸、アスコルビン酸、サリチル酸、フタル酸、マンデル酸、ベンジル酸、およびこれらの混合物が含まれる。
上記の酸の塩は、低いpH値で有効性を保持する限りまた有用である。適切な塩には、上記で列挙した酸のアルカリ金属(例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム)塩およびアンモニウム塩が含まれる。
酸系保存剤および/またはこれらの塩は、単独で、またはパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア製品において典型的に用いられる非酸性保存剤と組み合わせて使用することができる。
保存剤は典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の総重量に対して、一態様において約0.01重量%〜約3.0重量%、別の態様において約0.1重量%〜約1重量%、さらなる態様において約0.3重量%〜約1重量%を含む。
補助レオロジー調節剤
本発明の別の態様において、本発明の組成物は、1種または複数種の補助レオロジー調節剤および増粘剤と組み合わせて配合することができる。適切なレオロジー調節剤および増粘剤は、合成および半合成のレオロジー調節剤を含む。例示的合成レオロジー調節剤は、アクリル系ポリマーおよびコポリマーを含む。1つのクラスのアクリル系レオロジー調節剤は、単独でまたは他のエチレン性不飽和モノマーと組み合わせてアクリル酸のフリーラジカル重合によって生成された、カルボキシル官能性のアルカリ膨潤性およびアルカリ可溶性の増粘剤(AST)である。ポリマーは、溶媒/沈殿およびエマルション重合技術によって合成することができる。このクラスの例示的合成レオロジー調節剤には、アクリル酸またはメタクリル酸のホモポリマー、およびアクリル酸、置換アクリル酸、ならびにアクリル酸および置換アクリル酸の塩およびC〜C30アルキルエステルの1種または複数種のモノマーから重合されるコポリマーが含まれる。本明細書に定義されているように、置換アクリル酸は、分子のαおよび/またはβ炭素原子上に位置する置換基を含有し、一態様において、置換基は、C1〜4アルキル、−CN、および−COOHから独立に選択される。任意選択で、他のエチレン性不飽和モノマー、例えば、スチレン、酢酸ビニル、エチレン、ブタジエン、アクリロニトリル、およびこれらの混合物は、主鎖に共重合することができる。上記のポリマーは、エチレン性不飽和を含有する2つ以上の部分を含有するモノマーによって任意選択で架橋されている。一態様において、架橋剤は、1分子当たり少なくとも2個のアルケニルエーテル基を含有する多価アルコールのポリアルケニルポリエーテルから選択される。他の例示的架橋剤は、スクロースのアリルエーテルおよびペンタエリスリトールのアリルエーテル、ならびにこれらの混合物から選択される。これらのポリマーは、参考として本明細書中に援用されている米国特許第5,087,445号;米国特許第4,509,949号;および米国特許第2,798,053号により十分に記載されている。
一態様において、ASTレオロジー調節剤または増粘剤は、アクリル酸またはメタクリル酸から重合した架橋ホモポリマーであり、カルボマーのINCI名で一般に称される。市販のカルボマーには、Lubrizol Advanced Materials,Inc.から入手可能なCarbopol(登録商標)ポリマー934、940、941、956、980および996が含まれる。さらなる態様において、レオロジー調節剤は、アクリル酸、置換アクリル酸、アクリル酸の塩、および置換アクリル酸の塩の1種または複数種のモノマーから選択される第1のモノマーと、アクリル酸またはメタクリル酸の1種または複数種のC10〜C30アクリル酸アルキルエステルとから選択される第2のモノマーから重合される架橋コポリマーから選択される。一態様において、モノマーは、参考として本明細書中に援用されている米国特許第5,288,814号に開示されているものなどの立体安定剤の存在下で重合することができる。上記のポリマーのいくつかは、INCI命名法によってアクリレート/C10〜30アクリル酸アルキルクロスポリマーとして示されており、Lubrizol Advanced Materials,Inc.から商品名Carbopol(登録商標)1342および1382、Carbopol(登録商標)Ultrez20および21、Carbopol(登録商標)ETD2020、ならびにPemulen(登録商標)TR−1およびTR−2で市販されている。
別の態様において、補助レオロジー調節剤は、その開示が参考として本明細書中に援用されている米国特許第7,205,271号に開示されているような架橋、線状ポリ(ビニルアミド/アクリル酸)コポリマーでよい。
本発明における使用に適した別のクラスの任意選択の合成レオロジー調節剤および増粘剤は、疎水的に修飾されたアルカリ膨潤性およびアルカリ可溶性エマルション(HASE)ポリマーと通常称される、疎水的に修飾されたASTを含む。典型的なHASEポリマーは、pH感受性または親水性モノマー(例えば、アクリル酸および/またはメタクリル酸)、疎水性モノマー(例えば、アクリル酸および/またはメタクリル酸のC〜C30アルキルエステル、アクリロニトリル、スチレン)、「会合性モノマー」、ならびに任意選択の架橋用モノマーから重合されたフリーラジカル付加ポリマーである。会合性モノマーは、エチレン性不飽和重合性の末端基、疎水性末端基で終結している非イオン性親水性中間部を含む。非イオン性親水性中間部は、ポリオキシアルキレン基、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはポリエチレンオキシド/ポリプロピレンオキシドセグメントの混合物を含む。末端疎水性末端基は典型的には、C〜C40脂肪族部分である。例示的脂肪族部分は、線状および分岐状のアルキル置換基、線状および分岐状のアルケニル置換基、炭素環式置換基、アリール置換基、アラルキル置換基、アリールアルキル置換基、ならびにアルキルアリール置換基から選択される。一態様において、会合性モノマーは、ポリエトキシ化および/またはポリプロポキシ化脂肪族アルコール(典型的には分岐状または非分岐状C〜C40脂肪族部分を含有する)と、カルボン酸基(例えば、アクリル酸、メタクリル酸)を含有するエチレン性不飽和モノマー、不飽和環状無水物モノマー(例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸)、モノエチレン性不飽和モノイソシアネート(例えば、α,α−ジメチル−m−イソプロペニルベンジルイソシアネート)またはヒドロキシル基を含有するエチレン性不飽和モノマー(例えば、ビニルアルコール、アリルアルコール)との縮合(例えば、エステル化またはエーテル化)によって調製することができる。ポリエトキシ化および/またはポリプロポキシ化脂肪族アルコールは、C〜C40脂肪族部分を含有するモノアルコールの酸化エチレンおよび/または酸化プロピレン付加体である。C〜C40脂肪族部分を含有するアルコールの非限定的例は、カプリルアルコール、イソ−オクチルアルコール(2−エチルヘキサノール)、ペラルゴンアルコール(1−ノナノール)、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セチルアルコール、セテアリルアルコール(C16〜C18モノアルコールの混合物)、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール、セリルアルコール、モンタニルアルコール、メリシル、ラセリルアルコール(lacceryl alcohol)、ゲジルアルコール、およびC〜C20アルキル置換フェノール(例えば、ノニルフェノール)などである。
例示的HASEポリマーは、参考として本明細書に援用されている、米国特許第3,657,175号;同第4,384,096号;同第4,464,524号;同第4,801,671号;および同第5,292,843号に開示されている。さらに、HASEポリマーの詳細なレビューは、Gregory D. Shay、第25章、「Alkali−Swellable and Alkali−Soluble Thickener Technology A Review」、Polymers in Aqueous Media − Performance Through Association, Advances in Chemistry Series、223巻、J. Edward Glass(編)、ACS、457〜494頁、Division Polymeric Materials、Washington, DC(1989年)(この関連する開示は、参考として本明細書中に援用されている)に見出される。市販のHASEポリマーは、商品名Aculyn(登録商標)22(INCI名:アクリレート/ステアレス−20メタクリレートコポリマー)、Aculyn(登録商標)44(INCI名:PEG−150/デシルアルコール/SMDIコポリマー)、Aculyn46(登録商標)(INCI名:PEG−150/ステアリルアルコール/SMDIコポリマー)、およびAculyn(登録商標)88(INCI名:アクリレート/ステアレス−20メタクリレートクロスポリマー)でRohm & Haasから、ならびにNovethix(商標)L−10(INCI名:アクリレート/ベヘネス−25メタクリレートコポリマー)でLubrizol Advanced Materials,Inc.から販売されている。
別の実施形態において、酸膨潤性会合性ポリマーを、本発明の疎水的に修飾されたカチオン性ポリマーと共に使用することができる。このようなポリマーは一般に、カチオン性および会合性の特徴を有する。これらのポリマーは、酸感受性アミノ置換親水性モノマー(例えば、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートまたは(メタ)アクリルアミド)、会合性モノマー(上記で定義)、低級アルキル(メタ)アクリレート、あるいは、他のフリーラジカル重合性コモノマーであって、(メタ)アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、ポリエチレングリコールのビニルおよび/またはアリルエーテル、ポリプロピレングリコールのビニルおよび/またはアリルエーテル、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールのビニルおよび/またはアリルエーテル、(メタ)アクリル酸のポリエチレングリコールエステル、(メタ)アクリル酸のポリプロピレングリコールエステル、(メタ)アクリル酸のポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールエステル、ならびにこれらの組合せから選択される他のフリーラジカル重合性コモノマーを含むモノマー混合物から重合されたフリーラジカル付加ポリマーである。これらのポリマーは任意選択で架橋することができる。酸感受性とは、典型的には約0.5〜約6.5の範囲の低いpH値で、アミノ置換基がカチオン性となることを意味する。例示的酸膨潤性会合性ポリマーは、商品名Structure(登録商標)Plus(INCI名:アクリレート/アミノアクリレート/C10〜C30アルキルPEG−20イタコネート)でAkzo Nobelから、およびCarbopol(登録商標)Aqua CC(INCI名:ポリアクリレート−1クロスポリマー)でLubrizol Advanced Materials,Inc.から市販されている。一態様において、酸膨潤性ポリマーは、(メタ)アクリル酸の1種または複数種のC〜Cアルキルエステル、C〜CジアルキルアミノC〜Cアルキルメタクリレート、PEG/PPG−30/5アリルエーテル、PEG20〜25C10〜C30アルキルエーテルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレートと架橋したヒドロキシC〜Cアルキルメタクリレートのコポリマーである。他の有用な酸膨潤性会合性ポリマーは、その開示が参考として本明細書中に援用されている米国特許第7,378,479号に開示されている。
疎水的に修飾されたアルコキシ化メチルグルコシド、例えば、PEG−120メチルグルコースジオレエート、PEG−120メチルグルコーストリオレエート、およびPEG−20メチルグルコースセスキステアレートなど(各々、商品名Glucamate(登録商標)DOE−120、Glucamate(商標)LT、およびGlucamate(商標)SSE−20でLubrizol Advanced Materials,Inc.から入手可能)はまた、補助レオロジー調節剤として適している。
木および低木浸出液から得た多糖類、例えば、アラビアゴム、ガッチゴム(gum gahatti)、およびトラガカントゴム、ならびにペクチン;海草抽出物、例えば、アルギネートおよびカラギーナン(例えば、λ、κ、ι、およびこれらの塩);藻類抽出物(寒天など);微生物多糖類(キサンタン、ゲラン、およびウェランなど);セルロースエーテル(エチルヘキシルエチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、およびヒドロキシプロピルセルロースなど);ポリガラクトマンナン(フェヌグリークゴム、カッシアゴム、イナゴマメゴム、タラゴム、およびグアーゴムなど);デンプン(トウモロコシデンプン、タピオカデンプン、米デンプン、コムギデンプン、バレイショデンプンおよびモロコシデンプンなど)もまた、本明細書において適切な補助増粘剤およびレオロジー調節剤として組成物中に用いることができる。
補助レオロジー調節剤は、用いるとき、単独でまたは組み合わせて使用することができ、典型的には本発明のパーソナルケア組成物の全重量に基づいて、一態様において約0.1重量%〜約8重量%、別の態様において約0.3重量%〜約3重量%、さらなる態様において約0.5重量%〜約2重量%の範囲の量で使用される。
乳化剤
本発明の組成物において用いられるとき、乳化剤には、これらに限定されないが、C12〜C22脂肪アルコール、C12〜C22アルコキシ化アルコール、C12〜C22脂肪酸、C12〜C22アルコキシ化脂肪酸(分子中に存在する10〜80単位の、酸化エチレン、酸化プロピレン、および酸化エチレン/酸化プロピレンの組合せを各々有するアルコキシレート)、C〜C22APG、エトキシ化ステロール(酸化エチレン単位の数は、2〜約150の範囲である)、ポリグリセロールの部分エステル、2〜6個の炭素原子を有するポリオールのエステルおよび部分エステル、ポリグリセロールの部分エステル、およびオルガノシロキサン、ならびにこれらの組合せが含まれる。
〜C22アルキルAPG乳化剤は、グルコースまたはオリゴ糖と8〜22個の炭素原子を有する第一級脂肪アルコールとを反応させることによって調製され、そのオリゴマー化の平均の程度が1〜2であるオリゴグルコシド残基上にグリコシド結合したC〜C16アルキル基を含む。界面活性剤として上記で記載したAPGに加えて、APGは、商標Plantacare(登録商標)(Cognis Corporation、Cincinnati、OH)で利用可能である。例示的アルキルグルコシドおよびオリゴグリコシドは、オクチルグルコシド、デシルグルコシド、ラウリルグルコシド、パルミチルグルコシド、イソステアリルグルコシド、ステアリルグルコシド、アラキジルグルコシドおよびベヘニルグルコシド、ならびにこれらの混合物から選択される。
12〜30個の炭素原子を有する線状の飽和および不飽和脂肪酸と縮合している2〜6個の炭素原子を有するポリオールのエステルおよび部分エステルに基づいた乳化剤は、例えば、グリセロールもしくはエチレングリコールのモノエステルおよびジエステル、または飽和および不飽和のC12〜C30脂肪酸を有するプロピレングリコールのモノエステルである。
例示的脂肪アルコールおよび脂肪酸、ならびにこれらのアルコキシレート、ポリグリセロールの部分エステル、ならびにオルガノシロキサンは、上記に記載されている。
キレート剤
キレート剤を用いて、本発明のパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、および施設用ケア組成物を金属イオンの有害作用に対して安定化することができる。利用されるとき、適切なキレート剤は、EDTA(エチレンジアミン四酢酸)およびこれらの塩、例えば、二ナトリウムEDTA、クエン酸およびこれらの塩、シクロデキストリンなど、ならびにこれらの混合物を含む。このような適切なキレート剤は典型的には、本発明のパーソナルケア組成物の総重量に対して、約0.001重量%〜約3重量%、好ましくは約0.01重量%〜約2重量%、より好ましくは約0.01重量%〜約1重量%を構成する。
補助溶剤および希釈剤
上記のパーソナルケア、ヘルスケア、ホームケア、ならびに施設用ケア製品中に一般的にまたは広範に含まれる、上記の1つもしくは複数の活性構成要素、および/または1種もしくは複数種の添加剤および/もしくはアジュバントと組み合わせた、本発明の増粘化界面活性剤組成物を含有するパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、および施設用ケア組成物は、水を含有しない配合物、または水をベースとする配合物として、ならびに水混和性補助溶剤および/または希釈剤を含有する配合物として調製することができるが、これらに限定されない。一般的に用いられる有用な溶剤は典型的には、液体、例えば、水(脱イオン水、蒸留水または精製水)、アルコール、脂肪アルコール、ポリオールなど、およびこれらの混合物である。非水性補助溶剤もしくは疎水性補助溶剤は通常、実質的に水を含まない製品(マニキュア、エアゾール噴射剤スプレーなど)中で、または特定の機能(油性の汚れ、皮脂、メークアップの除去、もしくは色素、香料を溶解させるなど)のために用いられ、あるいはエマルションの油性相に組み込まれている。水以外の補助溶剤の非限定的例には、線状および分岐状アルコール(エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ヘキサノールなど);芳香族アルコール(ベンジルアルコール、シクロヘキサノールなど);飽和C12〜C30脂肪アルコール(ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなど)が含まれる。ポリオールの非限定的例には、ポリヒドロキシアルコール、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、C〜Cアルコキシ化アルコールおよびC〜Cアルコキシ化ポリオール、例えば、約2〜約30個の炭素原子および1〜約40のアルコキシ単位を有するアルコール、ジオール、およびポリオールのエトキシ化、プロポキシ化、およびブトキシ化エーテル、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどが含まれる。非水性補助溶剤または希釈剤の非限定的例には、シリコーン、およびシリコーン誘導体(シクロメチコンなど)、ケトン(アセトンおよびメチルエチルケトンなど)、天然および合成の、油およびワックス、例えば、植物油(vegetable oil)、植物性油(plant oil)、動物油、精油、鉱油、C〜C40イソパラフィン、アルキルカルボキシルエステル(酢酸エチル、酢酸アミル、乳酸エチルなど)、ホホバ油、サメ肝油などが含まれる。上記の非水性補助溶剤または希釈剤のいくつかはまた、コンディショナーおよび乳化剤でよい。
噴射剤
所望の場合、任意の公知のエアゾール噴射剤を利用して、上記の1つもしくは複数の活性構成要素、および/または製品中に一般的もしくは広範に含まれている1種もしくは複数種の添加剤および/もしくはアジュバントと組み合わせた、本発明の段階式コアシェルポリマーを含有するパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、および施設用ケア組成物を送達することができる。例示的噴射剤には、これらに限定されないが、低沸点炭化水素(C〜C直鎖および分岐鎖の炭化水素など)が含まれる。例示的炭化水素噴射剤には、プロパン、ブタン、イソブテン、およびこれらの混合物が含まれる。他の適切な噴射剤には、エーテル(ジメチルエーテルなど)、ハイドロフルオロカーボン(1,1−ジフルオロエタンなど)、ならびに圧縮ガス(空気および二酸化炭素など)が含まれる。
一態様において、これらの組成物は、組成物の全重量に基づいて、約0.1重量%〜約60重量%の噴射剤、別の態様において約0.5重量%〜約35重量%を含有することができる。
本発明の段階式コアシェルポリマーは、レオロジーおよび/または美的特性の改変を必要とする任意のパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア組成物において利用することができる。所与の組成または用途において、本発明の段階式コアシェルポリマーは、これらに限らないが、増粘剤、安定剤、乳化剤、被膜形成剤、担体、沈着助剤など、複数の機能を果たすことができる。用いることができる段階式コアシェルポリマーの量は、それらが配合物中に含まれる目的によって決まり、配合の技術分野の当業者が決定することができる。したがって、所望の製品の物理化学的および機能特性が達成される限り、段階式コアシェルポリマーの有用な量は典型的には、総組成物重量ベースで、一態様において約0.01重量%〜約25重量%、別の態様において約0.1重量%〜約15重量%、さらなる態様において約0.5重量%〜約10重量%、またさらなる態様において約1重量%〜約5重量%の範囲で変化することができるが、これらに限定されない。
本発明の段階式コアシェルポリマーを含むパーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および産業用ケア組成物は、これらに限定されないが、ジャー、チューブ、スプレー、ふき取り布、回転塗布容器、スティックなどの容器からパッケージ化および分注することができる。製品が使用される目的が達成される限り、これらのポリマーを組み込むことができる製品の形態に関して制限はない。例えば、段階式コアシェルポリマーを含有するパーソナルおよびヘルスケア製品は、これらに限定されないが、ゲル、スプレー(液体または気泡)、エマルション(クリーム、ローション、ペースト)、液体(リンス、シャンプー)、バー、軟膏、坐剤などの形態で、皮膚、毛髪、頭皮、および爪に付与することができる。
パーソナルケアの一態様において、これらに限定されないが、毛髪ケア製品(シャンプー、組合せシャンプー、例えば、「ツー−イン−ワン」コンディショニングシャンプー)、シャンプー後のリンス、セッティングおよびスタイル保持剤(セッティング助剤、例えば、ゲルおよびスプレー、身だしなみ用品、例えば、ポマード、コンディショナー、パーマ、髪を伸ばす液、毛髪くせ取り製品などを含めた)、皮膚ケア製品(顔、体、手、頭皮および足)、例えば、クリーム、ローションおよびクレンジング製品、抗ざ瘡製品、抗加齢製品(角質除去剤、角質溶解、抗セルライト、抗しわなど)、皮膚保護剤(サンケア製品、例えば、サンスクリーン、サンブロック、バリアクリーム、油、シリコーンなど)、皮膚色用製品(増白剤、美白剤、サンレスタンニング促進剤など)、毛髪着色剤(毛髪色素、毛髪カラーリンス、ハイライトマーカー、ブリーチ剤など)、着色された皮膚着色剤(顔および体のメークアップ、ファンデーションクリーム、マスカラ、ルージュ、リップ製品など)、バスおよびシャワー製品(ボディクレンザー、ボディウォッシュ、シャワーゲル、液体石鹸、石鹸バー、合成洗剤バー、コンディショニング液体バスオイル、バブルバス、バスパウダーなど)、爪ケア製品(ポリッシュ、ポリッシュ除去剤、強化剤、延長剤、硬化剤、キューティクル除去剤、軟化剤(softness)など)を含めた、本発明の段階式コアシェルポリマーは、パーソナルケア(化粧品、トイレタリー、薬用化粧品)の調製に適している。
本発明のポリマーを含有するトイレタリーおよび美容助剤には、これらに限定されないが、毛髪除去製品(シェービングクリームおよびローション、脱毛薬、アフターシェービングスキンコンディショナーなど)、発毛促進製品、脱臭剤および制汗剤、口腔ケア製品(口、歯、歯肉)、例えば、マウスウォッシュ、歯磨き剤、例えば、練り歯磨き、歯磨き粉、歯用ポリッシュ、歯用増白剤、息清涼剤、義歯接着剤など;顔および体の毛髪ブリーチ剤などが含むことができる。他の美容助剤は、本発明の段階式コアシェルポリマーを含有することができ、これらに限定されないが、人工タンニング促進剤(ジヒドロキシアセトン(DHA)、チロシン、チロシンエステルなど)を含有するサンレスタンニング用途:コウジ酸、ヒドロキノン、アルブチンなどの活性構成要素、果物、野菜または植物の抽出物(レモンピール抽出物、カモミール、緑茶、カジノキ抽出物など)、アスコルビルの酸誘導体(パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウムなど)を含有する皮膚脱色、ホワイトニングおよびライトニング配合物が含まれる。
本発明の段階式コアシェルポリマーは、微粒子のための懸濁化剤として有用であり、微粒子、不溶性効果剤、ミクロ研磨剤、および研磨剤ならびにこれらの組合せを含有する皮膚クレンジング製品のために適切である。皮膚クレンジング製品には、シャンプー、ボディウォッシュ、シャワーゲル、バスゲル、マスクおよび皮膚クレンザーが含まれる。
ボディウォッシュ
一態様において、中でも本発明のポリマーが有用なパーソナルケア組成物は、ボディウォッシュである。ボディウォッシュの典型的な成分は、段階式コアシェルポリマー増粘剤および水に加えて、少なくとも1種の界面活性剤;一態様において約3.5〜約7.5、別の態様において約4.0〜約6.5、さらなる態様において約5.0〜約6.0のpHを達成するのに十分なpH調整剤(塩基および/または酸);ならびに上記のアジュバント、添加剤および効果剤、ならびにこれらの混合物(シリコーン、真珠光沢付与剤、ビタミン、油、香料、色素、保存剤(酸を含めた)、植物性薬品、角質除去剤、不溶性ガスバブル、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品用ビーズおよびフレークから選択される効果剤を含めた)から選択される任意選択の構成要素である。一態様において、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤である。別の態様において、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤と任意選択で組み合わせた、アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の混合物である。別の態様において、界面活性剤は、カチオン性界面活性剤および/または非イオン性界面活性剤と任意選択で組み合わせた、アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の混合物である。一態様において、アニオン性界面活性剤は、ボディウォッシュ組成物の全重量に基づいて、約5重量%〜約40重量%、別の態様において約6重量%〜約30重量%、さらなる態様において8重量%〜約25重量%の範囲の量で存在することができる。アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の混合物が使用されるとき、アニオン性界面活性剤:両性界面活性剤の比は、一態様において約1:1〜約15:1、別の態様において約1.5:1〜約10:1、さらなる態様において約2.25:1〜約9:1、またさらなる態様において約4.5:1〜約7:1の範囲でよい。アクリルポリマーブレンド(複数可)の量は、ボディウォッシュ組成物の全重量に基づいて、一態様において約0.5重量%〜約5重量%、別の態様において約1重量%〜約3重量%、さらなる態様において約1.5重量%〜約2.5重量%の範囲でよい。
本発明のボディウォッシュの実施形態は、保湿ボディウォッシュ、抗菌ボディウォッシュ、バスゲル、シャワーゲル、液体ハンド石鹸、ボディスクラブ;バブルバス、フェイシャルスクラブ、フットスクラブなどとして配合することができる。
シャンプー組成物
一態様において、中でも本発明のポリマーが有用なパーソナルケア組成物は、シャンプーである。シャンプーの典型的な成分は、段階式コアシェルポリマー増粘剤および水に加えて、少なくとも1種の界面活性剤;一態様において約3.0〜約7.5、別の態様において約3.5〜約6.0、さらなる態様において約4.0〜約5.5のpHを達成するための十分なpH調整剤(塩基および/または酸);ならびに上記のアジュバント、添加剤および効果剤、ならびにこれらの混合物(コンディショニング剤(例えば、シリコーンおよび/またはカチオン性コンディショニング剤;小さな/または大きな粒子径のシリコーン)、真珠光沢付与剤、ビタミン、油、香料、色素、保存剤(酸を含めた)、植物性薬品、および不溶性ガスバブル、リポソーム、および化粧品用ビーズおよびフレーク、および抗フケ剤、ならびにこれらの混合物から選択される効果剤を含めた)から選択される任意選択の構成要素である。一態様において、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤である。別の態様において、界面活性剤は、カチオン性界面活性剤および/または非イオン性界面活性剤と任意選択で組み合わせた、アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の混合物である。一態様において、アニオン性界面活性剤は、シャンプー組成物の全重量に基づいて、約5重量%〜約40重量%、別の態様において約6重量%〜約30重量%、さらなる態様において8重量%〜約25重量%の範囲の量で存在することができる。アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の混合物が使用されるとき、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の比は、一態様において約1:1〜約10:1、別の態様において約2.25:1〜約9:1、さらなる態様において約4.5:1〜約7:1の範囲でよい。段階式コアシェルポリマーの量は、シャンプー組成物の全重量に基づいて、一態様において約0.5重量%〜約5重量%、別の態様において約1重量%〜約3重量%、さらなる態様において約1.5重量%〜約2.5重量%の範囲でよい。
本発明のシャンプーの実施形態は、ツー−イン−ワンシャンプー、ベビー用シャンプー、コンディショニングシャンプー、ボディファイングシャンプー、保湿シャンプー、一時的毛髪カラーシャンプー、スリー−イン−ワンシャンプー、抗フケシャンプー、毛髪カラー保持シャンプー、酸(中和)シャンプー、薬用シャンプー、およびサリチル酸シャンプーなどとして配合することができる。
液体脂肪酸石鹸をベースとするクレンザー
一態様において、中でも本発明のポリマーが有用なパーソナルケア組成物は、脂肪酸石鹸をベースとするクレンザーである。脂肪酸石鹸をベースとするクレンザーの典型的な成分は、段階式コアシェルポリマー増粘剤に加えて、少なくとも1種の脂肪酸塩;任意選択の界面活性剤または界面活性剤の混合物;一態様において7超、別の態様において約7.5〜約14、また別の態様において約8〜約12、さらなる態様において約8.5〜約10のpHを達成するのに十分なpH調整剤(塩基および/または酸);ならびに上記のアジュバント、添加剤および効果剤、ならびにこれらの混合物(シリコーン、湿潤剤、真珠光沢付与剤、ビタミン、油、香料、色素、保存剤、植物性薬品、抗フケ剤、角質除去剤、不溶性ガスバブル、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品用ビーズおよびフレークから選択される効果剤を含めた)から選択される任意選択の構成要素である。
一態様において、脂肪酸石鹸は、約8〜約22個の炭素原子を含有する少なくとも1種の脂肪酸塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム)から選択される。本発明の別の態様において、液体石鹸組成物は、約12〜約18個の炭素原子を含有する少なくとも1種の脂肪酸塩を含有する。石鹸中で利用される脂肪酸は飽和および不飽和でよく、合成供給源に由来し、ならびに適切な塩基(例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化アンモニウム)による脂肪および天然油のけん化に由来することができる。例示的飽和脂肪酸には、これらに限定されないが、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸(steric)、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸など、およびこれらの混合物が含まれる。例示的不飽和脂肪酸には、これらに限定されないが、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム)、およびこれらの混合物が含まれる。脂肪酸は、動物脂肪(タローなど)に、または植物油(ココナッツ油、赤油、パーム核油、パーム油、綿実油、オリーブ油、ダイズ油、落花生油、トウモロコシ油、およびこれらの混合物など)に由来することができる。この実施形態の液体クレンジング組成物において用いることができる脂肪酸石鹸の量は、総組成物の重量に基づいて、本発明の一態様において約1重量%〜約50重量%、別の態様において約10重量%〜約35重量%、さらなる態様において約12重量%〜25重量%の範囲である。
任意選択のアニオン性界面活性剤は、石鹸組成物の総重量の重量に基づいて、石鹸組成物中に一態様において約1重量%〜約25重量%、別の態様において約5重量%〜約20重量%、さらなる態様において8重量%〜約15重量%の範囲の量で存在することができる。アニオン性界面活性剤および両性界面活性剤の混合物を使用することができる。アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の比は、一態様において約1:1〜約10:1、別の態様において約2.25:1〜約9:1、さらなる態様において約4.5:1〜約7:1の範囲でよい。
上記の本発明の石鹸の実施形態において、段階式コアシェルポリマーの量は、石鹸組成物の全重量に基づいて、一態様において約0.5重量%〜約5重量%、別の態様において約1重量%〜約3重量%、さらなる態様において約1.5重量%〜約2.5重量%の範囲でよい。
本発明の液体脂肪酸石鹸をベースとするクレンザーの実施形態は、ボディウォッシュ、バスゲル、シャワーゲル、液体ハンド石鹸、ボディスクラブ;バブルバス、フェイシャルスクラブ、およびフットスクラブ、ツー−イン−ワンシャンプー、ベビー用シャンプー、コンディショニングシャンプー、ボディファイングシャンプー、保湿シャンプー、一時的毛髪カラーシャンプー、スリー−イン−ワンシャンプー、抗フケシャンプー、毛髪カラー保持シャンプー、酸(中和)シャンプー、抗フケシャンプー、薬用シャンプー、およびサリチル酸シャンプーなどとして配合することができる。
固定剤
「固定剤」という用語は、ポリマーに適用されるとき、被膜形成、接着、またはポリマーが付与される表面上に堆積されるコーティングの特性を包含する。「毛髪スタイリング、毛髪セッティング、および毛髪固定剤」という用語は、毛髪ケアの技術分野において一般的に理解されるように、および本明細書において使用されるように、毛髪セッティング剤を集合的に意味し、この毛髪セッティング剤は、毛髪固定剤および被膜形成剤であり、かつ毛髪に局所的に付着し、スタイリングの容易さおよび/またはヘアセットの保持に能動的に貢献し、ヘアセットの再スタイリング能力を維持する。したがって、毛髪セッティング組成物には、ゲル、リンス、エマルション(水中油型、油中水型または多相)、例えば、ローションおよびクリーム、ポマード、スプレー(加圧式または非加圧式)、整髪料、気泡(ムースなど)、シャンプー、固体(スティックなど)、半固体などの形態で、毛髪(湿ったまたは乾燥した)に通常に付着させ、あるいは毛髪セッティング補助器具中に含浸されまたはその上にコーティングされている毛髪セッティング組成物を有する毛髪セッティング補助器具から付着させ、洗浄によるなどで除去するまで一定の期間、毛髪上に毛髪セッティング剤を接触させておく、毛髪スタイリング製品、毛髪固定製品、および毛髪身だしなみ製品が含まれる。
一実施形態において、毛髪セッティング組成物は、毛髪セッティング剤として少なくとも1種の本発明の段階式コアシェルポリマーおよび固定ポリマーを含む製品を包含する。製品は、製品の形態については制限なしに、毛髪を所望の形状(カールまたはストレート)に形成する前、間または後に、(湿ったまたは乾燥した)毛髪に付着させることができる。本発明の段階式コアシェルポリマーは、市販の補助毛髪固定ポリマー(非イオン性の、カチオン性の、および両性の毛髪セッティングポリマー、カチオン性コンディショニングポリマー、ならびにこれらの組合せなど)と組み合わせて有用である。
通常の毛髪固定ポリマーおよび毛髪スタイリングポリマーには、天然ゴム、ならびに合成源の樹脂およびポリマーが含まれる。市販の毛髪固定およびコンディショニング固定ポリマーの一覧は、INCI辞書、供給業者のウェブサイト、および営業用文献において容易に見出すことができる。例えば、その関連する開示が参考として本明細書中に援用されているPolymer Encyclopedia、出版Cosmetics & Toiletries(登録商標)、117巻(12号)、2002年12月(Allured Publishing Corporation、Carol Stream、IL)を参照されたい。
適切な市販の固定ポリマーには、ポリアクリレート、ポリビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリクオタニウム、修飾セルロース、デンプン、およびこれらの混合物が含まれる。これらのポリマーは天然で、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性でよく、これらに限定されないが、ポリオキシエチレン化酢酸ビニル/クロトン酸コポリマー、酢酸ビニルクロトン酸コポリマー、メタクリル酸ビニルコポリマー、ポリ(メチルビニルエーテル(PVM)/マレイン酸(MA))のモノアルキルエステル(例えば、PVM/MAコポリマーのエチル、ブチルおよびイソプロピルエステルなど)、アクリル酸/アクリル酸エチル/N−tert−ブチル−アクリルアミドターポリマー、およびポリ(メタクリル酸/アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸)、アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド/アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート/オクチルアクリルアミドコポリマー、酢酸ビニル(VA)/クロトネート/ネオデカン酸ビニル(vinyl neodeanoate)コポリマー、ポリ(N−ビニルアセトアミド)、ポリ(N−ビニルホルムアミド)、修飾トウモロコシデンプン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリクオタニウム(例えば、ポリクオタニウム−4、ポリクオタニウム−11、ポリクオタニウム−24、ポリクオタニウム−28、ポリクオタニウム−29、ポリクオタニウム−32、ポリクオタニウム−34、ポリクオタニウム−37、ポリクオタニウム−39、ポリクオタニウム−44、ポリクオタニウム−46、ポリクオタニウム−47、ポリクオタニウム−55、ポリクオタニウム−69、ポリクオタニウム−87など)、ポリエーテル−1、ポリウレタン、VA/アクリレート/メタクリル酸ラウリルコポリマー、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレンAMP/アクリレートコポリマー、メタクリロイル(methacrylol)エチルベタイン/アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン(PVP)、ビニルピロリドン(VP)/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、VP/メタクリルアミド/ビニルイミダゾールコポリマー、VP/ジメチルアミノプロピルアミン(DMAPA)アクリレートコポリマー、VP/ビニルカプロラクタム/DMAPAアクリレートコポリマー、VP/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、VP/DMAPAアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム/VP/メタクリル酸ジメチルアミノエチルコポリマー、VA/マレイン酸ブチル/アクリル酸イソボルニルコポリマー、VA/クロトネートコポリマー、アクリレート/アクリルアミドコポリマー、VA/クロトネート/プロピオン酸ビニルコポリマー、VP/酢酸ビニル/プロピオン酸ビニルターポリマー、VA/クロトネート、VP/酢酸ビニルコポリマー、VP/アクリレートコポリマー、VA/クロトン酸/プロピオン酸ビニル(vinyl proprionate)、アクリレート/アクリルアミド、アクリレート/オクチルアクリルアミド、アクリレート/ヒドロキシアクリレートコポリマー、アクリレート/ヒドロキシエステルアクリレートコポリマー、アクリレート/ステレス−20メタクリレートコポリマー、tert−アクリル酸ブチル/アクリル酸コポリマー、ジグリコール/シクロヘキサンジメタノール/イソフタレート/スルホイソフタレートコポリマー、VA/マレイン酸ブチルおよびアクリル酸イソボルニルコポリマー、VA/アルキルマレエート半エステル/N−置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム/VP/メタクリロアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドターポリマー、メタクリレート/アクリレートコポリマー/アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ヒドロキシプロピルグアー、ポリ(メタクリル酸/アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸(AMPSA)、エチレンカルボキサミド(EC)/AMPSA/メタクリル酸(MAA)、ポリウレタン(poylurethane)/アクリレートコポリマーおよびヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドグアー、アクリレートコポリマー、アクリレートクロスポリマー、AMP−アクリレート/アリルメタクリレートコポリマー、ポリアクリレート−14、ポリアクリレート−2クロスポリマー、アクリレート/アクリル酸ラウリル/アクリル酸ステアリル/エチルアミンオキシドメタクリレートコポリマー、メタクリロイルエチルベタイン/メタクリレートコポリマー、ポリウレタン/アクリレートコポリマー、キトサンのピロリドンカルボン酸塩、キトサングリコレート、カチオン性ポリガラクトマンナン、例えば、グアーの四級化誘導体(例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドなど)、ならびにカッシアの四級化誘導体(例えば、ヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドカッシアなど)の1つまたは複数が含まれる。他の適切な固定ポリマーは、その開示が参考として本明細書中に援用されている米国特許第7,205,271号に開示されている。
一実施形態において、例示的毛髪ケア組成物は、毛髪ケア組成物に、毛髪固定特性、毛髪コンディショニング特性、粘着性特性(増粘、レオロジー調節)、またはこれらの組合せなどの特性を与えるのに有効な量で、本発明の段階式コアシェルポリマーおよび固定ポリマーを含む。任意選択で、毛髪ケア組成物は、補助毛髪コンディショニング剤、補助レオロジー調節剤、溶剤、噴射剤、ならびにこれらの組合せの1つまたは複数を含むことができる。
固定ポリマーは典型的には、固定組成物の総重量に対して、一態様において約0.01重量%〜約25重量%、別の態様において約0.1重量%〜約10重量%、さらなる態様において約0.2重量%〜約5重量%を含む。
薬用化粧品(cosmeceutical)
薬用化粧品の一態様において、段階式コアシェルポリマーは、活性構成要素として、酸性抗加齢剤、抗セルライト剤、抗ざ瘡剤、ヒドロキシカルボン酸、例えば、α−ヒドロキシ酸(AHA)、β−ヒドロキシ酸(BHA)、α−アミノ酸、α−ケト酸(AKA)、およびこれらの混合物を含有する活性皮膚トリートメントローションおよびクリームのための増粘剤として用いることができる。一態様において、AHAは、これらに限定されないが、乳酸、グリコール酸、フルーツ酸(リンゴ酸、クエン酸、酒石酸など)、AHAを含有する天然化合物の抽出物(リンゴ抽出物、アンズ抽出物など)、はちみつ抽出物、2−ヒドロキシオクタン酸、グリセリン酸(ジヒドロキシプロピオン酸)、タルトロン酸(ヒドロキシプロパン二酸)、グルコン酸、マンデル酸、ベンジル酸、アゼライン酸、α−リポ酸、サリチル酸、AHA塩および誘導体、例えば、グリコール酸アルギニン、グリコール酸アンモニウム、グリコール酸ナトリウム、乳酸アルギニン、乳酸アンモニウム、乳酸ナトリウム、α−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、α−ヒドロキシイソカプロン酸、α−ヒドロキシイソ吉草酸、アトロラクチン酸などを含むことができる。BHAには、これらに限定されないが、3−ヒドロキシプロパン酸、β−ヒドロキシ酪酸、β−フェニル乳酸、β−フェニルピルビン酸などが含まれてもよい。α−アミノ酸には、これらに限定されないが、フルーツ酸と組み合わせて用いられることがある、α−アミノジカルボン酸(アスパラギン酸、グルタミン酸、およびこれらの混合物など)が含まれる。AKAは、ピルビン酸を含む。いくつかの抗加齢組成物において、酸性活性剤は、レチノイン酸、ハロカルボン酸(トリクロロ酢酸など)、酸性抗酸化剤、例えば、アスコルビン酸(ビタミンC)、鉱酸、フィチン酸、リゾホスファチジン酸などでよい。いくつかの酸性抗ざ瘡活性剤は、例えば、サリチル酸、サリチル酸の誘導体(5−オクタノイルサリチル酸など)、レチノイン酸、およびその誘導体、ならびに安息香酸を含むことができる。
活性皮膚トリートメント組成物の使用および配合の考察は、COSMETICS & TOILETRIES, C&T Ingredient Resource Series、「AHAs & Cellulite Products How They Work」、出版1995年、および「Cosmeceuticals」、出版1998年(両方ともAllured Publishing Corporationから入手可能であり、参考として本明細書中に援用されている)に存在する。アスコルビン酸で酸性化したα−アミノ酸を含有する組成物は、米国特許第6,197,317B1号に記載されており、抗加齢の皮膚ケア療法においてこれらの酸を利用する市販の薬用化粧品の調製品は、商品名AFAでexCel Cosmeceuticals(Bloomfield Hills、MI)によって販売されている。「AFA」という用語は、供給業者の営業用文献において記載されるように、アミノフルーツ酸として、および「アミノ酸フィラグリン系抗酸化剤」の頭字語としてアミノ酸/ビタミンCの組合せを記載するために開発者によって作り出された。
ヘルスケア
本ポリマーを含むことができるヘルスケアの実施形態は、局所および非局所の医薬品、および装置などの医療品である。医薬品の配合において、本発明のポリマーの実施形態は、これらに限定されないが、シロップ、クリーム、ポマード、ゲル、ペースト、軟膏、錠剤、ゲルカプセル、下剤流体(浣腸、催吐剤、結腸洗浄剤など)、坐剤、抗真菌フォーム剤、目のための製品(眼科製品、例えば、点眼薬、人工涙液、緑内障薬物送達ドロップ剤、コンタクトレンズクリーナーなど)、耳のための製品(耳こう軟化剤、耳こう除去剤、耳炎薬物送達ドロップ剤など)、鼻のための製品(ドロップ剤、軟膏、スプレーなど)、および創部ケア(液体包帯、創傷被覆材、抗生物質クリーム、軟膏など)などの製品において、増粘剤および/または滑沢剤として用いることができる。
他のヘルスケアの実施形態は、足用ケア製品、例えば、角質溶解性うおのめおよびたこ除去剤、足用浸し液、薬用の足用製品、例えば、抗真菌の足白癬軟膏、ゲル、スプレーなど、ならびに抗真菌、抗酵母、および抗菌のクリーム、ゲル、スプレー、および軟膏に関する。
さらに、本ポリマーは、昆虫忌避剤、かゆみ軽減剤、防腐剤、消毒剤、サンブロック、サンスクリーン、皮膚引き締めおよびトーニング剤の配合において、ならびにいぼ除去組成物などにおいて、皮膚保護スプレー、クリーム、ローション、ゲル、およびスティックで、増粘剤、塗布助剤、懸濁化剤、および被膜形成剤として、局所、経皮的、および非局所の医薬品用途および装置に含むことができる。
別の医薬品の態様において、本発明のポリマーは、胃および腸への活性薬理学的活性構成要素および医薬の制御放出および標的送達のために、医薬品剤形(例えば、錠剤、カプレット、カプセル剤など)の製造において用いることができる。本発明のポリマーは、結合剤、腸溶性コーティング、被膜形成剤および制御放出剤などの医薬賦形剤として用いることができる。本発明のポリマーは、単独で、または製薬技術において公知の他の制御放出および/もしくは腸溶性ポリマーと組み合わせて使用することができる。
本発明を、単に例示の目的のためであり、かつ本発明の範囲または本発明を実施することができる態様を限定するものとして見なさない、下記の実施例によって例示する。特に他に明示しない限り、部および百分率は、重量による。
方法
分子量測定
本明細書において参照する数平均分子量は、Polymer Laboratories(Varian,Inc.)によって製造されたPL−GPC220高温GPC機器を使用してGPCによって測定する。概ね0.02gのポリマー試料を、250ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)および0.05モル濃度のNaNOを含有する5mlのジメチルアセトアミド(DMAc)に溶解させる。試験試料溶液を穏やかに約2時間振盪し、試料溶液を0.45μmのPTFE使い捨てディスクフィルターを通すことによって濾過する。クロマトグラフィー条件は、以下の通りである。移動相:DMAc、250ppmのBHTおよび0.05mのNaNO、70℃、1.0ml/分。試料サイズ:100μlのカラムセット:PLgel(Guard+2×Mixed−A)、全て10μm、順次。Waters Empower Pro LC/GPCソフトウェアを使用して結果を分析し、本発明のコアおよびシェルポリマー成分のMを計算する。
粘度
ブルックフィールド回転スピンドル法(本明細書において報告する全ての粘度測定は、記載されていても、またはされていなくても、ブルックフィールド法によって行う)。粘度測定は、ブルックフィールド回転スピンドル粘度計、モデルRVT(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.)を用いて、約20毎分回転数(rpm)で約20〜25℃の周囲室温にてmPa・sで計算する(以下で粘度と称する)。スピンドルサイズは、製造者の標準的操作上の推奨によって選択する。一般に、スピンドルサイズは、下記のように選択する。
Figure 2013533355
スピンドルサイズの推奨は、例示のためにすぎない。当技術分野で通常の技量の当業者は、測定する系に適したスピンドルサイズを選択する。
降伏値
降伏応力ともまた称される降伏値は、応力下の流れに対する最初の抵抗として定義される。これはブルックフィールド粘度計(モデルRVT)を使用して約20〜25℃の周囲室温でブルックフィールド降伏値(BYV)外挿法によって測定する。ブルックフィールド粘度計を使用して、0.5〜100rpmのスピードで液体試料の中をスピンドルが回転するのに必要とされるトルクを測定する。トルク読取り値にスピンドルおよびスピードについての適当な定数を掛けることによって、見掛け粘度が得られる。降伏値は、0のずり速度に対する測定した値を外挿することである。BYVは、下記の等式によって計算する。
BYV、dyn/cm=(ηα1−ηα2)/100
式中、ηα1およびηα2=2つの異なるスピンドルスピード(各々、0.5rpmおよび1.0rpm)で得た見掛け粘度。降伏値測定のこれらの技術および有用性は、参考として本明細書中に援用されているTechnical Data Sheet Number 244(改訂:5/98)、Noveon Consumer Specialties of Lubrizol Advanced Materials,Inc.に説明されている。
透明度
組成物の透明度(濁度)は、約20〜25℃の周囲室温でネフェロ分析濁度計(Mircro100濁度計、HF Scientific,Inc.)を用いてネフェロ分析濁度単位(NTU)で決定する。蒸留水(NTU=0)を、標準物質として利用する。6つのドラムねじ蓋バイアル(70mm×25mm)を、殆ど上部まで試験試料で充填し、全てのバブルが除去されるまで100rpmで遠心する。遠心分離にあたり、濁度計中に置く前に、各試料バイアルをティッシュペーパーでぬぐい、汚れを除去する。試料を濁度計中に置き、読取り値を計測する。読取り値が安定化すると、NTU値を記録する。バイアルを4分の1回転させ、別の読取り値を計測し、記録する。4回の読取り値を計測するまでこれを繰り返す。4回の読取り値の最も低いものを、濁度値として報告する。約50以上のNTU値を有する組成物は、濁っているまたは混濁状であると判断した。
懸濁安定性試験
懸濁試験の手順:ポリマー系が、活性および/または美的に心地良い不溶性の油性微粒子の材料を懸濁させる能力は、製品の有効性およびアピールの観点から重要である。6つのドラムバイアル(高さ概ね70mm×直径25mm)を、50mmのポイントまでバスゲル試験配合物で充填する。各試料バイアルを遠心し、配合物中に含有される閉じ込められた空気バブルを除去する。化粧品用ビーズ(例えば、Lipopearl(商標)ゼラチンカプセル;平均直径500〜3000ミクロン)を、遠心した試料中に秤量して入れ(総組成物の重量に基づいて1.0重量%)、それらがバスゲル試料中に均一に分散させるまで木製のスティックで穏やかにかき混ぜる。各試料バイアル中の概ね10のビーズの位置を、バイアルの外側ガラス表面上に黒いマーカーペンでビーズの周りに円を描くことによって書き留め、写真を撮り、ゲル中のビーズの最初の位置を確立する。バイアルを45℃のオーブン中に入れ、12週間の間経時変化させる。各試料のビーズの懸濁特性を、毎日モニターする。懸濁結果を3〜0のスケールを使用して視覚的にランク付けする。3は、ゲル中の最初のビーズ位置と比較して顕著な沈下/上昇を示さず、2は、ゲル中の最初のビーズ位置と比較して僅かな沈下/上昇、または距離的に概ね4分の1未満の降下/上昇を示し、1は、バスゲル中の最初の位置と比較して距離的に4分の1超の降下/上昇から2分の1の降下/上昇を示し、0は、バスゲル中のビーズの最初の位置と比較して距離的に2分の1超の降下/上昇を示す。0または1の評点は、試料が失敗したことを示し、2または3の評点は、試料が成功したことを示す。
略語および商品名構成要素の一覧
下記の構成要素を、本発明の実施例において利用する。
Figure 2013533355
Figure 2013533355
Figure 2013533355
(実施例1)
(2段階ポリマー)
68.6グラムの脱イオン水(D.I.)と6.67グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)とを含有する撹拌器付きの第1の(供給)反応器((feed) reactor)中に、130.4グラムのアクリル酸エチルおよび69グラムのメタクリル酸を窒素雰囲気下で加え、500rpmで混合して、モノマーエマルションを形成する。撹拌器付きの第2の反応器に、1,340グラムの脱イオン水および3.17グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)を加える。第2の反応器の内容物を、窒素雰囲気下で混合撹拌(200rpm)しながら加熱する。第2の反応器の内容物がおよそ84℃の温度に達したら、この加熱された界面活性剤溶液中に、27.0グラムの過硫酸アンモニウム溶液(2.0%水溶液、wt./wt.)を注入する。供給反応器のモノマーエマルションを、第2の反応器中に、およそ85℃で維持された反応温度にて約30分間かけて徐々に計り入れ(9.37g/分)、第1段階の重合反応において反応させて、アクリル酸エチル/メタクリル酸コポリマーの線状コアポリマー粒子を形成する。第2の反応器中へのモノマーエマルションの最初の添加に続き、274.4グラムの脱イオン水(D.I)、26.67グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)、521グラムのアクリル酸エチル、276グラムのメタクリル酸、および3.0グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを加えることにより、供給反応器中で第2段階のモノマーエマルションを調製する。次いで、加えられたトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマーエマルションを、第2の反応器中に、およそ85℃で維持された温度にて、制御された速度(7.5g/分)で120分間かけて計り入れ、第2段階の反応において線状コアポリマー粒子の存在下で重合し、重合されたアクリル酸エチル/メタクリル酸/トリメチロールプロパントリアクリレートコポリマーを含む架橋ポリマーシェルを(コアポリマー粒子の上に)形成する。エマルションモノマーを供給しながら、60グラムの過硫酸アンモニウム(0.37%水溶液、wt./wt.)を、第2の反応器に入った反応混合物中に同時に計り入れ、反応温度を約85℃でさらに2時間半維持して重合を完了させる。その結果得られるポリマーエマルション生成物を室温に冷却し、反応器から出して回収する。コアおよびシェルのモノマー成分を表1および1Aにそれぞれ記載し、ポリマー段階の組成情報を表1Cに示す。
(実施例2)
68.6グラムの脱イオン水(D.I.)と6.67グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)とを含有する撹拌器付きの第1の(供給)反応器中に、5.0グラムのEthal SA20、130.4グラムのアクリル酸エチル、および69グラムのメタクリル酸を窒素雰囲気下で加え、500rpmで混合して、モノマーエマルションを形成する。撹拌器付きの第2の反応器に、1340グラムの脱イオン水および3.17グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)を加える。第2の反応器の内容物を、窒素雰囲気下で混合撹拌(200rpm)しながら加熱する。第2の反応器の内容物がおよそ84℃の温度に達したら、この加熱された界面活性剤溶液中に、27.0グラムの過硫酸アンモニウム溶液(2.0%水溶液、wt./wt.)を注入する。供給反応器のモノマーエマルションを、第2の反応器中に、およそ85℃で維持された反応温度にて、供給速度1.87g/分で30分間かけて徐々に計り入れる。モノマーエマルションを第1段階の重合において反応させて、アクリル酸エチル/メタクリル酸コポリマーの線状コアポリマー粒子を形成する。
第2の反応器中へのモノマーエマルションの最初の添加に続き、274.4グラムの脱イオン水(D.I.)、26.67グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)、20.0グラムのEthal SA20、521.6グラムのアクリル酸エチル、および276グラムのメタクリル酸、および3.0グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを加えることにより、供給反応器中で第2段階のモノマーエマルションを調製する。次いで、加えられたトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマーエマルションを、第2の反応器中に、およそ85℃で維持された温度にて、制御された速度で120分間かけて計り入れる。第2段階のエマルションモノマーを供給しながら、0.37%過硫酸アンモニウム溶液(水溶液、wt./wt.)を、第2の反応器に入った反応混合物中に、0.67ml/分で同時に計り入れる。架橋用モノマーを含有するモノマーエマルションを、第2段階の反応において、線状コアポリマー粒子の存在下で重合させて、架橋ポリマーシェルを(コアポリマー粒子の上に)形成する。反応温度を約85℃でさらに2時間半維持して重合を完了させる。その結果得られるポリマーエマルション生成物を室温に冷却し、反応器から出して回収する。コアおよびシェルのモノマー成分をそれぞれ表1および1Aに記載し、ポリマー段階の組成情報を表1Cに示す。
(実施例C−1)
(比較実施例)
架橋コアおよび線状シェルを有する、アクリル系エマルションポリマー(ポリマーC−1として識別する)を、表1に記載の成分から重合する。実施例2に記載のエマルション重合手順に従ったが、ただし、第1段階の反応において架橋コアポリマーを合成し、続いて線状ポリマーシェルを合成する点が異なる。この実施例では、実施例2に記載の通りの、供給反応器中で調製したモノマーエマルションの10%を、第2の反応器中に、85℃で維持された温度にて、供給速度24ml/分で6分間かけて計り入れる。次いで、3.0グラムの架橋用モノマー(TMPTA)を第2の反応器に加え、10分間混合して、均質なモノマーエマルションを得る。27.0グラムの過硫酸アンモニウム(2.0%水溶液、wt./wt.)を、撹拌しながら反応器中に注入し、重合して、架橋コア粒子を形成する。10分保持した後、実施例2に記載の通りの第2段階のコモノマーエマルション(架橋剤以外)を、第2の反応器中に、85℃で維持された温度にて、10.54g/mlで2時間かけて計り入れる。架橋剤を含有しない第2段階のモノマーエマルションを、架橋ポリマーコア粒子の存在下で重合する。このシェルポリマーには、架橋用モノマー成分が含まれていない。その結果得られるポリマーエマルション生成物を室温に冷却し、反応器から出して回収する。
(実施例C−2)
(比較実施例)
アクリル系線状エマルションポリマー(ポリマーC−2として識別する)を、表1に記載の成分から重合する。このポリマーは、実施例2に記載の通りに合成するが、ただし、第1段階の反応に続いて重合を終了させて回収する点が異なる。
(実施例C−3)
(比較実施例)
アクリル系架橋エマルションポリマー(ポリマーC−3と呼ぶ)を、表1に記載の成分から重合する。架橋用モノマーは、TMPTAである。このポリマーは、実施例2に記載の通りに合成するが、ただし、第1段階の反応に続いて重合を終了させて回収する点が異なる。
(実施例2、3、3a、3b、5、7〜14、および16〜19)
(2段階ポリマー)
実施例2に記載の手順により、表1および1Aに記載の成分から、2段階コアシェルポリマーを重合する。ポリマー段階の組成情報を表1Cに示す。
実施例9aのポリマーを評価して、その粒子形態を決定する。スチレンへの親和性を有するルテニウム染色を用いた透過型電子顕微鏡法(TEM)により、コアシェル形態の球形粒子を観察する。実施例9Aのポリマーは、スチレンが含まれていないシェル段階に対して、スチレンが豊富なコア段階を含む。TEM画像を得るために、小さい毛細管を使用して、ポリマーエマルションの試料(およそ5μl)をおよそ5mlのD.I.水中に等分する。およそ10μlの希釈試料を、炭素被覆したFormvar TEMグリッド上に置く。グリッドを、ルテニウムおよび次亜塩素酸ナトリウム(0.05gのルテニウムを10mlの次亜塩素酸ナトリウムに加える)の蒸発性溶液(vaporizing solution)(6%水溶液、wt./wt.)上に吊るしたスクリーン上に置く。グリッドを蒸気とおよそ1.5時間接触させ、乾燥させて、Phillips CM12透過型電子顕微鏡下で、加速電圧120kV、解像度100Kにて、染色したポリマー試料を観察する。TEM画像を図4に掲載する。
図4には、灰色の(染色されていない、すなわちスチレンが含まれていない)外側のシェル領域により包囲された暗色の(ルテニウム染色されている、すなわちスチレンが豊富な)中心コア領域を有する塊状の球形物として視認可能な、多数のポリマー粒子が見られる。
(実施例4)
(多段階重合)
3段階ポリマーは、次のように作製する:34.3グラムの脱イオン水(D.I.)と3.3グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)とを含有する撹拌器付きの第1の(供給)反応器中に、2.5グラムのEthal SA−20、65.1グラムのアクリル酸エチル、および34.5グラムのメタクリル酸を窒素雰囲気下で加え、500rpmで混合して、モノマーエマルションを形成する。撹拌器付きの第2の反応器に、600グラムの脱イオン水および1.27グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)を加える。第2の反応器の内容物を、窒素雰囲気下で混合撹拌(200rpm)しながら加熱する。第2の反応器の内容物がおよそ84℃の温度に達したら、この加熱された界面活性剤溶液中に、11.0グラムの過硫酸アンモニウム溶液(2.0%水溶液、wt./wt.)を注入する。供給反応器(およそ85℃で維持される)のモノマーエマルションを、第2の反応器中に、供給速度0.94g/分で15分間かけて徐々に計り入れる。第1段階の重合においてモノマーエマルションを反応させて、アクリル酸エチル/メタクリル酸コポリマーの線状コアポリマー粒子を形成する。
第2の反応器中へのモノマーエマルションの最初の添加に続き、171.5グラムの脱イオン水(D.I.)、16.67グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)、12.5グラムのEthal SA−20、325.5グラムのアクリル酸エチル、および172.5グラムのメタクリル酸、および1.50グラムのトリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)を加えることにより、供給反応器中で第2段階のモノマーエマルションを調製する。加えられたTMPTA(およそ85℃で維持される)を含有するモノマーエマルションを、第2の反応器中に、制御された速度で75分間かけて計り入れる。第2段階のエマルションモノマーを供給しながら、0.25%過硫酸アンモニウム溶液(水溶液、wt./wt.)を、第2の反応器中に含有された反応混合物中に、0.67ml/分で同時に計り入れる。第2段階の反応において、第2段階のモノマーエマルションを線状コアポリマー粒子の存在下で重合させて、架橋ポリマーシェルを(コアポリマー粒子の上に)形成する。
第2段階の重合反応に続き、137.2グラムの脱イオン水(D.I.)、13.33グラムのラウリル硫酸ナトリウム(水中で30%活性、wt./wt.)、10.0グラムのEthal SA−20、325.5グラムのアクリル酸エチル、260.4グラムのメタクリル酸、および1.60グラムのTMPTAを加えることにより、供給反応器中で第3段階のモノマーエマルションを調製する。第3段階の反応では、より高濃度のTMPTA(およそ85℃で維持される)を含有するモノマーエマルションを、第2の反応器中に、一定の供給速度で60分間かけて計り入れる。エマルションモノマーを供給しながら、0.25%過硫酸アンモニウム溶液(水溶液、wt./wt.)を、反応混合物中に、0.67ml/分で同時に計り入れる。モノマーエマルションを、第2段階で得られた2段階の線状コア/架橋シェルポリマー粒子の存在下で重合させて、架橋した勾配ゾーンが増加している(an increased crosslinked gradient zone)第2の架橋ポリマーシェルを(2段階コアシェルポリマー粒子の上に)形成する。反応温度を約85℃でさらに2時間半維持して重合を完了させる。その結果得られるポリマーエマルション生成物を室温に冷却し、反応器から出して回収する。多段階のモノマー成分および量を、それぞれ表1、1A、1Bにおいて同定し、ポリマー段階の組成情報を表1Cに示す。
(実施例6および15)
(多段階式の重合)
実施例4に記載の手順および条件により、表1、1Aおよび1Bに記載の成分から、多段階式コアシェルポリマーを重合する。表1Cに、ポリマー段階の組成情報を示す。
Figure 2013533355
Figure 2013533355
Figure 2013533355
Figure 2013533355
(実施例20)
実施例1、2、3a、6、9b、12、および18の段階式コアシェルポリマーを、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤とのブレンドを含む透明なボディウォッシュクレンジング組成物中に別々に調合する。調合物成分を表2に記載する。各成分(成分番号12、13、および14を除く)を、表に列挙した順序で混合容器に加える。下記の試験手順の間に、成分12、13、および14を、ボディウォッシュ試料中に調合する。可溶化剤(成分8)および香料(成分9)は、あらかじめ混合してから容器に加える。成分を穏やかな撹拌下でブレンドすると、やがて、均質なボディウォッシュのマスターバッチ調合物が得られる。対照ポリマーC−1、C−2、およびC−3(30%の活性ポリマー固体)を、前述したものとまったく同じように調合する。各調合物の最初のpHを測定し、記録する(表3)。
Figure 2013533355
次いで、NaOH(成分12)を用いて、ボディウォッシュのマスターバッチ調合物それぞれのpHを、それぞれおよそ6.0および6.5のpH値に逐次的に向上させてから、クエン酸(成分13)を用いて、それぞれおよそ6.0、5.5、および4.5のpH値に逐次的に低下(酸戻し添加(back−acid addition)により)させる。各pH値で、各マスターバッチボディウォッシュ調合物100gおよび20gアリコートを、それぞれ4オンスの瓶および6ドラムのバイアル中に移し、遠心分離して、一切の混入気泡を除去する。遠心分離された調合物を含有する試料の瓶およびバイアルに蓋をして24時間保持し、その後、レオロジーおよび透明度の特性についての測定を行う。粘度および降伏値の測定を100gの試料について実施し、濁度測定を20gの試料について完了する。データを表3に示す。
Figure 2013533355
レオロジーおよび濁度のデータの組合せから、本発明の段階式の線状コア/架橋シェルポリマーを用いて調合したボディウォッシュ組成物は、架橋コアおよび線状シェルを有する対照ポリマーC−1または線状の単一段階のポリマーC−2および架橋した単一段階のポリマーC−3と比較して、レオロジーおよび濁度の特性の優れた組合せを(pH≦6で)呈することが明らかである。本発明のポリマーは、より良好な懸濁特性を指示する、全般的により良好な降伏値を示す。
(実施例21)
続いて、pH4.5のポリマー番号C−1、C−2、1、2、および6を含有する実施例20のボディウォッシュ試料(6ドラムのバイアル中)を、12週の継続期間にわたり化粧品用ビーズ(cosmetic bead)を45℃で懸濁させる能力について評価する。対照ポリマーC−1およびC−2を含有するバスゲル調合物は、エイジングオーブン(aging oven)中での2日後に不合格となった。ポリマー1、2、および6は、エイジングオーブン中での12週間を経て合格した。
Figure 2013533355
(実施例22)
単一段階の架橋した対照ポリマーC−3と線状の対照ポリマーC−2との物理的ブレンドを、次のブレンド比(C−3:C−2、wt./wt.)、すなわち、80:20、50:50、40:60、および20:80で調製する。ブレンドは、2.4重量%活性のポリマー固体の使用レベルと等価なポリマーエマルションから調製する。実施例20に記載の手順、成分、および量により、各ブレンドをボディウォッシュのマスターバッチに調合する。100:0および0:100のC−3ポリマー:C−2ポリマーで調合されたボディウォッシュのマスターバッチを比較の目的のために含める。NaOHを用いて、各マスターバッチブレンドのpHを、それぞれおよそ6.0および6.5のpH値に逐次的に向上させてから、クエン酸を用いて、それぞれおよそ6.0、5.5、および4.5のpH値に逐次的に低下(酸戻し添加により)させる。各pH値で、各マスターバッチボディウォッシュ調合物100gおよび20gアリコートを、それぞれ4オンスの瓶および6ドラムのバイアル中に移し、遠心分離して、一切の混入気泡を除去する。遠心分離された調合物を含有する試料の瓶およびバイアルに蓋をして24時間保持し、その後、レオロジーおよび透明度の特性についての測定を行う。pH6.0に向けた塩基添加、ならびに、pH6.0、5.5、および4.5に向けた酸添加についての粘度、降伏値、および濁度の特性を測定し、表5に記録する(pH6.5への塩基添加についてのデータは記録していない)。
Figure 2013533355
先に記載の表3における段階式の線状コア/架橋シェルポリマーと比較すると、このデータから、線状ポリマーと架橋ポリマーとの物理的ブレンドは、ボディウォッシュ組成物において試験したpH値全体について、レオロジーおよび濁度の特性の組合せが劣ることが示される。
(実施例23)
実施例1、2、4、7、8、9、および10の段階式コアシェルポリマーを、ナトリウムをベースとするアニオン性界面活性剤と両性界面活性剤とを含む透明なバスゲルクレンジング組成物に、それぞれ調合する。アルキルパラベンの代わりに食品グレードの保存剤、安息香酸ナトリウムを加える。調合物成分を表6に記載する。成分1から11までを、表に列挙した順序で、混合しながら容器に加える。下記の試験手順の間に、成分12、13、および14をバスゲル調合物に加える。香料(成分7)および可溶化剤(成分8)は、あらかじめ混合してから容器に加える。成分を静かな撹拌下でブレンドすると、やがて、均質なバスゲルマスターバッチ混合物が得られる。市販の対照ポリマーC−4(Rheocare(商標)TTA)およびC−5(Carbopol(登録商標)Aqua SF−1)を含有するバスゲルマスターバッチを、前述したものとまったく同じように調合する(2.4重量%活性のポリマー固体)。
Figure 2013533355
NaOH(成分11)を用いて、各マスターバッチ調合物のpHを6.5に調整してから、クエン酸(成分12)を用いて、それぞれおよそ5.5、5.0、および4.0のpH値に逐次的に低下させる。pH5.0に調整した各試料に安息香酸ナトリウム(成分13)を加えてから、追加のクエン酸を加えて、最終pH値4.0を達成する。各pH値で、各マスターバッチバスゲル調合物100gおよび20gアリコートを、それぞれ4オンスの瓶および6ドラムのバイアル中に移し、遠心分離して、一切の混入気泡を除去する。遠心分離されたアリコートを含有する試料の瓶およびバイアルに蓋をして周囲室温で24時間保持し、その後、レオロジーおよび透明度の特性についての測定を行う。pH調整した試料それぞれについての粘度、降伏値、および濁度の特性を測定し、表7に記録する。
Figure 2013533355
pH4.0に酸戻し処理した調合物試料中に、Lipopearl(商標)ビーズ1.0重量%(組成物全体の重量に基づき)を加える。前記の懸濁試験法プロトコールに従い、試料を試験する。
本発明の段階式コアシェルアクリレートポリマーは、酸保存料を含有するナトリウムをベースとする界面活性剤調合物中で、6未満のpH値で優れた透明度をもたらす。これに対し、市販の対照ポリマーC−4およびC−5は、同じ調合物中で、6未満のpH値でくすんでいるかまたは不透明(NTU値が高め)である。全ての調合物(市販の対照ポリマーC−4およびC−5を包含する)は、45℃で12週間にわたり、良好なビーズ懸濁特性を有する。
(実施例24)
実施例1、2、および4の段階式コアシェルポリマーを、アンモニウム系アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、および続いて加える真珠光沢付与剤(pearlizing agent)を含む透明なコンディショニングシャンプー組成物に、別々に調合する。食品グレードの保存剤である安息香酸ナトリウムを保存剤として利用する。市販の対照ポリマーC−4(Rheocare(商標)TTA)およびC−5(Carbopol(登録商標)Aqua SF−1)をまったく同じように調合する(1.5重量%活性のポリマー固体)。この調合物は、表8に列挙する成分から調製する。
Figure 2013533355
成分1から4までを、表に列挙した順序で容器に加え、均質になるまで緩徐な撹拌下で混合する。NaOH(成分8)を用いて、各調合物のpHをおよそ6.5に調整してから、成分5〜7を各バッチに加えて均質に混合する。次いで、クエン酸(成分9)を用いて、各バッチのpHをそれぞれおよそ5.5、5.0、および4.0のpH値に逐次的に低下させる。pH5.0で各試料に安息香酸ナトリウム(成分10)を加えてから、追加のクエン酸を加えて、最終pH値4.0を達成する。各pH値で、各バッチ調合物20gの試料を、別々の6ドラムのバイアル中に移す。バイアルに蓋をし、遠心分離して、調合物中に含有されている一切の捕捉気泡を除去し、周囲室温で24時間保持し、その後、濁度特性を測定する。加えて、最終試料(pH4.0)についての粘度および降伏特性を測定する。データを表9に示す。
Figure 2013533355
本発明のポリマーが、真珠光沢付与したコンディショニングシャンプーを安定化させることができることを実証するために、真珠光沢付与剤(成分12)をD.I.水(成分11)に加えて均一に分散させる。次いで、分散系を、前もってpH4.0に酸戻し調整したコンディショニングシャンプー試料に加えて混合すると、やがて、均質な真珠光沢付与した調合物が得られる。前記の懸濁試験法プロトコールに従い、真珠光沢付与したコンディショニングシャンプー試料のそれぞれを試験し、評価する。
段階式コアシェルアクリレートポリマーは、シリコーンマイクロエマルションを含有するアンモニウム系界面活性剤調合物中で、6未満のpH値で優れた透明度特性をもたらす。これに対し、市販の対照ポリマー(C−4およびC−5)は全て、同じ調合物中で、6未満のpH値でくすんだまたは不透明いずれか(NTU値が高め)である。全ての調合物は、45℃で3カ月にわたり、真珠光沢付与剤の良好な懸濁を呈する。
(実施例25)
実施例2および4の段階式コアシェルポリマーを、カチオン性ポリマーコンディショニング剤およびシリコーンコンディショニング剤を含む、真珠光沢付与したコンディショニングシャンプー組成物に調合する。食品グレードの保存剤である安息香酸ナトリウムを保存剤として利用する。この調合物は、表10に列挙する成分から調製する。
Figure 2013533355
成分は、前記の実施例24に記載の通りに調合するが、ただし、シリコーンコンディショニング剤(成分7)に加えカチオン性コンディショニングポリマー(成分5)を利用する点が異なる。市販の対照ポリマーC−5(Carbopol(登録商標)Aqua SF−1)を、実施例24の場合とまったく同じように調合する(1.5重量%活性のポリマー固体)。ポリマー調合物のpHは、先述の実施例と同じように、NaOH(成分9)を用いて直ちに6.5に調整してから、クエン酸(成分10)を用いて5.5、5.0、および4.0に逐次的に低下させるが、ただし、0.5重量%NaCl(調合物成分全体の重量に基づき)を、pH4.0に調整した試料一式に加える点が異なる。比較のために、NaClを加えずに、第2の試料一式を評価する。pH調整後、粘度および濁度値を測定する。評価した試料それぞれについての粘度および透明度の成績データを表11に記載する。
Figure 2013533355
本発明のポリマーが、真珠光沢付与したコンディショニングシャンプーを安定化させることができることを実証するために、真珠光沢付与剤(成分13)をD.I.水(成分12)に加えて均一に分散させる。次いで、分散系を、前もってpH4.0に酸戻し調整したコンディショニングシャンプー試料に加えて混合すると、やがて、均質な真珠光沢付与した調合物が得られる。前記の懸濁試験法プロトコールに従い、真珠光沢付与したコンディショニングシャンプー試料それぞれを試験し、評価する。
本発明の段階式コアシェルアクリレートポリマーは、カチオン性ポリマーとシリコーンコンディショニング剤とを含むコンディショニングパッケージを含有するアンモニウム系界面活性剤調合物中で、6未満のpH値で優れた透明度特性をもたらす。本発明のポリマーは、NaClなどのアルカリ金属塩を加えた後でも良好な透明度特性を維持する。市販の対照ポリマー(C−5)は、良好なレオロジー特性をもたらすものの、6未満のpH値でくすんだまたは不透明いずれか(NTU値が高め)である調合物をもたらす。全ての調合物は、45℃で3カ月にわたり、良好な真珠光沢付与剤の懸濁を呈する。
カチオン性ポリマーは、他の合成モノマーまたはポリマーのカチオン性コンディショナーにより置き換えおよび/もしくはそれらとブレンドすることができ、ならびに/または、調合物中に存在する量を調整して、本発明のポリマーとの相乗作用を最大化することができる。また、シリコーンマイクロエマルションコンディショニング剤は、必要に応じ、エマルション中のより大きいサイズの粒子で置き換えることができる。
(実施例26)
石鹸をベースとするシャワーゲル組成物は、表12に記載の成分から調合する。
Figure 2013533355
水酸化カリウムをD.I.水に溶解し、組成物を80℃に加熱することにより、パートAを調製する。グリセリンおよび脂肪酸(成分5、6、および7)をD.I.水に加えて、脂肪酸が完全に融解するまで混合することにより、パートBを別々に調製する。脂肪酸がいったん融解され均質に混合されたら、ポリマー番号2をこの混合物に加える。パートAを撹拌下でパートBにゆっくり加え、その間、温度を80℃で維持する。パートAB組成物を30〜60分間混合する。均質な混合物が得られた時点で、パートAB組成物を周囲室温(20〜21℃)で冷却させる。鉱油(成分9)を約60〜70℃の温度でAB組成物に加える。40℃にさらに冷却した時点で、成分10および11を加え、調合物中に均一に混合する。調合物を、周囲室温に達するまで静かな撹拌下で冷却させる。24時間後、以下の物理的データを記録する:pH=9.4、粘度(スピンドル番号4、条件:20rpm)=6000mPa・s、降伏値=60dyn/cm
この実施例は、塩基を用いた脂肪酸(複数可)のin situ鹸化を例示するものであるが、クレンジング調合物の調合において、あらかじめ中和させた脂肪酸塩を採用することもできる。加えて、鉱油成分を用いずに、透明度の高い、石鹸をベースとするシャワーゲルを作製することもできる。
(実施例27)
真珠光沢付与した石鹸/界面活性剤ブレンドをベースとするシャワーゲル組成物は、表13に記載の成分から調合する。
Figure 2013533355
水酸化カリウムをD.I.水に溶解し、組成物を80℃に加熱することにより、パートAを調製する。グリセリンおよびポリマー番号2をD.I.水に混合下で加えることにより、パートBを別々に調製する。脂肪酸(成分5、6、および7)をパートBに加え、これを80℃に加熱し、脂肪酸が完全に融解するまで混合する。脂肪酸がいったん融解され均質に混合されたら、パートAを、撹拌下でパートBにゆっくり加え、その間、温度を80℃で維持する。パートAB組成物を30〜60分間混合する。均質な混合物が得られた時点で、パートAB組成物を周囲室温(20〜21℃)で冷却させる。界面活性剤パッケージ(成分9および10)を、列挙した順序で撹拌下にてAB組成物に加え、均一になるまで混合する。40℃にさらに冷却した時点で、成分11から14までを順に加え、調合物中に均一に混合する。調合物を、周囲室温に達するまで静かな撹拌下で冷却させる。24時間後、以下の物理的データを記録する:pH=9.5、粘度(スピンドル番号4、条件:20rpm)=2500mPa・s、濁度=7.7NTU。
(実施例28)
下記の成分および手順から、食品保存剤を含有する高度に油を含有する保湿性のボディウォッシュを調合する。市販の対照ポリマーC−4(Rheocare(商標)TTA)およびC−5(Carbopol(登録商標)Aqua SF−1)をまったく同じように調合する(2重量%活性のポリマー固体)。ブランク調合物(formulation blank)(非活性のレオロジー調節ポリマー)も調製する。
Figure 2013533355
ボディウォッシュは、以下の手順により調合する:
1)パートA成分を合わせ、均一になるまで混合する。混合スピードを調整して、発泡を最低限に保つ;
2)列挙した順序で、混合しながら、パートB成分をパートAに加え、均一になるまで混合する;
3)別々の容器中で、パートC成分をあらかじめ混合してパートABに加え、均一になるまで混合する;
4)パートD(NaOH)をパートABCに加え、必要に応じて混合スピードを上げて、良好なボルテックスを維持する;
5)列挙した順序でパートE成分をパートABCDに1つずつ加え、添加と添加との間によく混合する。必要に応じて混合スピードを上げて、混合ボルテックスを維持する。
油含有量の高いボディウォッシュ調合物をBrookfield粘度(スピンドル番号6、条件:20rpm)について評価し、質感および相分離について視覚的に評価する(1週間後、2週間後、および8週間後)。結果を以下の表に記載する。分離は、本明細書中では、調合物中の、2つ以上の別個の層または任意の成分の相(不溶性物質、可溶性物質、油性物質などであるが、これらに限定されない)の視認可能な存在と定義する。相安定性のランク付けについては、以下の通りである:(0=相分離、1=相分離なし)。
Figure 2013533355
(実施例29)
スルフェート不含のバスゲルを、下記の表に列挙する成分から調合する。ポリマー番号2および4をレオロジー調節成分として利用する。市販の対照C−5を、比較目的のためにまったく同じように調合する。
Figure 2013533355
試験ポリマー(成分2)を、ガラスビーカー中のD.I.水(成分1)に加え、静かに混合する。NaOH(成分3)を用いて調合物のpHを6.5に調整してから、ビーカーの内容物に界面活性剤(成分4)および(成分5)を加え、均質になるまで混合する。バスゲル調合物のアリコートを、pHおよび濁度の測定のために6ドラムのバイアル中に移す。クエン酸(成分7)を用いて、ビーカーのバスゲル内容物のpHを5.5に調整する。pH調整したバスゲル組成物のアリコートを、濁度定量のために6ドラムのバイアルに移す。クエン酸(成分7)を用いてビーカー中のバスゲルのpHを5.0に再び調整し、pH調整したバスゲルの別のアリコートを、濁度試験のために6ドラムのバイアルに移す。処方量の安息香酸ナトリウムをビーカー中のバスゲル(前もってpH5.0に調整する)に加え、クエン酸(成分7)を用いて最終的なpH調整を行って、pH4.0を達成する。この最終pH調整の後、24時間の粘度特性および降伏値特性を測定する。レオロジーおよび濁度の測定についてのデータを表17に報告する。
Figure 2013533355
低pHの調合物においては、本発明のポリマーは、市販のアクリレートコポリマー基準と比較して、顕著により良好なレオロジーおよび透明度の特性を呈する。
(実施例30)
この実施例は、ポリマー番号2を含有するスクラブ洗顔料組成物の調合を実証するものである。調合物成分を表18に列挙する。
Figure 2013533355
スクラブ洗顔料は、次の手順により調合する:
1)静かに混合しながら、30〜40℃に温めたD.I.水(成分1)にEDTA二ナトリウム(成分2)を加えると、やがてEDTA二ナトリウムが完全に溶解させる;
2)この混合物にポリマー番号2(成分3)を加えると、やがて完全に分散するので、次いで、洗浄用界面活性剤(成分4)を加え、均質になるまで混合を続ける;
3)連続的な撹拌下で、NaOH(成分5)を用いて調合物を中和させ、調合物のpHを6.6〜6.8の範囲に上げる;
4)両性界面活性剤(成分6)を加え、均質になるまで混合する;
5)別々の容器中でポリソルベート20(成分7)とフレグランスオイル(成分8)とをあらかじめブレンドし、このブレンドを調合物に加えて、均質になるまで混合する;
6)非イオン性界面活性剤/湿潤剤、保存剤、および両性界面活性剤(それぞれ、成分9、10、および11)を、列挙した順序で加え、均質になるまで混合する;
7)クエン酸(成分12)を用いてpHを5.3〜5.4に調整し、角質除去剤(成分13および14)を加え、均質になるまで混合する。
(実施例31)
この実施例は、薬用化粧剤(cosmeceutical agent)であるサリチル酸を含有するスクラブ洗顔料の調合を例証するものである。調合物成分を表19に列挙する。
Figure 2013533355
スクラブ洗顔料は、次のように調合する:
1)静かに混合しながら、30〜40℃に温めたD.I.水(成分1)にEDTA二ナトリウム(成分2)を加えると、やがてEDTA二ナトリウムが完全に溶解させる;
2)この混合物にポリマー番号2(成分3)を加えると、やがて完全に分散するので、次いで、洗浄用界面活性剤(成分4)を加え、均質になるまで混合を続ける;
3)連続的な撹拌下で、NaOH(成分5)を用いて調合物を中和させ、調合物のpHを6.6〜6.8の範囲に上げる;
4)別々の容器中で両性界面活性剤(成分6)とフレグランスオイル(成分7)とをあらかじめブレンドし、このプレブレンドをマスターバッチ調合物に加えて、均質になるまで混合する;
5)別々の容器中で、D.I.水(成分8)、プロパンジオール(成分9)、アニオン性界面活性剤(成分10)、サリチル酸(成分11)、両性界面活性剤(成分12)、および非イオン性界面活性剤/湿潤剤(成分13)をあらかじめブレンドし、均一になるまで混合する;
6)このプレブレンドをマスターバッチ調合物に加え、均質になるまで混合する;
7)安息香酸ナトリウム(成分14)を加え、クエン酸(成分15)を用いてpHを4.0〜4.4に調整する;
8)角質除去剤(成分16)を加え、均質になるまで混合する。
(実施例32)
以下の実施例は、本発明のポリマーを用いて調合する、液体の食器洗浄用洗剤を実証するものである。調合物成分を表20に記載する。
Figure 2013533355
食器洗浄液は、以下の手順による通り調合する:
1)磁気撹拌子付きのビーカー中に、ポリマー(成分2)をD.I.水(成分1)に加え、緩徐な撹拌(200rpm)下で混合する;
2)界面活性剤(成分3、4、および5)を、列挙した順序でビーカーに加え、撹拌速度を調整して、過剰な泡の発生を回避する;
3)保存剤(成分6)を加え、均一かつ均質になるまで混合する;
4)NaOH(成分7)および/またはクエン酸(成分8)を用いて組成物のpHをpH5.5に調整し;任意選択で
5)所望により、香料または色を加える。
(実施例33)
この実施例は、本発明の段階式コアシェルポリマーと食品グレードの保存剤とを含む界面活性剤組成物のpHを低下させることにより、追加的なアルカリ性pH調整剤を用いてポリマーを中性化することなく良好なレオロジー特性および妥当な製品透明度を得ることができることを実証するものである。表21に列挙する成分から、界面活性剤組成物を調合する。
Figure 2013533355
成分1から5までを、表に列挙した順序で容器に加え、緩徐な撹拌下で混合すると、やがて、均一なマスターバッチ調合物が得られる。調合物の最初のpHを測定し、記録する。クエン酸(成分6)を用いて、調合物のpHをおよそ5.0および4.5に逐次的に低下させる。各pH値で、マスターバッチ調合物の100gおよび20gアリコートをそれぞれ4オンスの瓶および6ドラムのバイアル中に移し、遠心分離して、一切の混入気泡を除去する。遠心分離された調合物を含有する試料の瓶およびバイアルに蓋をして24時間保持し、その後、レオロジーおよび透明度の特性についての測定を行う。粘度および降伏値の測定を100gの試料について実施し、20g試料について濁度測定を完了する。データを表22に示す。
Figure 2013533355
(実施例34)
この実施例は、テキスタイルのプリントペースト(実施例34A)中およびテキスタイルコーティング調合物(実施例34B)中の増粘剤としての、表23に示す活性ポリマー重量%での段階式コアシェルポリマーの使用を例証するものである。
Figure 2013533355

Claims (30)

  1. 約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約95重量%〜約40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含む、アクリル系段階式コアシェルポリマーであって、
    I)前記線状コアポリマーが、
    a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、もしくはマレイン酸、またはこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
    c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
    i)CH=C(R)C(O)OR
    (式中、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、C〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、−(CHOCHCH、および−(CHC(O)OHから選択される);
    ii)CH=C(R)X
    (式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C、−CN、−C(O)NH、−NCO、−C(O)NHC(CH、−C(O)N(CH、−C(O)NHC(CH(CHCH、および−C(O)NHC(CHCHS(O)(O)OHから選択される);
    iii)CH=CHOC(O)R
    (式中、Rは、線状または分岐状のC〜C18アルキルである);ならびに
    iv)CH=C(R)C(O)OAOR
    (式中、Aは、−CHCH(OH)CH−および−CHCH(CHOH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
    によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    から選択されるモノマーから重合され、
    II)前記架橋シェルポリマーが、
    a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、もしくはマレイン酸、またはこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;
    c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
    d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    から選択されるモノマーから重合される、ポリマー。
  2. A)アニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤もしくは両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または非イオン性界面活性剤、およびこれらの組合せから選択される少なくとも1種の界面活性剤と、
    B)少なくとも1種のアクリル系コアシェルポリマーと、
    C)水と
    を含む界面活性剤組成物であって、
    前記段階式コアシェルポリマーが、約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約95重量%〜約40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含み、
    I)前記線状コアポリマーが、
    a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、もしくはマレイン酸、またはこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
    c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
    i)CH=C(R)C(O)OR
    (式中、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、C〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、−(CHOCHCH、および−(CHC(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    ii)CH=C(R)X
    (式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C、−CN、−C(O)NH、−NCO、−C(O)NHC(CH、−C(O)N(CH、−C(O)NHC(CH(CHCH、および−C(O)NHC(CHCHS(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    iii)CH=CHOC(O)R
    (式中、Rは、線状または分岐状のC〜C18アルキルである);ならびに
    iv)CH=C(R)C(O)OAOR
    (式中、Aは、−CHCH(OH)CH−および−CHCH(CHOH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
    によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    から選択されるモノマーから重合され、
    II)前記架橋シェルポリマーが、
    a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;
    c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の多価不飽和架橋用モノマー;ならびに任意選択で
    d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    から選択されるモノマーから重合される、界面活性剤組成物。
  3. 前記組成物のpHが、約0.5〜約14の範囲である、請求項2に記載の界面活性剤組成物。
  4. 前記組成物のpHが、約2〜約7の範囲である、請求項2に記載の界面活性剤組成物。
  5. 前記組成物のpHが、約3〜約6の範囲である、請求項2に記載の界面活性剤組成物。
  6. A)アニオン性界面活性剤および双性イオン性界面活性剤または両性界面活性剤、ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種の界面活性剤と、
    B)少なくとも1種のアクリル系段階式コアシェルポリマーと、
    C)少なくとも1種の酸系保存剤と、
    D)水と
    を含む、パーソナルケアクレンジング組成物であって、
    前記段階式コアシェルポリマーが、約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約95重量%〜約40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含み、
    a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
    c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
    i)CH=C(R)C(O)OR
    (式中、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、C〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、−(CHOCHCH、および−(CHC(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    ii)CH=C(R)X
    (式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C、−CN、−C(O)NH、−NCO、−C(O)NHC(CH、−C(O)N(CH、−C(O)NHC(CH(CHCH、および−C(O)NHC(CHCHS(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    iii)CH=CHOC(O)R
    (式中、Rは、線状または分岐状のC〜C18アルキルである);ならびに
    iv)CH=C(R)C(O)OAOR
    (式中、Aは、−CHCH(OH)CH−および−CHCH(CHOH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である);
    によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー:
    II)前記架橋シェルポリマーが、
    a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;
    c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
    d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    から選択されるモノマーから重合される、パーソナルケアクレンジング組成物。
  7. 少なくとも1種のアルカリ度調整剤、少なくとも1種の酸性度調整剤、およびこれらの組合せから選択されるpH調整剤をさらに含む、請求項6に記載のパーソナルケアクレンジング組成物。
  8. 前記組成物のpHが、約0.5〜約6の範囲である、請求項7に記載のクレンジング組成物。
  9. 前記組成物のpHが、約2〜約5.5の範囲である、請求項7に記載のクレンジング組成物。
  10. 前記組成物のpHが、約3〜約5の範囲である、請求項7に記載のクレンジング組成物。
  11. A)約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約95重量%〜約40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含む、アクリル系段階式コアシェルポリマーであって、
    I)前記線状コアポリマーが、
    a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
    c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
    i)CH=C(R)C(O)OR
    (式中、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、C〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、−(CHOCHCH、および−(CHC(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    ii)CH=C(R)X
    (式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C、−CN、−C(O)NH、−NCO、−C(O)NHC(CH、−C(O)N(CH、−C(O)NHC(CH(CHCH、および−C(O)NHC(CHCHS(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    iii)CH=CHOC(O)R
    (式中、Rは、線状または分岐状のC〜C18アルキルである);ならびに
    iv)CH=C(R)C(O)OAOR
    (式中、Aは、−CHCH(OH)CH−および−CHCH(CHOH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である);
    によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    から選択されるモノマーから重合され、
    II)前記架橋シェルポリマーが、
    a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;
    c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
    d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    から選択されるモノマーから重合される、
    段階式コアシェルポリマーと、
    B)界面活性剤、毛髪および皮膚のコンディショニング剤、エモリエント剤、乳化剤、補助レオロジー調節剤、粘度増加剤、ビタミン、発毛促進剤、セルフタンニング剤、サンスクリーン、皮膚美白剤、抗加齢化合物、抗しわ化合物、抗セルライト化合物、抗ざ瘡化合物、抗フケ剤、抗炎症性化合物、鎮痛剤、制汗剤、脱臭剤、毛髪固定剤、微粒子、研磨剤、モイスチャーライザー、抗酸化剤、角質溶解剤、帯電防止剤、気泡増強剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、キレート剤、抗菌剤、抗真菌剤、pH調整剤、キレート剤、緩衝剤、植物性薬品、毛髪着色剤、酸化剤、還元剤、噴射剤、不溶性成分、熱変色色素、毛髪および皮膚のブリーチ剤、顔料、う食予防剤、抗歯石剤、抗プラーク剤、溶剤、保存剤;ならびにこれらの組合せから選択される少なくとも1種の成分と、
    C)水と
    を含む、パーソナルケア組成物。
  12. 約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状第1段階ポリマーおよび約95重量%〜約40重量%の少なくとも1種のアクリル系外側段階ポリマーを含む、アクリル系段階式コアシェルポリマーであって、前記少なくとも1種のアクリル系外側段階ポリマーの少なくとも1つが、架橋していなくてはならず、前記線状コアポリマーが、第1段階重合反応において、
    a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
    c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
    i)CH=C(R)C(O)OR
    (式中、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、C〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、−(CHOCHCH、および−(CHC(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    ii)CH=C(R)X
    (式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C、−CN、−C(O)NH、−NCO、−C(O)NHC(CH、−C(O)N(CH、−C(O)NHC(CH(CHCH、および−C(O)NHC(CHCHS(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    iii)CH=CHOC(O)R
    (式中、Rは、線状または分岐状のC〜C18アルキルである);ならびに
    iv)CH=C(R)C(O)OAOR
    (式中、Aは、−CHCH(OH)CH−および−CHCH(CHOH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
    によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    を含むモノマー組成物から重合され、
    前記第1段階モノマー組成物が、架橋用モノマーを有さず、前記少なくとも1種の外側段階ポリマーの少なくとも1つが、
    a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;
    c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
    d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    を含むモノマー組成物から重合される、ポリマー。
  13. 前記第1段階重合反応における前記モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項12に記載のポリマー。
  14. 前記少なくとも1種の外側段階重合反応の前記少なくとも1つにおける前記モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項12または13に記載のポリマー。
  15. アクリル系段階式コアシェルポリマーを作製する方法であって、
    I)架橋用モノマーの非存在下で第1段階モノマー組成物を重合し、第1段階線状ポリマーを得るステップであって、前記第1段階モノマー組成物が、
    a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
    c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
    i)CH=C(R)C(O)OR
    (式中、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、C〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、−(CHOCHCH、および−(CHC(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    ii)CH=C(R)X
    (式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C、−CN、−C(O)NH、−NCO、−C(O)NHC(CH、−C(O)N(CH、−C(O)NHC(CH(CHCH、および−C(O)NHC(CHCHS(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    iii)CH=CHOC(O)R
    (式中、Rは、線状または分岐状のC〜C18アルキルである);ならびに
    iv)CH=C(R)C(O)OAOR
    (式中、Aは、−CHCH(OH)CH−および−CHCH(CHOH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
    によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    を含むステップと、それに続き、
    II)前記第1段階ポリマー粒子の存在下で第2段階モノマー組成物を重合し、架橋第2段階ポリマーを得るステップであって、前記第2段階モノマー組成物が、
    a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;
    c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
    d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    を含むステップと
    を含む、方法。
  16. アクリル系段階式コアシェルポリマーを作製する方法であって、
    I)架橋用モノマーの非存在下で第1段階モノマー組成物を重合し、第1段階線状ポリマーを得るステップであって、前記第1段階モノマー組成物が、
    a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
    c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
    i)CH=C(R)C(O)OR
    (式中、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、C〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、−(CHOCHCH、および−(CHC(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    ii)CH=C(R)X
    (式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C、−CN、−C(O)NH、−NCO、−C(O)NHC(CH、−C(O)N(CH、−C(O)NHC(CH(CHCH、および−C(O)NHC(CHCHS(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    iii)CH=CHOC(O)R
    (式中、Rは、線状または分岐状のC〜C18アルキルである);ならびに
    iv)CH=C(R)C(O)OAOR
    (式中、Aは、−CHCH(OH)CH−および−CHCH(CHOH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
    によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    を含むステップと、それに続き、
    II)前もって重合したポリマー段階粒子の存在下で少なくとも1種の外側段階モノマー組成物を重合し、多段階ポリマー粒子を得るステップであって、前記少なくとも1種の外側段階モノマー組成物の少なくとも1つが、
    a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;
    c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
    d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    を含むステップと
    を含む、方法。
  17. 前記第1段階モノマー組成物における前記モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項15に記載の方法。
  18. 前記第2段階モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項17に記載の方法。
  19. 前記第1段階モノマー組成物における前記モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項16に記載の方法。
  20. 少なくとも1種の外側段階モノマー組成物における前記モノマー組成物が、エトキシ化C10〜C22脂肪アルコールから選択される補助乳化剤を含む、請求項16に記載の方法。
  21. 段階式コアシェルアクリルポリマーを含む水性組成物を増粘させる方法であって、前記水性組成物に、酸性材料、アルカリ性材料、およびこれらの混合物から選択されるpH調整剤を加えるステップを含み、前記コアシェルポリマーが、約5重量%〜約60重量%のアクリル系線状コアポリマーおよび約95重量%〜約40重量%のアクリル系架橋シェルポリマーを含み、
    I)前記線状コアポリマーが、
    a)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b)約90重量%〜約20重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;ならびに任意選択で
    c)約1重量%〜約35重量%の少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーであって、該少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマーは、式
    i)CH=C(R)C(O)OR
    (式中、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、C〜C10アルキル、C〜C10ヒドロキシアルキル、−(CHOCHCH、および−(CHC(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    ii)CH=C(R)X
    (式中、Rは、水素またはメチルであり、Xは、−C、−CN、−C(O)NH、−NCO、−C(O)NHC(CH、−C(O)N(CH、−C(O)NHC(CH(CHCH、および−C(O)NHC(CHCHS(O)(O)OHならびにこれらの塩から選択される);
    iii)CH=CHOC(O)R
    (式中、Rは、線状または分岐状のC〜C18アルキルである);ならびに
    iv)CH=C(R)C(O)OAOR
    (式中、Aは、−CHCH(OH)CH−および−CHCH(CHOH)−から選択される二価の基であり、Rは、水素またはメチルから選択され、Rは、線状または分岐状の、飽和または不飽和のC10〜C22脂肪酸のアシル残基である)
    によって表されるモノマーから選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    から選択されるモノマーから重合され、
    II)前記架橋シェルポリマーが、
    a1)約10重量%〜約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマーであって、該少なくとも1種のカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、マレイン酸、およびこれらの塩、ならびにこれらの組合せを含む少なくとも1種のカルボン酸モノマー;
    b1)約90重量%〜約15重量%の、アクリル酸またはメタクリル酸の、少なくとも1種のC〜Cアルキルエステルおよび/または少なくとも1種のC〜Cヒドロキシアルキルエステル;
    c1)約0.01重量%〜約5重量%の、少なくとも1種の架橋用モノマー;ならびに任意選択で
    d1)約1重量%〜約35重量%の、上記の式i)〜iv)から選択される少なくとも1種のα,β−エチレン性不飽和モノマー
    から選択されるモノマーから重合される、方法。
  22. 前記水性組成物が、界面活性剤を含む、請求項21に記載の方法。
  23. 前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される、請求項22に記載の方法。
  24. 前記界面活性剤が、少なくとも1種のアニオン性界面活性剤、少なくとも1種の両性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される、請求項22に記載の方法。
  25. アルカリ性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、請求項22、23、または24に記載の方法。
  26. 酸性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、請求項22、23、または24に記載の方法。
  27. アルカリ性調整剤および酸性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、請求項26に記載の方法。
  28. 前記酸性pH調整剤が加えられる前に、前記アルカリ性pH調整剤が、前記組成物に加えられる、請求項27に記載の方法。
  29. 前記組成物のpHが、前記アルカリ性pH調整剤で、前記組成物の最初のpHより約0.5〜約2のpH単位超に調整され、続いて前記酸性pH調整剤を十分な量で加えることによって前記組成物のアルカリ性に調整されたpHを低下させ、約3.5〜約5.5の範囲の最終pH値を得る、請求項28に記載の方法。
  30. 前記組成物の前記最初のpHが、少なくとも約5.0である、請求項29に記載の方法。
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