JP2014516110A - （メタ）アクリレートに基づく会合性増粘剤 - Google Patents

（メタ）アクリレートに基づく会合性増粘剤 Download PDF

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Abstract

本発明は、水性媒体に溶解でき、特に会合性および非会合性増粘剤として使用することができる（メタ）アクリレートベースポリマーの、改良された製造方法に関する。

Description

本発明は、水性媒体に溶解でき、特に会合性および非会合性増粘剤として使用することができる（メタ）アクリレートベースポリマーの、改良された製造方法に関する。
増粘剤は、流動性組成物の粘性を高めるのに役立つ。特に化粧品において通常使用されている増粘剤は、例えば高分子量ポリアクリル酸（ＩＮＣＩ名：カルボマー）であって、これは、水溶性増粘剤として中和された状態で使用される。
会合性増粘剤は、カルボキシル基のようなイオン性基によって水溶性であるにもかかわらず、高分子量であることに基づくのではなく、ポリマーに少量組み込まれた長鎖脂肪族側基が会合をもたらすという事象に基づく増粘効果を有するポリマーを表すために使用されている用語である。そのようなポリマーは、例えば溶液型ポリマーまたはエマルションポリマーとして調製することができ、この状態から出発して使用することができる。そのようなタイプのポリマーは、例えばＤＥ ３４０４５３７およびＥＰ １１８０６（Dow Chemicals）に記載されている。
増粘剤として知られているポリマーのほとんどは、非常に良好な増粘能を有するが、増粘効果の他に更なる要求が存在する場合は、欠点も有する。
特に化粧品では、多くの場合、ポリマーが複数の目的を達成すること、例えば増粘能に加えてフィルム形成能を有することが要求される。毛髪用化粧品におけるフィルム形成は、主として毛髪をセットする、または毛髪をより良好に成形するのに役立つ。
エチルアクリレートに基づくことが多い既知のエマルションポリマーは、良好なフィルム形成剤であるが、しばしば粘着性が高すぎるために十分なセット能を有さない。そのようなエマルションポリマーによって形成されたフィルムは、軟らかすぎ、毛髪に付加的な成果をもたらさない。
ＤＥ ３４０４５３７ ＥＰ １１８０６
本発明の目的は、化粧品に適した会合性および非会合性ポリマー増粘剤を製造できる経済的な方法を提示すること、並びに増粘効果の他に、水性媒体から出発するフィルム形成剤としての有利な実用性と、化粧品に使用した際の可能な限りの更なる利点とを与える会合性および非会合性ポリマー増粘剤を提供することである。
化粧品用ゲル状組成物は、下記性質をできるだけ多く併せ持たなければならない。
・得られたゲルは、可能な限り澄明でなければならない。
・得られたゲルは、毛髪に容易に広げることができ、毛髪を良好に保持できなければならない（良好な保持は、チキソトロープ性を有するゲルによって特に容易に実現される）。
・得られたゲルは、それ自体が、フィルム形成能を有さなければならない。従って、毛髪のセットに寄与しなければならない。
・得られたゲルは、コンディショニング能を有しており、毛髪の官能特性を改善でき（例えば、毛髪に柔軟性および光沢を与え）、乾燥後は粘着性を全くまたはほとんど有してはならない。
・得られたゲルで処理した毛髪は、濡れた状態で良好な櫛通り性を有さなければならない（従って、処理直後の毛髪は、所望のヘアスタイルを形成するために、櫛を用いて容易に成形できる）。
・ゲルの製造に使用されるポリマーは、化粧品に許容されている可能な限り広いｐＨ範囲、特に約５〜９のｐＨ範囲でゲルを製造できるものでなければならない。
・ゲルの製造に使用されるポリマーは、ｐＨによって切替可能な性質を有するゲルを製造できるものでなければならない。
・ゲルの製造に使用されるポリマーは、標準的な市販増粘剤と一緒に配合できるものでなければならない。
本発明は、
Ａ）ポリマーＡが、重合状態の、
ａ１）３０〜７０重量％のＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、
ａ２）３０〜７０重量％の（メタ）アクリル酸、
ａ３）０〜２０重量％のＣ８〜Ｃ３０アルキル置換モノマー、および
ａ４）０〜２０重量％の、成分ａ１）〜ａ３）とは異なる更なるモノマー
を、成分ａ１）〜ａ４）の合計が１００重量％となるように含んでなり、
Ｂ）ポリマーＢが、重合状態の、
ｂ１）少なくとも１つのアミド基を有する少なくとも１種のモノマーｂ１）、および
ｂ２）任意に、成分ｂ１）とは異なる更なるモノマーｂ２）
を含んでなる、
少なくとも１種のポリマーＡと少なくとも１種のポリマーＢの混合物を含んでなるポリマーＰの製造方法であって、ポリマーＡまたはＢの一方のモノマーを部分的にまたは実質的に完全に重合させ、次いで、それぞれの場合における他方のポリマーのモノマーを添加し、その後、それぞれの場合における他方のポリマー、および部分的に重合させたポリマーＡまたはＢ、或いは実質的に完全に重合させたポリマーＡまたはＢを完全に重合させて、ポリマーＡとポリマーＢの混合物を生成する方法を提供する。
「ポリマーＡの重合」または「ポリマーＢの重合」とは、それぞれ、モノマーａ１）〜ａ４）の重合またはモノマーｂ１）とｂ２）の重合を意味すると理解される。
「それぞれの場合における他方のポリマー」とは、２つの意味を有する。このポリマーは、第一に、ポリマーＢを部分的にまたは実質的に完全に重合させた場合のポリマーＡを意味し、第二に、ポリマーＡを部分的にまたは実質的に完全に重合させた場合のポリマーＢを意味する。
先行技術は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）の存在下で重合によって製造される多数のポリマーを開示している。ここでは例として下記文献を挙げる：ＤＥ ３８１８８６８（ＰＶＰ中でポリスチレン）、ＤＥ １９７１０２１５（ＰＶＰ中でポリビニルホルムアミド）、ＤＥ ２０５０２４８（ＰＶＰ中で塩化ビニル−ビニルエーテルコポリマー）、ＤＥ １００４８８８８（ＰＶＰ中でポリ酢酸ビニル）、ＤＥ １０３１１６１６（ポリビニルホルムアミド−ｇ−ＰＶＰ）およびＤＥ ４３１８０３３（ＰＶＰ中でメチルメタクリレート／メタクリル酸界面活性剤）。
ＤＥ ２９２４６６３は、水溶性ポリマーの水性分散体の製造方法を記載している。同文献では、例えばアクリル酸、アクリルアミドまたはジメチルアミノエチルメタクリレートのような水溶性モノマーを、ポリエーテル、ポリビニルピロリドンまたはポリ酢酸ビニルのようなポリマーの存在下で重合させている。
また、ＥＰ ０ ５４９ ２８０は、強酸化剤として第二セリウム塩触媒を使用する、グラフトポリマーの製造方法を記載している。
ポリマーＡ
ａ１）Ｃ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート
ポリマーＡは、重合状態の、３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、特に好ましくは４５〜５５重量％のＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートを含んでなる。
Ｃ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートａ１）は、好ましくは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレートおよびこれらの所望の混合物から選択される。
成分ａ１）は、好ましくは少なくとも５０重量％、特に好ましくは少なくとも８０重量％、とりわけ少なくとも９０重量％のエチルアクリレートからなる。本発明の１つの態様では、成分ａ１）はエチルアクリレートであるかまたはエチルアクリレートを含んでなる。
モノマーａ１）は、ポリマーＡ）に重合状態で含まれる全モノマーの総量に基づいて３０〜７０重量％の範囲、好ましくは４０〜６０重量％の範囲の量で、本発明に従って調製されるポリマーＡ）に重合状態で含まれる。
ａ２）（メタ）アクリル酸
ポリマーＡは、重合状態の、３０〜７０重量％、好ましくは３５〜５９重量％、特に好ましくは４０〜５４重量％の（メタ）アクリル酸を含んでなる。
本発明において用語「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物を包含する。本発明において用語「（メタ）アクリル酸」は、いずれの場合も、中性の（メタ）アクリル酸および中和されたアニオン性の（メタ）アクリル酸の両方を包含する。
成分ａ２）は、好ましくは少なくとも５０重量％、特に好ましくは少なくとも８０重量％、とりわけ少なくとも９０重量％のメタクリル酸からなる。本発明の１つの態様では、成分ａ２）はメタクリル酸であるかまたはメタクリル酸を含んでなる。
モノマーａ２）は、ポリマーＡ）に重合状態で含まれる全モノマーの総量に基づいて３０〜７０重量％の範囲、好ましくは４０〜６０重量％の範囲の量で、本発明に従って調製されるポリマーＡ）に重合状態で含まれる。
ａ３）Ｃ８〜Ｃ３０アルキル置換モノマー
ポリマーＡは、重合状態の、０〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜７．５重量％のＣ８〜Ｃ３０アルキル置換モノマーを含んでなる。
Ｃ８〜Ｃ３０アルキル置換モノマーａ３）は、好ましくは、一般式ａ３．１）およびａ３．２）：
Figure 2014516110
 ［式中、ｋおよびｌは互いに独立して０〜１０００の整数であり、ｋ＋ｌの和は少なくとも５であり、
Ｒ８は水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチルであり、
Ｒ９はＣ８〜Ｃ３０アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０アルケニルまたはＣ８〜Ｃ３０アルキルアリールであり、
ＸはＯまたはＮＲ１０であり、Ｒ１０はＨ、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘタリールから選択される］
で示されるモノマーから選択される。
本発明の１つの好ましい態様では、モノマーｃ）はＣ８〜Ｃ３０アルキル置換モノマーから選択される。
少なくとも１つのエチレンオキシド基（ＥＯ）または少なくとも１つのプロピレンオキシド基（ＰＯ）のいずれかが、式ａ３．１）中のＸまたは式ａ３．２）中のＯに直接結合している。少なくとも１つのＥＯがＸおよびＯに直接結合していることが好ましい。
本発明の１つの態様では、モノマーａ３．１）は、（メタ）アクリル酸［従って、式ａ３．１）中のＲ８はＨ、または好ましくはＣＨ３である］とアルコキシル化アルコールのエステルである。
適当なアルコキシル化アルコールは、例えば、下記アルコールをアルコキシル化したものである。
・天然起源の直鎖アルコール、またはアルキルアルミニウム触媒の存在下でのエチレンのチーグラー生長反応によって生じた直鎖アルコール。適当な直鎖アルコールの例は、直鎖Ｃ８〜Ｃ３０アルコール、特にＣ１２〜Ｃ３０アルコールである。特に好ましいアルコールとして、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘキサデカノール、ｎ−オクタデカノール、ｎ−エイコサノール、ｎ−ドコサノール、ｎ-テトラコサノール、ｎ−ヘキサコサノール、ｎ−オクタコサノールおよび／またはｎ−トリアコンタノール、および前記アルコールの混合物、例えばNAFOL（登録商標） 22+のようなNAFOL（登録商標）銘柄（Sasol）を挙げることができる。
・オキソアルコール、例えば、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソトリデカノール（例えば、Exxal（登録商標）銘柄の7、8、9、10、11、13）。
・二位分岐アルコール。そのようなアルコールは、いわゆるゲルベ反応により第一級アルコールを二量化することによって得られる当業者に既知のゲルベアルコールである。ここでは特に好ましいアルコールとして、Isofol（登録商標） 12（Sasol）、Rilanit（登録商標） G16（Cognis）を挙げることができる。
・オリゴマー化オレフィンによるフリーデルクラフツアルキル化によって得られ、芳香環および飽和炭化水素基を有するアルコール。特に好ましいアルコールとして、イソオクチルフェノールおよびイソノニルフェノールを挙げることができる。
・ＥＰ ７６１７８０ Ａ２の第４頁に記載されている一般式（４）：
Figure 2014516110
 で示されるアルコール、またはＥＰ ７６１７８０ Ａ２の第４頁に記載されている一般式（５）：
Figure 2014516110
 で示されるアルコール。式中、
・Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、ＥＰ ７６１７８０ Ａ２の第４頁第４５〜５８行に記載されている意味を有し、好ましくは、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、少なくとも４個の炭素原子を有するアルキル基であり、アルコール中の炭素原子の総数は最大３０であり、
・Ｒ６は、アルキレン基、例えば、-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH(CH3)-である。
ここでは適当なアルコールとして、２−デシル−１−テトラデカノールを挙げることができる。
１つの態様では、少なくとも１種の成分ａ３）は、エトキシル化Ｃ８〜Ｃ３０、好ましくはＣ１２〜Ｃ３０、特にＣ１６〜Ｃ２２脂肪アルコールの混合物の（メタ）アクリル酸エステルである。
１つの態様では、少なくとも１種の成分ａ３）は、それぞれの場合においてエトキシル化アルコールが２０〜３０個のＥＯ基を有する、エトキシル化Ｃ８〜Ｃ３０、好ましくはＣ１２〜Ｃ３０、特にＣ１６〜Ｃ２２脂肪アルコールの混合物の（メタ）アクリル酸エステルである。
１つの態様では、少なくとも１種の成分ａ３）は、それぞれの場合においてエトキシル化アルコールが１０〜３０個のＥＯ基を有する、エトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１８脂肪アルコールの混合物の（メタ）アクリル酸エステルである。
本発明の１つの態様では、成分ａ３）は、２５ｍｏｌのエチレンオキシドによりエトキシル化されたＣ１６〜Ｃ１８脂肪アルコールのメタクリル酸エステル（「Ｃ１６〜Ｃ１８アルキルＰＥＧ１１００メタクリレート」とも称される）であるかまたは同エステルを含んでなる。
そのようなＣ１６〜Ｃ１８アルキルＰＥＧ１１００メタクリレートは、例えば、Plex（登録商標） 6877-O（メチルメタクリレート中２５％濃度組成物）、Lutencryl（登録商標） 250（メタクリル酸中５０％濃度溶液）またはVISIOMER（登録商標） C18 PEG 1105 MAとして市販されている。
別の適当なモノマーａ３）は、一般式ａ３．１）［式中、Ｒ８はＨまたは好ましくはメチルであり、ＸはＯであり、ｋおよびｌは同時にゼロであり、Ｒ９はＣ８〜Ｃ２０アルキルアリールまたは好ましくはＣ８〜Ｃ２０アルキルである］で示される化合物である。
そのようなモノマーａ３）の例は、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、アラキニル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセレニル（メタ）アクリレート、セロチニル（メタ）アクリレート、メリシニル（メタ）アクリレート、パルミトレイニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、リノリル（メタ）アクリレート、リノレニル（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物である。
モノマーａ３）は、ポリマーＡ）に重合状態で含まれる全モノマーの総量に基づいて０〜２０重量％の範囲、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲の量で、本発明に従って調製されるポリマーＡ）に重合状態で含まれる。
ａ４）成分ａ１）〜ａ３）とは異なるモノマー
ポリマーＡは、重合状態の、０〜２０重量％、好ましくは０〜３重量％、特に好ましくは０．１重量％未満の成分ａ１）〜ａ３）とは異なる更なるモノマーを含んでなる。
本発明では「成分ａ１）〜ａ３）とは異なるモノマー」とは、成分ａ１）〜ａ３）とは異なっており、重合状態で含まれた形態のものが化粧品において許容されている重合性化合物ａ４）の全てを意味すると理解される。
ポリマーＢ
ポリマーＡとは異なるポリマーＢは、重合状態の、
ｂ１）少なくとも１つのアミド基を有する少なくとも１種のモノマーｂ１）、および
ｂ２）任意に、成分ｂ１）とは異なる更なるモノマーｂ２）
を含んでなる。
好ましくは、モノマーｂ１）は、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸の第一級アミド、飽和モノカルボン酸のＮ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸のＮ−アルキルおよびＮ，Ｎ−ジアルキルアミド、並びにそれらの混合物から選択される。
好ましいモノマーｂ１）は、Ｎ−ビニルラクタム、および例えば１つ以上のアルキル置換基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなど）を有してよいそれらの誘導体である。これらは、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタムおよびＮ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタムを包含する。
また、成分ｂ１）として適当しているものは、アミド基のカルボニル炭素原子に加えて最大７個の更なる炭素原子を有する、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸のＮ−アルキルおよびＮ，Ｎ−ジアルキルアミドであり、その例は、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ペンチル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、ピペリジニル（メタ）アクリルアミド、モルホルニル（メタ）アクリルアミドおよびそれらの混合物である。
また、成分ｂ１）として適当しているものは、Ｎ−Ｃ８〜Ｃ３０アルキルおよびＮ−（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル−Ｎ−（Ｃ８〜Ｃ３０）アルキルアミド、例えば、ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリルアミド、２−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ノニル（メタ）アクリルアミド、ｎ−デシル（メタ）アクリルアミド、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリルアミド、トリデシル（メタ）アクリルアミド、ミリスチル（メタ）アクリルアミド、ペンタデシル（メタ）アクリルアミド、パルミチル（メタ）アクリルアミド、ヘプタデシル（メタ）アクリルアミド、ノナデシル（メタ）アクリルアミド、アラキニル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド、リグノセレニル（メタ）アクリルアミド、セロチニル（メタ）アクリルアミド、メリシニル（メタ）アクリルアミド、パルミトレイニル（メタ）アクリルアミド、オレイル（メタ）アクリルアミド、リノリル（メタ）アクリルアミド、リノレニル（メタ）アクリルアミド、ステアリル（メタ）アクリルアミド、ラウリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−(ｎ−オクチル)（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−（ｎ−オクチル）（メタ）アクリルアミドおよびそれらの混合物である。
モノマーｂ１）として適している開鎖Ｎ−ビニルアミド化合物は、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオンアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ−ビニルブチルアミドおよびそれらの混合物であり、Ｎ−ビニルホルムアミドが好ましい。
特に好ましいモノマーｂ１）は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリルアミドおよびメタクリルアミドである。
本発明の１つの態様では、成分ｂ１）はメタクリルアミドであるかまたはメタクリルアミドを含んでなる。
本発明では、「成分ｂ１）とは異なるモノマーｂ２）」とは、成分ｂ１）とは異なっており、重合状態で含まれた形態のものが化粧品において許容されており、成分ｂ１）と重合できる化合物の全てを意味すると理解される。
本発明の１つの態様では、本発明の方法によって製造されたポリマーＰは、５０：５０〜９８：２の範囲の重量比Ａ：ＢでポリマーＡおよびＢを含んでなる。
本発明の１つの態様では、本発明の方法によって製造されたポリマーＰは、２：１〜２０：１の範囲の重量比Ａ：ＢでポリマーＡおよびＢを含んでなる。
本発明の１つの態様では、本発明の方法によって製造されたポリマーＰは、５：１〜１０：１の範囲の重量比Ａ：ＢでポリマーＡおよびＢを含んでなる。
重合
ポリマーＰは、ポリマーＡまたはＢの一方を、それぞれの場合における他方のポリマーの存在下で調製することによって製造される。いずれのポリマーの重合も、１つの系において実施することが好ましい。
本発明によれば、複数の方法が存在する。
方法１では、第一ポリマーの調製が実質的に完全に終了して初めて、第二ポリマー、即ちそれぞれの場合における他方のポリマーの調製を開始する。従って、方法１（逐次法）では、例えば、モノマーａ１）〜ａ４）の重合が実質的に完全に終了して初めて、モノマーｂ１）およびｂ２）の重合を開始させる。
方法２（並行法１）では、第一ポリマーの調製に使用される全モノマーの少なくとも５０重量％が重合して初めて、第二ポリマー、即ちそれぞれの場合における他方のポリマーの調製を開始する。従って、方法２では、例えば、モノマーａ１）〜ａ４）の総量の少なくとも５０重量％が重合したときに、モノマーｂ１）およびｂ２）の重合を開始させる。
方法３（並行法２）では、第一ポリマー（即ちポリマーＡまたはポリマーＢ）の調製に使用される全モノマーの１０〜５０重量％が重合して初めて、第二ポリマー、即ちそれぞれの場合における他方のポリマーの調製を開始し、第一ポリマーの調製に使用される全モノマーの８０重量％が重合する前に終了する。従って、方法３では、例えば、モノマーｂ１）およびｂ２）の重合を、全モノマーａ１）〜ａ４）の総量の１０〜５０重量％が重合したときに開始し、全モノマーａ１）〜ａ４）の総量の８０重量％が重合する前に終了する。
ポリマーＡおよびＢの混合物を生成するためのモノマーの重合は、一般に１つの系において実施され、予め別にポリマーＡまたはＢの一方を重合させておく必要はない。二段階供給法のような二段階重合が好ましい。
方法１：逐次法
本発明の方法の１つの態様は、ポリマーＡまたはポリマーＢの重合のために使用される全モノマーの量の９９重量％超、好ましくは９９．９重量％超、特に９９．９９重量％超が重合して初めて、それぞれの場合における他方のポリマーのモノマーを添加する方法である。
本発明の１つの態様では、ポリマーＡの調製に使用される全モノマーａ１）〜ａ４）の量の９９重量％超、好ましくは９９．９重量％超、特に９９．９９重量％超が重合して初めて、ポリマーＢの調製、従ってモノマーｂ１）およびｂ２）の重合を開始させる。
本発明の別の態様では、ポリマーＢの調製に使用される全モノマーｂ１）およびｂ２）の量の９９重量％超、好ましくは９９．９重量％超、特に９９．９９重量％超が重合して初めて、ポリマーＡの調製、従ってモノマーａ１）〜ａ４）の重合を開始させる。
本発明のこの好ましい方法では、モノマーａ１）〜ａ４）とモノマーｂ１）およびｂ２）との共重合が、僅かな程度しか起こらない。
方法２：並行法１
本発明の方法の別の態様は、ポリマーＡまたはポリマーＢの重合に使用される全モノマーの５０〜９９重量％が重合したときに、それぞれの場合における他方のポリマーの調製、従ってそれぞれの場合においてモノマーａ１）〜ａ４）またはｂ１）およびｂ２）の添加を開始する方法である。
本発明の１つの態様では、ポリマーＢの調製に使用される全モノマーｂ１）およびｂ２）の５０〜９９重量％が重合したときに、ポリマーＡの調製、従ってモノマーａ１）〜ａ４）の添加を開始する。
本発明の１つの態様では、ポリマーＡの調製に使用される全モノマーａ１）〜ａ４）の５０〜９９重量％が重合したときに、ポリマーＢの調製、従ってモノマーｂ１）およびｂ２）の添加を開始する。
本発明のこの方法では、第二ポリマーＡまたはＢの重合を開始させる時期に応じて、モノマーａ１）〜ａ４）とモノマーｂ１）およびｂ２）との共重合が、異なった程度で起こる。
方法３：並行法２
本発明の方法の別の態様は、ポリマーＡまたはポリマーＢの重合に使用される全モノマーの１０〜５０重量％が重合して初めて、それぞれの場合における他方のポリマーの調製、従ってモノマーａ１）〜ａ４）またはｂ１）およびｂ２）の添加を開始し、ポリマーＡまたはポリマーＢの重合に使用される全モノマーの量の８０重量％超が重合する前に終了する方法である。
本発明の１つの態様では、ポリマーＡの調製、従ってモノマーａ１）〜ａ４）の添加を、ポリマーＢの調製に使用される全モノマーｂ１）およびｂ２）の１０〜５０重量％が重合して初めて開始し、ポリマーＢの調製に使用される全モノマーｂ１）およびｂ２）の量の８０重量％超が重合する前に終了する。
本発明の１つの態様では、ポリマーＢの調製、従ってモノマーｂ１）およびｂ２）の添加を、ポリマーＡの調製に使用される全モノマーａ１）〜ａ４）の１０〜５０重量％が重合して初めて開始し、ポリマーＡの調製に使用される全モノマーａ１）〜ａ４）の量の８０重量％超が重合する前に終了する。
本発明の好ましい態様は、ポリマーＡの調製に使用される全モノマーａ１）〜ａ４）の量の９９重量％超、好ましくは９９．９重量％超、特に９９．９９重量％超が重合したときに、ポリマーＢの調製即ち重合、従ってモノマーｂ１）およびｂ２）の添加を開始する方法である。
従って、本発明の好ましい態様は、
Ａ）ポリマーＡが、重合状態の、
ａ１）３０〜７０重量％のＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、
ａ２）３０〜７０重量％の（メタ）アクリル酸、
ａ３）０〜２０重量％のＣ８〜Ｃ３０アルキル置換モノマー、および
ａ４）０〜２０重量％の、成分ａ１）〜ａ２）とは異なる更なるモノマー
を、成分ａ１）〜ａ４）の合計が１００重量％となるように含んでなり、
Ｂ）ポリマーＢが、重合状態の、
ｂ１）少なくとも１つのアミド基を有する少なくとも１種のモノマーｂ１）、および
ｂ２）任意に、成分ｂ１）とは異なる更なるモノマーｂ１）
を含んでなる、
少なくとも１種のポリマーＡと少なくとも１種のポリマーＢの混合物を含んでなるポリマーＰの製造方法であって、ポリマーＡの調製に使用される全モノマーａ１）〜ａ４）の量の９９重量％超が重合して初めて、モノマーｂ１）およびｂ２）の重合即ち添加を開始する方法である。
本発明の好ましい態様は、
Ａ）ポリマーＡが、重合状態の、
ａ１）４０〜６０重量％のＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、
ａ２）３５〜５９重量％の（メタ）アクリル酸、
ａ３）０．１〜１０重量％のＣ８〜Ｃ３０アルキル置換モノマー、および
ａ４）０〜３重量％の、成分ａ１）〜ａ２）とは異なる更なるモノマー
を、成分ａ１）〜ａ４）の合計が１００重量％となるように含んでなり、
Ｂ）ポリマーＢが、重合状態の、
ｂ１）少なくとも１つのアミド基を有する少なくとも１種のモノマーｂ１）、および
ｂ２）任意に、成分ｂ１）とは異なる更なるモノマーｂ１）
を含んでなる、
少なくとも１種のポリマーＡと少なくとも１種のポリマーＢの混合物を含んでなるポリマーＰの製造方法であって、ポリマーＡの調製に使用される全モノマーａ１）〜ａ４）の量の９９重量％超が重合して初めて、モノマーｂ１）およびｂ２）の重合即ち添加を開始する方法である。
本発明の別の好ましい態様は、
Ａ）ポリマーＡが、重合状態の、
ａ１）４０〜６０重量％のエチルアクリレート、
ａ２）３５〜５９重量％のメタクリル酸、
ａ３）０．１〜１０重量％の一般式ａ３．１）：
Figure 2014516110
 ［式中、ｋは１０〜３０の範囲の整数であり、
Ｒ９は直鎖Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル基である］
で示されるモノマー、および
ａ４）０〜３重量％の、成分ａ１）〜ａ２）とは異なる更なるモノマー
を、成分ａ１）〜ａ４）の合計が１００重量％となるように含んでなり、
Ｃ）ポリマーＢが、重合状態の、
ｂ１）メタクリルアミドおよび
ｂ２）任意に、成分ｂ１）とは異なる更なるモノマーｂ２）
を含んでなる、
少なくとも１種のポリマーＡと少なくとも１種のポリマーＢの混合物を含んでなるポリマーＰの製造方法であって、ポリマーＡの調製に使用される全モノマーａ１）〜ａ４）の量の９９重量％超が重合して初めて、モノマーｂ１）およびｂ２）の重合即ち添加を開始する方法である。
好ましくは本発明の方法は、ラジカル重合法である。本発明の方法は、例えば、溶液重合、沈澱重合または乳化重合として実施することができる。乳化重合は、例えばH. Rauch-Puntigam, Th. Voelker, Acryl- und Methacrylverbindungen, Springer Verlag, Berlin, 1967に記載されている。
好ましくは、本発明の方法は水性ラジカル乳化重合である。これは、得られたポリマーＢを乳化および安定化するためにイオン性または非イオン性乳化剤の存在下で実施する。
ラジカルスターター
使用されるラジカルスターター（開始剤）は、当業者に知られている物質である。適当なラジカルスターターは、例えばＷＯ ２００７／０１７４３４の第３１頁第２８行〜第３２頁第２２行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。ラジカルスターターは、重合性モノマーａ１）〜ａ４）およびｂ１）〜ｂ２）の総量１００重量％に基づいて好ましくは０．０２〜２重量％の範囲の量で使用される。
本発明の方法は、好ましくは３０〜１００℃の温度で実施される。
分子量調整剤
本発明の１つの態様では、ポリマーの分子量を調整するために、いわゆる分子量調整剤を使用する。分子量調整剤は、ラジカル移動性を有する化合物である。好ましい分子量調整剤は、メルカプタン、例えば、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−およびｔ−ドデシルメルカプタンまたはペンタエリスリトールテトラチオグリコレートである。別の適当な分子量調整剤は、ＷＯ ２００７／０１７４３４の第３２頁第２７行〜第３３頁第２１行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
中和
本発明に従って製造したポリマーの酸基は、プロトン化状態、即ち非イオン状態で、或いは部分的または完全脱プロトン化状態、即ちイオン状態で存在することができる。特に毛髪用化粧品においてポリマーを使用するためには、酸基を部分的にまたは完全に中和することが有利である。
本発明に従って製造したポリマーＰの酸基の少なくとも部分的な中和は、当業者に知られている塩基（例えば、アルカリ金属水酸化物、アンモニアまたはアミン）との反応によって実施することができる。
本発明に適した中和剤は、ＷＯ ２００７／０２４４５７の第１７頁第４行〜第４０行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
好ましい中和剤は、２−アミノ−２−メチルプロパノール、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチルプロパン−１，３−ジオール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールまたは３−ジエチルアミノ−１−プロピルアミンである。
架橋剤
本発明の１つの態様では、本発明の方法によってポリマーＢを調製するために、いわゆる架橋剤を使用する。適当な架橋剤は、ＷＯ ２００７／０２４４５７の第７頁第１行〜第９頁第２行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
本発明の方法によって得られるポリマーＰもまた、本発明に従う。
本発明のポリマーＰの、増粘剤としての、好ましくは化粧品のための増粘剤としての、特に毛髪用化粧品のための増粘剤としての使用も、本発明に従う。
本発明は、毛髪を本発明のポリマーＰと接触させる、毛髪の処理方法も提供する。
化粧品の好ましい分野の他に、本発明のポリマーは、水性系におけるその増粘効果およびそのフィルム形成能の故に、多数の更なる適用分野において接着剤、バインダーおよび硬化剤として使用するのに適している。
例えば、本発明のポリマーは、医薬用助剤、例えば、錠剤結合剤、増粘剤、エレクトロゲルまたは皮膚接着ゲル、および洗剤添加剤、例えば、増粘剤、汚れ分離剤として、並びに多数の技術的用途、例えば、接着剤（接着剤スティック用増粘剤）、紙（紙用助剤、色紙片用増粘剤）、顔料分散体、布地用助剤、イオン交換体、石油の三次回収、および特に作物保護組成物のための助剤として適している。
本発明はまた、既知の方法によって、例えば、乳化重合によって製造したポリマーＰを噴霧乾燥させることによって、固体として、本発明のポリマーＰを分離することも提供する。
このようにして得られたポリマー粉末は、容易に輸送および貯蔵でき、相応の組成物に配合することができる。
化粧品
本発明はまた、本発明の方法によって得られるポリマーＰを含んでなる化粧品、好ましくは毛髪用化粧品を提供する。
本発明は更に、本発明の方法によって得られるポリマーＰを含んでなる化粧品に関する。
そのような本発明の化粧品は、例えば、ゲルクリーム、水系、スティック状組成物、化粧品用オイルおよびオイルゲル、マスカラ、セルフタンニング組成物、フェイスケア組成物、ボディケア組成物、アフターサン組成物、毛髪成形用組成物および毛髪セット用組成物から選択される。
本発明の別の化粧品は、皮膚用化粧品、特にスキンケアのための皮膚用化粧品である。そのような化粧品は、特に、Ｗ／ＯまたはＯ／Ｗスキンクリーム、デイクリームおよびナイトクリーム、アイクリーム、フェイスクリーム、皺取りクリーム、ミミッククリーム（mimic cream）、保湿クリーム、脱色クリーム、ビタミンクリーム、スキンローション、ケアローションおよび保湿ローションとして存在する。
更に、ポリマーＰは、皮膚用化粧品、例えば、フェイストニック、フェイスマスク、デオドラントおよび他の化粧用ローションのため、並びに装飾用化粧品、例えば、コンシーラースティック、舞台用メーキャップ、マスカラ、アイシャドウ、リップペンシル、コールペンシル、アイライナー、メーキャップ、ファンデーション、頬紅、粉おしろいおよびアイブローペンシルに使用するための成分として適している。
また、ポリマーＰは、鼻用毛穴パック、抗アクネ用組成物、防虫剤、シェービング組成物、脱毛組成物、インティメイトケア組成物、フットケア組成物および乳児ケアに使用することができる。
本発明の別の好ましい組成物は、ポリマーＰを含んでなる洗浄、シャワーおよびバス組成物である。
本発明では、洗浄、シャワーおよびバス組成物とは、液体石鹸またはゲル状石鹸、例えば、透明石鹸、高級石鹸、デオドラント石鹸、クリームソープ、ベビーソープ、皮膚保護石鹸、研磨用の石鹸および合成洗剤、ペースト状石鹸、軟石鹸および洗浄ペースト、液状洗浄、シャワーおよびバス組成物、例えば、洗浄ローション、シャワーバスおよびシャワージェル、フォームバス、オイルバスおよびスクラブ組成物、シェービングフォーム、シェービングローションおよびシェービングクリームを意味すると理解される。
本発明の化粧品は、水性または水性−アルコール性溶液、Ｏ／ＷおよびＷ／Ｏエマルション、水分散体組成物、固体安定化組成物、スティック状組成物、ＰＩＴ組成物の形態、クリーム、フォーム、スプレー（ポンプスプレーまたはエアゾール）、ゲル、ゲルスプレー、ローション、オイル、オイルゲルまたはムースの形態であってよく、化粧品用の更なる助剤を伴って配合することができる。
本発明の化粧品は、好ましくは、少なくとも１種のポリマーＰ、化粧品に許容されている少なくとも１種のキャリヤー、およびこれらとは異なっており、下記成分から選択される少なくとも１種の成分を含んでなる：化粧品用活性成分、乳化剤、界面活性剤、防腐剤、香油、更なる増粘剤、ヘアポリマー、ヘアコンディショニング剤およびスキンコンディショニング剤、グラフトポリマー、水溶性または水分散性シリコーン含有ポリマー、光保護剤、脱色剤、ゲル形成剤、ケア剤、色料、着色剤、タンニング剤、染料、顔料、粘稠度調整剤、湿潤剤、脂肪回復剤、コラーゲン、タンパク質水解物、脂質、酸化防止剤、消泡剤、帯電防止剤、エモリエントおよび軟化剤。
本発明の好ましいヘアケア組成物は、プレトリートメント組成物、ヘアリンス、ヘアコンディショニング剤、ヘアバルサム、リーブオンヘアトリートメント、リンスオフヘアトリートメント、ヘアトニック、ポマード、スタイリングクリーム、スタイリングローション、スタイリングジェル、毛先用液（end fluid）、ホットオイルトリートメントおよびフォームトリートメントから選択される。
ポリマーＰは、好ましくは、レオロジー変性フィルム形成剤、ヘアセット組成物、および化粧品（好ましくは毛髪用化粧品）を製造するためのコンディショニング剤として使用される。
従って、本発明はまた、少なくとも１種のポリマーＰを含んでなる化粧品、特に毛髪用化粧品を提供する。
好ましい毛髪用化粧品は、ヘアクレンジング組成物、シャンプー、ヘアケア組成物、ヘアカラー組成物、および特にヘアセットジェルを包含するヘアセット組成物である。
ポリマーＰは、特に、フィルム形成および／またはコンディショニングレオロジー変性剤として作用する。従って、ポリマーＰは特に、「増粘硬化剤」または「硬化増粘剤」としてヘアセット組成物に、「コンディショニング増粘剤」としてヘアケア組成物に適している。
基本的に、ポリマーＰを、例えばＯ／ＷおよびＷ／Ｏのような多相組成物に使用する場合、水相または油相のいずれかにおいて使用することができる。一般に、不均一相液／液組成物では、ポリマーＰは本質的には水相に含まれる。
本発明は更に、
Ａ）少なくとも１種のポリマーＰ、
Ｂ）任意に、成分Ａ）とは異なる少なくとも１種のヘアポリマー、
Ｃ）化粧品に許容されている少なくとも１種のキャリヤー、および
Ｄ）任意に、成分Ａ）およびＢ）とは異なっており、化粧品に許容されている少なくとも１種の活性成分および／または助剤
を含んでなる毛髪用化粧品を提供する。
毛髪用化粧品におけるポリマーＰは、ヘアセット成分としても使用される。これは、更なるセット用ポリマーをより少ない量でしか使用しなくてよいか、または全く必要としないことを意味する。
ポリマーＰは、有利なことに、コンディショニング性にも特徴があるので、毛髪の官能特性を改善することもでき、例えば、毛髪に柔軟性および光沢をもたらすことができる。
毛髪用化粧品は、ポリマーＰを、組成物の総重量に基づいて、好ましくは約０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．２〜６重量％、特に０．３〜３重量％の割合で含んでなる。
適当なヘアポリマーＢ）の例およびその好ましい量は、ＷＯ ２００７／０１００３５の第６８頁第３２行〜第７０頁第２２行に詳述されている。その全内容を引用してここに組み込む。
好ましくは、組成物は、水、親水性成分、疎水性成分およびそれらの混合物から選択されるキャリヤー成分Ｃ）を含有する。
適当なキャリヤー成分Ｃ）は、ＷＯ ２００７／０１００３５の第７０頁第２８行〜第７１頁第３７行に詳述されている。その全内容を引用してここに組み込む。
更に、本発明の組成物は、成分Ｄ）として、成分Ａ）およびＢ）とは異なる少なくとも１種の更なる化粧品用活性成分または助剤を含んでよい。適当な成分Ｄ）は、ＷＯ ２００７／０１００３５の第７２頁第２行〜第７２頁第１３行に詳述されている。その全内容を引用してここに組み込む。
ポリマーＰは、既知の増粘剤と一緒に使用することができる。適当な増粘剤は、ＷＯ ２００７／０１００３５の第７２頁第１５行〜第７２頁第２４行に詳述されている。その全内容を引用してここに組み込む。
コンディショニング剤
本発明の化粧品のために選択されるコンディショニング剤は、好ましくは、ＷＯ ２００６／１０６１４０の第３４頁第２４行〜第３７頁第１０行に記載されているコンディショニング剤であり、その内容を引用してここに組み込む。
増粘剤
ジェル、シャンプーおよびヘアケア組成物に適した増粘剤は、“Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuss”, W. Umbach編、第３版、Wiley-VCH, 2004, 第２３５〜２３６頁に記載されており、その全内容を引用してここに組み込む。
本発明の化粧品に適した更なる増粘剤は、例えば、ＷＯ ２００６／１０６１４０の第３７頁第１２行〜第３８頁第８行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
防腐剤
本発明の化粧品に適した防腐剤は、例えば、ＷＯ ２００６／１０６１４０の第３８頁第１０行〜第３９頁第１８行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
ＵＶ光保護フィルター
本発明の化粧品に適したＵＶ光保護フィルターは、例えば、ＷＯ ２００６／１０６１４０の第３９頁第２０行〜第４１頁第１０行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
酸化防止剤
本発明の化粧品に適した酸化防止剤は、例えば、ＷＯ ２００６／１０６１４０の第４１頁第１２行〜第４２頁第３３行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
分散剤
不溶性活性成分、例えばフケ防止活性成分またはシリコーン油を本発明の組成物に分散させ、懸濁状態で長期的に保持する場合、分散剤および増粘剤、例えば、ケイ酸アルミニウム・マグネシウム、ベントナイト、脂肪アシル誘導体、ポリビニルピロリドンまたは親水コロイド、例えばキサンタンガムまたはカルボマーを使用することが好ましい。
組成物は、化粧品において一般的な更なる添加剤、例えば、香料、染料、脂肪回復剤、錯化および封鎖剤、真珠光沢剤、植物抽出物、ビタミン、活性成分、着色効果を有する顔料、軟化、保湿および／または湿潤剤、或いは他の一般的な成分、例えば、アルコール、ポリオール、ポリマー、ｐＨ調整用有機酸、気泡安定剤、電解質、有機溶媒またはシリコーン誘導体を含むことができる。
組成物のための、当業者に知られている上記した更なる成分に関しては、“Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fuss”, W. Umbach編、第３版、Wiley-VCH, 2004, 第１２３〜１２８頁を参照することができ、その内容を引用してここに組み込む。
本発明の組成物、例えば、ヘアスプレー、ジェル、シャンプーおよびヘアケア組成物は、場合により、下記群から選択されるエトキシル化油を含んでよい：エトキシル化グリセロール脂肪酸エステル、特に好ましくは、ＰＥＧ−１０オリーブ油グリセリド、ＰＥＧ−１１アボカド油グリセリド、ＰＥＧ−１１ココアバターグリセリド、ＰＥＧ−１３ヒマワリ油グリセリド、ＰＥＧ−１５グリセリルイソステアレート、ＰＥＧ−９ココナツ脂肪酸グリセリド、ＰＥＧ−５４水添ひまし油、ＰＥＧ−７水添ひまし油、ＰＥＧ−６０水添ひまし油、ホホバ油エトキシレート（ＰＥＧ−２６ホホバ脂肪酸、ＰＥＧ−２６ホホバアルコール）、グリセレス−５ココエート、ＰＥＧ−９ココナツ脂肪酸グリセリド、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、ＰＥＧ−４５パーム核油グリセリド、ＰＥＧ−３５ひまし油、オリーブ油ＰＥＧ−７エステル、ＰＥＧ−６カプリル酸／カプリン酸グリセリド、ＰＥＧ−１０オリーブ油グリセリド、ＰＥＧ−１３ヒマワリ油グリセリド、ＰＥＧ−７水添ひまし油、水添パーム核油グリセリドＰＥＧ−６エステル、ＰＥＧ−２０コーン油グリセリド、ＰＥＧ−１８グリセリルオレエートココエート、ＰＥＧ−４０水添ひまし油、ＰＥＧ−４０ひまし油、ＰＥＧ−６０水添ひまし油、ＰＥＧ−６０コーン油グリセリド、ＰＥＧ−５４水添ひまし油、ＰＥＧ−４５パーム核油グリセリド、ＰＥＧ−８０グリセリルココエート、ＰＥＧ−６０アーモンド油グリセリド、ＰＥＧ−６０月見草グリセリド、ＰＥＧ−２００水添グリセリパルメート、ＰＥＧ−９０グリセリルイソステアレート。
好ましいエトキシル化油は、ＰＥＧ−７グリセリルココエート、ＰＥＧ−９ココグリセリド、ＰＥＧ−４０水添ひまし油、ＰＥＧ−２００水添グリセリルパルメートである。
エトキシル化グリセロール脂肪酸エステルは、水性洗浄組成物において様々な目的で使用される。約３０〜５０のエトキシル化度を有するグリセロール脂肪酸エステルは、香油のような非極性物質のための溶解促進剤として役立つ。高エトキシル化グリセロール脂肪酸エステルは増粘剤として使用される。
活性成分
本発明の化粧品に有利な活性成分は、例えば、ＷＯ ２００６／１０６１４０の第４４頁第２４行〜第４９頁第３９行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
ＵＶ光保護剤
好ましい態様では、本発明の組成物は、皮膚および／または毛髪を保護するためにＵＶ光保護剤を含んでなる。適当なＵＶ光保護剤は、ＷＯ ２００６／１０６１１４の第２４頁第４行〜第２７頁第２７行に詳述されており、その全内容を引用してここに組み込む。
真珠光沢ワックス
本発明の化粧品に適した真珠光沢ワックスは、ＷＯ ２００６／１０６１４０の第５０頁第１行〜第１６行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
乳化剤
本発明の好ましい態様では、本発明の化粧品はエマルション状態で存在する。そのようなエマルションの製造は、既知の方法によって実施される。本発明のエマルションに適した乳化剤は、例えば、ＷＯ ２００６／１０６１４０の第５０頁第１８行〜第５３頁第４行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
香油
本発明の化粧品に香油を添加する場合、適当な香油は、例えば、ＷＯ ２００６／１０６１４０の第５３頁第１０行〜第５４頁第３行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
顔料
本発明の化粧品は、場合により、顔料を更に含んでよい。本発明の組成物に適した顔料は、例えば、ＷＯ ２００６／１０６１４０の第５４頁第５行〜第５５頁第１９行に記載されており、その内容を引用してここに組み込む。
ナノ粒子
本発明の組成物は、場合により、不水溶性ナノ粒子、即ち、１〜２００ｎｍ、好ましくは５〜１００ｎｍの範囲の粒度を有する粒子を含んでよい。好ましいナノ粒子は、金属酸化物、特に酸化亜鉛および／または二酸化チタンのナノ粒子である。
ポリマー
好ましい態様では、本発明の化粧品は、ポリマーＰの他に更なるポリマーを含んでもよい。適当な更なるポリマーは、例えば、ＷＯ ２００６／１０６１４０の第５５頁第２１行〜第６３頁第２行に記載されている。その全内容を引用してここに組み込む。
ポリマーＰは、ヘアジェル、特にいわゆるスタイリングジェルにおけるレオロジー変性フィルム形成剤としても適している。
本発明の好ましい態様は、本発明に従って得られるポリマーの他に化粧品に一般的なゲル形成剤を含んでなる毛髪用化粧品、特にヘアセット組成物およびヘアジェルである。
そのような更なる一般的なゲル形成剤は、軽度架橋ポリアクリル酸、例えば、カルボマー（ＩＮＣＩ）、セルロース誘導体、例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性セルロース、多糖類、例えば、キサンタンガム、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、アクリル酸ナトリウムコポリマー、ポリクオタニウム−３２（および）鉱物油（ＩＮＣＩ）、アクリル酸ナトリウムコポリマー（および）鉱物油（および）ＰＰＧ−１ トリデセス−６、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、ステアレス−１０ アリルエーテルアクリレートコポリマー、ポリクオタニウム−３７（および）鉱物油（および）ＰＰＧ−１ トリデセス−６、ポリクオタニウム−３７（および）プロピレングリコールジカプレートジカプリレート（および）ＰＰＧ−１ トリデセス−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−４４である。
洗髪用組成物
本発明の好ましい態様は、ポリマーＰを含んでなる洗髪用組成物およびシャンプーである。
毛髪の状態または頭皮の問題に応じて、場合により、シャンプーおよび洗髪用組成物に対して更なる要求が存在する。
本発明の好ましいシャンプーおよび洗髪用組成物は、アニオン性界面活性剤を含んでなる。本発明の別の好ましいシャンプーおよび洗髪用組成物は、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の組み合わせを含んでなる。本発明の別の好ましいシャンプーおよび洗髪用組成物は、アニオン性界面活性剤と双性イオン性界面活性剤の組み合わせを含んでなる。本発明の別の好ましいシャンプーおよび化粧用洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の組み合わせを含んでなる。
全てのタイプの適当な界面活性剤は、先の「界面活性剤」に関する段落において既に記載したものである。
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート、アルキル基中に１０〜１８個の炭素原子を有し、分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有するエーテルカルボン酸塩、アルキル基中に８〜１８個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエステル、並びにアルキル基中に８〜１８個の炭素原子を有し、１〜６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステルである。特に好ましいアニオン性界面活性剤は、２〜４ＥＯ単位のエトキシル化度を有するラウリルエーテルスルフェートのアルカリ金属またはアンモニウム塩である。
好ましい双性イオン性界面活性剤は、コカミドプロピルベタインのＩＮＣＩ名で知られている脂肪酸アミド誘導体である。
特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２〜Ｃ１２アシルサルコシンである。
好ましい非イオン性界面活性剤は、それぞれの場合において脂肪アルコールまたは脂肪酸１ｍｏｌあたり２〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドを有する、飽和直鎖脂肪アルコールおよび脂肪酸への、アルキレンオキシド付加生成物であることが分かっている。優れた性質を有する組成物は、組成物が非イオン性界面活性剤としてエトキシル化グリセロールの脂肪酸エステルを含んでなる場合にも得られる。
使用
本発明の組成物は、例えば、エアゾール容器、スクイーズボトルから、或いはポンプ、スプレーまたは発泡デバイスによってスプレーすることができる組成物として、並びに標準的なボトルおよび容器から適用することができる組成物として存在してよい。エアゾール容器からスプレーすることができる本発明の化粧品または皮膚用製剤に適した噴射剤は、一般的に知られている易揮発性液化噴射剤、例えば、ジメチルエーテル、炭化水素（プロパン、ブタン、イソブタン）であり、それらは、単独でまたは互いの混合物として、例えば、ジメチルエーテルおよびイソブタンの混合物またはジメチルエーテルおよびブタンの混合物として使用することができる。圧縮された空気、窒素、二酸化窒素、二酸化炭素、またはこれらの物質の混合物も有利に使用される。
本発明の組成物は、個々の成分を混合することによって、一般的な方法で製造される。組成物のｐＨは、酸または塩基を添加することによって、好ましくは緩衝剤混合物（例えば、クエン酸／クエン酸塩に基づく緩衝剤混合物、またはリン酸／リン酸塩に基づく緩衝剤混合物）を添加することによって、既知の方法で調整される。本発明の１つの態様では、ｐＨは１０未満、例えば２〜７の範囲、特に３〜５の範囲である。
好ましいシャンプー組成物は、
ａ）０．０５〜１０重量％の、本発明に従って得られる少なくとも１種のポリマー、
ｂ）２５〜９４．９５重量％の水、
ｃ）５〜５０重量％の界面活性剤、
ｄ）０〜５重量％のコンディショニング剤、
ｅ）０〜１０重量％の更なる化粧品用成分
を含んでなる。
別の態様では、ポリマーＰを使用することによって、組成物に適した粘度で、組成物に基づいて１０重量％未満の界面活性剤を含有する界面活性剤低減組成物を製造することもできる。
シャンプーおよび化粧用洗浄組成物に通常使用されているアニオン性、中性、両性またはカチオン性界面活性剤の全てを、本発明のシャンプーおよび化粧用洗浄組成物に使用することができる。適当な界面活性剤は、先に記載したものである。１０重量％超の界面活性剤含量を有するシャンプーおよび化粧用洗浄組成物が特に好ましい。
ある種の効果を得るために、別のコンディショニング剤をシャンプー組成物に使用することができる。そのようなコンディショニング剤は、例えば、ポリクオタニウムのＩＮＣＩ名を有するカチオン性ポリマー、特に、ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Luviquat（登録商標） FC、Luviquat（登録商標） HM、Luviquat（登録商標） MS、Luviquat（登録商標） Care）、ジエチルスルフェートにより四級化されたＮ−ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー（Luviquat（登録商標） PQ 11）、Ｎ−ビニルカプロラクタム／Ｎ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Luviquat（登録商標） Hold）；カチオン性セルロース誘導体（ポリクオタニウム−４および−１０）、アクリルアミドコポリマー（ポリクオタニウム−７）を包含する。
有利なコンディショニング剤は、例えば、ＩＮＣＩ名に従ってポリクオタニウムと称される化合物（特に、ポリクオタニウム−１〜ポリクオタニウム−８７）である。
以下において、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれに限定されない。特に記載のない限り、「％」で示されている量は重量％である。
曲げ試験の実施
試料の製造：
試験するポリマーをゲル組成物に配合した。調製したゲル５０ｇを、脱イオン水により２２０ｇに調製し、溶解した。秤量した乾燥毛束（約３ｇ、長さ２４ｃｍ）を、稀釈したゲル組成物に浸した。浸漬、取り出しおよび拭き取りを３回実施することによって、確実に均一に分布させた。親指と人差し指の間で過剰な組成物を落とし、次いで、濾紙の間に挟むことによって毛束の重量増加が（組成物の粘度に応じて、毛束の出発重量に基づいて）１〜１．４ｇとなるように調節した。その後、毛束が円形断面を有するように、毛束を手で成形した。環境制御室において、２０℃および相対湿度６５％で、毛束を一晩乾かした。
曲げ強さの試験
引張／圧縮試験装置（モデルEasytest 86 802、Frank）を用いて、２０℃および相対湿度６５％の環境制御室において、試験を実施した。試料ホルダーの２つの円筒ローラー（直径４ｍｍ、ギャップ９０ｍｍ）上に、毛束を対称に配置した。続いて、円形パンチを使用して、ゲルフィルムが破損するまで、毛束をちょうど中央で、上方から約４０ｍｍ曲げた。これに要した力を、計量セル（５０Ｎ）を使用して測定し、ニュートン単位で表した。
粘度の測定
ブルックフィールドDV-II+Pro型の粘度計を用いて、２０℃で粘度を測定した。測定には、スピンドルNo.6を２０ｒｐｍで使用した。中和した分散体の粘度を測定した。
実施例１
・エチルアクリレート、メタクリル酸、およびエトキシル化Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステルのコポリマーの存在下でのメタクリルアミドの製造
・モノマーａ１）〜ａ４）の９９重量％超が重合した後にモノマーｂ１）の重合を開始
実験装置は、馬蹄形撹拌機、還流冷却器および供給容器を備えた２Ｌ容の反応容器からなっていた。
受器において、２６０．０ｇの脱イオン水、０．６ｇのドデシル硫酸ナトリウム、６．０ｇのメタクリル酸および９．０ｇのエチルアクリレートを、撹拌しながら（１２０ｒｐｍ）８０℃に加熱した。８０℃に達したとき、２４．０ｇの２．５％濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応開始のために迅速に添加した。
ペルオキソ二硫酸ナトリウム溶液を添加してから５分後、
１４０．０ｇの脱イオン水、
１．６５ｇのドデシル硫酸ナトリウム、
７．２ｇのソルビタントリステアレート−２０ＥＯ（Tween（登録商標） 80、Croda）、
２５．０ｇのエトキシル化Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル（Visiomer（登録商標） C18 PEG-1105-MA ６０％濃度、Evonik）、
１０９．０ｇのメタクリル酸、
１２６．０ｇのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、１．５時間にわたって反応容器に計量供給した。
エマルションの供給終了後、２００．０ｇの１５重量％濃度メタクリルアミド水溶液を含んでなる供給物質を、３０分にわたって反応容器に計量供給した。
供給終了後、試料を８０℃で更に２時間、後撹拌した。次いで、試料を室温に冷却した。冷却過程で４０℃に達したとき、０．９ｇの１％濃度過酸化水素水溶液を添加した。
この添加から５分後、３０．０ｇの０．２５重量％濃度Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液を、３０分にわたって計量供給した。
次いで、１２０μｍフィルターで分散体を濾過した。
２９．７重量％濃度分散体のｐＨは約２．９であった。
この分散体を使用して、１．５重量％の分散体割合（固体だけの計算した割合）を有するゲルを調製した。
１０．１ｇの実施例１の分散体
１６６．０ｇの脱イオン水
２０．０ｇのLuviskol（登録商標） K90（BASF SE）
０．２ｇの香油「Lisa」（Drom Fragrances）
０．８ｇのCremophor（登録商標） CO 40（BASF SE）
１．０ｇのEuxyl（登録商標） PE 9010（Schuelke + Mayr）
この組成物のｐＨを、トリエタノールアミンを用いて撹拌しながら７．０に調整した。
曲げ試験：２０９ｃＮ
粘度：４５５００ｍＰａｓ
実施例２
・エチルアクリレート、メタクリル酸、およびエトキシル化Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステルのコポリマーの存在下でのメタクリルアミドの製造
・モノマーａ１）〜ａ４）の５０〜９９重量％が重合した後にモノマーｂ１）の重合を開始
実験装置は、馬蹄形撹拌機、還流冷却器および供給容器を備えた２Ｌ容の反応容器からなっていた。
受器において、１９０．０ｇの脱イオン水、０．６ｇのドデシル硫酸ナトリウム、６．０ｇのメタクリル酸および９．０ｇのエチルアクリレートを、撹拌しながら（１２０ｒｐｍ）８０℃に加熱した。８０℃に達したとき、２４．０ｇの２．５％濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応開始のために迅速に添加した。
この添加から５分後、
２１０．０ｇの脱イオン水、
１．６５ｇのドデシル硫酸ナトリウム、
７．２ｇのソルビタントリステアレート−２０ＥＯ（Tween（登録商標） 80、Croda）、
２５．０ｇのエトキシル化Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル（Visiomer（登録商標） C18 PEG-1105-MA ６０％濃度、Evonik）、
１０９．０ｇのメタクリル酸、
１２６．０ｇのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、１時間３０分にわたって反応容器に計量供給した。
エマルションの供給開始から１時間１５分後、２００．０ｇの１５重量％濃度メタクリルアミド水溶液を含んでなる供給物質を、３０分にわたって反応容器に計量供給した。
供給終了後、試料を８０℃で更に２時間、後撹拌した。次いで、試料を室温に冷却した。冷却過程で４０℃に達したとき、０．９ｇの１重量％濃度過酸化水素水溶液を添加した。
この添加から５分後、３０．０ｇの０．２５重量％濃度Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液を、３０分にわたって計量供給した。
次いで、１２０μｍフィルターで分散体を濾過した。
２９．７重量％濃度分散体のｐＨは約２．９であった。
この分散体を使用して、１．５重量％の分散体割合（固体だけの計算した割合）を有するゲルを調製した。
９．９ｇの実施例２の分散体
１６６．１ｇの脱イオン水
２０．０ｇのLuviskol（登録商標） K90（BASF SE）
０．２ｇの香油「Lisa」（Drom Fragrances）
０．８ｇのCremophor（登録商標） CO 40（BASF SE）
１．０ｇのEuxyl（登録商標） PE 9010（Schuelke + Mayr GmbH）
この組成物のｐＨを、トリエタノールアミンを用いて撹拌しながら７．０に調整した。
曲げ試験：２１２ｃＮ
粘度：６６０００ｍＰａｓ
比較例
・メタクリルアミド、エチルアクリレート、メタクリル酸、およびエトキシル化Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステルの同時重合
実験装置は、馬蹄形撹拌機、還流冷却器および供給容器を備えた２Ｌ容の反応容器からなっていた。
受器において、３６０．０ｇの脱イオン水、０．６ｇのドデシル硫酸ナトリウム、６．０ｇのメタクリル酸および９．０ｇのエチルアクリレートを、撹拌しながら（１２０ｒｐｍ）８０℃に加熱した。８０℃に達したとき、２４．０ｇの２．５重量％濃度ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液を、反応開始のために迅速に添加した。
この添加から５分後、
４０．０ｇの脱イオン水、
１．６５ｇのドデシル硫酸ナトリウム、
７．２ｇのソルビタントリステアレート−２０ＥＯ（Tween（登録商標） 80、Croda）、
２５．０ｇのエトキシル化Ｃ１６〜Ｃ１８脂肪アルコール混合物のメタクリル酸エステル（Visiomer（登録商標） C18 PEG-1105-MA ６０％濃度、Evonik）、
２００．０ｇのメタクリルアミド（水中１５％濃度）、
１０９．０ｇのメタクリル酸、
１２６．０ｇのエチルアクリレート
からなる撹拌エマルションを、１．５時間にわたって反応容器に計量供給した。
供給終了後、試料を８０℃で更に２時間、後撹拌した。次いで、試料を室温に冷却した。冷却過程で４０℃に達したとき、０．９ｇの１重量％濃度過酸化水素水溶液を添加した。
この添加から５分後、３０．０ｇの０．２５重量％濃度Ｌ（＋）−アスコルビン酸水溶液を、３０分にわたって計量供給した。
次いで、１２０μｍフィルターで分散体を濾過した。
３１．６重量％濃度分散体のｐＨは約２．９であった。
この分散体を使用して、１．５重量％の分散体割合（固体だけの計算した割合）を有するゲルを調製した。
９．５ｇの比較例の分散体
１６６．４ｇの脱イオン水
２０．０ｇのLuviskol（登録商標） K90（BASF SE）
０．２ｇの香油「Lisa」（Drom Fragrances）
０．８ｇのCremophor（登録商標） CO 40（BASF SE）
１．０ｇのEuxyl（登録商標） PE 9010（Schuelke + Mayr）
この組成物のｐＨを、トリエタノールアミンを用いて撹拌しながら７．０に調整した。
曲げ試験１：１６７ｃＮ
粘度２：６７７００ｍＰａｓ
結果：
Figure 2014516110
 ゲル組成物に適した増粘力は、少なくとも４００００ｍＰａ・ｓであり、曲げ剛性の値は少なくとも１９０ｃＮでなければならない。
ヘアジェル
以下に記載する本発明のヘアジェルを、以下のように製造した。
まず、相Ａの成分を溶解した。次いで、相Ｂを調製および溶解し、続いて、相Ａに添加し、撹拌しながら通常の溶液を調製した。最後に、相Ｃを相Ａ＋Ｂに添加し、均一になるまで撹拌した。特に記載のない限り、記載した量は、重量％単位で示されている。分散体１は、本発明の実施例１の濾過したポリマー分散体である。分散体１に代えて、下記組成物の全てにおいて、本発明の所望のポリマー分散体を、特に本発明の実施例２のポリマー分散体を使用することができる。
Figure 2014516110
Figure 2014516110

Figure 2014516110
Figure 2014516110
Figure 2014516110
Figure 2014516110
Figure 2014516110
Figure 2014516110
ヘアシャンプー
特に記載のない限り、記載した量は、重量％単位で示されている。分散体１は、本発明の実施例１の濾過したポリマー分散体である。
Figure 2014516110
調製：
相Ａの成分を溶解した。相Ｂを調製し、相Ａに添加した。相Ｃを相Ａ＋Ｂに添加し、撹拌しながらｐＨを約６．７に調整した。相Ｄを混合物Ａ＋Ｂ＋Ｃに添加し、均一になるまで撹拌した。得られた混合物のｐＨを、クエン酸で約６．０に調整し、塩化ナトリウムを添加し、均一になるまで全体を撹拌した。
Figure 2014516110
調製：
相Ａの成分を溶解した。相Ｂを調製し、相Ａに添加した。相Ｃを相Ａ＋Ｂに添加し、撹拌しながらｐＨを約６．７に調整した。相Ｄを混合物Ａ＋Ｂ＋Ｃに添加し、均一になるまで撹拌した。得られた混合物のｐＨを、クエン酸で約６．０に調整し、塩化ナトリウムを添加し、均一になるまで全体を撹拌した。
Figure 2014516110
調製：
相Ａの成分を秤量し、溶解し、ＮａＯＨを用いて約６．７のｐＨに調整した。相Ｂを秤量し、溶解し、次いで、相Ａに添加した。相Ｃの成分を相Ａ＋Ｂに添加し、均一になるまで撹拌した。続いて、クエン酸を用いてｐＨを約６．０に調整し、塩化ナトリウムを添加し、均一になるまで混合物を撹拌した。
Figure 2014516110
調製：
相Ａの成分を秤量し、溶解し、ＮａＯＨを用いて約６．７のｐＨに調整した。相Ｂを秤量し、溶解し、次いで、相Ａに添加した。相Ｃの成分を相Ａ＋Ｂに添加し、均一になるまで撹拌した。続いて、相Ｄを添加し、得られた混合物を均一にした。最後に、クエン酸を用いてｐＨを約６．０に調整した。
Figure 2014516110
調製：
相Ａの成分を秤量し、混合した。相Ｂを相Ａに順々に添加し、溶解した。相Ｃの成分を相Ａ＋Ｂに添加し、ｐＨを約６に調整し、均一になるまで撹拌した。相Ｄを添加し、溶解した。相Ｅを用いて粘度を調整した。
Figure 2014516110
調製：
相Ａの成分を秤量し、溶解した。相Ｂを秤量し、ＮａＯＨで中和した。相Ｃを相Ｂに添加し、均一になるまで撹拌した。次いで、溶解した相Ａを、相Ｂ＋Ｃに添加し、均一になるまで撹拌した。ｐＨを約６に調整した。相Ｄを添加し、溶解した。相Ｅを用いて粘度を調整した。
Figure 2014516110
調製：
相Ａの成分を秤量し、溶解した。相ＢおよびＣの成分を、相Ａに添加し、撹拌した。相Ｄを使用して、ｐＨを２．５〜３に調整した。

Claims (13)

  1. Ａ）ポリマーＡが、重合状態の、
    ａ１）３０〜７０重量％のＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、
    ａ２）３０〜７０重量％の（メタ）アクリル酸、
    ａ３）０〜２０重量％の、Ｃ８〜Ｃ３０基で置換されたモノマー、および
    ａ４）０〜２０重量％の、成分ａ１）〜ａ３）とは異なる更なるモノマー
    を、成分ａ１）〜ａ４）の合計が１００重量％となるように含んでなり、
    Ｂ）ポリマーＢが、重合状態の、
    ｂ１）少なくとも１つのアミド基を有する少なくとも１種のモノマーｂ１）、および
    ｂ２）任意に、成分ｂ１）とは異なる更なるモノマーｂ２）
    を含んでなる、
    少なくとも１種のポリマーＡと少なくとも１種のポリマーＢの混合物を含んでなるポリマーＰの製造方法であって、ポリマーＡまたはＢの一方のモノマーを部分的にまたは実質的に完全に重合させ、次いで、それぞれの場合における他方のポリマーのモノマーを添加し、その後、それぞれの場合における他方のポリマー、および部分的に重合させたポリマーＡまたはＢ、或いは実質的に完全に重合させたポリマーＡまたはＢを完全に重合させて、ポリマーＡとポリマーＢの混合物を生成する方法。
  2. ポリマーＡまたはポリマーＢの重合のために使用される全モノマーの量の９９重量％超が重合して初めて、それぞれの場合における他方のポリマーのモノマーを添加する、請求項１に記載の方法。
  3. ポリマーＡの重合のために使用される全モノマーａ１）〜ａ４）の量の９９重量％超が重合して初めて、モノマーｂ１）およびｂ２）を添加する、請求項２に記載の方法。
  4. ポリマーＡまたはポリマーＢの重合のために使用される全モノマーの５０〜９９重量％が重合したときに、それぞれの場合における他方のポリマーのモノマーを添加する、請求項１に記載の方法。
  5. ポリマーＡまたはポリマーＢの重合のために使用される全モノマーの１０〜５０重量％が重合したときに、それぞれの場合における他方のポリマーのモノマーを添加し、ポリマーＡまたはポリマーＢの重合のために使用される全モノマーの量の８０重量％超が重合する前に終了する、請求項１に記載の方法。
  6. ラジカル乳化重合によってポリマーＡおよびＢを調製する、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
  7. ポリマーＰが、５０：５０〜９８：２の範囲の重量比Ａ：ＢでポリマーＡおよびＢを含んでなる、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
  8. 少なくとも１種のモノマーｂ１）がメタクリルアミドである、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
  9. 成分ａ１）がエチルアクリレートであるかまたはエチルアクリレートを含んでなり、成分ａ２）がメタクリル酸であるかまたはメタクリル酸を含んでなる、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
  10. 請求項１〜９のいずれかに記載の方法によって得られるポリマーＰ。
  11. 請求項１０に記載のポリマーＰを含んでなる化粧品。
  12. 請求項１０に記載のポリマーＰ、即ち請求項１〜９のいずれかに記載の方法に従って製造したポリマーＰの、増粘剤としての使用。
  13. 毛髪を請求項１０に記載のポリマーＰと接触させる、毛髪の処理方法。
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