KR20140048932A - (메트)아크릴레이트 기재 회합 증점제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 회합 및 비-회합 증점제로서 특히 사용될 수 있는 수성 매질에 가용성인 (메트)아크릴레이트-기재 중합체의 개선된 제조 방법에 관한 것이다.

Description

(메트)아크릴레이트 기재 회합 증점제{ASSOCIATIVE THICKENERS BASED ON (METH)ACRYLATE}
본 발명은, 특히 회합 및 비-회합 증점제로서 사용될 수 있는 수성 매질에 수용성인 (메트)아크릴레이트-기재 중합체의 개선된 제조방법에 관한 것이다.
증점제는 유동성 조성물의 점도를 증가시키기 위해 제공된다.
특히 미용 분야에서 통상적인 증점제는 수용성 증점제로서 이의 중성화 형태로 사용되는 예를 들어, 고분자량 폴리아크릴산 (INCI 명칭: Carbomer) 이다.
회합 증점제는, 이들이 이온성 기 예컨대 카르복실 기와 수용성이 되기 쉬우나, 이의 고분자량을 기초로 하지 않고 장쇄 지방족 측 기가 중합체 결합물 내에서 소량으로 혼입된다는 사실을 기초로 하는 중합체를 지칭하기 위해 사용되는 용어이다. 이들 중합체는 예를 들어 용액 중합체 또는 에멀젼 중합체로서 제조될 수 있고 이러한 형태로부터 출발하여 사용될 수 있다. 이러한 유형의 중합체는 예를 들어 DE 3404537 및 EP 11806 (Dow Chemicals) 에 기술되어 있다.
증점제로서 공지된 중합체의 대부분이 매우 양호한 증점 특성을 가지더라도, 이들은 또한 증점 효과로부터 벗어나서 위치하는 추가의 요건이 요구되는 경우 불리하다.
미용 분야에서 중합체가 동시에 여러개의 임무, 예를 들어 증점 특성에 더하여 필름 형성 특성을 가져야 하는 경우 미용 분야에서 바람직하다. 헤어 미용 제품에서 필름 형성은 우선적으로 헤어를 고정시키거나 이의 모양을 더욱 양호하게 하는데 제공된다.
에멀젼 중합체 (이는 종종 에틸 아크릴레이트 기재임) 가 양호한 필름 형성제일지라도, 이들은 자주 너무 끈적거리고 따라서 고정 특성을 만족시키지 못한다.
본 발명의 목적은, 미용 적용에 적합한 중합성 회합 및 비-회합 증점제를 제조하는 것에 의해 경제적인 이점을 내려는 것이었고, 이의 증점 효과 이외에도, 수성 매질로부터 출발하여 필름 형성제로서 유리하게 적용되는 것을 제공하는 것이었으며, 미용 적용에 사용되는 경우 추가의 이점을 가능한 한 많이 갖는 것을 제공하는 것이었다.
미용 제품에서 겔-유사 제제는 가능한 한 많이 하기의 특성을 결합시켜야 한다:
- 생성된 겔은 가능한 한 깨끗해야 함,
- 생성된 겔은 헤어에 용이하게 도포되고 요변성 특성을 갖는 겔에 의해 용이하게 달성될 수 있는 양호한 유지력을 제공해야 함,
- 생성된 겔은 필름 형성 특성을 가져 헤어의 고정에 기여해야 함,
- 생성된 겔은 컨디셔닝 특성을 갖고 헤어의 센서리 특성을 개선시켜야 함, 예를 들어 유연함 및 광택을 제공하고 건조 후 비-점착성 또는 약간의 점착성이 되어야 함,
- 생성된 겔로 처리된 헤어는 양호한 습윤성의 빗질 가능한 특성을 가져야 함 (따라서, 신선하게 처리된 헤어는 원하는 헤어스타일을 형성하기 위해 빗을 사용하여 용이하게 모양을 만들 수 있음),
- 겔의 제조에 사용되는 중합체가 가능한 한 많은 미용적으로 허용가능한 pH 범위, 구체적으로는 약 5 내지 9 의 pH 범위에서 제형화되어야 함,
- 겔의 제조에 사용되는 중합체가 겔의 형성을 허용하여 이의 특성이 pH 를 통해 교환될 수 있음,
- 겔의 제조에 사용되는 중합체가 표준 시판 증점제와 함께 제형화되어야 함.
본 발명은 하나 이상의 중합체 A 및 하나 이상의 중합체 B 의 혼합물을 포함하는 중합체 P 의 제조방법을 제공하며, 이때
A) 중합체 A 는 하기를 중합 형태로 포함함:
a1) 30 내지 70 중량%의 C1-C4-알킬 (메트)아크릴레이트,
a2) 30 내지 70 중량%의 (메트)아크릴산,
a3) 0 내지 20 중량%의 C8-C30-알킬-치환된 단량체,
a4) a1) 내지 a3) 과 상이한 0 내지 20 중량%의 추가의 단량체,
(이때 a1) 내지 a4) 의 양의 합계는 100 중량% 임),
B) 중합체 B 는 하기를 중합 형태로 포함함:
b1) 하나 이상의 아미드 기를 갖는 하나 이상의 단량체 b1) 및
b2) 상기 b1) 과는 상이한 임의적으로는 추가의 단량체 b2),
이때 중합체 A 또는 B 중 하나의 단량체는 부분적으로 또는 실질적으로 완전히 중합되고 이어서 각 경우에서 다른 하나의 중합체의 단량체가 첨가되고, 이후 각 경우에서 다른 하나의 중합체 및 부분적으로 중합된 중합체 A 또는 B 또는 실질적으로 완전히 중합된 중합체 A 또는 B 는 완전히 중합되어 중합체 A 및 중합체 B 의 혼합물을 형성한다.
"중합체 A 의 중합" 또는 "중합체 B 의 중합" 은 각각 단량체 a1) 내지 a4) 또는 b1) 및 b2) 의 중합을 의미하는 것으로 이해된다.
"각 경우에서 다른 하나의 중합체" 라는 표현은 하기 2 가지 의미를 갖는다: 우선, 중합체 B 의 중합이 이미 부분적으로 또는 실질적으로 완전하게 일어난 경우 중합체 A 를 의미하고, 두번째로, 중합체 A 의 중합이 부분적으로 또는 실질적으로 완전하게 일어난 경우 중합체 B 를 의미함.
종래 기술은 폴리비닐피롤리돈 (PVP) 의 존재 하에 중합체 의해 제조되는 수많은 중합체를 개시하고 있다. 여기서 언급되는 예는 DE 3818868 (PVP 중 폴리스티렌), DE 19710215 (PVP 중 폴리비닐포름아미드), DE 2050248 (PVP 중 비닐 클로라이드-비닐 에테르 공중합체), DE 10048888 (PVP 중 폴리비닐 아세테이트), DE 10311616 (폴리비닐포름아미드-g-PVP) 및 DE 4318033 (PVP 중 메틸 메타크릴레이트/메타크릴산 계면활성제) 이다.
DE 2924663 은 수용성 중합체 질량의 수성 분산액의 제조 방법을 기술하고 있다. 여기서, 수용성 단량체 예컨대 아크릴산, 아크릴아미드 또는 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트는 중합체 예컨대 폴리에테르, 폴리비닐피롤리돈 또는 폴리비닐 아세테이트의 존재 하에 중합된다.
더욱이, EP 0 549 280 은 그래프트 중합체의 제조방법을 기술하고 있으며, 이때 2차 세륨 염은 강한 산화제로서 사용된다.
중합체 A
a1) C1-C4-알킬 (메트)아크릴레이트
중합체 A 는 하기를 중합 형태로 포함함: 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%, 특히 바람직하게는 45 내지 55 중량%의 C1-C4-알킬 (메트)아크릴레이트.
C1-C4-알킬 (메트)아크릴레이트 a1) 은 바람직하게는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, sec-부틸 (메트)아크릴레이트, tert-부틸 (메트)아크릴레이트 및 이의 임의의 원하는 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는, a1) 은 50 중량% 이상, 특히 바람직하게는 내지 80 중량% 이상, 특히 내지 90 중량% 이상의 에틸 아크릴레이트로 이루어진다. 본 발명의 하나의 구현예에서, a1) 은 에틸 아크릴레이트이거나 에틸 아크릴레이트를 포함한다.
단량체 a1) 은 중합체 A) 로 중합되는 모든 단량체의 총량을 기준으로, 30-70 중량%, 바람직하게는 40-60 중량% 범위의 양으로 본 발명에 따라 제조된 중합체 A) 로 중합된다.
a2) (메트)아크릴산
중합체 A 는 하기를 중합 형태로 포함함: 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 35 내지 59 중량%, 특히 바람직하게는 40 내지 54 중량%의 (메트)아크릴산.
본 경우 용어 "(메트)아크릴산" 은 아크릴산, 메타크릴산, 및 이의 혼합물을 포함한다. 용어 "(메트)아크릴산" 은 각 경우 둘 모두의 중성 및 중성화된 (메트)아크릴산의 음이온 형태를 포함한다.
바람직하게는, a2) 는 50 중량% 이상, 특히 바람직하게는 내지 80 중량% 이상 및 특히 내지 90 중량% 이상의 메타크릴산으로 이루어져 있다.
본 발명의 하나의 구현예에서, a2) 는 메타크릴산이거나 또는 메타크릴산을 포함한다.
단량체 a2) 는 중합체 A) 으로 중합되는 모든 단량체의 총량을 기준으로 30-70 중량% 범위의 양, 바람직하게는 40-60 중량% 범위의 양으로 본 발명에 따라 제조된 중합체 A) 로 중합된다.
a3) C8-C30-알킬-치환된 단량체
중합체 A 는 하기를 중합 형태로 포함함: 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 7.5 중량%의 C8-C30-알킬-치환된 단량체.
C8-C30-알킬-치환된 단량체 a3) 은 일반식 a3.1) 및 a3.2) 의 단량체로부터 선택되는 것이 바람직하다:
Figure pct00001
[식 중,
k 및 l 은, 서로 독립적으로, 0 내지 1000 범위의 정수이고, k+l 의 합은 5 이상이고,
R8 은 수소 또는 C1-C4-알킬, 바람직하게는 메틸이고,
R9 는 C8-C30-알킬, C8-C30-알케닐 또는 C8-C30-알킬아릴이고,
X 는 O 또는 NR10 이고, 이때 R10 은 H, 알킬, 알케닐, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 또는 헤타릴로부터 선택됨].
본 발명의 하나의 바람직한 구현예에서, 단량체 c) 는 C8-C30-알킬-치환된 단량체로부터 선택된다.
a3.1) 에서 X 로의 직접적인 연결 또는 a3.2) 에서 O 상에서의 연결은, 하나 이상의 에틸렌 옥시드 라디칼 (EO) 또는 하나 이상의 프로필렌 옥시드 라디칼 (PO) 중 하나이다. 바람직하게는, 하나 이상의 EO 는 X 및 O 에 직접 연결된다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 단량체 a3.1) 은 알콕실화 알코올과 (메트)아크릴산의 에스테르이고, 따라서 식 (a3.1) 에서 R8 은 바람직하게는 CH3 이다.
적합한 알콕실화 알코올은 예를 들어 알콕실화된 하기이다:
- 알루미늄 알킬 촉매의 존재 하에 에틸렌의 지글러 (Ziegler) 빌드업 반응으로부터 천연원으로부터 선형 알코올.
적합한 선형 알코올의 예는 선형 C8-C30-알코올, 특히 C12-C30-알코올이다. 특히 언급될 수 있는 바람직한 알코올은 하기이다: n-도데칸올, n-테트라데칸올, n-헥사데칸올, n-옥타데칸올, n-에이코산올, n-도코산올, n-테트라코산올, n-헥사코산올, n-옥타코산올, 및/또는 n-트리아콘탄올, 및 상기 언급된 알코올의 혼합물, 예를 들어 NAFOL® 등급 예컨대 NAFOL®22+ (Sasol).
- 옥소 알코올 예컨대, 예를 들어, 이소옥탄올, 이소노난올, 이소데칸올, 이소운데칸올, 이소트리데칸올 (예를 들어 Exxal® 등급 7, 8, 9, 10, 11, 13).
- 2 위치에서 분지형인 알코올; 이들은 소위 Guerbet 반응을 통해 1차 알코올의 이량화에 의해 접근 가능한 당업자에게 공지된 Guerbet 알코올임. 이에 언급될 수 있는 특히 바람직한 알코올은 Isofol®12 (Sasol), Rilanit®16 (Cognis) 이다.
- 올리고머 올레핀을 갖는 Friedel-Crafts 알킬화에 의해 수득되는 알코올 및 방향족 고리 및 포화 탄화수소 라디칼을 포함하는 알코올. 이에 언급될 수 있는 특히 바람직한 알코올은 이소옥틸페놀 및 이소노닐페놀이다.
- EP 761780 A2, p. 4 의 일반식 (4) 의 알코올:
Figure pct00002
또는 EP 761780 A2, p. 4 의 일반식 (5) 의 알코올:
Figure pct00003
, 이때
- R4, R5, R7 및 R8 은, 서로 독립적으로, EP 761780 A2, p. 4, l. 45 내지 58 에 기술된 의미를 갖고; 바람직하게는, R4, R5, R7 및 R8 은, 서로 독립적으로, 4 개 이상의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이고, 알코올에서 탄소 원자의 총 수는 30 개 이하이고,
- R6 은 알킬렌 라디칼 예컨대, 예를 들어, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)- 이고;
예를 들어, 적합한 알코올로서 2-데실-1-테트라데칸올이 언급될 수 있다.
하나의 구현예에서, 하나 이상의 a3) 은 에톡실화된 C8-C30-, 바람직하게는 C12-C30-, 특히 C16-C22-지방 알코올의 혼합물인 (메트)아크릴산 에스테르이다.
하나의 구현예에서, 하나 이상의 a3) 은 에톡실화된 C8-C30-, 바람직하게는 C12-C30-, 특히 C16-C22-지방 알코올의 혼합물인 (메트)아크릴산 에스테르이고, 이때 에톡실화된 알코올 각 경우에서 20 내지 30 개의 EO 라디칼을 포함한다.
하나의 구현예에서, 하나 이상의 a3) 은 에톡실화된 C12-C18-지방 알코올의 혼합물의 (메트)아크릴산 에스테르이고, 이때 각 경우 에톡실화된 알코올은 10 내지 30 개의 EO 라디칼을 포함한다.
본 발명의 하나의 구현예에서, a3) 하기의 메타크릴산 에스테르이거나 또는 메타크릴산 에스테르를 포함한다:
25 몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 C16-C18-지방 알코올 ("C16 -18-알킬-PEG1100 메타크릴레이트" 로서 지칭됨).
이러한 C16 -18-알킬-PEG1100 메타크릴레이트는 예를 들어 하기의 시판 물질이다:
예를 들어 Plex®6877-O (메틸 메타크릴레이트 중 25% 강도 중량 제제) 또는 Lutencryl®250 (메타크릴산 중 50% 강도 중량 용액) 또는 VISIOMER®C18 PEG 1105 MA.
추가의 적합한 단량체 a3) 은 일반식 a3.1) 의 화합물이고, 이때 R8 은 H 또는 바람직하게는 메틸이고, X 는 O 이고, k 및 l 은 동시에 0 이고 R9 는 C8-C20- 알킬아릴 또는 바람직하게는 C8-C20-알킬이다.
이러한 단량체 a3) 의 예는 n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, n-운데실 (메트)아크릴레이트, 이소운데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 미리스틸 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 팔미틸 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 아라키닐 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 리고세레닐 (메트)아크릴레이트, 세로티닐 (메트)아크릴레이트, 멜리시닐 (메트)아크릴레이트, 팔미토레이닐 (메트)아크릴레이트, 올레일 (메트)아크릴레이트, 리놀릴 (메트)아크릴레이트, 리놀레닐 (메트)아크릴레이트 및 이의 혼합물이다.
단량체 a3) 은 중합체 A) 로 중합되는 모든 단량체의 총량 기준으로 0-20 중량%, 바람직하게는 0.1-10 중량% 범위의 양으로 본 발명에 따라 제조된 중합체 A) 에 중합된다.
a4) 상기 a1) 내지 a3) 과는 상이한 단량체
중합체 A 는 하기를 중합 형태로 포함함: 상기 a1) 내지 a3) 과는 상이한 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0 내지 3중량%, 특히 바람직하게는 0.1 중량% 미만의 추가의 단량체.
본 경우에서, "상기 a1) 내지 a3) 과는 상이한" 이란, 상기 a1) 내지 a3) 과는 상이한 모든 중합 가능한 화합물 a4) 를 의미하는 것으로 이해되며 이는 이의 중합 형태로 미용적으로 허용가능한 것이다.
중합체 B
중합체 A 와는 상이한 중합체 B 는 하기를 중합 형태로 포함함:
b1) 하나 이상의 아미드 기를 갖는 하나 이상의 단량체 b1), 및
b2) 상기 b1) 과는 상이한 임의적으로는 추가의 단량체 b2).
바람직하게는, 단량체 b1) 은 α,β-에틸렌성 불포화 모노카르복실산의 1차 아미드, 포화 모노카르복실산의 N-비닐아미드, N-비닐락탐, N-알킬- 및 α,β-에틸렌성 불포화 모노카르복실산의 N,N-디알킬아미드 및 이의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 단량체 b1) 예를 들어 하나 이상의 알킬 치환기 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 등을 가질 수 있는 N-비닐락탐 및 이의 유도체이다. 이들은 예를 들어 N-비닐피롤리돈, N-비닐피페리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐-5-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-5-에틸-2-피롤리돈, N-비닐-6-메틸-2-피페리돈, N-비닐-6-에틸-2-피페리돈, N-비닐-7-메틸-2-카프로락탐 및 N-비닐-7-에틸-2-카프로락탐을 포함한다.
또한, b1) 으로서 적합한 것은, 아미드 기의 카르보닐 탄소 원자 이외에도, 7 개 이하의 추가의 탄소 원자를 갖는 α,β-에틸렌성 불포화 모노카르복실산의 N-알킬- 및 N,N-디알킬아미드, 예컨대 N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-프로필(메트)아크릴아미드, N-(n-부틸)(메트)아크릴아미드, N-tert-부틸(메트)아크릴아미드, n-펜틸(메트)아크릴아미드, n-헥실(메트)아크릴아미드, n-헵틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, 피페리디닐(메트)아크릴아미드, 모르폴리닐(메트)아크릴아미드 및 이의 혼합물이다.
또한, b1) 으로서 적합한 것은 하기이다:
N-C8-C30-알킬- 및 N-(C1-C30)알킬-N-(C8-C30)알킬아미드, 예컨대 n-옥틸(메트)아크릴아미드,1,1,3,3-테트라메틸부틸(메트)아크릴아미드,
2-에틸헥실(메트)아크릴아미드, n-노닐(메트)아크릴아미드, n-데실(메트)아크릴아미드, n-운데실(메트)아크릴아미드, 트리데실(메트)아크릴아미드, 미리스틸(메트)아크릴아미드, 펜타데실(메트)아크릴아미드, 팔미틸(메트)아크릴아미드, 헵타데실(메트)아크릴아미드,
노나데실(메트)아크릴아미드, 아라키닐(메트)아크릴아미드, 베헤닐(메트)아크릴아미드, 리고세레닐(메트)아크릴아미드, 세로티닐(메트)아크릴아미드, melissyl(메트)아크릴아미드, 팔미토레이닐(메트)아크릴아미드, 올레일(메트)아크릴아미드, 리놀릴(메트)아크릴아미드, 리놀레닐(메트)아크릴아미드, 스테아릴(메트)아크릴아미드, 라우릴(메트)아크릴아미드, N-메틸-N-(n-옥틸)(메트)아크릴아미드, N,N-디-(n-옥틸)(메트)아크릴아미드 및 이의 혼합물.
단량체 b1) 으로서 적합한 오픈사슬 N-비닐아미드 화합물은 예를 들어, N-비닐포름아미드, N-비닐-N-메틸포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐-N-메틸아세트아미드, N-비닐-N-에틸아세트아미드, N-비닐프로피온아미드, N-비닐-N-메틸프로피온아미드, N-비닐부티라미드 및 이의 혼합물이고, 이때 N-비닐포름아미드가 바람직하다.
특히 바람직한 단량체 b1) 은 N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐포름아미드, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드이다.
본 발명의 하나의 구현예에서, b1) 은 메타크릴아미드이거나 또는 메타크릴아미드를 포함한다.
본 경우에서, "상기 b1) 과는 상이한" 이란, b1) 과는 상이하면서 b1) 과 중합 가능한 모든 화합물을 의미하는 것으로 이해되며, 이의 중합 형태는 미용적으로 허용가능하다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 본 발명에 따른 공정에 의해 제조된 중합체 P 는 중량비 A:B 의 범위가 50:50 내지 98:2 로 중합체 A 및 B 를 포함한다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 본 발명에 따른 공정에 의해 제조된 중합체 P 는 중량비 A:B 의 범위가 2:1 내지 20:1 로 중합체 A 및 B 를 포함한다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 본 발명에 따른 공정에 의해 제조된 중합체 P 는 중량비 A:B 범위가 5:1 내지 10:1 로 중합체 A 및 B 를 포함한다.
중합
중합체 P 는 각 경우에서 다른 하나의 중합체의 존재 하에서 중합체 A 또는 B 중 하나를 제조함으로써 제조된다. 둘 모두의 중합체의 중합은 바람직하게는 하나의 시스템에서 발생한다.
본 발명에 따른 수 개의 가능성이 존재한다:
공정 1 에서, 즉 각 경우에서 다른 하나의 중합체의 제조에서, 제 2 의 중합체의 제조는 제 1 중합체의 제조가 실질적으로 완전하게 수행된 경우에만 개시된다.
따라서, 공정 1 ("연속식") 에서, 예를 들어 단량체 b1) 및 b2) 의 중합은 단량체 a1) 내지 a4) 의 중합이 실질적으로 완전하게 수행되는 경우에만 개시된다.
공정 2 ("평행식 1") 에서, 제 2 의 중합체의 제조 (즉 각 경우에서 다른 하나의 중합체의 제조) 는, 제 1 중합체의 제조에 사용되는 모든 단량체의 50 중량% 이상이 중합된 경우에만 개시된다.
따라서, 공정 2 에서, 예를 들어 단량체 b1) 및 b2) 의 중합은, 단량체 a1) 내지 a4) 의 총량의 50 중량% 이상이 중합된 경우에만 개시된다.
공정 3 ("평행식 2") 에서, 제 2 중합체의 제조 (즉, 각 경우에서 다른 하나의 중합체의 제조) 는 제 1 중합체에 대해 총량으로 사용되는 모든 단량체 (즉 중합체 A 또는 중합체 B) 의 10 내지 50 중량%의 범위가 중합된 경우에만 개시되고, 제 1 중합체의 제조에 사용되는 모든 단량체의 80 중량%가 중합되기 전에 종결된다.
따라서, 공정 3 에서, 단량체 b1) 및 b2) 의 중합은 단량체 a1) 내지 a4) 의 모든 단량체의 총량의 10 내지 50 중량% 가 중합되는 범위에서만 개시되고, 모든 단량체 a1) 내지 a4) 의 총량의 80 중량% 가 중합되기 전에 종결된다.
중합체 A 및 B 의 혼합물을 형성하기 위한 단량체의 중합은 일반적으로 중합체 A 또는 B 중 하나가 분리되어 사전에 중합될 필요성 없이 하나의 시스템에서 일반적으로 발생한다. 2단 공급 공정으로서 2단 중합이 바람직하다.
공정 1: "연속식"
본 발명에 따른 공정의 하나의 구현예는, 각 경우에서 다른 하나의 중합체의 단량체가 중합체 A 또는 B 의 중합에 사용되는 모든 단량체 양의 99 중량% 초과, 바람직하게는 99.9 중량% 초과, 특히 99.99 중량% 초과가 중합되는 경우에만 첨가되는 구현예이다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 중합체 B 의 제조, 따라서 단량체 b1) 및 b2) 의 중합은, 중합체 A 의 제조에 사용되는 모든 단량체 a1) 내지 a4) 의 99 중량% 초과, 바람직하게는 99.9 중량% 초과, 특히 99.99 중량% 초과가 중합되는 경우에만 개시된다.
본 발명의 추가의 구현예에서, 중합체 A 의 제조 (따라서 단량체 a1) 내지 a4) 의 중합) 는, 중합체 B 의 제조에 사용되는 모든 단량체 b1) 및 b2) 의 99 중량% 초과, 바람직하게는 99.9 중량% 초과, 특히 99.99 중량% 초과가 중합된 경우에만 개시된다.
본 발명에 따른 바람직한 공정에서, 단량체 a1) 내지 a4) 와 단량체 b1) 및 b2) 와의 공중합은 오직 적은 정도로만 발생한다.
공정 2: "평행식 1"
본 발명에 따른 공정의 추가의 구현예는, 각 경우에서 다른 하나의 중합체의 제조, 따라서 각각 단량체 a1) 내지 a4) 또는 b1) 및 b2) 의 첨가는, 중합체 A 또는 중합체 B 의 중합에 사용되는 모든 단량체의 50 내지 99 중량%가 중합된 경우에만 개시된다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 중합체 A 의 제조 (따라서, 단량체 a1) 내지 a4) 의 첨가) 는, 중합체 B 의 제조에 사용되는 모든 단량체 b1) 및 b2) 의 50 내지 99 중량% 범위가 중합된 경우에만 개시된다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 중합체 B 의 제조 (따라서, 단량체 b1) 및 b2) 의 첨가) 는, 중합체 A 의 제조에 사용되는 모든 단량체 a1) 내지 a4) 의 50 내지 99 중량% 영역이 중합된 경우에만 개시된다.
제 2 의 중합체 A 또는 B 의 중합이 개시된 경우에 의존적으로, 본 발명에 따른 공정에서, 단량체 a1) 내지 a4) 의 b1) 및 b2) 와의 공중합이 더 많거나 더 적은 정도로 발생한다.
공정 3: "평행식 2"
본 발명에 따른 공정의 추가의 구현예는, 각 경우에서 다른 하나의 중합체의 제조 (따라서, 단량체 a1) 내지 a4) 또는 b1) 및 b2) 의 첨가) 는, 중합체 A 또는 중합체 B 의 중합에 사용되는 모든 단량체의 10 내지 50 중량% 범위가 중합된 경우에만 개시되고, 중합체 A 또는 중합체 B 의 중합에 사용되는 모든 단량체의 80 중량% 초과의 양이 중합되기 전에 종결되는 구현예이다.
본 발명의 하나의 구현예에서, 중합체 B 의 제조 (따라서 단량체 b1) 및 b2) 의 첨가) 는, 중합체 A 의 제조에 사용되는 모든 단량체 a1) 내지 a4) 의 10 내지 50 중량% 범위가 중합된 경우에만 개시되고, 중합체 A 의 제조에 사용되는 모든 단량체 a1) 내지 a4) 의 80 중량% 초과가 중합되기 전에 종결된다.
본 발명의 바람직한 구현예는, 중합체 B 의 제조 또는 중합 (따라서, 단량체 b1) 및 b2) 의 첨가) 은, 중합체 A 의 제조에 사용되는 모든 단량체 a1) 내지 a4) 의 양의 99 중량% 초과, 바람직하게는 99.9 중량% 초과, 특히 99.99 중량% 초과가 중합된 경우에 개시되는 공정이다.
따라서, 본 발명의 바람직한 구현예는 하나 이상의 중합체 A 및 하나 이상의 중합체 B 의 혼합물을 포함하는 공정이고, 이때
A) 중합체 A 는 하기를 중합 형태로 포함함:
a1) 30 내지 70 중량%의 C1-C4-알킬 (메트)아크릴레이트,
a2) 30 내지 70 중량%의 (메트)아크릴산,
a3) 0 내지 20 중량%의 C8-C30-알킬-치환된 단량체,
a4) 상기 a1) 내지 a2) 와는 상이한 0 내지 20 중량%의 추가의 단량체 (이때 a1) 내지 a4) 의 양의 합계는 100 중량%임),
B) 중합체 B 는 하기를 중합 형태로 포함함:
b1) 하나 이상의 아미드 기를 갖는 하나 이상의 단량체 b1), 및
b2) 상기 b1) 과는 상이한 임의적으로는 추가의 단량체 b1),
이때 단량체 b1) 및 b2) 의 중합 또는 첨가는, 중합체 A 의 제조에 사용되는 모든 단량체 a1) 내지 a4) 의 양의 99 중량% 초과가 중합된 경우에만 개시된다.
본 발명의 바람직한 구현예는 중합체 P 의 제조가 하나 이상의 중합체 A 및 하나 이상의 중합체 B 의 혼합물을 포함하는 방법이며, 이때
A) 중합체 A 는 하기를 중합 형태로 포함함:
a1) 40 내지 60 중량%의 C1-C4-알킬 (메트)아크릴레이트,
a2) 35 내지 59 중량%의 (메트)아크릴산,
a3) 0.1 내지 10 중량%의 C8-C30-알킬-치환된 단량체,
a4) 상기 a1) 내지 a2) 와는 상이한 0 내지 3 중량%의 추가의 단량체,
(이때 상기 a1) 내지 a4) 의 양의 합계는 100 중량% 임), 및
B) 중합체 B 는 하기를 중합 형태로 포함함:
b1) 하나 이상의 아미도 기를 갖는 하나 이상의 단량체 b1), 및
b2) 상기 b1) 과는 상이한 임의적으로는 추가의 단량체 b1),
이때 단량체 b1) 및 b2) 의 중합 또는 첨가는, 중합체 A 의 제조에 사용되는 모든 단량체 a1) 내지 a4) 의 99 중량% 초과가 중합된 경우에만 개시된다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예는, 중합체 P 가 하나 이상의 중합체 A 및 하나 이상의 중합체 B 의 혼합물을 포함하는 방법이고, 이때:
A) 중합체 A 는 하기를 중합 형태로 포함함:
a1) 40 내지 60 중량%의 에틸 아크릴레이트,
a2) 35 내지 59 중량%의 메타크릴산,
a3) 일반식 a3.1) 의 0.1 내지 10 중량%의 단량체:
Figure pct00004
이때
k 는 10 내지 30 의 정수이고,
R9 는 선형 C12-C18-알킬 라디칼이고,
a4) 상기 A)a1) 내지 A)a2) 와는 상이한 0 내지 3 중량%의 추가의 단량체 (이때 상기 A)a1) 내지 A)a4) 의 양의 합계는 100 중량%임), 및
C) 중합체 B 는 하기를 중합 형태로 포함함:
b1) 메타크릴아미드 및
b2) 상기 b1) 과는 상이한 임의적으로는 추가의 단량체 b2),
이때 단량체 b1) 및 b2) 의 중합 또는 첨가는 중합체 A 의 제조에 사용되는 모든 단량체 a1) 내지 a4) 의 99 중량% 초과가 중합된 경우에만 개시된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 공정은 라디칼 중합이다. 본 발명에 따른 공정은 예를 들어 용액 중합, 침전 중합 또는 에멀젼 중합으로서 수행될 수 있다. 에멀젼 중합은 예를 들어 문헌 H. Rauch-Puntigam, Th.Voelker, Acryl- und Methacrylverbindungen [Acrylic and methacrylic compounds], Springer Verlag, Berlin, 1967 에 기술되어 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 공정은 수성 라디칼 에멀젼 중합이다. 이는 생성 중합체 B 를 안정화하기 위해 및 에멀젼화하기 위해 이온성 또는 비이온성 에멀젼화제의 존재 하에서 수행된다.
라디칼 스타터
사용될 수 있는 라디칼 스타터 (개시제) 는 당업자에게 공지되어 있는 물질이다. 적합한 라디칼 스타터는 예를 들어 참조로 포함된 WO 2007/017434, p. 31, l. 28 내지 p. 32, l. 22 에 기술되어 있다. 라디칼 스타터는 100 중량%의 바람직하게는 중합가능한 단량체 a1) 내지 a4) 및 b1) 내지 b2) 의 총량 기준으로 0.02 내지 2 중량% 범위의 양으로 사용된다.
본 발명에 따른 공정은 바람직하게는 30 내지 100℃ 의 온도에서 수행된다.
분자량 조절제
본 발명의 하나의 구현예에서, 소위 분자량 조절제는 중합체의 분자량을 조절하기 위해 사용된다. 분자량 조절제는 라디칼-이동 특성을 갖는 화합물이다. 바람직한 분자량 조절제는 메르캅탄, 예컨대 예를 들어 2-에틸헥실 티오글리콜레이트, n-부틸메르캅탄, n- 및 t-도데실메르캅탄 또는 펜타에리트리톨 테트라티오글리콜레이트이다. 추가의 적합한 분자량 조절제는 본원에 참조로서 포함되어 있는 WO 2007/017434, p. 32, l. 27 내지 p. 33, l. 21 에 기술되어 있다.
중성화
본 발명에 따라 제조된 중합체의 산성 기는 양자화 형태, 즉 비이온성 형태, 또는 부분적으로 또는 완전하게 탈양성화된 형태, 즉 이온성 형태로 존재할 수 있다. 특히 헤어 미용 제제에 사용하기 위해, 산성 기의 부분적 또는 완전한 중성화가 유리하다.
본 발명에 따라 제조된 중합체 P 의 산성 기의 적어도 부분적인 중성화는 당업자에게 공지되어 있는 염기, 예컨대 알칼리 금속 히드록시드, 암모니아 또는 아민과의 반응에 의해 발생할 수 있다.
본 발명에 따른 적합한 중성화제는 본원에 참조로서 포함되어 있는 WO 2007/024457, p. 17, l. 4 내지 l. 40 에 기술되어 있다.
바람직한 중성화제는 2-아미노-2-메틸프로판올, 트리에탄올아민, 2-아미노-2-에틸프로판-1,3-디올, N,N-디메틸아미노에탄올 또는 3-디에틸아미노-1-프로필아민이다.
가교제
본 발명의 하나의 구현예에서, 소위 가교제는 본 발명에 따른 방법에 의해 중합체 B 의 제조에 사용되는 가교제이다. 적합한 가교제는 본원에 참조로서 포함되어 있는 WO 2007/024457, p. 7, l. 1 ~ p. 9, l. 2 에 기술된 것이다.
본 발명에 따른 공정에 의해 수득 가능한 중합체 P 는 또한 본 발명에 따른 것이다.
또한, 본 발명에 따른 것은, 증점제로서, 바람직하게는 미용 제제용 증점제로서, 특히 헤어 미용 제제에서 증점제로서 본 발명에 따른 중합체 P 의 용도이다.
또한, 본 발명에 의해 제공되는 것은 헤어 처리 방법이며, 이때 헤어는 본 발명에 따른 중합체 P 와 접촉시킨다.
미용 제제의 바람직한 분야와는 별도로, 본 발명에 따른 중합체는 수성 시스템에서 이의 증점 효과를 고려하여 수많은 적용 분야에서 접착제, 결합제 및 고정제로서 사용되는데 적합하다.
예를 들어, 본 발명에 따른 중합체는 약학 보조제, 예컨대 정제 결합제, 증점제, 전기겔 또는 피부 부착 겔 및 세제 첨가제, 예컨대 증점제, 방오제 및 또한 수많은 기술적 적용을 위한 보조제, 예컨대 접착제 (접착 스티커를 위한 증점제), 페이퍼 (페이퍼 보조제, 착색 페이퍼 슬립을 위한 증점제), 안료 분산액, 직물 보조제, 이온 교환기, 석유의 3차 회수물 특히 작물 보호제가 있다.
공지된 공정에 의해, 예를 들어 에멀젼 중합에 의해 제조된 중합체 P 를 분무 건조시킴으로써 공지된 공정에 의해 고체와 같은 본 발명에 따른 중합체 P 를 단리하는 것이 본 발명에서 제공된다.
이러한 방식으로 수득되는 중합체 분말은 이동 및 저장이 용이하고 상응하는 제제에 혼입될 수 있다.
미용 제제
또한, 본 발명에 의해 제공되는 것은 미용 제제, 바람직하게는 헤어 미용 제제이며, 이는 본 발명에 따른 방법에 의해 수득될 수 있는 중합체 P 를 포함한다.
본 발명은 본 발명에 따른 공정에 의해 수득될 수 있는 중합체 P 를 포함하는 미용 제제에 관한 것이다.
본 발명에 따른 미용 제제는 예를 들어, 겔 크림, 수화제형, 스틱 제형, 미용 오일 및 오일 겔, 마스카라, 셀프 태닝 조성물, 페이스 크림 조성물, 바디 케어 조성물, 애프터 선 제제, 헤어 쉐이핑 조성물 및 헤어 세팅 조성물로부터 선택된다.
본 발명에 따른 추가의 미용 제제는 피부 미용 제제, 특히 스킨케어 제제이다. 이들은 특히 W/O 또는 O/W 스킨 크림, 데이 앤 나이트 크림, 아이크림, 페이스 크림, 안티링클 크림, 미믹 크림, 모이스쳐라이징 크림, 미백 크림, 비타민 크림, 스킨 로션, 케어 로션 및 모이스쳐라이징 로션이다.
더욱이, 중합체 P 는 스킨 미용 제제, 예컨대 페이스 토너, 페이스 마스크, 데오도란트 및 다른 미용 로션 및 장식 미용 용도의 성분, 예를 들어 컨실러 스틱, 무대 메이크업, 마스카라 및 아이섀도우, 립 펜슬, 콜 펜슬, 아이라이너, 메이크업 파운데이션, 블러셔 및 파우더 및 아이브로우 펜슬용 성분이다.
더욱이, 중합체 P 는 모공 클렌징, 항여드름 조성물, 방충제, 쉐이빙 조성물, 헤어 제거 조성물, 인터미트 케어 조성물, 풋 케어 조성물 및 베이비 케어 조성물을 위한 노오즈 스트립에 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 제제는 중합체 P 를 포함하는 세척제, 샤워 및 입욕제이다.
본 발명의 문맥 내에서, 세척제, 샤워 및 입욕제는 액체 내지 겔-유사 농도를 갖는 비누를 의미하는 것으로 이해되며, 예컨대 글리세린 비누, 럭셔리 비누, 데오도란트 비누, 크림 비누, 베이비 솝, 스킨 보호 비누, 연마재 비누 및 합성세제, 패스티 비누, 소프트 비누 및 세척 패스티, 액체 세척, 샤워 제제 및 입욕제, 예컨대 세척 로션, 샤워 배쓰 및 샤워 겔, 폼 배쓰, 오일 배쓰 및 스크럽 제제, 쉐이빙 폼, 쉐이빙 로션 및 쉐이빙 크림을 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 미용 제제는 수성 또는 수성-알코올성 용액, O/W 및 W/O 에멀젼, 히드로분산액 제형, 고체-언장화 제형, 스틱 제형, PIT 제형, 크림 형태, 폼 형태, 스프레이 (펌프 스프레이 또는 에어로졸) 형태, 겔, 겔 스프레이, 로션, 오일, 오일 겔 또는 마우세 형태일 수 있고, 통상적인 추가의 보조제에 따라 제형화된다.
본 발명에 따른 미용 제제는 하나 이상의 중합체 P, 하나 이상의 미용적으로 허용가능한 담체 및, 활성 성분, 에멀젼화제, 계면활성제, 보존제, 향수 오일, 추가의 증점제, 헤어 중합체, 헤어 및 스킨 컨디셔닝 작용제, 그래프트 중합체, 수용성 또는 분산성 실리콘-함유 중합체, 광보호성 작용제, 미백, 겔 포머, 케어 작용제, 착색제, 채색제, 태닝제, 염료, 안료, 농도 조절제, 습윤제, 리팻팅 작용제, 콜라겐, 단백질 히드롤리제이트, 지질, 항산화제, 소포제, 정전기방지제, 윤활제 및 소프트너로부터 선택되는 이와는 상이한 하나 이상의 구성성분을 포함한다.
본 발명에 따른 바람직한 헤어 케어 조성물은 전처리 조성물, 헤어 린스, 헤어 컨디셔닝 제제, 헤어 발삼, 리브온 헤어 트리트먼트, 린스-오프 헤어 트리트먼트, 헤어 토너, 포마드, 스타일링 크림, 스타일링 로션, 스타일링 겔, 엔드 플루이드, 핫-오일 트리트먼트 및 폼 트리트먼트로부터 선택된다.
중합체 P 는 바람직하게는 유동학-변형 필름 형성제, 헤어-고정 조성물 및 미용, 바람직하게는 헤어 미용 제형을 위한 컨디셔닝 작용제로서 사용된다.
따라서 본 발명은 하나 이상의 중합체 P 를 포함하는 미용 제제, 특히 헤어 미용 제제를 제공한다.
바람직한 헤어 미용 제제는 헤어 클렌징 조성물, 샴푸, 헤어 케어 조성물, 헤어 컬러링 제제 및 헤어 고정 조성물, 특히 헤어 고정 겔을 포함하는 헤어 고정 조성물이다.
중합체 P 는 특히 필름 형성 변형제 및/또는 컨디셔닝 레올로지 변형제로서 작용한다. 따라서 이들은 "컨디셔닝 증점제" 로서 헤어 케어 조성물에서 "증점 고정제" 또는 "고정 증점제" 로서 헤어 고정 조성물에 특히 적합하다.
원칙적으로, 다중상 제제, 예컨대 O/W 및 W/O 에 사용되는 경우 중합체 P 는 수성 상 또는 오일 상 중 하나로 사용될 수 있다. 일반적으로, 비균질 상 액체/액체 제제는 수성 상에서 본질적으로 중합체 P 를 포함한다.
또한, 본 발명은 하기를 포함하는 헤어 미용 조성물을 제공한다:
A) 하나 이상의 중합체 P,
B) 상기 A) 와는 상이한 임의적으로는 하나 이상의 헤어 중합체,
C) 하나 이상의 미용적으로 허용가능한 담체, 및
D) 상기 A) 및 B) 와는 상이한 임의적인 하나 이상의 미용적으로 허용가능한 활성 성분 및/또는 보조제.
또한, 헤어 미용 조성물에서 중합체 P 는 헤어 고정 성분으로서 사용되며, 이는 추가의 고정 중합체의 사용이 감소된 양으로 사용되는 것을 요구하거나 심지어 전체적으로 과잉이 될 수 있음을 의미하는 것이다.
중합체 P 는 유리하게는 컨디셔닝 특성을 특징으로 하며, 헤어의 센서리 특성을 개선시킬 수 있고 예를 들어 유연성 및 광택을 제공한다.
헤어 미용 조성물은 조성물의 총 중량 기준으로 바람직하게는 약 0.1 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 0.2 내지 6 중량%, 특히 0.3 내지 3 중량% 의 분획으로 중합체 P 를 포함한다.
적합한 헤어 중합체 B) 및 이의 바람직한 양의 예는 WO 2007/010035, p. 68, l. 32 내지 p. 70, l. 22 에 상세히 기술되어 있다. 본원에 그 전문이 참조로서 포함되어 있다.
바람직하게는, 제제는, 물, 친수성 성분, 소수성 성분 및 이의 혼합물로부터 선택되는 담체 성분 C) 를 갖는다.
적합한 담체 성분 C) 은 WO 2007/010035, p. 70, l. 28 내지 p. 71, l. 37 에 상세히 기술되어 있다. 본원에 그 전문이 참조로서 포함되어 있다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 성분 D) 로서, 하나 이상의 추가의 미용 활성 성분 또는 성분 A) 및 B) 와는 상이한 보조제를 포함할 수 있다. 적합한 성분 D) 는 WO 2007/010035, p. 72, l. 2 내지 p. 72, l. 13 에 기재되어 있다. 이의 전문이 본원에 참조로서 포함되어 있다.
중합체 P 는 공지된 증점제와 함께 사용될 수 있다. 적합한 증점제는 WO 2007/010035, p. 72, l. 15 내지 p. 72, l. 24 에 상세히 기재되어 있다. 본원에 그 전문이 참조로서 포함되어 있다.
컨디셔닝제
본 발명에 따른 미용 제제용으로 선택되는 컨디셔닝제는 바람직하게는 본원에 참조로서 포함되어 있는 WO 2006/106140, 34, l. 24 내지 p. 37, l. 10 에 기술되어 있는 컨디셔닝제이다.
증점제
겔, 샴푸 및 헤어 케어 조성물에 적합한 증점제는 본원에 참조로 포함되어 있는 문헌 "Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fub [Cosmetics and Hygiene from Head to Toe]", ed. W. Umbach, 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 235-236 에 주어져 있다.
본 발명에 따른 미용 제제에 적합한 추가의 증점제는 본원에 참조로서 포함되어 있는 문헌 [WO 2006/106140, page 37, line 12 내지 page 38, line 8] 에 기술되어 있다.
보존제
본 발명에 따른 미용 제제에 적합한 보존제는 예를 들어 본원에 참조로서 포함되어 있는 문헌 [WO 2006/106140, page 38, line 10 내지 page 39, line 18] 에 기술되어 있다.
UV 광보호 필터
본 발명에 따른 미용 제제에 적합한 UV-보호 필터는 예를 들어 본원에 참조로서 포함되어 있는 문헌 [WO 2006/106140, page 39, line 20 내지 page 41, line 10] 에 기술되어 있다.
항산화제
본 발명에 따른 미용 제제에 적합한 항산화제는 본원에 참조로서 포함되어 있는 문헌 [WO 2006/106140, page 41, line 12 내지 page 42, line 33] 에 기술되어 있다.
분산제
불용성 활성 성분, 예를 들어 항비듬 활성 성분 또는 실리콘 오일은 본 발명에 따른 제제에 현탁액 중 분산되고 영구히 유지될 수 있으며, 예를 들어 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 벤토나이트, 지방 아실 유도체, 폴리비닐피롤리돈 또는 히드로콜로이드, 예를 들어 잔탄 검 또는 카르보너와 같은 분산제 및 증점제를 사용하는 것이 바람직하다.
제제는 미용 분야에서 통상적인 추가 첨가제를 포함할 수 있으며, 예를 들면 향수, 염료, 보습제, 착화 및 금속 이온 봉쇄 제, 진주 광택 제, 식물 추출물, 비타민, 활성 성분, 물질 보습 및 / 또는 습윤제, 연화, 착색 효과를 내는 안료, 또는 알콜, 폴리올, 중합체, pH 조정을 위한 유기산 류, 발포 안정제, 전해질, 유기 용매 또는 실리콘 유도체와 같은 기타 통상적인 성분이다.
제제에 대해 당업자에게 공지되어 있는 상기 추가 성분에 대해서는 본원에 참조로서 포함되어 있는 문헌 "Kosmetik und Hygiene von Kopf bis Fub [Cosmetics and Hygiene from Head to Toe]", ed. W. Umbach, 3rd edition, Wiley-VCH, 2004, pp. 123-128 을 참조한다.
이러한 헤어 스프레이, 젤, 샴푸 및 헤어 제품과 같은 본 발명의 제형은 글리세롤 지방산 에스테르, 더욱 바람직하게는 PEG-10 올리브 오일, PEG-1 아보카도올글리세라이드, PEG-1 카카오버터글리세라이드, PEG-13 소넨블루멘올글리세라이드 에톡실화 기으로부터 선택된 임의로 에톡실화 된 오일을 포함하는, PEG-15 글리세릴, PEG-9 카카오펫사우레글리세라이드, PEG-54 수소 첨가 피마자 기름, PEG-12은 피마 자유, PEG-60 피마 자유, 호호바유 에톡실레이트 (PEG-26 조조-BA-지방산, PEG-26 호호바알코올) 글리세레쓰 수소화-5 코코 에이트, PEG-9 카카오펫사우레글리세라이드, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-45 팜케르노글리세라이드, PEG-35 피마자 오일, 올리브 오일, PEG-7 에스테르, PEG-6 카프릴사우르 / 카프린사우레글리세라이드, PEG-10 올리브 오일, PEG-13 소넨블루멘글리세라이드, PEG-7 수소 첨가 피마자 기름, 팜케르노글리세라이드-PEG-6 에스테르, PEG-40 피마자 기름, PEG-40 피마자 기름, PEG-60 피마자 기름, PEG-60 마이솔글리세라이드 수소, 수소 PEG-20 마이솔글리세라이드, PEG-18 글리세릴오일리드 코코 에이트를, 수소 첨가 PEG-54 피마자 기름, PEG-45 팜케르노글리세라이드, PEG-80 글리세 릴 코코 에이트, PEG-60 만델로글리세라이드, PEG-60 "달맞이꽃" 글리세라이드, PEG-200 수소 첨가 글리세릴팔매트, PEG-90 글리세 릴 수소를 포함할 수 있다.
바람직한 것은 에톡실화 오일, PEG-7 글리세릴 코코 에이트, PEG-9 코코글리세라이드, PEG-40 피마자 기름, PEG-200 수소 첨가 글리세릴팔매트 수소이다.
에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르는 다양한 목적을 위해, 수성 세척 제형에 사용된다. 에스테르 30 ~ 50의 에톡실화도를 갖는 글리세롤 지방산은 향수 오일과 같은 비-극성 물질에 대한 가용화제로서 역할을 한다. 고도로 에톡실화된 글리세린 지방산 에스테르는 증점제로서 사용된다.
활성 성분
본 발명에 따른 미용 제제에 유리한 활성 성분은 본원에 참조로서 포함되어 있는 문헌 [WO 2006/106140, page 44, line 24 내지 page 49, line 39] 에 기술되어 있다.
UV 광보호제
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 제제는 피부 및/또는 헤어를 보호하기 위한 UV 보호제를 포함한다. 적합한 UV 광보호제는 본원에 참조로서 포함되어 있는 문헌[WO 2006/106114, p. 24, l. 4 내지 p. 27, l. 27] 에 기술되어 있다.
진주성분 왁스
본 발명에 따른 미용 제제의 적합한 진주성분 왁스는 본원에 참조로서 포함되어 있는 문헌 [WO 2006/106140, page 50, line 1 내지 line 16] 에 기술되어 있다.
에멀젼화제
본 발명의 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 미용 제제는 에멀젼 형태로 존재한다. 이러한 에멀젼 제형은 공지된 방법으로 발생한다. 본 발명에 따른 에멀젼용으로 적합한 에멀젼화제는 본원에 참조로서 포함되어 있는 문헌 [WO 2006/106140, page 50, line 18 내지 page 53, line 4] 에 기술되어 있다.
향수 오일
향수 오일이 본 발명에 따른 미용 제제에 첨가되는 경우, 적합한 향수 오일은 본원에 참조로서 포함되어 있는 문헌 [WO 2006/106140, page 53, line 10 내지 page 54] 에 기술되어 있다.
안료
본 발명에 따른 미용 제제는 임의적으로는 추가의 안료를 포함한다. 본 발명에 따른 제제에 적합한 안료는 본원에 참조로서 포함되어 있는 문헌 [WO 2006/106140, page 54, line 5 내지 page 55, line 19] 에 기술되어 있다.
나노입자
본 발명에 따른 제제는 임의적으로는 수불용성 나노입자, 즉 1 내지 200, 바람직하게는 5 내지 100 nm 의 입자 크기를 갖는 입자를 포함한다. 바람직한 나노입자는 금속 옥시드 나노입자, 특히 산화아연 및/또는 이산화티탄의 나노입자이다.
중합체
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 미용 제제는 또한 중합체 P 와는 별도로 추가의 중합체를 포함한다. 적합한 추가의 중합체는 본원에 그 전문이 참조로서 포함되어 있는 문헌 [WO 2006/106140, page 55, line 21 내지 page 63, line 2] 에 기술되어 있다.
또한, 중합체 P 는 헤어 겔, 특히 소위 스타일링 겔에서 유동-개질 필름 형성제로서 적합하다.
본 발명의 바람직한 구현예는 본 발명에 따라 수득된 중합체 이외에도 미용 제품에 통상적인 겔 형성제를 포함하는 헤어 세팅 조성물 및 헤어 겔이다.
이러한 추가의 통상적인 겔 형성제는 약간 가교된 폴리아크릴산, 예를 들어 카르보머 (INCI), 셀룰로오스 유도체, 예를 들어 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 양이온성 변형된 셀룰로오스, 폴리사카라이드, 예를 들어 잔탄 검, 카프릴/카프리 트리글리세라이드, 나트륨 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼터늄-32 (및) 팔라피늄 리퀴듐 (INCI), 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 파라피늄 리퀴듐 (및) PPG-1 트리데세쓰-6, 아크릴아미도프로필트리모늄 클로라이드/아크릴아미드 공중합체, 스테아레쓰-10 알릴 에테르 아크릴레이트 공중합체, 폴리쿼터늄-37 (및) 파라피늄 리퀴듐 (및) PPG-1 트리데세쓰-6, 폴리쿼터늄-37 (및) 프로필렌 글리콜 디카프레이트 디카프릴레이트 (및) PPG-1 트리데세쓰-6, 폴리쿼터늄-7, 폴리쿼터늄-44 이다.
헤어 워싱 조성물
본 발명의 바람직한 구현예는 중합체 P 를 포함하는 헤어 워싱 조성물 및 샴푸이다.
헤어 컨디션 또는 두피 문제에 따라, 샴푸 및 헤어 워싱 조성물에 추가적으로 요구되는 것이 존재한다.
본 발명에 따른 바람직한 샴푸 및 헤어 워싱 조성물은 음이온성 계면활성제를 포함한다. 본 발명에 따른 바람직한 추가의 샴푸 및 헤어 워싱 조성물은 음이온성 및 양성 계면활성제의 조합을 포함한다. 본 발명에 따른 추가의 바람직한 샴푸 및 헤어 워싱 조성물은 음이온 및 양쪽성 계면활성제의 조합을 포함한다. 본 발명에 따른 추가의 바람직한 샴푸 및 미용 클렌징 조성물은 음이온성 및 비이온성 계면활성제의 조합을 포함한다.
모든 유형의 적합한 계면활성제는 이미 상기 "계면활성제" 부분에서 기술되어 있다.
바람직한 음이온성 계면활성제는 알킬 술페이트, 알킬 폴리글리콜 에테르 술페이트 및 에테르 카르복실산 염 (분자 내에서 12 개 이하의 글리콜 에테르 기를 갖고 알킬 기 내에서 10 내지 18 개의 탄소 원자를 가짐) 및 술포숙신산 모노- 및 디알킬 에스테르 (알킬 기 내에서 8 내지 18 개의 탄소 원자를 가짐) 및 술포숙신산 모노알킬 폴리옥시에틸 에스테르 (알킬 기 내에서 8 내지 18 개의 탄소 원자를 갖고 1 내지 6 개의 옥시에틸 기를 가짐) 이다. 특히 바람직한 음이온성 계면활성제는 2 내지 4 개의 EO 단위로부터 에톡실화 정도를 갖는 라우릴 에테르 술페이트의 알칼리 금속 또는 암모늄 염이다.
바람직한 양이온성 계면활성제는 INCI 명칭 코카미도프로필 베테인 하에서 공지되어 있는 지방산 아미드 유도체이다.
특히 바람직한 양성 계면활성제는 N-코코알킬 아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C1-C12-아실사르코신이다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 각 경우 지방 알코올 또는 지방산 1 몰당 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드를 갖는 포화 선형 지방 알코올 및 지방산 상의 알킬렌 옥시드 첨가 생성물인 것으로 증명되었다. 마찬가지로, 이들이 비이온성 계면활성제로서 에톡실화된 글리세롤의 지방산 에스테르를 포함하는 경우 탁월한 특성을 갖는 제형이 수득된다.
제시
본 발명에 따른 제제는 예를 들어 에어로졸 용기, 스퀴즈 병 또는 펌프, 스프레이, 거품 장치 분무 장치로 제시될 뿐만 아니라, 일반 병 용기의 형태에서와 같이 적용될 수 있는 조성물 형태로 제시된다. 발명에 적합한 추진제, 용이하게 휘발성인 액화 추진제, 예를 들어, 디메틸 에테르, 탄화수소 (프로판, 부탄, 이소 부탄) 을 단독 사용하거나 혼합하거나, 적합한 공지된 통상적인 방법에 따라 에어로졸 용기 화장품 또는 피부과 제제로부터 분무시킬 수 있고, 디메틸 에테르, 이소 부탄 또는 디메틸 에테르 및 부탄의 혼합물 서로 함께 사용할 수 있다. 압축 공기, 질소, 질소, 이산화탄소, 또는 이들 물질의 혼합물이 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 제제는 개별적인 구성성분을 혼합함으로써 통상적인 방법으로 제조될 수 있다. 제제의 pH 는 산 또는 염기를 첨가함으로써 공지된 방법으로 조정될 수 있으며, 바람직하게는 버퍼 혼합물을 첨가함으로써 조정될 수 있으며, 시트르산/시트레이트 또는 인산/포스페이트 버퍼 혼합물 기재의 버퍼 혼합무을 첨가함으로써 조정될 수 있다. 본 발명의 하나의 구현예에서, pH 는 10 미만, 예를 들어 2 내지 7, 특히 3 내지 5 이다.
바람직한 샴푸 제형은 하기를 포함한다:
a) 본 발명에 따라 수득될 수 있는 0.05 내지 10 중량%의 하나 이상의 중합체,
b) 25 내지 94.95 중량%의 물,
c) 5 내지 50 중량%의 계면활성제,
d) 0 내지 5 중량%의 컨디셔닝제,
e) 0 내지 10 중량%의 추가의 미용 구성성분.
추가의 구현예에서, 중합체 P 를 사용함으로써, 제제의 적정 점도에서 제제를 기초로 하여, 10 중량% 미만의 계면활성제를 갖는 계면활성제 환원 제형을 제조하는 것이 가능하다.
샴푸 및 미용 클렌징 조성물에서 통상적으로 사용되는 모든 음이온성, 중성, 양성 또는 양이온성 계면활성제는 샴푸 및 미용 클렌징 조성물에서 사용될 수 있다. 적합한 계면활성제는 상기 구체적으로 나타나 있다. 특히 바람직한 것은 10 중량% 미만의 계면활성제 함량을 갖는 샴푸 및 미용 클렌징 조성물이다.
샴푸 제형에서, 추가의 컨디셔닝제가 특정 효과를 달성하기 위해 사용될 수 있다. 이들에는, 예를 들어 INCI 명칭 폴리쿼터늄을 갖는 양이온성 중합체, 특히 비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합체 (Luviquat®FC, Luviquat®HM, Luviquat®MS, Luviquat®Care), N-비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 디에틸 술페이트와 4차화 (Luviquat®PQ11), N-비닐카프로락탐/N-비닐피롤리돈/N-비닐이미다졸륨 염의 공중합체 (Luviquat®Hold); 양이온성 셀룰로오스 유도체 (폴리쿼터늄-4 및 -10), 아크릴아미드 공중합체 (폴리쿼터늄-7) 가 포함된다.
유리한 컨디셔닝제는 예를 들어, INCI 에 따라 폴리쿼터늄 (특히 폴리쿼터늄-1 내지 폴리쿼터늄-87) 로 지칭되는 화합물이다.
실시예
본 발명은 하기 실시예로 보다 상세히 기술되나, 이에 한정되는 것은 아니다. 달리 지시되지 않는 한, "%" 는 중량%이다.
굽힘 시험 수행
샘플 제조:
시험되는 중합체를 겔 제형에 혼입시켰다. 제조된 겔의 50 g 을 탈염수를 이용하여 220 g 으로 만들고 용해시켰다. 칭량된 건조 헤어 트레스 (약 3 g, 24 cm 길이) 를 희석 겔 질량으로 함침시켰다. 3 회의 함침, 제거 및 와이핑은 균일한 분포를 보장하였다.
과량의 질량을 엄지 및 검지로 와이핑하고, 이어서 헤어 트레스를 필터 페이퍼 사이에 통과시켜 1 - 1.4 g (질량의 점도에 따라, 헤어 트레스의 개시 중량 기준) 의 중량이 증가되도록 조정되었다. 20℃ 및 65% 상대 습도에서, 기상제어룸에서 트레스를 밤새 건조시켰다.
굽힘 강도 시험:
인장/압력 시험 장치를 사용하여 20℃ 및 65% 상대 습도에서 기상제어룸에서 시험을 수행하였다 (모델 Easytest 86 802, Frank).
샘플 홀더의 2 개의 실린더형 롤러 (직경 4 mm, 갭 = 90 mm) 상에서 헤어 트레스를 대칭적으로 두었다. 이어서, 정확하게 가운데, 둥근 펀치를 사용하여 겔 필름의 파단시까지 상기로부터의 약 40 mm 트레스를 구부렸다. 이에 요구되는 힘은 칭량된 셀 (50 N) 을 사용하여 측정되었으며 뉴튼으로 나타냈다.
점도 측정
20℃ 에서 Brookfield 유형 DV-II+Pro 의 점도계를 사용하여 점도를 측정하였다. 측정을 위해, 스핀들 No. 6 을 20 rpm 으로 사용하였다. 점도 측정을 중성화된 분산으로 수행하였다.
실시예 1
에틸 아크릴레이트, 메타크릴산 및 에톡실화된 C16-C18-지방 알코올 혼합물의 메타크릴산 에스테르의 공중합체의 존재 하의 메타크릴아미드의 중합
99 중량% 초과의 단량체 a1) 내지 a4) 를 중합한 후 단량체 b1) 의 중합 개시
앵커 교반기, 환류 콘덴서 및 공급 관을 갖는 2 리터 반응 관으로 구성된 실험 셋업
수용기에서, 260.0 g 의 탈염수, 0.6 g 의 나트륨 도데실술페이트, 6.0 g 의 메타크릴산 및 9.0 g 의 에틸 아크릴레이트를 교반 하에 80℃ 로 가열시켰다 (120 rpm).
80℃ 에 도달시, 24.0 g 의 a 2.5% 강도 수성 나트륨 페록소디술페이트 용액을 반응 개시를 위해 신속하게 첨가하였다.
나트륨 페록소디술페이트 용액의 첨가 5 분 후, 교반된 에멀젼은 하기로 구성된다:
140.0 g 의 탈염수
1.65 g 의 나트륨 도데실술페이트
7.2 g 의 소르비탄 트리스테아레이트-20 EO (Tween®80, Croda)
25.0 g 의 에톡실화된 C16 - C18-지방 알코올 혼합물의 메타크릴산 에스테르 (Visiomer®C18 PEG-1105-MA 60% 강도, Evonik)
109.0 g 의 메타크릴산
126.0 g 의 에틸 아크릴레이트
를 1.5 시간에 걸쳐 계량하여 반응관에 넣었다.
마지막 에멀젼 공급 후, 200.0 g 의 a 15% 강도 중량 수성 메타크릴아미드 용액을 포함하는 공급물을 계량하여 30 분에 걸쳐 반응관에 넣었다.
마지막 공급 후, 80℃ 에서 추가의 2 h 동안 교반 후 실험을 하였다.
이어서, 실험을 실온으로 냉각시켰다. 냉각 공정 동안 40℃ 에 도달시, 0.9 g 의 1% 강도 수성 과산화수소 용액을 첨가하였다.
이러한 첨가 5 분 후, 30.0 g 의 수성 0.25% 강도 중량 L(+)-아스코르브산을 30 분에 걸쳐 계량하였다.
이어서 분산액을 120 ㎛ 필터로 여과시켰다.
29.7% 강도 중량 분산액의 pH 는 약 2.9 였다.
이러한 분산액을 분산액의 1.5 중량% 분획을 갖는 겔로 제형화하는데 사용하였다 (오직 고체 분획을 계산함).
10.1 g 의 실시예 1 의 분산액
166.0 g 의 탈염수
20.0 g 의 Luviskol®K90 (BASF SE)
0.2 g 의 향수 오일 "Lisa" (Drom Fragrances)
0.8 g 의 Cremophor®CO 40 (BASF SE)
1.0g 의 Euxyl®PEP 9010 (Schueke + Mayr)
이러한 제형을 트리에탄올아민을 사용하여 pH 7.0 으로 조정하였다.
굽힘 시험: 209 cN
점도: 45 500 mPas
실시예 2
에틸 아크릴레이트, 메타크릴산 및 에톡실화된 C16-C18-지방 알코올 혼합물의 메타크릴산 에스테르의 공중합체의 존재 하에서 메타크릴아미드의 중합
50-99 중량% 부분의 단량체 a1) 내지 a4) 를 중합한 후 단량체 b1) 의 중합 개시
앵커 교반기, 환류 콘덴서 및 공급관을 갖는 2 리터 반응관으로 구성된 실험 셋업
수용기에서, 190.0 g 의 탈염수, 0.6 g 의 나트륨 도데실술페이트, 6.0 g 의 메타크릴산 및 9.0 g 의 에틸 아크릴레이트를 교반 (120 rpm) 하에서 80℃ 로 가열시켰다.
80℃ 에 도달시, 24.0 g 의 a 2.5% 강도 중량 수성 나트륨 페록소디술페이트 용액을 반응 개시 동안 신속하게 첨가하였다.
첨가 5 분 후, 교반된 에멀젼은 하기로 이루어진다:
210.0 g 의 탈염수
1.65 g 의 나트륨 도데실술페이트
7.2 g 의 소르비탄 트리스테아레이트-20 EO (Tween®80, Croda)
25.0 g 의, 에톡실화된 C16-C18-지방 알코올 혼합물의 메타크릴산 에스테르 (Visiomer®C18 PEG-1105-MA 60% 강도, Evonik)
109.0 g 의 메타크릴산
126.0 g 의 에틸 아크릴레이트
를 1 시간 30 분에 걸쳐 계량하여 반응관에 넣었다.
에멀젼 공급 개시 1 시간 15 분 후, 200.0 g 의 15% 강도 중량 수성 메타크릴아미드 용액을 포함하는 공급물을 30 분에 걸쳐 반응관에 흘려보냈다.
마지막 공급 후, 추가 2 시간 동안 80℃ 에서 교반 후 실험을 하였다.
이어서 실험을 실온으로 냉각시켰다. 냉각 공정 동안 40℃ 도달 시, 0.9 g 의 1% 강도 중량 수성 과산화수소 용액을 첨가하였다.
첨가 5 분 후, 30.0 g 의 수성 0.25% 강도 중량 L(+)-아스코르브산 을 30 분에 걸쳐 계량하였다.
이어서 분산액을 120 ㎛ 필터를 통해 여과시켰다.
29.7% 강도 중량 분산액의 pH 는 약 2.9 였다.
이러한 분산액을 1.5 중량% 분산액 분획을 갖는 겔로 제형화하는데 사용하였다 (오직 고체 분획만을 계산함).
9.9 g 의 실시예2 의 분산액
166.1 g 의 탈염수
20.0 g 의 Luviskol®K90 (BASF SE)
0.2 g 의 향수 오일 "Lisa" (Drom Fragrances)
0.8g 의 Cremophor®CO 40 (BASF SE)
1.0 g 의 Euxyl®PE 9010 (Schuelke + Mayr GMBH)
이러한 제형을 트리에탄올아민을 사용하여 pH 7.0 로 교반 하 조정하였다.
굽힘 시험: 212 cN
점도: 66 000 mPas
비교예
메타크릴아미드, 에틸 아크릴레이트, 메타크릴산 및 에톡실화된 C16-C18-지방 알코올 혼합물의 메타크릴산 에스테르의 동시 중합
실험 셋업은 앵커 교반기, 환류 콘덴서 및 공급관을 갖는 2 리터 반응관으로 구성된다.
수용기에서, 360.0 g 의 탈염수, 0.6 g 의 나트륨 도데실술페이트, 6.0 g 의 메타크릴산 및 9.0 g 의 에틸 아크릴레이트를 교반 하에 (120 rpm) 80℃ 로 가열시켰다.
80℃ 에 도달시, 24.0 g 의 2.5% 강도 중량 수성 나트륨 페록소디술페이트 용액을 반응 개시 동안 신속하게 첨가하였다.
첨가 5 분 후, 교반된 에멀젼은 하기로 구성된다:
40.0 g 의 탈염수
1.65 g 의 나트륨 도데실술페이트
7.2 g 의 소르비탄 트리스테아레이트-20 EO (Tween®80, Croda)
25.0 g 의 에톡실화된 C16-C18-지방 알코올 혼합물의 메타크릴산 에스테르 (Visiomer®C18 PEG-1105-MA 60% 강도, Evonik)
200.0 g 의 메타크릴아미드 (수 중 15% 강도)
109.0 g 의 메타크릴산
126.0 g 의 에틸 아크릴레이트
를 1.5 시간에 걸쳐 계량하여 반응관에 넣었다.
마지막 공급 후, 추가 2 시간 동안 80℃ 에서 교반 후 실험을 하였다.
이어서 실험을 실온으로 냉각시켰다. 냉각 공정 동안 40℃ 도달 시, 0.9 g 의 1% 강도 중량 수성 과산화수소 용액을 첨가하였다.
첨가 5 분 후, 30.0 g 의 수성 0.25% 강도 중량 L(+)-아스코르브산 을 30 분에 걸쳐 계량하였다.
이어서 분산액을 120 ㎛ 필터를 통해 여과시켰다.
31.6% 강도 분산액의 pH 는 약 2.9 였다.
이러한 분산액을 1.5 중량% 의 분산액 분획을 갖는 겔로 제형화하는데 사용하였다 (오직 고체 분획만을 계산함).
9.5 g 의 비교예 분산액
166.4 g 의 탈염수
20.0 g 의 Luviskol®K90 (BASF SE)
0.2 g 의 향수 오일 "Lisa" (Drom Fragrances)
0.8 g 의 Cremophor®CO 40 (BASF SE)
1.0 g 의 Euxyl®PE 9010 (Schuelke + Mayr)
이러한 제형을 트리에탄올아민을 이용하여 pH 7.0 으로 교반 하 조정하였다.
굽힘 시험 1: 167 cN
점도 2: 67 700 mPas
결과:
Figure pct00005
겔 제형에 적합한 증점력은 40 000 mPa*s 이상이고, 굽힘 강도에 대한 값은 190 cN 이상이어야만 한다.
헤어 겔
하기에 나타내는 본 발명에 따른 헤어 겔은 하기와 같이 제조하였다:
우선, 상 A 의 성분을 가용화시켰다. 이어서, 상 B 를 제조하고 용해시키고, 이어서 상 A 에 첨가하고, 통상적인 용액을 교반 하에 제조하였다. 최종적으로, 상 C 를 상 A+B 에 첨가하고 균질해질 때까지 교반하였다.
언급된 양은 달리 명백히 나타내지 않는 한 중량% 이다. 분산액 1 은 본 발명에 따른 실시예 1 의 여과된 중합체 분산액이다. 분산액 1 대신에, 모든 하기 제형에서, 본 발명에 따른 임의의 원하는 중합체 분산액을 사용하고, 특히 또한 본 발명에 따른 실시예 1 의 중합체 분산액을 사용하였다.
헤어 겔 1
성분 INCI (제조처)
상 A
0.40 Cremophor®CO40 PEG-40
수소화된 피마자유
0.10 향수 오일
81.09 증류수 Aqua dem.
상 B
15.00 Luviskol®K90 (3% 중합체 함량) PVP
2.57 Dispersion 1 (0.8% WS)
0.50 Euxyl®PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리신
상 C
0.34 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올
헤어 겔 2
성분 INCI (제조처)
상 A
0.40 Cremophor®CO40 PEG-40수소화된 피마자유
0.10 향수 오일
85.45 증류수 Aqua dem.
상 B
10.00 Luviskol®VA64W (5% 중합체 함량) PVP/VA
3.21 Dispersion 1 (1.0% 중합체 함량)
0.50 Euxyl®PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리신
상 C
0.34 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올
헤어 겔 3
성분 INCI (제조처)
상 A
0.40 Cremophor®CO40 PEG-40수소화된 피마자유
0.10 향수 오일
80.45 증류수 Aqua dem.
상 B
15.00 Luviset®Clear(3% 중합체 함량) VP/메타크릴아미드/N-비닐 이미 다졸 중합체
3.21 Dispersion 1 (1.0% 중합체 함량)
0.50 Euxyl®PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리신
상 C
0.34 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올
헤어 겔 4
성분 INCI (제조처)
상 A
0.40 Cremophor®CO40 PEG-40수소화된 피마자유
0.10 향수 오일
85.45 증류수 Aqua dem.
상 B
2.50 Luviquat®Supreme (0.5% 중합체 함량) 폴리쿼터늄-68
7.50 Luviset®Clear(1.50% 중합체 함량) VP/메타크릴아미드/N-비닐 이미 다졸 중합체
3.21 Dispersion 1 (1.0% 중합체 함량)
0.50 Euxyl®PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리신
상 C
0.34 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올
헤어 겔 5
성분 INCI (제조처)
상 A
0.40 Cremophor®CO40 PEG-40 수소화된 피마자유
0.10 향수 오일
77.95 증류수 Aqua dem.
상 B
2.50 Luviquat®Supreme (0.5% 중합체 함량) 폴리쿼터늄-68
15.00 Luviskol®K90 (3.0% 중합체 함량) PVP
3.21 Dispersion 1 (1.0% 중합체 함량)
0.50 Euxyl®PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리신
상 C
0.34 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올
헤어 겔 6
성분 INCI (제조처)
상 A
0.40 Cremophor®CO40 PEG-40 수소화된 피마자유
0.10 향수 오일
82.95 증류수 Aqua dem.
상 B
2.50 Luviquat®Supreme (0.5% 중합체 함량) 폴리쿼터늄-68
1.00 Luviskol®VA64 (5.0% 중합체 함량) PVP/VA
3.21 Dispersion 1 (1.0% 중합체 함량)
0.50 Euxyl®PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리신
상 C
0.34 AMP 아미노-2-메틸-프로판올
헤어 겔 7
성분 INCI (제조처)
상 A
0.30 Cremophor® CO40 PEG-40 수소화된 피마자유
0.10 향수 오일
79.84 증류수 Aqua dem.
상 B
10.00 Luviset®Clear(2.0% 중합체 함량) VP/메타크릴아미드/N-비닐 이미 다졸 중합체
3.33 Dispersion 1 (1.0% 중합체 함량)
2.50 Karion®F 소르비톨
2.50 1,2 프로필렌 글리콜 케어 프로필렌 글리콜
0.50 판텐올 50P 판텐올
0.10 나이신아미드 나이신아미드 (Nutrilo)
0.50 Euxyl®PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리신
상 C
0.33 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올
헤어 겔 8
성분 INCI (제조처)
상 A
0.30 Cremophor®CO40 PEG-40수소화된 피마자유
0.10 향수 오일
74.84 증류수 Aqua dem.
상 B
5.00 Luviskol®VA 64W (2.5% 중합체 함량) PVP/VA 공중합체
10.00 Luviset®Clear(2.0% 중합체 함량) VP/메타크릴아미드/N-비닐 이미 다졸 중합체
3.33 Dispersion 1 (1.0% 중합체 함량)
2.50 Karion®F 소르비톨
2.50 1,2 프로필렌 글리콜 케어 프로필렌 글리콜
0.50 판텐올 50P 판텐올
0.10 나이신아미드 나이신아미드 (Nutrilo)
0.50 Euxyl®PE 9010 페녹시에탄올 에틸헥실 글리신
상 C
0.33 AMP 2-아미노-2-메틸-프로판올
헤어 샴푸
달리 언급되지 않는 한 양은 중량% 로 나타낸다. Dispersion 1 은 본 발명에 따른 여과된 중합체 분산액이다.
Jaguar ®C 13 S 및 실리콘을 갖는 컨디셔닝 샴푸
성분 INCI (제조처)
상 A
0.20 Jaguar® 13 S 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드
62.00 증류수 Aqua dem.
상 B
17.50 Texapon®N 701 (12% ) 나트륨 라우레쓰 술페이트
5.40 Tego®Betain L7 (1.6%) 코코아미도프로필 베타인 (Evonik)
상 C
1.60 Dispersion 1
충분량의 NaOH 20% 수산화나트륨
상 D
2.20 Dow Corning®Dispersion 1785 (1.3%) 디메티코놀, TEA-도데실벤젠 술포네이트
1.10 Dow Corning®Emulsion CE-8170 (0.2%) 아모디메토콘, C11-15 파레 쓰-7, 글리신, 트리데세쓰-12
9.10 Euperlan®3000 AM (2%) 글리콜 디스테아레이트, 라우레쓰-4, 코 카미도프로필 베타인
0.20 향수 오일
0.20 Glydant®LTD. DMDM Hydantoin
상 E
충분량의 시트르산 시트르산
0.50 염화나트륨 염화나트륨
제조:
상 A 의 성분을 용해시킨다. 상 B 를 제조하고 상 A 에 첨가한다. 상 C 를 상 A + B 에 첨가하고 pH 를 교반 하에 대략 6.7 로 조정한다. 상 D 를 혼합물 A+B+C 에 균질하게 교반하였다. 생성 혼합물의 pH 를 시트르산을 이용하여 대략 pH 6.0 으로 조정하고, 염화 나트륨을 첨가하고 모두를 균질하게 교반한다.
UCARE ® 중합체 400C 및 실리콘을 갖는 컨디셔닝 샴푸
성분 INCI (제조처)
상 A
0.20 UCARE®중합체 JR 400 폴리쿼터늄-10
62.00 증류수 Aqua dem.
상 B
17.50 Texapon®N 701 (12% ) 나트륨 라우레쓰 술페이트
5.40 Tego®Betain L7 (1.6%) 코코아미도프로필 베타인 (Evonik)
상 C
1.60 Dispersion 1
충분량의 NaOH 20% 수산화나트륨
상 D
2.20 Dow Corning®Dispersion 1785 (1.3%) 디메티코놀, TEA-도데실벤젠 술포네이트
1.10 Dow Corning®Emulsion CE-8170 (0.2%) 아모디메토콘, C11-15 파레쓰-7, 글리신, 트리데세쓰-12
9.10 Euperlan®3000 AM (2%) 글리콜 디스테아레이트, 라우레쓰-4, 코 카미도프로필 베타인
0.20 향수 오일
0.20 Glydant®LTD. DMDM Hydantoin
상 E
충분량의 시트르산 시트르산
0.50 염화나트륨 염화나트륨
제조:
상 A 의 성분을 용해시킨다. 상 B 를 제조하고 상 A 에 첨가한다. 상 C 를 상 A + B 에 첨가하고 pH 를 교반 하에 대략 6.7 로 조정한다. 상 D 를 혼합물 A+B+C 로 균질하게 교반한다. 생성 혼합물의 pH 를 시트르산을 이용하여 대략 pH 6.0 으로 조정하고, 염화 나트륨을 첨가하고 모두를 균질하게 교반한다.
저급 계면활성제 분획을 갖는 컨디셔닝 샴푸
성분 INCI (제조처)
상 A
3.30 Dispersion 1
59.80 증류수 Aqua dem.
충분량의 NaOH 20% 수산화나트륨
상 B
0.10 Salcare®SCS 60 아크릴아미도프로필트리모늄 클로라이드
2.90 증류수 Aqua dem.
상 C
25.80 Texapon®NSO (7% 계면활성제 분획) 나트륨 라우레쓰 술페이트
6.80 Tego®Betain L7 (2.0% 계면활성제 분획) 코코아미도프로필 베타인
0.30 향수
충분량의 보존제
상 D
충분량의 시트르산 시트르산
0.50 염화나트륨 염화나트륨
제조:
상 A 의 성분을 칭량하고 용해시키고, 이어서 NaOH 를 이용하여 대략 6.7 의 pH 로 조정한다. 상 B 를 칭량하고 용해시키고, 이어서 상 A 에 첨가한다. 상 C 의 성분을 상 A + B 에 첨가하고 균질해질 때까지 교반한다. 이어서 시트르산을 이용하여 pH 를 6.0 으로 조정하고, 염화 나트륨을 첨가하고 균질해질때까지 혼합물을 교반한다.
아연 피리티온을 갖는 항비듬 샴푸
성분 INCI (제조처)
상 A
3.20 Dispersion 1
41.00 증류수 Aqua dem.
충분량의 NaOH 20% 수산화나트륨
상 B
0.80 Luviquat®Sensation (0.2% 중합체 분획) 폴리쿼터늄-87
2.90 증류수 Aqua dem.
상 C
35.70 Texapon®NSO (9.7% 계면활성제 분획) 나트륨 라우레쓰 술페이트
12.50 Tego®Betain L7(3.7% 계면활성제 분획) 코코아미도프로필 베타인
2.50 Zink-Pyrion®48% Micro (1.2% 활성 분획) 아연 피리티온
상 D
0.30 향수
충분량의 보존제
상 E
충분량의 시트르산 시트르산
제조:
상 A 의 성분을 칭량하고 용해시키고, 이어서 NaOH 를 이용하여 대략 6.7 의 pH 로 조정한다. 상 B 를 칭량하고 용해시키고, 이어서 상 A 에 첨가한다. 상 C 의 성분을 상 A + B 에 첨가하고 균질해질 때까지 교반한다. 상 D 를 첨가하고 생성 혼합물을 균질화시킨다. 마지막으로, 시트르산을 이용하여 pH 를 대략 6.0 으로 조정한다.
Luviquat ® Sensation , Uvinul ®C 80 을 갖는 컨디셔닝 샴푸
성분 INCI (제조처)
상 A
2.00 Luviquat®Sensation (0.5% 중합체 분획) 폴리쿼터늄-87
48.30 증류수 Aqua dem.
충분량의 보존제 보존제
상 B
8.90 Dehyton®PK 45 코카미도프로필 베타인
35.70 Texapon®NSO (9.7% 계면활성제 분획) 나트륨 라우레쓰 술페이트
상 C
1.60 Dispersion 1
충분량의 NaOH 20% 수산화나트륨
상 D
0.50 D-Panthenol®USP 판텐올
2.00 Uvinul®C 80 에틸헥실 메톡시신남메이트
0.30 향수 오일 향수
0.10 Edeta BD 디소듐 EDTA
상 E
0.70 염화나트륨 염화나트륨
제조:
상 A 의 성분을 칭량하고 혼합한다. 상 A 및 상 B 를 하나씩 첨가하고 용해시킨다. 상 C 의 성분을 상 A + B 에 첨가하고 , pH 를 약 6 으로 조정하고 균질해질 때까지 교반한다. 상 D 를 첨가하고 용해시킨다. 점도를 상 E 를 사용하여 조정한다.
Salcare ® SC 60 를 이용한 컨디셔닝 샴푸
성분 INCI (제조처)
상 A
0.10 Salcare®SC 60 아크릴아미드프로필트리모늄 클로라이드, 아크릴아미드
15.00 증류수 Aqua dem.
충분량의 보존제 보존제
상 B
1.60 Dispersion 1
33.30 증류수 Aqua dem.
충분량의 NaOH 20% 수산화나트륨
상 C
8.90 Dehyton®PK 45 코카미도프로필 베타인
35.70 Texapon®NSO (9.7% 계면활성제 분획) 나트륨 라우레쓰 술페이트
상 D
0.50 D-Panthenol®USP 판텐올
4.00 Dow Corning®1664 디메티콘, 라우레쓰-4, 라우레쓰-23
0.30 향수 오일 향수
상 E
0.50 염화나트륨 염화나트륨
제조:
상 A 의 성분을 칭량하고 용해시킨다. 상 B 를 칭량하고 NaOH 로 중성화한다. 상 C 를 상 B 에 첨가하고 균질해질 때까지 교반한다. 이어서, 용해된 상 A 를 상 B+C 에 첨가하고 균질해질 때까지 교반한다. pH 를 약 pH = 6 으로 조정한다. 상 D 를 첨가하고 용해시킨다. 상 E 를 사용하여 점도를 조정한다.
헤어컬러 제형 - 디벨롭퍼
성분 INCI (제조처)
상 A
80.00 증류수 Aqua dem.
0.15 디소듐 포스페이트 디소듐 포스페이트
상 B
5.00 Dispersion 1
상 C
12.00 과산화수소 (50%) 과산화수소
1.00 글리세롤 (99%) 글리세롤
1.00 Texapon®NSO (0.27% 계면활성제 분획) 나트륨 라우레쓰 술페이트
상 D
충분량의 금속이온봉쇄제 HEDP 에티드론산
제조:
상 A 의 성분을 칭량하고 용해시킨다. 이어서, 상 B 및 C 의 성분을 상 A 에 첨가하고 교반한다. pH 를 2.5 내지 3 로 조정하기 위해 상 D 를 사용한다.

Claims (13)

  1. 하나 이상의 중합체 A 및 하나 이상의 중합체 B 의 혼합물을 포함하는 중합체 P 의 제조 방법으로서, 이때
    A) 중합체 A 는 중합 형태로 하기를 포함함:
    a1) 30 내지 70 중량%의 C1-C4-알킬 (메트)아크릴레이트,
    a2) 30 내지 70 중량%의 (메트)아크릴산,
    a3) 0 내지 20 중량%의, C8-C30-라디칼로 치환된 단량체,
    a4) 상기 a1) 내지 a3) 와는 상이한 0 내지 20 중량%의 추가의 단량체
    (이때, 상기 a1) 내지 a4) 양의 합계는 100 중량%임), 및
    C) 중합체 B 는 중합 형태로 하기를 포함함:
    b3) 하나 이상의 아미드 기를 갖는 하나 이상의 단량체 b1), 및
    b4) 상기 b1) 과는 상이한 임의적인 추가의 단량체 b2),
    이때, 중합체 A 또는 B 중 하나의 단량체는 부분적으로 또는 실질적으로 완전하게 중합되고 이어서 각 경우에서 다른 하나의 중합체 단량체가 첨가되고, 이후, 각 경우에서 다른 하나의 중합체 및 부분적으로 중합된 중합체 A 또는 B 또는 실질적으로 완전하게 중합된 중합체 A 또는 B 는 완전하게 중합되어 중합체 A 및 중합체 B 의 혼합물을 형성함.
  2. 제 1 항에 있어서, 각 경우에서 다른 하나의 중합체 단량체가, 중합체 A 또는 중합체 B 의 중합에 사용되는 모든 단량체의 99 중량% 초과의 양이 중합된 경우에만 첨가되는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 단량체 b1) 및 b2) 가, 중합체 A 의 중합에 사용되는 모든 단량체 a1) 내지 a4) 의 99 중량% 초과의 양이 중합된 경우에만 첨가되는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 각 경우에서 다른 하나의 중합체 단량체가, 중합체 A 또는 중합체 B 의 중합에 사용되는 모든 단량체의 50 내지 99 중량% 범위가 중합된 경우에만 첨가되는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 각 경우에서 다른 하나의 중합체 단량체가, 중합체 A 또는 중합체 B 의 중합에 사용되는 모든 단량체의 10 내지 50 중량% 범위가 중합된 경우에만 첨가되고, 중합체 A 또는 중합체 B 의 중합에 사용되는 모든 단량체의 80 중량% 초과의 양이 중합되기 전에 종결되는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 A 및 B 의 제조가 라디칼 에멀젼 중합에 의해 일어나는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체 P 가 중합체 A 및 B 를 50:50 내지 98:2 의 중량비 A:B 로 포함하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 단량체 b1) 이 메타크릴아미드인 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, a1) 이 에틸 아크릴레이트이거나 이를 포함하고, a2) 가 메타크릴산이거나 이를 포함하는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득 가능한 중합체 P.
  11. 제 10 항에 따른 중합체 P 를 포함하는 미용 제제.
  12. 제 10 항에 따른 중합체 P 또는 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따라 제조된 중합체 P 의 증점제로서의 용도.
  13. 헤어를 제 10 항에 따른 중합체 P 와 접촉시키는, 헤어 처리 방법.
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