JP2013532641A - 2−シアノ酢酸無水物およびそのさらなる反応生成物の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
で示される対称カルボン酸無水物から選択することができる。
で示されるアルコールが挙げられる。
で示される一価の1級アルコールまたは二価の1級アルコールである。
で示される一価の1級アルコールまたは二価の1級アルコールである。
で示される。前記基が置換されている場合、置換基は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、ヒドロキシル基、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素のうちの1つ以上と1つ以上のエーテル酸素原子であることが好ましい。R5がアルキル基である場合、そのアルキル基は好ましくは1〜16個の炭素原子を含み、特に好ましくは1〜8個の炭素原子を含む。R5がシクロアルキル基である場合、そのシクロアルキル基は好ましくは3〜8個の炭素原子を有する。R5は、好ましくは、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、アリル基、メタリル基、クロチル基、プロパルギル基、シクロへキシル基、ベンジル基、フェニル基、クレシル基、2−クロロエチル基、3−クロロプロピル基、2−クロロブチル基、トリフルオロエチル基、2−メトキシエチル基、3−メトキシブチル基および2−エトキシエチル基またはトリエチレングリコールモノメチルエーテル基である。
<第1方法>
トリフルオロ酢酸無水物(19.95g、95mmol)のアセトニトリル(30ml)溶液に、2−シアノ酢酸(19.38g、228mmol)を加えた。この混合物を、窒素雰囲気下、22℃で5時間撹拌した。得られた黄色溶液を真空中で低減させて、18.6gの黄色油を得た。NMR分析によりこの黄色油を、2−シアノ酢酸無水物:2−シアノ酢酸トリフルオロ酢酸無水物:2−シアノ酢酸の10:1:6の混合物として同定した。
第1方法の黄色油を乾燥アセトニトリル(20mL)に溶解し、3−メトキシブタノール(7.6g、73mmol)と、触媒としてのポリ(4−ビニルピリジン)(13g、124mmol)の混合物に50℃で滴下した。得られた混合物を、50℃で2時間撹拌した。溶媒を減圧下で除去し、残渣を塩化メチレン(100mL)に溶解して濾過した。ろ過ケーキを、塩化メチレンと酢酸エチルの1:1混合物(50mL)で洗浄し、複合有機相をNaHCO3の飽和水溶液と塩水(各50mL)で洗浄した後、MgSO4で乾燥させた。減圧下で溶媒と揮発性成分を除去して、11.9g(95%)の3−メトキシブチル2−シアノ酢酸エステル(GCにより測定された純度95%)を得た。
TFAA(22.4g、107mmol)のアセトニトリル(100mL)溶液に、2−シアノ酢酸(20g、235mmol)を加えた。この混合物を、乾燥雰囲気下、22℃で3時間撹拌した。2−シアノ酢酸無水物の生成をNMR(s,3.85ppm)により確認した。3−メトキシブタノール(10g、96mmol)のアセトニトリル(30mL)溶液を滴下した(10分)。わずかな発熱があった。淡黄色の混合物を22℃で3時間撹拌した。溶媒を真空中で除去し、残った黄色油を100mLの塩化メチレンに取り出した。重炭酸ナトリウムの飽和水溶液の添加により溶液を中和した。水層を分離し、50mLの塩化メチレンにより抽出した。複合有機物をMgSO4で乾燥して低減し、GCによる純度98.4%を有する15g(91%)の淡黄色の溶液を得た。
トリフルオロ酢酸無水物(26g、123mmol)のジクロロメタン(30mL)溶液に、2−シアノ酢酸(10g、118mmol)を加えた。この混合物を、窒素雰囲気下、22℃で15分間撹拌した。NMRは1つのピーク(3.95ppm)を示した。得られた黄色溶液を、6−ヒドロキシ−メチルヘキサノエート(17.1g、117mmol)の酢酸エチル(250mL)溶液に30分間かけて滴下した。混合物を22℃で3時間撹拌した。重炭酸ナトリウムの飽和水溶液で溶液を中和した。水相を分離し、100mLの酢酸エチルで逆抽出した。複合有機物を硫酸マグネシウムで乾燥して低減し、22.8gの透明溶液を得た。この透明溶液を真空下(0.03mbar)で蒸留し、2留分〔6−ヒドロキシ−メチルヘキサノエート(64%)のトリフルオロ酢酸エステル(5.7g)とシアノ酢酸エステル(16g)〕を得た。
トリフルオロ酢酸無水物(11.2g、53.2mmol)のアセトニトリル(30mL)溶液に、2−シアノ酢酸(4.5g、53.2mmol)を加えた。乾燥雰囲気下、この混合物を22℃で3時間撹拌した。3−メトキシブタノール(5.0g、48.5mmol)の乾燥アセトニトリル(20mL)溶液を滴下した。混合物を22℃で3時間撹拌した。真空中で溶媒を除去し、残った黄色油を50mLの塩化メチレンに取り出した。重炭酸ナトリウムの飽和溶液の添加により、溶液を中和した。水相を分離し、50mLの塩化メチレンで抽出した。複合有機物を硫酸マグネシウムで乾燥し、真空中で低減し、8.1gの淡黄色溶液を得た。GCMSにより、この溶液が3−メトキシブチルシアノ酢酸と3−メトキシブチルトリフルオロアセテートの78.5/21.5%混合物であることが判明した。
Claims (15)
- 2−シアノ酢酸無水物の製造方法であって、
(a)反応物質として2−シアノ酢酸と、少なくとも1種の有機溶媒中に存在する少なくとも1つのC4〜20カルボン酸無水物を含み、該反応混合物中の2−シアノ酢酸とC4〜20カルボン酸無水物のモル比が1.5:1を超える反応混合物を調製する工程;および
(b)反応混合物を0〜100℃の温度にさらして2−シアノ酢酸無水物を生成する工程
を含んでなる方法。 - 前記反応混合物中の2−シアノ酢酸とC4〜20カルボン酸無水物のモル比が2:1〜3:1である、請求項1に記載の方法。
- C4〜20カルボン酸無水物が対称C4〜20カルボン酸無水物である、請求項1または2に記載の方法。
- C4〜20カルボン酸無水物がトリフルオロ酢酸無水物である、請求項1〜5に記載の方法。
- 工程(b)における温度が10〜40℃である、請求項1〜6のいずれかに記載の方法。
- 有機溶媒の少なくとも一部を除去することにより2−シアノ酢酸無水物を濃縮するさらなる工程(c)含んでなる、請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
- 2−シアノ酢酸エステル、2−シアノ酢酸アミドおよび/または2−シアノ酢酸チオエステルの製造方法であって、
(i)請求項1〜7に記載の方法を実施して、有機溶媒中に存在する2−シアノ酢酸無水物を含有する反応混合物を調製する工程;
(ii)反応混合物に、ヒドロキシル含有化合物、アミン含有化合物、およびチオール含有化合物からなる群から選択される少なくとも1つの反応物質を加える工程;および
(iii)反応混合物を−20〜80℃の温度にさらして2−シアノ酢酸エステル、2−シアノ酢酸アミドおよび/または2−シアノ酢酸チオエステルを生成する工程
を含んでなる方法。 - 反応物質が一価の1級アルコールまたは二価の1級アルコールである、請求項9に記載の方法。
- 工程(ii)における反応物質と2−シアノ酢酸無水物のモル比が0.4:1〜1.8:1である、請求項9〜11のいずれかに記載の方法。
- 工程(ii)において、少なくとも1つの触媒の存在下、少なくとも1つの反応物質を加え、該触媒が2−シアノ酢酸エステル、2−シアノ酢酸アミドおよび/または2−シアノ酢酸チオエステルの生成を触媒する能力を有する、請求項9〜12のいずれかに記載の方法。
- 工程(iii)における温度が0〜40℃である、請求項9〜13のいずれかに記載の方法。
- 有機溶媒が、ケトン、エステル、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ニトリル、アミドおよびエーテルから選択される、請求項1〜14のいずれかに記載の方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102786437A (zh) * | 2012-09-06 | 2012-11-21 | 中国药科大学 | 一种特立氟胺的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02200697A (ja) * | 1988-12-02 | 1990-08-08 | Fidia Spa | リゾガングリオシド誘導体 |
JPH03264549A (ja) * | 1990-03-15 | 1991-11-25 | Sanyo Chem Ind Ltd | 不飽和単量体の製造方法 |
JPH10182667A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-07-07 | Huls America Inc | アシルオキシシランの調製 |
JP2000086576A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-28 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | 脂肪酸無水物の製造方法 |
JP2005154295A (ja) * | 2003-11-21 | 2005-06-16 | Kao Corp | カルボン酸無水物の製造方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4063882A (en) * | 1976-04-15 | 1977-12-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Storage-stable quaternary styryl dye solutions |
US5130078A (en) | 1990-07-10 | 1992-07-14 | General Electric Company | Reactivity control system and method |
JP3599390B2 (ja) * | 1994-11-04 | 2004-12-08 | 日本メクトロン株式会社 | パーフルオロ不飽和ニトリル化合物およびその製造法 |
DE19539293A1 (de) | 1995-10-23 | 1997-04-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyanessigsäurealkylestern |
DE50006091D1 (de) | 1999-08-30 | 2004-05-19 | Lonza Ag | Verfahren zur herstellung von cyanessigsäureestern |
WO2006021282A1 (de) * | 2004-08-21 | 2006-03-02 | Merck Patent Gmbh | Verbindungen und verfahren zur erzeugung von anisotropie |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02200697A (ja) * | 1988-12-02 | 1990-08-08 | Fidia Spa | リゾガングリオシド誘導体 |
JPH03264549A (ja) * | 1990-03-15 | 1991-11-25 | Sanyo Chem Ind Ltd | 不飽和単量体の製造方法 |
JPH10182667A (ja) * | 1996-10-17 | 1998-07-07 | Huls America Inc | アシルオキシシランの調製 |
JP2001055394A (ja) * | 1996-10-17 | 2001-02-27 | Sivento Inc | アシルオキシシランの調製 |
JP2000086576A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-28 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | 脂肪酸無水物の製造方法 |
JP2005154295A (ja) * | 2003-11-21 | 2005-06-16 | Kao Corp | カルボン酸無水物の製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017090581A1 (ja) * | 2015-11-26 | 2017-06-01 | 三菱レイヨン株式会社 | カルボン酸チオエステルの製造方法 |
JPWO2017090581A1 (ja) * | 2015-11-26 | 2018-09-13 | 三菱ケミカル株式会社 | カルボン酸チオエステルの製造方法 |
US10377706B2 (en) | 2015-11-26 | 2019-08-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing carboxylic acid thioester |
JP7052195B2 (ja) | 2015-11-26 | 2022-04-12 | 三菱ケミカル株式会社 | カルボン酸チオエステルの製造方法 |
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