JP2013532112A5

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Publication number: JP2013532112A5
Application number: JP2013514737A
Authority: JP
Filing date: 2011-06-17
Publication date: 2014-07-10
Anticipated expiration: 2031-06-17

Claims

ＹＯ_２および任意にＸ_２Ｏ_３を含むＬＥＶ型骨格構造ゼオライト系材料製造のための有機テンプレート不使用の合成方法であって、
（１）種結晶と一種以上のＹＯ_２源を含む混合物を製造する工程と、
（２）工程（１）で得られる混合物を晶析させる工程と、
を含み、
ＹはＳｉであり、Ｘは三価の元素であり、該ゼオライト系材料は任意に一種以上のアルカリ金属Ｍを含み、該種結晶がＬＥＶ型骨格構造ゼオライト系材料を含む合成方法。
工程（１）の混合物がさらに一種以上のＸ_２Ｏ_３源を含む請求項１に記載の合成方法。
Ｘが、ＡｌとＢ、Ｉｎ、Ｇａおよびこれらの二つ以上の混合物からなる群から選ばれる請求項１または２に記載の合成方法。
上記種結晶が、レビ沸石、ＬＺ−１３２、ＮＵ−３、ＲＵＢ−１、ＺＫ−２０、ＺＳＭ−４５、ＲＵＢ−５０およびこれらの二つ以上の混合物からなる群から選ばれる一種以上の以上ゼオライトを含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の合成方法。
上記一種以上のＹＯ_２源が、シリカである請求項１〜４のいずれか一項に記載の合成方法。
上記一種以上のＸ_２Ｏ_３源が、少なくとも一種のアルミン酸塩を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の合成方法。
上記一種以上のＸ_２Ｏ_３源が、アルミン酸ナトリウム及び／又はカリウムを含む請求項６に記載の合成方法。
工程（１）の混合物のＹＯ_２：Ｘ_２Ｏ_３モル比が、０．５〜３００の範囲である請求項１〜７のいずれか一項に記載の合成方法。
工程（１）の混合物中の種結晶の量が、上記少なくとも一種のＹＯ_２源中のＹＯ_２を１００質量％として、０．０１〜３０質量％の範囲である請求項１〜８のいずれか一項に記載の合成方法。
工程（１）の混合物が、さらに一種以上の溶媒を含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の合成方法。
工程（１）の混合物のＨ_２Ｏ：ＹＯ_２モル比が５〜２００の範囲である請求項１０に記載の合成方法。
工程（１）の混合物がさらに、一種以上のＯＨ源を含む請求項１〜１１のいずれか一項に記載の合成方法。
工程（１）の混合物のＯＨ⁻：ＹＯ_２モル比が、０．０１〜５の範囲である請求項１２に記載の合成方法。
工程（１）の混合物が、さらにＬＥＶ型骨格構造中のＹ原子及び／又はＸ原子の少なくとも一部の同形置換に適当な一種以上の元素の一種以上の供給源を含む請求項１〜１３のいずれか一項に記載の合成方法。
ＬＥＶ型骨格構造中のＹ原子及び／又はＸ原子の少なくとも一部の同形置換に適当な一種以上の元素に対するモル比が、３〜３００の範囲である請求項１４に記載の合成方法。
工程（１）の混合物のＭ：ＹＯ_２モル比が０．０１〜５の範囲である請求項１〜１５のいずれか一項に記載の合成方法。
工程（１）の混合物のＹＯ_２：Ｘ_２Ｏ_３：Ｍモル比が、（５−６５）：１：（１−５５）の範囲である請求項１〜１６のいずれか一項に記載の合成方法。
工程（２）での晶析が、混合物の加熱により行われる請求項１〜１７のいずれか一項に記載の合成方法。
工程（２）での晶析が、ソルボサーマル条件下で行われる請求項１８に記載の合成方法。
工程（２）での晶析が、上記混合物の５〜２００時間の範囲の期間の加熱で行われる請求項１８または１９に記載の合成方法。
工程（２）での晶析が、上記混合物のかき混ぜにより行われる請求項１〜２１のいずれか一項に記載の合成方法。
請求項１〜２２のいずれか一項の合成方法が、さらに以下の工程の一つ以上を含み：
（３）上記ＬＥＶ型骨格構造ゼオライト系材料を、好ましくは濾過により分離する工程、及び／又は
（４）上記ＬＥＶ型骨格構造ゼオライト系材料を洗浄する工程、及び／又は
（５）上記ＬＥＶ型骨格構造ゼオライト系材料を乾燥する工程、及び／又は
（６）上記ＬＥＶ型骨格構造ゼオライト系材料をイオン交換作業にかける工程、
工程（３）及び／又は（４）及び／又は（５）及び／又は（６）が、いずれの順序で実行してもよい請求項１〜２１のいずれか一項に記載の合成方法。
少なくとも一つの工程（６）において、ＬＥＶ型骨格を有するゼオライト系材料に含まれる少なくとも一種のイオン性の非骨格元素が、イオン交換される請求項２２に記載の合成方法。
工程（２）で形成されるＬＥＶ型骨格構造ゼオライト系材料が、レビ沸石、ＬＺ−１３２、ＮＵ−３、ＲＵＢ−１、ＺＫ−２０、ＺＳＭ−４５、ＲＵＢ−５０およびこれらの二つ以上の混合物からなる群から選ばれる一種以上の以上ゼオライトを含む請求項１〜２３のいずれか一項に記載の合成方法。
上記種結晶が、請求項１〜２４のいずれか一項の合成方法で合成されたＬＥＶ型骨格構造ゼオライト系材料を含む請求項１〜２４のいずれか一項に記載の合成方法。
上記有機テンプレート不使用の合成が焼成工程を含まない請求項１〜２５のいずれか一項に記載の合成方法。
請求項１〜２６のいずれか一項の方法で得ることのできる及び／又は得られるＬＥＶ型骨格構造をもつ有機テンプレート非含有合成ゼオライト系材料である合成ゼオライト系材料。
ＹＯ_２および任意にＸ_２Ｏ_３を含む有機テンプレート非含有のＬＥＶ型骨格構造合成ゼオライト系材料であって、ＹはＳｉであり、Ｘは三価の元素であり、該ゼオライト系材料が必要なら一種以上のアルカリ金属類Ｍを含み、該ゼオライト系材料が非焼成である合成ゼオライト系材料。
上記材料が少なくとも以下の反射を含むＸ線回折パターンをもち：

（ただし、１００％は、Ｘ線粉末回折パターン中の最大ピークの強度であり）、
該ゼオライト系材料は好ましくは非焼成である請求項２７または２８に記載の有機テンプレート非含有のゼオライト系材料。
ＹＯ_２：Ｘ_２Ｏ_３モル比が２〜１００の範囲である請求項２７〜２９のいずれか一項に記載の有機テンプレート非含有のゼオライト系材料。
アルカリ金属Ｍ：Ｘ_２Ｏ_３のモル比が０．００５〜１０の範囲である請求項２７〜３０のいずれか一項に記載の有機テンプレート非含有のゼオライト系材料。
上記材料が少なくともナトリウム及び／又はカリウムを含む請求項２７〜３１のいずれか一項に記載の有機テンプレート非含有のゼオライト系材料。
ＬＥＶ型骨格構造中のＹ原子及び／又はＸ原子の少なくとも一部が一種以上の元素で同形置換される請求項２７〜３２のいずれか一項に記載の有機テンプレート非含有のゼオライト系材料。
ＹＯ_２の上記少なくとも一種の元素に対するモル比が５〜１００の範囲にある請求項３３に記載の有機テンプレート非含有のゼオライト系材料。
上記アルカリ金属原子Ｍの少なくとも一部が一種以上のカチオン及び／又はカチオン性元素Ｍで置換される請求項２７〜３４のいずれか一項に記載の有機テンプレート非含有のゼオライト系材料。
上記ゼオライト系材料のＤＩＮ６６１３５により測定したＢＥＴ表面積が５０〜７００ｍ^２／ｇの範囲にある請求項２７〜３５のいずれか一項に記載の有機テンプレート非含有のゼオライト系材料。
上記材料がレビ沸石とＬＺ−１３２、ＮＵ−３、ＲＵＢ−１、ＺＫ−２０、ＺＳＭ−４５、ＲＵＢ−５０およびこれらの二つ以上の混合物からなる群から選ばれる一種以上の以上ゼオライトを含む請求項２７〜３６のいずれか一項に記載の有機テンプレート非含有のゼオライト系材料。
請求項２７〜３７のいずれか一項に記載の有機テンプレート非含有のゼオライト系材料のモレキュラーシーブを、触媒、触媒支持体、及び／又は吸着剤として使用する方法。