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Abstract
b)任意選択的に酸性化剤を加える工程と、
c)工程b)で得られた溶液に硫酸塩又はクエン酸塩を加えて混合物を形成する工程と、
d)工程c)で得られた混合物を粒子に転化する工程と、を含む、プロセスによって得ることのできるアミノカルボン酸系ビルダーを含む粒子。
Description
a)アミノカルボン酸系ビルダーを含む溶液を提供する工程。この溶液は好ましくは水性であり、溶液の少なくとも約5重量%のビルダー、好ましくは約20〜約42重量%、より好ましくは約25〜約40重量%のビルダーを含む。好ましくは、ビルダーはメチルグリシン二酢酸(MGDA)である。アミノカルボン酸系ビルダーは、酸形態又はそれらの塩若しくは誘導体であってよい。酸形態のアミノカルボン酸系ビルダーは、非常に良好な湿度安定性を有する粒子をもたらす。塩形態のアミノカルボン酸系ビルダーは、アルカリ性の洗剤で使用するのに好適な粒子をもたらす。本発明に用いるのに好ましいのは、MDGAの三ナトリウム塩である。
b)アミノカルボン酸系ビルダーが、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属と混合された塩の形態である場合、その溶液に酸性化剤(工程(b))を加えることが好ましい。酸性化剤は好ましくは鉱酸であって、より好ましくは硫酸である。それは、クエン酸塩であってもよい。硫酸は、中和反応から硫酸塩を形成することによって、最終的な粒子の安定性に寄与することが分かっている。この効果は、最終的なアミノカルボン酸粒子の堅牢性を向上するのに使用することができる。好ましくは、溶液の最終pHは、20℃の温度で測定した際、約2〜約10であって、より好ましくは約4〜約9、特に好ましくは約5〜約8である。
c)溶液が目的のpHに到達した後、溶液に硫酸塩又はクエン酸塩(又はそれらの混合物)を加える。硫酸塩又はクエン酸塩は、加工中、アミノカルボン酸塩又はアミノカルボン酸を沈殿及び結晶化するのに寄与する。アミノカルボン酸塩又はアミノカルボン酸は、得られた混合物が低吸湿性などの非常に良好な物理的特性を有する粒子をもたらすように相互作用する。このプロセスは、得られた粒子の物理的特性に非常に影響を与えることが知られている。好ましい実施形態において、硫酸塩又はクエン酸塩は、飽和溶液又は微粉化粒子の形態である。前者は、アミノカルボン酸又はアミノカルボン酸塩と硫酸塩又はクエン酸塩との間の接触を最大限にする利点がある。後者の場合、微粉化粒子を使用することで、アミノカルボン酸/アミノカルボン酸塩との接触における固体表面積を増加させることで、固体の硫酸塩又はクエン酸塩とアミノカルボン酸及び/又はアミノカルボン酸塩溶液との間の接触の可能性を最大限にするのに役立つ。これは、水量を最小限にする必要がある場合に有益であり得る。代替の手法は、アミノカルボン酸/塩の溶液に追加のアルカリ金属を加え、次に好ましくは硫酸又はクエン酸である鉱酸を十分に加えてインサイチュで硫酸塩又はクエン酸塩を作り出すものである。特に、本明細書で用いるのに好ましいのは、硫酸塩であって、特に好ましいのは硫酸ナトリウムである。
d)最後に、工程c)から得られた混合物から水を取り払って粒子に転化する。水は、乾燥、蒸発などの任意の既知の技術によって取り払われる。
好ましくは、本発明の粒子のアミノカルボン酸系ビルダーは、アミノポリカルボン酸系ビルダーであり、より好ましいのは、一般式MOOC−CHR−N(CH2COOM)2(式中、RはC1〜C12アルキルであり、Mはアルカリ金属である)のグリシン−N,N−二酢酸又は誘導体である。本明細書に用いるのに特に好ましいアミノカルボン酸系ビルダーは、メチルグリシン二酢酸であり、より好ましいのはそれらのアルキル金属塩であり、更により好ましいのはナトリウム、カリウム及びナトリウム/カリウム混合塩である。本明細書に用いるのに特に好ましいのは、三ナトリウム塩である。
有機酸及び鉱酸などの任意の酸を酸性化剤として使用することができる。有機酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、カプリン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、セバシン酸、リンゴ酸、乳酸、グリコール酸、酒石酸、グリオキシル酸のように、カルボキシルを1つ又は2つ有してよく、好ましくは最大15個の炭素、特に好ましくは最大10個の炭素を有することができる。クエン酸塩は、本明細書に用いるのに好ましい。鉱酸には、塩酸及び硫酸が含まれる。中和時に硫酸ナトリウムを形成するので、本明細書に用いるのに、硫酸は特に好ましい。硫酸は、濃縮された形態で加えることも可能であるため、蒸発に必要とされるであろう追加水量を最小限に抑えることができる。
本発明の粒子の調製における第1工程(工程a)は、アミノカルボン酸系ビルダー、好ましくはMGDA、より好ましくはその三ナトリウム塩を含む溶液を提供する必要がある。アミノカルボン酸系ビルダーは、酸形態又はそれらの塩若しくは誘導体であってよい。アミノカルボン酸系ビルダーがpHが8を超える塩形態である場合、好ましくは硫酸である酸性化剤を(工程b))に加えて7未満のpHである混合物を形成する。好ましくは、工程a)及びb)は、周囲温度で行う。
洗剤組成物は、本発明の粒子に加えて、界面活性剤、酵素、漂白剤、漂白剤触媒、ポリマー、乾燥助剤及び金属処理剤から選択され得る1つ以上の洗剤活性成分を含むことができる。
本明細書で用いるのに好適な界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤が挙げられる。従来、非イオン性界面活性剤は、自動食器洗浄において表面改質目的、特に被膜及び斑点形成防止並びに光沢改善のためのシーティングを目的として、使用されてきた。非イオン性界面活性剤はまた、汚れの再付着の防止にも寄与することが判明している。
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)
式中、R1は、4〜18個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素基であり、R2は、2〜26個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素基であり、xは0.5〜1.5、より好ましくは約1の平均値を有する整数であり、yは少なくとも15、より好ましくは少なくとも20の値を有する整数である。
本明細書に用いるビルダーには、リン酸塩ビルダー及び非リン酸塩ビルダーが挙げられ、好ましくはビルダーは非リン酸塩ビルダーである。存在するのであれば、ビルダーは組成物の5〜60重量%、好ましくは10〜50重量%の濃度で使用される。いくつかの実施形態では、製品は、リン酸塩ビルダーと非リン酸塩ビルダーの混合物を含む。
好ましいリン酸塩ビルダーとしては、一リン酸塩、二リン酸塩、三リン酸塩又はオリゴマー状ポリリン酸塩が挙げられる。これらの化合物のアルカリ金属塩が好ましく、特にナトリウム塩が好ましい。特に好ましいビルダーは、トリポリリン酸ナトリウム(STPP)である。
アミノカルボン酸系ビルダーに加えて、本発明の粒子において、組成物は炭酸塩及び/又はクエン酸塩を含むことができる。
このポリマーは、使用される場合、組成物の約0.1重量%〜約50重量%、好ましくは0.5重量%〜約20重量%、より好ましくは1重量%〜10重量%の任意の好適な量で使用される。スルホン化/カルボキシル化ポリマーは、本発明の組成物に特に好適である。
酵素関連の用語
アミノ酸修飾に関する命名法
本明細書における酵素変異体について説明する際には、参照しやすくするために、元のアミノ酸(単数又は複数):位置(単数又は複数):置換されたアミノ酸(単数又は複数)という命名法を用いる。
本明細書で使用される番号付与は、当該技術分野において一般に使用され、国際公開第00/37627号に例として示されている、いわゆるBPN’番号付与スキームに対比される番号付与である。
2つのアミノ酸配列の間の関連性は、「同一性」パラメータにより説明される。本発明の目的では、2つのアミノ酸配列のアラインメントは、EMBOSSパッケージ(http://emboss.org)バージョン2.8.0.からのNeedleプログラムを使用することにより、決定される。Needleプログラムは、Needleman,S.B.and Wunsch,C.D.(1970)J.Mol.Biol.48,443〜453に記載されている国際的なアラインメントアルゴリズムを実装する。使用される置換マトリクスは、BLOSUM62であり、ギャップ開始ペナルティは10、ギャップ伸長ペナルティは0.5である。
(a)サブチリシン(EC 3.4.21.62)(バチルス・レンタス(Bacillus lentus)、バチルス・アルカロフィルス(B.alkalophilus)、バチルス・ズブチルス、バチルス・アミロリケファシエンス、バチルス・プミラス(Bacillus pumilus)及びバチルス・ギブソニイ(Bacillus gibsonii)などのバチルス(Bacillus)から誘導されるものを含む)(米国特許第6,312,936(B1)号、米国特許第5,679,630号、同第4,760,025号、同第7,262,042号及び国際公開第09/021867号に記載)。
(b)トリプシン(例えばブタ又はウシ由来)などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ(国際公開第89/06270号に記載されているフサリウムプロテアーゼ、及び国際公開第05/052161号及び同第05/052146号に記載されているセルモナス(Cellumonas)から誘導されるキモトリプシンプロテアーゼを含む)。
(c)メタロプロテアーゼ(国際公開第07/044993(A2)号に記載されているバチルス・アミロリケファシエンスから誘導されるものを含む)。
68、87、99、101、103、104、118、128、129、130、167、170、194、205及び222を含み、及び任意選択的にアミノ酸95〜103を含む領域での1つ以上の挿入を含むポリペプチドである。
(i)G118V+S128L+P129Q+S130A
(ii)G118V+S128N+P129S+S130A+S166D
(iii)G118V+S128L+P129Q+S130A+S166D
(iv)G118V+S128V+P129E+S130K
(v)G118V+S128V+P129M+S166D
(vi)G118V+S128F+P129L+S130T
(vii)G118V+S128L+P129N+S130V
(viii)G118V+S128F+P129Q
(ix)G118V+S128V+P129E+S130K+S166D
(x)G118V+S128R+P129S+S130P
(xi)S128R+P129Q+S130D
(xii)S128C+P129R+S130D
(xiii)S128C+P129R+S130G
(xiv)S101G+V104N
(xv)N76D+N87S+S103A+V104I
(xvi)V68A+N87S+S101G+V104N
(xvii)S99SD+S99A
(xviii)N87S+S99SD+S99A
(a)国際公開第94/02597号、同第94/18314号、同第96/23874号、及び同第97/43424号に記載の変異体、特に、国際公開第96/23874号の配列番号2として列挙された酵素に対して、以下の位置:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408及び444のうちの1つ以上が置換された変異体。
(b)米国特許第5,856,164号及び国際公開第99/23211号、同第96/23873号、同第00/60060号、及び同第06/002643号に記載の変異型、特に国際公開第06/002643号で配列番号12として記載のAA560酵素に対して、以下の位置:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484のうちの1つ以上が置換された変異体であって、好ましくはD183*及びG184*の欠損を含有する変異体。
(c)国際公開第06/002643号での配列番号4(バチルスSP722由来の野生型酵素)と少なくとも90%の同一性を呈し、特に位置183及び184で欠損を有する変異体、並びに本明細書に参照により組み込まれる国際公開第00/60060号に記載の変異体。
(d)バチルス種707(米国特許第6,093,562号の配列番号7)の野生型酵素と少なくとも95%の同一性を示す変異体、特に以下の突然変異M202、M208、S255、R172、及び/又はM261を1つ以上含む変異体。好ましくはこのアミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N及び/又はR172Qのうちの1つ以上を含む。特に好ましくは、M202L又はM202T突然変異を含むものである。
(a)9、26、149、182、186、202、257、295、299、323、339及び345の位置において、1つ以上、好ましくは2つ以上、より好ましくは3つ以上の置換を有する;及び
(b)任意選択的に118、183、184、195、320及び458(存在する場合は好ましくはR118K、D183*、G184*、N195F、R320K及び/又はR458Kを含む)の位置において1つ以上、好ましくは4つ以上の置換及び/又は欠失を有する。
(i)M9L+M323T;
(ii)M9L+M202L/T/V/I+M323T;
(iii)M9L+N195F+M202L/T/V/I+M323T;
(iv)M9L+R118K+D183*+G184*+R320K+M323T+R458K;
(v)M9L+R118K+D183*+G184*+M202L/T/V/I+R320K+M323T+R458K;
(vi)M9L+G149A+G182T+G186A+M202L+T257I+Y295F+N299Y+M323T+A339S+E345R;
(vii)M9L+G149A+G182T+G186A+M202I+T257I+Y295F+N299Y+M323T+A339S+E345R;
(viii)M9L+R118K+G149A+G182T+D183*+G184*+G186A+M202L+T257I+Y295F+N299Y+R320K+M323T+A339S+E345R+R458K;
(ix)M9L+R118K+G149A+G182T+D183*+G184*+G186A+M202I+T257I+Y295F+N299Y+R320K+M323T+A339S+E345R+R458K;
(x)M9L+R118K+D183*+D184*+N195F+M202L+R320K+M323T+R458K;
(xi)M9L+R118K+D183*+D184*+N195F+M202T+R320K+M323T+R458K;
(xii)M9L+R118K+D183*+D184*+N195F+M202I+R320K+M323T+R458K;
(xiii)M9L+R118K+D183*+D184*+N195F+M202V+R320K+M323T+R458K;
(xiv)M9L+R118K+N150H+D183*+D184*+N195F+M202L+V214T+R320K+M323T+R458K;又は
(xv)M9L+R118K+D183*+D184*+N195F+M202L+V214T+R320K+M323T+E345N+R458K。
(xvi)M9L+R118K+G149A+G182T+D183*+D184*G186A+N195F+M202L+T257I+Y295F+N299Y+R320K+M323T+A339S+E345R+R458K
本発明の製品で用いるのに好適な追加酵素は、ヘミセルラーゼ、セルラーゼ、セロビオースデヒドロゲナーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ及びこれらの混合物からなる群から選択される1つ以上の酵素を含むことができる。
本発明の製品は、プロテアーゼ及び/又はアミラーゼに加えて他の酵素を含む。セルラーゼ酵素は、好ましい追加酵素であり、特に、米国特許第7,141,403(B2)号におけるアミノ酸配列の配列番号2と少なくとも90%、好ましくは94%、より好ましくは97%、及び更により好ましくは99%の同一性である配列を有するバチルス属の構成員及びこれらの混合物に対して細菌によるポリペプチド内因性などの、エンド−β−1,4−グルカナーゼ活性(E.C.3.2.1.4)を示す微生物由来のエンドグルカナーゼが特に好ましい。本明細書に用いるのに好ましい市販のセルラーゼは、Celluzyme(登録商標)、Celluclean(登録商標)、Whitezyme(登録商標)(Novozymes A/S社)及びPuradax HA(登録商標)及びPuradax(登録商標)(Genencor International)である。
本明細書で用いるのに好ましい乾燥助剤としてはポリエステルが挙げられ、特に、テレフタル酸、5−スルホイソフタル酸、アルキルジオール又はポリアルキレングリコールのモノマー、及びポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルから形成されるアニオン性ポリエステルが挙げられる。乾燥助剤として使用するのに好適なポリエステルは、国際公開第2008/110816号に開示されている。他の好適な乾燥助剤としては、国際公開第2008/119834号に記載されるように、特定のポリカーボネート−、ポリウレタン−及び/若しくはポリ尿素−ポリオルガノシロキサン化合物又は反応性環状炭酸塩及び尿素タイプのこれらの前駆体化合物が挙げられる。
好ましいケイ酸塩は、二ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウムなどのケイ酸ナトリウム及び結晶性フィロケイ酸塩である。ケイ酸塩が存在する場合は、典型的には、組成物の約1重量%〜約20重量%、好ましくは約5重量%〜約15重量%の濃度で存在する。
無機及び有機漂白剤は、本明細書において用いるのに好適な洗浄活性物質である。無機漂白剤としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩のような過水和物塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、追加的保護なしで、結晶性固体として含まれてよい。あるいは、塩はコーティングすることができる。
漂白活性化剤は、典型的には、60℃以下の温度での洗浄過程において漂白作用を増強する有機過酸前駆体である。本明細書で用いるのに好適な漂白活性化剤としては、過加水分解条件(perhydrolysis condition)下で好ましくは1〜10個の炭素原子、特に2〜4個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキシカルボン酸、及び/又は任意選択的に置換された過安息香酸をもたらす化合物が挙げられる。好適な物質は、指定された炭素原子数のO−アシル及び/若しくはN−アシル基並びに/又は任意選択的に置換されたベンゾイル基を有する。好ましいのは、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アシル化トリアジン誘導体、特に1,5−ジアセチル−2,4−ジオキソヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン(DADHT)、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、N−アシルイミド、特にN−ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェノールスルホネート、特にn−ノナノイル−又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(n−又はイソ−NOBS)、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び2,5−ジアセトキシ−2,5−ジヒドロフラン及び更にはトリエチルアセチルクエン酸塩(TEAC)である。漂白活性化剤は、本発明の組成物に含まれる場合、組成物全体の約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約2重量%の濃度であり得る。
本明細書で用いるのに好ましい漂白触媒としては、マンガントリアザシクロノナン及び関連する錯体(米国特許第4246612号、同第5227084号)、Co、Cu、Mn及びFeビスピリジルアミン及び関連する錯体(米国特許第5114611号)、並びにペンタミンアセテートコバルト(III)及び関連する錯体(米国特許第4810410号)が挙げられる。本明細書で用いるのに好適な漂白触媒の完全な記載は、国際公開第99/06521号、34ページ、26行〜40ページ、16行に見ることができる。漂白触媒は、本発明の組成物に含まれる場合、組成物全体の約0.1〜約10重量%、好ましくは約0.5〜約2重量%の濃度である。
金属処理剤は、金属(アルミニウム、ステンレス鋼、及び非鉄金属(銀及び銅など)を含む)の錆、腐食又は酸化を防止又は低減し得る。好ましくは、本発明の組成物は、組成物の0.1〜5重量%、より好ましくは0.2〜4重量%、特に0.3〜3重量%の金属処理剤を含み、好ましくは金属処理剤は亜鉛塩である。
Claims (14)
- a)アミノカルボン酸系ビルダーを含む溶液を提供する工程と、
b)任意選択的に酸性化剤を加える工程と、
c)工程b)で得られた溶液に硫酸塩又はクエン酸塩を加えて混合物を形成する工程と、
d)工程c)で得られた混合物を粒子に転化する工程と、を含むプロセスによって得ることのできるアミノカルボン酸系ビルダーを含む粒子。 - 前記アミノカルボン酸系ビルダーがメチルグリシン二酢酸又はその塩である、請求項1に記載の粒子。
- 前記溶液が、前記溶液の少なくとも5重量%の前記アミノカルボン酸系ビルダーを含む、請求項1又は2に記載の粒子。
- 前記酸性化剤が、20℃の温度で測定される際、約2〜約10のpHを有する工程a)の溶液を提供する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の粒子。
- 前記酸性化剤が鉱酸であり、好ましくは硫酸である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の粒子。
- 前記硫酸塩又はクエン酸塩が、飽和溶液の形態又は微粉化粒子の形態で工程b)で得られた溶液に加えられる、請求項1〜5のいずれか一項に記載の粒子。
- 工程d)が乾燥工程を含み、好ましくは120℃を超える乾燥温度を伴う請求項1〜6のいずれか一項に記載の粒子。
- 前記プロセスが、工程d)で得られた粒子を圧縮する工程を更に含み、好ましくは粉砕する工程を更に含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の粒子。
- 少なくとも600g/Lのバルク密度を有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の粒子。
- 約400μm〜約1200μmの重量幾何平均粒径を有し、前記粒子の10重量%未満は約1400μmより大きく、前記粒子の10重量%未満は約400μmより小さい、請求項1〜9のいずれか一項に記載の粒子。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のプロセスによって得られる粒子。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の粒子の製造プロセス。
- 工程d)で得られる粒子をダスティングする工程を含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載のプロセス。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の粒子を含む、自動食器洗浄洗剤組成物。
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