JP2013523881A5

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Info

Publication number: JP2013523881A5
Application number: JP2013504935A
Authority: JP
Filing date: 2011-04-04
Publication date: 2014-05-15
Anticipated expiration: 2031-04-04

Description

実施例１６：３−（アクリロイルオキシ）−プロピル−アンモニウム；トシラート
１０００ｍＬの４つ口丸底フラスコ中で、１０５ｇ（０．５５ｍｏｌ）のｐ−トルエンスルホン酸一水和物、７２ｇ（１．０ｍｏｌ）のアクリル酸、３７．５６ｇ（０．５ｍｏｌ）の３−アミノプロパノール、１５１ｍｇのフェノチアジン、及び約３５０ｍｌのトルエンを混合した。反応混合物の温度は混合の間に約７０℃に上昇し、ｐ−トルエンスルホン酸がほぼ完全に溶解して透明な緑色の２相混合物を得た。反応混合物を、ディーン・スターク・トラップを使用して遮光下にて加熱還流（約１１０℃）し、更に１５１ｍｇのフェノチアジンを加えた。約４８時間以上の充分な時間の後、１９ｇの水が分離された。この間に、懸濁液として透明なオレンジ色の、全体が液体の反応混合物が生成した。反応混合物を室温に冷却した。結晶相が形成した。結晶化した生成物を濾過し、更に２００ｍＬの冷たいトルエンで洗った。この白色の生成物を真空下、約４５℃で乾燥して１４６ｇ（理論値の９７％）が得られた。測定された含水量０．１％、融点１０６℃、酸当量：２８７ｇ／ｍｏｌ生成物は、実施例１５と同様の手順によってアクリル酸３−イソシアナト−プロピルエステルに変換することができる。
本出願では、以下の態様が提供される。
１．イソシアネートを製造するための方法であって、ａ）アゾリド部分を有する成分、及び必要に応じて溶媒を供給する工程と、ｂ）約４０℃よりも低い温度で酸を加える工程と、ｃ）必要に応じて約７０℃よりも高い温度に前記組成物を加熱する工程と、ｄ）必要に応じて前記イソシアネートを前記反応混合物から除去又は単離する工程と、を含む前記方法。
２．前記処理工程ｂ）が、以下の特徴、・温度が約１０〜約４０℃の範囲内であることと、・酸の量が前記アゾリド部分を有する成分に対して少なくとも化学量論量であることと、・持続時間として、酸の添加が約１時間以内であることの中の少なくとも１つ以上の特徴によって特徴付けられる、態様１に記載の方法。
３．前記処理工程ｃ）が、以下の特徴、・温度が約７０〜約１００℃の範囲内であることと、・持続時間が約１分〜約１０時間であることの中の少なくとも１つ以上の特徴によって特徴付けられる、態様１又は２に記載の方法。
４．前記処理工程ｄ）が、以下の手順、すなわち、デカンテーション、洗浄、乾燥、蒸発、蒸留、結晶化、又はこれらの組み合わせの中の１つ以上の手順を含む、態様１〜３のいずれか一項に記載の方法。
５．以下の特徴、・ホスゲンを使用しないことと、・単離されたイソシアネートの塩素含有量が約１０００ｐｐｍよりも低い量であることの中の少なくとも１つ以上の特徴によって特徴付けられる、態様１〜４のいずれか一項に記載の方法。
６．前記アゾリド部分を有する成分が、以下の構造：

［式中、Ａは、窒素原子を介してカルボニル基と結合したアゾール環を有する］に基づくアゾール含有化合物とアミンを反応させるか、又は、第１の工程においてアミン化合物をホスゲンと反応させ、かつ第２の工程においてアゾリドの生成下でアゾールと反応させることのいずれかによって得られる、態様１〜５のいずれか一項に記載の方法。
７．前記アゾリド部分を有する前記成分が、アゾール含有化合物を、アミン、対応するそのアンモニウム塩、又はそれらの混合物と反応させることによって得られ、前記アミンが、以下の構造：
Ｇ−Ｋ−ＮＨ _２
［式中、Ｇはアシロイル部分を含み、かつＫはＣ _２〜Ｃ _１２の飽和又は不飽和の直鎖、分枝鎖、環状のアルキリデン若しくは芳香族残基、又はこれらの組み合わせであり、ただし、水素はハロゲンにより置換されてもよく、かつ前記炭素鎖は、１個、２個、３個、又は４個の酸素原子又はエステル部分が割り込んでいてもよい。］によって特徴付けられるものである、態様１〜６のいずれか一項に記載の方法。
８．前記アゾール含有化合物が、１，１’−カルボニル−ジイミダゾール、１，１’−カルボニル−ジベンズイミダゾール、１，１’−カルボニル−ジ−（１，２，４）−トリアゾール、１，１’−カルボニル−ビス−（２−メチルイミダゾール）、１，１’−カルボニル−ジベンゾトリアゾール、これらの組み合わせ及び混合物から選択される、態様６又は７に記載の方法。
９．前記イソシアネートが、以下の構造：
Ｇ−Ｋ−ＮＣＯ（１）
［式中、Ｇはアシロイル部分を含み、かつＫはＣ _２〜Ｃ _１２の飽和又は不飽和の直鎖、分枝鎖、環状のアルキリデン若しくは芳香族残基、又はこれらの組み合わせであり、ただし、水素はハロゲンにより置換されてもよく、かつ前記炭素鎖は、１個、２個、３個、又は４個の酸素原子が割り込んでいてもよい。］によって特徴付けられるものである、態様１〜８のいずれか一項に記載の方法。
１０．前記酸が、前記必要に応じて使用される溶媒中にごくわずかに可溶である塩か又は本質的に不溶である塩をイミダゾールと形成できるように選択される、態様１〜９のいずれか一項に記載の方法。
１１．前記酸が、約４よりも低いｐＫｓ値を有する、態様１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
１２．前記酸が、気体状の酸、スルホン酸、これらの混合物及び組み合わせからなる群から選択される、態様１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
１３．前記必要に応じて使用される溶媒が、テトラヒドロフラン、トルエン、アセトニトリル、クロロホルム、塩化メチレン、ベンゼン、ヘプタン、シクロヘキサン、キシレン、メチル第三級ブチルエーテル、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、アセトン、ジオキサン、アセトニトリル、これらの組み合わせ及び混合物からなる群から選択される、態様１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
１４．前記イソシアネートが、アクリル酸２−イソシアナト−エチルエステル、２−メチル−アクリル酸２−イソシアナト−エチルエステル、アクリル酸２−イソシアナト−プロピルエステル、２−メチル−アクリル酸２−イソシアナト−プロピルエステル、アクリル酸３−イソシアナト−プロピルエステル、２−メチル−アクリル酸３−イソシアナト−プロピルエステル、アクリル酸４−イソシアナト−ブチルエステル、２−メチル−アクリル酸４−イソシアナト−ブチルエステル、アクリル酸５−イソシアナト−ペンチルエステル、２−メチル−アクリル酸５−イソシアナト−ペンチルエステル、アクリル酸６−イソシアナト−ヘキシルエステル、２−メチル−アクリル酸６−イソシアナト−ヘキシルエステル、アクリル酸８−イソシアナト−オクチルエステル、２−メチル−アクリル酸８−イソシアナト−オクチルエステル、アクリル酸１０−イソシアナト−デシルエステル、２−メチル−アクリル酸１０−イソシアナト−デシルエステル、アクリル酸１１−イソシアナト−ウンデシルエステル、２−メチル−アクリル酸１１−イソシアナト−ウンデシルエステル、アクリル酸１２−イソシアナト−ドデシルエステル、２−メチル−アクリル酸１２−イソシアナト−ドデシルエステル、アクリル酸１−（２，３−ジイソシアナト−プロピル）エステル、２−メチル−アクリル酸１−（２，３−ジイソシアナト−プロピル）エステル、アクリル酸２−（１，３−ジイソシアナト−プロピル）エステル、２−メチル−アクリル酸２−（１，３−ジイソシアナト−プロピル）エステル、アクリル酸１，２−（３−イソシアナト−プロピル）ジエステル、２−メチル−アクリル酸１，２−（３−イソシアナト−プロピル）ジエステル、アクリル酸１，３−（２−イソシアナト−プロピル）ジエステル、２−メチル−アクリル酸１，３−（２−イソシアナト−プロピル）ジエステルの群から選択される、態様１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
１５．態様１〜１４のいずれかに記載の方法にしたがって得ることが可能なイソシアネートであって、塩化物の含有量が約１０００ｐｐｍ未満である、イソシアネート。

Claims

イソシアネートを製造するための方法であって、
ａ）アゾリド部分を有する成分、及び必要に応じて溶媒を供給する工程と、
ｂ）約４０℃よりも低い温度で酸を加える工程と、
ｃ）必要に応じて約７０℃よりも高い温度に前記組成物を加熱する工程と、
ｄ）必要に応じて前記イソシアネートを前記反応混合物から除去又は単離する工程と、
を含む、前記方法。