JP2013513009A - 塩素化および充填熱可塑性材料の熱安定性および紫外線抵抗性を改良するための作用物質としての両親媒性コポリマーの使用、前記材料を製造するための方法 - Google Patents

塩素化および充填熱可塑性材料の熱安定性および紫外線抵抗性を改良するための作用物質としての両親媒性コポリマーの使用、前記材料を製造するための方法 Download PDF

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Abstract

本発明は、塩素化および充填熱可塑性組成物であって、少なくとも１つの塩素化熱可塑性樹脂および該組成物の熱安定性および紫外線抵抗性を改良する作用物質としての、少なくとも１つの無機充填剤を含有する熱可塑性組成物中において：
少なくとも１つの親水モノマーおよび少なくとも１つの疎水性モノマーからなること、
５，０００ｇ／ｍｏｌから２０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量および３以下の多分子性指数、ならびに好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌから１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量および２．５以下の多分子性指数を有すること
を特徴とする直鎖状の両親媒性コポリマーの使用からなる。
本発明はさらに、塩素化および充填熱可塑性組成物を製造するための方法であって、前記コポリマーならびに前記方法によって直接的に得られる組成物を利用する方法に関する。

Description

本発明は、無機充填剤を含有する塩素化熱可塑性材料の分野に関する。本発明は、最終材料の熱安定性および紫外線抵抗性を改良する二重機能を有する、充填剤および樹脂の間の相溶化剤に関する。
塩素化熱可塑性材料、および特にＰＶＣをベースとする塩素化熱可塑性材料は、例えば導管（給水管、衛生設備用管、潅漑用管、ケーブルを通過させるための導管）、外装および／または内装建設資材（窓枠、シャッター、ドア、サイディング、吊り天井）または工業用部品の製造などの数多くの用途を有する。
塩素化熱可塑性材料は、無機充填剤、例えばタルク、アルミナ、二酸化チタン、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、アルミニウム、シリカ、カオリンまたは天然もしくは合成炭酸カルシウム、これらの充填剤の１つ以上とＰＶＣとの混合物から得られる剛体材料について記載している文献ＪＰ５０−０２８１０５に列挙されている充填剤を含有する。
炭酸カルシウムは、炭酸カルシウムが塩素化熱可塑性材料の物理的特性の一部、例えば剛性、押出中の冷却時間またはダイ構築における改良を可能にするので、塩素化熱可塑性材料のために好ましい充填剤である。このことは、文献「Ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｔｏ ｅｎｈａｎｃｅ ｔｈｅ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｒｉｇｉｄ ｖｉｎｙｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ」（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｏｎｆ．，Ｏｃｔｏｂｅｒ １２−１４，１９９９）に報告されている。
当業者の基本的知識によると、これらの材料を作り上げる樹脂は、炭酸カルシウムが分散しにくい疎水性環境である：このことは、無機材料の粒子が上記樹脂内において自然で均質な方法では分散しないことを意味する。この不良な分散もしくはこの不良な分散状態、またはこの不良な相溶性は、最終組成物の機械的および光学的特性の劣化を生じさせる。
さらに、当業者は、一般に熱可塑性樹脂、および特に例えばＰＶＣなどの塩素化熱可塑性樹脂との相溶性を改良するために、炭酸カルシウムを加工処理するための方法を開発してきた。文献ＦＲ１０４７０８７、ＷＯ００／２０３３６およびＵＳ４１５１１３６は、ワックスおよび８から２２個の炭素原子を有する脂肪酸を用いた炭酸カルシウムの表面処理について記載している。現在ではステアリン酸およびステアリン酸の塩が一般に使用されている：この用途は、文献ＷＯ０２／５５５９６、ＷＯ０４／０９７１１およびＷＯ０１／３２７８７に見いだされる。
ステアリンの作用を刺激または増幅させるために、当業者は、弱アニオン性およびくし形であると言われる特殊ポリマー構造を開発してきた。この発現を通して、本質的に直鎖状の骨格および（メタ）アクリル酸型からなり、ポリアルキレンオキシド型の少なくとも１つの「マクロモノマー」からなる少なくとも２つの側鎖セグメントがグラフト化されているコポリマーが開発されてきた。
文献ＷＯ２００７／０５２１２２およびＷＯ２００８／０５３２９６は、当該のポリマーが充填ＰＶＣ組成物の耐衝撃性および光沢に有益な影響を及ぼすことを証明しており、これらの特性は充填剤および樹脂の相溶性が改良されたことを直接的に裏付ける公知の特性である。この関連は、特に刊行物「Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｇｒｏｕｎｄ ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ａｎｄ ｗｏｌｌａｓｔｏｎｉｔｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｆｉｌｌｅｒｓ ｆｉｌｌｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ」（Ｚｈｏｎｇｇｕｏ Ｆｅｎｔｉ Ｊｉｓｈｕ，２００２，８（１），ｐｐ．１−５）、「Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｏｆ ｉｎｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ ｐｌａｓｔｉｃｓ ｗｉｔｈ ｒｅａｃｔｉｖｅ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒｓ」（Ｓｐｅｃｉａｌ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ−Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７，１９９ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｓｐｅｃｔｓ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ，ｐｐ．１７０−１７９）および「Ｌａｂｏｒ−ｓａｖｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｔｅｓｔｉｎｇ ｔｈｅ ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」（ＦＡＴＩＰＥＣ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ（１９８８），Ｖｏｌ．ＩＩＩ（１９ｔｈ），３０７−１９）において確定されている。
特開昭５０−０２８１０５号公報 仏国特許発明第１０４７０８７号明細書 国際公開第００／２０３３６号 米国特許第４１５１１３６号明細書 国際公開第０２／５５５９６号 国際公開第０４／０９７１１号 国際公開第０１／３２７８７号 国際公開第２００７／０５２１２２号 国際公開第２００８／０５３２９６号
「Ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ｔｏ ｅｎｈａｎｃｅ ｔｈｅ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｒｉｇｉｄ ｖｉｎｙｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ」（Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｏｎｆ．，Ｏｃｔｏｂｅｒ １２−１４，１９９９） 「Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｇｒｏｕｎｄ ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ ａｎｄ ｗｏｌｌａｓｔｏｎｉｔｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｆｉｌｌｅｒｓ ｆｉｌｌｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ」（Ｚｈｏｎｇｇｕｏ Ｆｅｎｔｉ Ｊｉｓｈｕ，２００２，８（１），ｐｐ．１−５） 「Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ ｏｆ ｉｎｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ ｐｌａｓｔｉｃｓ ｗｉｔｈ ｒｅａｃｔｉｖｅ ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｚｅｒｓ」（Ｓｐｅｃｉａｌ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ−Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７，１９９ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｓｐｅｃｔｓ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ，ｐｐ．１７０−１７９） 「Ｌａｂｏｒ−ｓａｖｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｔｅｓｔｉｎｇ ｔｈｅ ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｉｔａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」（ＦＡＴＩＰＥＣ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ（１９８８），Ｖｏｌ．ＩＩＩ（１９ｔｈ），３０７−１９）
上述したくし形構造の中で、本出願人は近年、特に有益なポリマーのファミリーを同定したが、これはこれらが無機充填剤および樹脂の相溶性を強化する能力の他に、この組成物を（１５０℃を超える）高温での押出、射出、加圧、成形、例えば射出成形もしくはカレンダー加工による変換作業にかけることが意図されることが公知である場合の基本的特性である最終組成物の熱安定性を改良するからである。問題のポリマーは、側鎖上にエチレンオキシドとプロピレンオキシドの２つの基が同時に存在することを特徴とする。これは、出願番号ＦＲ０８５８７４８の仏国特許出願明細書には開示されていない課題を構成する。
しかしこれらの後者の構造は、未だ完全な満足を提供していない。実際に、充填組成物は、高温または紫外線に曝露させられるとピンク色に変色することが観察された。この現象は、組成物の表面上で程度の差はあるが顕著なピンク色の着色を生成し、最終使用者にとっての審美的問題を生じさせる。
さらに、該組成物の熱安定性および紫外線抵抗性を改良しながら、無機充填剤および無機充填剤がこの中に導入される塩素化樹脂の優れた相溶性を維持するための技術的解決策を探し求めて、本出願人は、一定の分子量に対して所定の多分子性指数を提示する所定の直鎖状の両親媒性コポリマーの使用を完成した。充填剤を該充填剤が導入される樹脂と相溶性にさせる能力に加えて、これらのポリマーは、最終組成物の熱安定性および紫外線抵抗性を改良するための作用物質の機能を有している。
このような構造を用いて得られる結果は、特に興味深いことが分かっている：
樹脂中の充填剤の良好な分散状態が維持される：この特性は、充填組成物の光学的特性（光沢）および機械的特性（耐衝撃性）における改良と直接的に関連する、
充填組成物の熱安定性は、ＣＨＤ（硬化層深さ：Ｃａｓｅ Ｈａｒｄｎｅｓｓ Ｄｅｐｔｈ）またはゲル化曲線によって測定されるように改良される、
該充填組成物の紫外線抵抗性が改良され、これにより直接的紫外線照射への曝露後または加熱処理後の白色度の測定によって証明されるように、ピンキング現象が減少する、
および充填組成物に関して：
ステアリン酸以外の相溶化剤を全く含有していない、
ステアリン酸に加えて、先行技術によって明らかにされたくし形の相溶化剤を含有している、
ステアリン酸に加えて、両親媒性であるが非直鎖状型の、および／または本発明の分子量および多分子性指数の特性を提示しない相溶化剤を含有している。
そこで、本発明の第１の課題は、塩素化および充填熱可塑性組成物であって、少なくとも１つの塩素化熱可塑性樹脂および該組成物の熱安定性および紫外線抵抗性を改良する作用物質としての少なくとも１つの無機充填剤を含有する塩素化および充填熱可塑性組成物中において：
少なくとも１つの親水性コモノマーおよび少なくとも１つの疎水性コモノマーからなり、
５，０００ｇ／ｍｏｌから２０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量および３以下の多分子性指数、ならびに好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌから１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量および２．５以下の多分子性指数を有する
ことを特徴とする直鎖状の両親媒性コポリマーの使用からなる。
「直鎖状」とは、本出願人は、両親媒性コポリマーが本質的に直鎖状であること、即ち該両親媒性コポリマーがフリーラジカル重合の結果として生じるわずかな量のランダム分岐を含む可能性があることを意味している。
この使用はさらに、該直鎖状の両親媒性コポリマーが各コモノマーのモル％で、６０モル％から９５モル％の親水性コモノマーおよび５モル％から４０モル％の疎水性コモノマー、好ましくは７０モル％から９０モル％の親水性コモノマーおよび１０モル％から３０モル％の疎水性コモノマーを含有することも特徴とする。
この使用はさらに、該親水性コモノマーがアクリル酸、メタクリル酸およびこれらのコモノマーのブレンドから選択されることも特徴とする。
この使用はさらに、該疎水性コモノマーがスチレンおよびアルキルアクリレートならびに特にブチルスチレンおよびブチルアクリレートを含むこれらのブレンドから選択されることも特徴とする。
この使用はさらに、該直鎖状の両親媒性コポリマーがランダム構造またはブロック構造を有することも特徴とする。
従って、本発明によって使用されるコポリマーは、アクリル酸および／またはメタクリル酸と疎水性コモノマー、例えばブチルアクリレートまたはスチレンとの共重合によって得られる。該コポリマーは、制御されたフリーラジカル重合によって、２，２’−［カルボノチオイルビス（チオ）］ビスのプロピオン酸の塩、および特にこれのナトリウム塩（Ｎｏ．ＣＡＳ８６４９７０−３３−２）である特定連鎖移動剤を使用して、排他的に水中で合成した。この塩の一般式は、以下：
Figure 2013513009
 （式中、Ｍは、水素原子、アミン塩、アンモニウムまたはアルカリカチオン、およびより好ましくはナトリウムカチオンを示す。）
である。
酸形で得られるこのコポリマーはさらに、一価もしくは多価カチオンを有する１つ以上の中和剤によって部分的または完全に中和することができ、該中和剤は、好ましくはアンモニアから、またはカルシウム、マグネシウムの水酸化物および／または酸化物から、またはナトリウム、カリウム、リチウムの水酸化物から選択され、特に好ましくは、該中和剤は水酸化ナトリウムである。
該コポリマーは、場合により、中和の前または後に、当業者には公知のランダム法もしくはダイナミック法によって、特に水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール類、アセトン、テトラヒドロフランまたはこれらのブレンドを含む群に属する１つ以上の極性溶媒によって複数の相に処理および分離することができる。相の１つは、本発明によって使用されるポリマーである。
また別の変形によると、該コポリマーは、さらに乾燥させることができる。
この使用はさらに、該塩素化および充填熱可塑性組成物が、該組成物の総重量に関連して：
（ａ）０．１から９９乾燥重量％の少なくとも１つの塩素化熱可塑性樹脂、
（ｂ）０．１から９０乾燥重量％、好ましくは５から５０乾燥重量％の少なくとも１つの無機充填剤、
（ｃ）０．０１から５乾燥重量％、好ましくは０．１から３乾燥重量％の該直鎖状の両親媒性コポリマー、
（ｄ）該両親媒性コポリマーではない、０から２０乾燥重量％、好ましくは５から２０乾燥重量％の熱安定剤および／または紫外線安定剤および／または潤滑剤および／またはレオロジー改質剤および／または衝撃改質剤および／または加工処理剤（ｐｒｏｃｅｓｓａｂｉｌｉｔｙ ａｇｅｎｔ）、
（ｅ）該無機充填剤の乾燥重量に関連して０から３乾燥重量％、好ましくは０から１乾燥重量％、非常に好ましくは０から０．５乾燥重量％、極めて好ましくは０から０．２乾燥重量％の該両親媒性コポリマー以外の相溶化剤であって、この相溶化剤は、好ましくは８から２０個の炭素原子を有する脂肪酸であり、該酸は、好ましくはステアリン酸およびステアリン酸の塩から選択される相溶化剤
を含有することも特徴とする。
この使用はさらに、該塩素化熱可塑性樹脂がＰＶＣ、塩素化ポリビニルクロライド（ＣＰＶＣ）、塩素化ポリエチレン、ＰＶＣ−ポリビニルアセテート（ＰＶＣ−ＰＶＡＣ）タイプのコポリマーおよびこれらのブレンドから選択されることも特徴とする。
この使用はさらに、該無機充填剤が天然もしくは合成炭酸カルシウム、ドロマイト類、石灰岩、カオリン、タルクおよびこれらのブレンドから選択され、好ましくは天然もしくは合成炭酸カルシウムであることも特徴とする。
この使用はさらに、該直鎖状の両親媒性コポリマーが該無機充填剤の破砕工程において利用されるが、該破砕工程は乾式破砕もしくは乾燥工程が後に続く湿式破砕工程であること、および好ましくは後に乾燥する工程が続く該無機充填剤の湿式破砕工程中に利用されることも特徴とする。
この使用はさらに、該無機充填剤がＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００によって測定して０．５から５μｍ、および好ましくは０．６μｍから１．５μｍの平均径を有することも特徴とする。
この使用はさらに、該無機充填剤がＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００によって測定して２μｍ未満の径を有する粒子を１０重量％から９９重量％、好ましくは５０重量％から９５重量％、およびより好ましくは６０重量％から９０重量％有することも特徴とする。
この使用はさらに、該塩素化および充填熱可塑性組成物が項目（ａ）から（ｅ）の少なくとも１つの乾式混合工程を実施する方法によって形成されることも特徴とする。
この使用はさらに、該塩素化および充填熱可塑性組成物が押出または射出成形による少なくとも１つの変換工程を実施する方法によって形成されることも特徴とする。
この使用はさらに、該塩素化および充填熱可塑性組成物が少なくとも１つの工程を１５０から２５０℃、および好ましくは１８０から２２０℃の温度で実施する方法によって形成されることも特徴とする。
本発明のまた別の課題は、少なくとも１つの塩素化熱可塑性樹脂および少なくとも１つの無機充填剤を含有する塩素化および充填熱可塑性組成物を製造する方法であって：
ａ）該無機充填剤の少なくとも１つの破砕する工程と、
ｂ）後に該熱可塑性樹脂内に工程ａ）で得られた破砕された無機充填剤を組み込む少なくとも１つの工程と
を含み、
工程ａ）の経過において：
少なくとも１つの親水性モノマーおよび少なくとも１つの疎水性モノマーからなる、
および５，０００ｇ／ｍｏｌから２０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量および３以下の多分子性指数、ならびに好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌから１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量および２．５以下の多分子性指数を有する
直鎖状の両親媒性コポリマーを利用することを特徴とする方法である。
この方法はさらに、該両親媒性コポリマーが各コモノマーのモル％で、６０モル％から９５モル％の親水性モノマーおよび５モル％から４０モル％の疎水性モノマー、好ましくは７０モル％から９０モル％の親水性モノマーおよび１０モル％から３０モル％の疎水性モノマーを含有することも特徴とする。
この方法はさらに、該親水性コモノマーがアクリル酸、メタクリル酸およびこれらのコモノマーのブレンドから選択されることも特徴とする。
この方法はさらに、該疎水性コモノマーがスチレンおよびアルキルアクリレートならびにより詳細にはブチルスチレンおよびブチルアクリレートを含むこれらのブレンドから選択されることも特徴とする。
この方法はさらに、該直鎖状の両親媒性コポリマーがランダム構造またはブロック構造を有することも特徴とする。
この方法はさらに、該塩素化および充填熱可塑性組成物が、この総重量に関連して：
（ａ）０．１から９９乾燥重量％の少なくとも１つの塩素化熱可塑性樹脂、
（ｂ）０．１から９０乾燥重量％、好ましくは５から５０乾燥重量％の少なくとも１つの無機充填剤、
（ｃ）０．０１から５乾燥重量％、好ましくは０．１から３乾燥重量％の該直鎖状の両親媒性コポリマー、
（ｄ）該両親媒性コポリマーではない、０から２０乾燥重量％、好ましくは５から２０乾燥重量％の熱安定剤および／または紫外線安定剤および／または潤滑剤および／またはレオロジー改質剤および／または衝撃改質剤および／または加工処理剤、
（ｅ）該無機充填剤の乾燥重量に関連して０から３乾燥重量％、好ましくは０から１乾燥重量％、非常に好ましくは０から０．５乾燥重量％、極めて好ましくは０から０．２乾燥重量％の該両親媒性コポリマー以外の相溶化剤であって、好ましくは８から２０個の炭素原子を有する脂肪酸であり、該酸は、好ましくはステアリン酸およびステアリン酸の塩から選択される相溶化剤
を含有することも特徴とする。
この方法はさらに、該塩素化熱可塑性樹脂がＰＶＣ、塩素化ポリビニルクロライド（ＣＰＶＣ）、塩素化ポリエチレン、ＰＶＣ−ポリビニルアセテート（ＰＶＣ−ＰＶＡＣ）タイプのコポリマーおよびこれらのブレンドから選択されることも特徴とする。
この方法はさらに、該無機充填剤が天然もしくは合成炭酸カルシウム、ドロマイト類、石灰岩、カオリン、タルクおよびこれらのブレンドから選択され、好ましくは天然もしくは合成炭酸カルシウムであることも特徴とする。
この方法はさらに、工程ａ）が乾式破砕工程または後に乾燥する工程が続く湿式破砕工程、および好ましくは後に乾燥する工程が続く該無機充填剤の湿式破砕工程であることも特徴とする。
この方法はさらに、該無機充填剤がＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００によって測定して０．５から５μｍ、および好ましくは０．６μｍから１．５μｍの平均径を有することも特徴とする。
この方法はさらに、該無機充填剤がＳｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００によって測定して２μｍ未満の径を有する粒子を１０重量％から９９重量％、好ましくは５０重量％から９５重量％、およびより好ましくは６０重量％から９０重量％有することも特徴とする。
この方法はさらに、工程ｂ）の後に押出または射出成形によって変換する少なくとも１つの工程ｃ）が続くことも特徴とする。
この方法はさらに、工程ｃ）が１５０から２５０℃および好ましくは１８０から２２０℃の温度で実施されることも特徴とする。
本発明の最後の課題は、本発明による方法によって得られる塩素化および充填熱可塑性組成物からなる。
本発明の範囲および利益は、限定するためではない以下の実施例を読むことにより最もよく理解できる。
全ての実施例において、Ｍｗと表示する重量平均モル質量およびＰＩと表示する多分子性指数は：
直鎖状のコポリマーについては文献ＷＯ０２／０７０５７１に記載された方法に従って、
およびくし形のコポリマーについては文献ＷＯ２００８／１０７７８７に記載された方法に従って
決定する。
［実施例１］
本実施例では、様々な仮説的事例：
相溶化剤が非存在である場合（試験番号１）、
先行技術に記載のくし形ポリマーである相溶化剤が存在する場合（試験番号２および３）、
くし形両親媒性コポリマーが存在する場合（試験番号４から７）、
本発明の分子量および多分子性指数の特性を提示しない直鎖状の両親媒性コポリマーが存在する場合（試験番号８）、
本発明の分子量および多分子性指数の特性を提示する直鎖状の両親媒性コポリマーが存在する場合（試験番号９から１３）
において耐衝撃性、光沢、熱安定性および紫外線抵抗性が測定されている、ＰＶＣをベースとし、炭酸カルシウムを含有する組成物の製造を例示する。
充填ＰＶＣの組成：
ＡＲＫＥＭＡ（商標）社によって名称Ｌａｃｏｖｙｌ（商標）Ｓ１１０Ｐの下で市販されている２，２００ｇのＰＶＣ樹脂
ＫＲＯＮＯＳ（商標）社によって名称Ｋｒｏｎｏｓ（商標）２２００の下で市販されている１１０ｇの二酸化チタン
ＡＲＫＥＭＡ（商標）社によって名称Ｄｕｒａｓｔｒｅｎｇｔｈ（商標）３２０の下で市販されている１３２ｇのコア・シェル型の有機衝撃改質用添加物
ＢＡＲＬＯＣＨＥＲ（商標）社によって名称Ｏｎｅ Ｐａｃｋ Ｂａｅｒｏｐａｎ（商標）の下で市販されている５５ｇの熱安定剤
ＬＡＰＡＳＳＥ ＡＤＤＩＴＩＶＥＳ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（商標）社によって名称Ｌａｃｏｗａｘ（商標）ＥＰの下で市販されている１．１ｇの潤滑剤
ＯＭＹＡ（商標）社によって市販されているＨｙｄｒｏｃａｒｂ ９０ ＯＧを乾燥させた結果として生じる、粉末形にある３５２ｇの炭酸カルシウム
炭酸カルシウムの乾燥粉末を入手する
Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ ９０ ＯＧと言及される懸濁液は、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００によって測定した場合に２μｍ未満の径を有し、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００によって測定した場合に０．７μｍの平均径を有する粒子を９０重量％含む石灰岩懸濁液である。
Ｈｙｄｒｏｃａｒｂ ９０ ＯＧ製品は、ＮＩＲＯ（商標）社によって市販されているＮｉｒｏ Ｍｉｎｏｒ Ｍｏｂｉｌｅ ２０００型のスプレー乾燥機によって乾燥させた。この乾燥する工程の特性は：
ガス入口温度：３５０℃
ガス出口温度：１０２から１０５℃
換気口の開口：９９％まで
空気圧：４ｂａｒ
である。
乾燥する工程は、炭酸カルシウムの乾燥重量に関して表示した：
０．９０乾燥重量％のステアリン酸、
および先行技術による相溶化剤が存在する場合は０．４５乾燥重量％、または本発明による相溶化剤が使用される場合は０．７乾燥重量％のステアリン酸
の存在下で実施する。
乾燥ＰＶＣブレンドの製造
各試験について、試験は塩素化熱可塑性材料の組成物を作り上げる様々な成分のブレンドの調製から開始する。当該のブレンドは、当業者には周知の方法に従って製造する。
ＰＶＣの乾燥ブレンドの押出
全ての乾燥ブレンドは、２軸および平板薄膜ダイ（２５ｍｍ×３ｍｍ）を装備したＴｈｅｒｍｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｏｌｙｌａｂ（商標）６００ ６１０Ｐシステムを用いて押し出した。
ＰＶＣプロファイルは次に、１５℃の水浴中でキャリブレートし、Ｙｖｒｏｕｄシステム上で積層させる。押出パラメータは：
４つのゾーンの温度：１７０℃
スクリュー速度：３０ＲＰＭ
である。
衝撃強度の測定
衝撃強度の測定は、英国規格ＢＳ７４１３：２００３に従って実施する。測定値は、ＭＵＴＲＯＮＩＣ（商標）社によって市販されているＤｉａｄｉｓｃ（商標）４２００機を用いて製造された試験片１０片ずつのバッチについて平均した。
このパラメータは、「ｉｍｐａｃｔ（衝撃）」と指定し、ｋＪ／ｍ２で表示する。
光沢の測定
光沢の測定は、ＢＹＫ−ＧＡＲＤＮＥＲ（商標）社によって市販されているＴｒｉ−Ｇｌｏｓｓ分光光度計を使用して６０°で実施した。
このパラメータは、「光沢６０」と指定し、無次元である。
熱安定性の測定
熱安定性の現象は、２種の異なる方法によって決定する。
第１の方法はＣＨＤに基づき、第２の方法はゲル化曲線に基づく。
ＣＨＤ測定は、２００℃でのＰＶＣサンプルの脱塩化水素（ｄｅｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒａｔｉｏｎ）の速度を決定することを可能にする。ＣＨＤ測定は、これらのサンプルの熱安定性を表す。およそ０．５ｇのＰＶＣサンプルを２００℃のＭｅｔｒｏｈｍ社製７６３ ＰＶＣ Ｔｈｅｒｍｏｍａｔ型装置内に配置する。サンプルが放出したＨＣＬ蒸気の量は、この中で導電性の発生が続く６０ｍＬの２回置換水溶液中に導入する。「ｔＤＨＣ」（ｍｉｎ．）と指定する安定化時間は、水溶液の導電性が５０μＳ／ｃｍの数値に達する時点から始まる時間である。この時間が長いほど、サンプルの安定性は優れている。
ゲル化曲線は、特殊加熱処理にかけられるＰＶＣの乾燥ブレンドに対して生成される。ＰＶＣのこれらの乾燥ブレンドは、下記のパラメータ：
３０ＲＰＭの速度、
１９０℃の温度、
６９ｃｍ３の容積
を有する内蔵ブレンダー（Ｔｈｅｒｍｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｒｈｅｏｍｉｘ ６００ ６１０Ｐ）内に配置される。
時間の関数としてのブレンダートルクの曲線を記録する。この曲線は、１９０℃の温度での経時的なＰＶＣ乾燥ブレンド粘度の漸進的変化の表示を可能にする。この意味では、および「ＰＶＣの乾燥ブレンドの押出物」と言われるパーツとは相違して、Ｔｈｅｒｍｏｅｌｅｃｔｒｏｎ機器をブレンダーとして使用する：ＰＶＣの該乾燥ブレンドは所定の加熱処理にかけられ、この間に該ブレンドの粘度の漸進的変化が追跡される。
ＰＶＣの乾燥ブレンドの粘度における初期増加期間の後にＰＶＣゲル化期に対応する急激な減少が続き、この後にこの材料の正常押出期に対応する約１０分間までのトルク安定化期が続く。次に、加工処理された充填剤の特性に依存して、ＰＶＣ材料の熱劣化に対応する内蔵ブレンダートルクの新規な漸進的変化が観察される。１６分後には、大きく劣化するＰＶＣ調製物は、安定性のままであるＰＶＣ調製物から明白に識別することができる。この時点でのトルクの数値を測定し、「トルク（ｔｏｒｑｕｅ）」（Ｎ．ｍ２）と指定する。この数値が小さいほど、ブレンドの安定性は優れている。
ピンキングの測定
ピンキングの現象は、押出期から直接排出され、２０×０．９ｃｍのストリップに切断されたＰＶＣのサンプル上のパラメータ「ａ」の測定（周知のベンチマーク座標Ｌ、ａ ｂにおける赤色の測定）を通して決定する（押出パラメータは上記に指示されている。）。
このパラメータは、単純に「ａ」と指定する。このパラメータが弱いほど、ピンキングはより弱まる。
さらにこのパラメータは、「ａ」における変化を通して、押出機からの２０×０．９ｃｍのストリップに切断されたＰＶＣサンプルを１２／２４Ｓｅｐａｐ筐体内で６０℃で５００時間にわたり水銀ランプ（２００から４５０ｎｍ）へ曝露させた後にもまた決定する。
このパラメータは、「ΔａＵＶ」と指定する。このパラメータが大きいほど、サンプルの色はピンクに近付く。
使用したポリマーを以下の頁に列挙し、適用可能な結果は表１に要約する。
試験番号１
本試験は、参照を構成し、相溶化剤を使用しない。
試験番号２
本試験は、先行技術を示し：
８２．０重量％のアクリル酸、
１８．０重量％のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝５，０００ｇ／ｍｏｌ）
によって構成され、
Ｍｗ＝６５，０００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝２．８を有するくし形ポリマーを使用する。
試験番号３
本試験は、先行技術を示し：
８４．０重量％のメタクリル酸、
１６．０重量％のヒドロキシポリアルキレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝３，０００ｇ／ｍｏｌ）
によって構成され、
Ｍｗ＝６５，０００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝２．８を有するくし形ポリマーを使用する。
試験番号４
本試験は、本発明を示し、水中のアクリル酸／メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝２，０００ｇ／ｍｏｌ）と疎水性コモノマー（ブチルアクリレート）とのブロック両親媒性コポリマーを使用する。両親媒性コポリマーであるポリ（（ＡＡ−ｃｏ−ＭＥＰＥＧＭ ２０００）−ブロック−ＢＡｃ）は：
５５．１モル％のアクリル酸、
２２．８モル％のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝２，０００ｇ／ｍｏｌ）、
２２．１％のブチルアクリレート
から構成され、
Ｍｗ＝３３，８００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝３．９３を有する。
機械的攪拌装置および油浴型加熱装置を装備した２Ｌの反応装置内に６００ｇの水および水中で２１．７０％の３７．０５ｇのフォーミュラ移動剤（Ｉ）（Ｍはナトリウムカチオンを指定する。）を導入する。
攪拌しながら、次に合成反応装置を６５℃の温度へ加熱し、以下の３種の溶液：
２２．５ｇのブチルアクリレート、
６．４５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および７５ｇの水からなる水溶液、
１．９５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および７５ｇの水からなる水溶液
を１時間にわたって並行して導入する。
さらにまだ攪拌しながら、次に以下の３種の溶液：
３１．５ｇのアクリル酸および２４０ｇの水中に希釈させたＭｗ＝２，０００ｇ／ｍｏｌを有する３６０ｇのメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、
３．７５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および３７．５ｇの水からなる水溶液、
１．０５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および３７．５ｇの水からなる水溶液
を１．５時間かけて６５℃で並行して導入する。
過酸化水素の水溶液（１５ｇの水中で３５％の０．９２ｇのＨ２Ｏ２）を用いた処理後、結果として生じる溶液は次に水酸化ナトリウムを用いて９０℃でｐＨ＝１２へ中和する。Ｎａ２Ｓ２Ｏ８を用いた最終後処理を実施する。アクリル酸およびメトキシポリエチレングリコールメタクリレート２０００と疎水性コモノマーであるブチルアクリレートとのナトリウム中和ブロックコポリマーを含有する安定性水溶液が得られる。
試験番号５
本試験は、本発明を示し、水中のアクリル酸／メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝２，０００ｇ／ｍｏｌ）と疎水性コモノマー（スチレン）とのブロック両親媒性コポリマーを使用する。両親媒性コポリマーであるポリ（（ＡＡ−ｃｏ−ＭＥＰＥＧＭ ２０００）−ブロック−Ｓｔｙ）は：
５５．１モル％のアクリル酸、
２２．７モル％のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝２，０００ｇ／ｍｏｌ）、
２２．２モル％のスチレン
から構成され、
Ｍｗ＝２３，１００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝３．３２を有する。
機械的攪拌装置および油浴型加熱装置を装備した２Ｌの反応装置内に６００ｇの水および水中で２１．７０％の３７．０５ｇのフォーミュラ移動剤（Ｉ）（Ｍはナトリウムカチオンを指定する。）を導入する。
攪拌しながら、次に合成反応装置を６５℃の温度へ加熱し、以下の３種の溶液：
１８．３０ｇのスチレン、
６．４５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および７５ｇの水からなる水溶液、
１．９５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および７５ｇの水からなる水溶液
を１時間にわたって並行して導入する。
さらにまだ攪拌しながら、次に以下の３種の溶液：
２４０ｇの水中に希釈させた３１．５ｇのアクリル酸および３６０ｇのメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝２，０００ｇ／ｍｏｌ）、
３．７５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および３７．５ｇの水からなる水溶液、
１．０５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および３７．５ｇの水からなる水溶液
を１．５時間かけて６５℃で並行して導入する。
過酸化水素の水溶液（１５ｇの水中で３５％の０．９２ｇのＨ２Ｏ２）を用いた処理後、結果として生じる溶液は次に水酸化ナトリウムを用いて９０℃でｐＨ＝１２へ中和する。Ｎａ２Ｓ２Ｏ８を用いた最終後処理を実施する。アクリル酸およびメトキシポリエチレングリコールメタクリレート２０００と疎水性コモノマーであるスチレンとのナトリウム中和ブロックコポリマーを含有する安定性水溶液が得られる。
試験番号６
本試験は、本発明を示し、水中のアクリル酸／メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝５，０００ｇ／ｍｏｌ）と疎水性コモノマー（スチレン）とのブロック両親媒性コポリマーを使用する。両親媒性コポリマーであるポリ（（ＡＡ−ｃｏ−ＭＥＰＥＧＭ５０００）−ブロック−Ｓｔｙ）は：
５５．２モル％のアクリル酸、
２２．７モル％のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝５，０００ｇ／ｍｏｌ）、
２２．１モル％のスチレン
から構成され、
Ｍｗ＝２９，４００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝２．６３を有する。
機械的攪拌装置および油浴型加熱装置を装備した２Ｌの反応装置内に６００ｇの水および水中で２１．７０％の３７．０５ｇのフォーミュラ移動剤（Ｉ）（Ｍはナトリウムカチオンを指定する。）を導入する。
攪拌しながら、次に合成反応装置を６５℃の温度へ加熱し、以下の３種の溶液：
１８．２４ｇのスチレン、
６．４５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および７５ｇの水からなる水溶液、
１．９５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および７５ｇの水からなる水溶液
を１時間にわたって並行して導入する。
さらにまだ攪拌しながら、次に以下の３種の溶液：
２４０ｇの水中に希釈させた３１．５ｇのアクリル酸および３６０ｇのメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝５，０００ｇ／ｍｏｌ）、
３．７５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および３７．５ｇの水からなる水溶液、
１．０５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および３７．５ｇの水からなる水溶液
を１．５時間かけて６５℃で並行して導入する。
過酸化水素の水溶液（１５ｇの水中で３５％の０．９２ｇのＨ２Ｏ２）を用いた処理後、結果として生じる溶液は次に水酸化ナトリウムを用いて９０℃でｐＨ＝１２へ中和する。Ｎａ２Ｓ２Ｏ８を用いた最終後処理を実施する。アクリル酸およびメトキシポリエチレングリコールメタクリレート５０００と疎水性コモノマーであるスチレンとのナトリウム中和ブロックコポリマーを含有する安定性水溶液が得られる。
試験番号７
本試験は、本発明を示し、水中のアクリル酸／メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝５，０００ｇ／ｍｏｌ）と疎水性コモノマー（ブチルアクリレート）とのブロック両親媒性コポリマーを使用する。両親媒性コポリマーであるポリ（（ＡＡ−ｃｏ−ＭＥＰＥＧＭ５０００）−ブロック−ＢＡｃ）は：
５５．２モル％のアクリル酸、
２２．７モル％のメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝５，０００ｇ／ｍｏｌ）、
２２．１モル％のブチルアクリレート
から構成され、
Ｍｗ＝５１，８００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝３．３９を有する。
機械的攪拌装置および油浴型加熱装置を装備した２Ｌの反応装置内に６００ｇの水および水中で２１．７０％の３７．０５ｇのフォーミュラ移動剤（Ｉ）（Ｍはナトリウムカチオンを指定する。）を導入する。
攪拌しながら、次に合成反応装置を６５℃の温度へ加熱し、以下の３種の溶液：
２２．５０ｇのブチルアクリレート、
６．４５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および７５ｇの水からなる水溶液、
１．９５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および７５ｇの水からなる水溶液
を１時間にわたって並行して導入する。
さらにまだ攪拌しながら、次に以下の３種の溶液：
２４０ｇの水中に希釈させた３１．５ｇのアクリル酸および３６０ｇのメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝５，０００ｇ／ｍｏｌ）、
３．７５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および３７．５ｇの水からなる水溶液、
１．０５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および３７．５ｇの水からなる水溶液
を１．５時間かけて６５℃で並行して導入する。
過酸化水素の水溶液（１５ｇの水中で３５％の０．９２ｇのＨ２Ｏ２）を用いた処理後、結果として生じる溶液は次に水酸化ナトリウムを用いて９０℃でｐＨ＝１２へ中和する。Ｎａ２Ｓ２Ｏ８を用いた最終後処理を実施する。アクリル酸およびメトキシポリエチレングリコールメタクリレート５０００と疎水性コモノマーであるブチルアクリレートとのナトリウム中和ブロックコポリマーを含有する安定性水溶液が得られる。
試験番号８
本試験は本発明ではなく、水中のアクリル酸と疎水性コモノマー（ブチルアクリレート）とのランダム両親媒性コモノマーを使用する。両親媒性コポリマーであるポリ（ＡＡ−ｃｏ−ＢＡｃ）は：
９．０．０モル％のアクリル酸、
１０．０モル％のブチルアクリレート
から構成され、
Ｍｗ＝１２，０００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝３．４を有する。
機械的攪拌装置および油浴型加熱装置を装備した２Ｌの反応装置内に２１９．６ｇの水および２９３．４３ｇのイソプロパノールおよび１．４ｇのＡＺＤＮを導入する。
攪拌しながら、次に合成反応装置を還流下で加熱し、２２６．９６ｇのアクリル酸、４４．８４ｇのブチルアクリレートおよび１７５．２ｇの水を２時間かけて導入する。
次に媒質を蒸留し（イソプロパノールの除去）、ｐＨ＝１２．８になるまで水酸化ナトリウムを用いて中和する。アクリル酸と疎水性コモノマーであるブチルアクリレートとの「従来型」ナトリウム中和ランダムコポリマーを含有する安定性水溶液が得られる。
試験番号９
本試験は、本発明を示し、水中のアクリル酸と疎水性コモノマー（スチレン）とのブロック両親媒性コポリマーを使用する。両親媒性コポリマーであるポリ（ＡＡ−ブロック−Ｓｔｙ）は：
９０．０モル％のアクリル酸、
１０．０モル％のスチレン
から構成され、
Ｍｗ＝９，６００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝２．０を有する。
機械的攪拌装置および油浴型加熱装置を装備した２Ｌの反応装置内に６００ｇの水および水中で２１．７０％の８３．１ｇのフォーミュラ移動剤（Ｉ）（Ｍはナトリウムカチオンを指定する。）を導入する。
攪拌しながら、次に合成反応装置を６５℃の温度へ加熱し、以下の３種の溶液：
１７．２５ｇのスチレン、
１２．９０ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および１５０ｇの水からなる水溶液、
３．９０ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および１５０ｇの水からなる水溶液
を１時間にわたって並行して導入する。
さらにまだ攪拌しながら、次に以下の３種の溶液：
７５ｇの水中に希釈させた１０５ｇのアクリル酸、
１．５ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および７５ｇの水からなる水溶液、
０．４２ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および７５ｇの水からなる水溶液
を１．５時間かけて６５℃で並行して導入する。
過酸化水素の水溶液（１５ｇの水中で３５％の１．８３ｇのＨ２Ｏ２）を用いた処理後、結果として生じる溶液は次に水酸化ナトリウムを用いて９０℃でｐＨ＝１２へ中和する。Ｎａ２Ｓ２Ｏ８を用いた最終後処理を実施する。アクリル酸と疎水性コモノマーであるスチレンとのナトリウム中和ブロックコポリマーを含有する安定性水溶液が得られる。
試験番号１０
本試験は、本発明を示し、水中のアクリル酸と疎水性コモノマー（ブチルアクリレート）とのブロック両親媒性コポリマーを使用する。両親媒性コポリマーであるポリ（ＡＡ−ブロック−ＢＡｃ）は：
９０．０モル％のアクリル酸、
１０．０モル％のブチルアクリレート
から構成され、
Ｍｗ＝１４，８００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝２．５を有する。
機械的攪拌装置および油浴型加熱装置を装備した２Ｌの反応装置内に８００ｇの水および水中で１９．３５％の１１０．８ｇのフォーミュラ移動剤（Ｉ）（Ｍはナトリウムカチオンを指定する。）を導入する。
攪拌しながら、次に合成反応装置を６５℃の温度へ加熱し、以下の３種の溶液：
３０ｇのブチルアクリレート、
１７．２ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および１００ｇの水からなる水溶液、
５．２ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および１００ｇの水からなる水溶液
を１時間にわたって並行して導入する。
さらにまだ攪拌しながら、次に以下の３種の溶液：
１００ｇの水中に希釈させた１４０ｇのアクリル酸、
２ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および５０ｇの水からなる水溶液、
０．５６ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および５０ｇの水からなる水溶液
を１．５時間かけて６５℃で並行して導入する。
過酸化水素の水溶液（２０ｇの水中で３５％の１．２ｇのＨ２Ｏ２）を用いた処理後、結果として生じる溶液は次に水酸化ナトリウムを用いて９０℃でｐＨ＝１２へ中和する。Ｎａ２Ｓ２Ｏ８を用いた最終後処理を実施する。アクリル酸と疎水性コモノマーであるブチルアクリレートとのナトリウム中和ブロックコポリマーを含有する安定性水溶液が得られる。
試験番号１１
本試験は、本発明を示し、水中のアクリル酸と疎水性コモノマー（ブチルアクリレート）とのブロック両親媒性コポリマーを使用する。両親媒性コポリマーであるポリ（ＡＡ−ブロック−ＢＡｃ）は：
８０．０モル％のアクリル酸、
２０．０モル％のブチルアクリレート
から構成され、
Ｍｗ＝８，６００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝２．３を有する。
機械的攪拌装置および油浴型加熱装置を装備した２Ｌの反応装置内に８００ｇの水および水中で２１．７０％の３６８．８１ｇのフォーミュラ移動剤（Ｉ）（Ｍはナトリウムカチオンを指定する。）を導入する。
攪拌しながら、次に合成反応装置を６５℃の温度へ加熱し、以下の３種の溶液：
５６．６ｇのブチルアクリレート、
５１．６ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および１５０ｇの水からなる水溶液、
１５．６ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および１００ｇの水からなる水溶液
を１時間にわたって並行して導入する。
さらにまだ攪拌しながら、次に以下の３種の溶液：
１１４ｇの水中に希釈させた１２５．３ｇのアクリル酸、
６ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および５０ｇの水からなる水溶液、
１．６８ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および５０ｇの水からなる水溶液
を１．５時間かけて６５℃で並行して導入する。
過酸化水素の水溶液（２０ｇの水中で３５％の３．６ｇのＨ２Ｏ２）を用いた処理後、結果として生じる溶液は次に水酸化ナトリウムを用いて９０℃でｐＨ＝１２へ中和する。Ｎａ２Ｓ２Ｏ８を用いた最終後処理を実施する。アクリル酸と疎水性コモノマーであるブチルアクリレートとのナトリウム中和ブロックコポリマーを含有する安定性水溶液が得られる。
試験番号１２
本試験は、本発明を示し、水中のアクリル酸と疎水性コモノマー（ブチルアクリレートおよびステアリルメタクリレート）とのブロック両親媒性コポリマーを使用する。両親媒性コポリマーであるポリ（ＡＡ−ブロック−（ＢＡｃ−ｃｏ−Ｓｔｅａｒｙｌ Ｍｅｔｈ））は：
８０．０モル％のアクリル酸、
１０モル％のブチルアクリレート、
１０モル％のステアリルメタクリレート
から構成され、
Ｍｗ＝１２，６００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝２．３を有する。
機械的攪拌装置および油浴型加熱装置を装備した２Ｌの反応装置内に８００ｇの水および水中で２１．７０％の１２３．２２ｇのフォーミュラ移動剤（Ｉ）（Ｍはナトリウムカチオンを指定する。）を導入する。
攪拌しながら、次に合成反応装置を６５℃の温度へ加熱し、以下の３種の溶液：
２８ｇのブチルアクリレートおよび７４．８６ｇのステアリルメタクリレート、
１７．２ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および１００ｇの水からなる水溶液、
５．２ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および１００ｇの水からなる水溶液
を１時間にわたって並行して導入する。
さらにまだ攪拌しながら、次に以下の３種の溶液：
１１４ｇの水中に希釈させた１２５．３ｇのアクリル酸、
２ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および５０ｇの水からなる水溶液、
０．５６ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および５０ｇの水からなる水溶液
を１．５時間かけて６５℃で並行して導入する。
過酸化水素の水溶液（２０ｇの水中で３５％の１．２ｇのＨ２Ｏ２）を用いた処理後、結果として生じる溶液は次に水酸化ナトリウムを用いて９０℃でｐＨ＝１２へ中和する。Ｎａ２Ｓ２Ｏ８を用いた最終後処理を実施する。アクリル酸と疎水性コモノマーであるブチルアクリレートおよびステアリルメタクリレートとのナトリウム中和ブロックコポリマーを含有する安定性水溶液が得られる。
試験番号１３
本試験は、本発明を示し、水中のアクリル酸と疎水性コモノマー（ブチルアクリレート）との制御されたＰＩでのランダム構造両親媒性コポリマーの合成を使用する。両親媒性コポリマーであるポリ（ＡＡ−ｃｏ−ＢＡｃ）は：
９０．０モル％のアクリル酸、
１０モル％のブチルアクリレート
から構成され、
Ｍｗ＝１２，７００ｇ／ｍｏｌおよびＰＩ＝２．５を有する。
機械的攪拌装置および油浴型加熱装置を装備した２Ｌの反応装置内に５００ｇの水および水中で２１．７０％の５７．７５ｇのフォーミュラ移動剤（Ｉ）（Ｍはナトリウムカチオンを指定する。）を導入する。
攪拌しながら、次に合成反応装置を９０℃の温度へ加熱し、以下の３種の溶液：
３１５．９ｇのアクリル酸、６２．４ｇのブチルアクリレートおよび７２．１ｇの水、
３１．３２ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ８および１００ｇの水からなる水溶液、
８．９３ｇのＮａ２Ｓ２Ｏ５および１００ｇの水からなる水溶液
を１．５時間にわたって並行して導入する。
過酸化水素の水溶液（２０ｇの水中で３５％の１．２ｇのＨ２Ｏ２）を用いた処理後、結果として生じる溶液は次に水酸化ナトリウムを用いて９０℃でｐＨ＝１２へ中和する。Ｎａ２Ｓ２Ｏ８を用いた最終後処理を実施する。アクリル酸と疎水性コモノマーであるブチルアクリレートとのナトリウム中和ＰＩ制御コポリマーを含有する安定性水溶液が得られる。
Figure 2013513009
Figure 2013513009
表１は、下記の略語が指定する意味を示している（この他は明白である、または既に明確にされている。）：
ＲＥＦ：参照
ＰＡ：先行技術
ＯＩ：非本発明
ＩＮ：本発明
ＭＥＰＥＧＭ２０００：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝２，０００ｇ／ｍｏｌ）
ＭＥＰＥＧＭ５０００：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝５，０００ｇ／ｍｏｌ）
ＨＹＰＡＧＭ３０００：ヒドロキシポリアルキレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝３，０００ｇ／ｍｏｌ）
最初に、この表を読むと、サンプルの耐衝撃性および光沢に相溶化剤（これが何であろうと）が及ぼす肯定的な影響を証明していることが分かる。この作用物質は、充填剤と樹脂との間を相溶化する役割を果たし、第２物質内の第１物質の分散を改良する：耐衝撃性および光沢の機械的特性は、予測されたように改良される。
サンプルの熱安定性のレベルでは、先行技術に属する試験番号３による非両親媒性くし形ポリマーが、予測されたように試験番号２によるこの対応物より高度に機能することは明白である：まさにこの熱安定剤機能について、試験番号３によるポリマーが、出願番号ＦＲ０８５８７４８を有するまだ公開されていない仏国特許出願明細書において主張された。さらに、この非両親媒性くし形ポリマーが、本発明ではない両親媒性くし形ポリマーを用いて得られた数値と比較して、改良された熱安定性をもたらすことは明白である。本発明による直鎖状の両親媒性コポリマーがより優れた結果：ＣＨＤの観点ならびにゲル化曲線の観点の両方から高度に改良された熱安定性をもたらすことは真実である。
最後に、本発明によるコポリマーがピンキングに関してより良好な結果をもたらすことは明白である。これらをまとめると、本発明によるポリマーは、無機充填剤と樹脂の相溶性を変化させないが（耐衝撃性および光沢の特性の保持）、ピンキングの傾向を減少させながら全ての充填材料の熱安定性を有意に改良する。

Claims (28)

  1. 塩素化および充填熱可塑性組成物であって、少なくとも１つの塩素化熱可塑性樹脂および前記組成物の熱安定性および紫外線抵抗性を改良する作用物質としての少なくとも１つの無機充填剤を含有する塩素化および充填熱可塑性組成物において：
    少なくとも１つの親水性モノマーおよび少なくとも１つの疎水性モノマーからなること、
    ５，０００ｇ／ｍｏｌから２０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量および３以下の多分子性指数、ならびに好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌから１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量および２．５以下の多分子性指数を有すること
    を特徴とする直鎖状の両親媒性コポリマーの使用。
  2. 前記両親媒性コポリマーは、各モノマーのモル％で、６０モル％から９５モル％の親水性モノマーおよび５モル％から４０モル％の疎水性モノマー、好ましくは７０モル％から９０モル％の親水性モノマーおよび１０モル％から３０モル％の疎水性モノマーを含有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。
  3. 親水性コモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらのモノマーのブレンドから選択されることを特徴とする、請求項１または２の一項に記載の使用。
  4. 疎水性コモノマーは、スチレンおよびアルキルアクリレートならびにブチルスチレンおよびブチルアクリレートを含むこれらのブレンドから選択されることを特徴とする、請求項１から３に記載の使用。
  5. 前記直鎖状の両親媒性コポリマーがランダム構造またはブロック構造を有することを特徴とする、請求項１から４の一項に記載の使用。
  6. 塩素化充填熱可塑性組成物は、この総重量に関連して：
    （ａ）０．１から９９乾燥重量％の少なくとも１つの塩素化熱可塑性樹脂、
    （ｂ）０．１から９０乾燥重量％、好ましくは５から５０乾燥重量％の少なくとも１つの無機充填剤、
    （ｃ）０．０１から５乾燥重量％、好ましくは０．１から３乾燥重量％の前記直鎖状の両親媒性コポリマー、
    （ｄ）前記両親媒性コポリマーではない、０から２０乾燥重量％、好ましくは５から２０乾燥重量％の熱安定剤および／または紫外線安定剤および／または潤滑剤および／またはレオロジー改質剤および／または衝撃改質剤および／または加工処理剤、
    （ｅ）無機充填剤の乾燥重量に関連して０から３乾燥重量％、好ましくは０から１乾燥重量％、非常に好ましくは０から０．５乾燥重量％、極めて好ましくは０から０．２乾燥重量％の前記両親媒性コポリマー以外の相溶化剤であって、この相溶化剤は、好ましくは８から２０個の炭素原子を有する脂肪酸であり、前記酸は、好ましくはステアリン酸およびステアリン酸の塩から選択される相溶化剤
    を含有することを特徴とする、請求項１から５の一項に記載の使用。
  7. 塩素化熱可塑性樹脂は、ＰＶＣ、塩素化ポリビニルクロライド（ＣＰＶＣ）、塩素化ポリエチレン、ＰＶＣ−ポリビニルアセテート（ＰＶＣ−ＰＶＡＣ）タイプのコポリマーおよびこれらのブレンドから選択されることを特徴とする、請求項１から６の一項に記載の使用。
  8. 無機充填剤は、天然もしくは合成炭酸カルシウム、ドロマイト類、石灰岩、カオリン、タルクおよびこれらのブレンドから選択され、好ましくは天然もしくは合成炭酸カルシウムであることを特徴とする、請求項１から７の一項に記載の使用。
  9. 前記直鎖状の両親媒性コポリマーは、前記無機充填剤の破砕工程において利用されるが、前記破砕工程は乾式破砕もしくは乾燥工程が後に続く湿式破砕工程であること、および好ましくは後に乾燥する工程が続く前記無機充填剤の湿式破砕工程中に利用されることを特徴とする、請求項１から８の一項に記載の使用。
  10. 前記無機充填剤は、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００によって測定して０．５から５μｍ、および好ましくは０．６μｍから１．５μｍの平均径を有することを特徴とする、請求項１から９の一項に記載の使用。
  11. 前記無機充填剤は、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００によって測定して２μｍ未満の径を有する１０重量％から重量９９％、好ましくは５０重量％から９５重量％、およびより好ましくは６０重量％から９０重量％の粒子を有することを特徴とする、請求項１から１０の一項に記載の使用。
  12. 塩素化および充填熱可塑性組成物は、項目（ａ）から（ｅ）の少なくとも１つの乾式混合工程を実施する方法によって形成されることを特徴とする、請求項６に記載の使用。
  13. 前記塩素化および充填熱可塑性組成物は、押出または射出成形による少なくとも１つの変換工程を実施する方法によって形成されることを特徴とする、請求項１から１２の一項に記載の使用。
  14. 塩素化および充填熱可塑性組成物は、少なくとも１つの工程を１５０から２５０℃、および好ましくは１８０から２２０℃の温度で実施する方法によって形成されることを特徴とする、請求項１から１３の一項に記載の使用。
  15. 少なくとも１つの塩素化熱可塑性樹脂および少なくとも１つの無機充填剤を含有する塩素化および充填熱可塑性組成物を製造する方法であって：
    ａ）前記無機充填剤を破砕する少なくとも１つの工程と、
    ｂ）この後に、熱可塑性樹脂内に工程ａ）で得られた破砕された無機充填剤を組み込む少なくとも１つの工程と
    を含み、
    工程ａ）の経過において：
    少なくとも１つの親水性モノマーおよび少なくとも１つの疎水性モノマーからなる、
    および５，０００ｇ／ｍｏｌから２０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量および３以下の多分子性指数、ならびに好ましくは１０，０００ｇ／ｍｏｌから１５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量および２．５以下の多分子性指数を有する
    直鎖状の両親媒性コポリマーを利用することを特徴とする方法。
  16. 前記両親媒性コポリマーは、各モノマーのモル％で、６０モル％から９５モル％の親水性モノマーおよび５モル％から４０モル％の疎水性モノマー、好ましくは７０モル％から９０モル％の親水性モノマーおよび１０モル％から３０モル％の疎水性モノマーを含有することを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
  17. 親水性コモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらのモノマーのブレンドから選択されることを特徴とする、請求項１５または１６に記載の方法。
  18. 疎水性コモノマーは、スチレンおよびアルキルアクリレートならびに特にブチルスチレンおよびブチルアクリレートを含むこれらのブレンドから選択されることを特徴とする、請求項１５から１７の一項に記載の方法。
  19. 前記直鎖状の両親媒性コポリマーは、ランダム構造またはブロック構造を有することを特徴とする、請求項１５から１８の一項に記載の方法。
  20. 塩素化充填熱可塑性組成物は、この総重量に関連して：
    （ａ）０．１から９９乾燥重量％の少なくとも１つの塩素化熱可塑性樹脂、
    （ｂ）０．１から９０乾燥重量％、好ましくは５から５０乾燥重量％の少なくとも１つの無機充填剤、
    （ｃ）０．０１から５乾燥重量％、好ましくは０．１から３乾燥重量％の前記直鎖状の両親媒性コポリマー、
    （ｄ）前記両親媒性コポリマーではない、０から２０乾燥重量％、好ましくは５から２０乾燥重量％の熱安定剤および／または紫外線安定剤および／または潤滑剤および／またはレオロジー改質剤および／または衝撃改質剤および／または加工処理剤、
    （ｅ）前記無機充填剤の乾燥重量に関連して０から３乾燥重量％、好ましくは０から１乾燥重量％、非常に好ましくは０から０．５乾燥重量％、極めて好ましくは０から０．２乾燥重量％の前記両親媒性コポリマー以外の相溶化剤であって、この相溶化剤は、好ましくは８から２０個の炭素原子を有する脂肪酸であり、前記酸は、好ましくはステアリン酸およびステアリン酸の塩から選択される相溶化剤
    を含有することを特徴とする、請求項１５から１９の一項に記載の方法。
  21. 塩素化熱可塑性樹脂は、ＰＶＣ、塩素化ポリビニルクロライド（ＣＰＶＣ）、塩素化ポリエチレン、ＰＶＣ−ポリビニルアセテート（ＰＶＣ−ＰＶＡＣ）タイプのコポリマーおよびこれらのブレンドから選択されることを特徴とする、請求項１５から２０の一項に記載の方法。
  22. 無機充填剤は、天然もしくは合成炭酸カルシウム、ドロマイト類、石灰岩、カオリン、タルクおよびこれらのブレンドから選択され、好ましくは天然もしくは合成炭酸カルシウムであることを特徴とする、請求項１５から２１の一項に記載の方法。
  23. 工程ａ）は、乾式破砕工程または後に乾燥する工程が続く湿式破砕工程、および好ましくは後に乾燥する工程が続く前記無機充填剤の湿式破砕工程であることを特徴とする、請求項１５から２２の一項に記載の方法。
  24. 前記無機充填剤は、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００によって測定して０．５から５μｍ、および好ましくは０．６μｍから１．５μｍの平均径を有することを特徴とする、請求項１５から２３の一項に記載の方法。
  25. 前記無機充填剤は、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（商標）５１００によって測定して２μｍ未満の径を有する１０重量％から９９重量％、好ましくは５０重量％から９５重量％、およびより好ましくは６０重量％から９０重量％の粒子を有することを特徴とする、請求項１５から２４の一項に記載の方法。
  26. 工程ｂ）の後に押出または射出成形によって変換する少なくとも１つの工程ｃ）が続くことを特徴とする、請求項１５から２５の一項に記載の方法。
  27. 工程ｃ）は、１５０から２５０℃および好ましくは１８０から２２０℃の温度で実施されることを特徴とする、請求項２６に記載の方法。
  28. 請求項１５から２７の一項に記載の方法によって得られる塩素化および充填熱可塑性組成物。
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