JP2013505319A - 硬化系における付加共重合型分岐コポリマーの使用 - Google Patents
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Abstract
【効果】 前記の付加共重合型分岐コポリマーを合成し、爾後に硬化せしめることで、ポリマー被覆、シーラント、インク、接着剤、または複合材料などを生ぜしめることが可能である。
Description
不飽和炭素−炭素ユニット(例えばアルケン結合系のユニット)は本質的に重合可能であり、通常はフリーラジカル反応によって重合できる。かかるメカニズムの重合反応を行うには、フリーラジカル開始剤を導入して、次に加熱、紫外線、または化学的方法(例えば酸化還元反応)を用いて解離させることで、フリーラジカルを生じさせる。フリーラジカルが不飽和ユニットと反応することで、硬化したポリマーが得られる。アルキド系の場合は、遷移金属触媒の「ドライヤー」を用いてフリーラジカルを生じさせる。この種の硬化法には、通常は官能性アリルポリマー、官能性ビニルポリマー、または官能性アルキドポリマーを用いる。
アルコール官能基またはアミン官能基とカルボン酸官能基とを反応させて、それぞれエステル結合ユニットまたはアミド結合ユニットを得ることができる。通常のこれらの結合反応は、強酸触媒存在下で加熱することによって開始する。異なる方法でこれらの結合を生成するには、アルコールまたはアミンと酸無水物またはアズラクトンとを反応させるか、あるいは活性化エステルのエステル転移またはアミド基転移を行う(これは、例えばメチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル単量体の場合に見られる)。
この場合は、エポキシド環を持つ化合物と求核物質(通常は一級アミンまたは二級アミン)とを反応させる。このアミン−エポキシ反応は、ヒドロキシル系化学種(例えばフェノール類およびアルコール溶媒)により触媒される。エポキシドは、トリアルキルまたはアリールホスフィン触媒存在下でその他の求核種(例えばチオールまたはカルボン酸)とも反応できる。ルイス酸またはブレンステッド酸(例えばボロントリフルオリドまたはトリフルオロメタンスルホン酸)を用いて、エポキシドをホモポリマー化することもできる。
この反応では、活性水素を持つ基(例えばヒドロキシル基、チオール、またはアミン)とイソシアネート基とを反応させる。通常は、求核性の活性水素を含有するポリマーと、小分子量のジイソシアネートまたはポリイソシアネート(例えば2,4−トリエンジイソシアネート)とを反応させる。また、イソシアネートユニットと不安定な単官能活性化水素化合物とを反応させたブロックイソシアネートも使用可能である。この場合にはイソシアネートの反応性が抑えられるため、組成物を安定な1液性製剤の状態で保存することができる。
チオール/エン反応においては、チオール官能基と電子豊富なオレフィンとの間のラジカル反応によってチオエーテル結合を形成させる。通常のこれらの反応は光化学法により開始する。
2個のチオールユニットが1個のジスルフィドを形成する反応は、酸化処理(例えば過酸化水素の使用)により行うことができる。この硬化法は、特に接着剤およびシーラントに広く用いられている。
シロキサン結合を形成させるには、アルキルオキシシラン官能基の反応を用いることができる。この場合には、カルボン酸(例えばアセトキシシリルユニットでは酢酸)の脱離によって硬化反応が進行する。この硬化反応は、シーラント系に多用される。
分岐ポリマーとは、枝分かれ構造を持つ有限サイズのポリマー分子である。分岐ポリマーは架橋ポリマーの網目構造とは異なる。架橋ポリマーの網目構造は分子が相互に結合して無限サイズに成長し、通常は不溶性である。複数の事例において、分岐ポリマーは類似の線状ポリマーよりも有利な特性を持つ。例えば、通常の分岐ポリマー溶液の粘度は類似の線状ポリマー溶液よりも低い。また、高分子量の分岐ポリマーは、それに相当する線状ポリマーよりも容易に溶解することができる。加えて、分岐ポリマーは線状ポリマーよりも多くの末端基を持つ傾向があるため、概して表面修飾性に富む。本発見によれば、上記の特性ゆえに分岐ポリマーは種々の組成物の有用な成分であって、多数の用途において理想的な選択肢となる。
硬化性樹枝状ポリマーまたは硬化性分岐ポリマーを用いることは、線状のポリマー系よりも多くの点で有利であることが見出された。樹枝状ポリマーまたは分岐ポリマーが分岐性であるということは、それらの溶液または溶融体の粘度が比較的低いということである。そのため、高固形分組成物を処方することが可能となり、また溶剤使用量(VOCを使用する場合に問題となり得る)を抑えることが可能となる。現在、多くの硬化系においては高固形分製剤に向かう趨勢が高まりつつある。有機溶剤は出来上りの硬化系にはほとんど全く含まれないにも関わらず、火炎燃焼性と高コストと多くの場合には毒性とをもたらすために何らかの有責義務を伴ってしまう。さらに溶剤は通常は硬化反応に関与せず、硬化反応を妨げることが多い。それゆえ、溶剤を除去することが好ましい。高固形分製剤を処方することが特に好ましい理由は、高い固形分含量レベルでの配合が可能ならば、硬化性の活性化ポリマー組成物をより高濃度で作製することが可能になり、硬化速度が速まるからである。多くの用途においては、最終製品のコーティングまたは成形時の硬化速度が極めて重要である。硬化開始が加熱による場合には、種々のコスト削減が可能となる。加えて、分岐ポリマー系はその多価性ゆえにポリマー構造中の官能基の可給性が高く、そのため硬化時間の短縮が可能となり、また「ポットライフ」の長いコーティング製剤が可能となる(例えば「2液性製剤」)。さらなる利点として、硬化開始が早まり、それによって系のゲル化が速まり、結果的にはコーティング、接着剤、およびシーラントの半硬化時間が早まることが可能である。
次の例示的リストは、本発明の硬化性の付加共重合型分岐コポリマーの用途の利点である。
線状ポリマー系よりも高固形分含量または低粘度の、硬化性の付加共重合型分岐コポリマー製剤を調製することが可能である。さらに硬化速度を下げることが可能であり、半硬化時間の短縮が可能であり、より高い基質付着性でより長い「ポットライフ」が達成可能である。
硬化性の付加共重合型分岐コポリマー製剤を用いることによって、粘性がより低く硬化性接着活性成分がより多い組成を有する接着製剤が得られる。さらに、より高い付着強度を達成することができる。
より少ない溶剤を用い、硬化性接着活性成分がより高濃度で、固形分含量がより大きい製剤を調製することが可能である。これは、より高い基質付着性をもたらす。
硬化速度がより高いポリマー添加剤によって、印刷時間の短縮と必要に応じて硬化温度の低下とが可能になる。
シーラントに似て、より少ない溶剤を用い、硬化性接着活性成分またはフィラーがより高濃度で、固形分含量がより大きい製剤を調製することが可能である。これは、より高い基質付着性とより大きい硬化速度とを有する複合材料をもたらす。加えて製剤が低粘度であるため、より高い基質浸透性が達成可能である。
硬化性の分岐コポリマーを混合することによって、樹脂を効率的に溶液加工または溶融加工することが可能である。溶液加工における大きな利点は、低VOC(揮発性有機物質)で低粘稠度の高固形分製剤が調製されることである。溶融加工においては、より低い製造温度が達成可能である。
硬化性の分岐コポリマーをリソグラフィー用のレジスト剤に用いる。このことは、前記製剤の低粘稠性によって、より精密なテンプレートまたは構造の形成が促進されることを意味する。この場合にも、より大きい硬化速度を達成可能である。
すなわち、アミド含有モノマー(例えば(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド、N,N’−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Nおよび/またはN’−ジ(アルキルまたはアリール)(メタ)アクリルアミド、N−ビニルピロリドン、[3−((メタ)アクリルアミド)プロピル]トリメチルアンモニウム塩化物、3−(ジメチルアミノ)プロピル(メタ)アクリルアミド、3−[N−(3−(メタ)アクリルアミドプロピル)−N,N−ジメチル]アミノプロパンスルホネート、メチル(メタ)アクリルアミドグリコレートメチルエーテル、およびN−イソプロピル(メタ)アクリルアミド)、
(メタ)アクリル酸およびその誘導体(例えば(メタ)アクリル酸、塩化(メタ)アクリロイル(または任意のハロゲン化物)、(アルキル/アリール)(メタ)アクリレート;
官能オリゴマーまたはポリマー性モノマー(例えば、モノメトキシオリゴ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノメトキシオリゴ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノヒドロキシオリゴ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノヒドロキシオリゴ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノメトキシポリ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノメトキシポリ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノヒドロキシポリ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノヒドロキシポリ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、および糖モノ(メタ)アクリレート(例えばグルコースモノ(メタ)アクリレート))、
ビニルアミン(例えばアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、モノ−t−ブチルアミノ(メタ)アクリレート、モルホリノエチル(メタ)アクリレート)、
ビニルアリールアミン(例えばビニルアニリン、ビニルピリジン、N−ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、および後からの反応によりアミン基を形成可能なモノマー(例えばビニルホルムアミド))、
ビニルアリールモノマー(例えばスチレン、ビニルベンジルクロリド、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン酸、ビニルナフタレン、およびビニル安息香酸)、
ビニルヒドロキシルモノマー(例えばヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、または後官能化によりヒドロキシル基を形成可能なモノマー(例えばビニルアセテート、アセトキシスチレン、およびグリシジル(メタ)アクリレート))、
酸含有モノマー(例えば、(メタ)アクリル酸、スチレンスルホン酸、ビニルホスホン酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−エチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、およびモノ−2−((メタ)アクリロイルオキシ)エチルスクシネート)または酸無水物(例えば無水マレイン酸)、
両イオン性モノマー(例えば(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン)およびベタイン含有モノマー(例えば[2−((メタ)アクリロイルオキシ)エチル]ジメチル−(3−スルホプロピル)アンモニウムヒドロキシド)、
四級アミノモノマー(例えば(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド)、および
ビニルアセテート、ビニルブチレート、またはそれらの誘導体である。
(モノマーG)g(モノマーJ)j(分岐剤L)l(連鎖移動剤)d
下付き文字の値は各成分のモル比であり、単官能モノマーの値が100となるように正規化する(すなわち、g+j=100)。分岐度または分岐レベルはlで表される。dは連鎖移動剤のモル比である。
(モノマー)
AMA:アリルメタクリレート
BMA:n−ブチルメタクリレート
GMA:グリシジルメタクリレート
HEMA:ヒドロキシエチルメタクリレート
HPMA:2−ヒドロキシプロピルメタクリレート
MMA:メチルメタクリレート
(分岐剤)
DVB:ジビニルベンゼン(80%等級)
EGDMA:エチレングリコールジメタクリレート
(連鎖移動剤(CTA))
DDT:1−ドデカンチオール
2−ME:2−メルカプトエタノール
(開始剤)
ABCC:1,1−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)
DI:ルペロックス(登録商標)DI(ジ−t−ブチルペルオキシド)
P:ルペロックス(登録商標)P:(ペルオキシ安息香酸t−ブチル)
(溶剤、その他)
MEK:ブタン−2−オン
THF:テトラヒドロフラン
MDA:ビス−(4−アミノフェニル)メタン
TETA:トリエチレンテトラミン
(一般的方法)
DrySyn(登録商標)Vortexオーバーヘッドスターラーシステムとコンデンサーとを取り付けた三口丸底フラスコに、モノマーと溶剤とを導入した。溶液中に窒素気泡を通して、溶液を10分間脱気した。次にこの溶液を適切な温度に加熱し、320rpmで撹拌した。所定の温度に達したら開始剤を添加して反応を開始させ、5時間から20時間に渡り、変換率(1H NMRにより測定)が99%を超えるまで反応を進行させた。この反応混合物を室温に冷却し、ベッセル中に移した。ポリマーの特性分析は、TD-SECにより行った。
装置パッケージはビスコテック社製であり、TDA302カラムオーブンおよびマルチ検出器モジュールを取り付けた(coupled)GPCmax溶離液ポンプおよびオートサンプラーからなる。使用したカラムは、2本のViscoGel HHR−Hカラムおよびポリスチレンの排除限界分子量が107gmol−1のガードカラム1本である。
(AMAポリマーの合成)
MMA50BMA5AMA45EGDMA5DDT19
メチルメタクリレート(MMA)(15g、0.15mol)、n−ブチルメタクリレート(BMA)(2.13g、15mmol)、アリルメタクリレート(AMA)(17g、0.135mol)、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)(2.97g、15mmol)、ドデカンチオール(DDT)(11.52g、57mmol)、1,1−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(ABCC)(1.61g、6.6mmol)、およびトルエン(48.6g)を、オーバーヘッドスターラーを取り付け、コンデンサーを備えた250mLの三口丸底フラスコ中に導入した。この溶液を30分間窒素パージにより脱気した。次にこの溶液を100℃に加熱し、19時間撹拌した。この反応混合物を室温に冷却し、1Lの冷ヘキサン中でポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーをろ過分離し、40℃で恒量まで減圧乾燥した。この分岐ポリマーの特性分析結果は次の通りであった。Mn=20,000g/モル、Mw=336,000g/モル、Mw/Mn=17、α=0.324、粘度=579mPa・s(25℃、酢酸ブチル溶液中固形分含量50%)。
(ポリオールの合成)
MMA41BA20HEMA39DVB252ME35
メチルメタクリレート(MMA)(15g、0.15mol)、BA(9.37g、73.1mmol)、ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)(18.55g、0.142mol)、ジビニルベンゼン(DVB)(80%等級、11.89g、91.3mmol)、2−メルカプトエタノール(2ME)(9.92g、0.127mol)、および酢酸ブチル(27.8g)を、オーバーヘッドスターラーシステムに取り付け、コンデンサーを備えた250mLの三口丸底フラスコ中に導入した。この溶液を30分間窒素パージにより脱気した。次にこの溶液を撹拌しながら126℃に加熱した。反応混合物の還流が開始した時点で、ルペロックス(登録商標)DI(1.04ml、5.4mmol)を添加した。反応の30分後、60分後、90分後、および180分後に、追加のルペロックス(登録商標)DIを各1.04ml(5.4mmol)ずつ添加した。5時間後に反応混合物を室温に冷却した。この分岐ポリマーの特性分析結果は次の通りであった。Mn=1300g/モル、Mw=28000g/モル、Mw/Mn=21、α=0.471、粘度=143mPa・s(25℃、酢酸ブチル溶液中固形分含量50%)。
(AMAベース分岐ポリマーのコーティングおよび硬化の方法)
実施例1の分岐ポリマー(BP1)を酢酸ブチルに溶解し、50質量%溶液とした。次にナフテン酸コバルト溶液−溶媒(AMAに対するコバルトの重量比が2%)、N,N−ジメチルアニリン(AMAに対するモル比が0.25%)、過酸化ベンゾイル(AMAに対するモル比が1.2%)、およびルペロックス(登録商標)P(AMAに対するモル比が2.3%)を添加し、溶液を完全に混合した。50ミクロンのスパイラルアプリケータを用いて、この試料をアルミパネル製のコーティングパネル上に塗布(drawn down)した。この試料を雰囲気温度下で5分間乾燥させた後、80℃で15分間焼成した。試料を放置して室温まで冷却した後に、ジクロロメタン槽に移した。硬化ポリマーがジクロロメタン溶媒に溶解しなかったことから、前記ポリマーは架橋されていることが示された。
(分岐ポリオール材料のコーティングおよび硬化の方法)
2液性の標準クリアコーティングを、酢酸ブチル中の上記で調製したポリオール、ジイソシアネート、および錫系触媒を使用し、調製した。分岐ポリオールBP2を酢酸ブチルに溶解し(A液)、デスモジュール(登録商標)N3390ジイソシアネート(B液)およびジラウリン酸ジブチル錫触媒と完全に混合した。この調製により得られたRFU(レディー・フォー・ユース)クリアコートの特性は、次の通りである。活性化RFU固形分=50質量%、NCO:OHモル比=1.2、ジラウリン酸ジブチル錫触媒溶液レベル(酢酸ブチル中1質量%)=1.0質量%(乾燥組成物重量)。100ミクロンのスパイラルアプリケータを用いて、この試料をアルミパネル上に塗布した。この試料を雰囲気温度下で3時間乾燥させた後、60℃で30分間焼成した。試料を一晩放置して硬化させた後に、振り子式硬度試験(BS−EN−ISO−1522)を行った。
ポリマーを適当な溶剤に溶解し、一定質量%の溶液を作製した。ポリマー粘度の測定は、CP−40またはCP−52を取り付けたブルックフィールド社DV−II+Pro粘度計を用いて、25℃で行った。分岐ポリオールおよび線状ポリオールはMEKに溶解し、分岐エポキシドおよび線状エポキシドはキシレンに溶解し、AMA系分岐ポリマーは酢酸ブチルに溶解した。
2液性の標準クリアコーティングは、酢酸ブチル中、上記で調製したポリオール、ジイソシアネート、および錫系触媒を使用し、調製した。ポリオールを酢酸ブチルに溶解し(A液)、デスモジュール(登録商標)N3390ジイソシアネート(B液)およびジラウリン酸ジブチル錫触媒と完全に混合した。この調製で得られたRFU(レディー・フォー・ユース)クリアコートの特性は、次の通りである。活性化RFU固形分=50質量%(MEK溶液)、NCO:OHモル比=1.2、ジラウリン酸ジブチル錫触媒溶液レベル(1質量%(酢酸ブチル溶液))=1.0質量%(乾燥剤型)。
BS−EN−ISO−1522に準拠した硬度(振り子式)は、ケーニッヒ振り子を用いた。100ミクロンのキー・バー型アプリケータ(key bar applicator)を用いて、試料をガラスパネル上に塗布した。この試料を雰囲気温度下で30分間乾燥させた後、60℃で2時間焼成した。室温に2日間置いた後に、硬度測定を行った。
引っ掻き抵抗性試験は、BS−EN−ISO−1518に準拠して行った。100ミクロンのスパイラルアプリケータを用いて、試料をアルミパネル上に塗布した。この試料を雰囲気温度下で30分間乾燥させた後、60℃で2時間焼成した。室温に2日間置いた後に、引っ掻き抵抗性の測定を行った。
湿潤なクリアコートを、75ミクロンの厚さで1/2インチ厚の複数のガラス片上に塗布し、BK乾燥時間測定器中に置いた。BK測定器の12時間追跡機能を用いて、前記クリアコートの乾燥時間を測定した。
100ミクロンのスパイラルアプリケータを用い、クロメート処理済みアルミパネル上にクリアコートを塗布した。この試料を雰囲気温度下で30分間乾燥させた後、60℃で2時間焼成した。室温に2日間置いた後に、BS−EN−ISO−2409に準拠して付着性の碁盤目試験を行った。膜剥がれ率(%)を記録した。
分岐エポキシ含有材料および線状エポキシ含有材料を、固形分含量50%になるように酢酸ブチルに溶解した。調製済みアミン溶液(0.1g/mLのTETAまたはMDA)を、エポキシ/アミン比=1となるように添加した。この2液性溶液をサンプルローラー上で混合し、均一溶液を得た。100ミクロンのスパイラルコーターを用いて、この溶液をクロメート処理済みアルミパネルに塗布した。この試料を雰囲気温度下で10分間乾燥させた後、100℃で2時間焼成した。48時間後に、振り子式硬度(BS−EN−ISO−1522)、碁盤目付着性(BS−EN−ISO−2409)、および引っ掻き抵抗性(BS−EN−ISO−1518)を測定した。
Claims (20)
- 付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記の付加共重合型分岐コポリマーを硬化して架橋組成物を形成せしめ、
前記の付加共重合型分岐コポリマーが付加重合プロセスにより得られ、および
前記の付加重合型分岐ポリマーの重量平均分子量が2,000Daから1,500,000Daである、
ことを特徴とする、上記使用。 - 請求項1に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記の付加共重合型分岐コポリマーが、末端以外のブリッジで共有結合した少なくとも2本の鎖を含んでなり、
前記の少なくとも2本の鎖が、少なくとも1つのエチレン系モノ不飽和モノマーを含んでなり、
前記のブリッジが、少なくとも1つのエチレン系ポリ不飽和モノマーを含んでなり、
前記のポリマーが、連鎖移動剤残基および任意に開始剤残基を含んでなり、および
前記のポリ不飽和モノマーと前記のモノ不飽和モノマーとのモル比が1:100から1:4の範囲である、
ことを特徴とする、上記使用。 - 請求項1または請求項2に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記の付加重合プロセスにより、前記の付加重合型分岐ポリマーを形成せしめた後に、前記の付加重合型分岐ポリマーを硬化せしめることを特徴とする、上記使用。 - 請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記の付加共重合型分岐コポリマーは、反応性ポリマー、反応性オリゴマー、または反応性低分子を添加することにより硬化することを特徴とする、上記使用。 - 請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記の付加共重合型分岐コポリマーは、熱反応、光分解反応、酸化反応、もしくは還元反応を用いるか、または触媒剤もしくは開始剤を添加することにより硬化することを特徴とする、上記使用。 - 請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記の付加共重合型分岐コポリマーは、少なくとも、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、エポキシ、イソシアネート、ピリジニル、ビニル、アリル、(メタ)アクリレート、およびスチレニルのうちの1つまたは複数の基を含んでなるモノマーから、調製されたことを特徴とする、上記使用。 - 請求項6に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記の付加共重合型分岐コポリマーは、モノマーが備える相互反応性官能基の反応により硬化したものであることを特徴とする、上記使用。 - 請求項1から請求項7のいずれか1項に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記分岐コポリマーに含まれる不純物が1%未満であることを特徴とする、上記使用。 - 請求項1から請求項8のいずれか1項に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記の付加重合型分岐ポリマーの重量平均分子量が3,000Daから900,000Daであることを特徴とする、上記使用。 - 請求項1から請求項9のいずれか1項に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記のモノ不飽和モノマー、ポリ不飽和モノマー、および連鎖移動剤のうち少なくとも1つが親水性残基であることを特徴とする、上記使用。 - 請求項1から請求項9のいずれか1項に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記のモノ不飽和モノマー、ポリ不飽和モノマー、および連鎖移動剤のうち少なくとも1つが疎水性残基であることを特徴とする、上記使用。 - 請求項1から請求項11のいずれか1項に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記の付加共重合型分岐コポリマーが、スチレン、ビニルベンジルクロリド、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、アリルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルリン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、(チイラン−2−イル)メチルメタクリレート、1,3,5−トリアリル−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、ドデカンチオール、ヘキサンチオール、2−メルカプトエタノール、ならびにアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ジ−t−ブチル、およびペルオキシ安息香酸t−ブチルから生ずる分子断片からなる群から選択されるユニットを含んでなることを特徴とする、上記使用。 - 請求項1から請求項11のいずれか1項に記載の付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
、前記の付加共重合型分岐コポリマーが、スチレン、グリシジルメタクリレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ドデカンチオール、ヘキサンチオール、2−メルカプトエタノール、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ジ−t−ブチル、およびペルオキシ安息香酸t−ブチルからなる群から選択されるユニットを含んでなることを特徴とする、上記使用。 - 請求項1から請求項13に記載の付加共重合型分岐コポリマーを用いて調製した硬化コーティング、接着剤、またはシーラントの組成物であって、
前記の硬化組成物がさらに、ジブロモペンタン、ジブロモヘキサン、ジブロモヘプタン、ジブロモオクタン、ジヨードペンタン、ジヨードヘキサン、ジヨードヘプタン、ジヨードオクタン、テトラメチルヘキサン−1,6−ジアミノヘキサン、タータメチエチレンジアミン、テトラメチルブタン−1,4−ジアミン、トリレンジイソシアネート、およびヘキサメチレンジイソシアネートからなる群から選択される硬化剤を含んでなることを特徴とする、上記硬化コーティング、接着剤、またはシーラントの組成物。 - 請求項1から請求項13のいずれか1項に記載の硬化した付加共重合型分岐コポリマーの使用であって、
前記使用の応用領域が、コーティング、接着剤、インク、シーラント、複合材料、および樹脂を含む群から選択されることを特徴とする、上記使用。 - 請求項1から請求項13に記載の硬化した付加共重合型分岐コポリマーを含んでなる、樹脂。
- 請求項1から請求項13に記載の硬化した付加共重合型分岐コポリマーを含んでなる、複合材料。
- 請求項1から請求項13に記載の硬化した付加共重合型分岐コポリマーを含んでなる、コーティング。
- 請求項1から請求項19に記載の硬化した付加共重合型分岐コポリマーを含んでなる、インク。
- 付加共重合型分岐コポリマーを含んでなる硬化性組成物であって、
相当する線状ポリマーを含んでなる組成物よりも速い硬化速度、高い付着性、高い引っ掻き抵抗性、またはそれらの組み合わせを示すことを特徴とする、硬化性組成物。
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