JP2013503955A - ポリマーブレンドにおける分岐コポリマーの使用 - Google Patents
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Abstract
Description
粘度は、外部応力下での変形に対する流体の抵抗として定義される。溶液の粘度は、純正液体の内部構造によってか、または液相に溶解または分散された材料の性質によって支配される。溶媒中に溶解されたか、あるいは、溶融されたポリマー材料は、通常、高い粘度値を示す。多くの場合、ポリマー材料が配置される系にとってこれは有利であり、実際、多数の適用におけるポリマー増粘剤の使用においてなど、ちょうどそのような方法で作用するよう、また、粘度の増大を引き起こすよう設計されるポリマーには普通のことである。
分岐ポリマーは、分岐している有限サイズのポリマー分子である。分岐ポリマーは、相互接続している分子を有する無限サイズに向かう傾向があり、一般に、可溶性ではない架橋ポリマーネットワークとは異なる。いくつかの例では、分岐ポリマーは、類似の線状ポリマーと比較すると有利な特性を有する。例えば、高分子量の分岐コポリマーは、対応する線状ポリマーのものよりも容易に可溶化できる。さらに、分岐ポリマーは、線状ポリマーよりも多くの末端基を有する傾向があるので、一般に、強い表面修飾特性を示す。したがって、分岐ポリマーは、多数の組成物の有用な成分であり、種々の適用におけるそれらの利用が望まれる。
その末端以外の架橋によって共有結合によって連結する少なくとも2つの鎖を含み、
少なくとも2つの鎖は、少なくとも1つのエチレン性一価不飽和モノマーを含み、
ここで、架橋は、少なくとも1つのエチレン性多価不飽和モノマーを含み、
ここで、ポリマーは、連鎖移動剤の残基および/または場合により、開始剤の残基を含み、
ここで、多価不飽和モノマー(単数または複数)と一価不飽和モノマー(単数または複数)とのモル比は、1:100〜1:4の範囲であることが好ましい。
その末端以外の架橋によって共有結合によって連結している少なくとも2つの鎖を含み、
少なくとも2つの鎖は、少なくとも1つのエチレン性一価不飽和モノマーを含み、
ここで、架橋は、少なくとも1つのエチレン性多価不飽和モノマーを含み、
ここで、ポリマーは、連鎖移動剤の残基および/または場合により、開始剤の残基を含み、
ここで、一価不飽和モノマー(単数または複数)および多価不飽和モノマー(単数または複数)および連鎖移動剤(単数または複数)のうち少なくとも1種は、親水性残基であり、
ここで、一価不飽和モノマー(単数または複数)および多価不飽和モノマー(単数または複数)および連鎖移動剤(単数または複数)のうち1種の少なくとも1種は、疎水性残基であり、
ここで、多価不飽和モノマー(単数または複数)と一価不飽和モノマー(単数または複数)とのモル比は、1:100〜1:4の範囲である。
ηブレンド=ηBPαηLP(1−α)
[方程式1は、2種のポリマーのブレンド、この場合には、さまざまな溶液粘度の分岐コ
ポリマーおよび線状ポリマーの理論的関係と関連し、
αは、分岐コポリマーの重量割合であり、
ηΒΡは、同じ固体含量の分岐コポリマー溶液の粘度であり;
ηLPは、同じ固体含量の線状ポリマー溶液の粘度であり、ηブレンドの値は、ブレン
ドの測定された粘度である]
に従う線状ポリマーを含む溶液および/または溶融液に、分岐付加コポリマーが添加されるように、本発明の第1の態様と関連した分岐付加コポリマーの使用を利用して、溶液および/または溶融液の粘度を低下できることも見出した。
コーティング、インク、接着剤、滑沢剤、複合材料、油田回復剤、金属作動流体、冷却液、シーラント、フィルム、樹脂、布、射出成形、水処理、電子工学、化粧品、医薬品、農薬およびリソグラフィー
を含む群から選択される適用領域における溶液および/または溶融液の粘度の低下に特定の適用がある。
その末端以外の架橋によって共有結合によって連結している少なくとも2つの鎖を含み、
少なくとも2つの鎖は、少なくとも1つのエチレン性一価不飽和モノマーを含み、
ここで、架橋は、少なくとも1つのエチレン性多価不飽和モノマーを含み、
ここで、ポリマーは、連鎖移動剤の残基および/または場合により、開始剤の残基を含み、
ここで、一価不飽和モノマー(単数または複数)および多価不飽和モノマー(単数または複数)および連鎖移動剤(単数または複数)のうち少なくとも1種は、親水性残基であり、
ここで、一価不飽和モノマー(単数または複数)および多価不飽和モノマー(単数または複数)および連鎖移動剤(単数または複数)のうち1種の少なくとも1種は、疎水性残基であり、
ここで、多価不飽和モノマー(単数または複数)と一価不飽和モノマー(単数または複数)とのモル比は、1:100〜1:4の範囲である
と、線状の同等ポリマーとを含むポリマーブレンドが提供され、ここで、ブレンドは、10〜90%の分岐付加コポリマーと、90〜10%の線状の同等ポリマーとを含む。
i)コーティング用配合物における分岐付加コポリマーの使用。これでは、代替添加剤として使用される分岐付加コポリマーの低粘度が、同じ固体含量の線状の同等ポリマーよりも、少ない揮発性有機化合物(VOC)を含む高い固体含量の配合物につながり得る。さらなる利点として、ポリマーのより速い乾燥時間および塗布の容易性が挙げられる。記載される分岐付加コポリマーの組み込みによって得られるのは、高い固体含量または低い粘度のコーティングであり、これは、より速い乾燥、より容易な塗布を提供し得る、配合物のVOC含量が低減された配合物をもたらす。
ii)例えば、インク配合物における分岐付加コポリマーの使用。これもやはり、低粘度インクの製造につながり、インク配合物への顔料、染料またはその他の付加物のより高い「負荷量」を組み込む能力が結果として得られる。
iii)接着剤における分岐付加コポリマーの使用。これでは、前記分岐付加コポリマーの使用は、接着剤組成物中の硬化性または感圧接着剤の有効量がより多い組成の、低粘度の接着剤につながる。
iv)滑沢剤としての分岐付加コポリマーの使用。これでは、配合物中の高割合の潤滑性分岐付加コポリマーが、より大きな摩擦減少力および粘度指数の改善につながる。例えば、分岐付加コポリマーを滑沢剤配合物に組み込むこと、それによって、配合物が、より高い固体含量で処理され得、高せん断および高温で摩擦減少の増大をもたらし得る。
v)複合材料としての分岐付加コポリマーの使用。これでは、複合材料における低粘度分岐コポリマーの使用によって、ポリマーの複合マトリックスへの浸透を改善して、硬化レベルを補助し、ポリマーの最終強度を増大できる。
vi)油田回復剤としての分岐付加コポリマーの使用。これでは、a)高い固体含量を有する配合物、b)改善された、すなわち、よりニュートン性の粘性プロフィールを有する油田適用のためのあまり変形可能でない回復剤を調製することが必要である。
vii)切削液における分岐付加コポリマーの使用。これでは、分岐付加コポリマーは、改善された摩擦減少および伝熱能力を伴う、切削液における高い固体含量を達成する手段を提供する。
viii)冷却液における分岐付加コポリマーの使用。これでは、分岐付加コポリマーの使用は、より容易な輸送およびポンプ輸送特徴を提供する低い粘度を有する冷却液配合物を提供する。
ix)シーラント配合物における分岐付加コポリマーの使用。これでは、高弾性シーラントが調製され、配合物は、高い硬化速度、低い揮発性有機化合物(VOC)レベルおよび高い固体含量による高い全体的な強度という利点を有する。さらに、分岐付加コポリマーは、低レベルの揮発性有機化合物(VOC)を含有する、低粘度シーラント発泡体配合物を製造するために使用してもよい。
x)フィルムの製造における分岐付加コポリマーの使用。これでは、分岐コポリマーを使用して、低揮発性有機化合物(VOC)レベルおよび高い固体含量のフィルムを流延でき、迅速な皮膜形成の製造が有利である。さらに、フィルムを形成するための溶融処理は、低い処理温度で達成できる。
xi)樹脂における分岐付加コポリマーの使用。これでは、前記コポリマーの使用の結果として、樹脂の効率的な溶液または溶融液処理を達成できる。溶液処理では、重要な利点は、低粘度および少ない揮発性有機化合物(VOC)の高固体配合物の調製である。溶融液処理では、ポリマーの存在の結果として、低い製造温度も達成できる。
xii)本発明の分岐付加コポリマーはまた、布適用のために使用してもよい。これでは、分岐付加コポリマーを含む布処理のための高固体含量とともに、低粘度、低い揮発性有機化合物レベル(VOC)が必要である。これは、ポリマーのより多量の布浸透につながる。溶融紡糸技術では、布配合物において分岐付加コポリマーを使用することによって低温も達成可能である。
xiii)分岐付加コポリマーはまた、射出成形技術において使用してもよく、これでは、分岐付加コポリマーの使用は、低い溶融液粘度のために、必要な処理時間および温度の低減につながる。
xiv)分岐付加コポリマーは、リソグラフィー適用において使用してもよい。これでは、粘度が低下した分岐付加コポリマーの使用は、リソグラフィーにおいてレジストとして利用でき、それによって、低粘度が、より正確な型板または構造の形成を補助する。
xv)本発明に従って記載される分岐付加コポリマーはまた、弾性挙動の低下した溶液または溶融液を達成するために、溶液または溶融液において線状の同等ポリマーの代わりに使用してもよい。次いで、分岐コポリマー材料は、例えば、溶液配合物においてより高い固体レベルで使用してもよく、それによって、配合物は、低い弾性プロフィールを有する。結果として、このような配合物は、同等な線状ポリマー材料よりも少ないエネルギー入力を用いて、より容易に、噴霧、圧延、射出、混合および処理され得る。これはまた、ポリマー材料が、溶融形である場合に当てはまり、かなり低い溶融温度を使用してもよいという結果を伴う。
xvi)最後に、分岐付加コポリマーはまた、分岐ポリマー配合物の低い弾性挙動が、一般に、線状ポリマーと比較して、押出、射出、噴射塗布または噴霧などによる分岐ポリマーの溶液または溶融液のより容易な適用をもたらす場合の適用において使用してもよい。これは、溶液配合物における高い固体含量のポリマーの溶融適用に必要な、より迅速な適用時間および低い温度をもたらし得る。
ビニル酸、ビニル酸エステル、ビニルアリール化合物、ビニル酸無水物、ビニルアミド、ビニルエーテル、ビニルアミン、ビニルアリールアミン、ビニルニトリル、ビニルケトンおよび前記の化合物の誘導体ならびにその対応するアリル変異体などのモノマーから選択され得る。
ビニル酸無水物およびその誘導体として、マレイン酸無水物が挙げられる。
ビニルアミドおよびその誘導体として、(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルホルムアミド、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、[3−((メタ)アクリルアミド)プロピル]ジメチルアンモニウムクロリド、3−[N−(3−(メタ)アクリルアミドプロピル)−N,N−ジメチル]アミノプロパンスルホン酸、メチル(メタ)アクリルアミドグリコレートメチルエーテルおよびN−イソプロピル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。
ビニルエーテルおよびその誘導体として、メチルビニルエーテルが挙げられる。
ビニルアミンおよびその誘導体として、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジイソプロピルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノ−t−ブチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モルホリノエチルおよびポスト反応させてアミン基を形成できるモノマー、例えば、N−ビニルホルムアミドが挙げられる。
ビニルアリールアミンおよびその誘導体として、ビニルアニリン、2および4−ビニルピリジン、N−ビニルカルバゾールおよびビニルイミダゾールが挙げられる。
ビニルニトリルおよびその誘導体として、(メタ)アクリロニトリルが挙げられる。
ビニルケトンまたはアルデヒドおよびその誘導体として、アクロレインが挙げられる
(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸1−および2−ヒドロキシプロピル、モノ(メタ)アクリル酸グリセロールなどのビニルヒドロキシルモノマーおよびモノ(メタ)アクリル酸グルコースなどのモノ(メタ)アクリル酸糖が挙げられる。
アミド含有モノマー、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシプロピル)メタクリルアミド、N,N’−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Nおよび/またはN’−ジ(アルキルまたはアリール)(メタ)アクリルアミド、N−ビニルピロリドン、[3−((メタ)アクリルアミド)プロピル]トリメチルアンモニウムクロリド、3−(ジメチルアミノ)プロピル(メタ)アクリルアミド、3−[N−(3−(メタ)アクリルアミドプロピル)−N,N−ジメチル]アミノプロパンスルホン酸、メチル(メタ)アクリルアミドグリコレートメチルエーテルおよびN−イソプロピル(メタ)アクリルアミド;
(メタ)アクリル酸およびその誘導体、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロイルクロリド(または任意のハロゲン化物)、(メタ)アクリル酸(アルキル/アリール);官能化オリゴマー形成性またはポリマー形成性モノマー、例えば、モノメトキシオリゴ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノメトキシオリゴ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノヒドロキシオリゴ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノヒドロキシオリゴ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノメトキシポリ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノメトキシポリ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノヒドロキシポリ(エチレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、モノヒドロキシポリ(プロピレングリコール)モノ(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレートおよび糖モノ(メタ)アクリレート、例えば、グルコースモノ(メタ)アクリレート;
ビニルアミン、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジイソプロピルアミノエチル、モノ−t−ブチルアミノ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸モルホリノエチル;ビニルアリールアミン、例えば、ビニルアニリン、ビニルピリシン、N−ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾールおよびポスト反応させて、アミン基を形成できるモノマー、例えば、ビニルホルムアミド;
ビニルアリールモノマー、例えば、スチレン、塩化ビニルベンジル、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン酸、ビニルナフタレンおよびビニル安息香酸;
ビニルヒドロキシルモノマー、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、モノ(メタ)アクリル酸グリセロールまたはヒドロキシル基にポスト官能化できるモノマー、例えば、酢酸ビニル、アセトキシスチレンおよび(メタ)アクリル酸グリシジル;
酸含有モノマー、例えば、(メタ)アクリル酸、スチレンスルホン酸、ビニルホスホン酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、2−(メタ)アクリルアミド2−エチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルリン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸およびモノ−2−((メタ)アクリロイルオキシ)エチルスクシネートまたは酸無水物、例えば、マレイン酸無水物;
双性イオンモノマー、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびベタイン含有モノマー、例えば、[2−((メタ)アクリロイルオキシ)エチル]ジメチル−(3−スルホプロピル)水酸化アンモニウム;
四級化アミノモノマー、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレートおよび1,3−ブチレンジ(メタ)アクリレートなどの(メタ)アクリレートエステル、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどのオリゴ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびグルコースペンタ(メタ)アクリレートなどのテトラ−またはトリ−(メタ)アクリレートエステルが挙げられる。マルチ末端官能化疎水性ポリマーはまた、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミドまたはスチレン基などの適した重合可能な部分を使用して官能化してもよい。
(モノマーG)g(モノマーJ)j(ブランチャーL)l(連鎖移動剤)d
[式中、下付文字の値は、単官能性モノマー値を100として得られるよう正規化された各成分のモル比である。すなわち、g+j=100。分岐度または分岐レベルは、lによって示され、dは、連鎖移動剤のモル比を指す]。
メタクリル酸100ジメタクリル酸エチレングリコール15ドデカンチオール15は、100:15:15のモル比でメタクリル酸:ジメタクリル酸エチレングリコール:ドデカンチオールを含有するポリマーを記載する。
モノマー:
AA アクリル酸
BMA メタクリル酸n−ブチル
EMA メタクリル酸エチル
HPMA メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル
IBMA メタクリル酸i−ブチル
IBOMA メタクリル酸イソボルニル
MMA メタクリル酸メチル
St スチレン
ブランチャー:
DVB 80%ジビニルベンゼン
EGDMA ジメタクリル酸エチレングリコール
TEGDMA ジメタクリル酸トリエチレングリコール
CTA
2ME 2−メルカプトエタノール
DDT ドデカンチオール
HT ヘキサンチオール
開始剤
AIBN アゾビスイソブチロニトリル
Dl Luperox Dl(ジ−t−ブチルペルオキシド)
P Luperox P(t−ブチルペルオキシベンゾアート)
溶媒
BuOAc 酢酸ブチル
AD40 Exxsol AD40
DDT 1−ドデカンチオール
MEK ブタン−2−オン
MPA 1−メトキシ2−プロピルアセテート
MeOH メタノール
PE100−120 石油エーテル100−120
Tol トルエン
基本手順:
DrySyn(登録商標)Vortex Overhead撹拌システムに組み込まれ、冷却器を装備された三口丸底フラスコ中に、必要なモノマーおよび溶媒を入れた。次いで、溶液を、それに窒素を通してバブリングすることによって10分間脱気した。、溶液を、それから所定の温度に加熱し、1分あたり320回転(rpm)で撹拌した。期待した温度に到達後、開始剤を添加し、反応を開始させ、少なくとも4時間30分反応させた。モノマー変換が99%超であることがわかった(1H NMRによって測定される)時点で、反応混合物を室温に冷却し、容器中に注ぎ入れた。ポリマーの特性を、トリプル検出−サイズ排除クロマトグラフィー(TD−SEC)によって決定した。
BP1
BMA100EGDMA15DDT15
オーバーヘッドスターラー(overhead stirred)を取り付けた100mLのフラスコに、BMA(40g、0.281mol)、EGDMA(8.36g、42mmol)、DDT(8.54g、42mmol)および石油エーテル(100〜120℃画分)(40g)を加えた。溶液を、窒素を用いるスパージングによって10分脱気した。次いで、溶液を撹拌し、120℃に加熱した。還流で、開始剤Luperox(登録商標)Dl(0.710g、4.8mmol)を加えた。18時間後、反応混合物を室温に冷却した。分岐ポリマーは、以下のように特性決定された:Mn2,200Da、Mw340,000Da、Mw/Mn138、α0.414、25℃の粘度206mPa.s。
トリプル検出−サイズ排除クロマトグラフィーは、GPCマックス溶出剤ポンプおよびオートサンプラーを含むViscotek機器を使用して実施された。このGPCマックス溶出剤ポンプおよびオートサンプラーは、TDA302カラムオーブンおよびマルチ検出器モジュールにつながれている。使用したカラムは、2つのViscoGel HHR−Hカラムおよび107g.mol−1のポリスチレンの排出限界を有するガードカラムであった。
一連の線状および分岐ポリマーを、上記の基本手順に従って合成した。
LP2:分子量200,000の市販の線状メチルメタクリレートブチルメチアクリレートポリマーである。
LP5:ポリブチルメタクリレート(Aldrich Chemical Company)
LP6:ポリスチレンAldrich(Aldrich Chemical Company)である。
LP7:ポリアクリル酸(Acros Chemical Company)
dは、ポリマーのモル組成を表し、
eは、kg/molでの相対量であり、
Mnは、kg/molでの数平均分子量を表し、
Mw/Mnは、ポリマーの多分散性を表し、
αは、マルク−ホウインクα値を表す。
分岐付加コポリマーの溶液および溶融液粘度を、以下のとおりに測定した:
ポリマーを、適当な溶媒に溶解し、提示されたパーセンテージの重量/重量溶液を作製し、25または60℃で、CP-40またはCP-52を取り付けたBrookfield DV-II+Pro粘度計でポリマーの粘度を測定した。結果は表3および4に示されている。
すべてのポリマーを、CP4°/40mmコーンを取り付けたBohlin CVO 120制御ストレスレオメーターを使用して測定した。温度は、予め定めたの温度に設定し(表5)、ポリマーの粘度を漸増するせん断速度を用いて記録した。
ηブレンド=ηBPαηLP(1−α)
方程式1
[ここで、方程式1は、さまざまな溶液粘度の2種のポリマーのブレンドの理論的関係に
関連し、
αは、第1の分岐ポリマーの重量割合であり、
ηΒΡは、同じ固体含量の分岐コポリマー溶液の粘度であり、
ηLPは、同じ固体含量の線状ポリマー溶液の粘度である]
キャピラリー破断式伸長レオメーター(capillary break up extensional Rheometer)(CaBER 1、Thermo Haake)を使用して、キャピラリー破断実験を実施した。各測定のために、サンプルを、シリンジを使用して4mmプレートの間にロードした。液体循環浴を使用して、プレートの温度を25℃に制御した。0.5の初期サンプルアスペクト比Λ0=h0/2R0は、2mmの初期ギャップh0および低い表面張力を補う4cmのプレート径2R0によって規定した。すべての測定(表5)は、25msのストライク時間(strike time)および1.14または1.15のHenckyひずみを用いて3連で実施した。ステップひずみを適用した後、微細線維の崩壊を、10μmの分解を有する近赤外レーザーダイオード(Omron ZLA−4)によってモニタリングした。Trotan比を、ポリマー溶液の伸長粘度を、ゼロせん断粘度で除すことによって算出した。ポリマー溶液はニュートン性であるので、ゼロせん断粘度は、1〜100s−1のひずみ速度にわたる平均粘度ととられた。
LP4、BP22およびBP6の溶液粘度測定は、AR2000コーンおよび60mm 2°陽極酸化コーンを取り付けた、プレート制御ストレスレオメーターを使用して、実施した。粘度は、25℃で、1〜100s−1の漸増せん断速度を用いて測定した。LP4/BP8の溶液粘度測定値は、Bohlin CVO制御ストレスコーンおよび25℃で、CP2°/55mmコーンを取り付けたプレートレオメーターで測定した。
室温(25℃)で液体の表面張力は、Kruss DuNouy環を取り付けたトーションバランスを使用して、測定した。表面張力が測定されなかった場合には、算出目的上30に設定した。
ポリマー溶液の伸長レオロジー結果が、表6に示されている。
Claims (22)
- 溶液配合物および/または溶融液配合物の粘度を、ポリマー単独で含む溶液および/または溶融液の粘度と比較して低下させるための溶液または溶融液配合物におけるポリマーと組み合わせた分岐付加コポリマーの使用であって、分岐付加コポリマーが、付加重合法によって得られるものである、上記使用。
- 溶液および/または溶融液配合物の粘度を、対応する重量平均分子量を有する同等で類似の線状ポリマーを単独で含む溶液および/または溶融液の粘度と比較して低下させるために、類似の線状コポリマーと組み合わせてブレンドを形成するための溶液配合物または溶融液配合物における請求項1に記載の分岐付加コポリマーの使用であって、分岐付加コポリマーが、付加重合法によって得られるものである、上記使用。
- 溶液配合物および/または溶融液配合物の粘度を、同等で類似の線状ポリマーを含む溶液配合物および/または溶融液の粘度と比較して低下させるために、類似の線状コポリマーと組み合わせてブレンドを形成するための溶液配合物または溶融液配合物における請求項2に記載の分岐付加コポリマーの使用であって、ブレンドの重量平均分子量が、線状ポリマー単独の溶液配合物または溶融液配合物よりも少なくとも5%高いものである、上記使用。
- 分岐付加ポリマーを、ブレンド中、1から99%の間の量で含む、請求項1から3のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用。
- 分岐付加ポリマーを、ブレンド中、1から70%の間で含む、請求項1から3のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用。
- 分岐付加ポリマーを、ブレンド中、1から50%の間で含む、請求項1から3のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用。
- 分岐付加ポリマーが、2,000Da〜1,500,000Daの重量平均分子量を有するものである、請求項1から6のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用。
- 分岐付加ポリマーが、5,000Da〜1,000,000Daの重量平均分子量のものを含む、請求項7に記載の分岐付加コポリマーの使用。
- 分岐付加ポリマーが、5,000Da〜700,000Daの重量平均分子量のものを含む、請求項7に記載の分岐付加コポリマーの使用。
- 分岐付加コポリマーが、
その末端以外の架橋によって共有結合によって連結する少なくとも2つの鎖を含み、
少なくとも2つの鎖が、少なくとも1つのエチレン性一価不飽和モノマーを含み、
ここで、架橋は、少なくとも1つのエチレン性多価不飽和モノマーを含み、
ここで、ポリマーが、連鎖移動剤の残基および/または場合により、開始剤の残基を含み、
ここで、多価不飽和モノマー(単数または複数)と一価不飽和モノマー(単数または複数)とのモル比が、1:100〜1:4の範囲である、請求項1から9のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用。 - 分岐付加コポリマーが、
その末端以外の架橋によって共有結合によって連結する少なくとも2つの鎖を含み、
ここで、少なくとも2つの鎖が、少なくとも1つのエチレン性一価不飽和モノマーを含み、
ここで、架橋が、少なくとも1つのエチレン性多価不飽和モノマーを含み、
ここで、ポリマーが、連鎖移動剤の残基および/または場合により、開始剤の残基を含み、
ここで、一価不飽和モノマー(単数または複数)および多価不飽和モノマー(単数または複数)および連鎖移動剤(単数または複数)のうち少なくとも1種が、親水性残基であり、
ここで、一価不飽和モノマー(単数または複数)のうち1種および多価不飽和モノマー(単数または複数)および連鎖移動剤(単数または複数)のうち少なくとも1種が、疎水性残基であり、
ここで、多価不飽和モノマー(単数または複数)と一価不飽和モノマー(単数または複数)とのモル比が、1:100〜1:4の範囲である、請求項1から9のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用。 - 分岐コポリマーが、1%未満の不純物を含むものである、請求項1から11のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用。
- 分岐付加コポリマーが、線状ポリマー同等物よりも少なくとも5%高い固体含量の同等の溶液粘度を有する溶液を提供する、請求項1から12のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用。
- ブレンドが処理または溶融される場合に、分岐付加コポリマーが、ポリマー同等物と比較して少なくとも5%の溶融温度または処理温度の低下させるものである、請求項1から13のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用。
- 溶液および/または溶融液の粘度を低下させるための、請求項1から14のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用であって、方程式1
ηブレンド=ηBPαηLP(1−α)
[式中、方程式1は、さまざまな溶液粘度の2種のポリマーのブレンドの理論的関係と関
連し、
αは、第1の分岐ポリマーの重量割合であり、
ηΒΡは、同じ固体含量の分岐コポリマー溶液の粘度であり;
ηLPは、同じ固体含量の線状ポリマー溶液の粘度であり、ηブレンドは、ブレンドの 測定された粘度である]
に従う線状ポリマーを含む溶液および/または溶融液に、分岐付加コポリマーが付加される、上記使用。 - コーティング、インク、接着剤、滑沢剤、複合材料、油田回復剤、金属作動流体、冷却液、シーラント、フィルム、樹脂、布、射出成形、水処理、電子工学、化粧品、医薬品、農薬およびリソグラフィー
を含む群から選択される適用領域における、溶液および/または溶融液の粘度を低下させるための請求項1から15のいずれかに記載の分岐コポリマーの使用。 - 請求項1から16のいずれかと関連して記載される分岐付加コポリマーを含み、ここで、コポリマーが付加重合法によって得られ、分岐コポリマーが、2,000Da〜1,500,000Daの重量平均分子量を含み、分岐付加コポリマーが、
その末端以外の架橋によって共有結合によって連結している少なくとも2つの鎖を含み、
ここで、少なくとも2つの鎖が、少なくとも1つのエチレン性一価不飽和モノマーを含み、
ここで、架橋が、少なくとも1つのエチレン性多価不飽和モノマーを含み、
ここで、ポリマーが、連鎖移動剤の残基および/または場合により、開始剤の残基を含み、
ここで、一価不飽和モノマー(単数または複数)および多価不飽和モノマー(単数または複数)および連鎖移動剤(単数または複数)のうち少なくとも1種が、親水性残基であり、
ここで、一価不飽和モノマー(単数または複数)のうち1種および多価不飽和モノマー(単数または複数)および連鎖移動剤(単数または複数)のうち少なくとも1種が、疎水性残基であり、
ここで、多価不飽和モノマー(単数または複数)と一価不飽和モノマー(単数または複数)とのモル比が、1:100〜1:4の範囲であり、また線状の同等ポリマーを含むポリマーブレンドであ、
ここで、ブレンドが、10から90%の分岐付加コポリマーと、90から10%の線状の同等ポリマーとを含む、ポリマーブレンド。 - 分岐付加コポリマーを調製するために使用されるモノマーが、ビニルまたはアリルであり、スチレン、アクリル、メタクリル、アリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニルまたはアリル、N−ビニルまたはアリルアミンおよびビニルまたはアリルエーテルを含む群から選択される、請求項17に記載のポリマーブレンド。
- 分岐付加コポリマーが、
スチレン、塩化ビニルベンジル、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸2−ヒドロキシルエチル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、メタクリル酸アリル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸テトラジエチレングリコール、ジアクリル酸テトラエチレングリコール、1,3,5−トリアリル−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、ドデカンチオール、ヘキサンチオール、2−メルカプトエタノールおよびアゾビスイソブチロニトリルから生じる断片、ジ−t−ブチルペルオキシド並びにt−ブチルペルオキシベンゾアートから生じる断片
からなる群から選択される単位を含む、請求項1から18のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用。 - 分岐付加コポリマーが、
スチレン、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジアクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ドデカンチオール、ヘキサンチオール、2−メルカプトエタノール、アゾビスイソブチロニトリル、ジ−t−ブチルペルオキシドおよびt−ブチルペルオキシベンゾアート
からなる群から選択される単位を含む、請求項1から19のいずれかに記載の分岐付加コポリマーの使用。 - 請求項1から20のいずれかに関連して記載される分岐付加コポリマーを、請求項17から19に関連して記載される線状の同等ポリマーおよび液体媒体と組み合わせて含み、液体媒体が、有機溶媒および/または水性溶媒を含む配合物。
- 同等の線状ポリマーを含む溶液および/または溶融液の、溶液および/または溶融液粘度を少なくとも20%低下させるために使用される請求項21に記載の配合物。
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