JP2013237659A - 抗腫瘍剤 - Google Patents

抗腫瘍剤 Download PDF

Info

Publication number
JP2013237659A
JP2013237659A JP2012121422A JP2012121422A JP2013237659A JP 2013237659 A JP2013237659 A JP 2013237659A JP 2012121422 A JP2012121422 A JP 2012121422A JP 2012121422 A JP2012121422 A JP 2012121422A JP 2013237659 A JP2013237659 A JP 2013237659A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
och
ddd
nmr
mhz
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012121422A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6047309B2 (ja
JP2013237659A5 (ja
Inventor
Reiko Sugiura
麗子 杉浦
Osamu Muraoka
修 村岡
Nozomi Tsutsui
望 筒井
Ayako Kita
綾子 喜多
Ju Kuno
樹 久能
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kinki University
Original Assignee
Kinki University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kinki University filed Critical Kinki University
Priority to JP2012121422A priority Critical patent/JP6047309B2/ja
Publication of JP2013237659A publication Critical patent/JP2013237659A/ja
Publication of JP2013237659A5 publication Critical patent/JP2013237659A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6047309B2 publication Critical patent/JP6047309B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
    • C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
    • C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
    • C07H13/06—Fatty acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70—Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • A61K31/7012—Compounds having a free or esterified carboxyl group attached, directly or through a carbon chain, to a carbon atom of the saccharide radical, e.g. glucuronic acid, neuraminic acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70—Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • A61K31/7028—Compounds having saccharide radicals attached to non-saccharide compounds by glycosidic linkages
    • A61K31/7032—Compounds having saccharide radicals attached to non-saccharide compounds by glycosidic linkages attached to a polyol, i.e. compounds having two or more free or esterified hydroxy groups, including the hydroxy group involved in the glycosidic linkage, e.g. monoglucosyldiacylglycerides, lactobionic acid, gangliosides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K45/00—Medicinal preparations containing active ingredients not provided for in groups A61K31/00 - A61K41/00
    • A61K45/06—Mixtures of active ingredients without chemical characterisation, e.g. antiphlogistics and cardiaca
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • A61P35/02—Antineoplastic agents specific for leukemia
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00—Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2300/00—Mixtures or combinations of active ingredients, wherein at least one active ingredient is fully defined in groups A61K31/00 - A61K41/00

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)

Abstract

【課題】
本発明は、優れた抗腫瘍作用を有する抗腫瘍剤を提供しようとするものである。
【解決手段】
式（１）
【化１】
Figure 2013237659

…（１）
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、同一または異なって、アルカノイル基または水素原子を表し、Ａは糖アルコール残基または多価アルコール残基を表す）
で示されることを特徴とする糖脂質グリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容し得る塩を有効成分とする抗腫瘍剤。
【選択図】 なし

Description

本発明は、新規糖脂質グリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容し得る塩を有効成分とする抗腫瘍剤に関する。
本発明は、本発明者らが開発した新規スクリーニング法によって発見された新規化合物を有効成分とする抗腫瘍剤である。アグリコンとしてペンチトールおよびヘキシトール鎖を有し、母核となるマンノース環上の水酸基がすべて中鎖脂肪酸でエステル化された当該化合物は、特にすぐれた腫瘍細胞の増殖を抑制する新規な糖脂質グリコシドであり、抗腫瘍剤として有用である。
本発明の糖脂質グリコシドが抗腫瘍作用を有することは全く知られていない。
糖脂肪酸エステル化合物としては、マンノース環の水酸基をすべて脂肪酸エステルとした化合物が知られている（特許文献１）。
特表２００６−５０４７５２号公報
特許文献１の化合物は、グリコシド結合を有しない点で、本発明の糖脂質グリコシド化合物とは明確に相違し、かつ脂漏性乾燥皮膚の治療等に用いられるものであって、抗腫瘍作用を有しない。
本発明は、優れた抗腫瘍剤を提供しようとするものである。
すなわち、本発明は、式（１）
Figure 2013237659
 …（１）（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、同一または異なって、アルカノイル基または水素原子を表し、Ａは、糖アルコール残基または多価アルコール残基を表す）
で示される糖脂質グリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容し得る塩を有効成分とすることを特徴とする抗腫瘍剤である。
また本発明は、式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は、同一または異なって、高級ないし低級アルカノイル基または水素原子であり、Ａは糖アルコール残基または多価アルコール残基である糖脂質グリコシド化合物であることを特徴とする。
さらに、本発明は、式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は、同一または異なって、炭素数３〜１６のアルカノイル基または水素原子であり、Ａは炭素数４〜７の糖アルコール残基または炭素数２〜３の多価アルコール残基である糖脂質グリコシド化合物であることを特徴とする。
また、本発明は、式（１ａ）
Figure 2013237659
 …（１ａ）
（式中、ｆ、ｈ、ｍおよびｎは、それぞれ１〜１４の整数を表し、ｋは１〜５の整数であることを表す）
で示される糖脂質グリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容し得る塩を有効成分とする抗腫瘍剤であることを特徴とする。
また本発明は、式（１ａ）において、ｆ、ｈ、ｍおよびｎは、２〜８の整数であることを表し、−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｋＣＨ２ＯＨが炭素数４〜７の糖アルコール残基もしくはグリセリン残基であることを特徴とする。
さらに、本発明は、
式（１）
Figure 2013237659
 …（１）（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、同一または異なって、アルカノイル基または水素原子を表し、Ａは糖アルコール残基または多価アルコール残基を表す）
で示される糖脂質グリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容しうる塩と、
抗腫瘍剤とを、有効成分とすることを特徴とする抗腫瘍剤である。
式（１）で示される糖脂質グリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容し得る塩は、各種の腫瘍細胞に対して増殖抑制効果を示し、抗腫瘍剤として有用である。
また、式（１）で示される糖脂質グリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容し得る塩と、抗腫瘍剤とを、有効成分とする抗腫瘍剤は、グリコシド化合物（１）または抗腫瘍剤を、それぞれ単独で使用した場合に比べて、相乗的に腫瘍細胞に対する増殖抑制効果を示し、抗腫瘍剤として有用である。
グリコシド化合物（１）（製造例２４）の正常胎児腎由来細胞（ＨＥＫ２９３Ｆ）およびヒト急性リンパ芽球性白血病Ｔ−細胞（Ｍｏｌｔ−４）に対する濃度と細胞増殖抑制率を比較したグラフであり、図中、１はヒト急性リンパ芽球性白血病Ｔ−細胞（Ｍｏｌｔ−４）の増殖曲線を示し、２は正常胎児腎由来細胞（ＨＥＫ２９３Ｆ）の増殖曲線を示す。 本発明の製造例で得られた糖脂質グリコシド化合物の化学式であり、図中（ａ）は製造例１、（ｂ）は製造例２、（ｃ）は製造例３、（ｄ）は製造例４、（ｅ）は製造例５、（ｆ）は製造例６で得られた糖脂質グリコシド化合物の糖脂質グリコシド化合物の化学式を示す。 本発明の製造例で得られた糖脂質グリコシド化合物の化学式であり、図中（ｇ）および（ｈ）は製造例７、（ｉ）は製造例８、（ｊ）は製造例９、（ｋ）は製造例１０、（ｌ）は製造例１１で得られた糖脂質グリコシド化合物の化学式を示す。 本発明の製造例で得られた糖脂質グリコシド化合物の化学式であり、図中、（ｍ）は製造例１２、（ｎ）は製造例１３、（ｏ）は製造例１６、（ｐ）は製造例１７、（ｑ）は製造例１８、（ｒ）は製造例１９で得られた糖脂質グリコシド化合物の糖脂質グリコシド化合物の化学式を示す。 本発明の製造例で得られた糖脂質グリコシド化合物の化学式であり、図中、（ｓ）は製造例２０、（ｔ）は製造例２１、（ｕ）は製造例２２、（ｖ）は製造例２３、（ｗ）は製造例２４、（ｘ）は製造例２５で得られた糖脂質グリコシド化合物の化学式を示す。 本発明の製造例で得られた糖脂質グリコシド化合物の化学式であり、図中、（ｙ）は製造例２８で得られた糖脂質グリコシド化合物の化学式を示す。
本発明の有効成分である糖脂質グルコシド化合物は、
式（１）
Figure 2013237659
 …（１）（但し、式中、Ｒ１〜Ｒ４は、同一または異なって、アルカノイル基または水素原子を表し、Ａは、糖アルコール残基または多価アルコール残基を表す）
で示されるグリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容し得る塩を有効成分とすることを特徴とする抗腫瘍剤である。
本発明の有効成分であり、前記式（１）で示される糖脂質グルコシド化合物（以下、グルコシド化合物（１）という）において、Ｒ１〜Ｒ４は、同一または異なって、高級ないし低級アルカノイル基または水素原子を表し、Ａは糖アルコール残基または多価アルコール残基を表す。
グリコシド化合物（１）において、Ｒ１〜Ｒ４で表わされるアルカノイル基としては、炭素数２０以下のアルカノイル基があげられ、たとえば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基などの炭素数３〜１８のアルカノイル基が好ましく、とりわけプロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基またはヘキサデカノイル基が好ましい。
グリコシド化合物（１）において、糖脂質グリコシド結合は、α―グリコシド結合であってもよく、β―グリコシド結合であってもよいが、β−グリコシド結合が抗腫瘍効果の面から望ましい。
グリコシド化合物（１）において、Ａで示される糖アルコール残基または多価アルコール残基とは、糖アルコールまたは多価アルコールから、１個の水酸基を除いたものをいう。
かかる糖アルコールとしては、炭素数４〜７の糖アルコールがあげられ、具体的には、たとえば、エリトリトール、トレイトールなどの炭素数４の糖アルコール、リビトール、アラビニトール、キシリトールなどの炭素数５の糖アルコール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトールなどの炭素数６の糖アルコール、ペルセイトール、ボレミトール、Ｄ−グリセロール−Ｄ−グルコ−ヘプチトールなどの炭素数７の糖アルコールがあげられる。
これらの糖または糖アルコールは、種々の光学異性体または立体異性体が存在するが、いずれも本発明において使用することができる。しかしながら抗腫瘍効果の面からは、たとえばヘキシトールとしては、Ｄ−グルコース、ペンチトールとしては、Ｌ−アラビノースのような立体化学を有するものが好ましい。
また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリンなどの炭素数２〜３の二価または三価アルコールがあげられる。
これらのうち、エリトリトール、トレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトールなどの糖アルコールの残基、エチレングリコールおよびグリセリンなどの多価アルコールの残基が好ましく、とりわけ、エリトリトール、トレイトール、キシリトール、ソルビトール、ガラクチトールの残基であるのが好ましい。
グリコシド化合物（１）として、好ましい化合物は、Ｒ１〜Ｒ４が同一もしくは異なって、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカニルノイル基、オクタデカニルノイル基などの炭素数１〜１８のアルカノイル基であり、糖アルコールが、エリトリトール、トレイトールなどの炭素数４の糖アルコール、リビトール、アラビニトール、キシリトールなどの炭素数５の糖アルコール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトールなどの炭素数６の糖アルコール、ペルセイトール、ボレミトール、Ｄ−グリセロール−Ｄ−グルコ−ヘプチトールなどの炭素数７の糖アルコールなど、炭素数４〜７の糖アルコール残基もしくはエチレングリコール、グリセリンなどの炭素数２〜３の二価または三価アルコール残基であり、グリコシド結合がβ―グリコシド結合である糖脂質グリコシド化合物があげられる。
さらに、より好ましいグリコシド化合物としては、前記式（１ａ）で示される化合物があげられ、たとえば、式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４で表わされるアルカノイル基がプロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、へプタノイル基、オクタノイル基またはヘキサデカノイル基であり、Ａがエリトリトール、トレイトールなどの炭素数４の糖アルコール、リビトール、アラビニトール、キシリトールなどの炭素数５の糖アルコール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトールなどの炭素数６の糖アルコール、ペルセイトール、ボレミトール、Ｄ−グリセロール−Ｄ−グルコ−ヘプチトールなどの炭素数７の糖アルコールなどの炭素数４〜７の糖アルコール残基もしくはグリセリン残基である糖脂質グリコシド化合物があげられる。
とりわけＲ１〜Ｒ４で表わされるアルカノイル基が炭素数４〜１０のものが好ましい。
かかる本発明の化合物の１例をあげると、たとえば、
Ｄ−ガラクチトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル―β―Ｄ―マンノピラノサイド（ガラクチトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル―β―Ｄ―マンノピラノシド）
Ｄ−グルシトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル―β―Ｄ―マンノピラノシド
Ｄ−リキシトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル―β―Ｄ―マンノピラノサイド（Ｄ−アラビニトール−５−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル―β―Ｄ―マンノピラノシド）
Ｄ−アラビトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（Ｄ−アラビニトール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｄ−リビトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（リビトール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｌ−キシリトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（キシリトール−５−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｌ−エリトリトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（エリトリトール−４−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
エリトリトール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド
Ｌ−トレイトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（Ｌ−トレイトール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｄ−グリセロリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（グリセロール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｌ−グリセロリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（グリセロール−３−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
エチレングリコリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（２−ヒドロキシエタノール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｄ−マンニトリル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ―ヘキサノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ―ヘキサノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マ
ンノピラノシド
Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ―プロピオニル−β−Ｄ−マンノピラノシド
Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ―パルミトイル−β−Ｄ−マンノピラノシド
Ｄ−マンニトリル ４，６−ジ−Ｏ―ヘキサノイル―２，３―ジ−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（Ｄ−マンニトール−１−イル ４，６−ジ−Ｏ―ヘキサノイル―２，３―ジ−Ｏ―オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｄ−マンニトリル ４，６−ジ−Ｏ−ヘキサノイル―２，３―ジ−Ｏ―プロピオニル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（Ｄ−マンニトール−１−イル ４，６−Ｏ−ヘキサノイル―２，３―ジ−Ｏ―プロピオニル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｄ−マンニトリル ４，６−ジ−Ｏ−ヘキサノイル―２，３―ジ−Ｏ―パルミトイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（Ｄ−マンニトール−１−イル ４，６−ジ−Ｏ−ヘキサノイル―２，３―ジ−Ｏ―パルミトイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｄ−マンニトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（Ｄ−マンニトール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｄ−ガラクチトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（ガラクチトール−６−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）
Ｄ−グルシトール−６−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド
Ｌ−グルシトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド
Ｌ−アラビニトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド
リビトール−５−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド
キシリトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド
Ｄ−トレイトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド
Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド
Ｌ−アラビニトール−５−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド
Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ヘキサノイル−α−Ｄ−マンノピラノシド
Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−オクタノイル−α−Ｄ−マンノピラノサイド
Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−プロピオニル−α−Ｄ−マンノピラノサイド
Ｄ−マンニトール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−α−Ｄ−マンノピラノシド
Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ブタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド
Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ペンタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド
Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ヘプタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド
などがあげられる。
グリコシド化合物（１）は、実施例において示すように、腎がん細胞（ＡＣＨＮ）、急性リンパ芽球性白血病Ｔ−細胞（Ｍｏｌｔ−４）、子宮頸がん細胞（ＨｅＬａ ）、胃がん細胞（ＭＫＮ４５）、ヒト膀胱がん細胞（Ｔ２４）など、固形がんおよび液性がんに対して、低濃度で、その増殖を抑制する。
グリコシド化合物（１）の抗腫瘍作用は、グリコシド化合物（１）の有するＣａ２＋シグナル拮抗作用に由来すると考えられる。
ＭＡＰキナーゼ（mitogen-activated protein kinase: ＭＡＰＫ）シグナル伝達経路は様々な細胞外刺激を受けて活性化されることにより、細胞増殖や分化、アポトーシスなど多様な生命現象の制御に関わる。また、ＭＡＰキナーゼは細胞増殖に必須の役割をするが、ＭＡＰキナーゼの過剰な活性化が多くの臨床腫瘍で報告されていることから、ＭＡＰキナーゼシグナルを阻害するような薬物の開発は抗がん薬創製の観点からも魅力的である。
分裂酵母のＰｍｋ１ ＭＡＰＫ経路は高等生物の細胞増殖、癌化に関わるＥＲＫ１／２経路と高い相同性を示すことから高等生物の細胞増殖シグナルの制御メカニズムを解析する上で重要なシグナル経路である。
タンパク質脱リン酸化酵素であるカルシニューリン（ＣＮ）はＣａ２＋／ＣａＭによって活性化されるセリン/スレオニンプロテインホスファターゼであり、その構造は酵母からヒトに至るまで真核生物に保存されている。分裂酵母のＣＮであるＰｐｂ１は細胞増殖に必須ではないが、細胞質分裂の異常に加えてＣｌ-ホメオスタシスの異常を示すことが明らかにされた。すなわち野生細胞が生育できるような低濃度のＭｇＣｌ２存在下でＣＮノックアウト細胞は致死となる。しかし、ＭＡＰＫシグナルが抑制される、あるいはＭＡＰＫがノックアウトされるとＣＮノックアウト細胞がＭｇＣｌ２存在下で生育可能となる。
すなわち、ＣＮノックアウトを抑圧できる化合物は、ＭＡＰＫおよびその上流の細胞増殖、癌化シグナル伝達経路の阻害薬、さらには腫瘍の増殖を制御できることになる。
グリコシド化合物（１）は、カルシウムＣＮシグナルに拮抗し、ＭＡＰＫシグナル阻害活性を示す化合物であり、これらの化合物は、実際の腫瘍細胞を用いた場合においても、前記作用に基づいて各種の腫瘍細胞の増殖を強く抑制しているので、本発明においてはＣａ２＋シグナル拮抗作用を指標として、グリコシド化合物が強い抗腫瘍作用を有することがわかる。
さらに、本発明の糖脂質グリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容し得る塩が有する抗腫瘍効果は、どのような腫瘍に対しても発揮される。
かかる腫瘍の具体的な例をあげると 舌がん、歯肉がん、悪性黒色腫、上顎がん、鼻がん、鼻腔がん、喉頭がん、咽頭がんなどの口腔・鼻・鼻腔・喉頭・咽頭の悪性腫瘍、神経膠腫、髄膜腫、神経膠腫などの脳神経の悪性腫瘍、甲状乳頭腺がん、甲状腺濾胞がん、甲状腺髄様がんなどの甲状腺がん、扁平上皮がん、腺がん、肺胞上皮がんなどの呼吸器がん、乳がん、乳房ペーシジェット病、乳房肉腫などの乳房がん、急性骨髄性白血病、急性リンパ性白血病、成人型T細胞白血病、悪性リンパ腫などの血液がん、食道がん、胃がん、膵・胆嚢がん、十二指腸がん、大腸がん、原発性肝がんなどの消化器がん、子宮上皮内がん、子宮腺がん、子宮肉腫、子宮悪性絨毛上皮腫、子宮悪性黒色腫(メラノーマ)、卵巣がんなどの子宮がん、腎がん、腎盂移行上皮がん、前立腺がん、ウィルムス腫瘍などの泌尿器がん、横紋筋肉腫、線維肉腫、骨肉腫、軟骨肉腫、多発性骨髄腫などの運動器がん、皮膚扁平上皮がん、皮膚基底細胞がん、皮膚ボーエン病、皮膚ページェット病、皮膚悪性黒色腫(メラノーマ)、転移がんなどの皮膚がんがあげられるが、これらに限定されるものではない。
グリコシド化合物（１）において、薬理学的に許容される塩としては、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩などの無機酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩などの有機酸塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ金属塩があげられる。
グリコシド化合物（１）を有効成分とする抗腫瘍剤は、経口または非経口的に投与することができ、グリコシド化合物（１）の抗腫瘍剤としての投与量は、対象となる腫瘍の種類、腫瘍の疾患としての進行度、患者の年齢、体重、栄養状態、性別、投与方法などによって相違するものの、概ね体重１ｋｇあたり、０．００１〜１００ｍｇの範囲で選択することができ、好ましくは０．００１〜１０ｍｇ、より好ましくは０．００１〜１ｍｇである。
グリコシド化合物（１）は、医薬品分野において、医薬品製剤の一般的に用いられている公知の方法で、そのまま、あるいは薬理学的に許容される担体と混合して、例えば錠剤、散剤、顆粒剤、カプセル剤、座剤、軟膏剤などの固形製剤、注射剤、乳剤、懸濁剤、シロップ剤、エリキシル剤、ローション剤などの製剤とすることができる。
薬理学的に許容される担体としては、例えば固形製剤における賦形剤、滑沢剤、結合剤および崩壊剤、あるいは液状製剤における溶剤、溶解補助剤、懸濁化剤、等張化剤、緩衝剤および無痛化剤などの製剤助剤が挙げられる。更に必要に応じ、通常の防腐剤、抗酸化剤、着色剤、甘味剤、吸着剤、湿潤剤等の添加物を適宜、適量用いることもできる。
賦形剤としては、例えば乳糖、デンプン、デキストリン、白糖、トラガント、結晶セルロース、ブドウ糖、乳糖、ショ糖、コーンスターチ、デンプン、ソルビット、グリシン、キシリトール、エリスリトール、マルチトール、ソルビトール、マルトース、トレハロース、マンニトール、クエン酸カルシウム、リン酸カリウム、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウムなどが挙げられる。
滑沢剤としては、例えばステアリン酸マグネシウム、タルク、ポリエチレングリコール、シリカ、タルク、軽質無水ケイ酸、含水二酸化ケイ素、ステアリン酸アルカリ土類金属（例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム）、ショ糖高級脂肪酸エステル（例えば、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖ベヘン酸エステル）、グリセリン高級脂肪酸エステル（例えば、グリセリンベヘン酸エステル）などがあげられる。
結合剤としては、シロップ、アラビアゴム、ゼラチン、ソルビット、トラガント、ポリビニルピロリドン、デンプン、ゼラチン、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、デキストリン、エチルセルロース、セルロース系結合剤（例えば、ヒドロキシプロピルセルロース）、ポリビニル系結合剤（例えば、ポリビニルピロリドン）などがあげられる。
崩壊剤としては、バレイショデンプン、デンプン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウム、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、トウモロコシデンプン、ジャガイモデンプン、カルボキシメチルスターチナトリウム、部分アルファ化デンプン、架橋カルボキシメチルセルロースナトリウム、架橋ポリビニルピロリドン、結晶セルロースなどがあげられる。
溶剤としては、例えば注射用水、アルコール、プロピレングリコール、マクロゴール、ゴマ油、トウモロコシ油、オリーブ油等が挙げられる。溶解補助剤としては、例えばポリエチレングリコール、プロピレングリコール、Ｄ−マンニトール、安息香酸ベンジル、エタノール、トリスアミノメタン、コレステロール、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムなどがあげられる。
懸濁化剤としては、例えばステアリルトリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸、レシチン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、モノステアリン酸グリセリンなどの界面活性剤、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの親水性高分子があげられる。
等張化剤としては、例えばブドウ糖、 Ｄ−ソルビトール、塩化ナトリウム、グリセリン、Ｄ−マンニトールなどがあげられる。
緩衝剤としては、リン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、クエン酸塩などがあげられる。
無痛化剤としては、ベンジルアルコールなどが挙げられる。
防腐剤としては、例えばパラヒドロキシ安息香酸エステル類、クロロブタノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、デヒドロ酢酸、ソルビン酸などがあげられる。
抗酸化剤としては、例えば亜硫酸塩、アスコルビン酸、α−トコフェロールなどがあげられる。
着色剤としては、β−カロチン、タール色素、レーキ色素、カラメル、酸化鉄、銅クロロフィル、食用赤色２号、３号、食用黄色４号、５号、食用緑色３号、食用青色１号、２号、これらのアルミニウムレーキ、三二酸化鉄、黄色三二酸化鉄などがあげられ、甘味剤としては、サッカリン、アスパルテーム（味の素株式会社製、１−メチルＮ−Ｌ−α−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン）、ステビア、アセスルファムカリウムなどがあげられる。
グリコシド化合物（１）は、他の抗腫瘍剤と併用することにより、グリコシド化合物（１）または当該他の抗腫瘍剤をそれぞれ単独で使用した場合にくらべて、相乗的に高い抗腫瘍効果を奏することができる。
本発明において、他の抗腫瘍剤としては、特に限定されないが、微小管脱重合阻害薬、抗腫瘍性抗生物質および白金錯体があげられる。
微小管脱重合阻害薬は、タキサン系抗腫瘍剤に代表される薬剤であって、微小管が重合した状態を安定化して、細胞の有糸分裂を停止させアポトーシスへ導くものであって、具体的には、パクリタキセルやドセタキセルなどがあげられる。
また、抗腫瘍性抗生物質は、ＤＮＡポリメラーゼを阻害し、細胞分裂を阻止する薬剤であって、具体的にはドキソルビシン、エピルビシン、ダウノルビシン、ブレオマイシンなどがあげられる。
白金錯体は、ＤＮＡを架橋することによって、細胞分裂を阻止する薬剤であって、具体的には、シスプラチン、カルボプラチン、オキサリプラチンなどがあげられる。
本発明においては、このうちパクリタキセル、ドキソルビシンおよびシスプラチンが好ましい。
これらの抗腫瘍剤は、１種をグリコシド化合物（１）と併用してもよく、２種以上をグリコシド化合物（１）と併用してもよい。
本発明において、併用とは、グリコシド化合物（１）と他の抗腫瘍剤とを、それぞれの薬効を損なわないように投与することを意味し、特に限定されないが、たとえば両成分を単一の製剤として投与すること、またはそれぞれ別々に製剤化して得られる２種類の製剤の同一投与経路において同時投与すること、さらにはそれぞれ別々に製剤化して得られる２種類の製剤を、時間差をおいて投与すること、それぞれ別々に製剤化して得られる２種類の製剤を異なる投与経路で同時投与すること、あるいは別々に製剤化して得られる２種類の製剤を異なる投与経路で時間差をおいて投与することを意味する。
かかる併用のための製剤としては、前記製剤のうち、適宜その剤形を選択することができ、製剤助剤としても前記の各成分を使用することができる。
本発明において、グリコシド化合物（１）と他の抗腫瘍剤との併用割合は、それぞれの投与量の範囲内で適宜選択することができ、特に限定されないが、たとえば両成分が単一製剤とされる場合、別個の製剤とされる場合のいずれにおいても、重量比率として、通常１：１００〜１００：１の範囲であり、１：１０〜１０：１の範囲が好ましい。
さらに他の抗腫瘍剤を２種以上併用して、グリコシド化合物（１）とさらに併用することもできる。この場合においても、他の抗腫瘍剤との併用割合は、それぞれの投与量の範囲内で適宜選択することができ、特に限定されないが、たとえば他の抗腫瘍剤としてタキサン系抗腫瘍剤と抗腫瘍抗生物質を用いるときは、１：１００〜１００：１の範囲の併用割合が好ましい。
グリコシド化合物（１）は、式（２）
Figure 2013237659
 …（２）
（但し、式中、Ｒ５〜Ｒ８は、同一または異なって、アルカノイル基、水素原子または保護基を表し、Ｒ９は、水素原子、保護基、またはＸと共に脱離基となり得る基を表し、Ｘは酸素原子、イオウ原子または窒素原子を表し、ＸとＲ９はＸＲ９で示される脱離基であってもよいことを表す）で示されるマンノース誘導体と、式（３）
ＨＯ−ＡＰ …（３）（ただし、式中、ＡＰは、水酸基が保護された糖アルコール残基または多価アルコール残基を表す）
で示される糖アルコールまたは多価アルコールとを、縮合反応させて、式（４）
Figure 2013237659
 …（４）
（但し、式中、ＡＰならびにＲ５〜Ｒ８は前記と同一意味を表す）
を製し、
ついで、式（４）で示されるアルコール体から保護基を脱離し、該脱離後の水酸基をアルカノイル化するか、式（４）で示される化合物の水酸基をアルカノイル化したのち、他の保護基を脱離することによって、製造することができる。
式（２）において、Ｒ５〜Ｒ８におけるアルカノイル基、保護基、およびＲ９における保護基としては、前記Ｒ１〜Ｒ４で示されるアルカノイル基、水酸基の保護基があげられる。
保護基としては、たとえば、ベンジル基（Ｂｎ）、パラメトキシフェニル基、ｐ―メトキシベンジル基（ＰＭＢ）、ｔ−ブチル基などのエーテル系保護基、メトキシメチル基（ＭＯＭ）、２−テトラヒドロピラニル基（ＴＨＰ）、エトキシエチル基（ＥＥ）、などのアセタール系保護基、アセチル基（Ａｃ）、ピバロイル基（Ｐｉｖ）、ベンゾイル基（Ｂｚ）などのアシル系保護基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（ＴＢＳ）、トリイソブチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基などのシリルエーテル系保護基、ベンジリデンアセタール基、アセトニド基などのアセタール系保護基があげられる。
このうち、ベンジル基、メトキシメチル基、パラメトキシフェニル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、パラメトキシベンジル基、ベンジリデンアセタール基、アセトニド基が好
ましい。
さらに、ＸＲ９が、脱離基である場合において、脱離基としては、前記マンノース誘導体と糖アルコールまたは多価アルコールとを、縮合反応させた際に、脱離しうる基であればどのようなものでも使用することができる。かかる脱離基としては、トシラート、フェニルスルホキシドまたはトリクロロアセトイミデートのようなものがあげられるが、このうち、フェニルスルホキシドが好ましい。
前記マンノース誘導体とグリコシド結合させる部位の水酸基以外の水酸基が保護された糖アルコールまたは多価アルコールとしては、前記の糖アルコールまたは多価アルコールがあげられ、また水酸基の保護基としては、前記のとおりのものがあげられる。
式（２）のマンノース誘導体と式（３）の水酸基が保護された糖アルコールまたは多価アルコールとの縮合反応は、冷却下、有機溶媒中で、反応促進剤の存在下に実施すること
ができる。
有機溶媒としては、塩化メチレン、ＤＭＦ、ジメチルエーテルなどの溶媒が使用できる。また反応促進剤としては、たとえばトリフルオロメタンスルホン酸無水物（Ｔｆ２０）など、２，６−ジ−ｔｅｒｔ―ブチル−４−メチルピリジン（ＤＴＢＭＰ）などの塩基があげられる。
前記水酸基が保護された糖アルコールまたは多価アルコールは、式（２）のマンノース誘導体に対して、１．１当量〜１．５当量用いるのが好ましく、反応促進剤は前記マンノース誘導体に対して１．１〜１．５となる量を用いるのが好ましい。
縮合反応は、冷却下、約−７８〜０℃で実施することができ、概ね約０．５〜１時間で完結する。得られた反応液は、飽和重曹水を加えたのち、塩化メチレン等の抽出溶媒で抽出して、粗生成物をカラムクロマトグラフィーで精製することによって、式（４）の化合物を得ることができる。
得られた式（４）で示される縮合体は、最終目的物に応じて、保護基を脱離させて水酸基としたのち、水酸基をアルカノイル化するか、あるいは式（４）で示される縮合体の水酸基をアルカノイル化したのち、他の保護基を脱離させることによって、目的とする式（１）で示される糖脂質グリコシド化合物を得ることができる。
保護基の脱離方法は、この技術分野における常法によって実施することができ、たとえば保護基が、ベンジル基（Ｂｎ）、パラメトキシフェニル基、ｐ―メトキシベンジル基（ＰＭＢ）、ｔ−ブチル基などのエーテル系保護基の場合には、式（４）の縮合体を、パラジウム、パラジウム炭素などの触媒の存在下に水素添加することによって脱離させることができｔ−ブチル基であれば、トリフルオロ酢酸の強酸性化に処理することによって脱離させることができる。
また保護基がｐ―メトキシベンジル基（ＰＭＢ）などのエーテル系保護基の場合には、２，３−ジクロロ−５，６―ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）もしくは硝酸セリウムアンモニウムなどで処理することによっても脱離させることができる。
保護基が、メトキシメチル基（ＭＯＭ）、２−テトラヒドロピラニル基（ＴＨＰ）、エトキシエチル基（ＥＥ）などのアセタール系保護基の場合には、酸性条件下に水と反応させることによって脱離させることができる。
保護基が、アセチル基（Ａｃ）、ピバロイル基（Ｐｉｖ）、ベンゾイル基（Ｂｚ）などのアシル系保護基の場合には、メタノール中、炭酸カリウムで処理するか、塩基性条件下に処理するか、強塩基性条件下で処理することによって脱離させることができる。
保護基が、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（ＴＢＳ）、トリイソブチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基などのシリルエーテル系保護基である場合には、式（４）で示される縮合体を、酸性下にフッ化物で処理することによって脱離させることができる。
さらに保護基が、ベンジリデンアセタール基、アセトニド基などのアセタール系保護基である場合には、酸で処理することによって脱離させることができる。
式（４）の化合物の水酸基のアルカノイル化は、不活性溶媒中、脱酸剤の存在下、アルカノイル基に対応するアルカノイルハライドや脂肪酸無水物と式（４）の縮合体とを反応させることによって、実施することができる。
不活性溶媒としては、ＤＭＦ、ＴＨＦ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどがあげられ、脱酸剤としては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどがあげられる。アルカノイルハライドもしくは脂肪酸無水物、脱酸剤の使用量は、式（３）の化合物に対して通常、当量〜若干過剰となる当量を使用すればよく、アルカノイル化は、室温で、０．５〜２４時間で完結する。
グリコシド化合物（１）の典型的な製法としては、たとえば、式（４）においてＲ５〜Ｒ８が保護基、ＡＰが、水酸基が保護された糖アルコール残基または多価アルコール残基である化合物から、まずＲ５の保護基を除去した水酸基に所望のアルカノイル基を導入し、ついでＲ５、Ｒ６、Ｒ７の保護基を除去する。ついで、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７に所望のアルカノイル基を導入したのち、ＡＰの保護基を除去することによって、目的とする糖脂質グリコシド化合物を得ることができる。
本発明で使用する原料化合物は、いずれも既知化合物から製造することができる。たとえば、マンノース誘導体は、１位、３位、４位、６位水酸基を保護した既知マンノース誘導体（J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15081-15086）の２位水酸基をＴＢＳ基で保護したのち、１位の保護基を酸化することによって、製造することができる。
また、前記マンノース誘導体と縮合させる糖アルコールまたは多価アルコールは、既知物質から製造することができ、前記マンノース誘導体と縮合させる部位の水酸基を保護基で保護したのち、還元して開環させ、保護されていない水酸基の保護を行い、縮合させる部位の水酸基の保護基を脱離することによって、製造することができる。
あるいは、前記マンノース誘導体と縮合させる部位の水酸基を保護基で保護したのち、他の水酸基を別の保護基で保護し、ついで還元したのち、縮合させる部位の保護基を脱離することによって、製造することができる。
マンノース誘導体と縮合させる糖アルコールの水酸基の保護基としては、たとえば
前記式（１）で示される化合物において例示した保護基が好適に使用できるが、糖アルコールが炭素数６の場合には２〜５の隣り合う水酸基、また炭素数５の場合には２〜５の隣り合う水酸基がアセタール基で保護されているのが好ましい。
実施例１
正常胎児腎由来細胞（ＨＥＫ２９３Ｆ）および腫瘍細胞としてヒト胃がん細胞（ＭＫＮ４５）、腎がん細胞株（ＡＣＨＮ）および子宮頸がん細胞（ＨｅＬａ）を使用して、グリコシド化合物（１）の抗腫瘍効果を評価した。
＜供試化合物＞
グリコシド化合物（１）として、製造例１６で得た化合物（化学名：Ｄ−マンニトール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）を用いた。
＜評価方法＞
胞培養培地ＲＰＭＩ１６４０（ギブコ社製）およびＤＭＥＭ培地（ギブコ社製）を１：１で混合し、７％ＦＣＳ（ウシ胎児血清、ニチレイバイオサイエンス社製）および抗生物質ミックス（ペニシリン、ストレプトマイシン、アムホテリシンＢのミックス、１００倍濃縮液、(ナカライ社製）を加えた細胞培養用の培地に、細胞を１×１０５ ｃｅｌｌｓ／ｍｌに希釈し、４８ ウェルディッシュに４００μｌずつ播種した。播種後、直ちに供試化合物（終濃度０．５％となるようＤＭＳＯに溶解）を加え、ＣＯ２インキュベータで、５％ＣＯ２雰囲気中、３６〜３７℃で２４時間培養した。培養後、ＷＳＴ−８アッセイを行い、ＤＭＳＯコントロールの活性値を１００％とし、供試化合物を添加した各細胞の活性を調べた。
＜ＷＳＴ−８アッセイ＞
４００μｌで培養した細胞に対し、１８μｌのＣｅｌｌ Ｃｏｕｎｔ Ｒｅａｇｅｎｔ ＳＦ (ナカライ社製)を添加し、５％ＣＯ２雰囲気中、３６〜３７℃で２〜３時間養後(活性が低い場合には１９ 時間培養)、培養液を攪拌し、培養液中に生成したフォルマザンの量を波長４５０ｎｍでの吸光度を測定した。対照には波長６００ｎｍの測定値を用い、ＯＤ４５０―ＯＤ６００を活性値とした。
＜結果＞
正常胎児腎由来細胞ＨＥＫ２９３Ｆと比較し、供試化合物は、胃がん細胞（ＭＫＮ４５）腎がん細胞株（ＡＣＨＮ）および子宮頸がん細胞（ＨｅＬａ）に感受性を示し、ＩＣ５０は、ＨＥＫ２９３Ｆの１８．１μＭに対し、胃がん細胞（ＭＫＮ４５）は、１４．９μＭ、子宮頸がん細胞（ＨｅＬａ）は１６．７μＭ、腎がん細胞株（ＡＣＨＮ）１７．０μＭであった。
実施例２
グリコシド化合物として製造例２０で得た化合物（化学名：Ｌ−アラビニトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）、腫瘍細胞として胃がん細胞（ＭＫＮ４５）およびヒト腎がん細胞株（ＡＣＨＮ）を用いる以外は、実施例１と同様に実施してＩＣ５０を求めた。
＜結果＞
正常胎児腎由来細胞ＨＥＫ２９３Ｆと比較し、供試化合物は胃がん細胞（ＭＫＮ４５）およびヒト腎がん細胞株（ＡＣＨＮ）に感受性を示し、ＩＣ５０は、ＨＥＫ２９３Ｆの８．９μＭに対し、胃がん細胞（ＭＫＮ４５）は７．５μＭ、ヒト腎がん細胞株（ＡＣＨＮ）は６．８μＭであった。
実施例３
グリコシド化合物として製造例２４で得た化合物（化学名：Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）、腫瘍細胞としてヒト急性リンパ芽球性白血病Ｔ−細胞（Ｍｏｌｔ−４）およびヒト胃がん細胞（ＭＫＮ４５）を用いる以外は、実施例１と同様に実施してＩＣ５０を求めた。
＜結果＞
正常胎児腎由来細胞ＨＥＫ２９３Ｆと比較し、供試化合物はヒト急性リンパ芽球性白血病Ｔ−細胞（Ｍｏｌｔ−４）に感受性を示し、ＩＣ５０は、ＨＥＫ２９３Ｆの２１．８μＭに対し、ヒト急性リンパ芽球性白血病Ｔ−細胞（Ｍｏｌｔ−４）では８．１μＭ、ヒト胃がん細胞（ＭＫＮ４５）では１６．０μＭであった。
実施例４
グリコシド化合物として製造例２４で得た化合物（化学名：Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）、併用する抗腫瘍剤としてドキソルビシンを用い、腫瘍細胞としてヒト膀胱がん細胞（Ｔ２４）を用いて、グリコシド化合物（１）と抗腫瘍剤を併用した場合の効果を確認した。
＜評価方法＞
前記グリコシド化合物１２．５μＭ，ドキソルビシン１０μＭを、腫瘍細胞を播種後、直ちに培地に加える他は、実施例１と同様に実施し、ＤＭＳＯコントロールの活性値を１００％として、腫瘍細胞の生存率を算出した。
＜結果＞
グリコシド化合物単独の場合には腫瘍細胞の生存率は７９．０％であり、ドキソルビシン単独の場合には腫瘍細胞の生存率は５７．３％であったが、グリコシド化合物（１）とドキソルビシンを併用した場合の腫瘍細胞の生存率は３６．９％であり、併用した場合には、グリコシド化合物（１）の抗腫瘍効果がさらに増強された。
実施例５
グリコシド化合物として製造例２０で得た化合物（化学名：Ｌ−アラビニトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）、併用する抗腫瘍剤としてパクリタキセルを用い、腫瘍細胞としてヒト腎がん細胞株（ＡＣＨＮ）を用いて、グリコシド化合物（１）と抗腫瘍剤を併用した場合の効果を確認した。
＜評価方法＞
前記グリコシド化合物５μＭ，パクリタキセル２９ｎＭを、腫瘍細胞を播種後、直ちに培地に加える他は、実施例４と同様にして、腫瘍細胞の生存率を算出した。
＜結果＞
グリコシド化合物単独の場合には腫瘍細胞の生存率は６５．８％であり、パクリタキセル単独の場合には腫瘍細胞の生存率は６３．８％であったが、グリコシド化合物（１）とパクリタキセルを併用した場合の腫瘍細胞の生存率は４０．６％であり、併用した場合には、グリコシド化合物（１）の抗腫瘍効果がさらに増強された。
実施例６
グリコシド化合物として製造例２４で得た化合物（化学名：Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）、併用する抗腫瘍剤としてシスプラチンを用い、腫瘍細胞として子宮頸がん細胞（ＨｅＬａ）を用いて、グリコシド化合物（１）と抗腫瘍剤を併用した場合の効果を確認した。
＜評価方法＞
＜２時間後における生存率＞
前記グリコシド化合物１５μＭ，シスプラチン３３３μＭを、腫瘍剤膨を播種後、直ちに培地に加え、２時間培養する他は、実施例４と同様にして、腫瘍細胞の生存率を算出した。
＜１９時間後における生存率＞
前記グリコシド化合物１５μＭ，シスプラチン４２μＭを、腫瘍剤膨を播種後、直ちに培地に加え、２時間培養する他は、実施例４と同様にして、腫瘍細胞の生存率を算出した。
＜結果＞
＜２時間後における生存率＞
グリコシド化合物単独の場合には腫瘍細胞の生存率は２３．５％であり、シスプラチン単独の場合には腫瘍細胞の生存率は５８．８％であったが、グリコシド化合物（１）とシスプラチンを併用した場合の腫瘍細胞の生存率は０．０％であり、併用した場合には、グリコシド化合物（１）の抗腫瘍効果がさらに増強された。
＜１９時間後における生存率＞
グリコシド化合物単独の場合には腫瘍細胞の生存率は５２．５％であり、シスプラチン単独の場合には腫瘍細胞の生存率は１０６．８％であったが、グリコシド化合物（１）とシスプラチンを併用した場合の腫瘍細胞の生存率は２３．４％であり、併用した場合には、グリコシド化合物（１）の抗腫瘍効果がさらに増強された。
実施例７
＜ＭＡＰキナーゼシグナル伝達阻害作用の測定＞
分裂酵母カルシニューリン遺伝子ノックアウト細胞（h+ leu1 ura4-D18 ppb1::ura4+）を対数増殖期まで培養後（ＹＰＤ液体培地）、０．１１ＭのＭｇＣｌ２を添加したＹＰＤ寒天培地に、カルシニューリン遺伝子ノックアウト細胞を、２．０×１０５ｃｅｌｌｓ／ｐｌａｔｅずつ播種した。ｐｌａｔｅに円形のろ紙（直径３ｍｍ）を置き、ろ紙上に１００μＭとなるようにＤＭＳＯに溶解させた試験化合物を５μＬずつ添加した。対照として、化合物を含まないＤＭＳＯ溶液もろ紙上に添加し、ｐｌａｔｅを３０℃で培養した。
３日間培養した後、細胞増殖の程度を判定した。表１にその結果を示す。ろ紙の周囲に細胞増殖が顕著に認められた場合＋＋、軽度に細胞増殖が認められた場合＋、わずかに細胞増殖が認められた場合±と判定した。化合物を含まないＤＭＳＯのみを添加した場合にはろ紙周囲の細胞増殖は認められない（判定−）。
結果は、表１に示す結果より明らかなように、本発明の各製造例で得られたグリコシド化合物の有するカルシニューリンノックアウト細胞増殖括性が示され、ＭＡＰキナーゼシグナル伝達阻害作用があることが示された。
Figure 2013237659
製造例１
（１）アルゴン雰囲気下、参考例１で得たマンノシルスルフォキシド化合物３．００ｇ（５．１１ｍｍｏｌ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルピリジン（ＤＴＢＭＰ）２．１０ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）を塩化メチレン（５０ｍＬ）に溶解した。−７８℃に冷却し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（Ｔｆ２Ｏ）１．３２ｍＬ（５．６２ｍｍｏｌ）を加え、１０分間攪拌した。そこへ、既知化合物のアルコール体（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ―Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−ガラクチトール）２．３１ｇ（６．１４ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（６０ｍＬ）溶液を滴下し、１時間攪拌した。反応溶液に飽和重曹水を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：１）で精製し、縮合体（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ―Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−ガラクチトリル ３−Ｏ―ベンジル―４，６―Ｏ―ベンジリデン―２−Ｏ―ｐ−メトキシベンジル―β―Ｄ―マンノピラノシド）３．４１ｇを得た。収率９１％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CDCl3)δ: 0.081 (s, 3H, SiMe), 0.088 (s, 3H, SiMe), 0.91 (s, 9H, SitBu), 1.34 (s, 3H, Me), 1.37 (s, 6H, 2×Me), 1.39 (s, 3H, Me), 3.32 (ddd, J = 10.0, 9.6, 4.7 Hz, 1H, OCH), 3.56 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.73 (dd, J = 11.2, 4.3 Hz, 1H, OCH), 3.80 (s, 3H, OMe), 3.86 (dd, J = 11.8, 2.6 Hz, 1H, OCH), 3.89 (dd, J = 11.2, 2.9 Hz, 1H, OCH), 3.90-3.94 (m, 3H, 3 × OCH), 3.96 (d, J = 3.2 Hz, 1H, OCH), 4.03-4.07 (m, 1H, OCH), 4.04 (dd, J = 11.8, 3.8 Hz, 1H, OCH), 4.11-4.15 (m, 1H, OCH), 4.19 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, OCH), 4.58 (dd, J = 10.3, 4.9 Hz, 1H, OCH), 4.57 (d, J = 12.6 Hz, 1H, OCHHPh), 4.58 (brs, 1H, OCH), 4.68 (d, J = 12.6 Hz, 1H, OCHHPh), 4.81 (d, J = 11.8 Hz, 1H, OCHHPh), 4.91 (d, J = 11.8 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, CHPh), 6.83-6.86 (m, 2H, Ar), 7.26-7.31 (m, 4H, Ar), 7.35-7.41 (m, 6H, Ar), 7.48-7.50 (m, 2H, Ar); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -5.42, -5.25, 18.4, 25.9 (3C), 27.0, 27.1, 27.2, 27.3, 55.2, 63.2, 67.6, 68.6 (2C), 72.3, 74.3, 75.3, 77.6, 77.70, 77.73, 78.6, 79.9, 81.5, 101.4, 102.6, 109.6, 109.8, 113.5 (2C), 126.0 (2C), 127.5 (3C), 128.1 (2C), 128.3 (2C), 128.8, 130.2 (2C), 130.5, 137.6, 138.3, 159.2
（２）上記（１）で得た縮合体３．４３ｇ（４．１０ｍｍｏｌ）を塩化メチレン３６ｍＬ、水１．８ｍＬの混合溶媒に溶解し、そこへ２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン（ＤＤＱ）（９６％）１．３６ｇ（５．７４ｍｍｏｌ）を加え、５時間撹拌した。反応溶液に飽和重曹水を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を飽和重曹水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ―Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−ガラクチトリル ３−Ｏ―ベンジル―４，６―Ｏ―ベンジリデン―β―Ｄ―マンノピラノシド））２．４１ｇを得た。収率８２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.08 (s, 6H, 2 × SiMe), 0.91 (s, 9H, SitBu), 1.37-1.39 (s, 12H, 4×Me), 3.35 (ddd, J = 10.0, 9.6, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.63 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3,73 (dd, J = 11.2, 4.0 Hz, 1H, OCH), 3.86-3.94 (m, 5H, 5×OCH), 3.99-4.04 (m, 2H, 2×OCH), 4.15 (d, J = 3.2 Hz, 1H, OCH), 4.17 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, OCH), 4.14-4.19 (m, 1H, OCH), 4.31 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.61 (brs, 1H, OCH), 4.78 (d, J = 12.8 Hz, 1H, OCHHPh), 4.86 (d, J = 12.8 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H,CHPh), 7.26-7.51 (m, 10H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.43, -5.26, 18.4, 25.9 (3C), 27.00, 27.01, 27.1, 27.2, 63.1, 67.0, 68.6, 69.0, 69.9, 72.5, 76.5, 77.5, 78.3 (2C), 79.5, 81.4, 100.6, 101.5, 109.7, 109.8, 126.0 (2C), 127.8, 127.9 (2C), 128.2 (2C), 128.4 (2C), 128.9, 137.4, 138.0
（３）上記（２）で得た化合物２．４０ｇ（３．３５ｍｍｏｌ）、Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）０．７７ｇ（６．３２ｍｍｏｌ）の塩化メチレン２９ｍＬ）溶液にピリジン０．５ｍＬ（５．７４ｍｍｏｌ）を加え攪拌した。そこへ、塩化
ｎ−オクタノイル２．５ｍＬ（１４．４ｍｍｏｌ）を滴下し、２４時間攪拌した。反応溶液に水を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７：１）で精製し、エステル体（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ―Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−ガラクチトリル ３−Ｏ―ベンジル―４，６―Ｏ―ベンジリデン―２−Ｏ―オクタノイル―β―Ｄ―マンノピラノサイド）２．８５ｇを得た。収率９９％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.08 (s, 6H, 2×SiMe), 0.87 (t, J = 6.0 Hz, 3H, CH3CH2), 0.91 (s, 9H, SitBu), 1.24-1.31 (m, 8H, CH2CH2CH2), 1.35 (s, 6H, 2×Me), 1.39 (s, 6H, 2×Me), 1.60-1.70 (m, 2H, CH2CH2CO), 2.42-2.46 (m, 2H, CH2CH2CO), 3.38 (ddd, J = 10.8, 10.0, 5.2 Hz, 1H, OCH), 3.70 (dd, J = 10.0, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.71 (dd, J = 11.2, 4.4 Hz, 1H, OCH), 3.85-3.92 (m, 4H, 4×OCH), 3.89 (dd, J = 10.8, 10.8 Hz, 1H, OCH), 3.96-4.08 (m, 3H, 3×OCH), 4.00 (1H, dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 4.31 (1H, dd, J = 10.8, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.63 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.72 (s, 1H, OCH), 4.73 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, CHPh), 5.71 (d, J = 3.6 Hz, 1H, OCH), 7.26-7.51 (m, 10H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.43, -5.25, 14.1, 18.4, 22.6, 25.0, 25.9 (3C), 26.9, 27.0, 27.1 (2C), 28.9, 29.0, 31.7, 34.1, 63.1, 67.2, 68.4, 68.5, 68.6, 71.6, 75.5, 76.7, 77.6, 78.0, 79.9, 81.5, 100.1, 101.5, 109.7, 109.7, 126.1 (2C), 127.7, 127.8 (2C), 128.2 (2C), 128.3 (2C), 128.9, 137.4, 137.7, 173.1
（４）上記（３）で得た化合物２．８２ｇ（３．３５ｍｍｏｌ）の酢酸エチル３４ｍＬ溶液に１０％パラジウム炭素（Ｐｄ−Ｃ）２８２ｍｇを加え、水素添加し、室温で２８時間撹拌した。反応溶液をグラスフィルターでろ過した。減圧下、溶媒を留去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝２０：１）で精製し、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ―Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−ガラクチトリル ２−Ｏ―オクタノイル―β―Ｄ―マンノピラノサイド）１．７０ｇを得た。収率７６％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.07 (s, 6H, 2× SiMe), 0.88 (s, 9H, SitBu), 0.90 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3CH2), 1.27-1.32 (m, 8H, CH2CH2CH2), 1.36 (s, 6H, 2×Me), 1.39 (s, 6H, 2 × Me), 1.60-1.67 (m, 2H, CH2CH2CO), 2.39-2.42 (m, 2H, CH2CH2CO), 3.33-3.38 (m, 1H, OCH), 3.69-3.77 (m, 2H, OCH), 3.71 (dd, J = 10.8, 4.4 Hz, 1H, OCH), 3.82-3.96 (m, 7H, 7×OCH), 3.86 (dd, J = 10.8, 2.8 Hz, 1H, OCH), 4.04 (ddd, J = 6.4, 4.4, 4.0 Hz, 1H, OCH), 4.09 (ddd, J = 6.8, 3.6, 3.6 Hz, 1H, OCH), 4.74 (s, 1H, OCH), 5.42 (d, J = 2.4 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (100 MHz, CDCl3)δ: -5.43, -5.27, 14.1, 18.4, 22.6, 24.9, 25.9 (3C), 26.9, 27.03, 27.06, 27.1, 28.9, 29.0, 31.6, 34.2, 62.5, 63.1, 68.6, 69.0, 70.9, 73.1, 75.7, 77.5, 77.6, 79.8, 81.3, 99.4, 109.8 (2C), 174.2.
（５）上記（４）で得た化合物１．６９ｇ（２．５４ｍｍｏｌ）、Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）０．９３ｇ（７．６１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン２５ｍＬ溶液に、ピリジン０．８ｍＬ（１０．２ｍｍｏｌ）を加え攪拌した。そこへ、ヘキサン酸無水物２．４ｍＬ（１０．２ｍｍｏｌ）を滴下し、３０分間攪拌した。反応溶液に水を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝６：１）で精製し、エステル体（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ―Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−ガラクチトリル ３，４，６−Ｏ−トリヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル―β―Ｄ―マンノピラノサイド）２．６９ｇを得た。収率７６％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.07 (s, 6H, 2 × SiMe), 0.86-0.93 (m, 12H, 4 × CH3CH2), 1.22-1.35 (m, 20H, 10 × CH2CH2CH2), 1.33 (s, 3H, Me), 1.34 (s, 3H, Me), 1.38 (s, 3H, Me), 1.39 (s, 3H, Me), 1.50-1.66 (m, 8H, 4 × CH2CH2CO), 2.13-2.45 (m, 8H, 4 × CH2CH2CO), 3.66 (ddd, J = 10.4, 5.6, 2.4 Hz, 1H, OCH), 3.70 (dd, J = 11.2, 2.8 Hz, 1H, OCH), 3.87-3.88 (m, 2H, 2 × OCH), 3.90 (dd, J = 11.2, 2.8 Hz, 1H, OCH), 3.99 (dd, J = 12.0, 5.6 Hz, 1H, OCH), 4.01-4.06 (m, 2H, 2 × OCH), 4.16 (dd, J = 12.0, 2.4 Hz, 1H, OCH), 4.25 (dd, J = 12.0, 5.6 Hz, 1H, OCH), 4.81 (d, J = 0.8 Hz, 1H, OCH), 5.05 (dd, J = 10.4, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.27 (dd, J = 10.4, 10.4 Hz, 1H, OCH), 5.54 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.45, -5.27, 13.8 (2C), 13.9, 14.3, 18.4, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 24.3, 24.4, 24.5, 25.0, 25.9 (3C), 26.8, 27.02, 27.04, 27.1, 28.9, 29.0, 31.2 (2C), 31.3, 31.7, 32.9, 34.0 (2C), 34.1, 62.4, 63.1, 65.8, 68.2, 68.4, 71.0, 72.5, 77.3, 77.6, 79.9, 81.5, 99.1, 109.7, 109.8, 172.2, 172.6, 172.9, 173.4
（６）上記（５）で得た化合物１．００ｇ（１．０４ｍｍｏｌ）を９０％ＴＦＡ水溶液１０ｍＬ中、氷冷下４０分間撹拌した。反応液は減圧下、溶媒を留去し、さらにメタノールを加え、数度共沸させた。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール＝１０：１）で精製し、Ｄ−ガラクチトリル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ―オクタノイル―β―Ｄ―マンノピラノサイド５６８ｍｇを得た。収率７１％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.89-0.91 (m, 12H, 4 × CH3CH2), 1.30-1.32 (m, 20H, 10 × CH2CH3CH2), 1.56-1.65 (m, 8H, 4 × CH2CH2CO), 2.19-2.36 (m, 8H, 4 × CH2CH2CO), 3.61-3.64 (m, 3H, 3 × OCH), 3.66 (dd, J = 8.8, 1.6 Hz, 1H, OCH), 3.73 (dd, J = 10.2, 6.3 Hz, 1H, OCH), 3.83 (ddd, J = 10.2, 4.2, 2.2 Hz, 1H, OCH), 3.90 (dd, J = 10.2, 6.3 Hz, 1H, OCH), 3.89-3.91 (m, 1H, OCH), 4.43 (ddd, J = 6.3, 6.3, 1.4 Hz, 1H, OCH), 4.16 (dd, J = 10.2, 2.2 Hz, 1H, OCH), 4.28 (dd, J = 12.3, 4.2 Hz, 1H, OCH), 4.90 (d, J = 0.8 Hz, 1H, OCH), 5.16 (dd, J = 10.2, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.30 (dd, J = 10.2, 10.2 Hz, 1H, OCH), 5.47 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.2 (2C), 14.3, 14.5, 23.4, 23.9, 23.4, 23.8, 25.5, 25.59, 25.62, 26.3, 30.2, 30.3, 32.3, 32.4, 32.5, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0, 65.0, 66.8, 69.6, 70.5, 71.2, 71.3, 71.9, 72.67, 72.69, 73.4, 100.0, 173.7, 173.8, 174.7, 175.0
製造例２
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物１．１４ｇおよび参考例３のアルコール体（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ―Ｏ−イソプロピリデン− Ｄ−グルシトール）０．８８ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ―Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルシトリル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ―ｐ―メトキシベンジル―β―Ｄ―マンノピラノサイド）０．４０ｇを得た。収率６５％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3)δ: 0.09 (3H, s), 0.13 (3H, s), 0.90 (9H, s), 1.32 (3H, s), 1.34 (3H, s), 1.39 (6H, s), 3.32 (1H, ddd, J = 10.3, 9.6, 4.9), 3.56 (1H, dd, J = 9.6, 3.2), 3.80 (3H, s), 3.81 (1H, dd, J = 11.8, 2.8), 3.84 (1H, dd, J = 4.9, 4.5), 3.88 (1H, dd, J = 8.2, 7.8), 3.92 (1H, dd, J = 10.3, 10.3), 3.97 (1H, dd, J = 3.2, 0.8), 4.02 (1H, dd, J = 8.2, 6.4), 4.03 (1H, dd, J = 11.8, 2.8), 4.08 (1H, dd, J = 8.4, 4.5), 4.10 (1H, ddd, J = 7.8, 6.4, 4.9), 4.15 (1H, ddd, J = 8.4, 2.8, 2.8), 4.18 (1H, dd, J = 9.6, 9.6), 4.29 (1H, dd, J = 10.3, 4.9), 4.55 (1H, d, J = 0.8), 4.56 (1H, d, J = 12.4), 4.67 (1H, d, J = 12.4), 4.80 (1H, d, J = 11.6), 4.90 (1H, d, J = 11.6), 5.61 (1H, s), 6.85 (2H, d, J = 8.8), 7.25-7.32 (5H, m), 7.34-7.41 (3H, m), 7.39 (2H, d, J = 8.8), 7.48-7.51 (2H, m); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -4.17, -3.89, 18.3, 25.3, 26.0 (3C), 26.5, 27.0, 27.2, 55.2, 66.5, 67.7, 68.2, 68.6, 72.3, 72.8, 74.5, 75.5, 75.9, 76.7, 77.8, 78.6, 78.7, 101.4, 102.8, 108.6, 108.7, 113.6 (2C), 126.0 (2C), 127.5 (2C), 128.2 (2C), 128.3 (2C), 128.8, 130.1, 130.2 (2C), 130.5, 137.6, 138.3, 159.2.
（２）上記（１）で得た化合物を、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルシトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノサイド）を得た。
（３）上記（２）で得た化合物を、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルシトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．４１ｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.08 (3H, s), 0.12 (3H, s), 0.87 (3H, t, J = 6.8), 0.90 (9H, s), 1.24-1.31 (8H, m), 1.32 (3H, s), 1.36 (3H, s), 1.38 (3H, s), 1.41 (3H, s), 1.62-1.70 (2H, m), 2.40-2.50 (2H, m), 3.38 (1H, ddd, J = 9.6, 9.6, 4.8), 3.70 (1H, dd, J = 9.8, 3.4), 3.78-3.92 (4H, m), 3.95-4.02 (4H, m), 4.06-4.15 (2H, m), 4.31 (1H, dd, J = 10.4, 4.8), 4.63 (1H, d, J = 12.4), 4.68 (1H, d, J = 1.2), 4.73 (1H, d, J = 12.4), 5.61 (1H, s), 5.70 (1H, dd, J = 3.4, 1.2), 7.28-7.42 (8H, m), 7.48-7.52 (2H, m); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -4.23, -4.00, 14.1, 18.3, 22.6, 25.0, 25.3, 26.0 (3C), 26.5, 26.8, 27.0, 28.96, 29.04, 31.7, 34.1, 66.3, 67.3, 68.3, 68.5, 68.6, 71.6, 72.5, 75.6, 75.7, 76.7, 77.9, 78.7, 100.2, 101.5, 108.6, 108.8, 126.1 (2C), 127.71, 127.75 (2C), 128.2 (2C), 128.3 (2C), 129.0, 137.3, 137.6, 173.0.
（４）上記（３）で得た化合物０．２７ｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルシトリル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．１７ｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.08 (3H, s), 0.12 (3H, s), 0.88 (3H, t, J = 7.2), 0.90 (9H, s), 1.27-1.32 (8H, m), 1.33 (3H, s), 1.35 (3H, s), 1.38 (3H, s), 1.40 (3H, s), 1.59-1.68 (2H, m), 2.36-2.45 (2H, m), 3.30-3.34 (1H, m), 3.72-3.97 (9H, m), 4.01-4.10 (3H, m), 4.69 (1H, d, J = 0.8), 5.41 (1H, dd, J = 2.8, 0.8); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -4.23, -4.07, 14.1, 18.3, 22.6, 24.9, 25.4, 26.0 (3C), 26.5, 26.7, 27.0, 28.9, 29.1, 31.7, 34.1, 62.2, 65.9, 68.1, 68.5, 70.8, 72.3, 72.9, 75.8, 76.2, 76.9, 78.5, 99.3, 108.7 (2C), 173.9.
（５）上記（４）で得た化合物０．１５ｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グルシトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１９８ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.05 (3H, s), 0.11 (3H, s), 0.75-0.79 (12H, m), 0.78(9H, s), 1.11-1.19 (20H, m), 1.20 (3H, s), 1.24 (3H, s), 1.26 (3H, s), 1.28 (3H, s), 1.39-1.54 (8H, m), 2.06-2.36 (8H, m), 3.54 (1H, ddd, J = 10.0, 5.6, 2.6), 3.67-3.78 (3H, m), 3.82-3.89 (3H, m), 3.94-4.02 (2H, m), 4.06 (1H, dd, J = 12.0, 2.6), 4.12 (1H, dd, J =12.0, 5.6), 4.66 (1H, d, J = 1.0), 4.93 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 5.15 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.41 (1H, dd, J = 3.2, 1.0); 13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -4.25, -4.04, 13.8 (2C), 13.9, 14.0, 18.3, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 24.2, 24.4, 24.5, 25.0, 25.2, 26.0 (3C), 26.4, 26.8, 27.0, 28.96, 29.03, 31.2 (2C), 31.3, 31.7, 33.9, 34.0 (2C), 34.1, 62.4, 65.7, 66.2, 68.31, 68.33, 71.0, 72.4, 72.6, 75.7, 76.7, 78.7, 99.2, 108.5, 108.8, 172.3, 172.6, 172.8, 173.4.
（６）上記（５）で得た化合物０．２０ｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−グルシトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（Ｄ−グルシトール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．０４ｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.90 (6H, t, J = 7.3), 0.91 (3H, t, J = 7.2), 0.93 (3H, t, J = 7.2) 1.24-1.45 (20H, m), 1.52-1.59 (4H, m), 1.63-1.70 (4H, m), 2.19 (1H, dt, J = 15.4, 7.7), 2.21 (1H, dt, J = 15.4, 7.8), 2.27 (1H, dt, J = 15.8, 7.4), 2.32 (1H, dt, J = 15.8, 7.4), 2.36 (1H, dt, J = 14.2, 7.5), 2.37 (1H, dt, J = 14.2, 7.5), 2.40 (1H, dt, J = 15.5, 7.5), 2.48 (1H, dt, J = 15.5, 7.2), 3.60 (1H, dd, J = 11.2, 6.0), 3.63 (1H, dd, J = 7.8, 2.0), 3.69 (1H, ddd, J = 7.8, 6.0, 3.6), 3.77 (1H, dd, J = 11.2, 3.6), 3.76 (1H, dd, J = 11.3, 7.3), 3.83 (1H, dd, J = 4.2, 2.0), 3.84 (1H, ddd, J = 10.0, 4.3, 2.2), 3.88 (1H, ddd, J = 7.3, 5.6, 4.2), 3.89 (1H, dd, J = 11.3, 5.6), 4.15 (1H, dd, J = 12.3, 2.2), 4.28 (1H, dd, J = 12.3, 4.3), 4.91 (1H, d, J = 1.0), 5.17 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 5.29 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.48 (1H, dd, J = 3.2, 1.0); 13C-NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.2 (2C), 14.3, 14.5, 23.35, 23.37, 23.4, 23.8, 25.5, 25.58, 25.61, 26.3, 30.2, 30.3, 32.33, 32.35, 32.4, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0, 64.9, 66.8, 70.4, 70.8, 72.1, 72.6, 73.0, 73.2, 73.5, 73.7, 100.0, 173.7, 173.8, 174.7, 175.0.
製造例３
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物１．００ｇおよびアルコール体（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−リキシトール）（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−アラビニトール）４７６ｍｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−リキシトリル
３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ―ｐ−メトキシベンジル―β−Ｄ−マンノピラノサイド）６１５ｍｇを得た。収率５２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C-NMR (175 MHz, CDCl3)-0.012 25.3 25.5 26.6 27.6 29.7 55.2 66.3 67.6 72.5 74.275.5 77.7 101.4 101.9 109.2 109.6 113.5 126.0 127.5 128.2 128.3 130.2 137.5 138.3 159.2）
（２）上記（１）で得た化合物５９６ｍｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−リキシトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン―β−Ｄ−マンノピラノサイド）４５３ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) d:25.2 25.4 26.6 27.7 66.3 67.0 28.0 68.6 69.7 72.5 74.1 75.4 77.9 78.3 100.5 101.6 109.3 109.7 126.0 (2C) 127.8 127.9 (2C) 128.2 (2C) 128.5 (2C) 129.0 137.3 137.8）
（３）上記（２）で得た化合物４１７ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−リキシトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン―２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）５０９ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) d:14.1 22.6 24.9 25.2 25.4 26.6 27.8 28.96 29.00 31.7 34.2 66.4 67.4 67.8 68.4 68.5 71.6 74.1 74.9 75.6 77.9 78.4 99.6 101.6 109.2 109.5 126.1 (2C) 127.7 (2C) 128.2 (2C) 128.3 (2C) 129.0 137.3 137.6 173.1）
（４）上記（３）で得た化合物４５４ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−リキシトリル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）２９４ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
（化合物（７２）の物理恒数：13C NMR (100 MHz, CDCl3) d:14.0 22.6 24.9 25.426.6 27.7 28.9 29.0 31.7 34.2 62.3 66.4 67.8 68.2 70.9 73.0 74.3 75.0 75.7 78.2 98.8 109.2 109.6 174.2）
（５）上記（４）で得た化合物２８６ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−リキシトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）３５１ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) d:13.8 (2C) 13.9 14.1 22.2 (2C) 22.3 22.6 24.2 24.4 24.5 24.98 24.99 25.4 26.6 27.8 28.98 29.03 31.2 (2C) 31.3 31.7 33.91 33.95 34.0 34.1 62.3 65.6 66.4 67.7 68.4 71.0 72.7 74.1 74.9 78.5 98.5 109.2 109.5 172.2 172.6 172.9 173.4）
（６）上記（５）で得た化合物３１ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−リキシトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１９５ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (175 MHz, CD3OD) d:14.2 (2C) 14.3 14.5 23.38 (2C) 23.41 23.8 25.5 25.60 25.62 26.3 30.2 30.3 32.3 32.4 32.5 33.0 34.8 34.9 35.0 35.2 63.1 64.8 66.8 70.571.67 71.69 72.1 72.7 73.48 73.50 100.6 173.77 173.84 174.8 175.0）
製造例４
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物５００ｍｇおよびアルコール体（２，３：４，５−ジ―Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−アラビニトール）２１８ｍｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−アラビニトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）４２５ｍｇを得た。収率７２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.33 (s, 3H, CH3), 1.36 (s, 3H, CH3), 1.40 (s, 3H, CH3), 1.41 (s, 3H, CH3), 3.32 (ddd, J = 9.6, 9.6, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.57 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.60 (dd, J = 12.0, 8.4 Hz, 1H, OCH), 3.64 (dd, J = 8.0, 8.0 Hz, 1H, OCH), 3.80 (s, 3H, OMe), 3.93 (dd, J = 8.4, 5.2 Hz, 1H, OCH), 3.94 (dd, J = 10.4, 9.6 Hz, 1H, OCH), 4.00 (d, J = 3.2 Hz, 1H, OCH), 4.07 (ddd, J = 8.0, 6.0, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.13 (dd, J = 8.4, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.15-4.22 (m, 1H, OCH), 4.189 (dd, J = 12.0, 5.6 Hz, 1H, OCH), 4.194 (dd, J = 10.0, 9.6 Hz, 1H, OCH), 4.30 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.56 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.58 (s, 1H, OCH), 4.66 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.84 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHAr), 4.93 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHAr), 5.62 (s, 1H, OCHPh), 6.85 (d, J = 8.4 Hz, 2H, Ar), 7.25-7.31 (m, 5H, Ar), 7.35-7.42 (m, 5H, Ar), 7.50 (dd, J = 8.0, 2.0 Hz, 2H, Ar); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 25.2, 26.7, 27.0, 27.2, 55.2, 67.57, 67.62, 68.6, 70.6, 72.2, 74.3, 75.0, 76.9, 77.7, 77.9, 78.6, 79.9, 101.4, 102.3, 109.6, 109.8, 113.5 (2C), 126.0 (2C), 127.45 (2C), 127.48, 128.1 (2C), 128.2 (2C), 128.8, 130.3 (2C), 130.5, 137.6, 138.3, 159.1
（２）上記（１）で得た化合物３５２ｍｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−アラビニトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノサイド）２９１ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.33 (s, 3H, CH3), 1.38 (s, 6H, 2 × CH3), 1.39 (s, 3H, CH3), 3.35 (ddd, J = 10.0, 10.0, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.61 (dd, J = 8.0, 8.0 Hz, 1H, OCH), 3.65 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.67 (dd, J = 11.6, 6.4 Hz, 1H, OCH), 3.90 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 3.93 (dd, J = 8.4, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.06 (ddd, J = 8.0, 6.0, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.13 (dd, J = 8.4, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.150 (dd, J = 11.6, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.154 (ddd, J = 8.0, 6.8, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.17 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 4.20 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, OCH), 4.32 (dd, J = 10.0, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.64 (d, J = 0.8 Hz, 1H, OCH), 4.79 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.86 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, OCHPh), 7.29-7.42 (m, 8H, Ar), 7.50 (dd, J = 7.6, 2.0 Hz, 2H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 25.1, 26.6, 27.0, 27.1, 67.0, 67.6, 68.6, 69.7, 70.2, 72.4, 76.5, 76.9, 78.4, 78.4, 79.6, 100.3, 101.5, 109.7, 109.9, 126.0 (2C), 127.76, 127.84 (2C), 128.2 (2C), 128.4 (2C), 128.9, 137.4, 138.0
（３）上記（２）で得た化合物２６８ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−アラビニトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）３２６ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.87 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 1.25-1.39 (m, 8H, 4
× CH2), 1.33 (s, 3H, CH3), 1.367 (s, 3H, CH3), 1.374 (s, 6H, 2 × CH3), 1.66 (tt, J = 7.6, 7.6 Hz, 2H, CH2), 2.04 (t, J = 7.6 Hz, 2H, COCH2), 3.39 (ddd, J = 10.0, 10.0, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.66 (dd, J = 7.6, 7.6 Hz, 1H, OCH), 3.69 (dd, J = 11.6, 7.2 Hz, 1H, OCH), 3.73 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.91 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 3.92 (dd, J = 8.4, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.99 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 4.04 (ddd, J = 7.6, 6.4, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.068 (dd, J = 11.6, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.075 (ddd, J = 7.6, 7.2, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.12 (dd, J = 8.4, 6.4 Hz, 1H, OCH), 4.33 (dd, J = 10.0, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.63 (d, J = 12.8 Hz, 1H, OCHHPh), 4.74 (d, J = 12.8 Hz, 1H, OCHHPh), 4.75 (s, 1H, OCH), 5.61 (s, 1H, OCHPh), 5.71 (d, J = 3.2 Hz, 1H, OCH), 7.24-7.33 (m, 3H, Ar), 7.35-7.40 (m, 5H, Ar), 7.50 (dd, J = 7.6, 2.0 Hz, 2H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.0, 22.6, 24.9, 25.2, 26.6, 26.9, 27.0, 28.91, 28.95, 31.6, 34.1, 67.3, 67.5, 68.3, 68.5, 70.0, 71.5, 75.7, 76.8, 77.7, 78.0, 79.7, 99.7, 101.5, 109.6, 109.8, 126.0 (2C), 127.6, 127.7 (2C), 128.1 (2C), 128.3 (2C), 128.9, 137.3, 137.7, 173.1
（４）上記（３）で得た化合物３１６ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−アラビニトリル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１７１ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 0.81 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3), 1.18-1.26 (m, 8H, 4
× CH2), 1.23 (s, 3H, CH3), 1.25 (s, 6H, 2 × CH3), 1.29 (s, 3H, CH3), 1.53 (tdd, J = 7.6, 7.6, 7.6 Hz, 2H, CH2), 2.26 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHHCH2), 2.31 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHHCH2), 3.16 (ddd, J = 9.6, 6.4, 2.8 Hz, 1H, OCH), 3.43 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, OCH), 3.54 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.59 (dd, J = 10.8, 5.2 Hz, 1H, OCH), 3.62 (dd, J = 12.0, 6.4 Hz, 1H, OCH), 3.71 (dd, J = 8.0, 7.2 Hz, 1H, OCH), 3.80 (dd, J = 12.0, 2.8 Hz, 1H, OCH), 3.79-3.83 (m, 1H, OCH), 3.92 (ddd, J = 8.0, 5.2, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.99 (dd, J = 10.8, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.98-4.03 (m, 2H, 2 × OCH), 4.61 (s, 1H, OCH), 5.26 (d, J = 3.2 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 14.4, 23.7, 25.5, 26.0, 26.9, 27.3 (2C), 30.13, 30.15, 32.9, 35.1, 62.9, 68.0, 68.9, 70.7, 72.8, 73.5, 78.1, 78.6, 78.8, 80.6, 100.6, 110.76, 110.80, 175.0
（５）上記（４）で得た化合物１６１ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−アラビニトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）２５２ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 9H, 3 × CH3), 0.90 (t, J = 6.8Hz, 3H, CH3), 1.24-1.39 (m, 20H, 10 × CH2), 1.33 (s, 3H, CH3), 1.37 (s, 6H, 2 × CH3), 1.39 (s, 3H, CH3), 1.53-1.67 (m, 8H, 4 × CH2), 2.17 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz, 1H, COCHHCH2), 2.22 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz, 1H, COCHHCH2), 2.23 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHHCH2), 2.28 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHHCH2), 2.33 (t, J = 7.6 Hz, 2H, COCH2), 2.41 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHHCH2), 2.45 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHHCH2), 3.61 (dd, J = 7.6, 7.6 Hz, 1H, OCH), 3.64-3.68 (m, 1H, OCH), 3.67 (dd, J = 12.0, 7.6 Hz, 1H, OCH), 3.92 (dd, J = 8.4, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.03 (ddd, J = 7.6, 6.4, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.05-4.11 (m, 1H, OCH), 4.08 (dd, J = 12.0, 6.4 Hz, 1H, OCH), 4.11 (dd, J = 8.4, 6.4 Hz, 1H, OCH), 4.18 (dd, J = 12.0, 2.4 Hz, 1H, OCH), 4.25 (dd, J = 12.0, 5.6 Hz, 1H, OCH), 4.84 (s, 1H, OCH), 5.07 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.27 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 5.53 (d, J = 3.2 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.79, 13.81, 13.9, 14.0, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 24.2, 24.4, 24.5, 25.0, 25.2, 26.6, 27.0 (2C), 28.9, 29.0, 31.2 (2C), 31.3, 31.7, 33.9, 33.98, 34.00, 34.1, 62.4, 65.9, 67.5, 68.5, 69.9, 71.0, 72.6, 76.9, 77.8, 79.8, 98.5, 109.6, 109.9, 172.2, 172.7, 173.0, 173.4
（６）上記（５）で得た化合物１８０ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−アラビニトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド１４２ｍｇを得た。
得られた化合物（７４）の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 0.89 (t, J = 6.8 Hz, 6H, 2 × CH3), 0.91 (t, J = 6.8Hz, 3H, CH3), 0.92 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3), 1.24-1.42 (m, 20H, 10 × CH2), 1.50-1.60 (m, 4H, 2 × CH2), 1.61-1.70 (m, 4H, 2 × CH2), 2.210 (dt, J = 15.2, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.212 (dt, J = 15.2, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.26 (dt, J = 14.6, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.31 (dt, J = 14.6, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.34 (dt, J = 14.9, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.37 (dt, J = 14.9, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.39 (dt, J = 14.6, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.46 (dt, J = 14.6, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 3.45 (dd, J = 8.3, 1.7 Hz, 1H, OCH), 3.59 (dd, J = 11.1, 5.7 Hz, 1H, OCH), 3.67 (ddd, J = 8.3, 5.7, 3.4 Hz, 1H, OCH), 3.68 (dd, J = 10.4, 7.4 Hz, 1H, OCH), 3.78 (dd, J = 11.1, 3.4 Hz, 1H, OCH), 3.83 (ddd, J = 10.0, 4.0, 2.3 Hz, 1H, OCH), 3.90 (dd, J = 10.4, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.01 (ddd, J = 7.4, 5.2, 1.7 Hz, 1H, OCH),4.14 (dd, J = 12.3, 2.3 Hz, 1H, OCH), 4.28 (dd, J = 12.3, 4.0 Hz, 1H, OCH), 4.93 (d, J = 0.8 Hz, 1H, OCH), 5.16 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.29 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 5.48 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 14.2 (2C), 14.3, 14.5, 23.36, 23.39, 23.40, 23.8, 25.4, 25.57, 25.61, 26.3, 30.2, 30.3, 32.33, 32.35, 32.4, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0, 65.0, 66.8, 70.1, 70.5, 72.3, 72.66, 72.72, 72.9, 73.4, 100.2, 173.75, 173.84, 174.7, 175.0）
製造例５
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物５００ｍｇおよびアルコール体（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデンリビトール）２１８ｍｇを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−リビトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）４４２ｍｇを得た。収率７５％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 1.29 (s, 3H, CH3), 1.33 (s, 3H, CH3), 1.36 (s, 3H, CH3), 1.42 (s, 3H, CH3), 3.32 (ddd, J = 9.8, 9.8, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.55 (dd, J = 9.8, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.75 (dd, J = 10.8, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.80 (s, 3H, OMe), 3.91 (dd, J = 3.2, 0.6 Hz, 1H, OCH), 3.92 (dd, J = 8.6, 5.6 Hz, 1H, OCH), 3.93 (dd, J = 10.4, 9.8 Hz, 1H, OCH), 4.02 (dd, J = 9.2, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.07 (dd, J = 8.6, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.13 (dd, J = 10.8, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.18 (ddd, J = 9.2, 6.0, 5.6 Hz, 1H, OCH), 4.20 (dd, J = 9.8, 9.8 Hz, 1H, OCH), 4.30 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.36 (ddd, J = 6.0, 5.2, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.50 (d, J = 0.6 Hz, 1H, OCH), 4.58 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.69 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.81 (d, J = 11.6 Hz, 1H, OCHHAr), 4.90 (d, J = 11.6 Hz, 1H, OCHHAr), 5.61 (s, 1H, OCHPh), 6.85 (d, J = 8.6 Hz, 2H, Ar), 7.25-7.30 (m, 5H, Ar), 7.34-7.38 (m, 3H, Ar), 7.40 (d, J = 8.6 Hz, 2H, Ar), 7.49-7.51 (m, 2H, Ar); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ:25.3, 25.6, 26.9, 27.7, 55.3, 67.6, 67.9, 68.1, 68.6, 72.3, 73.3, 74.3, 75.4, 76.2, 77.7, 78.0, 78.6, 101.4, 102.5, 108.8, 109.6, 113.5 (2C), 126.0 (2C), 127.5 (2C), 128.2 (2C), 128.3 (2C), 128.8 (2C), 130.2 (2C), 130.6, 137.6, 138.4, 159.2
（２）上記（１）で得た化合物３０９ｍｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−リビトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノサイド）２１６ｍｇを得た。収率８４％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.34 (s, 6H, 2 × CH3), 1.39 (s, 3H, CH3), 1.40 (s, 3H, CH3), 3.35 (ddd, J = 10.4, 9.6, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.62 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz,1H, OCH), 3.85 (dd, J = 10.8, 6.0 Hz, 1H, OCH), 3.87 (dd, J = 10.4, 10.4 Hz, 1H, OCH), 3.93 (dd, J = 8.4, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.99 (dd, J = 10.8, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.03 (dd, J = 9.2, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.11 (dd, J = 3.2, 1.2 Hz, 1H, OCH), 4.12 (dd, J = 8.4, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.15 (ddd, J = 9.2, 6.0, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.19 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, OCH), 4.32 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.39 (ddd, J = 6.0, 6.0, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.56 (d, J = 1.2 Hz, 1H, OCH), 4.79 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.87 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, OCHPh), 7.28-7.42 (m, 8H, Ar), 7.50 (dd, J = 8.0, 2.0 Hz, 2H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 25.39, 25.41, 26.8, 27.8, 67.0, 67.4, 68.0, 68.6, 69.9, 72.4, 73.2, 76.0, 76.4, 78.0, 78.3, 100.5, 101.5, 108.8, 109.8, 126.0 (2C), 127.7, 127.9 (2C), 128.2 (2C), 128.4 (2C), 128.9, 137.5, 138.1）
（３）上記（２）で得た化合物１９５ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−リビトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）２３８ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.87 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3), 1.23-1.36 (m, 8H, 4
× CH2), 1.315 (s, 3H, CH3), 1.319 (s, 3H, CH3), 1.39 (s, 3H, CH3), 1.40 (s, 3H,CH3), 1.67 (tt, J = 7.6, 7.6 Hz, 2H, CH2), 2.36 (t, J = 7.6 Hz, 2H, COCH2), 3.39 (ddd, J = 10.4, 9.6, 5.2 Hz, 1H, OCH), 3.71 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.87 (dd, J = 10.8, 4.0 Hz, 1H, OCH), 3.899 (dd, J = 8.4, 5.2 Hz, 1H, OCH), 3.903 (dd, J = 10.4, 10.4 Hz, 1H, OCH), 4.005 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, OCH), 4.005 (dd, J = 8.8, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.06 (dd, J = 10.8, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.09 (dd, J = 8.4, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.14 (ddd, J = 8.8, 6.0, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.319 (ddd, J = 6.0, 6.0, 4.0 Hz, 1H, OCH), 4.324 (dd, J = 10.4, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.63 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.67 (d, J = 1.2 Hz, 1H, OCH), 4.74 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, OCHPh), 5.67 (dd, J = 3.2, 1.2 Hz, 1H, OCH), 7.28-7.33 (m, 3H, Ar), 7.35-7.42 (m, 5H, Ar), 7.49-7.52 (m, 2H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.1, 22.6, 25.0, 25.2, 25.5, 26.8, 27.5, 28.9, 29.0, 31.6, 34.1, 67.3, 67.9, 68.1, 68.4, 68.5, 71.5, 73.4, 75.5, 76.2, 77.8, 77.9, 99.8, 101.5, 108.8, 109.6, 126.0 (2C), 127.69, 127.73 (2C), 128.17 (2C), 128.3 (2C), 128.9, 137.3, 137.7, 173.2
（４）上記（１）で得た化合物２３１ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−リビトリル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）８９．８ｍｇを得た。収率５２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 0.90 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 1.30-1.35 (m, 8H, 4 × CH2), 1.30 (s, 3H, CH3), 1.32 (s, 3H, CH3), 1.37 (s, 3H, CH3), 1.38 (s, 3H, CH3), 1.63 (tt, J = 7.2, 7.2 Hz, 2H, CH2), 2.35 (dt, J = 16.0, 7.2 Hz, 1H, COCHH), 2.39 (dt, J = 16.0, 7.2 Hz, 1H, COCHH), 3.26 (ddd, J = 9.6, 6.4, 2.4 Hz, 1H, OCH), 3.50 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, OCH), 3.63 (dd, J = 9.6, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.70 (dd, J = 12.0, 6.4 Hz, 1H, OCH), 3.82 (dd, J = 11.2, 4.4 Hz, 1H, OCH), 3.87 (dd, J = 8.4, 6.4 Hz, 1H, OCH), 3.90 (dd, J = 12.0, 2.4 Hz, 1H, OCH), 4.03 (dd, J = 11.2, 5.6 Hz, 1H, OCH), 4.049 (dd, J = 8.4, 6.4 Hz, 1H, OCH), 4.054 (dd, J = 8.4, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.22 (ddd, J = 8.4, 6.4, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.31 (ddd, J = 6.0, 5.6, 4.4 Hz, 1H, OCH), 4.69 (d, J = 0.8 Hz, 1H, OCH), 5.35 (dd, J = 3.6, 0.8 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ:14.4, 23.7, 25.4, 25.7, 26.0, 27.1, 27.8, 30.2 (2C), 32.9, 35.1, 62.9, 68.5, 68.8, 68.9, 72.8, 73.6, 74.8, 77.6, 78.5, 79.2, 100.6, 109.9, 110.7, 175.1
（５）上記（４）で得た化合物７９．２ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−リビトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１２４ｍｇを得た。収率７６％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.86-0.92 (m, 12H, 4 × CH3), 1.20-1.36 (m, 20H, 10 × CH2), 1.31 (s, 3H, CH3), 1.34 (s, 3H, CH3), 1.389 (s, 3H, CH3), 1.393 (s, 3H, CH3), 1.50-1.69 (m, 8H, 4 × CH2), 2.17-2.45 (m, 8H, 4 × COCH2), 3.67 (ddd, J = 10.0, 5.6, 2.4 Hz, 1H, OCH), 3.84 (dd, J = 10.8, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.89 (dd, J = 8.4, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.00 (dd, J = 8.4, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.08 (dd, J = 8.4, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.09 (dd, J = 10.8, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.12 (ddd, J = 8.4, 6.0, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.17 (dd, J = 12.0, 2.4 Hz, 1H, OCH), 4.26 (dd, J = 12.0, 5.6 Hz, 1H, OCH), 4.31 (ddd, J = 6.0, 4.8, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.74 (s, 1H, OCH), 5.04 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.28 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 5.50
(d, J = 3.2 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.8 (2C), 13.9, 14.0, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 24.3, 24.4, 24.5, 25.0, 25.3, 25.5, 26.7, 27.5, 28.96, 29.01, 31.2 (2C), 31.3, 31.7, 33.9, 34.0 (2C), 34.1, 62.5, 65.8, 67.90, 67.92, 68.4, 71.0, 72.5, 73.3, 76.0, 78.0, 98.9, 108.8, 109.7, 172.2, 172.7, 173.0, 173.4
（６）上記（５）で得た化合物１１１ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−リビトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド９０．２ｍｇを得た。収率９０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.90 (t, J = 7.2 Hz, 6H, 2 × CH3), 0.91 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 0.93 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 1.23-1.44 (m, 20H, 10 × CH2), 1.51-1.59 (m, 4H, 2 × CH2), 1.62-1.69 (m, 4H, 2 × CH2), 2.19 (dt, J = 15.3, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.21 (dt, J = 15.3, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.28 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.31 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.35 (q, J = 7.4 Hz, 2H, COCH2), 2.40 (dt, J = 15.4, 7.2 Hz, 1H, COCHH), 2.48 (dt, J = 15.4, 7.2 Hz, 1H, COCHH), 3.58 (dd, J = 6.2, 6.4 Hz, 1H, OCH), 3.61 (dd, J = 11.2, 6.2 Hz, 1H, OCH), 3.71 (ddd, J = 6.2, 6.2, 3.4 Hz, 1H, OCH), 3.75 (dd, J = 11.2, 3.4 Hz, 1H, OCH), 3.84 (ddd, J = 10.2, 4.2, 2.2 Hz, 1H, OCH), 3.86 (ddd, J = 6.4, 5.6, 3.4 Hz, 1H, OCH), 3.87 (dd, J = 10.2, 3.4 Hz, 1H, OCH), 3.92 (dd, J = 10.2, 5.6 Hz, 1H, OCH), 4.14 (dd, J = 12.3, 2.2 Hz, 1H, OCH), 4.28 (dd, J = 12.3, 4.2 Hz, 1H, OCH), 4.93 (d, J = 1.0 Hz, 1H, OCH), 5.17 (dd, J = 10.2, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.29 (dd, J = 10.2, 10.2 Hz, 1H, OCH), 5.48 (dd, J = 3.2, 1.0 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.2 (2C), 14.3, 14.5, 23.35, 23.37, 23.40, 23.8, 25.5, 25.58, 25.62, 26.3, 30.2, 30.3, 32.3, 32.36, 32.44, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0, 64.5, 66.8, 70.5, 72.50, 72.53, 72.6, 73.5, 73.6, 74.1, 100.0, 173.75, 173.84, 174.7, 175.0
製造例６
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物０．５０ｇおよびアルコール体（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデンキシリトール）０．２４ｇを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−キシリトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．４１ｇを得た。収率５８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 1.38 (s, 3H, CH3), 1.39 (s, 3H, CH3), 1.432 (s, 3H, CH3), 1.434 (s, 3H, CH3), 3.32 (ddd, J = 10.0, 9.6, 4.8 Hz, 1H, H-5), 3.57 (dd, J = 9.9, 3.2 Hz, 1H, H-3), 3.78 (dd, J = 11.6, 3.6 Hz, 1H, H-1’a), 3.80 (s, 3H, OCH3), 3.88 (dd, J = 8.2, 7.0 Hz, 1H, H-5’a) 3.93 (dd, J = 10.0, 4.8 Hz, 1H, H-6a), 3.97 (d, J = 3.2 Hz, 1H, H-2), 3.98 (dd, J = 11.6, 3.6 Hz, 1H, H-1’b), 4.02 (dd, J = 8.2, 7.0 Hz, 1H, H-5’b), 4.05 (dd, J = 8.0, 4.2 Hz, 1H, H-3’), 4.10 (ddd, J = 8.0, 3.6, 3.6 Hz, 1H, H-2’), 4.16 (ddd, J = 7.0, 7.0, 4.2 Hz, 1H, H-4’), 4.19 (dd, J = 9.9, 9.6 Hz, 1H, H-4), 4.29 (dd, J = 10.0, 4.8 Hz, 1H, H-6b), 4.54 (s, 1H, H-1), 4.58 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.69 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.80 (d, J = 11.6 Hz, 1H, OCHHPhOMe), 4.87 (d, J = 11.6 Hz, 1H, OCHHPhOMe), 5.61 (s, 1H, H-7), 6.84-6.86 (m, 2H, Ar), 7.26-7.31 (m, 6H, Ar), 7.34-7.39 (m, 4H, Ar), 7.49-7.50 (m, 2H, Ar); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -0.01 1.01 25.56 25.60 26.2 27.0 27.2 29.7 55.3 65.68 65.73 67.7 68.2 68.5 72.5 74.5 75.0 75.1 75.6 76.26 76.32 77.9 78.6 101.4 102.6 109.4 109.7 113.5 113.6 126.0 127.51 127.55 127.58 128.2 128.3 128.9 129.4 130.1 130.2 130.4
（２）上記（１）で得た化合物０．３３９ｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−キシリトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノサイド）を得た。収率６１％ 得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ：1.37 (s, 3H, CH3), 1.41 (s, 3H, CH3), 1.43 (s, 6H, CH3), 2.60 (brS, 1H, OH), 3.35 (ddd, J = 10.4, 10.0, 4.8 Hz, 1H, H-5), 3.65 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz, 1H, H-3), 3.71 (dd, J = 10.8, 6.8 Hz, 1H, H-1’a), 3.83 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, H-6a), 3.87 (dd, J = 8.8, 7.6 Hz, 1H, H-5’a) 3.91 (d, J = 3.2 Hz, 1H, H-2), 3.98 (dd, J = 10.8, 4.4 Hz, 1H, H-1’b), 4.04 (dd, J = 8.4, 6.8 Hz, 1H, H-3’), 4.11-4.22 (m, 1H, H-5’b), 4.11-4.22 (m, 1H, H-2’), 4.11-4.22 (m, 1H, H-4’), 4.11-4.22 (m, 1H, H-4), 4.32(dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, H-6b), 4.61 (s, 1H, H-1), 4.78 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.85 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, H-7), 7.29-7.42 (m, 8H, Ar), 7.49-7.51 (m, 2H, Ar);13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 25.4 26.2 27.0 27.1 65.6 67.0 68.5 69.7 70.5 72.5 75.3 76.3 76.5 78.3 78.4 100.3 101.6 109.8 110.2 126.0 (2C) 127.8 127.9 (2C) 128.2 (2C) 128.4 (2C) 129.0 137.4 137.9
（３）上記（２）で得た化合物０．１５７ｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−キシリトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．１８９ｇを得た。収率９８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.87 (t, J = 6.4 Hz, 3H, CH3), 1.24-1.35 (m, 8H, CH2), 1.38 (s, 3H, CH3), 1.39 (s, 3H, CH3), 1.43 (s, 6H, CH3), 1.66 (dt, J = 7.2, 7.2 Hz, 2H, CH2CH2CO), 2.40 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2CH2CO), 3.39 (ddd, J = 9.6, 9.6, 4.8 Hz, 1H, H-5), 3.71 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, H-1’a), 3.72 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz, 1H, H-3), 3.87 (dd, J = 8.8, 7.6 Hz, 1H, H-5’a), 3.86 (dd, J = 8.0, 4.4 Hz, 1H, H-3’), 3.90 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, H-6a), 3.92 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, H-1’b), 3.99 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, H-4), 3.997 (dd, J = 8.4, 6.8 Hz, 1H, H-5’b), 4.09 (ddd, J = 7.2, 7.2, 5.2 Hz, 1H, H-4’), 4.16 (dt, J = 7.2, 5.2 Hz, 1H, H-2’), 4.33 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, H-6b), 4.62 (d, J = 12.8 Hz, 1H, OCHHPh), 4.69 (s, 1H, H-1), 4.73 (d, J = 12.8 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, H-7), 5.69 (d, J = 2.8 Hz, 1H, H-2), 7.28-7.42 (m, 8H, Ar), 7.49-7.51 (m, 2H, Ar);13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.1 22.6 24.9 25.4 26.2 26.97 27.02 28.9 29.0 31.7 34.1 65.6 67.4 68.2 68.4 70.3 71.6 75.4 75.6 76.0 77.9 78.7 99.7 101.5 109.7 109.9 126.0 (2C) 127.7 (3C) 128.2 (2C) 128.3 (2C) 129.0 137.3 137.6 173.1
（４）上記（３）で得た化合物０．１６９ｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−キシリトリル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．０９４ｇを得た。収率７８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 0.90 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3), 1.30-1.33 (m, 8H, CH2), 1.35 (s, 6H, CH3), 1.38 (s, 3H, CH3), 1.39 (s, 3H, CH3), 1.62 (dt, J = 14.4, 7.6 Hz, 2H, CH2CH2CO), 2.38 (ddd, J = 7.2, 7.2, 5.6 Hz, 2H, CH2CH2CO), 3.28 (ddd, J = 9.6, 6.4, 2.8 Hz, 1H, H-5), 3.50 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, H-4), 3.64 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz, 1H, H-3), 3.70 (dd, J = 12.0, 6.4 Hz, 1H, H-6a), 3.71 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, H-1’a), 3.85 (dd, J = 8.0, 7.6 Hz, 1H, H-5’a), 3.89 (dd, J = 8.0, 4.4 Hz, 1H, H-3’), 3.91 (dd, J = 12.0, 2.4 Hz, 1H, H-6b), 3.96 (dd, J = 10.4, 5.2 Hz, 1H, H-1’b), 4.01 (dd, J = 8.4, 6.8 Hz, 1H, H-5’b), 4.10 (dt, J = 8.0, 5.2 Hz, 1H, H-4’), 4.18 (ddd, J = 8.0, 6.8, 4.0 Hz, 1H, H-2’), 4.70 (d, J = 0.8 Hz, 1H, H-1), 5.35 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, H-2);13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 14.4 23.7 25.9 26.0 26.6 27.3 27.5 30.16 30.17 32.9 35.1 62.9 66.8 68.9 70.8 72.8 73.5 76.5 77.3 78.7 79.7 100.5 110.68 110.72 175.0
（５）上記（４）で得た化合物０．０７４ｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−キシリトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．１０５ｇを得た。収率７６％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.86 (s, 3H, CH3), 0.88 (s, 3H, CH3), 0.90 (s, 3H, CH3), 0.92 (s, 3H, CH3), 1.23-1.33 (m, 20H, CH2), 1.37 (s, 3H, CH3), 1.39 (s, 6H,CH3), 1.418 (s, 3H, CH3), 1.423 (s, 3H, CH3), 1.50-1.67 (m, 8H, CH2CH2CO), 2.20(ddd, J = 7.6, 7.6, 4.0 Hz, 2H, CH2CH2CO), 2.26 (ddd, J = 7.6, 7.6, 5.2 Hz, 2H,CH2CH2CO), 2.34 (ddd, J = 16.8, 7.6, 5.2 Hz, 2H, CH2CH2CO), 2.42 (ddd, J = 7.6,7.6, 3.6 Hz, 2H, CH2CH2CO), 3.66 (ddd, J = 10.0, 5.6, 2.8 Hz, 1H, H-5), 3.72 (dd, J
= 10.4, 5.6 Hz, 1H, H-5’b), 3.83 (dd, J = 11.2, 8.0 Hz, 1H, H-1’a), 3.83 (ddd, J = 8.0, 8.0, 6.4 Hz, 1H, H-2’), 3.90 (dd, J = 10.4, 5.6 Hz, 1H, H-5’a), 3.89 (dd, J = 8.0, 6.4 Hz, 1H, H-3’), 4.08(dt, J = 8.0, 5.6 Hz, 1H, H-4’), 4.14 (dd, J = 11.2, 6.4 Hz, 1H, H-1’b), 4.17 (dd, J = 12.0, 2.8 Hz, 1H, H-6a), 4.24 (dd, J = 12.0, 5.6 Hz, 1H, H-6b), 4.77 (s, 1H, H-1), 5.06 (dd, J = 10.0, 3.6 Hz, 1H, H-3), 5.26 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, H-4), 5.52 (d, J = 2.8 Hz, 1H, H-2);13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.8 (2C) 13.9 14.1 22.2 (2C) 22.3 22.6 24.3 24.45 24.48 25.0 25.4 26.2 26.95 27.03 28.97 29.01 31.2 (2C) 31.3 31.7 33.9 34.0 (2C) 34.1 62.4 65.6 65.7 68.3 70.2 70.9 72.7 75.4 76.0 78.8 98.5 109.7 110.0 172.3 172.6 173.0 173.4）
（６）上記（５）で得た化合物０．０８５ｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｌ−キシリトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド０．０６１ｇを得た。収率９０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.89-0.93 (m, 12H, CH3), 1.23-1.42 (m, 20H, CH2), 1.51-1.59 (m, 4H, CH2), 1.62-1.69 (m, 4H, CH2), 2.18-2.48 (m, 8H, COCH2), 3.56 (dd, J = 7.8, 4.1 Hz, 1H, H-3’), 3.58 (dd, J = 11.2, 4.8 Hz, 1H, H-5’b), 3.63 (dd, J = 11.2, 4.8 Hz, 1H, H-5’a), 3.67 (dd, J = 10.4, 7.0 Hz, 1H, H-1’a), 3.71 (dt, J = 4.8, 4.1 Hz, 1H, H-4’), 3.82 (ddd, J = 10.0, 4.2, 2.2 Hz, 1H, H-5), 3.86 (ddd, J = 7.8, 7.0, 4.2 Hz, 1H, H-2’), 3.95 (dd, J = 10.4, 4.2 Hz, 1H, H-1’b), 4.14 (dd, J = 12.3, 2.2 Hz, 1H, H-6a), 4.28 (dd, J = 12.3, 4.2 Hz, 1H, H-6b), 4.91 (d, J = 0.98 Hz, 1H, H-1), 5.16 (dd, J = 10.2, 3.2 Hz, 1H, H-3), 5.29 (dd,J = 10.2, 10.0 Hz, 1H, H-4), 5.48 (dd, J = 3.2, 0.98 Hz, 1H, H-2);13C NMR (176 MHz, CD3OD) δ: 14.2 (2C) 14.3 14.5 23.36 23.38 23.41 23.8 25.46 25.59 25.62 26.3 30.2 30.3 32.3 32.36 32.44 33.0 34.8 34.92 34.96 35.2 63.0 64.3 66.8 70.5 72.1 72.3 72.7 72.8 73.5 73.9 100.3 173.7 173.8 174.7 175.0
製造例７
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物１．７５ｇおよび参考例４のラセミ体のアルコール体（１−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−エリトリトール）０．９９ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（ａ）および（ｂ）（１−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−エリトリトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１．３２ｇを得た。収率６０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
（化合物（ａ）の物理恒数：1H-NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 0.039 (3H, s), 0.042 (3H, s), 0.87 (9H, s), 1.38 (3H, s), 1.45 (3H, s), 3.31 (1H, ddd, J = 10.4, 9.6, 4.8), 3.57 (1H, dd, J = 9.6, 3.2), 3.57 (1H, dd, J = 10.1, 4.4), 3.60 (1H, dd, 11.0, 2.4), 3.62 (1H, dd, J = 10.1, 7.0), 3.80 (3H, s), 3.92 (1H, dd, J = 10.4, 10.4), 4.01 (1H, dd, J = 3.2, 0.6), 4.13 (1H, ddd, J = 7.0, 6.2, 4.4), 4.19 (1H, dd, J = 9.6, 9.6), 4.27 (1H, dd, J = 10.4, 4.8), 4.29 (1H, dd, J = 11.0, 2.6), 4.44 (1H, ddd, J = 6.2, 2.6, 2.4), 4.55 (1H, d, J = 0.6), 4.58 (1H, d, J = 12.6), 4.66 (1H, d, J = 12.6), 4.85 (1H, d, J = 11.9), 4.91 (1H, d, J = 11.9), 5.62 (1H, s), 6.85 (2H, d, J = 8.5), 7.25-7.33 (5H, m), 7.33-7.39 (3H, m), 7.41 (2H, d, J = 8.5), 7.48-7.51 (2H, m).13C-NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -5.56, -5.52, 18.1, 25.4, 25.8 (3C), 28.0, 55.2, 61.6, 67.6, 68.56, 68.58, 72.2, 72.3, 74.9, 76.7, 77.7, 78.6, 79.3, 101.4, 102.2, 108.6, 113.5 (2C), 126.0 (2C), 127.51 (2C), 127.53, 128.2 (2C), 128.3 (2C), 128.8, 130.3, 130.5 (2C), 137.6, 138.3, 159.2.）
（化合物（ｂ）の物理恒数：1H-NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 0.041 (3H, s), 0.046 (3H, s), 0.87 (9H, s), 1.37 (3H, s), 1.44 (3H, s), 3.31 (1H, ddd, J = 10.3, 9.5, 4.8), 3.56 (1H, dd, J = 9.5, 3.2), 3.65 (1H, dd, J = 10.8, 5.1), 3.74 (1H, dd, 10.8, 6.1), 3.76 (1H, dd, J = 10.7, 4.9), 3.80 (3H, s), 3.91 (1H, dd, J = 3.2, 0.6), 3.93 (1H, dd, J = 10.3, 10.3), 4.02 (1H, dd, J = 10.7, 6.1), 4.17 (1H, ddd, J = 6.1, 6.1, 5.1), 4.19 (1H, dd, J = 9.5, 9.5), 4.28 (1H, dd, J = 10.3, 4.8), 4.34 (1H, ddd, J = 6.1, 6.1, 4.9), 4.47 (1H, d, J = 0.6), 4.58 (1H, d, J = 12.6), 4.68 (1H, d, J = 12.6), 4.81 (1H, d, J = 11.8), 4.90 (1H, d, J = 11.8), 5.61 (1H, s), 6.85 (2H, d, J = 8.7), 7.25-7.32 (5H, m), 7.34-7.41 (3H, m), 7.39 (2H, d, J = 8.7), 7.48-7.51 (2H, m).13C-NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -5.43, -5.39, 18.2, 25.3, 25.9 (3C), 27.8, 55.2, 61.8, 67.7, 68.3, 68.6, 72.3, 74.3, 75.2, 75.8, 77.2, 77.8, 78.6, 101.4, 102.4, 108.5, 113.5 (2C), 126.0 (2C), 127.5 (3C), 128.2 (2C), 128.3 (2C), 128.8, 130.3 (2C), 130.5, 137.6, 138.3, 159.2.
（２）上記（１）で得た化合物（ａ）を、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（１−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−エリトリトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−ヒドロキシ−β−Ｄ−マンノピラノサイド）を得た。収率８４％
（３）上記（２）で得た化合物を、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（１−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−エリトリトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．５８ｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.047 (3H, s), 0.048 (3H, s), 0.87 (3H, J = 7.4), 0.88 (9H, s), 1.21-1.32 (8H, m), 1.35 (3H, s), 1.42 (3H, s), 1.64-1.69 (2H, m), 2.46 (2H, t, J = 7.6), 3.38 (1H, ddd, J = 10.3, 9.7, 4.8), 3.57 (1H, dd, J = 10.7, 4.7), 3.62 (1H, dd, J = 10.7, 7.3), 3.70 (1H, dd, J = 11.3, 8.1), 3.73 (1H, dd, J = 9.7, 3.3), 3.89 (1H, dd, J = 10.3, 10.3), 3.98 (1H, dd, J = 9.7, 9.7), 4.11 (1H, ddd, J = 7.3, 6.3, 4.7), 4.14 (1H, dd, J = 11.3, 3.0), 4.31 (1H, dd, J = 10.3, 4.8), 4.34 (1H, ddd, J = 8.1, 6.3, 3.0), 4.63 (1H, d, J = 12.4), 4.74 (1H, d, J = 12.4), 4.74 (1H, d, J = 1.2), 5.61 (1H, s), 5.72 (1H, dd, J = 3.3, 1.2), 7.25-7.32 (5H, m), 7.35-7.41 (3H, m), 7.49-7.52 (2H, m).13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:-5.52, -5.49, 14.0, 18.1, 22.6, 25.0, 25.3 (3C), 25.8, 27.9, 28.9, 29.0, 31.7, 34.2, 61.6, 67.3, 68.4, 68.49, 68.52, 71.5, 75.7, 76.78, 76.82, 78.0, 99.7, 101.5, 108.7, 126.1 (2C), 127.67, 127.72 (2C), 128.2 (2C), 128.3 (2C), 128.9, 137.4, 137.7, 173.2.）
（４）上記（３）で得た化合物１００ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（１−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−エリトリトリル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）５５．９ｍｇを得た。収率７４％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD)δ: 0.041 (6H, s), 0.80-0.82 (3H, m), 0.82 (9H, s), 1.20-1.31 (8H, m), 1.23 (3H, s), 1.32 (3H, s), 1.50-1.55 (2H, m), 2.25-2.31 (2H, m), 3.15 (1H, ddd, J = 9.6, 6.8, 4.9), 3.43 (1H, t, J = 9.6, 9.6), 3.54 (1H, dd, J = 9.6, 3.6), 3.56 (1H, dd, J = 11.4, 6.6), 3.58 (1H, dd, J = 11.2, 6.8), 3.64 (1H, dd, J = 10.8, 6.0), 3.66 (1H, dd, J = 11.2, 4.9), 3.80 (1H, dd, J = 11.4, 2.4), 3.93 (1H, dd, J = 10.8, 4.8), 4.07 (1H, ddd, J = 6.6, 6.0, 2.4), 4.20 (1H, ddd, J = 6.0, 6.0, 4.8), 4.61 (1H, d, J = 0.8), 5.62 (1H, dd, J = 3.6, 0.8). 13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ:14.4, 19.2, 23.7, 25.6, 26.0, 26.4 (3C), 28.1, 30.1 (2C), 33.0, 35.1, 62.9, 63.2, 68.96, 69.02, 72.9, 73.6, 77.5, 78.5, 79.0, 100.4, 109.8, 175.0.
（５）上記（４）で得た化合物４０．０ｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（１−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−エリトリトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．０６ｇを得た。収率９６％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.050 (3H, s), 0.052 (3H, s), 0.87 (12H, t, J = 7.2), 0.88 (9H, s), 1.24-1.36 (20H, m), 1.34 (3H, s), 1.43 (3H, s), 1.50-1.70 (8H, m), 2.15-2.50 (8H, m), 3.58 (1H, dd, J = 11.6, 6.4), 3.63 (1H, dd, J = 11.6, 5.2), 3.64 (1H, ddd, J = 10.0, 5.0, 2.4), 3.72 (1H, dd, J = 11.6, 8.0), 4.10 (1H, dd, J = 11.6, 4.4), 4.11 (1H, ddd, J = 5.2, 4.4, 2.8), 4.15 (1H, dd, J = 12.2, 2.4), 4.26 (1H, dd, J = 12.2, 5.0), 4.33 (1H, ddd, J = 8.0, 6.4, 2.8), 4.83 (1H, d, J = 0.4), 5.07 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 5.29 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.53 (1H, dd, J = 3.2, 0.4).13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:13.8 (2C), 13.9, 14.1, 18.2, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 24.3, 24.4, 24.5, 25.0, 25.3, 25.9 (3C), 27.9, 28.96, 29.00, 31.2 (2C), 31.3, 31.7, 33.95 (2C), 34.02, 34.2, 61.6, 62.3, 65.7, 68.4, 68.7, 71.1, 72.6, 76.9 (2C), 98.7, 108.7, 172.2, 172.7, 173.0, 173.5.
（６）上記（５）で得た化合物０．０５ｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｌ−エリトリトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド０．０３ｇを得た。収率７５％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CD3OD) δ: 0.90 (6H, t, J = 7.2), 0.916 (3H, t, J = 6.8), 0.923 (3H, t, J = 7.0), 1.23-1.43 (20H, m), 1.51-1.59 (4H, m), 1.62-1.71 (4H, m), 2.19 (1H, dt, J = 15.2, 7.2), 2.21 (1H, dt, J = 15.1, 7.2), 2.27 (1H, dt, J = 15.8, 7.2), 2.31 (1H, dt, J = 15.8, 7.2), 2.34 (1H, dt, J = 15.8, 7.4), 2.37 (1H, dt, J = 15.8, 7.6), 2.40 (1H, dt, J = 15.4, 7.2), 2.46 (1H, dt, J = 15.2, 7.2), 3.52 (1H, ddd, J = 6.2, 6.2, 3.6), 3.57 (1H, dd, J = 11.4, 6.2), 3.64 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 3.66 (1H, ddd, J = 6.2, 3.2, 2.3), 3.70 (1H, dd, J = 11.4, 3.6), 3.82 (1H, ddd, J = 10.0, 4.4, 2.4), 4.05 (1H, dd, J = 10.0, 2.3), 4.14 (1H, dd, J = 12.4, 2.4), 4.28 (1H, dd, J = 12.4, 4.4), 4.90 (1H, d, J = 0.9), 5.16 (1H, dd, J = 10.0, 3.3), 5.29 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.50 (1H, dd, J = 3.3, 0.9).13C-NMR (CD3OD) δ: 14.2 (2C), 14.3, 14.5, 23.36, 23.38, 23.4, 23.8, 25.5, 25.60, 25.62, 26.4, 30.2, 30.3, 32.34, 32.36, 32.5, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.1, 64.6, 66.8, 70.5, 72.4, 72.7, 73.1, 73.5, 73.6, 100.5, 173.78, 173.84, 174.7, 175.0.
（７）また、上記（１）で得た化合物（ｂ）を用いて、上記と全く同様に実施することによって、Ｄ−エリトリトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド（エリトリトール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．０２ｇを得た。収率７５％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CD3OD) δ: 0.90 (6H, t, J = 7.2), 0.92 (3H, t, J = 7.0), 0.94 (3H, t, J = 7.6), 1.24-1.46 (20H, m), 1.51-1.60 (4H, m), 1.61-1.71 (4H, m), 2.19 (1H, dt, J = 15.0, 7.2), 2.21 (1H, dt, J = 14.8, 7.8), 2.27 (1H, dt, J = 15.8, 7.4), 2.31 (1H, dt, J = 15.8, 7.4), 2.36 (1H, dt, J = 15.1, 7.4), 2.37 (1H, dt, J = 15.8, 7.6), 2.40 (1H, dt, J = 15.5, 7.2), 2.47 (1H, dt, J = 15.4, 7.2), 3.56 (1H, ddd, J = 6.2, 5.8, 3.0), 3.58 (1H, dd, J = 10.8, 6.2), 3.67 (1H, ddd, J = 5.8, 5.8, 3.6), 3.71 (1H, dd, J = 10.8, 3.0), 3.83 (1H, dd, J = 10.8, 3.6), 3.83 (1H, ddd, J = 10.0, 4.6, 2.2), 3.90 (1H, dd, J = 10.8, 5.8), 4.14 (1H, dd, J = 12.4, 2.2), 4.28 (1H, dd, J = 12.4, 4.6), 4.91 (1H, d, J = 1.0), 5.16 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 5.29 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.48 (1H, dd, J = 3.2, 1.0).13C-NMR (CD3OD) δ: 14.2 (2C), 14.3, 14.5, 23.37 (2C), 23.40, 23.8, 25.5, 25.58, 25.62, 26.3, 30.2, 30.3, 32.34, 32.36, 32.4, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0, 64.6, 66.8, 69.1, 70.4, 72.1, 72.6, 73.4, 73.5, 100.0, 173.76, 173.83, 174.7, 174.9.
製造例８
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物０．５０ｇおよびアルコール体（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−トレイトール）０．２８ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−トレイトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．３７ｇを得た。収率５９％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CDCl3)δ: 0.06 (s, 3H, SiCH3), 0.07 (s, 3H, SiCH3), 0.89 (s, 9H, C(CH3)3), 1.37 (s, 3H, CH3), 1.40 (s, 3H, CH3), 3.32 (ddd, J = 10.4, 9.6, 5.0 Hz, 1H, H-5), 3.56 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, H-3), 3.74 (dd, J = 10.8, 5.3 Hz, 1H, H-1’a), 3.78 (dd, J = 10.8, 4.0 Hz, 1H, H-1’b), 3.80 (s, 3H, OCH3), 3.82 (dd, J = 11.6, 3.2 Hz, 1H, H-4’a), 3.92 (dd, J = 10.4, 10.4 Hz, 1H, H-6a), 3.96 (dd, J = 3.2, 0.6 Hz, 1H, H-2), 3.99 (dd, J = 11.6, 3.2 Hz, 1H, H-4’b), 4.04 (ddd, J = 8.0, 5.3, 4.0 Hz, 1H, H-2’), 4.08 (ddd, J = 8.0, 3.2, 3.2 Hz, 1H, H-3’), 4.18 (dd, J = 10.0, 9.6 Hz, 1H, H-4), 4.29(dd, J = 10.4, 5.0 Hz, 1H, H-6b), 4.558 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.560 (d, J = 0.6 Hz, 1H, H-1), 4.66 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.80 (d, J = 11.8 Hz, 1H, OCHHPhOMe), 4.90 (d, J = 11.8 Hz, 1H, OCHHPhOMe), 5.61 (s, 1H, OCHPh), 6.84-6.86 (m, 2H, Ar), 7.25-7.39 (m, 10H, Ar), 7.49-7.51 (m, 2H, Ar); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -5.43, -5.38, 18.3, 25.9 (3C), 27.0, 27.2, 55.2, 63.3, 67.6, 68.5, 68.6, 72.3, 74.4, 75.3, 77.0, 77.5, 77.7, 78.6, 101.4, 102.6, 109.0, 113.5 (2C), 126.0 (2C), 127.5 (3C), 128.2 (2C), 128.3 (2C), 128.8, 130.2 (2C), 130.5, 137.6, 138.3, 159.2
（２）上記（１）で得た化合物３７３ｍｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−トレイトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１９６ｍｇを得た。収率６３％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) d: 0.07 (s, 6H, SiCH3), 0.89 (s, 9H, C(CH3)3), 1.389 (s,3H, CH3), 1.392 (s, 3H, CH3), 3.34 (ddd, J = 10.0, 9.6, 4.4 Hz, 1H, H-5), 3.63 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz, 1H, H-3), 3.71 (dd, J = 10.8, 5.6 Hz, 1H, H-1’a), 3.79 (dd, J = 10.8, 4.4 Hz, 1H, H-1’b), 3.86 (dd, J = 11.2, 3.2 Hz, 1H, H-4’a), 3.88 (dd, J = 10.8, 10.0 Hz, 1H, H-6a), 3.95 (ddd, J = 5.6, 4.4, 3.2 Hz, 1H, H-2’), 3.97 (dd, J = 11.2, 4.4 Hz, 1H, H-4’b), 4.09 (ddd, J = 8.0, 4.4, 3.2 Hz, 1H, H-3’), 4.16 (dd, J = 3.2, 0.6 Hz, 1H, H-2), 4.16 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, H-4), 4.32(dd, J = 10.8, 5.2 Hz, 1H, H-6b), 4.60 (d, J = 0.6 Hz, 1H, H-1), 4.78 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.87 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, OCHPh), 7.29-7.42 (m, 8H, Ar), 7.49-7.51 (m, 2H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.44, -5.39, 18.3, 25.9 (3C), 27.00, 27.03, 63.5, 67.0, 68.6, 69.0 70.0, 72.5, 76.6, 77.0, 77.7, 78.4, 100.6, 101.5, 109.4, 126.0 (2C), 127.8, 127.9 (2C), 128.2 (2C), 128.4 (2C), 128.9, 137.4, 138.0
（３）上記（２）で得た化合物１９６ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−トレイトリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１９０ｍｇを得た。収率８１％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ： 0.062 (s, 3H, SiCH3), 0.065 (s, 3H, SiCH3), 0.87 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 0.89 (s, 9H, C(CH3)3), 1.26-1.40 (m, 8H, CH2), 1.38 (s, 3H, CH3), 1.39 (s, 3H, CH3), 1.66 (tt, J = 7.2, 7.2 Hz, 2H, CH2CH2CO), 2.45 (t, J = 7.2 Hz, 2H, CH2CH2CO), 3.34 (ddd, J = 10.4, 9.6, 4.8 Hz, 1H, H-5), 3.71 (dd,J = 9.6, 3.2 Hz, 1H, H-3), 3.74 (dd, J = 10.4, 3.6 Hz, 1H, H-1’a), 3.77 (dd, J = 10.4, 3.6 Hz, 1H, H-1’b), 3.82 (dd, J = 11.6, 3.6 Hz, 1H, H-4’a), 3.89 (dd, J = 10.4, 10.4 Hz, 1H, H-6a), 3.94 (dd, J = 11.6, 3.6 Hz, 1H, H-4’b), 3.97 (ddd, J = 10.0, 3.6, 3.6 Hz, 1H, H-2’), 3.99 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, H-4), 4.02 (ddd, J = 10.0, 3.6, 3.6 Hz, 1H, H-3’), 4.31(dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, H-6b), 4.63 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.70 (d, J = 1.2 Hz, 1H, H-1), 4.73 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, OCHPh), 5.70 (dd, J = 3.2, 1.2 Hz, 1H, H-2), 7.24-7.43 (m, 8H, Ar),7.49-7.51 (m, 2H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.43, -5.39, 14.1, 18.3, 22.6, 25.0, 25.9 (3C), 26.9, 27.0, 29.0, 31.7, 34.1, 63.3, 67.3, 68.3, 68.5, 68.9, 71.6, 75.6, 77.5, 78.0, 100.1, 101.5, 109.2, 126.1 (2C), 127.70(2C), 127.74 (2C), 128.2 (2C), 128.3, 128.9, 137.4, 137.7, 173.0
（４）上記（３）で得た化合物１９８ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−トレイトリル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）５７ｍｇを得た。収率３８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.065 (s, 3H, SiCH3), 0.068 (s, 3H, SiCH3), 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3), 0.89 (s, 9H, C(CH3)3), 1.24-1.40 (m, 8H, CH2), 1.38 (s, 3H, CH3), 1.39 (s, 3H, CH3), 1.63 (tt, J = 7.6, 7.6 Hz, 2H, CH2CH2CO), 2.40 (t, J = 7.6 Hz, 2H, CH2CH2CO), 3.35 (ddd, J = 8.0, 4.0, 4.0 Hz, 1H, H-5), 3.71 (dd, J = 10.0, 5.2 Hz, 1H, H-1’a), 3.74 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz, 1H, H-3), 3.75 (dd, J = 10.0, 4.4 Hz, 1H, H-1’b), 3.82 (dd, J = 11.6, 3.6 Hz, 1H, H-4’a), 3.89 (dd, J = 10.4, 10.4 Hz, 1H, H-6a), 3.94 (dd, J = 11.6, 3.6 Hz, 1H, H-4’b), 3.97 (ddd, J = 10.0, 3.6, 3.6 Hz, 1H, H-2’), 3.99 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, H-4), 4.02 (ddd, J = 10.0, 3.6, 3.6 Hz, 1H, H-3’), 4.31(dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, H-6b), 4.63 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 4.70 (d, J = 1.2 Hz, 1H, H-1), 4.73 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, OCHPh), 5.70 (dd, J = 3.2, 1.2 Hz, 1H, H-2), 7.24-7.43 (m, 8H, Ar),7.49-7.51 (m, 2H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.43, -5.39, 14.1, 18.3, 22.6, 25.0, 25.9 (3C), 26.9, 27.0, 29.0, 31.7, 34.1, 63.3, 67.3, 68.3, 68.5, 68.9, 71.6, 75.6, 77.5, 78.0, 100.1, 101.5, 109.2, 126.1 (2C), 127.70(2C), 127.74 (2C), 128.2 (2C), 128.3, 128.9, 137.4, 137.7, 173.0
（５）上記（４）で得た化合物４４ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデンＬ−トレイトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）６４ｍｇを得た。収率８５％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ： 0.049 (s, 3H, SiCH3), 0.056 (s, 3H, SiCH3), 0.85-0.92 (m, 12H, CH3), 0.88 (s, 9H, C(CH3)3), 1.22-1.41 (m, 20H, CH2), 1.38 (s, 3H, CH3), 1.39 (s, 3H, CH3), 1.50-1.66 (m, 8H, CH2CH2CO), 2.17-2.43 (m, 8H CH2CH2CO), 3.66 (ddd, J = 10.0, 5.6, 2.4 Hz, 1H, H-5), 3.71 (dd, J = 10.8, 4.8 Hz, 1H, H-1’a), 3.74 (dd, J = 10.8, 4.0 Hz, 1H, H-1’b), 3.81 (dd, J = 11.2, 3.2 Hz, 1H, H-4’a), 3.95 (dd, J = 11.2, 3.6 Hz, 1H, H-4’b), 3.96 (ddd, J = 8.0, 4.8, 4.0 Hz, 1H, H-2’), 4.02 (ddd, J = 8.0, 3.6, 3.2 Hz, 1H, H-3’), 4.16 (dd, J = 12.4, 2.4 Hz, 1H, H-6a), 4.24(dd, J = 12.4, 5.6 Hz, 1H, H-6b), 4.78 (d, J = X.X Hz, 1H, H-1), 5.05 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, H-3), 5.27 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, H-4), 5.53 (dd, J = 3.2, X.X Hz, 1H, H-2); 13C NMR (100 MHz, CDCl3)δ: -5.44, -5.39, 13.8, 13.9, 14.0, 18.3, 22.2, 22.6, 24.3, 24.5, 25.0, 25.9 (3C), 26.8, 27.0, 28.97, 29.03, 31.2, 31.3, 31.7, 33.9, 34.0, 34.1, 62.5 63.2, 65.8, 68.7, 71.0, 72.6, 77.1, 77.2, 99.2, 109.2, 172.3, 172.6, 172.8, 173.4
（６）上記（５）で得た化合物５７ｍｇを用い、製造例１（６）の９０％トリフルオロ酢酸水溶液に代えて、８０％酢酸水溶液を用いる以外は、製造例３（６）と同様に処理して、Ｌ−トレイトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド２５ｍｇを得た。収率５３％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 0.87-0.95 (m, 12H, CH3), 1.23-1.42 (m, 20H, CH2), 1.51-1.59 (m, 4H, CH2), 1.62-1.70 (m, 4H, CH2), 2.16-2.48 (m, 8H, COCH2), 3.57 (dd, J = 12.6, 8.6 Hz, 1H, H-4’a), 3.619 (ddd, J = 8.2, 4.6, 3.0 Hz, 1H, H-3’), 3.623 (dd, J = 12.6, 4.6 Hz, 1H, H-4’b), 3.72 (dd, J = 10.0, 5.8 Hz, 1H, H-1’a), 3.76 (ddd, J = 6.4, 5.8, 3.0 Hz, 1H, H-2’), 3.83 (ddd, J = 10.2, 4.4, 2.2 Hz, 1H, H-5), 3.86 (dd, J = 10.0, 6.4 Hz, 1H, H-1’b), 4.15 (dd, J = 12.3, 4.4 Hz, 1H, H-6a), 4.27 (dd, J = 12.3, 4.4 Hz, 1H, H-6b), 4.89 (d, J = 0.8 Hz, 1H, H-1), 5.16 (dd, J = 10.2, 3.2 Hz, 1H, H-3), 5.29 (dd, J = 10.2, 10.2 Hz, 1H, H-4), 5.47(dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, H-2); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: 14.2 (2C), 14.3, 14.5, 23.36, 23.38, 23.41, 23.8, 25.5, 25.60, 25.62, 26.3, 30.2, 30.3,32.4 (2C), 32.5, 33.0, 34.86, 34.92, 35.0, 35.2, 63.1, 64.3, 66.8, 70.4, 71.0, 72.1, 72.6, 72.9, 73.5, 100.0, 173.8, 173.9, 174.6, 175.0
製造例９
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物１．１５ｇおよびアルコール体（２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロール）０．３１ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．６２ｇを得た。収率５３％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.37 (3H, s), 1.40 (3H, s), 3.32 (1H, ddd, J = 9.6, 7.3, 4.9), 3.56 (1H, dd, J = 9.6, 3.2), 3.59 (1H, dd, J = 10.5, 5.9), 3.80 (3H, s), 3.89 (1H, dd, J = 8.3, 6.1), 3.93 (1H, dd, J = 10.3, 7.3), 3.93 (1H, dd, J = 3.2, 0.8),3.96 (1H, dd, J = 10.5, 3.7), 4.04 (1H, dd, J = 8.3, 6.4), 4.19 (1H, dd, J = 9.6, 9.6), 4.29 (1H, dddd, J = 6.4, 6.1, 5.9, 3.7), 4.29 (1H, dd, J = 10.3, 4.9), 4.51 (1H, d, J = 0.8), 4.57 (1H, d, J = 12.4), 4.68 (1H, d, J = 12.4), 4.78 (1H,d, J = 11.9), 4.89 (1H, d, J = 11.9), 5.61 (1H, s), 6.85 (2H, d, J = 8.6), 7.25-7.31 (5H, m), 7.34-7.39 (3H, m), 7.38 (2H, d, J = 8.6), 7.48-7.51 (2H, m).13C-NMR (CDCl3) δ: 25.3, 26.8, 55.3, 66.4, 67.6, 68.5, 69.5, 72.4, 74.3 (2C), 75.1, 77.8, 78.6, 101.4, 102.6, 109.2, 113.5 (2C), 126.0 (2C), 127.50, 127.55 (2C), 128.2 (2C), 128.3 (2C), 128.8, 130.3, 130.4 (2C), 137.5, 138.3, 159.2
（２）上記（１）で得た化合物０．６１ｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．４５ｇを得た。収率９３％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.35 (3H, s), 1.40 (3H, s), 3.35 (1H, ddd, J = 9.6, 9.6, 4.8), 3.64 (1H, dd, J = 9.6, 3.2), 3.64 (1H, dd, J = 10.6, 5.8), 3.87 (1H, dd, J = 8.4, 5.6), 3.89 (1H, dd, J = 10.4, 9.6), 3.93 (1H, dd, J = 10.6, 4.2), 4.05 (1H, dd, J = 8.4, 6.4), 4.13 (1H, dd, J = 3.2, 0.8), 4.14 (1H, dd, J = 9.6, 9.6), 4.30 (1H, dddd, J = 6.4, 5.8, 5.6, 4.2), 4.32 (1H, dd, J = 10.4, 4.8), 4.57 (1H, d, J= 0.8), 4.76 (1H, d, J = 12.4), 4.85 (1H, d, J = 12.4), 5.60 (1H, s), 7.29-7.41 (5H, m), 7.29-7.41 (3H, m), 7.48-7.51 (2H, m).13C-NMR (CDCl3) δ: 25.3, 26.7, 66.4, 66.6, 67.0, 68.5, 69.7, 69.8, 72.45, 72.54, 74.3, 74.7, 76.6, 76.7, 78.3, 100.4, 100.8, 101.5, 109.4, 126.0, 127.8, 127.9, 128.2, 128.4, 128.4, 137.4, 137.8.）
（３）上記（１）で得た化合物０．４４ｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．４７ｇを得た。収率８３％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.87 (3H, t, J = 7.2), 1.20-1.34 (8H, m), 1.35 (3H, s), 1.40 (3H, s), 1.60-1.70 (2H, m), 2.45 (2H, t, J = 7.6), 3.38 (1H, ddd, J = 9.8, 4.8, 4.0), 3.63 (1H, dd, J = 9.8, 5.8), 3.71 (1H, dd, J = 10.0, 3.6), 3.83 (1H, dd, J = 8.4, 6.4), 3.89 (1H, dd, J = 10.4, 4.0), 3.90 (1H, dd, J = 10.0, 5.2), 3.99 (1H, dd, J = 9.8, 9.8), 4.00 (1H, dd, J = 8.4, 6.4), 4.22 (1H, dddd, J = 6.4, 6.4, 5.2, 3.6), 4.32 (1H, dd, J = 10.4, 4.8), 4.63 (1H, d, J = 12.0), 4.65 (1H, d, J = 0.8), 4.73 (1H, d, J = 12.0), 5.61 (1H, s), 5.67 (1H, dd, J = 3.2, 0.8), 7.27-7.42 (5H, m), 7.27-7.42 (3H, m), 7.48-7.52 (2H, m).13C-NMR (CDCl3) δ: 14.0, 22.6, 25.0, 25.5, 26.6, 28.9, 31.7, 34.1, 66.3, 67.3, 68.3, 68.4, 69.5, 71.6, 74.3, 75.5, 77.9, 99.6, 100.0, 101.5, 109.3, 126.0 (2C), 127.7 (2C), 128.2 (2C), 128.3 (2C), 128.9, 137.3, 137.7, 173.2.
（４）上記（３）で得た化合物０．４５ｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロリル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．１３ｇを得た。収率４０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.88 (3H, t, J = 6.8), 1.25-1.32 (8H, m), 1.35 (3H, s), 1.40 (3H, s), 1.59-1.66 (2H, m), 2.41 (2H, t, J = 7.6), 3.32 (1H, ddd, J = 10.8, 6.4, 4.4), 3.63 (1H, dd, J = 10.8, 5.2), 3.78 (1H, dd, J = 8.6, 6.4), 3.85 (1H, dd, J = 12.0, 5.6), 3.86 (1H, dd, J = 10.8, 4.4), 3.88 (1H, dd, J = 10.8, 10.8), 3.89 (1H, dd, J = 10.8, 6.4), 3.91 (1H, dd, J = 12.0, 3.2), 4.01 (1H, dd, J = 8.6, 6.4), 4.23 (1H, dddd, J = 6.4, 6.4, 5.6, 3.2), 4.67 (1H, d, J = 0.8), 5.39 (1H, dd, J = 5.2, 0.8).13C-NMR (CDCl3) δ: 14.0, 22.6, 24.9, 25.4, 26.6, 28.9, 29.0, 31.7, 34.1, 62.3, 66.3, 68.1, 69.8, 70.8, 72.7, 74.5, 75.8, 99.3, 109.5, 174.1.
（５）上記（４）で得た化合物０．１１３ｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．１５８ｇを得た。収率８２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.86-0.92 (12H, m), 1.20-1.35 (20H, m), 1.35 (3H, s), 1.39 (3H, s) 1.50-1.68 (8H, m), 2.17-2.44 (8H, m), 3.63 (1H, dd, J = 10.6, 6.2), 3.66 (1H, ddd, J = 10.0, 5.4, 2.4), 3.81 (1H, dd, J = 8.4, 6.4), 3.89 (1H, dd, J = 10.6, 3.8), 3.99 (1H, dd, J = 8.4, 6.0), 4.17 (1H, dd, J = 12.0, 2.4), 4.22 (1H, dddd, J = 6.4, 6.2, 6.0, 3.8), 4.24 (1H, dd, J = 12.0, 5.4), 4.72 (1H, d, J = 0.8), 5.05 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 5.26 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.50 (1H, dd, J = 3.2, 0.8).13C-NMR (CDCl3) δ: 13.8 (2C), 13.9, 14.0, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 24.3, 24.5 (2C), 25.0, 25.5, 26.6, 28.9, 29.0, 31.1, 31.3, 31.7, 33.9, 34.0 (2C), 34.1,62.4, 65.8, 66.3, 68.3, 69.5, 70.9, 72.6, 74.2, 99.1, 109.3, 172.2, 172.6, 172.9, 173.4.
（６）上記（５）で得た化合物０．１５ｇを用い、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−グリセロリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド０．１０ｇを得た。収率５３％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
：1H-NMR (CD3OD) δ: 0.900 (6H, t, J = 7.4), 0.91 (3H, t, J = 7.0), 0.92 (3H, t, J = 7.0), 1.23-1.46 (20H, m), 1.52-1.61 (4H, m), 1.62-1.71 (4H, m), 2.19 (1H, dt,J = 15.6, 7.6), 2.21 (1H, dt, J = 15.6, 7.7), 2.27 (1H, dt, J = 15.8, 7.4), 2.31 (1H, dt, J = 15.8, 7.4), 2.34 (1H, dt, J = 15.8, 7.4), 2.37 (1H, dt, J = 15.8, 7.6), 2.37 (1H, dt, J = 15.8, 7.6), 2.39 (1H, dt, J = 15.4, 7.2), 2.45 (1H, dt, J = 15.4, 7.2), 3.50 (1H, dd, J = 11.4, 5.8), 3.55 (1H, dd, J = 11.4, 4.9), 3.65 (1H, dd, J = 10.2, 5.3), 3.74 (1H, dddd, J = 5.8, 5.4, 5.3, 4.9), 3.81 (1H, dd, J = 10.2, 5.4), 3.82 (1H, ddd, J = 10.0, 4.4, 2.2), 4.15 (1H, dd, J = 12.4, 2.2), 4.27 (1H, dd, J = 12.4, 4.4), 4.89 (1H, d, J = 0.8), 5.16 (1H, dd, J = 10.0, 3.3), 5.28 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.47 (1H, dd, J = 3.3, 0.8).13C-NMR (CD3OD) δ: 14.2 (2C), 14.3, 14.5, 23.35, 23.37, 23.4, 23.8, 25.5, 25.60, 25.62, 26.3, 30.16, 30.25, 30.7, 32.3, 32.4, 32.9, 34.85, 34.93, 34.86, 34.93, 35.0, 35.2, 63.1, 64.3, 66.9, 70.4, 71.8, 72.0, 72.6, 73.4, 100.1, 173.8, 173.9, 174.6, 175.0.
製造例１０
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物１．７６ｇおよび（Ｒ）−（−）−２、２−ジメチルー１、３−ジオキソランー４−メタノール０．４８ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−グリセロリル
３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．６９ｇを得た。収率４０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.38 (3H, s), 1.42 (3H, s), 3.32 (1H, ddd, J = 10.2, 9.6, 4.8), 3.57 (1H, dd, J = 9.6, 3.2), 3.59 (1H, dd, J = 10.1, 6.3), 3.75 (1H, dd, J = 8.4, 6.3), 3.80 (3H, s), 3.88 (1H, dd, J = 10.1, 5.7), 3.93 (1H, dd, J = 10.2, 10.2), 3.96 (1H, dd, J = 3.2, 0.8), 4.09 (1H, dd, J = 8.4, 6.3), 4.19 (1H, dd, J = 9.6, 9.6), 4.29 (1H, dddd, J = 6.3, 6.3, 6.3, 5.7), 4.30 (1H, dd, J = 10.2, 4.8), 4.52 (1H, d, J = 0.8), 4.58 (1H, d, J = 12.5), 4.68 (1H, d, J = 12.5), 4.81 (1H, d, J = 11.9), 4.88 (1H, d, J = 11.9), 5.61 (1H, s), 6.85 (2H, d, J = 8.6), 7.26-7.31 (5H, m), 7.34-7.39 (3H, m), 7.38 (2H, d, J = 8.6), 7.48-7.51 (2H, m).13C-NMR (CDCl3) δ: 25.4, 26.8, 55.3, 67.0, 67.7, 68.5, 70.9, 72.4, 74.3, 74.7, 75.1, 77.8, 78.6, 101.4, 102.2, 109.6, 113.5 (2C), 126.0 (2C), 127.52 (2C), 127.55, 128.2 (2C), 128.3 (2C), 128.8, 130.2 (2C), 130.5, 137.5, 138.3, 159.2.
（２）上記（１）で得た化合物０．１２ｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−グリセロリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノサイド）を得た。
（３）上記（２）で得た化合物を、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−グリセロリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．１１ｇを得た。収率９１％（前２工程の通算収率）
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.87 (3H, t, J = 7.2), 1.25-1.34 (8H, m), 1.35 (3H, s), 1.40 (3H, s), 1.60-1.70 (2H, m), 2.45 (2H, t, J = 7.4), 3.38 (1H, ddd, J = 9.6, 6.0, 4.8), 3.67 (1H, dd, J = 10.4, 6.0), 3.71 (1H, dd, J = 8.4, 6.0), 3.72 (1H, dd, J = 9.6, 3.6), 3.78 (1H, dd, J = 10.8, 6.0), 3.90 (1H, dd, J = 10.8, 6.0), 3.99 (1H, dd, J = 9.6, 9.6), 4.03 (1H, dd, J = 8.4, 6.0), 4.25 (1H, dddd, J = 6.0, 6.0, 6.0, 6.0), 4.33 (1H, dd, J = 10.4, 4.8), 4.63 (1H, d, J = 12.4), 4.70 (1H, d, J = 1.2), 4.74 (1H, d, J = 12.4), 5.61 (1H, s), 5.67 (1H, dd, J = 3.6, 1.2), 7.28-7.42 (5H, m), 7.28-7.42 (3H, m), 7.49-7.51 (2H, m).13C-NMR (CDCl3) δ: 14.1, 22.6, 25.0, 26.8, 28.93, 28.98, 31.7, 34.1, 66.8, 67.3, 68.3, 68.5, 70.5, 71.6, 74.5, 75.6, 77.9, 99.6, 101.5, 109.6, 126.0 (2C), 127.7 (3C), 128.2 (2C), 128.3 (2C),129.0, 137.3, 137.7, 173.2.
（４）上記（３）で得た化合物０．１２ｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−グリセロリル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．０５６ｇを得た。収率７４％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.88 (3H, t, J = 7.2), 1.25-1.33 (8H, m), 1.35 (3H, s), 1.40 (3H, s), 1.59-1.67 (2H, m), 2.41 (2H, t, J = 7.2), 3.34 (1H, ddd, J = 9.0, 4.8, 3.2), 3.64 (1H, dd, J = 10.2, 6.0), 3.74 (1H, dd, J = 9.0, 9.0), 3.73 (1H, dd, J = 8.0, 6.0), 3.74 (1H, dd, J = 9.0, 3.0), 3.81 (1H, dd, J = 10.2, 6.0), 3.86 (1H, dd, J = 12.0, 4.8), 3.94 (1H, dd, J = 12.0, 3.2), 4.02 (1H, dd, J = 8.0, 6.0), 4.25 (1H, dddd, J = 6.0, 6.0, 6.0, 6.0), 4.71 (1H, d, J = 0.8), 5.39 (1H, dd, J = 3.0, 0.8).13C-NMR (CDCl3) δ: 14.0, 22.6, 24.9, 25.4, 26.7, 28.9, 29.0, 31.7, 34.2, 62.4, 66.6, 68.4, 70.2, 70.9, 72.9, 74.5, 75.7, 98.9, 109.6, 174.2.
（５）上記（４）で得た化合物０．０４６ｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−グリセロリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．０７７ｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.86-0.92 (12H, m), 1.24-1.34 (20H, m), 1.35 (3H, s), 1.40 (3H,s) 1.50-1.68 (8H, m), 2.19-2.44 (8H, m), 3.66 (1H, dd, J = 10.4, 6.0), 3.67 (1H, ddd, J = 10.0, 2.4, 2.4), 3.69 (1H, dd, J = 8.6, 6.2), 3.78 (1H, dd, J = 10.4, 5.6), 4.02 (1H, dd, J = 8.6, 6.2), 4.17 (1H, dd, J = 12.2, 2.4), 4.23 (1H, dd, J = 12.2, 2.4), 4.24 (1H, dddd, J = 6.2, 6.2, 6.0, 5.6), 4.77 (1H, d, J = 1.0), 5.06 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 5.26 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.50 (1H, dd, J = 3.2, 1.0.13C-NMR (CDCl3) δ: 13.8, 13.9, 14.0, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 24.3, 24.4, 24.5, 25.0, 25.3, 26.8, 28.9, 29.0, 31.1, 31.2, 31.7, 33.9, 34.0 (2C), 34.1, 62.4, 65.8, 66.7, 68.4, 70.4, 70.9, 72.6, 74.6, 98.5, 109.6, 172.2, 172.6, 173.0, 173.4）
（６）上記（５）で得た化合物０．０３ｇを用い、製造例１（６）と同様に処理して、化合物（Ｌ−グリセロリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）０．０２０ｇを得た。収率７２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CD3OD) δ: 0.900 (3H, t, J = 7.4), 0.902 (3H, t, J = 7.4), 0.91 (3H, t, J = 7.1), 0.93 (3H, t, J = 7.2), 1.24-1.44 (20H, m), 1.52-1.60 (4H, m), 1.63-1.76 (4H, m), 2.19 (1H, dt, J = 14.8, 7.6), 2.21 (1H, dt, J = 14.8, 7.4), 2.27 (1H, dt, J = 14.9, 7.4), 2.32 (1H, dt, J = 14.9, 7.4), 2.34 (1H, dt, J = 15.8, 7.4), 2.37 (1H, dt, J = 15.8, 7.4), 2.40 (1H, dt, J = 15.4, 7.2), 2.46 (1H, dt, J = 15.4, 7.2), 3.48 (1H, dd, J = 11.4, 5.8), 3.53 (1H, dd, J = 11.4, 5.4), 3.57 (1H, dd, J = 10.4, 6.6), 3.75 (1H, dddd, J = 6.6, 5.8, 5.4, 4.4), 3.83 (1H, ddd, J = 10.0, 4.4, 2.2), 3.88 (1H, dd, J = 10.4, 4.4), 4.15 (1H, dd, J = 12.4, 2.2), 4.27(1H, dd, J = 12.4, 4.4), 4.90 (1H, d, J = 1.0), 5.16 (1H, dd, J = 10.0, 3.5), 5.29 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.48 (1H, dd, J = 3.5, 1.0).13C-NMR (CD3OD) δ: 14.2(2C), 14.3, 14.5, 23.36, 23.38, 23.4, 23.8, 25.5, 25.60, 25.62, 26.4, 30.2, 30.3, 32.3, 32.35, 32.44, 33.0, 34.86, 34.92, 32.96, 35.2, 63.1, 64.3, 66.9, 70.4, 72.2, 72.6, 72.7, 73.5, 100.3, 173.8, 173.9, 174.7, 175.0.
製造例１１
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物５００ｍｇおよび１−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルーエタンジーオル１６５ｍｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（２−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルエチレングリコリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）３９７ｍｇを得た。収率７３％
（２）上記（１）で得た化合物３６８ｍｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（２−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルエチレングリコリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノサイド）２１６ｍｇを得た。収率７２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.05 (s, 3H, SiCH3), 0.06 (s, 3H, SiCH3), 0.88 (s, 9H, C(CH3)3), 3.34 (ddd, J = 9.6, 9.6, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.63 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.68-3.94 (m, 5H, 5 × OCH), 4.14 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, OCH), 4.15 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, OCH), 4.33 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.63 (d, J = 0.8 Hz, 1H, OCH), 4.78 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHPh),4.87 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, OCHPh), 7.27-7.41 (m, 8H, Ar), 7.50 (dd, J = 8.0, 2.0 Hz, 2H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3)δ: -5.4, -5.3, 18.2, 25.8 (3C), 62.6, 66.9, 68.6, 70.0, 70.8, 72.5, 76.7, 78.4, 100.7, 101.5, 126.0 (2C), 127.8, 127.9 (2C), 128.2 (2C), 128.4 (2C), 128.9, 137.4, 137.9
（３）上記（２）で得た化合物２１６ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（２−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルエチレングリコリル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）２０７ｍｇを得た。収率７７％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.05 (s, 3H, SiCH3), 0.06 (s, 3H, SiCH3), 0.87 (t, J= 7.2 Hz, 3H, CH3), 0.88 (s, 9H, C(CH3)3), 1.25-1.33 (m, 8H, 4 × CH2), 1.66 (tt, J = 7.6, 7.6 Hz, 2H, CH2), 2.46 (t, J = 7.6 Hz, 2H, COCH2), 3.38 (ddd, J = 10.0, 10.0, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.67 (dd, J = 10.0, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.69 (ddd, J = 10.0, 4.0, 4.0 Hz, 1H, OCH), 3.73 (ddd, J = 8.0, 4.0, 4.0 Hz, 1H, OCH), 3.78 (ddd, J = 8.0, 4.0, 4.0 Hz, 1H, OCH), 3.86 (ddd, J = 10.0, 4.0, 4.0 Hz, 1H, OCH), 3.90 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 3.99 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 4.33 (dd, J = 10.0, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.62 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh),4.73 (d, J = 1.2 Hz, 1H, OCH), 4.74 (d, J = 12.4 Hz, 1H, OCHHPh), 5.61 (s, 1H, OCHPh), 5.69 (dd, J = 3.6, 1.2 Hz, 1H, OCH), 7.24-7.40 (m, 8H, Ar), 7.49-7.52 (m, 2H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.4, -5.3, 14.1, 18.3, 22.6, 25.0, 25.9 (3C), 28.95, 28.99, 31.7, 34.1, 62.7, 67.3, 68.47, 68.53, 71.2, 71.6, 75.8, 78.0, 100.1, 101.5, 126.1 (2C), 127.7, 127.8 (2C), 128.2 (2C), 128.3 (2C), 128.9, 137.4, 137.7, 173.1
（４）上記（３）で得た化合物２１６ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（２−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルエチレングリコリル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１１６ｍｇを得た。収率７８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CD3OD)δ: -5.2, -5.1, 14.4, 19.2, 23.7, 26.0, 26.4 (3C), 30.1,
30.2, 32.9, 35.1, 62.9, 63.9, 68.9, 71.9, 72.9, 73.7, 78.6, 100.7, 175.0
（５）上記（４）で得た化合物１０３ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（２−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルエチレングリコリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１３４ｍｇを得た。収率８０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.045 (s, 3H, SiCH3), 0.049 (s, 3H, SiCH3), 0.86-0.91 (m, 12H, 4 × CH3), 0.89 (s, 9H, C(CH3)3), 1.22-1.36 (m, 20H, 10 × CH2), 1.50-1.67 (m, 8H, 4 × CH2), 2.15-2.45 (m, 8H, 4 × CH2), 3.65 (ddd, J = 10.0, 5.6, 2.4 Hz, 1H, OCH), 3.63-3.68 (m, 1H, OCH), 3.70-3.81 (m, 2H, 2 × OCH), 3.87 (ddd, J = 10.0, 4.0, 4.0 Hz, 1H, OCH), 4.17 (dd, J = 12.0, 2.4 Hz, 1H, OCH), 4.25 (dd, J = 12.0, 5.6 Hz, 1H, OCH), 4.77 (s, 1H, OCH), 5.05 (dd, J = 10.0, 3.6 Hz, 1H, OCH), 5.26 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 5.50 (d, J = 3.6 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.4, -5.3, 13.8 (2C), 13.9, 14.0, 18.3, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 24.2, 24.4, 24.5, 25.0, 25.8 (3C), 28.95, 28.99, 31.2 (2C), 31.3, 31.7, 33.9, 34.0 (2C), 34.1, 62.45, 62.53, 65.8, 68.6, 71.0, 71.1, 72.5, 99.1, 172.3, 172.6, 173.0, 173.5
（６）上記（５）で得た化合物１１４ｍｇを用い、製造例１（６）と同様に処理して、エチレングリコリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）９７ｍｇを得た。収率７２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ：0.882 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 0.885 (t, J = 7.2 Hz, 6H, 2 × CH3), 0.90 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 1.22-1.38 (m, 20H, 10 × CH2), 1.53 (dtt, J = 10.8, 7.6, 7.6 Hz, 1H, CH2), 1.55 (dtt, J = 10.8, 7.6, 7.6 Hz, 1H,CH2), 1.57 (tt, J = 7.6, 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.63 (tt, J = 7.6, 7.6 Hz, 2H, CH2), 1.66 (tt, J = 7.6, 7.6 Hz, 2H, CH2), 2.20 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHH), 2.21 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHH), 2.26 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHH), 2.29 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHH), 2.34 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHH), 2.36 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz, 1H, COCHH), 2.344 (t, J = 7.6 Hz, 2H, COCH2), 3.69 (ddd, J = 12.6, 5.8, 2.8 Hz, 1H, OCH), 3.71 (ddd, J = 10.0, 6.2, 2.8 Hz, 1H, OCH), 3.72 (ddd, J = 12.6, 5.8, 2.8 Hz, 1H, OCH), 3.83 (ddd, J = 11.2, 5.8, 2.8 Hz, 1H, OCH), 3.87 (ddd, J = 11.2, 5.8, 2.8 Hz, 1H, OCH), 4.19 (dd, J = 12.3, 6.2 Hz, 1H, OCH), 4.22 (dd, J = 12.3, 2.8 Hz, 1H, OCH), 4.70 (d, J = 1.0 Hz, 1H, OCH), 5.08 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.26 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 5.52 (dd, J = 3.2, 1.0 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) d:13.8 (2C), 13.9, 14.0, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 24.3,24.4, 24.5, 25.0, 28.9, 29.0, 31.1 (2C), 31.2, 31.7, 33.88, 33.91, 34.0, 34.1, 61.9, 62.4, 65.7, 68.6, 70.7, 72.6, 73.3, 99.4, 172.3, 172.6, 173.4, 173.4
製造例１２
（１）マンノシルスルフォキシド化合物（２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−１−チオ−α−Ｄ−マンノピラノシド Ｓ−オキサイド）１．２４ｇおよびアルコール体（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトール）１．００ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノサイド）９７４ｍｇを得た。収率７１％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 0.05 (3H, s), 0.07 (3H, s), 0.88 (9H, s), 1.33 (3H, s), 1.37 (3H, s), 1.46 (3H, s), 1.47 (3H, s), 3.51 (1H, dd, J = 10.3, 5.2), 3.57 (1H, dd, J = 10.3, 4.0), 3.71 (1H, dd, J = 10.3, 6.0), 3.73 (1H, dd, J = 10.3, 8.6), 3.82 (1H, dd, J = 3.2, 1.5), 3.87 (1H, ddd, J = 10.0, 10.0, 5.4), 3.88 (1H, dd, J = 10.4, 10.0), 3.97 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 4.07 (1H, ddd, J = 8.6, 5.7, 4.0), 4.22 (1H, dd, J = 7.5, 5.7), 4.25 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 4.26 (1H, dd, J = 10.4, 5.4), 4.33 (1H, ddd, J = 6.3, 6.0, 5.2), 4.39 (1H, dd, J = 7.5, 6.3), 4.63 (1H, d, J = 12.3), 4.72 (1H, d, J = 12.0), 4.80 (1H, d, J = 12.0), 4.82 (1H, d, J = 1.5), 4.84 (1H, d, J = 12.3), 5.64 (1H, s), 7.25-7.39 (13H,m), 7.49 (2H, dd, J = 7.8, 2.0); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -5.5, -5.4, 18.3, 25.4, 25.5, 25.9(3C), 27.6, 27.8, 62.0, 64.3, 66.9, 68.8, 73.3, 73.6, 75.1, 75.2, 75.5, 76.3, 76.6, 77.0, 79.1, 99.7, 101.5, 108.6, 108.8, 126.1 (2C), 127.35 (2C), 127.44, 127.8, 128.0 (2C), 128.1 (2C), 128.3 (2C), 128.4 (2C), 128.8, 137.6, 138.0, 138.7
（２）上記（１）で得た化合物６３６ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル β−Ｄ−マンノピラノサイド）２７３ｍｇを得た。収率６９％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ: -0.004 (3H, s), -0.000 (3H, s), 0.82 (9H, s), 1.24 (3H, s), 1.25 (3H, s), 1.34 (3H, s), 1.35 (3H, s), 3.11 (1H, ddd, J = 9.6, 6.0, 2.4), 3.34 (1H, dd, J = 9.6, 3.2), 3.45 (1H, dd, J = 10.4, 6.0), 3.54 (1H, dd, J = 10.4, 6.0), 3.61 (1H, dd, J = 12.0, 6.0) 3.62 (1H, dd, J = 10.8, 4.4), 3.74 (1H, dd, J = 10.8, 5.6), 3.76 (1H, d, J = 3.2), 3.78 (1H, dd, J = 12.0, 2.4), 3.95(1H, dd, J = 10.4, 6.0), 4.23-4.28 (2H, m), 4.31 (1H, ddd, J = 6.0, 6.0, 5.6), 4.36 (1H, dd, J = 5.6, 5.6), 4.46 (1H, s); 13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: -5.3, -5.2, 19.2, 25.5, 25.9, 26.4 (3C), 27.7, 27.9, 62.9, 63.9, 68.5, 69.3, 72.3, 75.2, 76.2, 76.4, 77.2, 78.4, 78.7, 101.9, 109.5, 109.7;）
（３）上記（２）で得た化合物１６７ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ヘキサノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）２２６ｍｇを得た。収率９５％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.06 (3H, s), 0.07 (3H, s), 0.88 (6H, t, J = 7.2), 0.89 (9H, s), 0.90 (3H, t, J = 8.0), 0.91 (3H, t, J = 8.0), 1.24-1.37 (16H, m), 1.35 (3H, s), 1.37 (3H, s), 1.45 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.50-1.68 (8H, m), 2.19 (1H, dt, J = 7.6, 4.4), 2.20 (1H, dt, J = 7.6, 4.4), 2.26 (2H, td, J = 7.6, 5.6), 2.32 (2H, td, J = 7.6, 2.0), 2.39 (1H, dt, J = 16.0, 8.0),2.45 (1H, dt, J = 16.0, 8.0), 3.54 (1H, dd, J = 10.4, 4.0), 3.58 (1H, dd, J = 10.4, 5.6), 3.65 (1H, ddd, J = 9.6, 5.6, 2.4), 3.72 (1H, dd, J = 10.4, 8.0), 4.13 (1H, ddd, J = 8.0, 7.6, 4.0), 4.17 (1H, dd, J = 12.4, 2.4), 4.23 (1H, dd, J = 12.4, 5.6), 4.26 (1H, dd, J = 7.6, 5.6), 4.36 (1H, dt, J = 5.6, 5.6), 4.41 (1H, dd, J = 7.6, 5.6), 4.77 (1H, s), 5.05 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 5.25 (1H, dd, J = 10.0, 9.6), 5.49 (1H, d, J = 3.2). 13C-NMR (CDCl3) δ: -5.62, -5.47, 13.8, 13.9 (2C), 18.3, 22.2 (3C), 22.27, 22.32, 24.2, 24.4, 24.5, 24.6, 25.3, 25.5, 25.9 (4C), 27.6, 28.0, 31.2 (4C), 31.3, 33.9, 33.95, 33.98, 34.0, 62.2, 62.4, 65.7, 68.2, 68.5, 71.0, 72.6, 75.0, 75.2, 75.7, 76.8, 98.4, 108.4, 108.8, 172.2, 172.6, 172.8, 173.4
（４）上記（３）で得た化合物９３１ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−マンニトリル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ヘキサノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド１４２ｍｇを得た。収率７２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.89 (6H, t, J = 7.2), 0.92 (3H, t, J = 7.2), 0.93 (3H, t, J = 7.2) 1.23-1.41 (16H, m), 1.54 (1H, tt, J = 7.4, 7.4), 1.54 (1H, tt, J = 7.4, 7.4), 1.57 (2H, tt, J = 7.4, 7.4), 1.64 (2H, tt, J = 7.4, 7.4), 1.68 (2H, tt, J = 7.4, 7.4), 2.20 (1H, t, J =7.4), 2.27 (1H, dt, J = 15.8, 7.4), 2.31 (1H, dt, J =15.8, 7.4), 2.34 (1H, dt, J = 14.8, 7.4), 2.37 (1H, dt, J = 14.8, 7.4), 2.40 (1H, dt, J = 15.0, 7.4), 2.47 (1H, dt, J = 15.0, 7.4), 3.61 (1H, dd, J = 11.0, 5.6), 3.66 (1H, ddd, J = 8.4, 5.6, 3.6), 3.69 (1H, dd, J = 10.8, 6.6), 3.72 (1H, dd, J = 8.4, 1.0), 3.75 (1H, dd, J = 8.4, 1.0), 3.78 (1H, ddd, J = 8.4, 6.6, 2.6), 3.79 (1H, dd, J = 11.0, 3.6), 3.83 (1H, ddd, J = 10.0, 4.2, 2.2), 4.13 (1H, dd, J = 10.8, 2.6), 4.15 (1H, dd, J = 12.2, 2.2), 4.28 (1H, dd, J = 12.2, 4.2), 4.92 (1H, d, J = 1.0), 5.16 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 5.29 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.51 (1H, dd, J = 3.2, 1.0); 13C-NMR (CD3OD) δ: 14.2 (2C), 14.3 (2C), 23.4 (3C), 23.5, 25.4, 25.6 (2C), 26.0, 32.3 (3C), 32.4, 34.9 (2C), 35.0, 35.1, 63.1, 65.2 (2C), 66.9, 70.5, 71.1, 71.2, 71.7, 72.7, 73.0, 73.5, 73.7, 173.8, 173.9, 174.8, 175.0）
また、この製造例（３）において用いた無水ヘキサン酸に代えて、塩化オクタノイル、塩化プロピオニルおよび塩化パルミトイルを、それぞれ用いる他は、上記と同様に実施することにより、化合物Ａ（Ｄ−マンニトリル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）（Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）、化合物Ｂ（Ｄ−マンニトリル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−プロピオニル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）（Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−プロピオニル−β−Ｄ−マンノピラノシド）、化合物Ｃ（Ｄ−マンニトリル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−パルミトイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）（Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−パルミトイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）を得た。
得られた化合物Ａ〜Ｃの物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
化合物Ａの物理及び分光学的恒数：1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 1.05 (3H, dd, J = 7.6, 7.6), 1.08 (3H, dd, J = 7.6, 7.6), 1.14 (3H, dd, J = 7.6, 7.6), 1.17 (3H, t, J = 7.6), 2.21 (1H, dq, J = 16.6, 7.6), 2.24 (1H, dq, J = 16.6, 7.6), 2.30 (1H, dq, J = 16.6, 7.6), 2.34 (1H, dq, J = 16.6, 7.6), 2.36 (1H, dq, J = 16.6, 7.6), 2.39 (1H, dq, J = 16.6, 7.6), 2.46 (2H, q, J = 7.6 Hz), 3.62 (1H, dd, J = 11.2, 6.0 Hz,), 3.67 (1H, dd, J = 8.2, 6.0, 3.6), 3.71 (1H, dd, J = 10.6, 6.4), 3.73 (1H, dd, J = 8.6, 1.0), 3.76 (1H, dd, J = 8.2, 1.0), 3.79 (1H, ddd, J = 8.6, 6.4, 2.6), 3.80 (1H, dd, J = 11.2, 3.6), 3.84 (1H, ddd, J = 10.0, 4.6, 2.2), 4.13 (1H, dd, J = 10.6, 2.6), 4.15 (1H, dd, J = 12.2, 2.2), 4.31 (1H, dd, J = 12.2, 4.6), 4.93 (1H, d, J = 1.0), 5.17 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 5.27 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.52 (1H, dd, J = 3.2, 1.0); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 9.2, 9.3, 9.4, 9.6, 23.20, 28.23, 28.26, 38.34, 63.1, 65.2, 67.0, 70.5, 71.0, 71.2, 71.7, 72.7, 73.0, 73.5, 73.7, 100.5, 174.6, 174.8, 175.6, 175.7
化合物Ｂの物理及び分光学的恒数：1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.88-0.92 (m, 12H, 4
× CH3), 1.25-1.42 (m, 32H, 16 × CH2), 1.51-1.58 (m, 4H, 2 × CH2), 1.62-1.70 (m, 4H, 2 × CH2), 2.19-2.50 (m, 8H, 4 × COCH2), 3.61 (dd, J = 11.0, 6.0 Hz, 1H, OCH), 3.66 (dd, J = 8.4, 6.0, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.69 (dd, J = 10.6, 6.4 Hz, 1H, OCH), 3.72 (dd, J = 8.4, 1.0 Hz, 1H, OCH), 3.75 (dd, J = 8.2, 1.0 Hz, 1H, OCH), 3.78 (ddd, J = 8.2, 6.4, 2.6 Hz, 1H, OCH), 3.79 (dd, J = 11.0, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.83 (ddd, J = 10.0, 4.2, 2.2 Hz, 1H, OCH), 4.13 (dd, J = 10.6, 2.6 Hz, 1H, OCH), 4.14 (dd, J = 12.2, 2.2 Hz, 1H, OCH), 4.29 (dd, J = 12.2, 4.2 Hz, 1H, OCH), 4.92 (d, J = 0.8 Hz, 1H, OCH), 5.16 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.31 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 5.51 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.4 (2C), 14.45, 14.50, 23.7 (3C), 23.8, 25.8, 25.9, 26.0, 26.4, 30.10, 31.14 (3C), 30.19, 30.22, 30.25, 30.30, 32.85 (2C), 32.91, 33.0, 34.9, 35.0, 35.1, 35.2, 63.0, 65.2, 66.8, 70.5, 71.1, 71.2, 71.7, 72.8, 73.0, 73.5, 73.7, 100.6, 173.7, 173.8, 174.8, 175.0
化合物Ｃの物理及び分光学的恒数：1H-NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 0.88 (12H, t, J = 7.0), 1.26-1.32 (96H, m), 1.52 (2H,ddt, J = 14.0, 7.0, 7.0), 1.56 (2H, ddt, J = 14.0, 7.0, 7.0), 1.62 (2H, ddt, J = 14.0, 7.6, 7.6), 1.64 (2H, ddt, J = 14.8, 7.4, 7.4), 2.19 (1H, dt, J = 22.7, 7.6), 2.21 (1H, dt, J = 22.7, 7.0), 2.26 (1H, dt, J =22.7, 7.0), 2.28 (1H, dt, J = 22.7, 7.4), 2.34 (1H, dt, J = 18.3, 7.6), 2.36 (1H, dt, J = 18.3, 7.6), 2.42 (1H, dt, J = 21.6, 8.1), 2.45 (1H, dt, J = 21.6, 8.1), 3.69 (1H, ddd, J = 10.0, 4.0, 4.0), 3.77-3.87 (7H, m), 4.05 (1H, dd, J = 10.3, 3.5), 4.22 (2H, d, J = 4.0), 4.73 (1H, d, J = 0.6), 5.06 (1H, dd, J = 10.0, 3.2), 5.28 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.50 (1H, dd, J = 3.2, 0.6), 13C-NMR (CD3OD) δ: 14.1 (4C), 22.7 (4C), 24.7, 24.8, 24.9, 25.1, 29.1 (2C), 29.2, 29.3 (2C), 39.3, 29.4 (4C), 29.5 (2C), 29.6 (2C), 29.7 (16C), 31.9 (4C), 34.0, 34.1 (2C), 62.1, 63.8, 65.5, 68.7, 70.5, 70.7, 70.8, 71.2, 72.2 (2C), 72.7, 77.2, 172.2, 172.7, 173.6, 173.7
製造例１３
（１）マンノシルスルフォキシド化合物（４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−α−Ｄ−マンノピラノシド Ｓ−オキサイド）１．８２ｇおよびアルコール体（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトール）１．２３ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１．９８ｇを得た。収率７７％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 0.07 (s, 3H, SiMe), 0.08 (s, 3H, SiMe), 0.90 (s, 9H, SitBu), 1.36 (s, 3H, CH3), 1.39 (s, 3H, CH3), 1.46 (s, 3H, CH3), 1.50 (s, 3H, CH3), 3.30 (ddd, J = 10.1, 10.1, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.54 (dd, J = 9.9, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.60 (dd, J = 10.4, 4.0 Hz, 1H, OCH), 3.64 (dd, J = 10.4, 7.0 Hz, 1H, OCH), 3.76 (dd, J = 10.4, 8.0 Hz, 1H, OCH), 3.797 (s, 3H, OMe), 3.801 (s, 3H, OMe), 3.89 (dd, J = 10.4, 10.1 Hz, 1H, OCH), 3.93 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, OCH), 4.00 (dd, J = 10.4, 4.6 Hz, 1H, OCH), 4.15 (dd, J = 10.1, 9.9 Hz, 1H, OCH), 4.22-4.27 (m, 2H, 4 × OCH), 4.30 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.43-4.45 (m, 2H, 4 × OCH), 4.49 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHAr), 4.568 (d, J = 0.8 Hz, 1H, OCH), 4.572 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHAr), 4.78 (d, J = 11.8 Hz, 1H, OCHHAr), 4.85 (d, J = 11.8 Hz, 1H, OCHHAr), 5.60 (s, 1H, OCH), 6.82 (d, J = 8.8 Hz, 1H, Ar), 6.84 (d, J = 8.8 Hz, 1H, Ar), 7.17 (d, J = 8.8 Hz, 1H, Ar), 7.37 (d, J = 8.8 Hz, 1H, Ar), 7.35-7.39 (m, 3H, Ar), 7.49-7.50 (m, 2H, Ar); 13C NMR (175 MHz, CDCl3)δ: -5.5, -5.4, 18.4, 25.45, 25.52, 25.9 (3C), 27.6, 27.8, 55.2 (2C), 62.3, 67.7, 68.6, 68.7, 71.9, 74.4, 74.9, 75.1, 75.5, 76.2, 76.9, 77.4, 78.6, 101.4, 102.1, 108.5, 108.8, 113.5 (2C), 113.7 (2C), 126.0 (2C), 128.2 (2C), 128.8, 129.1 (2C), 130.1 (2C), 130.4, 130.6, 137.6, 159.1 (2C)）
（２）上記（１）で得た化合物１．６４ｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノサイド）８１６ｍｇを得た。収率６９％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -5.5, -5.4, 18.4, 25.3, 25.4, 25.9 (3C), 27.6, 27.8, 62.6, 66.7, 68.5, 70.7, 70.8, 75.1, 75.2, 75.8, 77.1, 77.2, 78.7, 100.6, 102.1, 108.6, 108.9, 126.2 (2C), 128.3 (2C), 129.1, 137.1
（３）上記（２）で得た化合物７０４ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）９１９ｍｇを得た。収率９３％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.6, -5.5, 14.0, 14.1, 18.3, 22.58, 22.64, 24.6, 25.0, 25.4, 25.5, 25.9, 27.7, 27.9, 28.9, 29.0, 29.1, 31.6, 31.8, 34.01, 34.03, 34.04, 62.2, 67.4, 68.47, 68.52, 69.0, 70.0, 75.07, 75.15, 75.7, 75.9, 76.8, 77.2, 99.2, 101.7, 108.4, 108.8, 126.1 (2C), 128.2 (2C), 129.1, 137.0, 172.7）
（４）上記（３）で得た化合物７１．６ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ２，３−ジ−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）５１．９ｍｇを得た。収率８１％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.6, -5.5, 14.0, 18.3, 22.59, 22.61, 25.6, 25.0, 25.45, 25.52, 25.9, 27.7, 27.9, 28.9, 28.97, 29.01, 29.05, 31.6, 31.7, 34.0, 34.1, 62.1, 62.2, 66.0, 68.4, 68.6, 73.9, 75.1, 75.2, 75.6, 75.8, 76.7, 98.5, 108.5,
108.8, 172.6, 173.4
（５）上記（４）で得た化合物４２．１ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ４，６−ジ−Ｏ−ヘキサノイル−２，３−ジ−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）４８．９ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.6, -5.5, 13.8, 13.9, 14.02, 14.05, 18.3, 22.2, 22.3, 22.6, 24.4, 24.5, 24.6, 25.0, 25.3, 25.5, 25.9, 27.6, 28.0, 28.9, 29.00, 29.03, 29.1, 31.2, 31.3, 31.6, 31.7, 33.97, 34.01, 62.2, 62.5, 65.8, 68.2, 68.5, 71.1, 72.6, 75.1, 75.2, 75.7, 76.7, 77.2, 98.5, 108.4, 108.8, 172.2, 172.6, 172.8, 173.4
（６）上記（５）で得た化合物３５．４ｍｇを用い、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−マンニトリル ４，６−ジ−Ｏ−ヘキサノイル−２，３−ジ−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド１９．５ｍｇを得た。収率７２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.88-0.93 (m, 12H, 4 × CH3), 1.25-1.42 (m, 24H, 12 × CH2), 1.51-1.59 (m, 4H, 2 ×CH2), 1.62-1.69 (m, 4H, 2 ×CH2), 2.19-2.49 (m, 8H, 4 ×CH2), 3.61 (dd, J = 11.2, 6.0 Hz, 1H, OCH), 3.66 (ddd, J = 8.2, 6.0, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.69 (dd, J = 10.6, 6.4 Hz, 1H, OCH), 3.72 (dd, J = 8.6, 1.0 Hz, 1H, OCH), 3.75 (dd, J = 8.2, 1.0 Hz, 1H, OCH), 3.78 (ddd, J = 8.6, 6.4, 2.6 Hz, 1H, OCH), 3.79 (dd, J = 11.2, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.83 (ddd, J = 10.0, 4.2, 2.2 Hz,1H, OCH), 4.13 (dd, J = 10.6, 2.6 Hz, 1H, OCH), 4.14 (dd, J = 12.4, 2.2 Hz, 1H, OCH), 4.28 (dd, J = 12.4, 4.2 Hz, 1H, OCH), 4.92 (d, J = 0.8 Hz, 1H, OCH), 5.16 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.30 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 5.51 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.4, 14.3, 14.4, 14.5, 23.4 (2C), 23.7, 23.8, 25.58, 25.62, 25.8, 26.4, 30.1, 30.15, 30.20, 30.3, 32.3, 32.4, 32.8, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0, 65.2, 66.8, 70.5, 71.1, 71.2, 71.7, 72.7, 73.0, 73.5, 73.7, 173.7, 173.8, 174.8, 175.0
製造例１４
（１）製造例１３（２）で得た化合物２００ｍｇを、製造例１（３）における塩化ｎ−オクタノイルに代えて、プロピオン酸クロライドを用いる他は、同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−Ｏ−プロピオニル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１７１ｍｇを得た。収率９６％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ:-5.6, -5.5, 8.8, 9.3, 18.3, 25.4, 25.5, 25.9, 27.28,
27.33, 27.7, 27.9, 62.2, 67.3, 68.5, 69.1, 70.2, 75.0, 75.2, 75.6, 75.8, 76.8, 99.1, 101.8, 108.4, 108.8, 126.1 (2C), 128.3 (2C), 129.2, 136.9, 173.3, 173.5
（２）上記（１）で得た化合物１４９ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ２，３−ジ−Ｏ−プロピオニル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１２３ｍｇを得た。収率８１％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.6, -5.5, 8.8, 9.2, 18.3, 25.48, 25.52, 25.9, 27.36, 27.39, 27.8, 27.9, 62.1, 62.2, 65.9, 68.4, 68.7, 74.0, 75.1, 75.2, 75.6, 75.8, 76.9, 98.5, 108.5, 108.8, 173.4, 174.0
（３）上記（２）で得た化合物９７．２ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ４，６−ジ−Ｏ−ヘキサノイル−２，３−ジ−Ｏ−プロピオニル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１２６ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ：-5.6, -5.5, 8.7, 9.2, 13.8, 13.9, 18.3, 22.2, 22.3,
24.4, 24.5, 25.3, 25.5 , 25.9, 27.3, 27.4, 27.6, 28.0, 31.1, 31.3, 33.95, 34.01, 62.2, 62.4, 65.7, 68.2, 68.5, 71.2, 72.6, 75.0, 75.2, 75.6 ,76.8, 98.4, 108.4,
108.8, 172.4, 173.2, 173.4, 173.6
（４）上記（３）で得た化合物１０３ｍｇを用い、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−マンニトリル ４，６−ジ−Ｏ−ヘキサノイル−２，３−ジ−Ｏ−プロピオニル−β−Ｄ−マンノピラノサイド４８．６ｍｇを得た。収率６１％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.90 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 0.93 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 1.05 (t, J = 7.6 Hz, 3H, CH3), 1.17 (t, J = 7.6 Hz, 3H, CH3), 1.25-1.39 (m, 8H, 4 × CH2), 1.57 (ddt, J = 7.4, 7.4, 7.4 Hz, 2H, CH2), 1.64 (ddt, J = 7.4, 7.4, 7.4 Hz, 2H, CH2), 2.22 (q, J = 7.6 Hz, 2H, COCH2), 2.29 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz, 1H, CHH), 2.32 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz, 1H, CHH), 2.34 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz, 1H, CHH), 2.37 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz, 1H, CHH), 2.49 (q, J = 7.6 Hz, 2H, COCH2), 3.61 (dd, J = 11.2, 6.0 Hz, 1H, OCH), 3.67 (ddd, J = 8.2, 6.0, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.70 (dd, J = 10.6, 6.4 Hz, 1H, OCH), 3.73 (dd, J = 8.6, 1.2 Hz, 1H, OCH), 3.76 (dd, J = 8.2, 1.2 Hz, 1H, OCH), 3.78 (ddd, J = 8.6, 6.4, 2.6 Hz, 1H, OCH),3.80 (dd, J = 11.2, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.84 (ddd, J = 10.0, 4.6, 2.4 Hz, 1H, OCH), 4.13 (dd, J = 10.6, 2.6 Hz, 1H, OCH), 4.15 (dd, J = 12.4, 2.4 Hz, 1H, OCH), 4.27 (dd, J = 12.4, 4.6 Hz, 1H, OCH), 4.93 (d, J = 1.0 Hz, 1H, OCH), 5.17 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.27 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 5.52 (dd, J = 3.2, 1.0 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 9.2, 9.6, 14.2, 14.3, 23.3, 23.4, 25.6, 25.7, 28.2, 28.4, 32.3, 32.4, 34.9 (2C), 63.1, 65.2, 66.9, 70.5, 71.0, 71.2, 71.7, 72.8, 73.0, 73.4, 73.7, 100.5, 174.0, 174.5, 175.0, 175.6
製造例１５
（１）製造例１３（２）で得た化合物２００ｍｇを、製造例１（３）における塩化ｎ−オクタノイルに代えて、パルミチン酸クロライドを用いる他は、同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−２，３−ジ−Ｏ−パルミトイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）３１３ｍｇを得た。収率８９％
（２）上記（１）で得た化合物２４２ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ２，３−ジ−Ｏ−パルミトイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）２００ｍｇを得た。収率９０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.6, -5.5, 14.1 (2C), 18.3, 22.7 (2C), 24.6, 25.1,
25.47, 25.54, 25.9 (3C), 27.7, 27.9, 29.10, 29.14, 29.3, 29.4 (2C), 29.5, 29.59, 29.64, 29.66 (4C), 29.70 (8C), 31.9 (2C), 34.05, 34.09, 62.1, 62.3, 66.0, 68.4, 68.6, 73.9, 75.1, 75.2, 75.7, 75.8, 76.9, 98.5, 108.5, 108.8, 172.7, 173.4
（３）上記（２）で得た化合物１５７ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ４，６−ジ−Ｏ−ヘキサノイル−２，３−ジ−Ｏ−パルミトイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１８７ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.6, -5.5, 13.8, 13.9, 14.1 (2C), 18.3, 22.26, 22.29, 22.7 (2C), 24.4, 24.5, 24.6, 25.0, 25.3, 25.5, 25.9 (3C), 27.6, 28.0, 29.11, 29.14, 29.3, 29.37 (2C), 29.39, 29.5, 29.6, 29.66 (2C), 29.68 (2C), 29.70 (4C), 29.73 (4C), 31.2, 31.3, 31.9 (2C), 33.96, 33.99, 34.02, 34.03, 62.1, 62.3, 66.0, 68.4, 68.6, 73.9, 75.1, 75.2, 75.7, 75.8, 76.9, 98.5, 108.5, 108.8, 172.4, 173.2, 173.4, 173.6
（４）上記（３）で得た化合物１６２ｍｇを用い、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−マンニトリル ４，６−ジ−Ｏ−ヘキサノイル−２，３−ジ−Ｏ−パルミトイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド１１１ｍｇを得た。収率８２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.89-0.94 (m, 12H, 4 × CH3), 0.90 (t, J = 7.2 Hz, 6H, 2 × CH3), 0.91 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 0.93 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 1.29-1.43 (m, 56H, 28 × CH2), 1.51-1.60 (m, 4H, 2 × CH2), 1.63-1.72 (m, 4H, 2 × CH2), 2.17-1.52 (m, 8H, 4 × COCH2), 2.19 (dt, J = 15.2, 7.2 Hz, 1H, COCHH), 2.22 (dt, J = 15.2, 7.2 Hz, 1H, COCHH), 2.27 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.31 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.34 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz, 1H, COCHH), 2.37 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz, 1H, COCHH), 2.39 (dt, J = 15.2, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.49 (dt, J = 15.2, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 3.61 (dd, J = 11.0, 6.0 Hz, 1H, OCH), 3.66 (ddd, J = 8.2, 6.0, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.70 (dd, J = 10.6, 6.5 Hz, 1H, OCH), 3.72 (dd, J = 8.6, 1.0 Hz, 1H, OCH), 3.76 (dd, J = 8.2, 1.0 Hz, 1H, OCH), 3.79 (ddd, J = 8.6, 6.5, 2.6 Hz, 1H, OCH), 3.80 (dd, J = 11.0, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.83 (ddd, J = 10.0, 4.2, 2.2 Hz, 1H, OCH), 4.137 (dd, J = 10.6, 2.6 Hz, 1H, OCH), 4.142 (dd, J = 12.4, 2.2 Hz, 1H, OCH), 4.30 (dd, J = 12.4, 4.2 Hz, 1H, OCH), 4.93 (d, J = 0.8 Hz, 1H, OCH), 5.16 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.32 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 5.51 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ:14.3, 14.4, 14.5 (2C), 23.5 (2C), 23.8 (2C), 25.6, 25.7, 25.8, 26.5, 30.2, 30.3, 30.4, 30.51, 30.53, 30.6, 30.75, 30.80, 30.84 (7C), 30.89, 30.92 (2C), 31.0 (2C), 32.4, 32.5, 33.1 (2C), 34.8, 34.9, 35.1, 35.3, 63.0, 65.2, 66.7, 70.5, 71.0, 71.1, 71.6, 72.8, 73.0, 73.5, 73.7, 100.6, 173.6, 173.8, 174.7, 175.0
製造例１６
（１）マンノシルスルフォキシド化合物（４，６−Ｏ−ベンジリデン−３−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−２−Ｏ−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−α−Ｄ−マンノピラノサイド
Ｓ−オキサイド）７９９ｍｇと参考例２のＤ−マンニトール誘導体５９１ｍｇを用い、製造例１（１）と同様に処理して、（６−Ｏ−ベンジル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−３−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）６７９ｍｇを得た。収率６２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -4.6, -4.4, 18.5, 25.4, 25.5, 26.0 (3C), 27.4, 27.5, 55.2, 67.6, 67.8, 68.8, 69.3, 71.3, 71.9, 73.5, 74.7, 74.8, 75.58, 75.60, 77.1, 77.2, 78.8, 101.1, 101.4, 108.7, 108.9, 113.6 (2C), 126.1 (2C), 127.9, 128.0 (2C), 128.1 (2C), 128.5 (2C), 128.8, 129.4 (2C), 130.5, 137.69, 137.75, 159.1
（２）上記（１）で得た化合物４３５ｍｇを、テトラヒドロフラン中、フッ化テトラーｎ−ブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ）を用いて、４０℃で、５時間処理して、β体のＴＢＳ基を脱離させることによって、アルコール体６−Ｏ−ベンジル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−３−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）３４０ｍｇを得た。収率９０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.35 (s, 3H, CH3), 1.37 (s, 3H, CH3), 1.46 (s, 3H, CH3), 1.56 (s, 3H, CH3), 2.64 (brs, 1H, OH), 3.27 (ddd, J = 10.0, 10.0, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.48 (dd, J = 10.0, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.57 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz, 1H, OCH), 3.58 (dd, J = 9.6, 6.0 Hz, 1H, OCH), 3.60 (dd, J = 9.2, 9.2 Hz, 1H, OCH), 3.80 (s, 3H, OMe), 3.85 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 3.96 (dd, J = 10.0, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.05 (d, J = 3.2 Hz, 1H, OCH), 4.10 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, OCH), 4.12-4.35 (m, 5H, OCH), 4.48 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHPh), 4.49 (s, 1H, OCH), 4.56 (d, J = 2.0 Hz, 1H, OCHHPh), 4.69 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHPh), 4.77 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHPh), 5.59 (s, 1H, OCH), 6.86 (d, J = 8.4 Hz, 2H, Ar), 7.27-7.41 (m, 10H, Ar), 7.50 (dd, J = 8.0, 1.2 Hz, 2H, Ar).
（３）上記（２）で得た化合物３４０ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ベンジル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル
４，６−Ｏ−ベンジリデン−３−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）３５４ｍｇを得た。収率８９％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.86 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 1.24-1.31 (m, 8H, 4 × CH2), 1.34 (s, 3H, CH3), 1.38 (s, 3H, CH3), 1.44 (s, 3H, CH3), 1.46 (s, 3H, CH3), 1.64 (tt, J = 7.6, 7.2 Hz, 2H, CH2), 2.44 (t, J = 7.6 Hz, 2H, COCH2), 3.29 (ddd, J = 9.6, 9.6, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.44 (dd, J = 9.6, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.57 (dd, J = 10.4, 5.2 Hz, 1H, OCH), 3.58 (dd, J = 10.4, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.63 (dd, J = 10.4, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.79 (s, 3H, OMe), 3.84 (dd, J = 10.4, 9.6 Hz, 1H, OCH), 3.90 (dd, J = 10.4, 7.6 Hz, 1H, OCH), 3.92 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz, 1H, OCH),4.21-4.32 (m, 4H, 4 × OCH), 4.38 (ddd, J = 7.6, 5.2, 5.2 Hz, 1H, OCH), 4.48 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHAr), 4.53 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHAr), 4.54 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHAr), 4.57 (s, 1H, OCH), 4.66 (d, J = 12.0 Hz, 1H, OCHHAr), 5.59 (s, 1H, OCHPh), 5.62 (d, J = 4.8 Hz, 1H, OCH), 6.84 (d, J = 8.4 Hz, 2H, Ar), 7.27-7.41 (m, 10H, Ar), 7.50 (dd, J = 8.0, 2.4 Hz, 2H, Ar); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: 14.1, 22.6, 25.0, 25.5, 25.6, 27.7, 27.9, 29.0 (2C), 31.7, 34.1, 55.2, 67.3, 67.8, 68.4, 68.5, 69.1, 71.3, 73.6, 75.0, 75.18 (2C), 75.25, 75.3, 77.9, 99.2, 101.5, 108.6, 108.7, 113.7 (2C), 126.1 (2C), 127.87, 127.94 (2C), 128.2 (2C), 128.5 (2C), 128.9, 129.4 (2C), 129.8, 137.3, 137.7, 159.3, 173.1
（４）上記（３）で得られた化合物３４２ｍｇを塩化メチレン中で、トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）で処理することによって、化合物の３位ｐ―メトキシベンジル基（ＰＭＢ）及び、４、６位ベンジリデンアセタールが脱離した化合物（６−Ｏ−ベンジル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）３６．２ｍｇを得た。収率８９％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ:14.0, 22.6, 24.8, 25.5, 25.6, 27.8, 27.9, 28.9, 29.0, 31.7, 34.1, 62.2, 68.0, 68.1, 68.9, 70.9, 73.0, 73.59, 73.60, 75.16, 75.25 (2C), 75.7, 98.5, 108.7, 108.8, 127.9, 128.0 (2C), 128.5 (2C), 137.5, 174.3
（５）上記（４）で得られた化合物３６．２ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ベンジル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）４１．２ｍｇを得た。収率７８％
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.80, 13.82, 13.9, 14.0, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 24.2, 24.4, 24.5, 25.0, 25.3, 25.6, 27.7, 27.9, 28.99, 29.02, 31.2 (2C), 31.3, 31.7, 33.93, 33.94, 34.00, 34.02, 62.4, 65.7, 67.8, 68.4, 69.0, 71.0, 72.6, 73.5, 75.0, 75.2 (2C), 75.3, 98.2, 108.6, 108.7, 127.8, 128.0 (2C), 128.5 (2C), 137.7, 172.2, 172.6, 173.0, 173.4
（６）上記（５）で得られた化合物１８．５ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ベンジル−Ｄ−マンニトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）１８．５ｍｇを得た。収率４９％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ:13.8 (2C), 13.9, 14.1, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 24.3, 24.4, 24.5, 25.0, 28.9, 29.0, 31.1, 31.3, 31.7, 33.9, 33.9, 34.0, 34.1, 62.1, 65.6, 68.6, 70.6, 70.7, 71.0, 71.1, 71.2, 71.6, 72.5, 72.7, 99.3, 127.8 (2C), 127.9, 128.5, 137.6, 172.2, 172.6, 173.4, 173.5
（７）上記（６）で得られた化合物１８．５ｍｇを、メタノール中で、酢酸、パラジウム炭素触媒の存在下に還元して、触媒をろ別し、ろ液を濃縮することによって、Ｄ−マンニトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）９．８ｍｇを得た。収率５９％
化合物の物理及び分光学的恒数：無色油状物質; [α]25 D -31.1 (c 0.97, MeOH); IR (neat) cm-1: 3368 (OH), 1744 (C=O); 1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.90 (t, J = 7.2 Hz, 6H, 2 × CH3), 0.91 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 0.92 (t, J = 7.2 Hz, 3H, CH3), 1.25-1.42 (m, 20H, 10 × CH2), 1.53-1.59 (m, 4H, 2 CH2), 1.62-1.70 (m, 4H, 2 × CH2), 2.19 (dt, J = 15.3, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.21 (dt, J = 15.3, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.27 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.31 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.34 (dt, J = 15.6, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.37 (dt, J = 15.6, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.40 (dt, J = 15.4, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 2.47 (dt, J = 15.4, 7.4 Hz, 1H, COCHH), 3.61 (dd, J = 11.2, 6.0 Hz, 1H, OCH), 3.66 (ddd, J = 8.2, 6.0, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.69 (dd, J = 10.6, 6.6 Hz, 1H, OCH), 3.72 (dd, J = 8.6, 1.0 Hz, 1H, OCH), 3.75 (dd, J = 8.2, 1.0 Hz, 1H, OCH), 3.78 (ddd, J = 8.6, 6.6, 2.4 Hz, 1H, OCH), 3.79 (dd, J = 11.2, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.83 (ddd, J = 10.0, 4.2, 2.2 Hz, 1H, OCH), 4.13 (dd, J = 10.6, 2.4 Hz, 1H, OCH), 4.15 (dd, J = 12.2, 2.2 Hz, 1H, OCH), 4.28 (dd, J = 12.2, 4.2 Hz, 1H, OCH), 4.92 (d, J = 0.8 Hz, 1H, OCH), 5.16 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.30 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 5.51 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.2 (2C), 14.3, 14.5, 23.35, 23.37, 23.4, 23.8, 25.5, 23.59, 23.62, 26.3, 30.2, 30.3, 32.3, 32.4, 32.5, 33.0, 34.85, 34.93, 35.0, 35.2, 63.0, 65.2, 66.8, 70.5, 71.1, 71.2, 71.7, 72.7, 73.0, 73.5, 73.7, 100.6, 173.8, 173.9,174.8, 175.0;
製造例１７
（１）マンノシルスルフォキシド化合物と既知化合物のアルコール体とを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（1，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ
−ガラクトピラノシル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−３−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）を、８９％の収率で得た。化合物の物理恒数：1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 0.12 (s, 6H, 2 × SiMe), 0.92 (s, 9H, SitBu), 1.32 (s, 3H, Me), 1.34 (s, 3H, Me), 1.44 (s, 3H, Me), 1.51 (s, 3H, Me), 3.29 (ddd, J = 10.0, 10.0, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.48 (dd, J = 10.0, 2.4 Hz, 1H, OCH), 3.64 (dd, J = 11.2, 8.0 Hz, 1H, OCH), 3.81 (s, 3H, OMe), 3.85 (dd, J = 10.4, 10.0 Hz, 1H, OCH), 3.99 (ddd, J = 8.0, 2.0, 2.0 Hz, 1H, OCH), 4.07 (dd, J = 11.2, 2.0 Hz, 1H, OCH), 4.11 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 4.15 (d, J = 2.4 Hz, 1H, OCH), 4.19 (dd, J = 8.0, 2.0 Hz, 1H, OCH), 4.28 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz, 1H, OCH), 4.32 (dd, J = 4.4, 2.0 Hz, 1H, OCH), 4.40 (brs, 1H, OCH), 4.59 (dd, J= 8.0, 2.0 Hz, 1H, OCH), 4.65 (s, 2H, OCH2Ph), 5.56 (d, J = 4.4 Hz, 1H, OCH),5.59 (s, 1H, CHPh), 6.83-6.85 (2H, m), 7.22-7.53 (7H, m); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: -4.88, -3.78, 18.5, 24.3, 24.9, 25.96, 26.0 (2C), 26.1, 55.2, 67.4, 67.6, 68.9, 69.9, 70.2, 70.7, 71.0, 71.5, 71.6, 77.1, 78.7, 96.4, 101.4, 102.5, 108.5, 109.3, 113.6 (2C), 126.1 (2C), 128.1 (2C), 128.8, 129.4 (2C), 130.5, 137.7, 159.1
（２）ついで、上記（１）で得た化合物を、製造例１６（２）および製造例１（３）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−ガラクトピラノシル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−３−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）を得た。
（３）上記（２）で得た化合物を、製造例１６（４）と同様に処理して、化合物の３位ｐ―メトキシベンジル基（ＰＭＢ）及び、４、６位ベンジリデンアセタールが脱離した化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−ガラクトピラノシル ２−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）５５ｍｇを得た。収率７２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H, CH3CH2) 1.27-1.30 (m, 8H, CH2CH2CH2), 1.33 (s, 6H, 2 × Me), 1.44 (s, 3H, Me), 1.52 (s, 3H, Me), 1.56-1.67 (m, 2H, CH2CH2CO), 2.39-2.43 (m, 2H, CH2CH2CO), 3.38 (ddd, J = 9.2, 5.6, 3.6 Hz, 1H, OCH), 3.70 (dd, J = 9.2, 9.2 Hz, 1H, OCH), 3.72-3.78 (m, 2H, 2 × OCH), 3.83 (dd, J = 11.2, 5.6 Hz, 1H, OCH), 3.95 (dd, J = 12.0, 5.2 Hz, 1H, OCH), 3.96 (dd, J = 12.0, 2.0 Hz, 1H, OCH), 4.00 (dd, J = 11.2, 3.6 Hz, 1H, OCH), 4.21 (dd, J = 8.0, 2.0 Hz, 1H, OCH), 4.30 (dd, J = 5.2, 2.4 Hz, 1H, OCH), 4.58 (dd, J = 8.0, 2.4 Hz, 1H, OCH), 4.80 (d, J = 1.2 Hz, 1H, OCH), 5.40 (dd, J = 3.2, 1.2 Hz, 1H, OCH), 5.51 (d, J = 5.2 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.0, 22.6, 24.3, 25.0 (2C), 25.9, 26.0, 28.9, 29.0, 31.7, 34.2, 62.7, 68.1, 68.8 (2C), 70.5, 70.7, 71.2, 71.3, 73.3, 75.6, 96.2, 99.1, 108.8, 109.5, 174.3
（４）上記（３）で得た化合物を用い、製造例１（５）と同様に実施することにより、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−ガラクトピラノシル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）を得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.86-0.91 (12H, m), 1.20-1.35 (20H, m), 1.31 (3H, s), 1.32 (3H, s), 1.44 (3H, s), 1.51 (3H, s), 1.52-1.68 (8H, m), 2.15-2.44 (8H, m), 3.67 (1H, ddd, J = 2.4, 5.2, 10.0), 3.75 (1H, ddd, J = 2.4, 9.6, 10.0), 3.94-4.00 (2H, m), 4.16 (1H, dd, J = 2.4, 12.0), 4.18 (1H, dd, J = 2.4, 8.0), 4.26 (1H, dd, J = 5.2, 12.0), 4.28 (1H, dd, J = 2.8, 4.8), 4.58 (1H, dd, J = 2.8, 8.0), 4.85 (1H, brs), 5.08 (1H, dd, J = 3.2, 10.0), 5.26 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 5.49 (1H, d, J = 4.8), 5.50 (1H, d, J = 3.2). 13C-NMR (CDCl3) δ: 13.80, 13.82, 13.9, 14.4, 22.2 (2C), 22.3, 22.6, 22.3, 24.3, 24.4, 24.5, 25.00, 25.02, 25.9, 26.0, 28.9, 29.0, 31.2 (2C), 31.3, 31.7, 33.9, 34.0 (2C), 34.1, 62.5, 66.0, 68.1, 68.8, 69.1,70.5, 70.7, 71.0, 71.3, 72.4, 96.2, 98.8, 108.8, 109.4, 172.3, 172.5, 172.8, 173.5.
（５）上記（４）で得た化合物を、製造例１（６）と同様に処理することにより、化合物（Ｄ−ガラクトピラノシル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）を経由して、メタノール中で、水素化ホウ素ナトリウムで処理して還元することにより、Ｄ−ガラクチトリル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイドを得た。収率４０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.88-0.94 (m, 12H, 4 × CH3CH2), 1.25-1.48 (m, 20H, 10 × CH2CH3CH2), 1.51-1.78 (m, 8H, 4 × CH2CH2CO), 2.24-2.48 (m, 8H, 4 × CH2CH2CO), 3.59 (dd, J = 9.0, 1.5 Hz, 1H, OCH), 3.70 (dd, J = 10.4, 7.6 Hz, 1H, OCH), 3.83 (ddd, J = 10.0, 4.3, 2.2 Hz, 1H, OCH), 3.89 (ddd, J = 6.2, 4.9, 1.6 Hz, 1H, OCH), 3.92 (dd, J = 10.4, 5.0 Hz, 1H, OCH), 4.04 (ddd, J = 7.6, 5.0, 1.5 Hz, 1H, OCH), 4.15 (dd, J = 12.3, 2.2 Hz, 1H, OCH), 4.28 (dd, J = 12.3, 4.3 Hz, 1H, OCH), 4.94 (d, J = 0.7 Hz, 1H, OCH), 5.16 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz, 1H, OCH), 5.30 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH), 5.49 (dd, J = 3.2, 0.7 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.2, 14.3, 14.4, 14.5, 23.36, 23.38, 23.4, 23.8, 25.5, 25.60, 26.62, 26.35, 30.2, 30.3, 32.3, 32.4, 32.5, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0, 65.0, 66.8, 70.2, 70.5, 71.30, 71.33, 71.8, 72.7, 73.2, 73.5, 100.3, 173.80, 173.84, 174.7, 175.0
製造例１８
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物０．５００ｇおよびアルコール体（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−５−Ｏ−メトキシメチル−Ｄ−グルシトール）０．３２０ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−５−Ｏ−メトキシメチル−Ｄ−グルシトール−６−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．３６０ｇを得た。収率５６％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -46.4 (c 0.88, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1250; 1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ.1.37 (s), 1.41 (s), 1.44 (s), 3.31 (s), 3.33 (ddd, J = 9.8, 9.8, 4.8 Hz), 3.57 (dd, J = 9.8, 3.0 Hz), 3.63 (dd, J = 10.8, 6.0 Hz), 3.80 (s, 3H), 3.84 (ddd, J = 6.8, 6.0, 2.8 Hz), 3.91 (dd, J = 10.4, 9.8 Hz), 3.92 (dd, J = 8.4, 3.0 Hz), 3.95 (dd, J = 3.0, 0.6 Hz), 4.01 (dd, J = 8.4, 6.6 Hz), 4.05 (dd, J = 6.8, 4.2 Hz), 4.08 (ddd, J = 6.6, 6.6, 3.0 Hz) 4.18 (dd, J = 6.6, 4.2 Hz), 4.18 (dd, J = 9.8, 9.8 Hz), 4.20 (dd, J = 10.8, 2.8 Hz), 4.23 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz), 4.49 (d, J = 0.6 Hz), 4.56 (d, J = 12.4 Hz), 4.66 (d, J = 6.9 Hz), 4.68 (d, J = 12.4 Hz), 4.79 (d, J = 11.8 Hz), 4.83 (d, J = 6.9 Hz), 4.89 (d, J = 11.8 Hz), 5.61 (s), 6.83-6.85 (m), 7.26-7.31 (m), 7.35-7.39 (m), 7.49-7.50 (m); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) d: 25.7, 26.3, 27.2, 27.4, 55.2, 56.0, 60.4, 65.9, 67.7, 68.6, 69.8, 72.4, 74.4, 75.4, 76.2, 76.6, 77.2, 77.9, 78.6, 79.1, 101.4, 102.7, 109.6, 110.2, 113.6, 113.8, 126.0, 126.1, 127.5, 127.6, 128.2, 128.3, 128.9, 129.7, 130.2, 130.5, 137.6, 138.3, 159.2. MS (FAB) m/z (%): 789 (M+Na+, 8), 121 (100); HRMS (FAB) calcd for C42H54O13Na (M+Na+): 789.3462; found: 789.3468.
（２）上記（１）で得た化合物０．３４０ｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−５−Ｏ−メトキシメチル−Ｄ−グルシトール−６−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．２６６ｇを得た。収率９２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D +12.3 (c 1.10, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3480, 1250; 1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ.1.40 (s), 1.43 (s), 1.44 (s), 2.86 (brs), 3.35 (ddd, J = 10.2, 9.8, 4.8 Hz), 3.39 (s), 3.63 (dd, J = 9.5, 3.2 Hz), 3.69 (dd, J = 10.9, 6.4 Hz), 3.87 (dd, J = 10.2, 9.8 Hz), 3.88 (ddd, J = 6.4, 6.0, 3.2 Hz), 3.92 (dd, J = 8.2, 7.0 Hz), 4.03 (dd, J = 7.0, 5.4 Hz), 4.04 (dd, J = 5.4, 4.0 Hz), 4.06 (dd, J = 7.0, 6.0 Hz), 4.14 (dd, J = 10.9, 3.2 Hz), 4.14 (dd, J = 3.2, 1.0 Hz), 4.16 (dd, J = 10.2, 9.5 Hz), 4.19 (ddd, J = 8.2, 7.0, 4.0 Hz), 4.31 (dd, J = 10.2, 4.8 Hz), 4.55 (d, J = 1.0 Hz), 4.71 (d, J = 6.8 Hz), 4.79 (d, J = 12.4 Hz), 4.80 (d, J = 6.8 Hz), 4.86 (d, J = 12.4 Hz), 5.60 (s), 7.26-7.40 (m), 7.49-7.51 (m); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: 25.6, 26.3, 27.1, 27.3, 56.0, 65.9, 67.0, 68.6, 69.4, 69.8, 72.5, 75.9, 76.5, 76.6, 77.2, 78.4, 78.7, 96.7, 100.9, 101.6 109.7, 110.0 126.0, 127.8, 127.9, 128.2, 128.4, 128.9, 137.4, 138.0. MS (FAB) m/z (%): 669 (M+Na+, 57), 91 (100); HRMS (FAB) calcd for C34H46O12Na (M+Na+): 669.2887; found: 669.2866.
（３）上記（２）で得た化合物０．２４７ｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−５−Ｏ−メトキシメチル−Ｄ−グルシトール−６−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．２５０ｇを得た。収率８４％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -29.7 (c 1.14, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1744, 1250; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ.0.87 (t, J = 6.4 Hz), 1.24-1.33 (m), 1.386 (s), 1.392 (s), 1.43 (s), 1.44 (s), 1.66 (tt, J = 7.6, 7.6 Hz), 2.44 (t, J = 7.6 Hz), 3.37 (s), 3.38 (ddd, J = 10.0, 8.0, 5.2 Hz), 3.62 (dd, J = 10.0, 6.8 Hz), 3.72 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz), 3.81 (ddd, J = 6.8, 6.8, 2.8 Hz), 3.87 (dd, J = 7.6, 6.4 Hz), 3.89 (dd, J = 10.4, 8.0 Hz), 3.98 (dd, J = 10.0, 2.8 Hz), 4.02 (dd, J = 8.8, 6.4 Hz), 4.03 (dd, J = 8.8, 2.4 Hz), 4.11 (dd, J = 7.6, 6.8 Hz), 4.16 (ddd, J = 6.4, 6.4, 2.4 Hz), 4.15-4.20 (m), 4.32 (dd, J = 10.4, 5.2 Hz), 4.62 (s), 4.63 (d, J = 12.4 Hz), 4.65 (d, J = 6.8 Hz), 4.73 (d, J = 12.4 Hz), 4.78 (d, J = 6.8 Hz), 5.61 (s), 5.67 (d, J = 3.2 Hz), 7.28-7.41 (m), 7.49-7.51 (m); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.0, 22.6, 25.0, 25.7, 26.3, 27.2, 27.4, 28.95, 29.02, 31.7, 34.1, 56.0, 65.9, 67.3, 68.4, 68.5, 70.8, 71.7, 75.6, 76.2, 76.7 78.0, 79.1, 96.8, 100.2, 101.6, 109.6, 110.2, 126.1, 127.7, 128.2, 128.3, 129.0, 137.3, 137.7, 173.1. MS (FAB) m/z (%): 795 (M+Na+, 14), 91 (100); HRMS (FAB) calcd for C42H60O13Na (M+Na+): 795.3932; found: 795.3943.
（４）上記（３）で得た化合物０．２１９ｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−５−Ｏ−メトキシメチル−Ｄ−グルシトール−６−イル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．１５０ｇを得た。収率９０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -6.52 (c 1.00, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3418, 1744, 1250; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ. 0.83 (t, J = 6.8 Hz), 1.22-1.26 (m), 1.28 (s), 1.31 (s), 1.32 (s), 1.33 (s), 1.56 (tt, J = 7.6, 7.2 Hz), 2.31 (t, J = 7.2 Hz), 3.21 (ddd, J = 9.2, 6.4, 2.4 Hz), 3.30 (s), 3.44 (dd, J = 9.2, 9.2 Hz), 3.55 (dd, J = 10.4, 6.4 Hz), 3.58 (dd, J = 9.2, 3.6 Hz), 3.63 (dd, J = 11.6, 6.4 Hz), 3.75 (ddd, J = 6.4, 6.0, 3.2 Hz), 3.82 (dd, J = 7.2, 7.2 Hz), 3.84 (dd, J = 11.6, 2.4 Hz), 3.96 (dd, J = 7.2, 2.4 Hz), 3.98 (dd, J = 7.6, 6.8 Hz), 3.98 (dd, J = 6.8, 6.0 Hz), 4.19 (dd, J = 10.4, 3.2 Hz), 4.16 (ddd, J = 7.6, 7.2, 2.4 Hz), 4.57 (d, J = 6.8 Hz), 4.60 (d, J = 0.8 Hz), 4.75 (d, J = 6.8 Hz), 5.28 (dd, J = 3.6, 0.8 Hz); 13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 14.4, 23.7, 26.0, 26.1, 26.6, 27.5, 27.7, 30.2, 32.9, 35.1, 56.4, 63.0, 67.0, 69.0, 71.1, 72.9, 73.5, 77.0, 77.9, 78.0, 78.5, 79.6, 97.8, 100.8, 110.6, 111.0, 175.1. MS (FAB) m/z (%): 617 (M+Na+, 33), 55 (100); HRMS (FAB) calcd for C28H50O13Na (M+Na+): 617.3149; found: 617.3171.
（５）上記（４）で得た化合物１３０ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−５−Ｏ−メトキシメチル−Ｄ−グルシトール−６−イル ３，４，６−Ｏ−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１０１ｍｇを得た。収率５１％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -4.47 (c 0.96, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1748, 1246; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ. 0.86-0.92 (m, 12H, CH3), 1.23-1.32 (m, 20H, CH2), 1.38 (s), 1.39 (s), 1.42 (s), 1.43 (s), 1.50-1.67 (m), 2.18 (dt, J = 15.2, 7.6 Hz), 2.22 (dt, J = 15.2, 7.6 Hz), 2.23 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.29 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.33 (t, J = 7.6 Hz), 2.40 (dt, J = 16.0, 8.0 Hz), 2.44 (dt, J = 16.0, 8.0 Hz), 3.36 (s), 3.62 (dd, J = 10.4, 6.8 Hz), 3.66 (ddd, J = 9.6, 5.6, 2.4 Hz), 3.80 (ddd, J = 6.8, 6.8, 3.2 Hz), 3.88 (dd, J = 7.6, 7.6 Hz), 3.96 (dd, J = 7.6, 6.4 Hz), 4.01 (dd, J = 8.4, 6.8 Hz), 4.01 (dd, J = 8.4, 4.8 Hz), 4.14-4.20 (m), 4.24 (dd, J = 12.4, 5.6 Hz), 4.64 (d, J = 6.8 Hz), 4.68 (s), 4.75 (d, J = 6.8 Hz), 5.06 (dd, J = 10.4, 2.8 Hz), 5.27 (dd, J = 12.4, 9.6 Hz), 5.51 (d, J = 2.8 Hz); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.8, 13.9, 14.0, 22.2, 22.3, 22.6, 24.3, 24.43, 24.48, 25.0, 25.6, 26.3, 27.1, 27.4, 28.98, 29.03, 31.2, 31.3, 31.7, 33.94, 33.97, 34.0, 34.1, 55.9, 62.4 65.78, 65.84, 68.4, 70.5, 70.9, 72.6, 76.1, 76.6, 77.3, 78.9, 96.7, 99.2, 109.6, 110.2, 172.3, 172.7, 172.9, 173.4. MS (FAB) m/z (%): 911 (M+Na+, 19), 99 (100); HRMS (FAB) calcd for C46H80O16Na (M+Na+): 911.5344; found: 911.5341.
（６）上記（５）で得た化合物８３ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、化合物（Ｄ−グルシトール−６−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）４７ｍｇを得た。収率６７％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -4.85 (c 1.01, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3391, 1748, 1246; 1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ. 0.89-0.93 (m), 1.24-1.42 (m), 1.52-1.59 (m), 1.62-1.70 (m), 2.19 (dt, J = 14.4, 7.6 Hz), 2.21 (dt, J = 14.4, 7.6 Hz), 2.27 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.31 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.34 (dt, J = 15.6, 8.1 Hz), 2.37 (dt, J = 15.6, 8.1 Hz), 2.40 (dt, J = 15.4, 7.2 Hz), 2.47 (dt, J = 15.4, 7.2 Hz), 3.57 (dd, J = 8.8, 2.0 Hz), 3.58 (dd, J = 11.8, 6.0 Hz), 3.66 (dd, J = 10.6, 2.8 Hz), 3.67 (dd, J = 11.8, 6.0 Hz), 3.74 (ddd, J = 6.0, 6.0, 4.8 Hz), 3.80 (ddd, J = 8.8, 6.4, 2.8 Hz), 3.82 (ddd, J = 9.8, 4.2, 2.2 Hz), 3.83 (dd, J = 4.8, 2.0 Hz), 4.10 (dd, J = 10.6, 6.4 Hz), 4.14 (dd, J = 12.2, 2.2 Hz), 4.28 (dd, J = 12.2, 4.2 Hz), 4.91 (d, J = 0.8 Hz), 5.16 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz), 5.29 (dd, J = 10.0, 9.8 Hz), 5.50 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.2, 14.3, 14.5, 23.36, 23.38, 23.42, 23.8, 25.5, 25.60, 25.62, 26.4, 30.2, 30.3, 32.3, 32.4 32.5, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.1, 64.2, 66.8, 70.5, 70.6, 71.7, 72.7, 73.37, 73.39, 73.5, 75.1, 100.6, 173.77, 173.84, 174.8, 175.0. MS (FAB) m/z (%): 787 (M+Na+, 4), 99 (100); HRMS (FAB) calcd for C38H68O15Na (M+Na+): 787.4456; found: 787.4442.
製造例１９
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物０．５００ｇおよびアルコール体（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：５，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−グルシトール）０．３８４ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：５，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−グルシトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．４２４ｇを得た。収率５９％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -54.8 (c 1.13, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1250; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ. 0.12 (s), 0.13 (s), 0.91 (s), 1.33 (s), 1.38 (s), 1.41 (s), 1.42 (s), 3.32 (ddd, J = 10.3, 9.7, 4.9 Hz), 3.58 (dd, J = 9.7, 3.5 Hz), 3.62 (dd, J = 10.9, 7.2 Hz), 3.78 (dd, J = 8.1, 4.0 Hz), 3.80 (s), 3.90 (dd, J = 8.1, 8.0 Hz), 3.91 (dd, J = 8.6, 4.0 Hz), 3.92 (dd, J = 10.3, 10.3 Hz), 3.99 (d, J = 3.5 Hz), 4.00 (dd, J = 8.1, 4.9 Hz), 4.07 (dd, J = 10.9, 2.9 Hz), 4.12 (ddd, J = 8.6, 8.0, 4.9 Hz), 4.19 (dd, J = 9.7, 9.7 Hz), 4.23 (ddd, J = 8.1, 7.2, 2.9 Hz), 4.29 (dd, J = 10.3, 4.9 Hz), 4.57 (s), 4.57 (d, J = 12.6 Hz), 4.67 (d, J = 12.6 Hz), 4.81 (d, J = 11.8 Hz), 4.91 (d, J = 11.8 Hz), 5.61 (s), 6.83-6.86 (m), 7.25-7.32 (m), 7.33-7.40 (m), 7.49-7.51 (m); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) d: -4.12, -3.92, 18.3, 25.1, 26.0, 26.5, 26.9, 27.3, 55.2, 66.1, 67.7, 68.5, 70.9, 72.22, 72.24, 74.3, 75.3, 76.3, 76.7, 77.7, 78.6, 79.8, 101.4, 102.4, 108.5, 109.3, 113.5, 126.0, 127.50, 127.52, 128.2, 128.3, 128.8, 130.1, 130.6, 137.5, 138.3, 159.1. MS (FAB) m/z (%): 859 (M+Na+, 10), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C46H64O12SiNa (M+Na+): 859.4065; found: 859.4092.
（２）上記（１）で得た化合物４０２ｍｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：５，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−グルシトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノシド）２９５ｍｇを得た。収率８６％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -12.8 (c 1.07, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3483, 1254; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ. 0.10 (s), 0.13 (s), 0.90 (s), 1.32 (s), 1.38 (s), 1.39 (s), 1.42 (s), 2.55 (brs), 3.34 (ddd, J = 10.0, 9.6, 4.8 Hz), 3.64 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz), 3.68 (dd, J = 10.4, 7.2 Hz), 3.71 (dd, J = 8.0, 4.0 Hz), 3.88 (dd, J = 10.0, 7.6 Hz), 3.88 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 3.90 (dd, J = 7.6, 4.0 Hz), 4.31 (dd, J = 10.0, 4.8 Hz), 4.04 (dd, J = 10.4, 3.6 Hz), 4.10 (ddd, J = 7.6, 7.6, 4.8 Hz), 4.16 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz), 4.18 (dd, J = 3.2, 0.9 Hz), 4.21 (ddd, J = 8.0, 7.2, 3.6 Hz), 4.31 (dd, J = 10.0, 4.8 Hz), 4.61 (d, J = 0.9 Hz), 4.78 (d, J = 12.4 Hz), 4.86 (d, J = 12.4 Hz), 5.61 (s), 7.24-7.41 (m), 7.49-7.51 (m); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -4.27, -3.99, 18.3, 25.1, 26.0, 26.4, 26.9, 27.1, 66.1, 67.0, 68.6, 69.7, 70.7, 72.4, 76.0, 76.5, 78.4, 80.1, 100.4, 101.5, 108.6, 109.3, 126.0, 127.8, 127.9, 128.2, 128.4, 128.9, 137.4, 138.0. MS (FAB) m/z (%): 739 (M+Na+, 100), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C38H56O11SiNa (M+Na+): 739.3490; found: 739.3505.
（３）上記（２）で得た化合物２７５ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：５，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−グルシトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）３１３ｍｇを得た。収率９７％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -43.8 (c 0.97, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1744, 1254; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ. 0.09 (s), 0.13 (s), 0.87 (t, J = 6.8 Hz), 0.90 (s), 1.24-1.29 (m), 1.32 (s), 1.34 (s), 1.39 (s), 1.41 (s), 1.16 (tt, J = 7.6, 7.6 Hz), 2.44 (t, J = 7.6 Hz), 3.38 (ddd, J = 9.6, 9.6, 4.8 Hz), 3.68 (dd, J = 10.4, 5.6 Hz), 3.72 (dd, J =9.6, 3.2 Hz), 3.79 (dd, J = 9.2, 6.0 Hz), 3.86 (dd, J = 8.4, 6.0 Hz), 3.89 (dd, J = 6.0, 6.0 Hz), 3.89 (dd, J = 10.4, 9.6 Hz), 3.96 (dd, J = 8.4, 4.4 Hz), 3.97 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz), 3.98 (dd, J = 10.4, 9.2 Hz), 4.10 (ddd, J = 6.0, 6.0, 4.4 Hz), 4.12 (ddd, J = 9.2, 9.2, 5.6 Hz), 4.32 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz), 4.63 (d, J = 12.4 Hz), 4.71 (s), 4.74 (d, J = 12.4 Hz), 5.61 (s), 5.70 (dd, J = 3.2 Hz), 7.27-7.41 (m), 7.49-7.52 (m);13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -4.18, -4.03, 14.1, 18.3, 22.6, 24.9, 25.1, 26.0, 26.5, 26.9, 27.0, 28.96, 29.03, 31.7, 34.1, 66.0, 67.4, 68.3, 68.5, 70.4, 71.5, 72.1, 75.7, 75.9, 76.8, 77.9, 79.9, 99.7, 101.5, 108.4, 109.2, 126.1, 127.67, 127.71, 128.2, 128.3, 128.9, 137.3, 137.7, 173.0. MS (FAB) m/z (%): 865 (M+Na+, 12), 57 (100); HRMS (FAB) calcd for C46H70O12SiNa (M+Na+): 865.4534; found: 865.4508.
（４）上記（３）で得た化合物２７８ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：５，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−グルシトール−１−イル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１４２ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -25.4 (c 1.04, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3402, 1743, 1254; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ. 0.10 (s), 0.13 (s), 0.89 (t, J = 8.0 Hz), 0.91 (s), 1.30-1.38 (m), 1.297 (s), 1.303 (s), 1.34 (s), 1.38 (s), 1.62 (ddt, J = 7.6, 7.6, 7.2 Hz), 2.34 (t, J = 16.0, 7.6 Hz), 2.39 (t, J = 16.0, 7.6 Hz), 3.25 (ddd, J = 9.6, 5.6, 2.4 Hz), 3.48 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz), 3.62 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz), 3.68 (dd, J = 12.8, 5.6 Hz), 3.69 (dd, J = 10.8, 5.6 Hz), 3.86-3.95 (m), 4.10-4.17 (m), 3.98 (dd, J = 10.8, 4.8 Hz), 4.10-4.17 (m), 4.68 (s), 5.34 (dd, J = 3.2 Hz); 13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: -3.66, -3.53, 14.4, 19.2, 23.7, 25.3, 26.0, 26.6, 26.9, 27.4, 27.4, 30.21, 30.23, 32.9, 35.1, 62.9, 66.6, 69.0, 70.9, 72.6, 72.7, 73.6, 76.7, 78.6, 78.7, 81.4, 100.5, 109.5, 110.3, 174.8. MS (FAB) m/z (%): 687 (M+Na+, 100), 687 (100); HRMS (FAB) calcd for C32H60O12SiNa (M+Na+): 687.3752; found: 687.3741.
（５）上記（４）で得た化合物１２２ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：５，６−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−グルシトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１７０ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -23.5 (c 1.08, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1748, 1250; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ. 0.07 (s), 0.11 (s), 0.86-0.92 (m), 0.89 (s), 1.24-1.33 (m), 1.31 (s), 1.38 (s), 1.40 (s), 1.51-1.68 (m), 2.17 (dt), 2.22 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 2.23 (dt, J = 15.6, 8.0 Hz), 2.28 (dt, J = 15.6, 8.0 Hz), 2.33 (dt, J = 14.0, 7.2 Hz), 2.34 (dt, J = 14.0, 7.2 Hz), 2.39 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 2.44 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 3.65 (ddd, J = 10.0, 5.6, 2.4 Hz), 3.62 (dd, J = 11.2, 6.0 Hz), 3.77 (dd, J = 8.0, 4.0 Hz), 3.83 (dd, J = 6.4, 4.4 Hz), 3.88 (dd, J = 7.2, 6.4 Hz), 3.95 (dd, J = 11.2, 4.8 Hz), 3.98 (dd, J = 8.0, 6.4 Hz), 4.08 (ddd, J = 7.2, 6.0, 4.8 Hz), 4.14 (ddd, J = 6.4, 4.4, 4.0 Hz), 4.17 (dd, J = 12.0, 2.4 Hz), 4.24 (dd, J = 12.0, 5.6 Hz), 4.79 (d, J = 0.8 Hz), 5.06 (dd, J = 10.0, 3.6 Hz), 5.26 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 5.52 (dd, J = 3.6, 0.8 Hz); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -4.21, -4.03, 13.8, 13.9, 14.1, 18.3, 22.2, 22.3, 22.6, 24.2, 24.4, 24.5, 25.0, 25.1, 26.0, 26.4, 26.9, 27.0, 28.98, 29.04, 31.2, 31.3, 31.7, 33.9, 34.0, 62.4, 65.8, 66.1, 68.4, 70.3, 71.0, 72.2, 72.6, 75.8, 76.8, 80.1, 98.5, 108.5, 109.3, 172.7, 172.9, 173.4. MS (FAB) m/z (%): 981 (M+Na+, 3), 99 (100); HRMS (FAB) calcd for C50H9015O12SiNa (M+Na+): 981.5947; found: 981.5958.
（６）上記（５）で得た化合物１１２ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｌ−グルシトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド６３．０ｍｇを得た。収率７１％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -15.5 (c 0.55, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3418, 1744, 1246; 1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ. 0.890 (t), 0.895 (t), 0.91 (t), 0.92 (t), 1.22-1.40 (m), 1.51-1.60 (m), 1.61-1.70 (m), 2.18 (dt, J = 14.9, 7.5 Hz), 2.11 (dt, J = 14.9, 7.5 Hz), 2.26 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.31 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.33 (dt, J = 15.5, 7.5 Hz), 2.37 (dt, J = 15.5, 7.5 Hz), 2.39 (dt, J = 15.5, 7.2 Hz), 2.47 (dt, J = 15.5, 7.2 Hz), 3.60 (dd, J = 6.0, 2.1 Hz), 3.63 (dd, J = 11.2, 8.1 Hz), 3.66 (dd, J = 10.6, 6.6 Hz), 3.67 (ddd, J = 8.1, 6.0, 3.5 Hz), 3.76 (dd, J = 11.2, 3.5 Hz), 3.78 (dd, J = 4.6, 2.1 Hz), 3.82 (ddd, J = 10.0, 4.3, 2.0 Hz), 3.89 (ddd, J = 6.6, 4.6, 4.6 Hz), 3.97 (dd, J = 10.6, 4.6 Hz), 4.14 (dd, J = 12.4, 2.0 Hz), 4.28 (dd, J = 12.4, 4.3 Hz), 4.91 (d, J = 0.9 Hz), 5.16 (dd, J = 10.1, 3.2 Hz), 5.29 (dd, J = 10.1, 10.0 Hz), 5.49 (dd, J = 3.2, 0.9 Hz); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 14.2 , 14.3, 14.5, 23.37, 23.39, 23.43, 23.8, 25.5, 25.58, 25.62, 26.4, 30.2, 30.3, 32.3, 32.4, 32.5, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0, 64.8, 66.8, 70.5, 71.0, 72.66, 72.68, 73.0, 73.4, 73.57, 73.65, 100.3, 173.7, 173.8, 174.7, 175.0.
MS (FAB) m/z (%): 787 (M+Na+, 100), 787 (100); HRMS (FAB) calcd for C38H68O15Na
(M+Na+): 787.4456; found: 787.4432.
製造例２０
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物０．５２９ｇおよびアルコール体（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール）０．２５２ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．３８０ｇを得た。収率６１％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -50.8 (c 0.88, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1250; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ.
1.32 (s), 1.33 (s), 1.37 (s), 1.42 (s), 3.32 (ddd, J = 10.3, 9.5, 4.9 Hz), 3.56
(dd, J = 9.8, 2.9 Hz), 3.80 (s), 3.878 (dd, J = 9.2, 2.6 Hz), 3.880 (dd, J = 13.2, 4.1 Hz), 3.92 (dd, J = 10.4, 10.3 Hz), 3.95 (d, J = 2.9 Hz), 3.98 (dd, J = 8.3, 4.3 Hz) 4.04 (dd, J = 13.2, 3.5 Hz), 4.06 (ddd, J = 4.1, 3.5, 2.6 Hz), 4.08 (ddd, J = 9.2, 6.0, 4.3 Hz), 4.13 (dd, J = 8.3, 6.0 Hz), 4.19 (dd, J = 9.8, 9.5 Hz), 4.28 (dd, J = 10.4, 4.9 Hz), 4.57 (s), 4.59 (d, J = 12.6 Hz), 4.69 (d, J = 12.6 Hz), 4.81 (d, J = 11.7 Hz), 4.91 (d, J = 11.7 Hz), 5.61 (s), 6.85-6.87 (m), 7.25-7.31 (m), 7.33-7.40 (m), 7.48-7.50 (m); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 25.2, 26.8, 26.97, 27.05, 29.3, 55.2, 67.5, 67.6, 68.4, 68.6, 72.4, 74.3, 75.3, 77.8, 78.6, 79.5, 101.4, 102.6, 109.3, 109.7, 113.5, 126.0, 127.5, 128.2, 128.3, 128.8, 130.1, 130.5, 137.6, 138.3, 159.2. MS (FAB) m/z (%): 715 (M+Na+, 22), 121 (100); HRMS (FAB) calcd for C39H48O11Na (M+Na+): 715.3094; found: 715.3091.
（２）上記（１）で得た化合物３５６ｍｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノシド）２５９ｍｇを得た。収率８６％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -19.8 (c 1.11, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3480, 1246 (C-O); 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ.1.33 (s), 1.37 (s), 1.41 (s), 2.26 (brs), 3.35 (ddd, J = 10.0, 9.2, 4.8 Hz), 3.62 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz), 3.81 (dd, J = 8.0, 8.0 Hz), 3.88 (dd, J = 10.4, 10.0 Hz), 3.89 (dd, J = 11.6, 3.2 Hz), 3.96 (dd, J = 8.4, 4.8 Hz), 4.01 (dd, J = 11.6, 4.0 Hz), 4.07 (ddd, J = 8.0, 8.0, 4.8 Hz), 4.11 (dd, J = 8.4, 8.0 Hz), 4.14 (ddd, J = 8.0, 4.0, 3.2 Hz), 4.15 (d, J = 3.2 Hz), 4.16 (dd, J = 9.6, 9.2 Hz), 4.31 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz), 4.61 (s), 4.78 (d, J = 12.8 Hz), 4.86 (d, J = 12.8 Hz), 5.60 (s), 7.28-7.41 (m), 7.48-7.51 (m) ;13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 25.2, 26.7, 26.96, 26.99, 67.0, 67.6, 68.6, 68.9, 69.9, 72.5, 76.5, 77.1, 77.6, 78.4, 79.3, 100.6, 101.5, 109.7, 109.8, 126.0, 127.8, 127.9, 128.2, 128.4, 128.9, 137.5, 138.0. MS (FAB) m/z (%): 595 (M+Na+, 7), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C31H40O10Na (M+Na+): 595.2519; found: 595.2548.
（３）上記（２）で得た化合物２３２ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）２８５ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -43.7 (c 1.25, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1744, 1250; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ. 0.87 (t, J = 6.4 Hz), 1.24-1.31 (m), 1.33 (s), 1.37 (s), 1.386 (s), 1.389 (s), 1.66 (tdd, J = 7.2, 6.8, 6.8 Hz), 2.44 (t, J = 6.8 Hz), 2.45 (t, J = 6.8 Hz), 3.37 (ddd, J = 10.6, 9.6, 4.8 Hz), 3.70 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz), 3.85 (dd, J = 8.0, 8.0 Hz), 3.88 (dd, J = 10.4, 10.0 Hz), 3.89 (dd, J = 11.2, 4.0 Hz), 3.96 (dd, J = 8.4, 4.4 Hz), 3.98 (dd, J = 11.2, 4.4 Hz), 4.01 (dt, J = 8.0, 4.4, 4.0 Hz), 4.05 (ddd, J = 8.0, 6.0, 4.4 Hz), 4.11 (dd, J = 8.4, 6.0 Hz), 4.13 (dd, J = 10.0, 9.6 Hz), 4.31 (dd, J = 10.4, 4.8 Hz), 4.63 (d, J = 12.4 Hz), 4.71 (s), 4.73 (d, J = 12.4 Hz), 5.61 (s), 5.70 (d, J = 3.2 Hz), 7.27-7.41 (m), 7.49-7.51 (m) ;13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.1, 22.6, 25.0, 25.3, 26.6, 26.8, 27.0, 28.95, 29.03, 31.7, 34.1, 67.2, 67.5, 68.4, 68.5, 71.6, 75.5, 76.5, 77.1, 78.0, 79.4, 100.0, 101.5, 109.5, 109.6, 126.1, 127.71, 127.75, 128.2, 128.3, 128.9, 137.4, 137.7, 173.1. MS (FAB) m/z (%): 721 (M+Na+, 3), 91 (100); HRMS (FAB) calcd for C39H54O11Na (M+Na+): 721.3564; found: 721.3592.
（４）上記（３）で得た化合物２５３ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール−１−イル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１６９ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -36.9 (c 1.04, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3437, 1744, 1250; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ. 0.90 (t, J = 7.2 Hz), 1.31-1.38 (m), 1.31 (s), 1.34 (s), 1.36 (s), 1.38 (s), 1.62 (ddt, J = 7.6, 7.2, 6.4 Hz), 2.35 (dt, J = 16.0, 7.2 Hz), 2.40 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 3.25 (ddd, J = 8.8, 6.4, 2.4 Hz), 3.49 (dd, J = 9.6, 8.8 Hz), 3.64 (dd, J = 9.6, 3.6 Hz), 3.69 (dd, J = 11.6, 6.4 Hz), 3.83 (dd, J = 12.4, 4.4 Hz), 3.90 (dd, J = 7.6, 4.8 Hz), 3.90 (dd, J = 11.6, 2.4 Hz), 3.90 (dd, J = 7.6, 6.4 Hz), 3.97 (dd, J = 12.4, 3.6 Hz), 3.97 (ddd, J = 7.6, 4.4, 3.6 Hz), 4.06 (dd, J = 7.6, 6.4 Hz), 4.10 (ddd, J = 6.4, 6.4, 4.8 Hz), 4.71 (d, J = 1.2 Hz), 5.38 (dd, J = 3.6, 1.2 Hz); 13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 14.4, 23.7, 25.5, 26.0, 27.1, 27.32, 27.35, 30.17, 30.20, 32.9, 35.1, 63.0, 67.9, 69.0, 69.6, 72.8, 73.5, 78.2, 78.6, 80.5, 100.8, 110.6, 110.8, 175.0. MS (FAB) m/z (%): 543 (M+Na+, 100), 543 (100); HRMS (FAB) calcd for C25H44O11Na (M+Na+): 543.2781; found: 543.2805.
（５）上記（４）で得た化合物１４７ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）２２０ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -35.8 (c 1.27, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1748, 1246; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ. 0.877 (t, J = 7.2 Hz), 0.882 (t, J = 7.2 Hz), 0.885 (t, J = 7.2 Hz), 0.90 (t, J = 7.2 Hz), 1.20-1.30 (m), 1.31 (s), 1.32 (s), 1.37 (s), 1.38 (s), 1.50-1.69 (m), 2.17 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.22 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.23 (dt, J = 14.8, 7.6 Hz), 2.28 (dt, J = 14.8, 7.6 Hz), 2.34 (t, J = 15.8, 6.8 Hz), 2.40 (dt, J = 15.6, 8.4 Hz), 2.44 (dt, J = 15.6, 8.0 Hz), 3.66 (ddd, J = 10.0, 5.6, 2.4 Hz), 3.85 (dd, J = 8.4, 8.0 Hz), 3.88 (dd, J = 12.4, 3.6 Hz), 3.95 (dd, J = 8.0, 4.0 Hz), 3.99 (dd, J = 12.4, 6.0 Hz), 4.01 (ddd, J = 8.0, 6.0, 3.6 Hz), 4.04 (ddd, J = 8.0, 6.0, 4.0 Hz), 4.10 (dd, J = 8.4, 6.0 Hz), 4.15 (dd, J = 12.0, 2.4 Hz), 4.23 (dd, J = 12.0, 5.6 Hz), 4.80 (d, J = 0.8 Hz), 5.05 (dd, J = 10.4, 3.2 Hz), 5.26 (dd, J = 10.4, 10.0 Hz), 5.54 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.8, 13.9, 14.1, 22.2, 22.3, 22.6, 24.3, 24.45, 24.48, 25.0, 25.3, 26.6, 26.7, 27.0, 28.95, 29.03, 31.2, 31.3, 31.7, 33.9, 34.0, 34.1, 62.5, 65.8, 67.4, 68.2, 68.4, 71.0, 72.5, 76.4, 77.01, 79.4, 99.0, 109.5, 109.6, 172.3, 172.6, 172.9, 173.4. MS (FAB) m/z (%): 837 (M+Na+, 8), 99 (100); HRMS (FAB) calcd for C43H74O14Na (M+Na+): 837.4976; found: 837.4995.
（６）上記（５）で得た化合物１９２ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｌ−アラビニトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド１４８ｍｇを得た。収率８５％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -28.1 (c 1.15, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3418, 1748, 1246; 1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ. 0.90 (t, J = 7.2 Hz), 0.91 (t, J = 7.2 Hz), 0.92 (t, J = 6.9 Hz), 1.22-1.40 (m), 1.50-1.60 (m), 1.62-1.70 (m), 2.18 (dt, J = 15.2, 7.5 Hz), 2.21 (dt, J = 15.2, 7.5 Hz), 2.26 (dt, J = 15.8, 8.3 Hz), 2.31 (dt, J = 15.8, 7.2 Hz), 2.34 (dt, J = 16.0, 7.5 Hz), 2.37 (dt, J = 16.0, 7.2 Hz), 2.39 (dt, J = 15.2, 7.2 Hz), 2.46 (dt, J = 15.2, 7.2 Hz), 3.49 (dd, J = 8.0, 1.8 Hz), 3.60 (dd, J = 11.2, 6.0 Hz), 3.68 (ddd, J = 8.0, 6.0, 3.5 Hz), 3.72 (dd, J = 10.1, 6.3 Hz), 3.78 (dd, J = 11.2, 3.5 Hz), 3.83 (ddd, J = 10.0, 4.3, 2.3 Hz), 3.88 (dd, J = 10.21, 6.3 Hz), 4.00 (ddd, J = 6.3, 6.3, 1.8 Hz), 4.16 (dd, J = 12.3, 2.3 Hz), 4.27 (dd, J = 12.3, 4.3 Hz), 4.89 (d, J = 0.9 Hz), 5.16 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz), 5.29 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 5.46 (dd, J = 3.2, 0.9 Hz); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 14.2, 14.3, 14.5, 23.37, 23.39, 23.42, 23.8, 25.5, 25.60, 25.63, 26.3, 30.2, 30.3, 32.3, 32.5, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0, 65.0, 66.8, 69.6, 70.4, 72.2, 72.4, 72.7, 72.9, 73.5, 100.0, 173.77, 173.84, 174.7, 175.0. MS (FAB) m/z (%): 757 (M+Na+, 100), 757 (100); HRMS (FAB) calcd for C37H66O14Na (M+Na+): 757.4350; found: 757.4342.
製造例２１
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物０．７００ｇおよびアルコール体（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−リビトール）０．２５２ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−リビトール−５−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．３９５ｇを得た。収率４８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -23.4 (c 1.18, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1246; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ. 1.29 (s), 1.30 (s), 1.34 (s), 1.35 (s), 1.38 (s), 1.41 (s), 1.43 (s), 1.47 (s), 3.31 (ddd, J = 10.1, 10.1, 4.9 Hz), 3.32 (ddd, J = 10.1, 9.5, 5.2 Hz), 3.56 (dd, J = 9.8, 3.2 Hz), 3.57 (dd, J = 9.8, 3.2 Hz), 3.67 (dd, J = 11.5, 8.1 Hz), 3.77 (dd, J = 10.9, 4.9 Hz), 3.79 (s3), 3.89 (dd, J = 8.6, 6.3 Hz), 3.899 (dd, J = 8.1, 4.9 Hz), 3.91 (dd, J = 3.2, 0.9 Hz), 3.91 (dd, J = 10.1, 10.1 Hz), 3.91 (dd, J = 10.6, 10.1 Hz), 3.98 (d, J = 3.2 Hz), 3.99 (dd, J = 6.3, 5.8 Hz), 4.01 (dd, J = 9.5, 4.6 Hz), 4.03 (ddd, J = 6.3, 6.3, 5.5 Hz), 4.04 (ddd, J = 9.5, 5.7, 4.9 Hz), 4.06 (dd, J = 8.6, 5.5 Hz), 4.07 (dd, J = 8.1, 5.7 Hz), 4.11 (dd, J = 10.9, 5.2 Hz), 4.18 (dd, J = 9.8, 9.5 Hz), 4.18 (dd, J = 10.1, 9.8 Hz), 4.24 (dd, J = 11.5, 2.9 Hz), 4.29 (dd, J = 10.1, 4.9 Hz), 4.30 (dd, J = 10.6, 5.2 Hz), 4.34 (ddd, J = 5.8, 5.2, 4.9 Hz), 4.41 (ddd, J = 8.1, 4.6, 2.9 Hz), 4.50 (d, J = 0.9 Hz), 4.58 (d, J = 12.3 Hz), 5.598 (s), 4.60 (d, J = 12.3 Hz), 4.90 (d, J = 12.3 Hz), 4.72 (d, J = 12.3 Hz), 4.78 (d, J = 11.7 Hz), 4.82 (d, J = 11.8 Hz), 4.88 (d, J = 11.7 Hz), 4.90 (d, J = 11.8 Hz), 5.59 (s), 5.599 (s), 6.81-6.84 (m), 7.23-7.28 (m), 7.31-7.40 (m), 7.47-7.49 (m); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 25.3, 25.42, 25.46, 25.53, 26.8, 27.8, 28.0, 67.6, 67.6, 67.8, 67.9, 68.1, 68.2, 68.6, 72.2, 72.3, 73.32, 73.38, 74.2, 74.3, 74.9, 75.4, 76.2, 77.5, 77.7, 78.0, 78.6, 101.4, 102.3, 102.5, 108.8, 108.9, 109.8, 113.5, 126.0, 127.5, 127.5, 128.2, 128.26, 128.28, 128.8, 130.2, 130.3, 130.5, 130.6, 159.2. MS (FAB) m/z (%): 716 (M+Na+, 19), 91 (100); HRMS (FAB) calcd for C39H48O11Na (M+Na+): 715.3094; found: 715.3085.
（２）上記（１）で得た化合物３７３ｍｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−リビトール−５−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノシド）２５８ｍｇを得た。収率８４％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -5.93 (c 1.03, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3480, 1246; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ. 1.336 (s), 1.342 (s), 1.39 (s), 1.40 (s), 1.41 (s), 2.94 (brs), 3.350 (ddd, J = 9.7, 9.7, 4.9 Hz), 3.351 (ddd, J = 9.7, 8.0, 4.9 Hz), 3.62 (dd, J = 8.1, 3.5 Hz), 3.63 (dd, J = 9.5, 3.2 Hz), 3.64 (dd, J = 10.6, 7.5 Hz), 3.85 (dd, J = 10.6, 4.9 Hz), 3.89 (dd, J = 10.3, 8.0 Hz), 3.90 (dd, J = 10.3, 9.7 Hz), 3.94 (dd, J = 10.1, 6.9 Hz), 3.95 (dd, J = 8.0, 8.0 Hz), 3.99 (dd, J = 10.6, 8.9 Hz), 4.00 (dd, J = 10.6, 6.9 Hz), 4.03 (dd, J = 9.2, 5.2 Hz), 4.10 (dd, J = 10.1, 5.2 Hz), 4.11 (ddd, J = 6.9, 6.9, 5.2 Hz), 4.11 (dd, J = 3.5, 0.9 Hz), 4.23 (ddd, J = 8.0, 5.2, 4.0 Hz), 4.14 (dd, J = 8.0, 4.0 Hz), 4.17 (dd, J = 3.2, 0.9 Hz), 4.17 (dd, J = 9.7, 9.5 Hz), 4.18 (dd, J = 10.6, 4.9 Hz), 4.19 (dd, J = 9.7, 8.1 Hz), 4.325 (dd, J = 10.3, 4.9 Hz), 4.338 (dd, J = 10.3, 4.9 Hz), 4.39 (ddd, J = 9.2, 8.9, 4.9 Hz), 4.40 (ddd, J = 10.6, 7.5, 4.9 Hz), 4.56 (d, J = 0.9 Hz), 4.62 (d, J = 0.9 Hz), 4.79 (d, J = 12.6 Hz), 4.80 (d, J = 12.4 Hz), 4.86 (d, J = 12.4 Hz), 4.87 (d, J = 12.6 Hz), 5.61 (s), 7.26-7.41 (m), 7.50-7.51 (m); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 25.35, 25.38, 25.41, 25.45, 26.79, 26.81, 27.8, 28.0, 66.9, 67.0, 67.2, 67.4, 67.9, 68.0, 68.60, 68.63, 69.9, 72.35, 72.41, 73.1, 73.2, 76.0, 76.4, 76.5, 77.8, 78.0, 78.33, 78.35, 100.1, 100.5, 101.5, 108.8, 108.9, 109.75, 109.81, 126.0, 127.7, 127.86, 127.89, 128.2, 128.4, 128.9, 137.5, 138.1. MS (FAB) m/z (%): 595 (M+Na+, 70), 91 (100); HRMS (FAB) calcd for C31H40O10Na (M+Na+): 595.2519; found: 595.2530.
（３）上記（２）で得た化合物２２２ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−リビトール−５−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）２７９ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -47.7 (c 1.13, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1744, 1246; 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ. 0.87 (t, J = 6.4 Hz), 1.25-1.30 (m), 1.315 (s), 1.320 (s), 1.34 (s), 1.37
(s), 1.39 (s), 1.40 (s), 1.41 (s), 1.67 (dt, J = 14.6, 7.5 Hz), 2.45 (t, J = 7.5 Hz), 2.46 (t, J = 7.5 Hz), 3.39 (ddd, J = 8.6, 8.0, 4.9 Hz), 3.40 (ddd, J = 10.3, 9.7, 4.9 Hz), 3.71 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz), 3.73 (dd, J = 9.8, 3.2 Hz), 3.78 (dd, J = 11.7, 7.7 Hz), 3.87 (dd, J = 10.9, 2.7 Hz), 3.90 (dd, J = 12.6, 10.3 Hz), 3.91 (dd, J = 8.0, 8.0 Hz), 3.97 (dd, J = 9.2, 6.0 Hz), 3.98 (dd, J = 10.9, 4.0 Hz), 4.00 (dd, J = 10.4, 5.5 Hz), 4.01 (dd, J = 10.3, 6.1 Hz), 4.04 (dd, J = 8.6, 4.0 Hz), 4.04 (dd, J = 9.8, 9.7 Hz), 4.05-4.11 (m), 4.07 (dd, J = 10.0, 8.6 Hz), 4.09-4.15 (m), 4.16 (dd, J = 11.7, 2.6 Hz), 4.31 (dd, J = 8.0, 4.9 Hz), 4.33 (dd, J = 12.6, 4.9 Hz), 4.34 (ddd, J = 8.6, 7.7, 2.6 Hz), 4.36 (ddd, J = 10.3, 4.0, 2.7 Hz), 4.63 (d, J = 12.3 Hz), 4.67 (d, J = 1.2 Hz), 4.74 (d, J = 12.3 Hz), 4.75 (d, J = 12.3 Hz), 4.80 (d, J = 1.2 Hz), 5.61 (s), 5.61 (s), 5.67 (dd, J = 3.5, 1.2 Hz), 5.72 (dd, J = 3.2, 1.2 Hz), 7.25-7.41 (m), 7.50-7.52 (m); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 14.1, 22.6, 25.0, 25.2, 25.42, 25.45, 25.51, 26.8, 27.5, 27.9, 28.95, 28.98, 29.01, 31.7, 34.1, 34.2, 67.3, 67.8, 67.9, 68.0, 68.1, 68.4, 68.48, 68.54, 71.5, 71.6, 73.4, 75.5, 75.6, 76.2, 77.6, 77.8, 77.9, 80.0, 99.6, 99.8, 101.50, 101.53, 108.9, 109.1, 109.59, 109.64, 126.1, 127.67, 127.70, 127.8, 128.2, 128.3, 128.9, 137.3, 137.65, 137.73, 173.2. MS (FAB) m/z (%): 721 (M+Na+, 4), 91 (100); HRMS (FAB) calcd for C39H54O11Na (M+Na+): 721.3564; found: 721.3564.
（４）上記（３）で得た化合物２６１ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−リビトール−５−イル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１１５ｍｇを得た。収率５９％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -30.2 (c 0.81, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3379, 1732, 1258; 1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ. 0.90 (t, J = 6.9 Hz), 1.31-1.40 (m), 1.31 (s), 1.32 (s), 1.366 (s), 1.375 (s), 1.382 (s), 1.40 (s), 1.63 (dt, J = 14.4, 7.4 Hz), 2.360 (dt, J = 14.9, 7.5 Hz), 2.363 (dt, J = 14.9, 7.5 Hz), 2.390 (dt, J = 14.9, 7.5 Hz), 2.392 (dt, J = 14.9, 7.5 Hz), 3.25 (ddd, J = 9.5, 6.3, 2.3 Hz), 3.27 (ddd, J = 9.5, 6.3, 2.3 Hz), 3.50 (dd, J = 9.5, 9.5 Hz), 3.51 (dd, J = 10.0, 9.5 Hz), 3.634 (dd, J = 9.5, 3.5 Hz), 3.636 (dd, J = 10.0, 3.5 Hz), 3.70 (dd, J = 12.1, 6.3 Hz), 3.75 (dd, J = 11.5, 6.9 Hz), 3.82 (dd, J = 10.9, 4.3 Hz), 3.86 (dd, J = 8.6, 5.6 Hz), 3.87 (dd, J = 8.6, 5.8 Hz), 3.90 (dd, J = 12.1, 2.3 Hz), 4.01-4.09 (m), 4.01-4.09 (m), 4.03 (dd, J = 8.6, 5.6 Hz), 4.06 (dd, J = 12.3, 6.3 Hz), 4.10 (dd, J = 11.5, 3.2 Hz), 4.18 (ddd J = 8.6, 5.6, 5.6 Hz), 4.22 (ddd, J = 8.6, 6.3 Hz), 4.32 (ddd, J = 12.3, 5.2, 3.2 Hz), 4.33 (ddd, J = 9.5, 6.9, 3.2 Hz), 4.70 (d, J = 1.2 Hz), 4.74 (d, J = 1.2 Hz), 5.36 (dd, J = 3.5, 1.2 Hz), 5.37 (dd, J = 3.5, 1.2 Hz); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 25.4, 25.5, 25.69, 25.71, 26.01, 26.03, 27.04, 27.06, 27.8, 28.0, 30.1, 30.2, 32.9, 35.1, 68.5, 68.8, 68.9, 69.0, 72.8, 72.9, 73.6, 74.8, 77.7, 78.2, 78.5 , 78.6, 79.1, 79.2, 100.5, 100.6, 109.9, 110.1, 110.71, 110.73, 175.07, 175.12. MS (FAB) m/z (%): 543 (M+Na+, 12), 55 (100); HRMS (FAB) calcd for C25H44O11Na (M+Na+): 543.2781; found: 543.2754.
（５）上記（４）で得た化合物９４．０ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−リビトール−５−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１４１ｍｇを得た。収率９５％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -25.3 (c 1.15, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1748 (COOR), 1246 (C-O); 1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ. 0.878 (t, J = 7.5 Hz), 0.883 (t, J = 7.2 Hz), 0.898 (t, J = 7.2 Hz), 1.21-1.33 (m), 1.31 (s), 1.33 (s), 1.335 (s), 1.37 (s), 1.389 (s), 1.394 (s), 1.42 (s), 1.51-1.69 (m), 2.19 (dt, J = 15.8, 8.3 Hz), 2.21 (dt, J = 15.8, 8.1 Hz), 2.25 (dt, J = 15.2, 7.5 Hz), 2.27 (dt, J = 15.5, 8.0 Hz), 2.32 (dt, J = 12.5, 7.7 Hz), 2.34 (dt, J = 12.5, 6.6 Hz), 2.423 (dt, J = 15.5, 7.7 Hz), 2.433 (dt, J = 15.7, 8.3 Hz), 3.671 (ddd, J = 10.1, 5.5, 2.3 Hz), 3.674 (ddd, J = 10.1, 5.5, 2.3 Hz), 3.75 (dd, J = 11.8, 8.0 Hz), 3.84 (dd, J = 10.9, 4.6 Hz), 3.892 (dd, J = 10.6, 3.2 Hz), 3.984 (dd, J = 8.6, 5.2 Hz), 3.96 (dd, J = 9.2, 5.7 Hz), 4.00 (ddd, J = 9.2, 5.5, 5.2 Hz), 4.01 (dd, J = 8.9, 6.0 Hz), 4.08 (dd, J = 8.6, 5.5 Hz), 4.09 (dd, J = 10.6, 5.8 Hz), 4.12 (ddd, J = 6.0, 5.8, 3.2 Hz), 4.168 (dd, J = 10.9, 2.3 Hz), 4.170 (dd, J = 11.8, 2.9 Hz), 4.18 (dd, J = 12.3, 2.3 Hz), 4.25 (dd, J = 12.3, 5.5 Hz), 4.31 (ddd, J = 8.9, 4.6, 2.3 Hz), 4.35 (ddd, J = 8.0, 5.7, 2.9 Hz), 4.74 (d, J = 1.2 Hz), 4.86 (d, J = 1.5 Hz), 5.05 (dd, J = 10.1, 3.2 Hz), 5.07 (dd, J = 10.1, 3.8 Hz), 5.277 (dd, J = 10.1, 10.1 Hz), 5.279 (dd, J = 10.1, 10.1 Hz), 5.50 (dd, J = 3.2, 1.2 Hz), 5.54 (d, J = 3.8, 1.5 Hz); 13C NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 13.8, 13.9, 14.0, 22.2, 22.3, 22.6, 24.3, 24.41, 24.43, 24.5, 24.98, 24.01, 25.2, 25.36, 25.39, 25.5, 26.7, 26.8, 27.5, 27.9, 28.96, 28.99, 31.2, 31.3, 31.7, 33.93, 33.96, 34.00, 34.08, 34.13, 62.4, 62.5, 65.8, 67.8, 67.9, 68.4, 68.6, 71.00, 71.04, 72.47, 72.51, 73.3, 76.0, 77.6, 78.0, 98.5, 98.9, 108.8, 109.1, 109.6, 172.2, 172.7, 173.00, 173.04, 173.5. MS (FAB) m/z (%): 837 (M+Na+, 8), 99 (100); HRMS (FAB) calcd for C74H44O14Na (M+Na+): 837.4976; found: 837.4968.
（６）上記（５）で得た化合物１２９ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、リビトール−５−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド７６．０ｍｇを得た。収率６６％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -23.7 (c 0.79, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3399, 1748, 1246; 1H NMR (500 MHz, CD3OD) δ. 0.89 (t, J = 7.2 Hz), 0.90 (t, J = 6.6 Hz), 0.91 (t, J = 6.3 Hz), 0.92 (t, J = 7.2 Hz), 1.22-1.40 (m), 1.51-1.60 (m), 1.61-1.71 (m), 2.18 (dt, J = 15.5, 7.5 Hz), 2.21 (dt, J = 15.5, 7.8 Hz), 2.26 (dt, J = 16.1, 8.1 Hz), 2.31 (dt, J = 16.1, 7.5 Hz), 2.35 (dt, J = 16.0, 8.9 Hz), 2.36 (dt, J = 16.0, 7.7 Hz), 2.397 (dt, J = 14.6, 7.2 Hz), 2.402 (dt, J = 15.2, 7.2 Hz), 2.469 (dt, J = 14.6, 7.2 Hz), 2.275 (dt, J = 15.2, 7.2 Hz), 3.55 (dd, J = 6.3, 6.3 Hz), 3.58 (dd, J = 6.3, 6.0 Hz), 3.61 (dd, J = 11.2, 6.1 Hz), 3.61 (dd, J = 10.9, 5.7 Hz), 3.67 (dd, J = 10.9, 7.2 Hz), 3.69 (ddd, J = 6.3, 6.1, 3.4 Hz), 3.70 (ddd, J = 6.0, 5.7, 3.8 Hz), 3.74 (dd, J = 11.2, 3.4 Hz), 3.75 (dd, J = 10.9, 3.8 Hz), 3.82 (ddd, J = 10.0, 4.3, 2.3 Hz), 3.85 (ddd, J = 7.2, 6.3, 2.9 Hz), 3.87 (ddd, J = 7.2, 6.9, 6.3 Hz), 3.91 (dd, J = 10.9, 6.9 Hz), 4.07 (dd, J = 10.9, 2.9 Hz), 4.14 (dd, J = 12.4, 2.3 Hz), 4.278 (dd, J = 12.4, 4.3 Hz), 4.280 (dd, J = 12.4, 4.3 Hz), 4.91 (d, J = 0.9 Hz), 4.92 (d, J = 1.2 Hz), 5.16 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz), 5.17 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz), 5.29 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 5.48 (dd, J = 3.2, 1.2 Hz) 5.50 (dd, J = 3.2, 0.9 Hz); 13C NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 14.2, 14.3, 14.5, 23.37, 23.39, 23.42, 23.8, 25.5, 25.59, 25.63, 26.4, 30.2, 30.3, 32.3, 32.4, 32.5, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.00, 63.05, 64.5, 66.76, 66.81, 70.5, 72.50, 72.52, 72.6, 72.7, 72.9, 73.0, 73.47, 73.48, 73.6, 73.9, 74.0, 74.1, 100.0, 100.5, 173.76, 173.84, 174.7, 174.8, 175.0. MS (FAB) m/z (%): 757 (M+Na+, 85), 99 (100); HRMS (FAB) calcd for C37H66O14Na (M+Na+): 757.4350; found: 757.4359.
製造例２２
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物０．５００ｇおよびアルコール体（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−キシリトール）０．２３７ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−キシリトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．３８９ｇを得た。収率６６％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -58.8 (c 1.10, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1250; 1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ. 1.38 (s), 1.39 (s), 1.432 (s), 1.434 (s), 3.32 (ddd, J = 10.0, 10.0, 5.0 Hz), 3.57 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz), 3.78 (dd, J = 11.6, 3.4 Hz), 3.80 (s), 3.88 (dd, J = 8.2, 7.4 Hz), 3.92 (dd, J = 10.4, 10.0 Hz), 3.96 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz), 3.98 (dd, J = 11.6, 3.4 Hz), 4.02 (dd, J = 8.2, 6.7 Hz), 4.05 (dd, J = 8.2, 4.2 Hz), 4.10 (ddd, J = 8.2, 3.4, 3.4 Hz), 4.16 (ddd, J = 7.4, 6.7, 4.2 Hz), 4.19 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 4.29 (dd, J = 10.4, 5.0 Hz), 4.54 (d, J = 0.8 Hz), 4.58 (d, J = 12.4 Hz), 4.69 (d, J = 12.4 Hz), 4.80 (d, J = 11.6 Hz), 4.87 (d, J = 11.6 Hz), 5.61 (s), 6.84-6.86 (m), 7.26-7.31 (m), 7.34-7.39 (m), 7.49-7.50 (m); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: 25.6, 26.2, 27.0, 27.2, 55.2, 65.7, 67.7, 68.2, 68.5, 72.5, 74.5, 75.0, 75.6, 76.3, 76.8, 77.9, 78.6, 101.4, 102.6, 109.4, 109.7, 113.6, 126.0, 127.5, 127.6, 128.2, 128.3, 128.9, 130.1, 130.4, 137.5, 138.3, 159.2. MS (FAB) m/z (%): 715 (M+Na+, 13), 55 (100); HRMS (FAB) calcd for C39H48O11Na (M+Na+): 715.3094; found: 715.3069.
（２）上記（１）で得た化合物３６０ｍｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−キシリトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノシド）２６５ｍｇを得た。収率８８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -19.3 (c 0.90, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3488, 1250; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ. 1.38 (s), 1.40 (s), 1.429 (s), 1.434 (s), 2.57 (brs), 3.35 (ddd, J = 10.0, 10.0, 5.2 Hz), 3.64 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz), 3.81 (dd, J = 11.6, 4.4 Hz), 3.87 (dd, J = 7.2, 4.8 Hz), 3.91 (d, J = 3.2 Hz), 3.98 (dd, J = 11.6, 4.0 Hz), 4.03 (dd, J = 7.2, 4.4 Hz), 4.05 (dd, J = 8.0, 7.2 Hz), 4.09-4.13 (m), 4.11 (ddd, J = 8.0, 4.4, 4.0 Hz), 4.14 (dd, J = 10.0, 9.6 Hz), 4.18 (ddd, J = 7.2, 4.8, 4.4 Hz), 4.32 (dd, J = 10.8, 5.2 Hz), 4.61 (s), 4.77 (d, J = 12.4 Hz), 4.86 (d, J = 12.4 Hz), 5.60 (s), 7.29-7.39 (m), 7.49-7.51 (m);13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 25.5, 26.2, 26.96, 27.03, 65.7, 67.0, 68.5, 68.6, 69.8, 72.6, 75.2, 76.2, 76.6, 77.4, 78.4, 100.8, 101.6, 109.7, 126.0, 127.88, 127.90, 128.2, 128.4, 129.0, 137.4, 137.8. MS (FAB) m/z (%): 595 (M+Na+, 5), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C31H40O10Na (M+Na+): 595.2519; found: 595.2502.
（３）上記（２）で得た化合物２４４ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−キシリトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）２６５ｍｇを得た。収率８８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -54.8 (c 1.00, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1250, 1744; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ.0.87 (t, J = 6.4 Hz), 1.24-1.35 (m), 1.38 (s), 1.40 (s), 1.42 (s), 1.43 (s), 1.66 (tt, J = 7.6, 7.2 Hz), 2.45 (t, J = 7.6 Hz), 3.38 (ddd, J = 10.0, 10.0, 4.8 Hz), 3.71 (dd, J = 9.6, 3.6 Hz), 3.77 (dd, J = 11.2, 4.4 Hz), 3.84 (dd, J = 8.0, 7.6 Hz), 3.89 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 3.93 (dd, J = 11.2, 3.2 Hz), 3.99 (dd, J = 8.0, 4.4 Hz), 3.99 (dd, J = 10.0, 9.6 Hz), 4.03 (dd, J = 8.0, 6.8 Hz), 4.05 (dd, J = 8.0, 4.4, 3.2 Hz), 4.14 (ddd, J = 7.6, 6.8, 4.4 Hz), 4.32 (dd, J = 10.0, 4.8 Hz), 4.63 (d, J = 12.4 Hz), 4.68 (s), 4.73 (d, J = 12.4 Hz), 5.61 (s), 5.69 (d, J = 3.6 Hz), 7.28-7.42 (m), 7.49-7.51 (m);13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.1, 22.6, 25.0, 25.6, 26.2, 26.9, 27.0, 28.9, 29.0, 31.7, 34.1, 65.7, 67.3, 68.3, 68.4, 69.0, 71.7, 75.2, 75.5, 76.1, 77.5, 77.9, 100.2, 101.5, 109.7, 126.1, 127.7, 128.2, 128.3, 129.0, 137.3, 137.6, 173.0. MS (FAB) m/z (%): 721 (M+Na+, 7), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C39H54O11Na (M+Na+): 721.3564; found: 721.3592.
（４）上記（３）で得た化合物２３４ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−キシリトール−１−イル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１６１ｍｇを得た。収率９３％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -28.7 (c 1.10, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3437, 1740, 1254; 1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ. 0.90 (t, J = 7.2 Hz), 1.29-1.33 (m), 1.38 (s), 1.36 (s), 1.37 (s), 1.38 (s), 1.62 (ddt, J = 7.6, 7.6, 7.2 Hz), 2.35 (dt, J = 15.0, 7.6 Hz), 2.39 (dt, J = 15.0, 7.6 Hz), 3.25 (ddd, J = 9.6, 6.4, 2.0 Hz), 3.49 (dd, J = 9.6, 9.6 Hz), 3.63 (dd, J = 9.6, 3.2 Hz), 3.69 (dd, J = 11.6, 6.4 Hz), 3.71 (dd, J = 11.2, 5.2 Hz), 3.85 (dd, J = 8.4, 5.2 Hz), 3.90 (dd, J = 11.6, 2.0 Hz), 3.95 (dd, J = 7.2, 3.6 Hz), 3.97 (dd, J = 11.2, 4.0 Hz), 4.04 (dd, J = 8.8, 8.4 Hz), 4.09 (ddd, J = 8.8, 5.2, 3.6 Hz), 4.20 (ddd, J = 7.2, 5.2, 4.0 Hz), 4.69 (d, J = 1.2 Hz), 5.35 (dd, J = 3.2, 1.2 Hz);13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 14.4, 23.7, 25.9, 26.1, 26.6, 27.3, 27.4, 30.2, 32.9, 35.2, 62.9, 66.9, 69.0, 70.2, 72.8, 73.5, 76.3, 77.3, 78.5, 79.2, 100.8, 110.6, 110.7, 175.0. MS (FAB) m/z (%): 543 (M+Na+, 7), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C25H44O11Na (M+Na+): 543.2781; found: 543.2789.
（５）上記（４）で得た化合物１４１ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−キシリトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１９２ｍｇを得た。収率８７％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -28.7 (c 1.30, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1748, 1246; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ. 0.86 (s), 0.88 (s), 0.90 (s), 0.92 (s), 1.22-1.33 (m), 1.37 (s), 1.39 (s), 1.41 (s), 1.42 (s), 1.50-1.66 (m), 2.17 (dt, J = 15.2, 7.6 Hz), 2.22 (dt, J = 15.2, 7.6 Hz), 2.23 (dt, J = 15.2, 7.6 Hz), 2.29 (dt, J = 15.2, 7.6 Hz), 2.34 (t, J = 6.4 Hz), 2.40 (dt, J = 15.2, 7.6 Hz), 2.45 (dt, J = 15.2, 7.6 Hz), 3.66 (ddd, J = 9.6, 5.6, 2.4 Hz), 3.78 (dd, J = 11.2, 4.8 Hz), 3.82 (dd, J = 8.0, 6.8 Hz), 3.92 (dd, J = 11.2, 3.2 Hz), 3.98 (ddd, J = 8.4, 4.8, 3.2 Hz), 4.01 (dd, J = 8.4, 6.4 Hz), 4.05 (ddd, J = 6.8, 6.8, 6.4 Hz), 4.11 (dd, J = 8.0, 6.8 Hz), 4.17 (dd, J = 12.0, 2.4 Hz), 4.24 (dd, J = 12.0, 5.6 Hz), 4.75 (s 5.05 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz), 5.26 (dd, J = 10.0, 9.6 Hz), 5.52 (d, J = 3.2 Hz);13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.8, 13.9, 14.0, 22.2, 22.3, 22.6, 24.3, 24.45, 24.46, 25.0, 25.6, 26.2, 26.9, 27.0, 28.95, 29.01, 31.2, 31.3, 31.7, 33.91, 33.99, 34.04, 62.3, 65.7, 68.3, 69.0, 70.9, 72.6, 75.3, 76.0, 77.8, 99.2, 109.6, 109.7, 172.3, 172.6, 172.8, 173.4. MS (FAB) m/z (%): 837 (M+Na+, 7), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C43H74O14Na (M+Na+): 837.4976; found: 837.4968.
（６）上記（５）で得た化合物１６９ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、キシリトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド１１２ｍｇを得た。収率７９％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -32.6 (c 0.80, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3422, 1748, 1246; 1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ. 0.88 (s), 0.90 (s), 0.91 (s), 1.23-1.41 (m), 1.51-1.59 (m), 1.62-1.69 (m), 2.18 (dt, J = 14.8, 7.6 Hz), 2.21 (dt, J = 14.8, 7.6 Hz), 2.27 (dt, J = 15.8, 7.2 Hz), 2.31 (dt, J = 15.8, 7.2 Hz), 2.35 (dt, J = 15.0, 7.6 Hz), 2.36 (dt, J = 15.0, 7.6 Hz), 2.39 (dt, J = 15.4, 7.2 Hz), 2.46 (dt, J = 15.4, 7.2 Hz), 3.58 (dd, J = 11.3, 6.2 Hz), 3.59 (dd, J = 5.0, 3.9 Hz), 3.63 (dd, J = 11.3, 5.0 Hz), 3.74 (ddd, J = 6.2, 5.0, 5.0 Hz), 3.75 (dd, J = 10.2, 5.2 Hz), 3.83 (ddd, J = 10.0, 4.4, 2.2 Hz), 3.85 (ddd, J = 5.6, 5.2, 3.9 Hz), 3.88 (dd, J = 10.2, 5.6 Hz), 4.15 (dd, J = 12.3, 2.2 Hz), 4.27 (dd, J = 12.3, 4.4 Hz), 4.90 (d, J = 1.0 Hz), 5.16 (dd, J = 10.0, 3.4 Hz), 5.28 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 5.47 (dd, J = 3.4, 1.0 Hz);13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.2, 14.3, 14.5, 23.36, 23.38, 23.41, 23.8, 25.5, 25.59, 25.62, 26.3, 30.2, 30.3, 32.3, 32.36, 32.45, 33.0, 34.8, 34.92, 34.96, 35.2, 63.1, 64.4, 66.8, 70.4, 71.9, 72.06, 72.13, 72.6, 73.5, 73.8, 100.1, 173.77, 173.87, 174.6, 175.0. MS (FAB) m/z (%): 757 (M+Na+, 63), 99 (100);
HRMS (FAB) calcd for C37H66O14Na (M+Na+): 757.4350; found: 757.4359.
製造例２３
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物１．６０ｇおよびアルコール体（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−トレイトール）０．８５０ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−トレイトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１．１２ｇを得た。収率７０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ. 0.06 (s), 0.07 (s), 0.89 (s), 1.41 (s), 1.42 (s), 3.32 (ddd, J = 10.0, 9.6, 4.8 Hz), 3.57 (dd, J = 9.9, 3.2 Hz), 3.63 (dd, J = 10.6, 7.0 Hz), 3.72 (dd, J = 10.0, 4.0 Hz), 3.77 (ddd, J = 7.2, 4.0, 4.0 Hz), 3.79 (dd, J = 10.0, 4.0 Hz), 3.80 (s), 3.93 (dd, J = 10.2, 10.0 Hz), 3.99 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz), 4.09 (dd, J = 10.6, 3.2 Hz), 4.15 (ddd, J = 7.2, 7.0, 3.2 Hz), 4.18 (dd, J = 9.9, 9.6 Hz), 4.29 (dd, J = 10.2, 4.8 Hz), 4.56 (d, J = 0.8 Hz), 4.57 (d, J = 12.4 Hz), 4.67 (d, J = 12.4 Hz), 4.82 (d, J = 11.8 Hz), 4.91 (d, J = 11.8 Hz), 5.61 (s), 6.83-6.86 (m), 7.25-7.31 (m), 7.34-7.41 (m), 7.48-7.51 (m); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -5.43, -5.34, 18.3, 25.9, 27.0, 27.3, 55.2, 63.6, 67.7, 68.6, 70.8, 72.3, 74.4, 75.2, 77.8, 78.1, 78.2, 78.6, 101.4, 102.2, 109.5, 113.5,
126.0, 127.5, 128.2, 128.3, 128.8, 130.2, 130.6, 137.6, 138.4, 159.2.
（２）上記（１）で得た化合物１．２５ｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−トレイトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノシド）９９０ｍｇを得た。収率９４％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.83, -5.39, 18.3, 25.8, 25.9, 27.0, 27.2, 63.6, 67.0, 68.6, 69.7, 70.7, 72.4, 76.6, 78.1, 78.3, 100.3, 101.5, 109.7, 126.0, 127.8, 127.9, 128.2, 128.4, 128.9, 137.4, 138.0.
（３）上記（２）で得た化合物９３１ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−トレイトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１．０２ｇを得た。収率９１％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.44, -5.39, 14.1, 18.3, 22.6, 25.0, 25.9, 27.0, 28.9, 29.0, 31.7, 34.1, 63.5, 67.3, 68.3, 68.5, 70.4, 71.5, 75.7, 77.9, 78.0, 78.1, 99.6, 101.5, 109.5, 126.1, 127.7, 128.2, 128.3, 128.9, 137.3, 137.7, 173.1.
（４）上記（３）で得た化合物１．０５ｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−トレイトール−１−イル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）５８２ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CD3OD) δ. 0.088 (s), 0.90 (t, J = 7.2 Hz), 0.91 (s), 1.29-1.36
(m), 1.34 (s), 1.36 (s), 1.62 (tt, J = 7.2, 7.2 Hz), 2.40 (dt, J = 7.2, 5.6 Hz), 3.35 (ddd, J = 9.2, 6.0, 2.4 Hz), 3.51 (dd, J = 9.2, 9.2 Hz), 3.63 (dd, J = 9.2, 3.6 Hz), 3.69 (dd, J = 11.2, 8.0 Hz), 3.70 (dd, J = 12.0, 6.0 Hz), 3.74 (dd, J = 9.6, 4.0 Hz), 3.77 (dd, J = 11.2, 4.0 Hz), 3.88 (ddd, J = 8.0, 8.0, 4.0 Hz), 3.89 (dd, J = 12.0, 2.8 Hz), 3.97 (dd, J = 9.6, 4.4 Hz), 4.01 (ddd, J = 8.0, 4.4, 4.0 Hz), 4.69 (d, J = 0.8 Hz), 5.35 (dd, J = 3.6, 0.8 Hz); 13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: -5.13, 14.4, 19.2, 23.7, 26.0, 26.5, 27.36, 27.42, 30.2, 32.9, 35.1, 62.9, 64.5, 68.9, 70.9, 72.8, 73.6, 77.9, 78.6, 80.2, 100.5, 110.5, 174.9.
（５）上記（４）で得た化合物５３０ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−トレイトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）７４３ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ. 0.059 (s), 0.85-0.92 (m, 12H, CH3), 0.89 (s)3), 1.22-1.35 (m, 20H, CH2), 1.38 (s), 1.39 (s), 1.50-1.69 (m), 2.18 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 2.22 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 2.23 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 2.28 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 2.32 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 2.37 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 2.39 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 2.44 (dt, J = 16.0, 7.6 Hz), 3.65 (ddd, J = 9.6, 5.6, 1.6 Hz), 3.69 (dd, J = 11.2, 6.0 Hz), 3.70 (dd, J = 11.2, 3.6 Hz), 3.75 (dd, J = 11.2, 2.4 Hz), 3.76 (ddd, J = 6.8, 3.6, 2.4 Hz), 3.97 (dd, J = 11.2, 3.2 Hz), 4.06 (ddd, J = 6.8, 6.0, 3.2 Hz), 4.17 (dd, J = 12.0, 1.6 Hz), 4.24 (dd, J = 12.0, 5.6 Hz), 4.82 (s), 5.07 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz), 5.27 (dd, J = 10.0, 9.6 Hz), 5.53 (d, J = 3.2 Hz); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.47, -5.42, 13.79, 13.81, 13.9, 14.0, 18.3, 22.2, 22.3, 22.6, 24.3, 24.4, 24.5, 25.0, 25.9, 26.95, 27.01, 28.95, 29.00, 31.2, 31.3, 31.7, 33.9, 34.0, 34.1, 62.4, 63.5, 65.8, 68.5, 70.2, 71.0, 72.6, 77.9, 78.1, 98.5, 109.6, 172.2, 172.6, 172.9, 173.4.
（６）上記（５）で得た化合物７３７ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−トレイトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド４１４ｍｇを得た。収率６８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (800 MHz, CD3OD) δ: 0.88-0.93 (m, 12H, CH3), 1.23-1.42 (m, 20H, CH2), 1.51-1.59 (m), 1.62-1.70 (m), 2.18 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz), 2.21 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz), 2.27 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz), 2.31 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz), 2.34 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz), 2.37 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz), 2.39 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz), 2.46 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz), 3.55 (dd, J = 12.6, 8.6 Hz), 3.57 (ddd, J = 8.6, 4.6, 3.0 Hz), 3.62 (dd, J = 12.6, 4.6 Hz), 3.64 (dd, J = 10.0, 5.8 Hz), 3.76 (ddd, J = 6.4, 5.8, 3.0 Hz), 3.83 (ddd, J = 10.2, 4.4, 2.2 Hz), 3.92 (dd, J = 10.0, 6.4 Hz), 4.14 (dd, J = 12.3, 2.2 Hz), 4.28 (dd, J = 12.3, 4.4 Hz), 4.91 (d, J = 0.8 Hz), 5.16 (dd, J = 10.2, 3.2 Hz), 5.29 (dd, J = 10.2, 10.2 Hz), 5.48 (dd, J = 3.2, 0.8 Hz); 13C NMR (200 MHz, CD3OD) δ: 14.2, 14.3, 14.5, 23.38, 23.39, 23.41, 23.8, 25.5, 26.00, 25.63, 26.4, 30.2, 30.3, 32.3, 32.4, 32.5, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0, 64.2, 66.8, 70.5, 71.4, 72.67, 72.70, 73.2, 73.5, 100.3, 173.77, 173.83, 174.7, 175.0.
製造例２４
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物０．４４１ｇおよびアルコール体（２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール）０．３００ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．２５０ｇを得た。収率４２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: 25.3, 26.5, 26.9, 27.1, 27.6, 27.7, 55.2, 66.1, 67.6, 68.4, 68.5, 72.3, 74.4, 75.3, 76.2, 77.0, 77.7, 78.6, 78.8, 79.7, 79.8, 101.4, 102.6, 109.5, 109.6, 110.5, 113.5, 126.0, 127.5, 128.2, 128.3, 128.8, 130.1, 130.5, 137.6, 138.3, 159.2.
（２）上記（１）で得た化合物２２９ｍｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノシド）１６５ｍｇを得た。収率８５％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 25.3, 26.4, 27.0, 27.1, 27.5, 66.2, 67.0, 68.6, 69.0, 69.9, 72.5, 76.2, 76.5, 77.9, 78.0, 78.4, 79.4, 79.6, 100.6, 101.5, 109.7, 110.4, 126.0, 127.8, 127.9, 128.2, 128.4, 128.9, 137.4, 138.0.
（３）上記（２）で得た化合物１５０ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール−１−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１６０ｍｇを得た。収率９０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.1, 22.6, 24.9, 25.3, 26.5, 26.9, 27.0, 27.5, 27.6, 28.9, 29.0, 31.7, 34.1, 66.0, 67.3, 68.3, 68.4, 68.5, 71.6, 75.5, 76.1, 78.0, 78.9, 79.6, 79.7, 100.1, 101.6, 109.5, 109.6, 110.4, 126.1, 127.7, 127.8, 128.2, 128.3, 128.9, 137.3, 137.7, 173.0.
（４）上記（３）で得た化合物１５０ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール−１−イル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）８１．０ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 14.4, 23.7, 25.5, 26.0, 26.9, 27.4, 27.8, 27.9, 30.19, 30.22, 32.9, 35.1, 63.0, 67.2, 69.0, 69.6, 72.8, 73.6, 77.7, 78.5, 78.6, 79.6, 80.6, 81.0, 100.7, 110.7, 110.8, 111.4, 174.9.
（５）上記（４）で得た化合物７０．０ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（２，３：４，５：６，７−トリ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）９５．０ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.8, 13.9, 14.0, 22.2, 22.3, 22.6, 24.3, 24.4, 24.5, 25.0, 25.3, 26.4, 26.8, 27.0, 27.47, 27.55, 28.95, 29.0, 31.2, 31.3, 31.7, 33.9, 34.00, 34.04, 62.4, 65.8, 66.0, 68.0, 68.4, 70.9, 72.5, 76.1, 76.5, 79.1, 79.6, 79.8, 99.1, 109.5, 109.6, 110.4, 172.2, 172.6, 172.8, 173.4.
（６）上記（５）で得た化合物７４．０ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−ヘプチトール−１−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド６２．０ｍｇを得た。収率９７％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDOD3) δ: 14.2, 14.3, 14.5, 23.36, 23.41, 23.8, 25.5, 25.59, 25.63, 26.4, 30.2, 30.3, 32.4, 32.5, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0 65.2, 66.8, 69.6, 70.3, 70.5, 71.2, 71.3, 72.7, 72.8, 73.3, 73.5, 100.0, 173.76, 173.84, 174.7, 175.0.
製造例２５
（１）参考例１のマンノシルスルフォキシド化合物０．５００ｇおよびアルコール体（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール）０．３４２ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール−５−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−β−Ｄ−マンノピラノシド）０．２３８ｇを得た。収率５８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: 25.3, 25.5, 26.6, 27.6, 55.2, 66.5, 67.6, 68.5, 68.6, 72.7, 74.1, 74.5, 74.9, 75.7, 78.1, 78.2, 78.7, 101.4, 102.5, 108.9, 109.6, 113.5, 126.0, 127.56, 127.62, 128.2, 128.3, 128.9, 130.25, 130.30, 137.5, 138.3, 159.2.
（２）上記（１）で得た化合物３２８ｍｇを、製造例１（２）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール−５−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−β−Ｄ−マンノピラノシド）２５０ｍｇを得た。収率９２％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 25.36, 25.38, 26.6, 27.7, 66.6, 67.0, 68.0, 68.5, 69.8, 72.7, 74.3, 74.7, 76.6, 78.3, 78.5, 100.8, 101.6, 109.0, 109.7, 126.0, 127.90, 127.94, 128.2, 128.5, 129.0, 137.3, 137.7.
（３）上記（２）で得た化合物２３８ｍｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール−５−イル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）２７５ｍｇを得た。収率９５％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.1, 22.6, 24.9, 25.3, 25.4, 26.7, 27.7, 28.9, 29.0, 31.7, 34.1, 66.5, 67.3, 68.3, 68.4, 68.5, 71.7, 74.1, 74.8, 75.6, 77.9, 78.6, 100.2, 101.6, 109.0, 109.6, 126.0, 127.7, 128.2, 128.3, 129.0, 137.2, 137.6, 173.1.
（４）上記（３）で得た化合物１３３ｍｇを、製造例１（４）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール−５−イル ２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）７９．０ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 14.4, 23.7, 24.9, 25.6, 25.8, 26.0, 27.9, 30.2, 32.9, 35.1, 63.0, 67.6, 68.8, 69.0, 72.8, 73.5, 75.7, 76.5, 78.6, 79.6, 100.5, 109.9, 110.5, 175.0.
（５）上記（４）で得た化合物１００ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（１，２：３，４−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アラビニトール−５−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）１４６ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.8, 13.9, 14.0, 22.2, 22.3, 22.6, 24.2, 24.4, 24.5, 25.0, 25.25, 25.34, 26.7, 27.7, 28.95, 29.00, 31.2, 31.3, 31.7, 33.9, 33.98, 34.02, 34.1, 62.3, 65.6, 66.4, 68.3, 68.6, 70.8, 72.6, 74.1, 74.6, 78.7, 99.3, 109.0, 109.6, 172.2, 172.6, 172.9, 173.4.
（６）上記（５）で得た化合物１３６ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｌ−アラビニトール−５−イル ３，４，６−トリヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド１０８ｍｇを得た。収率８８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100 MHz, CDOD3) δ: 14.2, 14.3, 14.5, 23.39 23.42, 23.8, 25.5, 25.59, 25.62, 26.3, 30.2, 30.3, 32.4, 32.5, 33.0, 34.8, 34.9, 35.0, 35.2, 63.0 64.8, 66.8, 70.5, 71.3 71.7 71.8, 72.7, 73.0, 73.5, 100.1, 173.75, 173.82, 174.7, 174.9.
製造例２６
（１）化合物（フェニル １−チオ−α−Ｄ−マンノピラノシド）４．２８ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）、Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）５．６８ｇ（４６．５ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１５５ｍＬ）溶液にピリジン５．０ｍＬ（６２．０ｍｍｏｌ）を加え攪拌した。そこへ、ヘキサン酸無水物１６．６ｍＬ（７７．４ｍｍｏｌ）を滴下し、１日攪拌した。反応溶液に水を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３０：１）で精製し、エステル体（フェニル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ヘキサノイル−１−チオ−α−Ｄ−マンノピラノシド）９．８１ｇを得た。収率９４％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]D 24 +73.8 (c = 3.51, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1748; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ. 0.87-0.91 (m), 1.24-1.35 (m), 1.53-1.67 (m), 2.17-2.45 (m), 4.13 (dd, J = 12.0, 2.0), 4.26 (dd, J = 12.0, 5.6), 4.54 (ddd, J = 9.6, 5.6, 2.0), 5.32 (dd, J = 9.6, 2.8), 5.37 (dd, J = 9.6, 9.6), 5.47 (d, J = 1.6), 5.52 (dd, J = 2.8, 1.6), 7.29-7.33 (m), 7.48-7.50 (m); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.8, 13.9, 22.2, 22.3, 24.3, 24.4, 24.5, 24.6, 31.15, 31.2, 31.3, 33.9, 34.0, 34.05, 34.09, 62.3, 65.95, 69.3, 69.7, 70.7, 85.8, 128.0, 129.1, 131.9, 132.9, 172.4, 172.5, 172.6, 173.3; MS (FAB) m/z (%): 687 (MNa+, 4); HRMS (FAB) calcd for C56H64O9SNa (MNa+): 687.3543; found: 687.3564.
（２）上記（１）で得た得られた化合物９．８１ｇを、塩化メチレン（７４ｍＬ）中でメタクロロ過安息香酸３．５０ｇを加えて、３．５時間撹拌した。反応溶液に１０％チオ硫酸ナトリウム−飽和重曹水を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製し、１位チオフェニル基を酸化した化合物（フェニル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ヘキサノイル−１−チオ−α−Ｄ−マンノピラノシド Ｓ−オキサイド）７．１８ｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]D 2３ 54.5 (c = 1.61, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1748; 1H NMR (400 MHz, CDCl3)
δ. 0.86-0.92 (m), 1.22-1.34 (m), 1.52-1.67 (m), 2.19-2.38 (m), 4.18 (dd, J = 12.8, 2.4), 4.24 (dd, J = 12.8, 5.2), 4.55 (d, J = 2.0), 4.60 (ddd, J = 9.6, 5.2, 2.4), 5.38 (dd, J = 9.6, 9.6), 5.66 (dd, J = 3.6, 2.0), 5.74 (dd, J = 9.6, 3.6), 7.55-7.61 (m), 7.70-7.72 (m); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.8, 13.9, 22.21, 22.23, 22.24, 22.3, 24.3, 24.4, 24.45, 24.5, 31.1, 31.16, 31.2, 31.3, 33.9, 33.99, 34.0, 62.3, 65.3, 65.8, 69.3, 74.8, 94.9, 124.4, 129.5, 131.8, 140.1 172.1, 172.2, 172.3, 173.2; MS (FAB) m/z (%): 703 (MNa+, 33); HRMS (FAB) calcd for C36H54O10SNa (MNa+): 703.3492; found: 703.3481.
（３）上記（２）で得た得られた化合物１．２１ｇおよびアルコール体（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトール）１．００ｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ヘキサノイル−α−Ｄ−マンノピラノシド）２４５ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 0.090 (s), 0.093 (s), 0.88 (t, J = 7.0 Hz), 0.89 (t, J = 7.0 Hz), 0.90 (t, J = 7.0 Hz), 0.91 (s), 1.21-1.35 (m), 1.36 (s), 1.38 (s), 1.46 (s), 1.47 (s), 1.52-1.67 (m), 2.18 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.21 (dt, J = 15. 6, 7.6 Hz), 2.24 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.28 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.34 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.368 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.374 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.41 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 3.64 (dd, J = 9.8, 5.6 Hz), 3.68 (dd, J = 10.4, 4.0 Hz), 3.73 (dd, J = 9.8, 6.0 Hz), 3.81 (dd, J = 10.4, 8.6 Hz), 4.06 (ddd, J = 10.0, 5.0, 2.2 Hz), 4.11 (dd, J = 12.3, 2.2 Hz), 4.22 (ddd, J = 8.6, 5.8, 4.0 Hz), 4.25 (dd, J = 12.3, 5.0 Hz), 4.28 (dd, J = 6.2, 5.8 Hz), 4.39 (ddd, J = 6.2, 6.0, 5.6 Hz), 4.43 (dd, J = 6.2, 6.2 Hz), 4.83 (d, J = 1.6 Hz), 5.24 (dd, J = 2.4, 1.6 Hz), 5.33 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 5.35 (dd, J = 10.0, 2.4 Hz); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -5.5, -5.4, 13.8, 13.86, 13.90, 18.4, 22.25, 22.27, 22.29, 24.38, 24.43, 24.5, 24.6, 25.4, 25.9, 27.4, 27.9, 31.16, 31.20, 31.3, 34.01, 34.03, 34.06, 34.10, 62.05, 62.14, 65.6, 67.6, 68.8, 69.0, 69.2, 75.0, 75.1, 75.6, 77.0, 97.8, 108.6, 108.8, 172.3, 172.7, 173.4.
（４）上記（３）で得た化合物３１．２ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ヘキサノイル−α−Ｄ−マンノピラノシド１４．６ｍｇを得た。収率５９％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.89 (t, J = 7.2 Hz), 0.90 (t, J = 7.2 Hz), 0.925 (t, J = 7.2 Hz), 0.931 (t, J = 7.2 Hz), 1.23-1.40 (m), 1.51-1.59 (m), 1.62-1.70 (m), 2.199 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.203 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.27 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.31 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.34 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.36 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.39 (dt, J = 15.4, 7.2 Hz), 2.44 (dt, J = 15.4, 7.2 Hz), 3.63 (dd, J = 11.0, 6.0 Hz), 3.69 (ddd, J = 8.2, 6.0, 3.7 Hz), 3.74 (dd, J = 10.0, 2.0 Hz), 3.80 (d, J = 8.2 Hz), 3.81 (dd, J = 11.0, 3.7 Hz), 3.85 (ddd, J = 8.2, 5.6, 2.0 Hz), 3.88 (dd, J = 10.0, 5.6 Hz), 4.12 (dd, J = 12.4, 2.2 Hz), 4.18 (ddd, J = 9.8, 4.0, 2.2 Hz), 4.25 (dd, J = 12.2, 4.0 Hz), 4.86 (brs), 5.32-5.33 (m), 5.34-5.36 (m); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.2, 14.3, 23.3, 23.37, 23.40, 23.45, 25.5, 25.61, 25.63, 25.9, 32.3, 32.4, 34.9, 34.97, 35.01, 35.1, 63.1, 65.2, 66.8, 69.9, 70.6, 70.9, 71.05, 71.12, 71.2, 73.0, 99.2, 173.9, 174.06, 174.13, 175.1.
また、上記（３）において用いた無水ヘキサン酸に代えて、塩化オクタノイル、塩化プロピオニルを、それぞれ用いる他は、上記と同様に実施することにより、化合物Ａ（Ｄ−マンニト−ル−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−オクタノイル−α−Ｄ−マンノピラノサイド）、化合物Ｂ（Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−プロピオニル−α−Ｄ−マンノピラノサイド）を得た。
得られた化合物Ａ、Ｂの物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
化合物Ａの物理及び分光学的恒数：1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.893 (t, J = 7.2 Hz), 0.896 (t, J = 7.2 Hz), 0.90 (t, J = 7.2 Hz), 0.91 (t, J = 7.2 Hz), 1.28-1.40 (m), 1.52-1.58 (m), 1.62-1.70 (m), 2.19 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.21 (dt, J = 15. 8, 7.4 Hz), 2.26 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.31 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.34 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.37 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.39 (dt, J = 15.4, 7.2 Hz), 2.44 (dt, J = 15.4, 7.2 Hz), 3.63 (dd, J = 11.2, 6.0 Hz), 3.69 (ddd, J = 8.6, 6.0, 3.6 Hz), 3.74 (dd, J = 10.0, 2.0 Hz), 3.80 (d, J = 8.6 Hz), 3.81 (dd, J = 11.2, 3.6 Hz), 3.85 (ddd, J = 8.6, 5.8, 2.0 Hz), 3.88 (dd, J = 10.0, 5.8 Hz), 4.11 (dd, J = 12.2, 2.2 Hz), 4.18 (ddd, J = 9.8, 3.8, 2.2 Hz), 4.26 (dd, J = 12.2, 3.8 Hz), 4.87 (d, J = 1.6 Hz), 5.33 (dd, J = 3.2, 1.6 Hz), 5.35 (dd, J = 9.8, 3.2 Hz), 5.37 (dd, J = 9.8, 9.8 Hz); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.4, 14.45, 14.48, 23.7, 23.8, 25.8, 25.96, 25.98, 26.3, 30.1, 30.15 (4C), 30.19, 30.21, 30.25, 32.86, 32.92, 33.0, 34.9, 35.0, 35.1, 35.2, 63.0, 65.2, 66.8, 69.9, 70.6, 70.9, 71.08, 71.14, 71.2, 73.0, 99.2, 173.8, 174.0, 174.1, 175.0. 化合物Ｂの物理及び分光学的恒数：1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 1.04 (t, J = 7.6 Hz), 1.08 (t, J = 7.6 Hz), 1.14 (t, J = 7.6 Hz), 1.17 (t, J = 7.6 Hz), 2.22 (q, J =
7.6 Hz), 2.29 (dq, J = 16.4, 7.6 Hz), 2.33 (dq, J = 16.4, 7.6 Hz), 2.36 (dq, J = 16.6, 7.6 Hz), 2.38 (dq, J = 16.6, 7.6 Hz), 2.42 (dq, J = 16.6, 7.6 Hz), 2.45 (dq, J = 16.6, 7.6 Hz), 3.63 (dd, J = 11.2, 6.0 Hz), 3.69 (ddd, J = 8.2, 6.0, 3.6 Hz), 3.74 (dd, J = 9.8, 2.0 Hz), 3.79-3.81 (m), 3.81 (dd, J = 11.2, 3.6 Hz), 3.85 (dd, J = 8.0, 5.8, 2.0 Hz), 3.88 (dd, J = 9.8, 5.8 Hz), 4.13 (dd, J = 12.2, 2.2 Hz), 4.18 (ddd, J = 10.0, 4.2, 2.2 Hz), 4.27 (dd, J = 12.2, 4.2 Hz), 4.87 (d, J = 1.6 Hz), 5.32 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 5.33 (dd, J = 3.2, 1.6 Hz), 5.36 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 9.2, 9.38, 9.41, 9.5, 28.28, 28.30, 28.32, 63.1, 65.2, 67.1, 69.9, 70.7, 71.0, 71.05, 71.14, 71.17, 71.22, 73.1, 99.1, 174.8, 174.85, 174.91, 175.7.
製造例２７
（１）化合物（フェニル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−３−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−α−Ｄ−マンノピラノシド）４．２８ｇを、製造例１（３）と同様に処理して、化合物（フェニル ４，６−Ｏ−ベンジリデン−３−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−２−Ｏ−オクタノイル−１−チオ−α−Ｄ−マンノピラノシド）９．８１ｇを得た。収率９４％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]26 D 85.7 (c 1.00, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1740; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.87 (t, J = 7.2 Hz), 1.24-1.33(m), 1.64 (tt, J = 7.2, 7.2 Hz), 2.40 (t, J = 7.2 Hz), 3.80 (s), 3.85 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 3.99 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz), 4.10 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 4.22 (dd, J = 10.0, 4.8 Hz), 4.35 (ddd, J = 10.0, 10.0, 4.8 Hz), 4.60 (d, J = 11.6 Hz), 4.65 (d, J = 11.6 Hz), 5.44 (d, J = 1.2 Hz), 5.61 (dd, J = 3.2, 1.2 Hz), 5.63 (s), 6.85 (d, J = 8.8 Hz), 7.27-7.34 (m), 7.37-7.42 (m), 7.44-7.46 (m), 7.50-7.53 (m); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.1, 22.6, 24.9, 28.9, 29.0, 31.6, 34.2, 55.2, 65.2, 68.4, 71.0, 71.9, 73.7, 78.5, 87.3, 101.6, 113.8, 126.1, 128.0, 128.2, 128.9, 129.2, 129.5, 129.7, 132.1, 133.1, 137.4, 159.3, 172.9; MS (FAB) m/z (%): 629 (MNa+, 6), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C35H42O7SNa (MNa+): 629.2549; found: 629.2529.
（２）上記（１）で得た化合物３５７ｍｇを製造例１６（４）と同様に処理して、化合物（フェニル ２−Ｏ−オクタノイル−１−チオ−α−Ｄ−マンノピラノシド）１８８ｍｇを得た。収率８０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]24 D 114.4 (c 1.01, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3383, 1740; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.87 (t, J = 6.8 Hz), 1.23-1.34 (m), 1.63 (tt, J = 7.2, 7.2 Hz), 1.87 (t, J = 6.4 Hz), 2.34 (d, J = 6.0 Hz), 2.38 (t, J = 7.2 Hz), 2.64 (d, J = 2.8 Hz), 3.87-3.91 (m), 3.91 (ddd, J = 9.2, 9.2, 2.8 Hz), 4.02 (ddd, J = 9.2, 6.0, 2.0 Hz), 4.19 (dt, J = 9.2, 6.0 Hz), 5.37 (d, J = 2.0 Hz), 5.48 (s), 7.29-7.35 (m), 7.48 (dd, J = 7.2, 1.2 Hz); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 14.0, 22.5, 24.8, 28.9, 29.0, 31.6, 34.2, 62.2, 68.5, 70.8, 72.9, 73.4, 86.3, 128.0, 129.2, 132.2, 133.2, 173.6; MS (FAB) m/z (%): 421 (MNa+, 56), 57 (100); HRMS (FAB) calcd for C20H30O6SNa (MNa+): 421.1661; found: 421.1678.
（３）上記（２）で得た化合物１７８ｍｇを、製造例１（５）と同様に処理して、化合物（フェニル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−１−チオ−α−Ｄ−マンノピラノシド）３１０ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D 71.9 (c 1.07, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1748; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.86-0.91 (m), 1.25-1.33 (m), 153-1.68 (m), 2.21-2.41 (m), 4.13 (dd, J = 12.4, 1.6 Hz), 4.26 (dd, J = 12.4, 5.6 Hz), 4.54 (ddd, J = 10.0, 5.6, 1.6 Hz), 5.32 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz), 5.37 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 5.47 (d, J = 1.2 Hz), 5.52 (dd, J = 3.2, 1.2 Hz), 7.28-7.33 (m), 7.47-7.50 (m); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.78, 13.84, 14.0, 22.21, 22.2, 22.5, 24.3, 24.4, 24.5, 24.9, 28.9, 29.0, 31.1, 31.2, 31.3, 31.6, 33.89, 33.94, 34.0, 34.1, 62.2, 65.9, 69.3, 69.7, 70.7, 85.8, 128.0, 129.1, 131.9, 132.8, 172.3, 172.5, 172.6, 173.3; MS (FAB) m/z (%): 715 (MNa+, 4), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C38H60O9SNa (MNa+): 715.3856; found: 715.3867.
（４）上記（３）で得た化合物５５３ｍｇを、製造例２６（２）と同様に処理して、化合物（フェニル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−１−チオ−α−Ｄ−マンノピラノシド Ｓ−オキサイド）４２０ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]25 D -56.3 (c 1.08, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1748, 1045; 1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 0.87 (t, J = 7.0 Hz), 0.88 (t, J = 7.0 Hz), 0.90 (t, J = 7.0 Hz), 0.91 (t, J = 7.0 Hz), 1.21-1.36 (m), 1.53-1.68 (m), 2.17-2.38 (m), 4.18 (dd, J = 12.4, 2.2 Hz), 4.24 (dd, J = 12.4, 5.5 Hz), 4.55 (d, J = 1.6 Hz), 4.59 (ddd, J = 9.8, 5.5, 2.2 Hz), 5.38 (dd, J = 9.8, 9.8 Hz), 5.66 (dd, J = 3.6, 1.6 Hz), 5.74 (dd, J = 9.8, 3.6 Hz), 7.55-7.72 (m); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: 13.8, 13.9, 14.0, 22.2, 22.3, 22.6, 24.35, 24.45, 24.49, 24.8, 28.8, 29.0, 31.17, 31.20, 31.3, 31.6, 33.9, 33.97, 34.00, 34.02, 62.3, 65.3, 65.8, 69.3, 74.8, 94.9, 124.4, 129.5, 131.8, 140.1, 172.1, 172.2, 172.3, 173.2; MS (FAB) m/z (%): 731 (MNa+, 8), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C38H60O10SNa (MNa+): 731.3805; found: 731.3799.
（５）上記（４）で得た得られた化合物１００ｍｇおよびアルコール体（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトール）６３．６ｍｇとを用い、製造例１（１）と同様に処理して、化合物Ａ（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−α−Ｄ−マンノピラノシド）１７．６ｍｇ、化合物Ｂ（３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド−（１→６）−１−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトール オルトステル）５０．１ｍｇ、化合物Ｃ（３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−α−Ｄ−マンノピラノシド）２３．７ｍｇを得た。
得られた化合物Ａ〜Ｃの物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
化合物Ａの物理及び分光学的恒数：[α]24 D 21.2 (c 0.83, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1748; 1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 0.090 (s), 0.093 (s), 0.87-0.91 (m), 0.91 (s), 1.21-1.35 (m), 1.36 (s), 1.38 (s), 1.46 (s), 1.47 (s), 1.54 (ddt, J = 7.6, 7.6, 7.6 Hz), 1.57 (ddt, J = 7.6, 7.6, 7.6 Hz), 1.64 (ddt, J = 7.6, 7.6, 7.6 Hz), 2.18 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.21(dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.24 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.28 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.34 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.369 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.374 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.40 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 3.64 (dd, J = 9.8, 5.6 Hz), 3.68 (dd, J = 10.4, 4.0 Hz), 3.73 (dd, J = 9.8, 6.2 Hz), 3.81 (dd, J = 10.4, 8.6 Hz), 4.06 (ddd, J = 9.8, 5.0, 2.2 Hz), 4.11 (dd, J = 12.4, 2.2 Hz), 4.22 (ddd, J = 8.6, 6.2, 4.0 Hz), 4.25 (dd, J = 12.4, 5.0 Hz), 4.28 (dd, J = 6.2, 6.2 Hz), 4.39 (ddd, J = 6.2, 6.2, 5.6 Hz), 4.43 (dd, J = 6.2, 6.2 Hz), 4.83 (d, J = 1.6 Hz), 5.24 (dd, J = 2.2, 1.6 Hz), 5.32-5.35 (m); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -5.56, -5.41, 13.8, 13.9, 14.0, 18.3, 22.2, 22.3, 22.6, 24.38, 24.42, 24.5, 25.0, 25.4, 25.9, 27.4, 27.9, 28.9, 29.0, 31.2, 31.3, 31.7, 34.00, 34.03, 34.1, 62.0, 62.1, 65.6, 67.6, 68.8, 68.9, 69.2, 75.0, 75.1, 75.5, 77.0, 97.8, 108.6, 108.8, 172.3, 172.7, 173.4; MS (FAB) m/z (%): 981 (MNa+, 10), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C50H90O15SiNa (MNa+): 981.5947; found: 981.5952.
化合物Ｂの物理及び分光学的恒数：[α]26 D -2.21 (c 1.69, CHCl3); IR (neat) cm-1: 1748; 1H NMR (700 MHz, CDCl3) δ: 0.07 (s), 0.08 (s), 0.87-0.92 (m), 0.89 (s), 1.24-1.35 (m), 1.36 (s), 1.37 (s), 1.456 (s), 1.465 (s), 1.48-1.54 (m), 1.55-1.64 (m), 1.95 (ddd, J = 13.8, 10.6, 5.8 Hz), 2.00 (ddd, J = 13.8, 10.6, 5.8 Hz), 2.24 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.28 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.30 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.32 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.34 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 2.37 (dt, J = 15.6, 7.6 Hz), 3.44 (dd, J = 9.2, 4.6 Hz), 3.57 (dd, J = 10.4, 4.0 Hz), 3.62 (dd, J = 9.2, 7.4 Hz), 3.64 (ddd, J = 9.8, 4.6, 2.4 Hz), 3.75 (dd, J = 10.4, 8.0 Hz), 4.11 (dd, J = 12.2, 2.4 Hz), 4.13 (ddd, J = 8.0, 5.8, 4.0 Hz), 4.21 (dd, J = 12.2, 4.6 Hz), 4.32 (dd, J = 7.6, 5.8 Hz), 4.34 (ddd, J = 7.4, 5.6, 4.6 Hz), 4.42 (dd, J = 7.6, 5.6 Hz), 4.58 (dd, J = 4.0, 2.6 Hz), 5.13 (dd, J = 9.8, 4.0 Hz), 5.30 (dd, J = 9.8, 9.8 Hz), 5.47 (d, J = 2.6 Hz); 13C NMR (175 MHz, CDCl3) δ: -5.6, -5.4, 13.83, 13.84, 13.9, 14.1, 18.3, 22.2, 22.3, 22.6, 23.7, 24.4, 24.5, 25.4, 25.5, 25.9, 27.6, 27.7, 29.2, 29.6, 31.16, 31.18, 31.3, 31.9, 33.96, 33.99, 34.01, 38.2, 61.0, 62.0, 62.2, 65.0, 70.4, 71.4, 75.1, 75.2, 75.3, 76.6, 77.1, 97.2, 108.4, 108.6, 125.4, 172.1, 173.1, 173.4; MS (FAB) m/z (%): 981 (MNa+, 6), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C50H90O15SiNa (MNa+): 981.5947; found: 981.5963. 化合物Ｃの物理及び分光学的恒数：[α]22 D 4.4 (c 1.05, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3445, 1748; 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.86-0.92 (m), 1.21-1.40 (m), 1.52-1.68 (m), 2.15-2.46 (m), 3.18 (d, J = 4.0 Hz), 4.16 (dd, J = 12.0, 2.4 Hz), 4.21 (dd, J = 12.0, 4.4 Hz), 4.23 (ddd, J = 10.0, 4.4, 2.4 Hz), 5.23 (dd, J = 4.0, 2.0 Hz), 5.29 (dd, J = 3.2, 2.0 Hz), 5.34 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz), 5.43 (dd, J = 10.0, 3.2 Hz); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 13.8, 13.9, 14.0, 22.2, 22.3, 22.6, 24.3, 24.4, 24.5, 24.9, 28.9, 29.0, 31.2, 31.3, 31.7, 34.01, 34.03, 34.2, 62.3, 65.8, 68.6, 68.8, 69.7, 92.3, 172.4, 172.6, 172.8, 173.5; MS (FAB) m/z (%): 623 (MNa+, 39), 99 (100); HRMS (FAB) calcd for C32H56O10Na (MNa+): 623.3771; found: 623.3765.
（６）上記（５）で得た化合物Ａ８．３ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−マンニトール−１−イル ３，４，６−トリ−Ｏ−ヘキサノイル−２−Ｏ−オクタノイル−α−Ｄ−マンノピラノシド４．６ｍｇを得た。収率７０％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
[α]23 D 17.5 (c 0.45, CHCl3); IR (neat) cm-1: 3449, 1748; 1H NMR (700 MHz, CD3OD) δ: 0.901 (t, J = 7.2 Hz), 0.902 (t, J = 7.2 Hz), 0.91 (t, J = 7.2 Hz), 0.93 (t, J = 7.2 Hz), 1.24-1.39 (m), 1.52-1.60 (m), 1.63-1.70 (m), 2.19 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz), 2.22 (dt, J = 15.8, 7.6 Hz), 2.27 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.31 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.34 (dt, J = 15.6, 7.4 Hz), 2.37 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.39 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 2.45 (dt, J = 15.8, 7.4 Hz), 3.64 (dd, J = 11.0, 6.0 Hz), 3.70 (ddd, J = 8.2, 6.0, 3.6 Hz), 3.74 (dd, J = 10.0, 2.0 Hz), 3.81 (d, J = 8.2 Hz and d, J = 8.6 Hz), 3.82 (dd, J = 11.0, 3.6 Hz), 3.85 (ddd, J = 8.6, 5.8, 2.0 Hz), 3.89 (dd, J = 10.0, 5.8 Hz), 4.13 (dd, J = 12.4, 2.0 Hz), 4.18 (ddd, J = 10.0, 4.0, 2.0 Hz), 4.26 (dd, J = 12.4, 4.0 Hz), 4.86 (d, J = 1.8 Hz), 5.34 (dd, J = 3.0, 1.8 Hz), 5.36 (dd, J = 10.0, 3.0 Hz), 5.37 (dd, J = 10.0, 10.0 Hz, 1H, OCH); 13C NMR (175 MHz, CD3OD) δ: 14.2, 14.3, 14.4, 23.35, 23.37, 23.4, 23.7, 25.5, 25.62, 25.63, 26.3, 30.16, 30.21, 32.36, 32.44, 32.9, 34.9, 34.99, 35.03, 35.2, 63.1, 65.2, 66.8, 69.9, 70.6, 70.9, 71.06, 71.14, 71.2, 73.0, 99.2, 173.8, 174.06, 174.12, 175.05; MS (FAB) m/z (%): 787 (MNa+, 9), 73 (100); HRMS (FAB) calcd for C38H68O15Na (MNa+): 787.4456; found: 787.4433.
製造例２８
（１）製造例１２（２）で得た化合物（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトール−１−イル β−Ｄ−マンノピラノシド）３０．０ｍｇ（０．０５５７ｍｍｏｌ）、Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）３４．０ｍｇ（０．２７８ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（５．６ｍＬ）溶液にピリジン０．０２３ｍＬ（０．２７８ｍｍｏｌ）を加え攪拌した。そこへ、酪酸無水物０．０４５ｍＬ（０．２７８）を滴下し、８時間攪拌した。反応溶液に水を加えた後、塩化メチレンで抽出した。有機層を飽和重曹水、水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下、溶媒を留去して得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝３０：１）で精製し、エステル体（６−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ブタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド）４４．６ｍｇを得た。収率９８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100Hz, CDCl3)σ: -5.6, -5.5, 13.53, 13.55, 13.6, 13.7, 18.0, 18.26, 18.29, 18.5, 25.3, 25.5, 25.9, 27.6, 27.9, 35.8, 35.92, 35.94, 36.0, 62.2, 62.3, 65.6, 68.2, 68.5, 71.1, 72.6, 75.0, 75.2, 75.7, 76.8, 98.4, 108.4, 108.7, 172.2, 172.4, 172.6, 173.2.
（２）上記（１）で得た化合物３１．１ｍｇを、製造例１（６）と同様に処理して、Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ブタノイル−β−Ｄ−マンノピラノシド１５．５ｍｇを得た。収率６５％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
13C NMR (100Hz, CD3OD) δ: 13.90, 13.91, 14.02, 14.04, 19.1, 19.3, 19.6, 36.8, 36.9, 37.0, 63.1, 65.2, 66.9, 70.4, 71.0, 71.1, 71.7, 72.7, 73.0, 73.5, 73.7, 100.5, 173.7, 173.8, 174.6, 174.8.
また、上記（１）において用いた酪酸無水物に代えて、吉草酸無水物、ヘプタン酸無水物を、それぞれ用いる他は、上記と同様に実施することにより、化合物Ａ（Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ペンタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）、化合物Ｂ（Ｄ−マンニトール−１−イル ２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ヘプタノイル−β−Ｄ−マンノピラノサイド）を得た。
得られた化合物Ａ、Ｂの物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
化合物Ａの物理及び分光学的恒数：13C NMR (100Hz, CD3OD) δ: 14.0, 14.10, 14.13, 23.2, 23.3, 27.9, 28.02, 28.05, 28.4, 34.7, 34.8, 63.1, 65.2, 66.9, 70.5, 71.0, 71.1, 71.7, 72.7, 73.0, 73.5, 73.7, 100.5, 173.8, 173.9, 174.8, 175.0.
化合物Ｂの物理及び分光学的恒数：13C NMR (100Hz, CD3OD) δ: 14.38, 14.42, 14.5, 23.5, 23.6, 23.7, 25.7, 25.87, 25.91, 26.3, 29.85, 29.88, 29.93, 29.95, 32.6, 32.67, 32.69, 32.8, 34.9, 34.97, 35.02, 35.2, 63.0, 65.2, 66.8, 70.5, 71.0, 71.2, 71.7, 72.7, 73.0, 73.5, 73.7, 100.6, 173.76, 173.82, 174.7, 175.0.
参考例１
（１）文献（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，２００６，７１，３０６４−３０７０）記載の化合物（３００ｍ）ｇを、ＤＭＦ中、水素化ナトリウムの存在下に、ｐ−メトキシベンジルクロライドで処理し、その２位水酸基をＰＭＢ基で保護した化合物（フェニル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−α−Ｄ−マンノピラノサイド）３１６ｍｇを得た。収率６３％
（２）上記（１）で得た化合物７．９７ｇを、塩化メチレン中でメタクロロ過安息香酸３．０１ｇを用いて処理し、１位チオフェニル基を酸化することによって、マンノシルスルフォキシド化合物
（化学名：フェニル ３−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チオ−α−Ｄ−マンノピラノサイド Ｓ−オキサイド）５．４３ｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.75 (1H, dd, J = 10.0, 10.0), 3.78 (3H, s), 4.10 (1H, ddd, J
= 10.0, 9.2, 4.8), 4.21 (1H, dd, J = 10.0, 4.8), 4.27 (1H, dd, J = 10.0, 2.8), 4.31 (1H, dd, J = 10.0, 9.2), 4.38 (1H, d, J = 2.8), 4.47 (1H, brs), 4.51 (2H, s), 4.64 (1H, d, J = 12.0), 4.81 (1H, d, J = 12.0), 5.62 (1H, s), 7.12-7.14 (2H, m), 7.28-7.56 (17H, m). 13C-NMR (CDCl3) δ: 55.2, 68.2, 70.0, 72.2, 73.0, 73.1, 76.3, 78.0, 97.7, 101.6, 113.7 (2C), 124.3 (2C), 126.0 (2C), 127.6, 127.7 (3C), 128.2 (2C), 128.3 (3C), 128.9, 129.3 (2C), 129.9 (2C), 131.5, 137.3, 138.3, 159.3.
参考例２
（１）文献（Ｊ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．２００５，４６，５３９３−５３９７）記載のアルコール体３００ ｍｇを、ＤＭＦ中、水素化ナトリウムの存在下に、ベンジルブロマイドで処理し、その水酸基を一つだけベンジル基で保護した化合物（６−Ｏ−ベンジル−２，３：４，５−ジ−Ｏ−イソプロピリデン−Ｄ−マンニトール）３１６ｍｇを得た。収率７８％
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 1.33 (s, 3H, CH3), 1.38 (s, 3H, CH3), 1.48 (s, 3H, CH3), 1.50 (s, 3H, CH3), 2.42 (t, J = 6.4 Hz, 1H, OH), 3.55 (dd, J = 9.2, 4.8 Hz, 1H, OCH), 3.60-3.69 (m, 3H, 3 × OCH), 4.16 (ddd, J = 6.4, 6.4, 6.4 Hz, 1H, OCH), 4.22 (dd, J = 6.0, 6.0 Hz, 1H, OCH), 4.36-4.42 (m, 2H, 2 × OCH), 4.49 (d, J = 11.6 Hz, 1H, OCHHPh), 4.58 (d, J = 11.6 Hz, 1H, OCHHPh), 7.29-7.38 (m, 5H, Ar); 13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 25.2, 25.5, 27.3, 27.4, 61.8, 68.5, 73.7, 74.9, 75.0, 75.2, 77.2, 108.6, 109.0, 128.0, 128.1 (2C), 128.5 (2C), 137.3
参考例３
（１）Ｄ−グルコース５．４ｇを、濃塩酸中、エタンチオールで処理して、アルデヒド基がチオアセタール化された化合物３．５ｇを得た。
（２）上記（１）で得た化合物３．４ｇを、アセトン中、濃硫酸の存在下に、室温で、１時間処理して、水酸基をアセタールで保護した化合物を得、これを精製することなく、ピリジン中で、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロライドで処理し、１級水酸基がｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル化された化合物を取得した。ついで、この化合物をアセトン中、−７８℃で、Ｎ−ブロモコハク酸イミドで処理して、チオアセタール基を脱離したのち、エタノール中、ホウ素化水素ナトリウムで処理することによって、アルデヒドが還元されたアルコール体８７９ｍｇを得た。
得られた化合物の物理及び分光学的恒数は以下のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 0.11 (3H, s), 0.13 (3H, s), 0.90 (9H, s), 1.33 (3H, s), 1.39 (3H, s), 1.41 (6H, s), 3.67-4.60 (8H, m). 13C-NMR (CDCl3) δ: -4.38, -4.07, 18.2, 25.1, 25.9 (3C), 26.4, 26.9, 27.0, 62.3,66.4, 72.9, 76.5, 77.2, 79.5, 108.6, 108.8.
参考例４
（１）文献（Ｏｒｇ．Ｂｉｏｍｏｌ．ＣＨｅｍ．２００３，１，３６９２−３６９７）記載の方法により合成したアルコール体（２，３−イソプロピリデン−エリトリトール）１．７８ｇを、ＤＭＦ中、ｔ−ブチルジメチルシリルクロライドおよび水素化ナトリウムで処理することによって、アルコール体（１−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−Ｏ−イソプロピリジンデンエリトリトール および ４−Ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−−２，３−Ｏ−イソプロピリジンデンエリトリトール）０．９９ｇを得た。
化合物の物理及び分光学的恒数：1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.106 (3H, s), 0.109 (3H, s), 0.91 (9H, s), 1.36 (3H, s), 1.42 (3H, s), 3.68 (1H, dd, J = 10.6, 4.0), 3.76 (1H, dd, J = 10.6, 6.0), 3.79 (1H, ddd, J = 7.8, 7.2, 5.6), 3.81 (1H, dd, J = 12.0, 7.2), 4.22 (1H, ddd, J = 7.8, 6.0, 4.0), 4.34 (1H, dd, J = 12.0, 5.6).13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: -5.68, -5.62, 18.1, 25.1, 25.7 (3C), 27.7, 60.7, 61.5, 76.7, 77.3, 108.3.

Claims (6)

  1. 式（１）
    Figure 2013237659
     …（１）
    （式中、Ｒ１〜Ｒ４は、同一または異なって、アルカノイル基または水素原子を表し、Ａは糖アルコール残基または多価アルコール残基を表す）
    で示される糖脂質グリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容しうる塩を有効成分とすることを特徴とする抗腫瘍剤。
  2. 式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は、同一または異なって、高級ないし低級アルカノイル基または水素原子であり、Ａは糖アルコール残基または多価アルコール残基である糖脂質グリコシド化合物であることを特徴とする請求項１に記載の抗腫瘍剤。
  3. 式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４は、同一または異なって、炭素数３〜１６のアルカノイル基または水素原子であり、Ａは炭素数３〜７の糖アルコール残基または炭素数２〜３の多価アルコール残基である糖脂質グリコシド化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の抗腫瘍剤。
  4. 式（１ａ）
    Figure 2013237659
    …（１ａ）
    （式中、ｆ、ｈ、ｍおよびｎは、それぞれ１〜１４の整数を表し、ｋは１〜５の整数であることを表す）
    で示される糖脂質グリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容しうる塩を有効成分とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の抗腫瘍剤。
  5. 式（１ａ）において、ｆ、ｈ、ｍおよびｎは、２〜８の整数であることを表し、−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｋＣＨ２ＯＨが炭素数４〜７の糖アルコール残基もしくはグリセリン残基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の抗腫瘍剤。
  6. 式（１）
    Figure 2013237659
     …（１）
    （式中、Ｒ１〜Ｒ４は、同一または異なって、アルカノイル基または水素原子を表し、Ａは糖アルコール残基または多価アルコール残基を表す）
    で示される糖脂質グリコシド化合物もしくはその薬理学的に許容しうる塩と、
    抗腫瘍剤とを、有効成分とすることを特徴とする抗腫瘍剤。
JP2012121422A 2011-05-27 2012-05-28 抗腫瘍剤 Expired - Fee Related JP6047309B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012121422A JP6047309B2 (ja) 2011-05-27 2012-05-28 抗腫瘍剤

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011119797 2011-05-27
JP2011119797 2011-05-27
JP2012097198 2012-04-20
JP2012097198 2012-04-20
JP2012121422A JP6047309B2 (ja) 2011-05-27 2012-05-28 抗腫瘍剤

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016200463A Division JP6307138B2 (ja) 2011-05-27 2016-10-11 新規糖脂質グリコシド化合物およびその製造方法

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2013237659A true JP2013237659A (ja) 2013-11-28
JP2013237659A5 JP2013237659A5 (ja) 2014-04-10
JP6047309B2 JP6047309B2 (ja) 2016-12-21

Family

ID=47259250

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012121422A Expired - Fee Related JP6047309B2 (ja) 2011-05-27 2012-05-28 抗腫瘍剤
JP2016200463A Active JP6307138B2 (ja) 2011-05-27 2016-10-11 新規糖脂質グリコシド化合物およびその製造方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016200463A Active JP6307138B2 (ja) 2011-05-27 2016-10-11 新規糖脂質グリコシド化合物およびその製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9828406B2 (ja)
EP (1) EP2716293B1 (ja)
JP (2) JP6047309B2 (ja)
CN (1) CN103608019B (ja)
WO (1) WO2012165394A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9828406B2 (en) * 2011-05-27 2017-11-28 Kinki University Antitumor agent
CN105384785B (zh) * 2015-11-24 2018-06-19 中国人民解放军第二军医大学 含有半乳糖类脂肪酸衍生物的制备方法及其在医药领域的应用
US20220387346A1 (en) * 2021-06-02 2022-12-08 The Charlotte Mecklenburg Hospital d/b/a Atrium Health Compositions and methods comprising deoxy-pentitols

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008260715A (ja) * 2007-04-12 2008-10-30 National Institute Of Advanced Industrial & Technology マンノシルアルジトールリピッド及びその製造方法
JP2009126820A (ja) * 2007-11-22 2009-06-11 Toyobo Co Ltd 新規マンノシルエリスリトールリピッドおよびその製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0474590A3 (en) * 1990-08-13 1993-04-21 Ciba-Geigy Ag Taurine derivatives, process for their preparation and their use
WO1994009020A1 (en) * 1992-10-22 1994-04-28 Kirin Beer Kabushiki Kaisha Novel shingoglycolipid and use thereof
US6153736A (en) 1995-09-27 2000-11-28 The Liposome Company, Inc. Modified ether glyceroglycolipids
DE19802450A1 (de) * 1998-01-23 1999-07-29 Hoechst Marion Roussel De Gmbh Ustilipide, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
WO2000052020A1 (fr) 1999-02-26 2000-09-08 Toyo Suisan Kaisha, Ltd. Nouveaux derives du et leur utilisation comme medicaments
GB0025437D0 (en) * 2000-10-17 2000-11-29 Unilever Plc Esters
DE10135098B4 (de) * 2001-07-11 2004-05-13 Schering Ag Verfahren zur Herstellung von peracylierten 1-O-Glycosiden
JP4370591B2 (ja) * 2001-07-31 2009-11-25 独立行政法人産業技術総合研究所 リポソームおよびそれからなる細胞への物質導入担体
EP1551362A2 (en) 2002-10-15 2005-07-13 L'oreal Use of amide or ester of sugar and of fatty acid, for treating and/or preventing dry skin.
JP4858946B2 (ja) * 2006-01-10 2012-01-18 独立行政法人産業技術総合研究所 乳化剤又は可溶化剤
GB0614034D0 (en) * 2006-07-14 2006-08-23 Iqur Ltd Antiviral compounds
US8835613B2 (en) 2010-03-12 2014-09-16 The United States Of America, As Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Services β-mannosylceramide and stimulation of NKT cell anti-tumor immunity
US9828406B2 (en) * 2011-05-27 2017-11-28 Kinki University Antitumor agent

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008260715A (ja) * 2007-04-12 2008-10-30 National Institute Of Advanced Industrial & Technology マンノシルアルジトールリピッド及びその製造方法
JP2009126820A (ja) * 2007-11-22 2009-06-11 Toyobo Co Ltd 新規マンノシルエリスリトールリピッドおよびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JPN6016011475; Ｃａｎｃｅｒ　Ｒｅｓ．　１９９９　Ｊａｎ　１５；５９（２）：４８２-６ *

Also Published As

Publication number Publication date
JP6047309B2 (ja) 2016-12-21
US20140121175A1 (en) 2014-05-01
EP2716293B1 (en) 2017-09-06
WO2012165394A1 (ja) 2012-12-06
JP6307138B2 (ja) 2018-04-04
EP2716293A1 (en) 2014-04-09
JP2017036311A (ja) 2017-02-16
US9828406B2 (en) 2017-11-28
EP2716293A4 (en) 2015-03-18
CN103608019A (zh) 2014-02-26
CN103608019B (zh) 2017-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100255525B1 (ko) 바카틴 iii 유도체
EP0650732A1 (en) Novel medicinal composition
EP3056507B1 (en) C-aryl glucoside derivative, preparation method for same, and medical applications thereof
EP2223929A1 (en) Gambogic glycoside derivatives and analogs, the preparation and the application thereof
RU2119485C1 (ru) Производные таксана ш, способы их получения и фармацевтическая композиция
US20160333043A1 (en) E-Selectin Antagonists Modified By Macrocycle Formation to the Galactose
KR20150081220A (ko) 광학적으로 순수한 벤질-4-클로로페닐-c-글루코사이드 유도체
JP6307138B2 (ja) 新規糖脂質グリコシド化合物およびその製造方法
EP2933250A1 (en) Phenyl c-glucoside derivative containing deoxyglucose structure, preparation method and use thereof
WO2013148324A1 (en) Anti-cancer polyketide compounds
JP2013237659A5 (ja)
CN102086219A (zh) 具有抗癌活性的蒽环类抗生素简单结构类似物及制备方法
Min et al. Glycosylation of ent-kaurene derivatives and an evaluation of their cytotoxic activities
JP2672965B2 (ja) 半合成ロドマイシンおよびその製法
WO2010030012A1 (ja) エステル化α－ガラクトシルセラミド類
EP0675895B1 (fr) Derives de l'etoposide, leur procede de preparation, leur utilisation a titre de medicament et leur utilisation pour la preparation d'un medicament destine au traitement anticancereux
KR20140027449A (ko) 신규한 c-아릴 안사 sglt2 억제제
JPH04316596A (ja) エピポドフィロトキシングリコシド類
CN116178464B (zh) 糖靶向的gsh响应型埃博霉素b纳米前药及制备方法与应用
HU208019B (en) Process for producing alkoxy-methyliden-epi-podofillotoxin-glucosides and pharmaceutical compositions containing them
WO2010090234A1 (ja) 12-デオキシフシコクシン糖鎖改変誘導体およびその用途
FR2630914A1 (fr) Nouveaux analogues du l-fucose, leur procede de preparation, application de ces analogues a la preparation de nouveaux glycals, anthracyclines obtenues a l'aide de ces glycals et utilisation desdites anthracyclines en tant que medicaments
CN115260256A (zh) 一种甘露糖磷酸化衍生物及其制备方法和应用
Hirsch Chemical Strategies for Drug Development of Fucose-Truncated Ipomoeassin F Analogues
WO2002096921A1 (fr) Nouveau derive glucose induisant l'apoptose, procede de production et utilisation comme medicament

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140226

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150512

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160329

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160530

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160610

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20160712

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161011

A911 Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20161018

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161115

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20161121

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6047309

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees