JP2013230439A - オレフィン製造用触媒の製造方法及びオレフィン製造用触媒、並びにオレフィンの製造方法 - Google Patents
オレフィン製造用触媒の製造方法及びオレフィン製造用触媒、並びにオレフィンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013230439A JP2013230439A JP2012104020A JP2012104020A JP2013230439A JP 2013230439 A JP2013230439 A JP 2013230439A JP 2012104020 A JP2012104020 A JP 2012104020A JP 2012104020 A JP2012104020 A JP 2012104020A JP 2013230439 A JP2013230439 A JP 2013230439A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- olefin
- producing
- alcohol
- aging
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 78
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 76
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 65
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 63
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 27
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000002471 indium Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract 2
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 10
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N Omeprazole sulfide Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2NC=1SCC1=NC=C(C)C(OC)=C1C XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical class O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 2
- KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N undecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCO KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyisobutyric acid Chemical compound CC(C)(O)C(O)=O BWLBGMIXKSTLSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- VBXWCGWXDOBUQZ-UHFFFAOYSA-K diacetyloxyindiganyl acetate Chemical compound [In+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O VBXWCGWXDOBUQZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229910000337 indium(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K indium(iii) chloride Chemical compound Cl[In](Cl)Cl PSCMQHVBLHHWTO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- XGCKLPDYTQRDTR-UHFFFAOYSA-H indium(iii) sulfate Chemical compound [In+3].[In+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O XGCKLPDYTQRDTR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of gallium, indium or thallium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/08—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of gallium, indium or thallium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】アルコールから、該アルコールの炭素原子数よりも少なくとも一つ大きい炭素原子数のオレフィンを製造するための触媒の製造方法であって、pHが8.0以上となるまで、インジウム塩を含む水溶液に沈殿剤を投入し、インジウムを含む沈殿を生成させる沈殿生成工程と、投入終了後、30℃以下で25時間以上熟成させる熟成工程と、熟成工程後に500℃〜1000℃で焼成を行う焼成工程とを含むオレフィン製造用触媒の製造方法、及び該製造方法により製造されるオレフィン製造用触媒、並びに該触媒を用いたオレフィン製造方法である。
【選択図】なし
Description
[2] 上記[1]に記載の製造方法より製造されたオレフィン製造用触媒であって、インジウム酸化物を含み、かつ、窒素吸着法で測定した触媒の比表面積が20m2/g以上であるオレフィン製造用触媒。
[3] アルコールと上記[2]に記載のオレフィン製造用触媒とを接触させて、前記アルコールの炭素原子数よりも少なくとも一つ大きい炭素原子数のオレフィンを製造するオレフィンの製造方法。
本発明のオレフィン製造用触媒の製造方法は、pHが8.0以上となるまで、インジウム塩を含む水溶液に沈殿剤を投入し、インジウムを含む沈殿を生成させる沈殿生成工程と、投入終了後、30℃以下で25時間以上熟成させる熟成工程と、熟成工程後に500℃〜1000℃で焼成を行う焼成工程を含む。当該製造方法により、増炭オレフィンを高い収率で長時間安定して製造することが可能なオレフィン製造用触媒を製造することができる。
以下、各工程の詳細を説明する。
インジウム塩としては、硝酸インジウム、硫酸インジウム、塩化インジウム、酢酸インジウム等が挙げられる。なかでも、硝酸インジウムを用いることが好ましい。インジウム塩を含む水溶液中のインジウム濃度は、0.1mol/L以上であることが好ましい。
熟成工程は、沈殿生成工程における沈殿剤の投入終了後に設けられる。沈殿剤の投入後、特定条件で熟成させることによって、目的とする高性能触媒が得られる。ここで、「熟成」とは、沈殿を含む混合液を所定温度で、所定時間、撹拌しながら保持する操作を指す。本発明における熟成温度は、30℃以下とし、10℃〜30℃とすることが好ましく、20℃〜30℃とすることがより好ましい。
撹拌速度は、沈殿粒子が沈降・凝集・固化しない程度に、混合液を撹拌しておくことが好ましい。
ここで焼成温度は、500℃〜1000℃とし、550℃〜950℃とすることが好ましく、600℃〜900℃とすることがより好ましい。
本発明のオレフィン製造用触媒は既述の本発明のオレフィン製造用触媒の製造方法により製造され、インジウム酸化物を含む。触媒の形態としては、インジウムの酸化物粉末やインジウムの酸化物からなるペレット等の形態が挙げられる。
本発明のオレフィンの製造方法は、アルコールと既述の本発明のオレフィン製造用触媒とを接触させて、原料アルコールの炭素原子数よりも少なくとも一つ大きい炭素原子数のオレフィンを製造するものである。
なかでも、アルコールとしては、炭素原子数2〜8の1級アルコールが好ましく、炭素原子数2〜4の1級アルコールがより好ましい。この範囲のアルコールであれば、生成物中の増炭オレフィンの選択性を向上させることができる。
インジウム源としての硝酸インジウムn水和物(In(NO3)3・nH2O、関東化学製、製品番号20298−08、純度99.9%以上)21.16gを、脱イオン水500.39gに混合してA液を調製した。
また、沈殿剤としてのアンモニア水(関東化学製、特級28〜30%)12.22gを脱イオン水311.15gに混合してB液を調製した。
この触媒の比表面積は31.7m2/gであった。
硝酸インジウムn水和物を21.21g、脱イオン水を500.14gとした以外は、実施例1と同様にしてA液を調製した。また、アンモニア水12.16g、脱イオン水を311.18gとした以外は、実施例1と同様にしてB液を調製した。
この触媒の比表面積は22.4m2/gであった。
硝酸インジウムn水和物を21.14g、脱イオン水を500.13gとした以外は、実施例1と同様にしてA液を調製した。また、アンモニア水36.79g、脱イオン水を286.82gとした以外は、実施例1と同様にしてB液を調製した。
この触媒の比表面積は21.9m2/gであった。
硝酸インジウムn水和物を21.19g、脱イオン水を500.28gとした以外は、実施例1と同様にしてA液を調製した。また、アンモニア水12.11g、脱イオン水を311.14gとした以外は、実施例1と同様にしてB液を調製した。
この試料を磁性皿に薄く広げ、1℃/min.で700℃まで昇温後、5時間空気中で焼成し、篩い分けにより0.3〜0.6mmに整粒して酸化インジウム(In2O3)触媒を得た。
この触媒の比表面積は13.4m2/gであった。
硝酸インジウムn水和物を42.40g、脱イオン水を500.14gとした以外は、実施例1と同様にしてA液を調製した。また、アンモニア水24.33g、脱イオン水を311.19gとした以外は、実施例1と同様にしてB液を調製した。
この触媒の表面積は8.4m2/gであった。
実施例1〜3及び比較例1〜2で調製した触媒を用いて、下記のようにしてエタノールの接触反応を行った。
まず、それぞれの触媒(0.5g)を石英製反応管に充填し、触媒充填部の温度を500℃に保持した。エタノール、水蒸気(H2O)、水素(H2)及び窒素(N2)を、それぞれの分圧の比が、0.3、0.08、0.3、0.32となるように混合し、全ガス流量を12.8mL/min.(25℃、1気圧換算)として、反応管に供給した。
なお、プロピレン収率は、以下の式によって炭素収率に換算して算出した。表1に、それぞれの触媒を使用した場合の、プロピレン収率を示した。
/(エタノール供給量(モル/min.)×2)]×100
Claims (3)
- アルコールから、該アルコールの炭素原子数よりも少なくとも一つ大きい炭素原子数のオレフィンを製造するための触媒の製造方法であって、
pHが8.0以上となるまで、インジウム塩を含む水溶液に沈殿剤を投入し、インジウムを含む沈殿を生成させる沈殿生成工程と、
投入終了後、30℃以下で25時間以上熟成させる熟成工程と、
熟成工程後に500℃〜1000℃で焼成を行う焼成工程と、
を含むオレフィン製造用触媒の製造方法。 - 請求項1に記載の製造方法より製造されたオレフィン製造用触媒であって、
インジウム酸化物を含み、かつ、窒素吸着法で測定した触媒の比表面積が20m2/g以上であるオレフィン製造用触媒。 - アルコールと請求項2に記載のオレフィン製造用触媒を接触させて、前記アルコールの炭素原子数よりも少なくとも一つ大きい炭素原子数のオレフィンを製造するオレフィンの製造方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012104020A JP5898558B2 (ja) | 2012-04-27 | 2012-04-27 | オレフィン製造用触媒の製造方法及びオレフィン製造用触媒、並びにオレフィンの製造方法 |
PCT/JP2013/062443 WO2013162014A1 (ja) | 2012-04-27 | 2013-04-26 | オレフィン製造用触媒の製造方法及びオレフィン製造用触媒、並びにオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012104020A JP5898558B2 (ja) | 2012-04-27 | 2012-04-27 | オレフィン製造用触媒の製造方法及びオレフィン製造用触媒、並びにオレフィンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013230439A true JP2013230439A (ja) | 2013-11-14 |
JP5898558B2 JP5898558B2 (ja) | 2016-04-06 |
Family
ID=49483310
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012104020A Active JP5898558B2 (ja) | 2012-04-27 | 2012-04-27 | オレフィン製造用触媒の製造方法及びオレフィン製造用触媒、並びにオレフィンの製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5898558B2 (ja) |
WO (1) | WO2013162014A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9725380B2 (en) * | 2014-03-14 | 2017-08-08 | Clariant Corporation | Dehydrogenation process with heat generating material |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05193939A (ja) * | 1991-08-30 | 1993-08-03 | Tosoh Corp | 酸化インジウム粉末及びito焼結体の製造方法 |
JP2003277052A (ja) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Samsung Corning Co Ltd | インジウム酸化物粉末、その製造方法及びこれを使用した高密度インジウム錫酸化物ターゲットの製造方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20140065059A1 (en) * | 2010-12-08 | 2014-03-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Catalyst for producing an olefin from an alcohol, method for producing olefin, polyolefin, and olefin oxide |
JP5831925B2 (ja) * | 2011-05-13 | 2015-12-09 | 国立大学法人東京工業大学 | プロピレンの製造方法 |
-
2012
- 2012-04-27 JP JP2012104020A patent/JP5898558B2/ja active Active
-
2013
- 2013-04-26 WO PCT/JP2013/062443 patent/WO2013162014A1/ja active Application Filing
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05193939A (ja) * | 1991-08-30 | 1993-08-03 | Tosoh Corp | 酸化インジウム粉末及びito焼結体の製造方法 |
JP2003277052A (ja) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Samsung Corning Co Ltd | インジウム酸化物粉末、その製造方法及びこれを使用した高密度インジウム錫酸化物ターゲットの製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6013033072; 水野翔太 他: 'In2O3触媒上でのエタノールのプロピレンへの選択的変換' 触媒 Vol.54,No.2, 20120310, page.108-110 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5898558B2 (ja) | 2016-04-06 |
WO2013162014A1 (ja) | 2013-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Fu et al. | TiO2-doped CeO2 nanorod catalyst for direct conversion of CO2 and CH3OH to dimethyl carbonate: catalytic performance and kinetic study | |
JP5820818B2 (ja) | オレフィン製造用触媒及びオレフィンの製造方法 | |
Zhang et al. | Oxygen defect-stabilized heterogeneous single atom catalysts: preparation, properties and catalytic application | |
CN108160104B (zh) | 一种用于二氧化碳一步加氢制备芳烃的催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110327933B (zh) | 二氧化碳加氢制备甲醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
US9764959B2 (en) | Nanostructured metal oxide compositions for applied photocatalysis | |
JP6017386B2 (ja) | 水熱合成法により調製した金属添加SiO2−MgO触媒によるエタノールからのブタジエン合成法 | |
CN106563454A (zh) | 一种用于co2加氢制甲醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
JP4698343B2 (ja) | 合成ガスから炭化水素を製造する触媒とその触媒の製造方法、及び当該触媒を用いた合成ガスから炭化水素を製造する方法 | |
CN104941616B (zh) | 一种催化生物乙醇制备烯烃的催化剂及其制备方法 | |
JP5898558B2 (ja) | オレフィン製造用触媒の製造方法及びオレフィン製造用触媒、並びにオレフィンの製造方法 | |
US9527783B2 (en) | Catalyst for methanation of carbon dioxide, preparation method and usage thereof | |
JP4773116B2 (ja) | 合成ガスから炭化水素を製造する触媒の製造方法、並びに当該触媒を用いた合成ガスから炭化水素を製造する方法 | |
CN102294251B (zh) | 一种丙烷氧化脱氢制丙烯的纳米氧化物催化剂及制备方法 | |
JP6085780B2 (ja) | オレフィン製造用触媒の調製方法及びオレフィンの製造方法 | |
JP2016073964A (ja) | アリルアルコールから3−ヒドロキシプロピオン酸を製造するための不均一系触媒、これを用いたアリルアルコールから3−ヒドロキシプロピオン酸を製造する方法 | |
WO2022186319A1 (ja) | 還元剤、ガスの製造方法および変換効率増加方法 | |
CN114433059A (zh) | Co2加氢合成低碳烯烃化合物的催化剂及制备和应用 | |
JP6652364B2 (ja) | 1,3−ブタジエンの製造方法 | |
WO2012157578A1 (ja) | アルコール化合物およびオレフィン化合物の製造用触媒、並びにアルコール化合物およびオレフィン化合物の製造方法 | |
CN112121805A (zh) | 一种二氧化碳加氢合成甲醇催化剂及其制备和应用 | |
JP6704581B2 (ja) | 金属酸化物触媒、ブタジエンの製造方法および金属酸化物触媒の製造方法 | |
JP7316801B2 (ja) | 1,3-ブタジエンの製造方法 | |
CN110368935B (zh) | 一种合成1,4-丁炔二醇的Cu-Ti-Si催化剂 | |
JP7168751B2 (ja) | 還元剤、ガスの製造方法および変換効率増加方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141105 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150915 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151111 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160216 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160304 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5898558 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |