JP2013210613A - 電気泳動粒子、表示用粒子分散液、表示媒体、及び表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】帯電基を有する高分子及び着色剤を含有する着色粒子と、前記着色粒子に付着した、特定の一般構造式で表される単量体から選ばれる少なくとも1種と、反応性の単量体と、を共重合成分として含む分岐型シリコーン系高分子と、を含む電気泳動粒子。
【選択図】なし
Description
この表示媒体では、電気泳動粒子、及び電気泳動粒子を含む表示用粒子分散液が重要な要素であり、表示用粒子分散液中での電気泳動粒子の分散安定性を保つために、様々な技術が提案されている(例えば、特許文献1乃至5参照)。
<1> 帯電基を有する高分子及び着色剤を含有する着色粒子と、
前記着色粒子に付着した、下記一般式(I)で表される単量体、下記一般式(II)で表される単量体、及び下記一般式(III)で表される単量体から選ばれる少なくとも1種と、反応性の単量体と、を共重合成分として含む分岐型シリコーン系高分子と、
を含む電気泳動粒子。
前記第1の電気泳動粒子とは異なる色を呈し且つ前記第1の電気泳動粒子よりも粒径が小さい第2の電気泳動粒子で構成された第2の粒子群と、
分散媒と、
を含む表示用粒子分散液。
前記一対の基板間に封入された、前記<2>に記載の表示用粒子分散液と、
を備えた表示媒体。
前記一対の電極間に設けられた、前記<2>に記載の表示用粒子分散液を有する領域と、
を備えた表示媒体。
前記表示媒体の前記一対の基板間又は前記一対の電極間に電圧を印加する電圧印加手段と、
を備えた表示装置。
本実施形態に係る電気泳動粒子は、
帯電基を有する高分子及び着色剤を含有する着色粒子と、
前記着色粒子に付着した、前記一般式(I)で表される単量体、前記一般式(II)で表される単量体、及び前記一般式(III)で表される単量体から選ばれる少なくとも1種と、反応性の単量体と、を共重合成分として含む分岐型シリコーン系高分子と、
を含んで構成される。
つまり、本実施形態に係る電気泳動粒子は、前記着色粒子に前記分岐型シリコーン系高分子が付着して構成された電気泳動粒子である。
本実施形態に係る電気泳動粒子は、電界に応じて移動する表示用粒子であり、分散媒に分散された状態において帯電特性を有し、形成された電界に応じて分散媒内を移動する。
そして、本実施形態に係る電気泳動粒子は、前記着色粒子に前記分岐型シリコーン系高分子が付着していることにより、直鎖型シリコーン系高分子または反応性共重合成分を含まない分岐型シリコーン系高分子が着色粒子に付着して構成された電気泳動粒子に比べて、着色粒子に付着した高分子の量が少なくても、粒径の小さい他の電気泳動粒子と共に分散媒に分散された状態において、当該他の電気泳動粒子との固着を抑制する。
この理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
しかし、粒径の異なる複数種類の電気泳動粒子を含む表示用粒子分散液においては、表示媒体の駆動を繰り返して電気泳動粒子の泳動を繰り返すと、粒径の大きい電気泳動粒子と、粒径の小さい電気泳動粒子とが、固着する場合があった。特に、粒径の大きい電気泳動粒子を構成する高分子の付着量がより少ない場合に、粒径の大きい電気泳動粒子と、粒径の小さい電気泳動粒子とが、固着しやすい傾向があった。
この分岐型シリコーン側鎖は、例えば、主鎖に最も近いケイ素原子から1個のシロキサン結合が伸びた側鎖(「直鎖型シリコーン側鎖」とも称する。)に比べて、密に着色粒子を覆うものと考えられる。そのため、本実施形態に係る電気泳動粒子は、直鎖型シリコーン系高分子(直鎖型シリコーン側鎖を有し分岐型シリコーン側鎖を有しないシリコーン系高分子)が着色粒子に付着して構成された電気泳動粒子に比べて、着色粒子に付着した高分子の量が少なくても、分散液中で粒径の小さい他の電気泳動粒子との固着が抑制されるものと考えられる。
そのため、本実施形態に係る電気泳動粒子は、反応性共重合成分を含まない分岐型シリコーン系高分子が、着色粒子の表面に、例えば酸と塩基との相互作用によって付着する場合に比べて、密に着色粒子を覆うものと考えられる。
その結果、本実施形態に係る電気泳動粒子は、反応性共重合成分を含まない分岐型シリコーン系高分子が着色粒子に付着して構成された電気泳動粒子に比べて、着色粒子に付着した高分子の量が少なくても、分散液中で粒径の小さい他の電気泳動粒子との固着が抑制されるものと考えられる。
着色粒子は、帯電基を有する高分子と、着色剤と、必要に応じてその他の成分と、を含んで構成される。着色粒子は、帯電基を有する高分子中に着色剤が分散・配合された粒子であってもよいし、着色剤の粒子表面を、帯電基を有する高分子で被覆した粒子であってもよい。
帯電基を有する単量体としては、カチオン性基を有する単量体(「カチオン性単量体」とも称する。)、アニオン性基を有する単量体(「アニオン性単量体」とも称する。)が挙げられる。
汎用性の観点からは、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどの脂肪族アミノ基を有する(メタ)アクリレート類が望ましく、特に重合前あるいは重合後に4級アンモニウム塩とした構造で使用されることが望ましい。4級アンモニウム塩化は、前記化合物をアルキルハライド類やトシル酸エステル類と反応させればよい。
具体的には、アニオン性単量体のうち、カルボン酸モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、又はそれらの無水物及びそのモノアルキルエステルやカルボキシエチルビニルエーテル、カルボキシプロピルビニルエーテルの如きカルボキシル基を有するビニルエーテル類等がある。
スルホン酸モノマーとしては、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、3−スルホプロピル(メタ)アクリックアシッドエステル、ビス−(3−スルホプロピル)−イタコニックアシッドエステル等及びその塩がある。また、その他2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリル酸の硫酸モノエステル及びその塩がある。
リン酸モノマーとしては、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、アシッドホスホキシエチル(メタ)アクリレート、アシッドホスホキシプロピル(メタ)アクリレート、ビス(メタクリロキシエチル)ホスフェート、ジフェニル−2−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−2−メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル−2−アクリロイロキシエチルホスフェート、ジオクチル−2−(メタ)アクリロイロキシエチルホスフェート等がある。
望ましいアニオン性単量体としては、(メタ)アクリル酸やスルホン酸を持ったものであり、より望ましくは重合前あるいは重合後にアンモニウム塩となった構造のものである。アンモニウム塩は、3級アミン類あるいは4級アンモニウムハイドロオキサイド類と反応させることで得られる。
帯電制御剤としては、電子写真用トナー材料に使用される公知のものが使用でき、例えば、セチルピリジルクロライド、BONTRON P−51、BONTRON P−53、BONTRON E−84、BONTRON E−81(以上、オリエント化学工業社製)等の第4級アンモニウム塩、サリチル酸系金属錯体、フェノール系縮合物、テトラフェニル系化合物、酸化金属粒子、各種カップリング剤で表面処理された酸化金属粒子が挙げられる。
着色した磁性材料として、例えば、特開2003−131420号公報に記載の小径着色磁性粉が挙げられ、核となる磁性粒子と該磁性粒子表面上に積層された着色層とを備えたものが用いられる。着色層としては、顔料等によって磁性粉を不透過に着色するなどしてよく、例えば光干渉薄膜を用いるのが望ましい。この光干渉薄膜とは、SiO2やTiO2等の無彩色材料を光の波長と同等な厚みを有する薄膜にしたものであり、薄膜内の光干渉によって光の波長を選択的に反射するものである。
分岐型シリコーン系高分子は、下記一般式(I)で表される単量体、下記一般式(II)で表される単量体、及び下記一般式(III)で表される単量体から選ばれる少なくとも1種(それぞれを「分岐型シリコーン鎖単量体」とも称し、これらを合わせて「分岐型シリコーン鎖単量体」とも称する。)と、反応性の単量体と、必要に応じてその他の単量体と、を共重合成分として含んで構成される。
R1、R4及びR5は、炭素数1以上4以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基)が望ましく、直鎖状の炭素数1以上4以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基)がより望ましい。
R2、R6及びR9は、炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基)が望ましく、直鎖状の炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基)がより望ましい。
R3、R7及びR10は、炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基)、又は炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基)の末端の炭素原子がすべてフルオロ化された炭素数1以上3以下のフルオロアルキル基が望ましく、直鎖状の炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基)、又は直鎖状の炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基)の末端の炭素原子がすべてフルオロ化された直鎖状の炭素数1以上3以下のフルオロアルキル基がより望ましい。
R8は、水素原子又はメチル基である。
p、q及びrはそれぞれ独立に、1以上5以下の整数が望ましく、1以上4以下の整数がより望ましい。
xは、2又は3が望ましく、3がより望ましい。
R1及びR5は、炭素数1以上4以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基)が望ましく、直鎖状の炭素数1以上4以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基)がより望ましい。
R2及びR6は、炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基)が望ましく、直鎖状の炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基)がより望ましく、メチル基又はエチル基が更に望ましい。
R3及びR7は、炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基)、又は炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基)の末端の炭素原子がすべてフルオロ化された炭素数1以上3以下のフルオロアルキル基が望ましく、直鎖状の炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基)、又は直鎖状の炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基)の末端の炭素原子がすべてフルオロ化された直鎖状の炭素数1以上3以下のフルオロアルキル基がより望ましい。
R4は、炭素数1以上4以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基)が望ましく、直鎖状の炭素数1以上4以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基)がより望ましく、メチル基又はエチル基が更に望ましい。
R8は、水素原子又はメチル基であり、メチル基が望ましい。
p及びqはそれぞれ独立に、1以上5以下の整数が望ましく、2以上4以下の整数がより望ましい。
xは、2又は3が望ましく、3がより望ましい。
R1、R4及びR5は、炭素数1以上4以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基)が望ましく、直鎖状の炭素数1以上4以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基)がより望ましく、メチル基又はエチル基が更に望ましい。
R2、R6及びR9は、炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基)が望ましく、直鎖状の炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基)がより望ましく、メチル基又はエチル基が更に望ましい。
R3、R7及びR10は、炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基)が望ましく、直鎖状の炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基)がより望ましく、メチル基又はエチル基が更に望ましい。
R8は、水素原子又はメチル基であり、水素原子が望ましい。
p、q及びrはそれぞれ独立に、1以上5以下の整数が望ましく、1以上3以下の整数がより望ましい。
xは、2又は3が望ましく、3がより望ましい。
R1、R4及びR5は、炭素数1以上4以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基)が望ましく、直鎖状の炭素数1以上4以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基)がより望ましく、メチル基又はエチル基がより望ましい。
R2、R6及びR9は、炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基)が望ましく、直鎖状の炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基)がより望ましく、メチル基又はエチル基がより望ましい。
R3、R7及びR10は、炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基)が望ましく、直鎖状の炭素数1以上3以下のアルキル基(メチル基、エチル基、n−プロピル基)がより望ましく、メチル基又はエチル基がより望ましい。
p、q及びrはそれぞれ独立に、1以上5以下の整数が望ましく、1以上3以下の整数がより望ましい。
一般式(II)で表される単量体としては、例えば、Gelest社製のRTT−1011、信越化学工業社製のX22−2404等が挙げられる。
一般式(III)で表される単量体としては、例えば、Gelest社製のVTT−106等が挙げられる。
以下に上記の単量体の構造式を示す。
分岐型シリコーン系高分子において、分岐型シリコーン鎖単量体の共重合比は、分散液中で粒径の小さい他の電気泳動粒子との固着がより抑制される観点から、60質量%以上であることが望ましく、80質量%以上であることがより望ましく、90質量%以上であることが更に望ましい。
また、反応性の単量体の共重合比は、0.1質量%以上10質量%以下の範囲であることが望ましい。0.1質量%以上であると、分岐型シリコーン系高分子が着色粒子に付着しやすく、10質量%以下であると、電気泳動粒子に反応性基が残存しにくく、電気泳動粒子どうしの凝集を起こし難い。
分岐型シリコーン系高分子の付着量は、例えば、電気泳動粒子を遠心沈降させその質量を測定し、着色粒子に対する増加量分として算出する。ほかに、電気泳動粒子の組成分析から付着量を算出することもできる。
被覆率は、例えば、電子顕微鏡像によって検出できる。
着色粒子表面に分岐型シリコーン系高分子を付着させる手法としては、例えば、分岐型シリコーン系高分子が有する反応性基(例えばエポキシ基)と、着色粒子表面の官能基(例えばアミノ基やアンモニウム基)とを、加熱などによって重合反応させ結合する手法が挙げられる。
本実施形態に係る表示用粒子分散液は、電気泳動粒子を含む第1の粒子群と、電気泳動粒子を含む第2の粒子群と、これら粒子群を分散するための分散媒と、を含んで構成される。
ここで、第1の粒子群は、帯電基を有する高分子及び着色剤を含有する着色粒子と、前記着色粒子に付着した、前記一般式(I)で表される単量体、前記一般式(II)で表される単量体、及び前記一般式(III)で表される単量体から選ばれる少なくとも1種と、反応性の単量体と、を共重合成分として含む分岐型シリコーン系高分子と、を含む第1の電気泳動粒子(「大径泳動粒子」とも称する。)で構成される。即ち、第1の粒子群は、本実施形態に係る電気泳動粒子で構成される。
第2の粒子群は、第1の電気泳動粒子とは異なる色を呈し、且つ、第1の電気泳動粒子よりも粒径が小さい第2の電気泳動粒子(「小径泳動粒子」とも称する。)で構成される。
本実施形態に係る表示用粒子分散液は、上記構成によって、第1の電気泳動粒子が、直鎖型シリコーン系高分子または反応性共重合成分を含まない分岐型シリコーン系高分子が着色粒子に付着して構成された電気泳動粒子である場合に比べて、第1の電気泳動粒子と第2の電気泳動粒子との固着が抑制される。
本実施形態に係る表示用粒子分散液は、粒径の異なる2種類の電気泳動粒子群において、粒径の大きい方の粒子群を本実施形態に係る電気泳動粒子で構成することが必要である。粒径の小さい方の粒子群は、本実施形態に係る電気泳動粒子で構成してもよいし、本実施形態に係る電気泳動粒子以外の電気泳動粒子で構成してもよい。
本実施形態に係る表示用粒子分散液は、本実施形態に係る電気泳動粒子以外の電気泳動粒子で構成された、第1の粒子群よりも粒径の大きい粒子群(以下「第3の粒子群」とも称する。)を含んでいてもよい。
以上のことを具体的な構成例を示して説明すると、下記のとおりである。
(1)構成例の一つとして、マゼンタ粒子群Mを、本実施形態に係る電気泳動粒子で構成された粒子群とし、シアン粒子群C及びイエロー粒子群Yを、本実施形態に係る電気泳動粒子以外の電気泳動粒子で構成された粒子群とする構成が挙げられる。
この構成例においては、マゼンタ粒子群Mが第1の粒子群であり、シアン粒子群C及びイエロー粒子群Yが第2の粒子群である。
この構成例では、マゼンタ粒子群Mとシアン粒子群Cとの間、及びマゼンタ粒子群Mとイエロー粒子群Yとの間で、電気泳動粒子の固着が抑制される。
(2)構成例の一つとして、マゼンタ粒子群M及びイエロー粒子群Yを、本実施形態に係る電気泳動粒子で構成された粒子群とし、シアン粒子群Cを、本実施形態に係る電気泳動粒子以外の電気泳動粒子で構成された粒子群とする構成が挙げられる。
この構成例においては、マゼンタ粒子群Mが第1の粒子群であり、シアン粒子群C及びイエロー粒子群Yが第2の粒子群である。
この構成例では、マゼンタ粒子群Mとシアン粒子群Cとの間、及びマゼンタ粒子群Mとイエロー粒子群Yとの間で、電気泳動粒子の固着が抑制される。
(3)構成例の一つとして、マゼンタ粒子群M及びシアン粒子群Cを、本実施形態に係る電気泳動粒子で構成された粒子群とし、イエロー粒子群Yを、本実施形態に係る電気泳動粒子以外の電気泳動粒子で構成された粒子群とする構成が挙げられる。
この構成例においては、マゼンタ粒子群Mとシアン粒子群C及びイエロー粒子群Yとの間では、マゼンタ粒子群Mが第1の粒子群であり、シアン粒子群C及びイエロー粒子群Yが第2の粒子群である。また、シアン粒子群Cとイエロー粒子群Yとの間では、シアン粒子群Cが第1の粒子群であり、イエロー粒子群Yが第2の粒子群である。
この構成例では、マゼンタ粒子群Mとシアン粒子群Cとの間、マゼンタ粒子群Mとイエロー粒子群Yとの間、及びシアン粒子群Cとイエロー粒子群Yとの間で、電気泳動粒子の固着が抑制される。
(4)構成例の一つとして、マゼンタ粒子群M、シアン粒子群C及びイエロー粒子群Yを、本実施形態に係る電気泳動粒子で構成された粒子群とする構成が挙げられる。
この構成例においては、マゼンタ粒子群Mとシアン粒子群C及びイエロー粒子群Yとの間では、マゼンタ粒子群Mが第1の粒子群であり、シアン粒子群C及びイエロー粒子群Yが第2の粒子群である。また、シアン粒子群Cとイエロー粒子群Yとの間では、シアン粒子群Cが第1の粒子群であり、イエロー粒子群Yが第2の粒子群である。
この構成例では、マゼンタ粒子群Mとシアン粒子群Cとの間、マゼンタ粒子群Mとイエロー粒子群Yとの間、及びシアン粒子群Cとイエロー粒子群Yとの間で、電気泳動粒子の固着が抑制される。
(5)構成例の一つとして、シアン粒子群Cを、本実施形態に係る電気泳動粒子で構成された粒子群とし、マゼンタ粒子群M及びイエロー粒子群Yを、本実施形態に係る電気泳動粒子以外の電気泳動粒子で構成された粒子群とする構成が挙げられる。
この構成例においては、シアン粒子群Cが第1の粒子群であり、イエロー粒子群Yが第2の粒子群である。そして、マゼンタ粒子群Mが第3の粒子群である。
この構成例では、シアン粒子群Cとイエロー粒子群Yとの間で、電気泳動粒子の固着が抑制される。
(6)構成例の一つとして、シアン粒子群C及びイエロー粒子群Yを、本実施形態に係る電気泳動粒子で構成された粒子群とし、マゼンタ粒子群Mを、本実施形態に係る電気泳動粒子以外の電気泳動粒子で構成された粒子群とする構成が挙げられる。
この構成例においては、シアン粒子群Cが第1の粒子群であり、イエロー粒子群Yが第2の粒子群である。そして、マゼンタ粒子群Mが第3の粒子群である。
この構成例では、シアン粒子群Cとイエロー粒子群Yとの間で、電気泳動粒子の固着が抑制される。
大径泳動粒子と小径泳動粒子とは、その組み合わせとして、例えば、小径泳動粒子の体積平均粒径が大径泳動粒子の体積平均粒径の5分の1以下であることが望ましく、10分の1以下であることがより望ましい。このような組み合わせであると、大径泳動粒子群の間隙を通って、小径泳動粒子が泳動しやすい。
大径泳動粒子の直径は、特に制限されないが、例えば、体積平均粒径が1μm以上20μm以下であり、5μm以上15μm以下が望ましい。小径泳動粒子の直径は、特に制限されないが、例えば、体積平均粒径が0.1μm以上1μm以下であり、0.3μm以上1μm以下が望ましい。
小径泳動粒子は、例えば、帯電基を有する高分子及び着色剤を含有する着色粒子を含み、必要に応じて、前記着色粒子の表面に付着した高分子を含んで構成される。
前記着色粒子の表面に付着した高分子としては、例えば、前述の分岐型シリコーン系高分子や、直鎖型シリコーン鎖単量体と反応性の単量体とを必須成分とし、必要に応じてその他の単量体を共重合成分として含む、直鎖型シリコーン系高分子が挙げられる。直鎖型シリコーン系高分子における反応性の単量体とその他の単量体としては、前述の分岐型シリコーン系高分子に用いられる単量体が挙げられ、直鎖型シリコーン鎖単量体としては、片末端に(メタ)アクリレート基を持ったジメチルシリコーンモノマー(例えば、チッソ社製:サイラプレーンFM−0711,サイラプレーンFM−0721,サイラプレーンFM−0725等、信越化学工業社製:X−22−174DX,X−22−2426,X−22−2475等)が挙げられる。
分散媒としては、表示媒体用に利用される各種分散媒が適用されるが、低誘電溶媒(例えば誘電率5.0以下、望ましくは3.0以下)が選択されることがよい。分散媒は、低誘電溶媒以外の溶媒を併用してもよいが、50体積%以上の低誘電溶媒を含むことがよい。なお、低誘電溶媒の誘電率は、誘電率計(日本ルフト製)を用いて求められる。
本実施形態に係る表示用粒子分散液は、必要に応じて、酸、アルカリ、塩、分散剤、分散安定剤、酸化防止や紫外線吸収などを目的とした安定剤、抗菌剤、防腐剤、帯電制御剤などを含んで構成されてもよい。
イオン性及び非イオン性の界面活性剤としては、より具体的には以下が挙げられる。非イオン性の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等が挙げられる。アニオン性の界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸等が挙げられる。カチオン性の界面活性剤としては、第1級ないし第3級のアミン塩、第4級アンモニウム塩等が挙げられる。
帯電制御剤は、表示用粒子の固形分に対して0.01質量%以上20質量%以下の範囲で用いられることが望ましく、0.05質量%以上10質量%以下の範囲で用いられることがより望ましい。
図1は、本実施形態に係る表示装置を示す概略構成図の一例である。なお、本実施形態に係る表示装置は以下で説明する構成に限定されるものではない。
本実施形態に係る表示装置10は、その表示媒体12の分散媒50と粒子群34とを含む粒子分散液として、本実施形態に係る表示用粒子分散液を適用する形態である。
表示媒体12は、図1に示すように、表示面とされる表示基板20、表示基板20に間隙をもって対向する背面基板22、これらの基板間を所定の間隔に保持すると共に、表示基板20と背面基板22との間を複数のセルに区画する間隙部材24、及び各セル内に封入された粒子群34を含んで構成されている。
また、セルは図1に示す以外に、基板内に分散媒を封入したカプセルを保持することでも形成可能である。この場合は、基板は一対である必要ではなく1つで構わない。
例えば、図1に示すように、表示媒体12の同一セル内に封入されている粒子群34として、マゼンタ色のマゼンタ粒子群34M、シアン色のシアン粒子群34C、及びイエロー色のイエロー粒子群34Yの3色の粒子群34が封入されており、マゼンタ粒子群34M>シアン粒子群34C>イエロー粒子群34Yの順に粒径が大きいものとして、構成例を説明する。
構成例の一つとして、マゼンタ粒子群Mを第1の粒子群とし、シアン粒子群C及びイエロー粒子群Yを第2の粒子群とする構成が挙げられる。
構成例の一つとして、マゼンタ粒子群Mを第1の粒子群とし、マゼンタ粒子群Mに対しシアン粒子群C及びイエロー粒子群Yを第2の粒子群とし、さらに、シアン粒子群Cを第1の粒子群とし、シアン粒子群Cに対しイエロー粒子群Yを第2の粒子群とする構成が挙げられる。
構成例の一つとして、シアン粒子群Cを第1の粒子群とし、イエロー粒子群Yを第2の粒子群とし、マゼンタ粒子群Mを第3の粒子群とする構成が挙げられる。
具体的には、ポリビニルカルバゾール、米国特許第4806443号に記載の特定のジヒドロキシアリールアミンとビスクロロホルメートとの重合によるポリカーボネート等が挙げられる。誘電体膜は、粒子の帯電特性や流動性に影響を及ぼすことがあるので、粒子の組成等に応じて選択する。基板の一方である表示基板は光を透過する必要があるので、上記各材料のうち透明のものを使用することが好ましい。
この場合、間隙部材24は、表示基板20側、背面基板22側のいずれか、又は双方に作製し得る。
絶縁性粒子36は、粒子群34の各粒子各々が通過可能な間隙を持って、分散媒50に浮遊している。または、絶縁性粒子36は、粒子群34の各粒子各々が通過可能な間隙を持って、背面基板22と表示基板20との対向方向に略直交する方向に添って配列されている。
絶縁性粒子36と背面基板22との間、及び表示基板20と絶縁性粒子36との間には、同一セルに含まれる粒子群34の各粒子を背面基板22と表示基板20との対向方向に複数積層可能な程度の間隔が設けられている。
また、「粒子群34をほぼ全て移動させるために必要な最大電圧」とは上記の移動開始からさらに電圧及び電圧印加時間を増加させても、表示濃度の変化が生じなくなり、表示濃度が飽和する電圧を示す。
また、「ほぼ全て」とは、各色の粒子群34の特性ばらつきがあるため、一部の粒子群34の特性が表示特性に寄与しない程度異なるものがあることを表す。すなわち上述した移動開始からさらに電圧及び電圧印加時間を増加させても、表示濃度の変化が生じなくなり、表示濃度が飽和した状態である。
また、「表示濃度」は、表示面側における色濃度(光学濃度、Optical Density=OD)をX−rite社の反射濃度計で測定しながら、表示面側と背面側との間に電圧を印加して且つこの電圧を測定濃度が増加する方向に徐々に変化(印加電圧を増加又は減少)させて、単位電圧あたりの濃度変化が飽和し、且つその状態で電圧及び電圧印加時間を増加させても濃度変化が生じず、濃度が飽和したときの濃度を示している。
このため、表示基板20側には、マゼンタ粒子群34Mのみが付着した状態となるので、マゼンタ色が表示される(図3(F)参照)。
このため、表示基板20側には、何も付着しない状態となるため、絶縁性粒子36の色としての白色が表示される(図3(G)参照)。
同様に、上記図3(D)に示す状態から、表示基板20と背面基板22との間に「−大電圧」を印加させると、図3(G)に示すように全ての粒子群34が背面基板22側に移動して白色表示がなされる。
以下において「部」は、特に断りのない限り質量基準である。
還流冷却管を取り付けた100ml三口フラスコに、2−ビニルナフタレン5部、サイラプレーンFM−0721(直鎖型シリコーン系モノマー、重量平均分子量5000、チッソ社製)5部、過酸化ラウロイル(重合開始剤、和光純薬工業社製)0.3部、及びジメチルシリコーンオイル(信越化学工業社製KF−96L−1CS)20部を入れ、窒素ガスによるバブリングを15分間行った後、窒素雰囲気下にて65℃、24時間の重合を行った。得られた白色粒子を上記シリコーンオイルにて固形分濃度33質量%に調製し、白色粒子分散液とした。白色粒子の体積平均粒径は、0.45μmであった。
サイラプレーンFM−0725(直鎖型シリコーン系モノマー、重量平均分子量10000、チッソ社製)19部、サイラプレーンFM−0721(直鎖型シリコーン系モノマー、重量平均分子量5000、チッソ社製)29部、メタクリル酸メチル9部、メタクリル酸オクタフルオロペンチル5部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル38部を、イソプロピルアルコール300部に混合し、アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤、アルドリッチ社製AIBN)1部を溶解し、窒素下で70℃、6時間重合を行った。これによる生成物を、ヘキサンを再沈殿溶媒として精製、乾燥しシリコーン系高分子Aを得た。
この顔料含有高分子溶液を3g量り取り、これを40℃に加熱させた後、超音波を印加させながら、ジメチルシリコーンオイル(信越化学工業社製KF−96L−2CS)12gを少量ずつ滴下し、シリコーン系高分子Aを顔料表面に析出させた。その後、溶液を60℃に加温・減圧し、イソプロピルアルコールを蒸発させ、シリコーン系高分子Aが顔料表面に付着したシアン粒子C1を得た。その後、遠心分離機で、溶液の粒子を沈降させ、上澄み液を除去し、上記シリコーンオイル5gを加え、超音波を印加して洗浄した。その後、遠心分離機で粒子を沈降させ、上澄み液を除去して、上記シリコーンオイル5gを加えシアン粒子分散液C1を得た。シアン粒子C1の体積平均粒径は、0.3μmであった。
シアン粒子C1の帯電極性を、2枚の電極基板間にシアン粒子分散液C1を封入し、直流電圧を印加して泳動方向を観察して評価したところ、負帯電であった。
サイラプレーンFM−0725及びサイラプレーンFM−0721の全量に替えてMCS−M11(Gelest社製)48部を用いた以外は、シリコーン系高分子Aの調製と同様にして、シリコーン系高分子Bを調製した。
シアン粒子C2の体積平均粒径は0.3μmであり、帯電極性は負帯電であった。
スチレンアクリル系ポリマーX345(星光PMC社製)7.2g、シアン顔料PB15:3の水分散液Emacol SF Blue H524F(山陽色素社製、固形分26質量%)18.8g、蒸留水24.1gを60℃に加温しながら混合し、インク固形分濃度が15%、乾燥後の顔料濃度が50%となるように分散相を調製した。
界面活性剤KF−6028(信越化学工業社製)3.5g、シリコーンオイルKF−96L−2cs(信越化学工業社製)346.5gを混合して連続相を準備した。
上記分散相50gと、上記連続相350gとを混合し、内歯式卓上分散機ROBOMICS(特殊機化工業社製)を用い回転数10,000rpm、温度30℃で10分間乳化を行った。その結果、乳化液滴径が約2μmの乳化液を得た。これをロータリーエバポレーターを用いて真空度20mbar、水浴温度40℃で18時間乾燥を行った。得られた粒子懸濁液を6,000rpmで15分間遠心分離し、上澄み液を除去した後、シリコーンオイルKF−96L−2CSを用いて再分散させる洗浄工程を3回繰り返した。このようにしてコア粒子を得た。SEM画像解析した結果、コア粒子の平均粒径は0.6μmであった。
これをさらに攪拌しながらオイルバス中で加温した。まず100℃で1時間加温し、残留水分と残留するt−ブタノールを除いた後、続けて130℃で1.5時間の加熱を行い、ブロックイソシアネート基のブロック基を脱離させ、シェル材料の架橋反応を行った。
冷却後、得られた粒子懸濁液を6,000rpmで15分間遠心分離し,上澄み液を除去した後、シリコーンオイルKF−96L−2CSを用いて再分散させる洗浄工程を3回繰り返した。最後にシリコーンオイルにて粒子固形分濃度8質量%に調製して、シアン粒子分散液C3を得た。
シアン粒子分散液C3に含まれるシアン粒子C3の体積平均粒径は、0.62μmであり、帯電極性は正帯電であった。
メタクリル酸メチル44.5部、メタクリル酸2−(ジエチルアミノ)エチル0.5部、赤色顔料(山陽色素製Pigment Red 3090)5部を混合し、直径10mmのジルコニアボールを用いてボールミル粉砕を20時間実施して分散液A−1を調製した。次に、炭酸カルシウム40部、水60部を混合し、上記と同じくボールミルにて粉砕して炭酸カルシウム分散液A−2を調製した。次に、炭酸カルシウム分散液A−2の4gと、20%食塩水60gとを混合し、超音波機で脱気を10分間行い、次いで乳化機で攪拌して混合液A−3を調製した。
分散液A−1の20gと、ジメタクリル酸エチレングリコール0.6gと、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル(重合開始剤、和光純薬工業社製V−601)0.2gとを充分混合し、超音波機で脱気を10分間行った。これを混合液A−3に加え、乳化機で乳化を実施した。次に、この乳化液をフラスコに入れ、シリコーン栓をし、注射針を使用して減圧脱気を充分行い、窒素ガスで封入した。次に65℃で15時間反応させ粒子を調製した。冷却後、粒子を濾過し、得られた粒子粉をイオン交換水中に分散させ、塩酸で炭酸カルシウムを分解させ、濾過を行った。その後、充分な蒸留水で粒子を洗浄し、目開き:15μm、10μmのナイロン篩にかけ、粒度を揃えた。得られた粒子は、体積平均粒径が13μmであった。
上記で得られた赤色粒子を、赤色粒子R0と称する。
その後、赤色粒子R0に対して、以下の表面処理を行った。
赤色粒子R1の体積平均粒径は13μmであり、帯電極性は正帯電であった。
VTT−106に替えてRTT−1011(Gelest社製、前記一般式(II)で表される単量体)を用いた以外はすべて赤色粒子R1の作製と同様にして、赤色粒子R2を作製した。赤色粒子R2の体積平均粒径は13μmであり、帯電極性は正帯電であった。
VTT−106に替えてMCS−M11(Gelest社製、前記一般式(I)で表される単量体)を用いた以外はすべて赤色粒子R1の作製と同様にして、赤色粒子R3を作製した。赤色粒子R3の体積平均粒径は13μmであり、帯電極性は正帯電であった。
VTT−106に替えてMFS−M15(Gelest社製、前記一般式(I)で表される単量体)を用いた以外はすべて赤色粒子R1の作製と同様にして、赤色粒子R4を作製した。赤色粒子R4の体積平均粒径は13μmであり、帯電極性は正帯電であった。
VTT−106に替えてX22−2404(信越化学工業社製、前記一般式(II)で表される単量体)を用いた以外はすべて赤色粒子R1の作製と同様にして、赤色粒子R5を作製した。赤色粒子R5の体積平均粒径は13μmであり、帯電極性は正帯電であった。
赤色粒子R0に表面処理を行わず、赤色粒子R01とした。赤色粒子R01の体積平均粒径は13μmであり、帯電極性は正帯電であった。
赤色粒子R0に下記の表面処理を行った。
サイラプレーンFM−0711(直鎖型シリコーン系モノマー、チッソ社製)95部、メタクリル酸グリシジル2部、メタクリル酸メチル3部を、イソプロピルアルコール300部に混合し、アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤、アルドリッチ社製AIBN)1部を溶解し、窒素下で70℃、6時間重合を行った。その後、ジメチルシリコーンオイル(信越化学工業社製KF−96L−2CS)300部を加えた後、イソプロピルアルコールを減圧除去して、直鎖型シリコーン系高分子を得た。この直鎖型シリコーン系高分子を、表面処理剤B−2と称する。
次に、赤色粒子R0の2部と、表面処理剤B−2の25部と、トリエチルアミン0.01部とを混合し、100℃の温度で5時間攪拌した。その後、遠心沈降させ溶媒を除去し、さらに減圧乾燥させ、赤色粒子R0の表面に直鎖型シリコーン系高分子が結合して付着した赤色粒子R02を得た。
赤色粒子R02の体積平均粒径は13μmであり、帯電極性は正帯電であった。
MCS−M11(Gelest社製、前記一般式(I)で表される単量体)45部、メタクリル酸(和光純薬工業社製)5部を、イソプロピルアルコール100部に混合し、アゾビスジメチルバレロニトリル(重合開始剤、和光純薬工業社製V−65)0.2部を溶解し、窒素下で60℃、6時間重合を行った。その後、ジメチルシリコーンオイル(信越化学工業社製KF−96L−2CS)300部を加えた後、イソプロピルアルコールを減圧除去し、分岐型シリコーン系高分子を得た。この分岐型シリコーン系高分子を、表面処理剤B−3と称する。表面処理剤B−3は、反応性共重合成分を含まない分岐型シリコーン系高分子である。
次に、赤色粒子R0の2部と、表面処理剤B−3の25部とを混合し、5時間攪拌混合した。その後、遠心沈降させ溶媒を除去し、さらに減圧乾燥させ、赤色粒子R03を得た。
赤色粒子R03は、赤色粒子R0が有するアミノ基と表面処理剤B−3が有するカルボキシル基との酸塩基相互作用によって、赤色粒子R0の表面が表面処理剤B−3で覆われている粒子と考えられる。
赤色粒子R03の体積平均粒径は13μmであり、帯電極性は正帯電であった。
赤色顔料(山陽色素製Pigment Red3090)5部に替えて黄色顔料(山陽色素社製FY7416)5部を用いた以外は、赤色粒子R0の調製と同様にして、黄色粒子Y0を調製した。黄色粒子Y0は、体積平均粒径が13μmであった。
厚さ0.7mmのガラスからなる基板上に電極としてITO(酸化スズインジウム)をスパッタリング法で50nmの厚さで成膜した。このITO/ガラス基板を2枚用意し、第1基板(第1電極)と第2基板(第2電極)とした。50μmのテフロン(登録商標)シートをスペーサーとして、第1基板上に第2基板を重ね合わせて、クリップにて固定した。
その後、白色粒子分散液10部と、シアン粒子分散液C1の2部と、赤色粒子R1の2.1部とを混合した混合液を上記基板間の間隙に注入し、評価用セルとした。
その後、第2電極がマイナスとなるように両電極に30Vの電圧を1秒間印加したところ、赤色粒子はマイナス側電極、即ち第2電極側へ移動し、シアン粒子はプラス側電極、即ち第1電極側へ移動し、第2基板側から観察すると表示色として赤色が観察された。
赤色が観察された状態で、光学顕微鏡にて第2電極を観察したところ、赤色粒子のみが観察され、シアン粒子は見られなかった。
さらに、ミノルタ社製分光測色計CM−2022を用いて、波長650nmと波長500nmの反射率を測定した。結果を表1に示す。
実施例1において、赤色粒子R1に替えて赤色粒子R2〜R5のいずれかを用いた以外はすべて実施例1と同様にして、表示色の観察および光学顕微鏡による観察を行い、反射率を測定した。結果を表1に示す。
実施例1において、シアン粒子分散液C1に替えてシアン粒子分散液C2を用いた以外はすべて実施例1と同様にして、表示色の観察と光学顕微鏡観察を行い、反射率を測定した。結果を表1に示す。
実施例1において、赤色粒子R1に替えて赤色粒子R01〜R03のいずれかを用いた以外はすべて実施例1と同様にして、表示色の観察および光学顕微鏡による観察を行い、反射率を測定した。結果を表1に示す。
実施例1において、赤色粒子R1に替えて黄色粒子Y1を用いた以外はすべて実施例1と同様にして、表示色の観察と光学顕微鏡観察を行った。結果を表2に示す。
実施例1において、シアン粒子分散液C1に替えてシアン粒子分散液C3を用いた以外はすべて実施例1と同様にして、評価用のセルを作製した。
その後、第2電極がマイナスとなるように両電極に30Vの電圧を1秒間印加したところ、シアン粒子と赤色粒子はマイナス側電極、即ち第2電極側へ移動し、第2基板側から観察すると減色混合による表示色として黒色が観察された。
第2基板側から観察して表示色が黒色の状態で、第2電極がプラスとなるように両電極に30Vの電圧を1秒間印加したところ、シアン粒子と赤色粒子はマイナス側電極、即ち第1電極側へ移動し、第2基板側から観察すると白色が観察された。
第2基板側から観察して表示色が白色の状態で、第2電極がマイナスとなるように両電極に30Vの電圧を0.5秒間印加したところ、赤色粒子はマイナス側電極、即ち第2電極側へ移動し、第2基板側から観察すると赤色が観察された。
赤色が観察された状態で、光学顕微鏡にて第2電極を観察したところ、赤色粒子のみが観察され、シアン粒子は見られなかった。
実施例8において、赤色粒子R1に替えて赤色粒子R01を用いた以外は全て実施例8と同様にして、表示色の観察および光学顕微鏡による観察を行った。その結果、赤色粒子の周辺にシアン粒子が少数見られた。
それにもかかわらず、比較例4においては、赤色粒子の周辺にシアン粒子が少数見られたことから、赤色粒子とシアン粒子との固着が生じていると考えられた。
実施例8においては、赤色粒子の周辺にシアン粒子が観察されず、赤色粒子とシアン粒子との固着が抑制されていることが示された。
12 表示媒体
16 電圧印加部
18 制御部
20 表示基板
22 背面基板
24 間隙部材
34 粒子群
34M マゼンタ粒子群
34C シアン粒子群
34Y イエロー粒子群
36 絶縁性粒子
38 支持基板
40 表面電極
42 表面層
44 支持基板
46 背面電極
48 表面層
50 分散媒
Claims (5)
- 帯電基を有する高分子及び着色剤を含有する着色粒子と、
前記着色粒子に付着した、下記一般式(I)で表される単量体、下記一般式(II)で表される単量体、及び下記一般式(III)で表される単量体から選ばれる少なくとも1種と、反応性の単量体と、を共重合成分として含む分岐型シリコーン系高分子と、
を含む電気泳動粒子。
(一般式(I)、一般式(II)、及び一般式(III)中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9及びR10はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、又は炭素数1以上4以下のフルオロアルキル基を表す。R8は、水素原子、又はメチル基を表す。p、q及びrはそれぞれ独立に、1以上1000以下の整数を表す。xは、1以上3以下の整数を表す。) - 帯電基を有する高分子及び着色剤を含有する着色粒子と、前記着色粒子に付着した、下記一般式(I)で表される単量体、下記一般式(II)で表される単量体、及び下記一般式(III)で表される単量体から選ばれる少なくとも1種と、反応性の単量体と、を共重合成分として含む分岐型シリコーン系高分子と、を含む第1の電気泳動粒子で構成された第1の粒子群と、
前記第1の電気泳動粒子とは異なる色を呈し且つ前記第1の電気泳動粒子よりも粒径が小さい第2の電気泳動粒子で構成された第2の粒子群と、
分散媒と、
を含む表示用粒子分散液。
(一般式(I)、一般式(II)、及び一般式(III)中、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R9及びR10はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数1以上4以下のアルキル基、又は炭素数1以上4以下のフルオロアルキル基を表す。R8は、水素原子、又はメチル基を表す。p、q及びrはそれぞれ独立に、1以上1000以下の整数を表す。xは、1以上3以下の整数を表す。) - 少なくとも一方が透光性を有する一対の基板と、
前記一対の基板間に封入された、請求項2に記載の表示用粒子分散液と、
を備えた表示媒体。 - 少なくとも一方が透光性を有する一対の電極と、
前記一対の電極間に設けられた、請求項2に記載の表示用粒子分散液を有する領域と、
を備えた表示媒体。 - 請求項3又は請求項4に記載の表示媒体と、
前記表示媒体の前記一対の基板間又は前記一対の電極間に電圧を印加する電圧印加手段と、
を備えた表示装置。
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