JP2013210526A - 電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れた電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子を提供することを課題とする。
【解決手段】炭素数８〜２６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を少なくとも１種類以上含むビニル系単量体５０〜９８質量％、電子供与基を有する化合物０．０１〜０．４質量％、及び顔料を含む単量体組成物を重合して得られ、０．９〜１．０４ｇ／ｃｍ³の真密度及び０．５〜３．５ｎＣ・ｇ／ｍ²の帯電密度を有することを特徴とする電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子により前記課題を解決する。
【選択図】なし

Description

本発明は、電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子（本発明においては、単に着色樹脂粒子とも称する）及びその製造方法に関する。具体的には、本発明は、非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れた電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子及びその製造方法に関する。

着色樹脂粒子は、塗料、トナー、流体の可視化等種々の分野で利用されている。その中でも、非極性溶媒中で電圧を印加することにより、相対する電極間を電気泳動により移動する特性を有する着色樹脂粒子は、電子ペーパー等の画像表示用素子、静電潜像用粒子、電気粘性流体等の用途において不可欠な原料として注目されている。

ここで、着色樹脂粒子が画像表示用素子に用いられる一例を紹介する。スペーサーを介して対向配置された、少なくとも一方が透明である２枚の電極基板の間に、画像表示素子としての着色樹脂粒子が分散媒中に分散された表示液を封入した表示パネルを構成する。この表示パネルの２枚の電極基板間に電界を印加することで、着色樹脂粒子を電気泳動により移動させ、表示を得ることができる。このような原理による画像表示装置は、視野角が通常の印刷物並みに広い、消費電力が少ない、メモリー性を有する等の長所を有することから、安価な表示装置として注目されている。

このような画像表示装置には、非極性の分散媒が一般に用いられる。非極性の分散媒としては、シリコーンオイルや、パラフィン系炭化水素のような脂肪族炭化水素類が挙げられる。着色樹脂粒子は、これらの分散媒中で安定に分散し、帯電性や電気泳動の駆動に優れていることが必要となっている。また、異なる帯電極性を有する複数種類の粒子が混合された系においても、粒子同士の凝集をより抑制した粒子であることが必要となっている。

シリコーンオイルに安定に分散しかつ安定な帯電特性を着色樹脂粒子に与える以下のような技術が提案されている。特許文献１には特定量の窒素原子及びカルシウム元素を含有させることで安定な帯電特性を有する着色樹脂粒子の技術が提案されている。また、特許文献２には着色樹脂粒子の真密度を０．９〜１．０４ｇ／ｃｍ³にすることで分散媒中において安定に分散し、粒子の沈降が抑制できる技術が提案されている。

特開２００６−３５１０号公報 特開２０１１−１５３２１５号公報

しかしながら、前記いずれの特許文献においても、非極性溶媒中において安定した分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集が抑制された着色樹脂粒子を得ることができないことがあった。特許文献１では、着色樹脂粒子の真密度が高いため、粒子の沈降が起こりやすく、また、帯電極性の異なる複数種類の粒子の存在下での凝集抑制のさらなる改善が望まれていた。一方。特許文献２では分散媒中において安定に分散し、粒子の沈降が抑制できるが、帯電極性の異なる複数種類の粒子の存在下では粒子の凝集抑制は必ずしも十分ではなかった。

本発明は前記問題に鑑みてなされたものであり、非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れた電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子を提供することを課題とする。

本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の単量体組成物を重合して得られ、０．９〜１．０４ｇ／ｃｍ³の真密度及び０．５〜３．５ｎＣ・ｇ／ｍ²の帯電密度を有する着色樹脂粒子が、非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れた電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子であることを見出し、本発明を行うに至った。

かくして、本発明によれば、炭素数８〜２６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を少なくとも１種類以上含むビニル系単量体５０〜９８質量％、電子供与基を有する化合物０．０１〜０．４質量％、及び顔料を含む単量体組成物を重合して得られ、０．９〜１．０４ｇ／ｃｍ³の真密度及び０．５〜３．５ｎＣ・ｇ／ｍ²の帯電密度を有することを特徴とする電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子が提供される。

また本発明によれば、非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れた電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子の簡便な製造方法が提供される。

本発明によれば、非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れた電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子を提供することができる。

また本発明によれば、電子供与基を有する化合物が、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル、スチレンのアミノアルキル誘導体、及びピリジル基を有する重合性単量体からなる群から選択される場合、非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制により優れた電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子を提供することができる。

また本発明によれば、非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れた電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子の簡便な製造方法を提供することができる。

また本発明によれば、アゾ系重合開始剤が単量体組成物１００質量部に対して０．０５〜１０質量部の割合で混合される場合、非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れた電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子のさらに簡便な製造方法を提供することができる。

本発明の特徴は、炭素数８〜２６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を少なくとも１種類以上含むビニル系単量体５０〜９８質量％、電子供与基を有する化合物０．０１〜０．４質量％、及び顔料を含む単量体組成物を重合して得られ、０．９〜１．０４ｇ／ｃｍ³の真密度及び０．５〜３．５ｎＣ・ｇ／ｍ²の帯電密度を有する電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子である。以下、本発明を詳説する。

＜単量体組成物＞
本発明の単量体組成物は、炭素数８〜２６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を少なくとも１種類以上含むビニル系単量体、電子供与基を有する化合物及び顔料を少なくとも含む。このため、単量体組成物を重合して得られる着色樹脂粒子は非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れる。

＜ビニル系単量体＞
本発明の単量体組成物は、炭素数８〜２６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を少なくとも一種類以上含むビニル系単量体を含有する。また、所望の物性に影響を与えない限りその他の単量体成分を含んでいてもよい。

単量体組成物は、単量体組成物１００質量％に対して、ビニル系単量体を５０〜９８質量％、好ましくは５５〜９５質量％の割合で含む。単量体組成物がビニル系単量体を５０質量％より少なく含む場合、重合によって製造された着色樹脂粒子の真密度が大きくなるので、分散媒中での樹脂粒子の沈降速度が速くなり、沈降凝集等が発生する。他方、単量体組成物がビニル系単量体を９８質量％より多く含む場合、一般的な使用条件下での製造及び使用が困難となる。

また、ビニル系単量体は、炭素数８〜２６、好ましくは炭素数８〜２５、より好ましくは炭素数９〜２４のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を少なくとも一種類以上含む。アルキル基の炭素数８より小さい場合、着色樹脂粒子の非極性溶媒中での分散性が劣る。他方、アルキル基の炭素数が２６より大きい場合、顔料が着色樹脂粒子中で十分に分散せず、着色樹脂粒子と異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制が劣る。アルキル基は、所望の物性に影響を与えない限り、直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれであってもよい。なお、（メタ）アクリルとはアクリル又はメタクリルを意味する。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル及び（メタ）アクリル酸イソステアリルのような単量体が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸イソステアリル及びアクリル酸イソオクチルが好ましい。これらの単量体から１種のみ使用しても、２種以上を併用してもよい。

また、ビニル系単量体は、ビニル系単量体１００質量％中に（メタ）アクリル酸エステル系単量体を、好ましくは５０〜９９質量％、より好ましくは６０〜９７質量％の割合で含む。ビニル系単量体が（メタ）アクリル酸エステル系単量体を５０質量％より少なく含む場合、着色樹脂粒子の非極性溶媒中での分散性が劣ることがある。他方、ビニル系単量体が（メタ）アクリル酸エステル系単量体を９９質量％より多く含む場合、得られる樹脂のガラス転移温度が低くなり、また耐溶剤性も低くなり、一般的な使用条件下での製造及び使用が困難となることがある。

他方、（メタ）アクリル酸エステル系単量体以外のその他のビニル系単量体としては、得られる着色樹脂粒子が所定の真密度となるのを妨げない範囲で、広く一般的に用いられる各種ビニル系単量体を使用することができる。例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン及びｐ−クロロスチレンのようなスチレン系単量体、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル及び（メタ）アクリル酸イソブチルのような低級（メタ）アクリル酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等を１種のみで又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

また、その他のビニル系単量体として架橋剤を使用することが好ましい。架橋剤を併用することにより、より容易に着色樹脂粒子の真密度を所定の範囲とすることもできる。

具体的には、架橋剤としては２個以上のビニル基を有する化合物が挙げられる。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びこれらの誘導体のような芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート及び１，３−ブタンジオールジメタクリレートのようなジエチレン性不飽和カルボン酸エステル；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルサルファイド並びにジビニルスルホン酸が挙げられる。架橋剤としては、エチレングリコールジメタクリレート及びジビニルベンゼンが好ましい。

＜電子供与基を有する化合物＞
本発明の単量体組成物は電子供与基を有する化合物を含む。このような化合物を含むため、着色樹脂粒子は電気泳動用の樹脂粒子として好適に使用することができる。また、電子供与基としてはアミノ基、アミノアルキル基、ピリジル基のような複素環基、又は４級アンモニウム塩等の基を挙げることができる。

単量体組成物は、単量体組成物１００質量％中に、電子供与基を有する化合物を０．０１〜０．４質量％、好ましくは０．０２〜０．３５質量％、より好ましくは０．０３〜０．３５質量％の割合で含む。単量体組成物が電子供与基を有する化合物を０．０１質量％より少なく含む場合、着色樹脂粒子の帯電性が不足し、電気泳動で帯電極性を維持したまま使用できない。他方、単量体組成物が電子供与基を有する化合物を０．４質量％より多く含む場合、着色樹脂粒子の帯電が高く、異なる帯電極性を有する粒子と凝集しやすくなる。

電子供与基を有する化合物は、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル、スチレンのアミノアルキル誘導体、及びピリジル基を有する単量体を含む群から選択されることが好ましい。

ここで、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステルとしては、例えば、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等）が挙げられる。また、これら一種類以上からなる単量体が挙げられる。

スチレンのアミノアルキル誘導体としては、例えば、アミノスチレン、ジメチルアミノスチレン、Ｎ−メチルアミノエチルスチレン、ジメチルアミノエトキシスチレン、ジフェニルアミノエチルスチレン及びＮ−フェニルアミノエチルスチレンのようなアミノアルキル基を有するスチレン系単量体、又は、これらの単量体由来の骨格を有する共重合体が挙げられる。

アルキル基及びアミノアルキル基は、それぞれ、好ましくは１〜１８個、より好ましくは１〜１４個の炭素原子を有する。これらも、所望の物性に影響を与えない限り、直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれであってもよい。

ピリジル基を有する単量体としては、例えば、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン及び２−ビニル−６−メチルピリジン、又は、これらの単量体由来の骨格を有する共重合体が挙げられる。

他方、ビニル基を有さない電子供与基を有する化合物を単量体組成物中に加えてもよい。具体的には、前記のようなビニル基を有する電子供与基を有する化合物のビニル基を水素化したものが挙げられる。

＜顔料＞
本発明の単量体組成物は顔料を含む。このため、着色樹脂粒子及びそれを含む分散液は外観に優れる。

単量体組成物は、単量体組成物１００質量％に対して、顔料を、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１．６〜２０質量％の割合で含む。単量体組成物が顔料を１質量％より少なく含む場合、樹脂粒子が十分な異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制を得ることができないことがある。他方、単量体組成物が顔料を３０質量％より多く含む場合、単量体組成物の粘度が非常に高くなり、着色樹脂粒子が得られ難いことがある。また、粒子の比重が増加するため分散媒中において沈降凝集等を生じ分散性を低下させる原因となりうる場合がある。

なお、ビニル系単量体、電子供与基を有する化合物及び顔料の合計質量％は１００質量％を超えることはない。

単量体組成物に着色剤として混合される顔料には、公知の無機顔料や有機顔料が使用される。無機顔料としては、例えば、アルミナ、二酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ微粉体、炭化ケイ素、窒化ケイ素、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化チタン等の粉末ないし粒子が挙げられる。有機顔料としては、Ｃ.Ｉ.ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、Ｃ.Ｉ.ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８:２、４８:２、４８:３、４８:４、４９:１、５２:２、５３:１、５７:１、６０:１、６３:１、６３:２、６４:１、８１、８３、８８、１０１（ベンガラ）、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、２５４、Ｃ.Ｉ.ピグメントブルー１、２、１５、１５:１、１５:２、１５:３、１５:４、１５:６、１６、１７:１、５６、６０、６３、Ｃ.Ｉ.ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が挙げられる。

顔料は、酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等により表面処理されていてもよい。

＜その他の成分＞

所望の着色樹脂粒子を得ることができる限り、着色樹脂粒子は他の添加剤等を適宜含んでいてもよい。具体的には、気泡調整剤、被覆剤、光安定剤、紫外線吸収剤、消泡剤、熱安定剤、滑剤及び帯電防止剤を挙げることができる。

なお、原料単量体、その他の成分等の質量及び質量比と、着色樹脂粒子に含まれる樹脂成分、その他の成分等の質量及び質量比とは略同一である。また、着色樹脂粒子の定性及び定量はＮＭＲ、ＩＲ、ＧＰＣ等を使用して、公知の方法に従って行うことができる。

＜着色樹脂粒子の製造方法＞
着色樹脂粒子を得る方法としては、公知の重合方法、例えば懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法等を挙げることができる。

一例を挙げれば、本発明の電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子は、炭素数８〜２６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を少なくとも１種類以上含むビニル系単量体５０〜９８質量％、電子供与基を有する化合物０．０１〜０．４質量％、及び顔料からなる単量体組成物、重合開始剤として水に対する溶解度が０．２５質量％未満のアゾ系重合開始剤のみが混合された混合物を重合させる工程を含む製造方法により得ることができる。

以下、懸濁重合法による（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子の製造方法について説明するが、本発明は、この製造方法のみに限定されるものではない。

単量体に着色剤としての顔料及びその他の添加物（重合開始剤、架橋剤、界面活性剤、顔料分散剤等）を添加、混合することにより単量体組成物が得られる。得られた単量体組成物は、水系分散媒に懸濁される。ここで、懸濁した粒子の安定化を図るために、単量体組成物１００質量部に対して、水系分散媒は１００〜２０００質量部使用するのが好ましい。なお、水系分散媒としては、水、又は水と水溶性溶媒（例えば、低級アルコール）との混合物が挙げられる。

懸濁安定剤は、単量体組成物の添加前に水系分散媒へ添加することが好ましい。懸濁重合は、水系分散媒を、例えば４０〜１２０℃、好ましくは４５〜１１０℃の温度に加熱することにより行うことができる。懸濁重合が完了した後、得られた着色樹脂粒子を水系分散媒中より分離、洗浄、乾燥した後、必要に応じて分級工程を経て、所望粒径の着色樹脂粒子を得ることができる。

懸濁安定剤としては、目的とする着色樹脂粒子が得られるものであれば何ら制限されるものではないが、例えば、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛等のリン酸塩、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸アルミニウム、ピロリン酸亜鉛等のピロリン酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、コロイダルシリカ等難水溶性無機化合物の分散安定剤が挙げられる。なかでも、重合終了後に系のｐＨを調整することにより容易に溶解し、除去可能な無機化合物を用いるのがよい。例えば、第三リン酸カルシウムや複分解生成法によるピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸カルシウム、コロイダルシリカを使用すると、目的とする着色樹脂粒子をより安定的に得ることができるため好ましい。

懸濁安定剤は、得られる着色樹脂粒子の粒子径が所定の大きさになるようにその組成や使用量を適宜調節して使用される。懸濁安定剤の添加量は、単量体組成物１００質量部に対して、０．１〜３０質量部が好ましい。より好ましくは０．５〜２０質量部である。

分散媒に水系分散媒を用いる場合には、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤が添加されてもよい。界面活性剤の添加量は、単量体組成物１００質量部に対して、０．０１〜５質量部が好ましい。より好ましくは０．０２〜３質量部である。

アニオン性界面活性剤としては、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸油、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイドや、リン酸エステル系又は亜リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。

重合に用いる重合開始剤としては、通常懸濁重合に用いられる油溶性アゾ系開始剤のみが用いられる。一例を挙げると、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＢＮＶ）、２，２’−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３，３−トリアゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−イソプロピルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）のようなアゾ系重合開始剤を挙げることができる。

本発明においては、重合は、重合開始剤として水に対する溶解度（２５℃）が０．２５質量％未満のアゾ系重合開始剤のみを使用して行われる。この場合、アゾ系重合開始剤の水性媒体中への溶出を抑制することにより、水性媒体中での重合を極力抑制し、その結果、異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れ、かつ所望の色表示性に優れた電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子をより簡便に製造することができる。また、本発明において、重合開始剤として有機過酸化物などの他の重合開始剤を単独又は併用して用いた場合、異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制が不十分となる。

通常、水中に溶解した重合開始剤を基点とした重合により粒子径が１μｍ以下の新粒子が発生しやすくなる。新粒子は顔料を含有していないため、所望の色表示性が低下する場合がある。また、新粒子が他の泳動粒子と凝集し、泳動阻害をまねく場合もある。このため、水に対する溶解度が０．２５質量％未満のアゾ系重合開始剤のみを使用することにより、前記のような問題を効果的に抑制することができる。

ここで、アゾ系重合開始剤は、単量体組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量部、より好ましくは０．１〜８質量部混合される。アゾ系重合開始剤が０．０５質量部より少なく混合される場合、重合が完結しないことがある。他方、アゾ系重合開始剤が１０質量部より多く混合される場合、短鎖長の重合体が多く発生し、所望の物性に悪影響を与えることがある。

重合完了後、着色樹脂粒子は、必要に応じて遠心分離されて水性媒体が除去され、水及び溶剤で洗浄された後、乾燥、単離される。本発明で行われる懸濁重合により、得られる着色樹脂粒子の水系分散媒からの単離方法は、特に限定されるものではないが、公知の方法として、例えば、スプレードライヤーに代表される噴霧乾燥法、ドラムドライヤーに代表される加熱された回転ドラムに付着させて乾燥する方法又は凍結乾燥法が挙げられる。

また、前記重合工程において水系での乳化粒子の発生を抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤が用いられてもよい。

工程温度、工程圧力、工程時間及び製造設備のようなその他の製造条件は、使用原料等に従って適宜設定される。また、所望の物性を得ることができる限り、使用原料は単独で使用してもよく、複数の原料を組み合わせて使用してもよい。

＜着色樹脂粒子＞
本発明の着色樹脂粒子は、０．９〜１．０４ｇ／ｃｍ³の真密度を有する。ここで、真密度とは、物質自身が占める体積だけを密度算定用の体積とする密度のことをいう。

一般的な着色樹脂粒子（例えば、メタクリル酸メチル粒子）の真密度は約１．２ｇ／ｃｍ³であり、たとえ着色剤が含まれていても、この真密度は大きく変わることはない。このような真密度の粒子は、分散媒中で沈降凝集する。本発明の発明者等は、真密度を０．９〜１．０４ｇ／ｃｍ³の範囲に調整することで、分散媒中での沈降凝集を抑制できることを意外にも見出している。

真密度が０．９ｇ／ｃｍ³より小さいと、分子量が小さくなり、着色樹脂粒子を安定して製造することが困難となる場合がある。また、分散媒の種類によっては、着色樹脂粒子と分散媒との比重差により、ほとんどの着色樹脂粒子が分散媒中で浮遊することとなって、分散安定性が悪くなる。また、真密度が１．０４ｇ／ｃｍ³より大きいと、分散媒中での着色樹脂粒子の沈降速度が速くなり、沈降凝集等が発生して、分散性が悪くなる。

また、着色樹脂粒子は、０．５〜３．５ｎＣ・ｇ／ｍ²、好ましくは０．６〜３．２ｎＣ・ｇ／ｍ²の帯電密度を有する。着色樹脂粒子が０．５ｎＣ・ｇ／ｍ²より低い帯電密度を有する場合、着色樹脂粒子の帯電密度が低いため粒子の極性が不明確となり易い。例えば表示用デバイスに組み込んで電気泳動させた場合、所望の色表示が困難となる。他方、着色樹脂粒子が３．５ｎＣ・ｇ／ｍ²より高い帯電密度を有する場合、粒子表面の帯電が高すぎるため、他の逆極性を有する泳動粒子との間で凝集が起こり易くなる。

本発明の着色樹脂粒子は前記のような真密度及び帯電密度を有することができる。このため、着色樹脂粒子を電気泳動に用いた場合、本発明の着色樹脂粒子は非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れることを示すことができる。

着色樹脂粒子は、中実粒子でも、中空粒子でも、多孔質粒子でもよい。着色樹脂粒子の各粒子間に大きな比重分布が生じることにより、着色樹脂粒子が電気泳動でバラついてしまう結果、画像表示装置が表示ムラや動作不良を起こしてしまうことを防ぐという観点から、着色樹脂粒子は中実粒子であることが好ましい。ここで、中実とは、実質的に空間の存在しないことを意味し、意図せず形成された空間を含んでいてもよい。

着色樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは０．２〜５０μｍ、より好ましくは１〜３０μｍである。平均粒子径が０．２μｍ未満では、表示に必要な色濃度を確保することが難しくなり、分散媒中の着色樹脂粒子の濃度を高めることが必要となる。そうすると分散体の粘度が非常に高くなり、着色樹脂粒子の電気泳動による移動が困難となることがある。一方、５０μｍを超えると、分散媒との比重差が小さい場合でも粒子径が大きいため沈降速度が速くなり分散媒中で直ぐに沈降してしまうことがある。

着色樹脂粒子は、単分散性に優れていることが好ましい。ここでいう単分散性とは、粒子の大きさが略均一であって凝集せずに散らばりやすい状態のことを指す。単分散性の１つの指標となる粒度分布において、変動係数（ＣＶ値）が４０％以下であることが好ましい。より好ましくは、３０％以下である。ＣＶ値が４０％を超えると、着色樹脂粒子同士の電気泳動性に大きなバラツキが見られるようになるため、表示ムラ、さらには動作不良が生じる可能性がある。

＜電気泳動＞
得られる着色樹脂粒子は非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れるため、このような特性が求められる、画像表示用素子、電気粘性流体用粒子等の粒子の電気泳動を利用する用途、静電潜像トナー用粒子の用途にこれらを好適に使用することができる。

着色樹脂粒子の電気泳動に用いられる分散媒としては、非極性のものであればよく、特に限定されるものではない。非極性の分散媒としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン等のパラフィン系炭化水素、イソヘキサン、イソオクタン、イソドデカン等のイソパラフィン系炭化水素、流動パラフィン等のアルキルナフテン系炭化水素、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジアルキルシリコーンオイル、アルキルフェニルシリコーンオイル、環状ポリジアルキルシロキサン又は環状ポリアルキルフェニルシロキサン等のシリコーンオイルが挙げられる。

これら非極性の分散媒のうち、環境への影響、着色樹脂粒子の電気泳動のし易さ等を考慮すると、動的粘度が２〜２０センチストークスのジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジアルキルシリコーンオイル、アルキルフェニルシリコーンオイル、環状ポリジアルキルシロキサン又は環状ポリアルキルフェニルシロキサン等のシリコーンオイルを用いることが好ましい。これらのシリコーンオイルの２５℃における液比重は、概ね０．７９〜１．００ｇ／ｃｍ³の範囲である。

シリコーンオイルに着色樹脂粒子を分散させて得られる分散体において、着色樹脂粒子が占める割合は、分散体１００質量％中に、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。１質量％未満の場合、表示に必要な色濃度を確保することができない場合がある。一方、５０質量％を超える場合、分散体の粘度が高くなり、着色樹脂粒子が電気泳動により移動することができない場合がある。

以下、本発明を、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（重合開始剤の水に対する溶解度）
純水３０ｇと重合開始剤１ｇを１００ｍＬビーカーに入れ、２５℃で３時間攪拌する。攪拌後、ろ過を行い未溶解の重合開始剤を濾別し、得られた濾液（Ａ）を２０ｇ採取し、２５℃の真空乾燥機で２４時間乾燥する。残存した開始剤の量（Ｂ）を計測し、水に対する溶解度を算出する。
水に対する溶解度 (質量％)＝１００×Ｂ(ｇ)／Ａ(ｇ)

（真密度）
島津製作所−マイクロメリティックス社製 乾式密度計アキュピック１３３０（気体置換法）を用い、着色樹脂粒子４ｇを１０ｃｃセルに採り、繰り返し５回以上測定し、その平均値を求める。

（帯電密度）
シリコーンオイル（信越化学社製：ＫＦ−９６Ｌ−１ＣＳ、動粘度：１センチストークス）にスチレン１０質量部、シリコーンマクロモノマー（サイラプレーンＦＭ−０７２１、チッソ社製）９０質量部を重合して得られる分散剤を溶解させ、０．０４質量％シリコーンオイルを作成する。この溶液に得られた着色樹脂粒子を加え、固形分１０質量％の着色樹脂粒子の分散液（約３ｍＬ）を調製し、測定用試料とする。次いで、片面に酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）をコートしたガラス板（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み０．７ｍｍ、松浪硝子工業社製、商品名：ＩＴＯコートガラス ＥＡＧＬＥ ＸＧ）２枚を用意する。図１に示すように、一方のガラス基板のコート面にスペーサーとして厚み５０μｍのテフロン（登録商標）フィルム（幅２０ｍｍ、長さ２５ｍｍ）を貼り付け、２枚のガラス板をコート面が内側になるようにした状態でスペーサーを介して挟み込んだ平行平板（冶具）とする。２枚のガラス板の酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）のコート面のすき間（幅２５ｍｍ、長さ２０ｍｍ、厚み１００μｍ）に、シリンジを用いて、予め調製しておいた測定用試料を毛細管現象により浸透させる。次に、冶具の両面を測定装置（ＫＥＩＴＨＬＥＹ社製、商品名：ＫＥＩＴＨＬＥＹ６５１４）に接続し、＋２０Ｖの電圧を３０秒間印加させて得られた測定値を帯電量［ｎＣ］とする。

帯電密度は下記の式より算出する。
帯電密度［ｎＣ・ｇ／ｍ²（ｎＣ／（ｍ²／ｇ））］
＝帯電量［ｎＣ］／１ｇ当たりの粒子の比表面積（ｍ²／ｇ）
・１ｇあたりの粒子の比表面積［ｍ²／ｇ］＝６÷(密度×粒子径)

（混色評価（異なる帯電極性を有する粒子との凝集性の評価））
サイラプレーンＦＭ−０７１１（チッソ社製）８２質量部、イソステアリルアクリレート６質量部及びグリシジルメタクリレート２質量部を、ジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン社製ＫＦ−９６Ｌ ２ｃｓ）１１０質量部と混合し、重合開始剤としてアゾビスバレロニトリル（和光純薬製：Ｖ−６５）を０．０７質量部添加して、５８℃、１３時間、重合を実施し、エポキシ基をもった反応性シリコーン系高分子Ａ（反応性分散剤）を作製する。重量平均分子量は７０万である。そして、ジメチルシリコーンオイル（信越シリコーン社製ＫＦ−９６Ｌ ２ｃｓ）で希釈することで反応性シリコーン系高分子の１０質量％シリコーンオイル溶液を作製する。

反応性シリコーン系高分子１０質量部、粒子９０質量部及び炭化水素（エクソンモービル社製：アイソパーＧ）９００質量部を混合し、トリエチルアミン０．１質量部を添加し後、１１０℃で４時間加熱をして、表面処理を行う。反応後、遠心分離装置を用いて粒子を沈降、炭化水素による洗浄を繰り返し、精製を行う。さらに４０℃下、真空乾燥機で２４時間乾燥し、表面処理を完了する。

１０ｍＬのガラス瓶に、表面処理を行った着色樹脂粒子０．４５ｇ、固形分８質量％の負帯電シアン粒子又は負帯電性白色粒子０．４０ｇ、分散媒としてシリコーンオイルＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ(信越化学工業社製)４．５ｇ加えて、室温で1週間放置し、これを測定用試料とする。次に、片面に酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）をコートしたガラス板２枚を、コート面を内側にし、銅テープを貼り付けたスペーサーをガラス板間に挟んでガラス板の間隔を１ｍｍとした平行平板（冶具）を用意する。測定用試料を手で振り混ぜ粒子の沈降がないことを目視により確認した後、冶具を浸漬し、冶具の左側に＋１００Ｖの電圧を印加して１０秒間静置する。１０秒経過後、測定用試料から冶具を引き上げ、それぞれのガラス板に付着している粒子の色を目視により確認する。なお、シアン粒子及び白色粒子それぞれにおいて、混色評価を実施する。

本発明においては、
（１）シアン粒子及び白色粒子、着色樹脂粒子がそれぞれ正極、負極に駆動しており、目視による混色が見られない場合・・・混色なし（合格（○））
（２）シアン粒子及び白色粒子どちらか一方ないし両方において、両極板に着色樹脂粒子若しくはシアン粒子又は白色粒子が駆動しており、目視による混色が見られる場合・・・混色あり（不合格（×））
と判定する。

（分散安定性（分散性）の評価）
シリコーンオイル中における着色樹脂粒子の分散安定性評価については、次の方法により行う。実施例、比較例に記載の着色樹脂粒子を量り取り、そこへ着色樹脂粒子固形分が１０質量％となるようにシリコーンオイル（動粘度：１０センチストークス、ＫＦ−９６Ｌ−１０ＣＳ、信越化学社製）を加えて着色樹脂粒子を分散させ、これを測定用試料とする。測定用試料５０ｍＬを５０ｍＬメスシリンダーに移し、静置４８時間経過後の着色樹脂粒子の分散状態を観察し、下記２段階の評価基準を基に評価する。

本発明においては、
○：着色樹脂粒子の沈殿が若干見られるものの、無色透明な上澄み部分が４０％未満
×：着色樹脂粒子が沈殿しており、無色透明な上澄み部分が４０％以上
と判定する。

（平均粒子径及びＣＶ値の測定方法）
着色樹脂粒子の平均粒子径の測定方法は、Ｃｏｕｌｔｅｒ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ発行のＲｅｆｅｒｅｎｃｅ ＭＡＮＵＡＬ ＦＯＲ ＴＨＥ ＣＯＵＬＴＥＲ ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ（１９８７）に従って、粒子サイズに適した細孔径サイズを有するアパチャーを用いてキャリブレーションを行う方法とする。使用するアパチャーの細孔径サイズは、平均粒子径が１〜１０μｍ未満の着色樹脂粒子に対しては５０μｍを、平均粒子径が１０〜３０μｍ未満の着色樹脂粒子に対しては１００μｍのものを用いる。

測定には、精密粒度分布測定装置（ベックマンコールター社製： コールターマルチサイザーＩＩＩ）が用いられる。具体的には、着色樹脂粒子０．１ｇを０．３％ノニオン系界面活性剤溶液１０ｍＬ中にタッチミキサー及び超音波を用いて予備分散させ、これを本体備え付けのＩＳＯＴＯＮＩＩ（ベックマンコールター社製測定用電解液）を満たしたビーカー中に、緩く攪拌しながらスポイドで滴下して、本体画面の濃度計の示度を１０％前後に合わせる。次にマルチサイザーＩＩＩ本体にアパチャーをセットし、Ｃｕｒｒｅｎｔ、Ｇａｉｎ、Ｐｏｌａｒｉｔｙをアパチャーサイズに合わせた所定の条件で測定を行う。測定中は気泡が入らない程度にビーカー内を緩く攪拌しておき、着色樹脂粒子を１０万個測定した時点で測定を終了する。

体積加重の平均径（体積％モードの算術平均径：体積メジアン径）を着色樹脂粒子の平均粒子径（Ｙ）として算出する。
変動係数（ＣＶ値）とは、標準偏差（σ）及び上記平均粒子径（Ｙ）から以下の式により算出された値である。
ＣＶ値（％）＝（σ／Ｙ）×１００

以下に実施例及び比較例について説明する。なお、特にことわりのない限り「部」は質量部、「％」は質量％を意味するものである。

＜負帯電シアン粒子の製造＞
攪拌機のついたフラスコにシリコーンオイル（ＫＦ−９６Ｌ−１ＣＳ、信越化学社製）１００質量部と、予め開始剤として２，２'−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２質量部を溶解したジエチルアミノエチルメタクリレート７質量部、シリコーンマクロモノマー（サイラプレーンＦＭ−０７２５、チッソ社製）９５質量部及びα−メチルスチレンダイマー（ノフマーＭＳＤ、日本油脂社製）０．５質量部を添加し、窒素雰囲気下７０℃にて撹拌を行いながら２０時間溶液重合を行い、反応物（Ａ）を得た。

続いて、攪拌機のついたフラスコにシリコーンオイル（ＫＦ−９６Ｌ−１ＣＳ、信越化学社製）３１０質量部と、予め開始剤としてラウロイルパーオキサイド０．８質量部を溶解したトリフルオロエチルメタクリレート１０．５質量部、アリルメタクリレート３．５質量部、シアン顔料（Ｃｙａｎｉｎｅ Ｂｌｕｅ ＫＲＯ（山陽色素社製））３．５質量部及び反応物（Ａ）３４質量部を添加し、超音波ホモジイナイザー（ＳＯＮＩＦＩＥＲ ４５０，ＢＲＡＮＳＯＮ社製）に分散を行った。窒素雰囲気下、６０℃にて超音波照射を行いながら７時間重合を行った。

重合終了後、樹脂粒子を遠心分離により沈降分離し、シリコーンオイル（ＫＦ−９６Ｌ−１ＣＳ、信越化学社製）に再度分散させた。この操作を３回繰り返し、さらにシリコーンオイル（ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ、信越化学社製）に分散し固形分８質量％のシアン粒子が分散したシリコーンオイルを得た。

＜負帯電白色粒子の製造＞
非極性溶媒としてのジルコニアビーズ（直径５ｍｍ）５００質量部を入れた３００ｍＬガラス製ビーズポットに酢酸エチル６０質量部、ＰＴ−５０１Ｒ（石原産業社製、酸化チタン、一次粒子径：１８０ｎｍ）５０質量部と顔料分散剤（日本ルブリゾール社製 商品名：ソルスパース２８０００）５．０質量部を添加し、室温にて２４時間ビーズミルによる顔料分散を行った。得られた顔料分散液０．６質量部に、酢酸エチル３．５質量部、モディパーＦＳ７００（日油社製シリコーン−アクリル系ブロック共重合体）０．８質量部を酢酸エチル６質量部に溶解した溶液、及びデュラネートＴＰＡ−１００（旭化成ケミカル社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート型ポリイソシアネート）０．１２質量部をそれぞれ加え、顔料が分散した混合物を調製した。５０ｍＬの容量のガラス瓶にイソパラフィン（出光興産社製 商品名 ＩＰソルベント２０２８）２５質量部を入れ、超音波ホモジイナイザー（ＳＯＮＩＦＩＥＲ ４５０，ＢＲＡＮＳＯＮ社製）を用いて攪拌しながら、前記混合物を滴下しながら添加した。添加後、得られた混合物を引き続いて１０分間、乳化分散に付して乳化液を得た。

次に、得られた乳化液をナスフラスコに入れ、攪拌しながら９０℃に加熱することにより酢酸エチルを除去した後、トリエチルアミン（Ｅｔ₃Ｎ）０．００２質量部を加え、着色樹脂粒子を含む分散液を得た。得られた粒子分散液は、遠心分離機（Ｋｕｂｏｔａ社製９７３０）を用いてシリコーンオイル（ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ、信越化学社製）で２回洗浄を行い、さらにシリコーンオイル（ＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ、信越化学社製）に分散し固形分８質量％の白色粒子が分散したシリコーンオイルを得た。

実施例１
アクリル酸イソステアリル（以下、ＩＳＴＡとも称する）２００質量部、顔料１０質量部を直径５ｍｍのジルコニアビーズの入ったビーズポッドに入れ６時間攪拌し、顔料を分散した。次に前記混合液の一部を計り取り、残りのＩＳＴＡ並びにエチレングリコールジメタクリレート（以下、ＥＧＤＭＡとも称する）を添加してＩＳＴＡ／ＥＧＤＭＡ／ＤＥＡＥＭＡ／顔料＝７１．６／１５．０／０．４／１３．０（質量％）とした単量体組成物を調製した。

この単量体組成物１００質量部に、ＡＢＮＶ０．８質量部を添加し溶解した。次に、予め調製された０．０２０質量％のラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムと１．０質量％のピロリン酸マグネシウムを分散した水５００質量部に投入し、ホモミキサー（特殊機化工社製）を用い５０００ｒｐｍで５分間撹拌し、１次懸濁液とした。次いで、ナノマイザーＬＡ−３３型（ナノマイザー社製）にナノマイザープロセッサーＬＤ−５００（ナノマイザー社製）を接続して、一次圧力５ｋｇ／ｃｍ²で１次懸濁液を処理し、２次懸濁液を得た。

この懸濁液を窒素雰囲気下、全体を均一撹拌しながら昇温し、６０℃で８時間重合を行った。次いで常温まで冷却し、塩酸を添加して懸濁安定剤としてのピロリン酸マグネシウムを溶解した。次いで、固液分離、水洗浄を繰り返し行った後、７０℃の熱風乾燥機で２４時間乾燥し、架橋（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子を得た。

得られた着色樹脂粒子は、真密度１．０２（ｇ／ｃｍ³）、平均粒子径１１．８μｍ、ＣＶ値１９．４％であった。分散安定性に優れ、粒子の沈殿がほとんどなく、また無色透明な上澄み部分が４０％未満（○）であった。また、混色評価において、混色なし（○）であった。

（実施例２〜５及び比較例１〜６）
実施例２〜５及び比較例１〜６として、モノマー／架橋剤／電子供与基含有化合物／顔料／顔料分散剤の各配合組成を変更した他は、実施例１と同条件とし、得られた着色樹脂粒子の測定と評価を行った。これらの結果について、上述の実施例１とともに表１にまとめて示す。

実施例及び比較例の結果を、使用した原料及びそれらの使用量と共に表１に示す。なお、ＡＢＮＶ、Ｖ６０１及びＯＴＡＺＯ−１５の、２５℃での水に対する溶解度は、それぞれ０．０６、０．２７及び０．０３質量％であった。

表中、
（１）ＩＳＴＡはアクリル酸イソステアリルを、
（２）ＭＭＡはメタクリル酸メチルを、
（３）ＩＯＣＡはアクリル酸イソオクチル
（４）ＥＧＤＭＡはエチレングリコールジメタクリレートを、
（５）ＤＥＡＥＭＡはジエチルアミノエチルメタクリレートを、
（６）４−ＶＰｙは４−ビニルピリジン（シグマアルドリッチ社製）を、
（７）顔料Ｒは商品名クロモファインレッド６６０５Ｔ（大日精化工業社製）を、
（８）顔料Ｙは商品名Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４１６（山陽色素社製）を、
（９）ＡＢＮＶは２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を、
（１０）ＯＴＡＺＯ−１５は１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）を、
（１１）Ｖ６０１はジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）を、そして
（１２）ＤＶＢはジビニルベンゼンをそれぞれ意味する。

表１の結果より、本発明の着色樹脂粒子は非極性溶媒中での分散性及び異なる帯電極性を有する粒子との凝集抑制に優れることを示す。このため、本発明の着色樹脂粒子は電気泳動の用途に好適に使用することができる。

Claims (4)

1. 炭素数８〜２６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を少なくとも１種類以上含むビニル系単量体５０〜９８質量％、電子供与基を有する化合物０．０１〜０．４質量％、及び顔料を含む単量体組成物を重合して得られ、０．９〜１．０４ｇ／ｃｍ³の真密度及び０．５〜３．５ｎＣ・ｇ／ｍ²の帯電密度を有することを特徴とする電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子。
2. 前記電子供与基を有する化合物が、（メタ）アクリル酸のアミノアルキルエステル、スチレンのアミノアルキル誘導体、及びピリジル基を有する重合性単量体からなる群から選択される請求項１に記載の電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子。
3. 請求項１又は２に記載の電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子の製造方法であって、
   炭素数８〜２６のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル系単量体を少なくとも１種類以上含むビニル系単量体５０〜９８質量％、電子供与基を有する化合物０．０１〜０．４質量％、及び顔料を含む単量体組成物に、重合開始剤として水に対する溶解度が０．２５質量％未満のアゾ系重合開始剤のみが混合された混合物を重合させる工程を含む電気泳動用（メタ）アクリル酸エステル系着色樹脂粒子の製造方法。
4. 前記アゾ系重合開始剤が、前記単量体組成物１００質量部に対して０．０５〜１０質量部の割合で混合される請求項３に記載の方法。