JP2013186236A - Hard coat film - Google Patents
Hard coat film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013186236A JP2013186236A JP2012050229A JP2012050229A JP2013186236A JP 2013186236 A JP2013186236 A JP 2013186236A JP 2012050229 A JP2012050229 A JP 2012050229A JP 2012050229 A JP2012050229 A JP 2012050229A JP 2013186236 A JP2013186236 A JP 2013186236A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard coat
- less
- parts
- coat layer
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 64
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 25
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 89
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 85
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000011254 layer-forming composition Substances 0.000 description 20
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 15
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 13
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 13
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 13
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 11
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 11
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 9
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 6
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 3
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJPGAMCQJNLTJC-UHFFFAOYSA-N 2,3-Heptanedione Chemical compound CCCCC(=O)C(C)=O FJPGAMCQJNLTJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004713 Cyclic olefin copolymer Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWPYBAJTDILQPY-UHFFFAOYSA-N Methoxyphenone Chemical compound C1=C(C)C(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC(C)=C1 BWPYBAJTDILQPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N antimony pentoxide Chemical compound O=[Sb](=O)O[Sb](=O)=O LJCFOYOSGPHIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004989 dicarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000807 solvent casting Methods 0.000 description 2
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 2
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNNLYDWXTKOQQX-UHFFFAOYSA-N 1,1-di(prop-2-enoyloxy)propyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(CC)(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C NNNLYDWXTKOQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCPQVIJOHGOAFD-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]ethanone Chemical compound C1=CC(C(=O)C)=CC=C1SC1=CC=C(C)C=C1 DCPQVIJOHGOAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-propoxythioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(OCCC)=CC=C2Cl VKQJCUYEEABXNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- GXGACIKXINYLAR-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibutoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCCCOC(OCCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 GXGACIKXINYLAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIMQKKFOOYOQGB-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 GIMQKKFOOYOQGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXCIJKOCUAQMKD-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC(Cl)=C3SC2=C1 UXCIJKOCUAQMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJSGODDTWRXQRH-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl benzoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 KJSGODDTWRXQRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OC(=O)C=C.OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO FDSUVTROAWLVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPWDVLFNMLRPFP-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-(diethylamino)phenyl]methylidene]cyclopentan-1-one Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C=C1C(=O)CCC1 YPWDVLFNMLRPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical class OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1 WXNZTHHGJRFXKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIKGYKMUSIDTHK-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-4-methyl-1-phenylpent-1-en-3-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C=CC1=CC=CC=C1 ZIKGYKMUSIDTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006189 4-phenyl benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(C(C)C)=CC=C2 IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 9,10-phenanthroquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016036 BaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXTCYNMXASGBHR-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)(=O)C=S1(C=NC2=C1C=CC1=CC=CC=C12)C Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)C=S1(C=NC2=C1C=CC1=CC=CC=C12)C QXTCYNMXASGBHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017768 LaF 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N Padimate A Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006124 Pilkington process Methods 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- ZEDSKTISNTXEQI-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dichlorobenzoyl)-(4-propylphenyl)phosphoryl]-(2,6-dichlorophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(CCC)=CC=C1P(=O)(C(=O)C=1C(=CC=CC=1Cl)Cl)C(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl ZEDSKTISNTXEQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N [2-[2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)butoxymethyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(CC)COCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C XRMBQHTWUBGQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJDOZRNNYVAULJ-UHFFFAOYSA-L [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[F-].[F-].[Mg++].[Mg++].[Mg++].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[F-].[F-].[Mg++].[Mg++].[Mg++].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] RJDOZRNNYVAULJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 101150059062 apln gene Proteins 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IXFGLXFEJLOCQP-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone;4-methylpentan-2-one Chemical compound O=C1CCCC1.CC(C)CC(C)=O IXFGLXFEJLOCQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- KGGOIDKBHYYNIC-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl 4-[3,4-bis(tert-butylperoxycarbonyl)benzoyl]benzene-1,2-dicarboperoxoate Chemical compound C1=C(C(=O)OOC(C)(C)C)C(C(=O)OOC(C)(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(C(=O)OOC(C)(C)C)C(C(=O)OOC(C)(C)C)=C1 KGGOIDKBHYYNIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSSLYACEWZYNMX-UHFFFAOYSA-N methyl 4-(dimethoxyamino)benzoate Chemical compound CON(OC)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 DSSLYACEWZYNMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- GFILECVANCGUSA-UHFFFAOYSA-N oxirane;[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C1CO1.C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C GFILECVANCGUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940090668 parachlorophenol Drugs 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 1
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000007767 slide coating Methods 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
Description
本発明は、シクロオレフィンフィルムの少なくとも一方の表面にハードコート層を有するハードコートフィルム、及びこのハードコートフィルムを備えるフラットパネル表示装置およびそれを用いたタッチパネル一体型表示装置に関する。 The present invention relates to a hard coat film having a hard coat layer on at least one surface of a cycloolefin film, a flat panel display device including the hard coat film, and a touch panel integrated display device using the same.
ＬＣＤ などのフラットパネルディスプレイの表示面上には、取扱い時に傷がついて視認性が落ちないように、耐擦傷性を付与することが要求される。そのため、基材フィルムにハードコート層を設けたフィルムを利用して耐擦傷性を付与することが一般的に行われている。さらに近年、表示表面上に、表示を見ながら指やペン等で押さえることで、データや指示を入力できるタッチパネルの普及により、光学的視認性の維持と耐擦傷性を有する、ハードコートフィルムに対する機能的要求は高まっている。
一方、基材フィルムとして、耐熱性、耐薬品性、光学特性に優れるシクロオレフィンは、光学部材用途として利用され、シクロオレフィンフィルム上にハードコート層を設けることも行われている。しかし、シクロオレフィンはその性質ゆえ、ハードコート層との密着性が悪いことがあり、シクロオレフィンフィルム上にアンカーコート層を設けて密着性を高めるようなことも行われている（例えば特許文献１）。
しかし、アンカーコート層を設けるだけでは、密着性が不十分なこともあり、さらに上記タッチパネル用途では、ブロッキングを防止しつつ、視認性も維持しなければならないという課題もある（例えば特許文献２）。
On the display surface of a flat panel display such as an LCD, it is required to provide scratch resistance so that the visibility does not deteriorate due to scratches during handling. Therefore, it is generally performed to impart scratch resistance by using a film in which a hard coat layer is provided on a base film. In recent years, with the spread of touch panels that can input data and instructions by holding the display surface with a finger or pen while watching the display, the function for hard coat films that maintains optical visibility and has scratch resistance. Demands are growing.
On the other hand, cycloolefin, which is excellent in heat resistance, chemical resistance, and optical properties, is used as an optical member as a base film, and a hard coat layer is also provided on the cycloolefin film. However, due to the nature of cycloolefin, adhesion to the hard coat layer may be poor, and an anchor coat layer is provided on the cycloolefin film to improve adhesion (for example, Patent Document 1). ).
However, the adhesiveness may be insufficient only by providing the anchor coat layer. Further, in the touch panel application, there is a problem that the visibility must be maintained while blocking is prevented (for example, Patent Document 2). .
本発明の目的は、シクロオレフィンフィルムの表面にハードコート層を有するハードコートフィルムで生じる問題に鑑み、ハードコート層とシクロオレフィンフィルムとの密着性に優れ、ブロッキング防止性能を有し、視認性にも優れたハードコートフィルムを提供することにある。 The object of the present invention is in view of the problems caused by a hard coat film having a hard coat layer on the surface of the cycloolefin film, and has excellent adhesion between the hard coat layer and the cycloolefin film, has anti-blocking performance, and is highly visible. Is to provide an excellent hard coat film.
本発明者は、シクロオレフィンフィルムの少なくとも一方の表面にハードコート層を有するハードコートフィルムにおいて、ハードコート層に含有させる粒子の種類、含量、その比率を特定のものとすることによって上記課題が解決されることを見出した。 The present inventor solved the above problems by specifying the kind, content, and ratio of particles contained in the hard coat layer in a hard coat film having a hard coat layer on at least one surface of the cycloolefin film. I found out that
すなわち、本発明は、
〔１〕シクロオレフィンフィルムの少なくとも一方の表面にハードコート層を有するハードコートフィルムであって、
前記ハードコート層が紫外線硬化アクリル樹脂、平均粒子径が１．０μｍ以上４．０μｍ以下の有機粒子、および１種以上の平均粒子径が５０ｎｍ以下の無機微粒子を含み、
前記有機粒子の含有量が前記紫外線硬化アクリル樹脂の固形分１００部に対して、０．５部以上１０部以下、
前記無機微粒子の含有量が前記紫外線硬化アクリル樹脂の固形分１００部に対して、３０部以上１００部以下であることを特徴とするハードコートフィルム。
That is, the present invention
[1] A hard coat film having a hard coat layer on at least one surface of a cycloolefin film,
The hard coat layer includes an ultraviolet curable acrylic resin, organic particles having an average particle size of 1.0 μm or more and 4.0 μm or less, and one or more kinds of inorganic fine particles having an average particle size of 50 nm or less,
The content of the organic particles is 0.5 part or more and 10 parts or less with respect to 100 parts of the solid content of the ultraviolet curable acrylic resin,
The content of the inorganic fine particles is 30 parts or more and 100 parts or less with respect to 100 parts of the solid content of the ultraviolet curable acrylic resin.
〔２〕前記紫外線硬化アクリル樹脂と前記無機微粒子の屈折率とからなるバインダー成分の屈折率と、前記有機粒子の屈折率との屈折率差が０．０２以下であり、ハードコート層とシクロオレフィンフィルムとの屈折率差が０．０３以下であることを特徴とする〔１〕に記載のハードコートフィルム。
〔３〕前記ハードコートフィルム表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０１μｍ以上０．１μｍ以下であり、十点平均粗さ（Ｒｚ）が０．１μｍ以上１．０μｍ以下の凹凸部が形成されていることを特徴とする〔１〕または〔２〕に記載のハードコートフィルム。
[2] The difference in refractive index between the refractive index of the binder component composed of the ultraviolet curable acrylic resin and the refractive index of the inorganic fine particles and the refractive index of the organic particles is 0.02 or less, and the hard coat layer and the cycloolefin The hard coat film according to [1], wherein the difference in refractive index from the film is 0.03 or less.
[3] Arithmetic average roughness (Ra) of the hard coat film surface is 0.01 μm or more and 0.1 μm or less, and a ten-point average roughness (Rz) of 0.1 μm or more and 1.0 μm or less is formed. The hard coat film as described in [1] or [2].
〔４〕前記ハードコートフィルムのハードコート層表面とシクロオレフィンフィルムとの静摩擦係数および動摩擦係数が０．９以下であることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のハードコートフィルム。
〔５〕前記ハードコートフィルムのヘイズが０．５％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のハードコートフィルム。
〔６〕〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のハードコートフィルムを用いた フラットパネル表示装置およびそれを用いたタッチパネル一体型表示装置、
である。
[4] The hard coat according to any one of [1] to [3], wherein a static friction coefficient and a dynamic friction coefficient between the hard coat layer surface of the hard coat film and the cycloolefin film are 0.9 or less. the film.
[5] The hard coat film according to any one of claims 1 to 4, wherein the hard coat film has a haze of 0.5% or less.
[6] A flat panel display device using the hard coat film according to any one of [1] to [5] and a touch panel integrated display device using the same,
It is.
本発明によれば、シクロオレフィンフィルムの少なくとも一方の表面にハードコート層を有するハードコートフィルムにおいて、透明性を維持しつつ、密着性、ブロッキング防止性に優れたハードコートフィルムを得ることができる。 According to the present invention, in a hard coat film having a hard coat layer on at least one surface of a cycloolefin film, a hard coat film excellent in adhesion and anti-blocking properties can be obtained while maintaining transparency.
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない限りにおいて、好ましい態様は任意に変更して実施しうる。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, the preferred embodiments can be arbitrarily modified and implemented without departing from the scope of the claims and the equivalents thereof.
〔シクロオレフィンフィルム〕
本発明のハードコートフィルムは、シクロオレフィン系重合体からなるシクロオレフィンフィルムを用いる。シクロオレフィン系重合体としては、特開平３−１４８８２号や特開平３−１２２１３７号、特開平４−６３８０７号などで公知の樹脂であり、具体的には、ノルボルネン系単量体の開環重合体、その水素添加物、ノルボルネン系単量体の付加型重合体、ノルボルネン系単量体とオレフィンの付加型重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体樹脂、これらの重合体の変性物などが挙げられる。より具体的には、日本ゼオン（株）製のゼオネックスやゼオノア（ノルボルネン系樹脂）、住友ベークライト（株）製 スミライトＦＳ‐１７００、ＪＳＲ（株）製 アートン（変性ノルボルネン系樹脂）、三井化学（株）製 アペル（環状オレフィン共重合体）、Ｔｉｃｏｎａ社製の Ｔｏｐａｓ（環状オレフィン共重合体）、日立化成（株）製 オプトレッツＯＺ‐１０００シリーズ（脂環式アクリル樹脂）等が挙げられる。
[Cycloolefin film]
The hard coat film of the present invention uses a cycloolefin film made of a cycloolefin polymer. The cycloolefin polymer is a resin known in JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, JP-A-4-63807, and the like. Specifically, the ring-opening weight of a norbornene monomer is used. Polymers, hydrogenated products thereof, addition polymers of norbornene monomers, addition polymers of norbornene monomers and olefins, monocyclic olefin polymers, cyclic conjugated diene polymers, vinyl alicycles And hydrocarbon-based polymer resins and modified products of these polymers. More specifically, ZEONEX and ZEONOR (norbornene resin) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Sumilite FS-1700 manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Arton (modified norbornene resin) manufactured by JSR Corporation, Mitsui Chemicals, Inc. ) Manufactured by Apel (cyclic olefin copolymer), manufactured by Ticona (Topas (cyclic olefin copolymer), manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., Optrez OZ-1000 series (alicyclic acrylic resin), and the like.
本発明においては、シクロオレフィン系重合体の数平均分子量は、トルエン溶媒によるＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ）法で測定したポリスチレン換算値で、１０，０００〜２００，０００、好ましくは１５，０００〜１００，０００、より好ましくは２０，０００〜５０，０００のものである。また、シクロオレフィン系重合体は、ガラス転移温度が、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００〜２５０℃である。 In the present invention, the number average molecular weight of the cycloolefin polymer is a polystyrene conversion value measured by GPC (gel permeation chromatography) method using a toluene solvent, and is 10,000 to 200,000, preferably 15,000. ~ 100,000, more preferably 20,000-50,000. The cycloolefin polymer has a glass transition temperature of preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 to 250 ° C.
本発明で用いるシクロオレフィン系重合体には、所望により、フェノール系やリン系などの老化防止剤；フェノール系などの熱劣化防止剤；ベンゾフェノン系などの紫外線安定剤；アミン系などの帯電防止剤；脂肪族アルコールのエステル、多価アルコールの部分エステル及び部分エーテルなどの滑剤；などの各種添加剤を添加してもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲で、他の樹脂などを混合して用いることもできる。 The cycloolefin polymer used in the present invention includes, as desired, an anti-aging agent such as phenol or phosphorus; an anti-aging agent such as phenol; an ultraviolet stabilizer such as benzophenone; an anti-static agent such as amine. Various additives such as lubricants such as esters of aliphatic alcohols, partial esters and polyols of polyhydric alcohols may be added. Further, other resins and the like can be mixed and used within a range not impairing the object of the present invention.
本発明で用いるシクロオレフィンフィルムは、シクロオレフィン系重合体をフィルム状に成形したものである。成形方法は、特に限定されないが、熱可塑性樹脂の一般的成形法である、射出成形、溶融押し出し、熱プレス、溶剤キャスト、延伸などを用いることができる。 The cycloolefin film used in the present invention is a cycloolefin polymer formed into a film. The molding method is not particularly limited, and injection molding, melt extrusion, hot pressing, solvent casting, stretching, and the like, which are general molding methods for thermoplastic resins, can be used.
シクロオレフィンフィルムは、膜厚が２０μｍ以上２５０μｍ以下が好ましく、より好ましくは３０μｍ以上２００μｍ以下である。 The thickness of the cycloolefin film is preferably 20 μm or more and 250 μm or less, more preferably 30 μm or more and 200 μm or less.
本発明で使用されるシクロオレフィンフィルムは、その目的によって、１０ｎｍ以下の面内及び／または厚み方向のレターデーション値であるものや、可視光５５０ｎｍの透過光に対する面内のレターデーション値が１００〜１５０ｎｍを示し、厚み方向のレターデーション値が６０〜２２５ｎｍの範囲にある１／４波長板の特性を有するフィルムであってもよい。 The cycloolefin film used in the present invention has an in-plane retardation value of 10 nm or less and / or a thickness direction, or an in-plane retardation value with respect to transmitted light of 550 nm of visible light depending on the purpose. It may be a film having the characteristics of a quarter-wave plate showing 150 nm and having a retardation value in the thickness direction of 60 to 225 nm.
面内方向のレターデーション（Ｒｅ）のバラツキ、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）のバラツキは、好ましくは１０ｎｍ以内、より好ましくは５ｎｍ以内、特に好ましくは２ｎｍ以内である。前記面内方向のレターデーションＲｅのバラツキ、厚み方向のレターデーション（Ｒｔｈ）のバラツキを、上記範囲にすることにより、液晶表示装置用の位相差フィルムとして用いた場合に表示品質を良好なものにすることが可能になる。 The variation in retardation (Re) in the in-plane direction and the variation in retardation (Rth) in the thickness direction are preferably within 10 nm, more preferably within 5 nm, and particularly preferably within 2 nm. By setting the variation in retardation Re in the in-plane direction and the variation in retardation (Rth) in the thickness direction within the above ranges, the display quality is improved when used as a retardation film for a liquid crystal display device. It becomes possible to do.
上記可視光５５０ｎｍの透過光に対する面内のレターデーション値が１００〜１５０ｎｍを示し、厚み方向のレターデーション値が６０〜２２５ｎｍの範囲にある１／４波長板の特性を有するフィルムは、シクロオレフィン系重合体から得られる未延伸フィルムを１軸、２軸又は斜め延伸することにより、好適に得られる。延伸方法は特に限定はされないが、ロール方式、フロート方式の縦延伸法、テンター方式の横一軸延伸と同時二軸延伸が挙げられる。さらに、長尺のフィルムを連続的に斜め延伸処理することができるものであれば、特に制約されず、種々のタイプの延伸機を使用することができる。 The film having the characteristics of a quarter-wave plate having an in-plane retardation value of 100 to 150 nm and a thickness direction retardation value of 60 to 225 nm with respect to the transmitted light having a visible light of 550 nm is a cycloolefin-based film. The unstretched film obtained from the polymer is suitably obtained by uniaxially, biaxially, or obliquely stretched. The stretching method is not particularly limited, and examples thereof include a roll method, a float method longitudinal stretching method, a tenter method transverse uniaxial stretching and simultaneous biaxial stretching. Furthermore, as long as a long film can be continuously obliquely stretched, it is not particularly limited, and various types of stretching machines can be used.
上記の斜め延伸によって得られるフィルムは、残留揮発性成分の含有量が、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下である。残留揮発性成分の含有量が多いと経時的に光学特性が変化するおそれがある。揮発性成分の含有量を上記範囲にすることにより、寸法安定性が向上し、面内方向レターデーションＲｅや厚さ方向レターデーションＲｔｈの経時変化を小さくすることができる。 The film obtained by the oblique stretching has a residual volatile component content of preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, and further preferably 0.02% by weight or less. If the content of residual volatile components is large, the optical characteristics may change over time. By setting the content of the volatile component in the above range, the dimensional stability can be improved, and the temporal change of the in-plane direction retardation Re and the thickness direction retardation Rth can be reduced.
未延伸フィルムを斜め延伸するときの温度は、前記脂環式構造含有重合体樹脂のガラス転移温度をＴｇとすると、好ましくはＴｇ−３０℃からＴｇ＋６０℃の間、より好ましくはＴｇ−１０℃ からＴｇ＋５０℃の温度範囲である。また、延伸倍率は、通常、１．０１〜３０倍、好ましくは１．０１〜１０倍、より好ましくは１．０１〜５倍である。 The temperature at which the unstretched film is obliquely stretched is preferably between Tg-30 ° C and Tg + 60 ° C, more preferably from Tg-10 ° C, where Tg is the glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer resin. The temperature range is Tg + 50 ° C. Moreover, a draw ratio is 1.01-30 times normally, Preferably it is 1.01-10 times, More preferably, it is 1.01-5 times.
延伸された熱可塑性樹脂の平均厚みは、機械的強度などの観点から、好ましくは２０μｍ以上２５０μｍ以下、さらに好ましくは２３μｍ以上１８８μｍ以下である。また、延伸フィルムの幅方向の厚みムラは巻き取りの可否に影響を与えるため、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である。 The average thickness of the stretched thermoplastic resin is preferably 20 μm or more and 250 μm or less, more preferably 23 μm or more and 188 μm or less, from the viewpoint of mechanical strength and the like. Moreover, since the thickness unevenness in the width direction of the stretched film affects the availability of winding, it is preferably 3 μm or less, more preferably 2 μm or less.
未延伸フィルムを成形する方法としては特に制約されず、公知の成形法を採用することができる。例えば、加熱溶融成形法、溶液流延法のいずれも採用することができるが、シート中の揮発性成分を低減させる観点から、加熱溶融成形法を用いるのが好ましい。加熱溶融成形法は、さらに詳細には、溶融押出成形法、プレス成形法、インフレーション法、射出成形法、ブロー成形法、延伸成形法などに分類できる。これらの中で、機械的強度および表面精度などに優れる延伸フィルムを得るためには、溶融押出し成形法を用いるのが好ましい。熱可塑性ノルボルネン系樹脂を成形したものである。成形方法は、特に限定されない。熱可塑性樹脂の一般的成形法である、射出成形、溶融押し出し、熱プレス、溶剤キャスト、延伸などを用いることができる。 The method for forming the unstretched film is not particularly limited, and a known forming method can be employed. For example, either a hot melt molding method or a solution casting method can be employed, but from the viewpoint of reducing volatile components in the sheet, it is preferable to use the hot melt molding method. The hot melt molding method can be further classified into a melt extrusion molding method, a press molding method, an inflation method, an injection molding method, a blow molding method, a stretch molding method, and the like. Among these, in order to obtain a stretched film having excellent mechanical strength and surface accuracy, it is preferable to use a melt extrusion molding method. A thermoplastic norbornene resin is molded. The molding method is not particularly limited. Common molding methods for thermoplastic resins, such as injection molding, melt extrusion, hot pressing, solvent casting, and stretching, can be used.
成形条件は、使用目的や成形方法により適宜選択されるが、溶融押出成形法による場合は、シリンダー温度が、好ましくは１００〜６００℃、より好ましくは１５０〜３５０℃ の範囲で適宜設定される。 The molding conditions are appropriately selected depending on the purpose of use and the molding method. In the case of the melt extrusion molding method, the cylinder temperature is preferably set in the range of preferably 100 to 600 ° C, more preferably 150 to 350 ° C.
未延伸フィルムの厚みは、得られる延伸フィルムの使用目的などに応じて適宜決定することができる。フィルムの厚みは、安定した延伸処理による均質な延伸フィルムが得られる観点から、好ましくは３０μｍ以上３００μｍ以下である。 The thickness of the unstretched film can be appropriately determined according to the purpose of use of the stretched film obtained. The thickness of the film is preferably 30 μm or more and 300 μm or less from the viewpoint of obtaining a uniform stretched film by a stable stretching process.
シクロオレフィン系重合体からなる１／４波長機能を有するフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１５０℃以上である。該樹脂のＴｇが低すぎると、成形品の耐熱性が低下する。 The glass transition temperature (Tg) of a film having a 1/4 wavelength function made of a cycloolefin polymer is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher, and particularly preferably 150 ° C. or higher. If the Tg of the resin is too low, the heat resistance of the molded product is lowered.
さらに、ハードコート層の形成時およびタッチパネル製造工程を考慮すると、Ｔｇ１２０℃以上で光弾性係数が１０×１０−１０・Ｐａ−１以下のものを用いるのが好ましい。Ｔｇが１２０℃に満たないと、ハードコートの乾燥工程及び活性エネルギー線硬化させる際のストレスや導電層を積層する際の温度等により、基材シートに変形やしわが発生するおそれがある。また、光弾性係数が１０×１０−１０・Ｐａ−１を越えると、貼り合わせなどの引っ張りストレスにより、容易に面内及び厚み方向のレターデーション値が変化してしまい、部分的に光学等方性でなくなるおそれがある。 Furthermore, when the hard coat layer is formed and the touch panel manufacturing process is taken into consideration, it is preferable to use those having a Tg of 120 ° C. or more and a photoelastic coefficient of 10 × 10 −10 · Pa −1 or less. If the Tg is less than 120 ° C., the base sheet may be deformed or wrinkled due to the drying process of the hard coat, the stress when curing the active energy ray, the temperature when laminating the conductive layer, or the like. When the photoelastic coefficient exceeds 10 × 10 −10 · Pa −1 , the in-plane and thickness direction retardation values easily change due to tensile stress such as bonding, and partially optically isotropic. There is a risk of disappearing.
また、本発明におけるシクロオレフィンフィルムは、ハードコート層との接着性を高める目的で表面処理を施したものであってもよい。該表面処理としては、プラズマ処理、コロナ処理、アルカリ処理、コーティング処理等が挙げられる。とりわけコロナ処理を用いることで、上記熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなるフィルムとハードコート層の密着を強固とすることができる。
コロナ処理条件としては、コロナ放電電子の照射量として１〜１０００Ｗ／ｍ２／ｍｉｎであることが好ましい。上記コロナ処理後の熱可塑性ノルボルネン系フィルムの水に対する接触角は、１０〜５０°であることが好ましい。。また、コロナ処理をした直後に塗工しても、除電させてから塗工してもよいが、ハードコート層の外観が良好となることから、除電させてから塗工した方が好ましい。
In addition, the cycloolefin film in the present invention may be subjected to a surface treatment for the purpose of improving the adhesion with the hard coat layer. Examples of the surface treatment include plasma treatment, corona treatment, alkali treatment, and coating treatment. In particular, by using corona treatment, adhesion between the film made of the thermoplastic norbornene resin and the hard coat layer can be strengthened.
As corona treatment conditions, the irradiation dose of corona discharge electrons is preferably 1 to 1000 W / m 2 / min. It is preferable that the contact angle with respect to the water of the thermoplastic norbornene-type film after the said corona treatment is 10-50 degrees. . The coating may be performed immediately after the corona treatment or after neutralization. However, since the appearance of the hard coat layer is improved, it is preferable that the coating is performed after neutralization.
〔ハードコート層〕
本発明において、ハードコートフィルムのハードコート層は、紫外線硬化アクリル樹脂、平均粒子径が１．０μｍ以上４．０μｍ以下の有機粒子、および少なくとも一種以上の平均粒子径が５０ｎｍ以下の無機微粒子を含み、ブロッキング防止性能を有するハードコート層である。すなわち、ハードコート層は、紫外線硬化アクリル樹脂と平均粒子径が１．０μｍ以上４．０μｍ以下の有機粒子、および少なくとも一種以上の平均粒子径が５０ｎｍ以下の無機微粒子および必要に応じて他の成分とを含む紫外線硬化型樹脂組成物をシクロオレフィンフィルム上に塗布して、紫外線を照射することにより形成される。
[Hard coat layer]
In the present invention, the hard coat layer of the hard coat film contains an ultraviolet curable acrylic resin, organic particles having an average particle size of 1.0 μm or more and 4.0 μm or less, and at least one kind of inorganic fine particles having an average particle size of 50 nm or less. A hard coat layer having anti-blocking performance. That is, the hard coat layer is composed of an ultraviolet curable acrylic resin, organic particles having an average particle size of 1.0 μm or more and 4.0 μm or less, at least one inorganic particle having an average particle size of 50 nm or less, and other components as necessary. It is formed by applying an ultraviolet curable resin composition containing the above to a cycloolefin film and irradiating with ultraviolet rays.
紫外線硬化型樹脂組成物の塗布する方法は、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコーター法、スクリーン印刷法等、公知の方法を挙げることができる。前記ハードコート形成材料の硬化手段は特に制限されないが、電離放射線硬化が好ましい。その手段には各種活性エネルギーを用ることができるが、紫外線が好適である。エネルギー線源としては、例えば、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、窒素レーザー、電子線加速装置、放射性元素などの線源が好ましい。塗布後の紫外線硬化型樹脂組成物を紫外線照射により硬化させる照射時間は通常０．０１秒から１０秒の範囲であり、エネルギー線源の照射量は、紫外線波長３６５ｎｍでの積算露光量として、通常４０ｍＪ／ｃｍ２から１０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲である。また、紫外線の照射は、例えば窒素及びアルゴン等の不活性ガス中において行ってもよく、空気中で行ってもよい。 Examples of the method for applying the ultraviolet curable resin composition include known methods such as spin coating, dipping, spraying, slide coating, bar coating, roll coater, and screen printing. The curing means for the hard coat forming material is not particularly limited, but ionizing radiation curing is preferable. Various active energies can be used as the means, but ultraviolet rays are preferred. As the energy ray source, for example, a high pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, a nitrogen laser, an electron beam accelerator, a radioactive element, or the like is preferable. The irradiation time for curing the ultraviolet curable resin composition after coating by ultraviolet irradiation is usually in the range of 0.01 to 10 seconds, and the irradiation amount of the energy ray source is usually as an integrated exposure amount at an ultraviolet wavelength of 365 nm. It is in the range of 40 mJ / cm 2 to 1000 mJ / cm 2 . Further, the irradiation of ultraviolet rays may be performed in an inert gas such as nitrogen and argon, or may be performed in the air.
本発明のハードコート層の厚さは０．５μｍ以上１０．０μｍ以下が好ましく、２．０μｍ以上５．０μｍ以下が特に好ましい。ハードコート層の厚さはこれよりも厚すぎると視認性で問題になる可能性があり、薄すぎると耐擦傷性が劣る可能性がある。ハードコート層表面には凹凸部が形成されていることが好ましく、表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０１μｍ以上０．１μｍ以下、十点平均粗さ（Ｒｚ）は０．１以上１．０μｍ以下であることが好ましく、さらに算術平均粗さ（Ｒａ）が０．０３μｍ以上０．０７μｍ以下、十点平均粗さ（Ｒｚ）は０．１以上１．０μｍ以下であることが好ましい。このような凹凸構造は、後述する有機粒子および無機微粒子の粒子径、含量を規定の範囲のものとすることにより実現することができる。 The thickness of the hard coat layer of the present invention is preferably from 0.5 μm to 10.0 μm, particularly preferably from 2.0 μm to 5.0 μm. If the thickness of the hard coat layer is too thick, it may cause a problem in visibility, and if it is too thin, scratch resistance may be inferior. The surface of the hard coat layer is preferably formed with irregularities, the arithmetic average roughness (Ra) of the surface is 0.01 μm or more and 0.1 μm or less, and the ten-point average roughness (Rz) is 0.1 or more and 1 The average roughness (Ra) is preferably 0.03 μm or more and 0.07 μm or less, and the ten-point average roughness (Rz) is preferably 0.1 or more and 1.0 μm or less. Such a concavo-convex structure can be realized by setting the particle diameter and content of organic particles and inorganic fine particles described later within a specified range.
ハードコート層のヘイズは、０．５％以下、好ましくは０．３％以下である。このようなヘイズ値であることにより、本発明のハードコートフィルムをフラットパネル表示装置やタッチパネル表示装置として好適に使用することができる。また、ハードコート層表面とシクロオレフィンフィルムとの静摩擦係数及び、動摩擦係数が０．９以下であることが好ましく、さらに０．６以下であることが好ましい。このような静摩擦係数及び、動摩擦係数を有するハードコートフィルムはブロッキング防止性能を有するため好適である。 The haze of the hard coat layer is 0.5% or less, preferably 0.3% or less. By having such a haze value, the hard coat film of the present invention can be suitably used as a flat panel display device or a touch panel display device. Further, the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient between the hard coat layer surface and the cycloolefin film are preferably 0.9 or less, and more preferably 0.6 or less. A hard coat film having such a static friction coefficient and a dynamic friction coefficient is suitable because it has anti-blocking performance.
（紫外線硬化アクリル樹脂）
本発明でハードコート層の形成に用いる紫外線硬化アクリル樹脂は、通常用いられるハードコート用紫外線硬化型アクリル樹脂成分であれば特に制限されない。ＪＩＳＫ５６００−５−４に規定される鉛筆硬度試験で、「ＨＢ」以上の硬度を示す硬化膜を形成できる紫外線硬化型アクリル樹脂成分であれば特に好ましい。紫外線硬化型アクリル樹脂成分の具体例としては、多官能（メタ）アクリル系化合物を主成分とする紫外線硬化型樹脂組成物よりなるものが好ましい。ここで（メタ）アクリルとはアクリルとメタクリルを示す。
(UV curable acrylic resin)
The ultraviolet curable acrylic resin used for forming the hard coat layer in the present invention is not particularly limited as long as it is a commonly used ultraviolet curable acrylic resin component for hard coat. It is particularly preferable if it is an ultraviolet curable acrylic resin component capable of forming a cured film having a hardness of “HB” or higher in the pencil hardness test specified in JISK5600-5-4. As a specific example of the ultraviolet curable acrylic resin component, an ultraviolet curable resin composition containing a polyfunctional (meth) acrylic compound as a main component is preferable. Here, (meth) acryl refers to acrylic and methacrylic.
ここで、多官能（メタ）アクリル系化合物としては、例えばトリメチロール「」プロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、イソシアヌルＥＯ変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレートのエチレンオキサイド付加物、もしくはエチレンオキサイドのＨをフッ素置換したもの等の６官能（メタ）アクリル系化合物や、例えばペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリストールテトラアクリレートのエチレンオキサイド付加物（１〜８）、もしくは、エチレンオキサイドのＨをフッ素置換したもの等の４官能（メタ）アクリル系化合物等を用いることができる。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。 Here, as the polyfunctional (meth) acrylic compound, for example, trimethylol “” propane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, isocyanur EO-modified triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetra Hexafunctional (meth) acrylic compounds such as acrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, ethylene oxide adduct of dipentaerythritol hexaacrylate, or ethylene oxide H substituted with fluorine, such as penta Erythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetraacrylate ethylene oxide adduct (1-8), or Tetrafunctional such as those of the H of the ethylene oxide was fluorinated (meth) acrylic compounds and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
（有機粒子）
有機粒子の例としては、（メタ）アクリル、スチレン-アクリル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネート、オレフィン、ポリエーテル、ポリエステル、ウレタン、ポリエステル、シリコーン、ポリシラン、ポリイミドおよびフッ素粒子からなる群から選択される少なくとも１種類が挙げられ、１種のみを用いてもよいし、２種以上を用いてもよい。この中でも、（メタ）アクリルが好ましい。使用される有機粒子の屈折率は１．４５以上１．５５以下、好ましくは、１．４７以上１．５３以下、さらに好ましくは１．４８以上１．５１以下である。有機粒子の屈折率は、紫外線硬化アクリル樹脂と後述する無機微粒子とのマトリックスの屈折率との差が０．０２以下、さらに好ましくは０．０１以下であることが好ましい。屈折率差の下限は特に制限はないが、シクロオレフィンフィルムとの屈折率差による干渉ムラ抑制という理由で１．４９以上であることが好ましい。有機粒子の屈折率は、紫外線硬化アクリル樹脂と後述する無機微粒子とのマトリックスの屈折率との差が、０．０２以上である場合、ハードコート層のヘイズが高くなるため、好ましくない。
(Organic particles)
Examples of organic particles include (meth) acrylic, styrene-acrylic copolymer, polystyrene, polycarbonate, olefin, polyether, polyester, urethane, polyester, silicone, polysilane, polyimide and at least selected from the group consisting of fluorine particles 1 type is mentioned and only 1 type may be used and 2 or more types may be used. Among these, (meth) acryl is preferable. The refractive index of the organic particles used is 1.45 or more and 1.55 or less, preferably 1.47 or more and 1.53 or less, more preferably 1.48 or more and 1.51 or less. Regarding the refractive index of the organic particles, the difference between the refractive index of the matrix of the ultraviolet curable acrylic resin and the inorganic fine particles described later is preferably 0.02 or less, more preferably 0.01 or less. The lower limit of the refractive index difference is not particularly limited, but is preferably 1.49 or more for the reason of suppressing interference unevenness due to the refractive index difference with the cycloolefin film. The refractive index of the organic particles is not preferable when the difference between the refractive index of the matrix of the ultraviolet curable acrylic resin and the inorganic fine particles described later is 0.02 or more because the haze of the hard coat layer is increased.
有機粒子の平均粒子径は、１．０μｍ以上、４．０μｍ以下、好ましくは１．５μｍ以上、３．０μｍ以下である。ここで平均粒子径は、数平均粒子径であり、レーザー回折・散乱法により測定することができる。また、有機粒子の含有量は、紫外線硬化型アクリル樹脂固形分１００重量部に対して、０．５重量部以上１０重量部以下、好ましくは、１．０重量部以上８．０重量部以下、さらに好ましくは、１．５重量部以上６．０重量部以下である。 The average particle diameter of the organic particles is 1.0 μm or more and 4.0 μm or less, preferably 1.5 μm or more and 3.0 μm or less. Here, the average particle diameter is a number average particle diameter, and can be measured by a laser diffraction / scattering method. The content of the organic particles is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1.0 to 8.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ultraviolet curable acrylic resin solid content. More preferably, it is 1.5 parts by weight or more and 6.0 parts by weight or less.
（無機微粒子）
無機微粒子の例としては、シリカ（オルガノシリカゾルを含む）、アルミナ、チタニア、ゼオライト、雲母、合成雲母、酸化カルシウム、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、酸化亜鉛、フッ化マグネシウム、スメクタイト、合成スメクタイト、バーミキュライト、ＩＴＯ（酸化インジウム／酸化錫）、ＡＴＯ（酸化アンチモン／酸化錫）、酸化錫、酸化インジウムおよび酸化アンチモンからなる群から選択される少なくとも１種類以上が挙げられる。この中で、表面硬度の向上効果を特に高くすることができ、強度を特に高くすることができ、所望の屈折率が得られることからシリカ微粒子が好ましい。
(Inorganic fine particles)
Examples of inorganic fine particles include silica (including organosilica sol), alumina, titania, zeolite, mica, synthetic mica, calcium oxide, zirconium oxide, antimony pentoxide, zinc oxide, magnesium fluoride, smectite, synthetic smectite, vermiculite, Examples thereof include at least one selected from the group consisting of ITO (indium oxide / tin oxide), ATO (antimony oxide / tin oxide), tin oxide, indium oxide, and antimony oxide. Among these, silica fine particles are preferable because the effect of improving the surface hardness can be particularly increased, the strength can be particularly increased, and a desired refractive index can be obtained.
無機微粒子にシリカ微粒子を使用する場合は、表面未処理のシリカ微粒子を使用することが好ましい。表面未処理シリカ微粒子はＪＩＳ Ｋ ５１０１に規定する吸油量測定方法によって算出した吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上であるものをいい、未処理シリカ微粒子を使用することによって、ハードコート層とシクロオレフィンフィルムとの密着性を発現することができる。 When silica fine particles are used as the inorganic fine particles, it is preferable to use silica fine particles whose surface has not been treated. Surface untreated silica fine particles are those whose oil absorption calculated by the oil absorption measuring method specified in JIS K 5101 is 250 ml / 100 g or more. By using untreated silica fine particles, a hard coat layer, a cycloolefin film, Can be exhibited.
使用される無機微粒子の屈折率は１．４０以上１．７０以下、好ましくは、１．４０以上１．６０以下、さらに好ましくは１．４０以上１．５０以下である。無機微粒子の平均粒子径は、１００ｎｍ以下であり、好ましくは７０ｎｍ以下、さらに好ましくは、５０ｎｍ以下である。１００ｎｍ以上を超える場合は、光の散乱が発生し、ハードコートの透過率が低下したり、着色したりして透明性の観点から好ましくはない。ここで平均粒子径は、有機粒子と同様に数平均粒子径であり、レーザー回折・散乱法により測定することができる。 The refractive index of the inorganic fine particles used is 1.40 to 1.70, preferably 1.40 to 1.60, and more preferably 1.40 to 1.50. The average particle size of the inorganic fine particles is 100 nm or less, preferably 70 nm or less, more preferably 50 nm or less. When the thickness exceeds 100 nm, light scattering occurs, and the transmittance of the hard coat is lowered or colored, which is not preferable from the viewpoint of transparency. Here, the average particle diameter is the number average particle diameter as in the case of the organic particles, and can be measured by a laser diffraction / scattering method.
無機微粒子の含有量は、紫外線硬化型アクリル樹脂固形分１００重量部に対して、１０重量部以上１５０重量部以下、好ましくは、２０重量部以上１００重量部以下、さらに好ましくは、４０重量部以上８０重量部以下である。前記有機粒子の平均粒子径および含有量が前記範囲内、かつ無機微粒子の含量、平均粒子径が上記範囲内である場合に、ハードコート層のブロッキング防止の効果およびすべり性を発現することができる。 The content of the inorganic fine particles is 10 parts by weight or more and 150 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, more preferably 40 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the ultraviolet curable acrylic resin solid content. 80 parts by weight or less. When the average particle size and content of the organic particles are within the above range, and the content of the inorganic fine particles and the average particle size are within the above range, the effect of preventing blocking of the hard coat layer and slipperiness can be exhibited. .
（その他の成分）
紫外線硬化型樹脂組成物には、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、前記有機粒子、前記無機微粒子のほかに、光増感剤、重合禁止剤、重合開始助剤、レベリング剤、濡れ性改良剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤を添加してもよい。レべリング剤としては、一般的なレべリング剤を使用できるが、例えば、フッ素系ノニオン界面活性剤、アクリル系レべリング剤、シリコーン系レべリング剤などが挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。を使用することができ、その中でもアクリル系レべリング剤が好ましい。レべリング剤の使用量は、ハードコート層形成樹脂１００部に対して０．１重量部以上、２．０重量部以下用いることが好ましい。さらに好ましくは、０．３重量部以上１．０重量部以下用いることが望ましい。レべリング剤の使用により、予備乾燥および溶媒乾燥時に当該レベリング剤が空気界面にブリードしてくるので、酸素による紫外線硬化型樹脂の硬化阻害を防ぐことができ、最表面においても十分な硬度を有するハードコート層を得ることができる。さらに、アクリル系レベリング剤は、活性度が低く表面張力を下げないことからリコート性にすぐれた特性を付与できるという利点がある。
(Other ingredients)
In addition to the organic particles and the inorganic fine particles, the ultraviolet curable resin composition includes a photosensitizer, a polymerization inhibitor, a polymerization initiation assistant, a leveling agent, and a wettability improvement, as long as they do not depart from the spirit of the present invention. Agents, surfactants, plasticizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, antistatic agents, and silane coupling agents may be added. As the leveling agent, a general leveling agent can be used, and examples thereof include a fluorine-based nonionic surfactant, an acrylic leveling agent, a silicone leveling agent, and the like. Or 2 or more types can be used. Among them, acrylic leveling agents are preferable. The amount of the leveling agent used is preferably 0.1 parts by weight or more and 2.0 parts by weight or less with respect to 100 parts of the hard coat layer forming resin. More preferably, it is desirable to use 0.3 parts by weight or more and 1.0 parts by weight or less. By using a leveling agent, the leveling agent bleeds to the air interface during preliminary drying and solvent drying, so that it is possible to prevent the ultraviolet curing resin from being inhibited by oxygen and to have sufficient hardness even on the outermost surface. A hard coat layer having the same can be obtained. Furthermore, the acrylic leveling agent has an advantage that it can impart a characteristic excellent in recoatability because it has low activity and does not lower the surface tension.
重合開始剤としては、紫外線により重合を開始させる能力があれば、特に限定はなく、例えばモノカルボニル化合物、ジカルボニル化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾインエーテル化合物、アシルホスフィンオキシド化合物、アミノカルボニル化合物などが使用できる。 The polymerization initiator is not particularly limited as long as it has the ability to initiate polymerization by ultraviolet rays. For example, monocarbonyl compounds, dicarbonyl compounds, acetophenone compounds, benzoin ether compounds, acylphosphine oxide compounds, aminocarbonyl compounds, and the like can be used. .
具体的には、モノカルボニル化合物としては、ベンゾフェノン、４−メチル−ベンゾフェノン、２,４,６−トリメチルベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、４−（４−メチルフェニルチオ）フェニル−エタノン、３,３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（１，３−アクリロイル−１，３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４−（１,３−アクリロイル−１,４,７,１０，１３−ペンタオキソトリデシル）ベンゾフェノン、３，３´,４，４´−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシエチル）メタアンモニウムシュウ酸塩、２−／４−イソ−プロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ヒドロキ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈチオキサントン−２−イロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩、ベンゾイルメチレン−３−メチルナフト（１，２−ｄ）チアゾリン等が挙げられる。 Specifically, as the monocarbonyl compound, benzophenone, 4-methyl-benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4- (4-methylphenylthio) phenyl -Ethanone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4- (1,3-acryloyl-1,3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4- (1,3-acryloyl-1,4) , 7,10,13-pentaoxotridecyl) benzophenone, 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 4-benzoyl-N, N, N-trimethyl-1-propanamine Hydrochloride, 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N-2- (1-oxo-2-propenyloxyethyl) ) Metaammonium oxalate, 2- / 4-iso-propylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2-hydroxy-3- (3 4-dimethyl-9-oxo-9H thioxanthone-2-yloxy-N, N, N-trimethyl-1-propanamine hydrochloride, benzoylmethylene-3-methylnaphtho (1,2-d) thiazoline, and the like.
ジカルボニル化合物としては、１，２，２−トリメチル−ビシクロ［２.１.１］ヘプタン−２，３−ジオン、ベンザイル、２−エチルアントラキノン、９，１０−フェナントレンキノン、メチル−α−オキソベンゼンアセテート、４−フェニルベンザイル等が挙げられる。 Examples of dicarbonyl compounds include 1,2,2-trimethyl-bicyclo [2.1.1] heptane-2,3-dione, benzyl, 2-ethylanthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, and methyl-α-oxobenzene. Examples include acetate and 4-phenylbenzyl.
アセトフェノン化合物としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−ジ-２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−スチリルプロパン−１−オン重合物、ジエトキシアセトフェノン、ジブトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，２−ジエトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノ−プロパノニル）−９−ブチルカルバゾール等が挙げられる。 Examples of acetophenone compounds include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-di-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-styrylpropan-1-one Polymer, diethoxyacetophenone, dibutoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2,2-diethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-methyl-1 -[4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethyla Mino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 3,6-bis (2-methyl-2-morpholino -Propanonyl) -9-butylcarbazole and the like.
ベンゾインエーテル化合物としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイゾブチルエーテル、ベンゾインノルマルブチルエーテル等が挙げられる。 Examples of the benzoin ether compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzoin normal butyl ether.
アシルホスフィンオキシド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、４−ｎ−プロピルフェニル−ジ（２，６−ジクロロベンゾイル）ホスフィンオキシド等が挙げられる。 Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 4-n-propylphenyl-di (2,6-dichlorobenzoyl) phosphine oxide, and the like.
アミノカルボニル化合物としては、メチル−４−（ジメトキシアミノ）ベンゾエート、エチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、イソアミル−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、４，４´−ビス−４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４´−ビス−４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，５´−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロペンタノン等が挙げられる。 Examples of aminocarbonyl compounds include methyl-4- (dimethoxyamino) benzoate, ethyl-4- (dimethylamino) benzoate, 2-n-butoxyethyl-4- (dimethylamino) benzoate, and isoamyl-4- (dimethylamino) benzoate. 2- (dimethylamino) ethylbenzoate, 4,4′-bis-4-dimethylaminobenzophenone, 4,4′-bis-4-diethylaminobenzophenone, 2,5′-bis (4-diethylaminobenzal) cyclopenta Non etc. are mentioned.
重合開始剤の市販品としてはチバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製イルガキュア１８４、６５１、５００、９０７、１２７、３６９、７８４、２９５９、ＢＡＳＦ社製ルシリンＴＰＯ、日本シイベルヘグナー（株）製エサキュアワン等があげられる。これらの光重合開始剤は、一種類で用いられるほか、二種類以上を混合して用いてもよい。 光重合開始剤の使用量に関しては、特に制限はされないが、紫外線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲内で使用することが好ましい。 Examples of commercially available polymerization initiators include Irgacure 184, 651, 500, 907, 127, 369, 784, 2959, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. It is done. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Although there is no restriction | limiting in particular regarding the usage-amount of a photoinitiator, It is preferable to use within the range of 1-20 weight part with respect to 100 weight part of ultraviolet curable resin compositions.
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンシクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類； 酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類； イソプロピルアルコール、エチルアルコールなどのアルコール類； ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１ ， ２ − ジメトキベンゼンなどの芳香族炭化水素類； フェノール、パラクロロフェノールなどのフェノール類； クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類等があげられる。これら溶媒は１ 種を単独で、または２ 種以上を混合して用いることができる Solvents include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone cyclopentanone, cyclohexanone and other ketones; ethyl acetate, butyl acetate and other esters; isopropyl alcohol, ethyl alcohol and other alcohols; benzene, toluene, xylene, methoxybenzene, Aromatic hydrocarbons such as 1,2-dimethoxybenzene; phenols such as phenol and parachlorophenol; halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, dichloroethane, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, and chlorobenzene . These solvents can be used alone or in combination of two or more.
（フラットパネル表示装置、タッチパネル）
本発明のハードコートフィルムは、必要に応じて他の層を積層した上で、フラットパネル表示装置やタッチパネル用途として使用することができる。フラットパネルディスプレイに本発明のハードコートフィルムを使用する場合、ディスプレイの最表層に用いることができる。タッチパネル用途に使用する場合、本発明のハードコート層上に直接、導電層を積層することもできるが、１種以上の中間層を設けてもよい。中間層としては導電層との屈折率差が０．１以上の層が好ましく、層の屈折率としては、１．３〜２．３が好ましい。さらに、無機物、有機物または無機物と有機物との混合物により形成することができる。例えば、無機物として、ＮａＦ（１．３）、Ｎａ3ＡｌＦ6（１．３５）、ＬｉＦ（１．３６）、ＭｇＦ2（１．３８）、ＣａＦ2（１．４）、ＢａＦ2（１．３）、ＳｉＯ2（１．４６）、ＬａＦ3（１．５５）、ＣｅＦ3（１．６３）、Ａｌ2Ｏ3（１．６３）などの無機物〔上記各材料の（ ）内の数値は光の屈折率である〕があげられる。これらのなかでも、ＳｉＯ2、ＭｇＦ2、Ａ１2Ｏ3などが好ましく用いられる。特に、ＳｉＯ2が好適である。のようなものが考えられる。導電層は特に限定されなく、導電性材料ならいずれもよく、例えば導電性材料は、導電性ポリマー、銀ペーストやポリマーペースト等の導電性ペースト、さらに金や銅等の金属コロイド、ＩＴＯ等の金属酸化物等が挙げられる。その材料としては、具体的には、錫をドープしたインジウム酸化物（ＩＴＯ）、アンチモンまたはフッ素をドープした錫酸化物（ＡＴＯまたはＦＴＯ）、アルミニウムをドープした亜鉛酸化物（ＡＺＯ）、カドミウム酸化物、カドミウムと錫の酸化物、酸化チタン、酸化亜鉛、ヨウ化銅などの金属酸化物、または金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）などの金属が挙げられる。この導電層の成膜は、特に限定されないが、スパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法、イオンプレーティング法、ゾル・ゲル法、コーティング法などが例示される。
(Flat panel display device, touch panel)
The hard coat film of the present invention can be used as a flat panel display device or a touch panel application after stacking other layers as necessary. When using the hard coat film of this invention for a flat panel display, it can be used for the outermost layer of a display. When used for touch panel applications, a conductive layer can be directly laminated on the hard coat layer of the present invention, but one or more intermediate layers may be provided. The intermediate layer is preferably a layer having a refractive index difference of 0.1 or more with respect to the conductive layer, and the refractive index of the layer is preferably from 1.3 to 2.3. Furthermore, it can be formed of an inorganic material, an organic material, or a mixture of an inorganic material and an organic material. For example, NaF (1.3), Na 3 AlF 6 (1.35), LiF (1.36), MgF 2 (1.38), CaF 2 (1.4), BaF 2 (1. 3), inorganic substances such as SiO 2 (1.46), LaF 3 (1.55), CeF 3 (1.63), Al 2 O 3 (1.63) [the values in parentheses for the above materials are It is the refractive index of light]. Of these, SiO 2 , MgF 2 , A1 2 O 3 and the like are preferably used. In particular, SiO 2 is suitable. Such a thing can be considered. The conductive layer is not particularly limited, and any conductive material may be used. For example, the conductive material may be a conductive polymer, a conductive paste such as a silver paste or a polymer paste, a metal colloid such as gold or copper, or a metal such as ITO. An oxide etc. are mentioned. Specific examples of the material include tin-doped indium oxide (ITO), antimony or fluorine-doped tin oxide (ATO or FTO), aluminum-doped zinc oxide (AZO), and cadmium oxide. And metal oxides such as cadmium and tin oxides, titanium oxide, zinc oxide, and copper iodide, or metals such as gold (Au), silver (Ag), platinum (Pt), and palladium (Pd). The formation of the conductive layer is not particularly limited, and examples thereof include a sputtering method, a vacuum evaporation method, a CVD method, an ion plating method, a sol-gel method, and a coating method.
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において量を示す「部」は特に断らない限り重量基準である。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the following examples. In the following description, “parts” indicating amounts are based on weight unless otherwise specified.
実施例及び比較例中の試験及び評価は以下の方法で行った。
（試験法、測定法）
Ｉ．ヘイズ
ハードコートフィルムをＪＩＳ Ｋ−７１３６に準拠して、ヘイズメーター（「ＮＤＨ ２０００」，日本電色工業（株）製）を用いて測定した。
ＩＩ．全光線透過率
ハードコートフィルムをＪＩＳ Ｋ−７３６１に準拠して、ヘイズメーター（「ＮＤＨ ２０００」，日本電色工業（株）製）を用いて測定した。
The test and evaluation in an Example and a comparative example were performed with the following method.
(Test method, measurement method)
I. The haze hard coat film was measured using a haze meter (“NDH 2000”, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS K-7136.
II. The total light transmittance hard coat film was measured using a haze meter (“NDH 2000”, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with JIS K-7361.
ＩＩＩ．耐擦傷性
スチールウール＃００００に荷重０．０２５ＭＰａをかけた状態で、ハードコートフィルムの表面を１０往復させ、往復させた後の表面状態を目視で観測した。
○：傷が認められない。
△：スジ傷が３本以上７本以下ある。
×：スジ傷が８本以上ある。
ＩＶ．密着性
いわゆる碁盤目剥離試験法により評価した。低屈折率層上からカッターにより１ｍｍ間隔で縦横互いに直角に交わる各１１本の切れ目を入れ、１ｍｍ四方の碁盤目を１００目作り、セロハン粘着テープ［積水化学社製］を貼り、粘着テープを表面に対して垂直方向に引っ張って剥がす試験により、１００目中の剥離しなかった目の数で表した。
○：１００／１００ （剥れ無しの数）
△：９５〜９９／１００ （剥れ無しの数）
×：０〜９４／１００ （剥れ無しの数）
III. Scratch resistance With a load of 0.025 MPa applied to steel wool # 0000, the surface of the hard coat film was reciprocated 10 times, and the surface state after the reciprocation was visually observed.
○: Scratches are not recognized.
Δ: There are 3 to 7 streak scratches.
X: There are 8 or more streak scratches.
IV. Adhesiveness It evaluated by what is called a cross-cut peel test method. Make 11 cuts that intersect each other at 1 mm intervals vertically and horizontally with a cutter from above the low refractive index layer, make 100 1 mm square grids, and paste cellophane adhesive tape [Sekisui Chemical Co., Ltd.] on the surface. In the test of pulling and peeling in the vertical direction, the number of eyes not peeled out of 100 was represented.
○: 100/100 (number without peeling)
Δ: 95 to 99/100 (number without peeling)
X: 0 to 94/100 (number without peeling)
Ｖ．算術平均粗さ（Ｒａ）及び突出高さの測定
光学フィルムの算術平均粗さ（Ｒａ）及び十点平均粗さ（Ｒｚ）は、カラー３Ｄレーザー顕微鏡（（株）キーエンス製 ＶＫ−９７００)の用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−２００１に準拠し測定した。
ＶＩ．摩擦係数
新東化学株式会社製表面性測定機トライボギア（ＴＹＰＥ：３８）で、ハードコート面と非塗工面を平行に設置し、２００ｇ荷重で測定（移動距離：１００ｍｍ、速度：６，０００ｍｍ／ｍｉｎ）を行い、動摩擦係数と静摩擦係数を測定した。
V. Measurement of arithmetic average roughness (Ra) and protrusion height The arithmetic average roughness (Ra) and ten-point average roughness (Rz) of the optical film were measured using a color 3D laser microscope (VK-9700, manufactured by Keyence Corporation). , Measured according to JIS B 0601-2001.
VI. Friction coefficient Surface property measuring machine tribogear (TYPE: 38) manufactured by Shinto Chemical Co., Ltd. Installed hard coated surface and non-coated surface in parallel and measured with 200 g load (movement distance: 100 mm, speed: 6,000 mm / min) ) And the dynamic friction coefficient and the static friction coefficient were measured.
ＶＩＩ．ブロッキング防止性の評価
ハードコートフィルムを２枚使用し、ハードコート層面同士を密着させて１ｋｇ／２５ｃｍ２にて加圧し、その際の両層のブロッキングの状態を観察し、評価した。評価基準は、下記のとおりである。
○・・・両層面は密着していなかった
△・・・両層面の一部分が密着し貼り付いていた
×・・・両層面が密着し貼り付いていた
ＶＩＩＩ．干渉ムラ
ハードコートフィルムの未塗工面に、黒板を貼り合せ目視確認で干渉ムラのレベルを観察し評価した。評価基準は下記のとおりである。
○・・・干渉ムラは確認できない
△・・・一部分に干渉ムラが発生していた
×・・・全面に干渉ムラが発生していた
VII. Evaluation of anti-blocking property Two hard coat films were used, the hard coat layer surfaces were brought into close contact with each other and pressurized at 1 kg / 25 cm 2 , and the blocking state of both layers at that time was observed and evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: Both layer surfaces did not adhere to each other Δ: Part of both layer surfaces adhered and adhered to each other ×… Both layer surfaces adhered and adhered to each other VIII. Interference unevenness A blackboard was attached to the uncoated surface of the hard coat film, and the level of interference unevenness was observed and evaluated by visual confirmation. The evaluation criteria are as follows.
○ ・ ・ ・ Interference unevenness could not be confirmed △ ・ ・ ・ Interference unevenness occurred in part ×× Interference unevenness occurred over the entire surface
（ハードコート試薬の作成方法）
（１）ハードコート層形成用組成物Ｈ１の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー（ジペンタエリスリトールトリアクリレートを基本骨格として含む）１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径２０ｎｍ）４０部、ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子２．０μｍ）３部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ１を得た。
(How to make a hard coat reagent)
(1) Preparation of hard coat layer-forming composition H1 To 100 parts of a urethane acrylate oligomer (containing dipentaerythritol triacrylate as a basic skeleton) containing acryloyl groups having three or more functional groups, a silicon dioxide dispersion (Nissan Chemical Industries) 40 parts, number average particle diameter 20 nm), 3 parts PMMA particles (2.0 μm number average particle made by Sekisui Plastics Co., Ltd.) and photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, trade name “IRGACURE184”) 6 parts was added and the composition H1 for hard-coat layer formation was obtained by stirring for 5 minutes at 2000 rpm using a stirrer.
（２）ハードコート層形成用組成物Ｈ２の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径２０ｎｍ）６０部、ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子２．０μｍ）３部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ２を得た。
(2) Preparation of composition H2 for forming a hard coat layer To 100 parts of a urethane acrylate oligomer containing an acryloyl group having three or more functional groups, 60 parts of a silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 20 nm), 3 parts of PMMA particles (Sekisui Plastics Co., Ltd. number average particle 2.0 μm) and 6 parts of a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, trade name “IRGACURE 184”) are added at 2000 rpm using a stirrer. By stirring for 5 minutes, composition H2 for forming a hard coat layer was obtained.
（３）ハードコート層形成用組成物Ｈ３の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径２０ｎｍ）８０部、ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子２．０μｍ）３部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ３を得た。
(3) Preparation of composition H3 for forming a hard coat layer To 100 parts of a urethane acrylate oligomer containing acryloyl groups having three or more functional groups, 80 parts of a silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 20 nm), 3 parts of PMMA particles (Sekisui Plastics Co., Ltd. number average particle 2.0 μm) and 6 parts of a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, trade name “IRGACURE 184”) are added at 2000 rpm using a stirrer. By stirring for 5 minutes, composition H3 for forming a hard coat layer was obtained.
（４）ハードコート層形成用組成物Ｈ４の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径２０ｎｍ）６０部、ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子２．０μｍ）１部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ４を得た。
(4) Preparation of composition H4 for forming a hard coat layer To 100 parts of a urethane acrylate oligomer containing an acryloyl group having three or more functional groups, 60 parts of a silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 20 nm), 1 part of PMMA particles (number average particle 2.0 μm manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) and 6 parts of a photopolymerization initiator (trade name “IRGACURE 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) are added at 2000 rpm using a stirrer. By stirring for 5 minutes, composition H4 for forming a hard coat layer was obtained.
（５）ハードコート層形成用組成物Ｈ５の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径２０ｎｍ）６０部、ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子２．０μｍ）５部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ５を得た。
(5) Preparation of composition H5 for forming a hard coat layer To 100 parts of urethane acrylate oligomer containing acryloyl groups having three or more functional groups, 60 parts of silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 20 nm), 5 parts of PMMA particles (number average particle 2.0 μm manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) and 6 parts of a photopolymerization initiator (trade name “IRGACURE184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) are added at 2000 rpm using a stirrer. By stirring for 5 minutes, composition H5 for forming a hard coat layer was obtained.
（６）ハードコート層形成用組成物Ｈ６の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径５０ｎｍ）６０部、ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子２．０μｍ）３部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ６を得た。
(6) Preparation of composition H6 for forming a hard coat layer To 100 parts of a urethane acrylate oligomer containing acryloyl groups having three or more functional groups, 60 parts of a silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 50 nm), 3 parts of PMMA particles (Sekisui Plastics Co., Ltd. number average particle 2.0 μm) and 6 parts of a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, trade name “IRGACURE 184”) are added at 2000 rpm using a stirrer. By stirring for 5 minutes, composition H6 for forming a hard coat layer was obtained.
（７）ハードコート層形成用組成物Ｈ７の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径２０ｎｍ）６０部、ＰＭＭＡ粒子（総研化学社製 数平均粒子１．５μｍ）３重量部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ７を得た。
(7) Preparation of composition H7 for forming a hard coat layer To 100 parts of a urethane acrylate oligomer containing acryloyl groups having three or more functional groups, 60 parts of a silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 20 nm), 3 parts by weight of PMMA particles (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., number average particle 1.5 μm) and 6 parts of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name “IRGACURE184”) were added, and 5 times at 2000 rpm using a stirrer By stirring for a minute, composition H7 for hard-coat layer formation was obtained.
（８）ハードコート層形成用組成物Ｈ８の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径２０ｎｍ）６０部、ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子３．０μｍ）３部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ８を得た。
(8) Preparation of composition H8 for forming a hard coat layer To 100 parts of a urethane acrylate oligomer containing three or more functional acryloyl groups, 60 parts of a silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 20 nm), 3 parts of PMMA particles (number average particle 3.0 μm manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) and 6 parts of a photopolymerization initiator (trade name “IRGACURE184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) are added at 2000 rpm using a stirrer. By stirring for 5 minutes, composition H8 for forming a hard coat layer was obtained.
（９）ハードコート層形成用組成物Ｈ９の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径２０ｎｍ）６０部、ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子５．０μｍ）３部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ９を得た。
(9) Preparation of composition H9 for forming a hard coat layer To 100 parts of a urethane acrylate oligomer containing three or more acryloyl groups, 60 parts of a silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 20 nm), 3 parts of PMMA particles (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., number average particle 5.0 μm) and 6 parts of a photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name “IRGACURE184”) are added at 2000 rpm using a stirrer. By stirring for 5 minutes, composition H9 for forming a hard coat layer was obtained.
（１０）ハードコート層形成用組成物Ｈ１０の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径２０ｎｍ）１０部、ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子２．０μｍ）３部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ１０を得た。
(10) Preparation of composition H10 for forming a hard coat layer 10 parts of a silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 20 nm) in 100 parts of a urethane acrylate oligomer containing three or more functional acryloyl groups, 3 parts of PMMA particles (Sekisui Plastics Co., Ltd. number average particle 2.0 μm) and 6 parts of a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, trade name “IRGACURE 184”) are added at 2000 rpm using a stirrer. By stirring for 5 minutes, composition H10 for forming a hard coat layer was obtained.
（１１）ハードコート層形成用組成物Ｈ１１の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径２０ｎｍ）１２０部ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子２．０μｍ）３部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ１１を得た。
(11) Preparation of composition H11 for forming a hard coat layer To 100 parts of a urethane acrylate oligomer containing three or more acryloyl groups, a silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 20 nm) 120 parts PMMA 3 parts of particles (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., number average particle 2.0 μm) and 6 parts of photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name “IRGACURE184”) were added, and 5 parts at 2000 rpm using a stirrer. The composition H11 for hard-coat layer formation was obtained by stirring for minutes.
（１２）ハードコート層形成用組成物Ｈ１２の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径１００ｎｍ）６０部ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子２．０μｍ）３部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ１２を得た。
(12) Preparation of hard coat layer forming composition H12 3 parts of urethane acrylate oligomer containing acryloyl group of 3 or more functional groups, 60 parts PMMA of silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 100 nm) 3 parts of particles (manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., number average particle 2.0 μm) and 6 parts of photopolymerization initiator (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name “IRGACURE184”) were added, and 5 parts at 2000 rpm using a stirrer. The composition H12 for hard-coat layer formation was obtained by stirring for minutes.
（１３）ハードコート層形成用組成物Ｈ１３の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、ＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子２．０μｍ）３部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ１３を得た。
(13) Preparation of composition H13 for forming a hard coat layer 3 parts of PMMA particles (number average particle 2.0 μm manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) and light are added to 100 parts of urethane acrylate oligomer containing acryloyl groups having three or more functional groups. A hard coat layer forming composition H13 was obtained by adding 6 parts of a polymerization initiator (trade name “IRGACURE184”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.) and stirring at 2000 rpm for 5 minutes using a stirrer.
（１４）ハードコート層形成用組成物Ｈ１４の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、スチレン−アクリル粒子（積水化成品工業社製 数平均粒子２．０μｍ）３部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ１４を得た。
(14) Preparation of composition H14 for forming hard coat layer 3 parts of styrene-acrylic particles (number average particle 2.0 μm manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.) in 100 parts of urethane acrylate oligomer containing acryloyl group having 3 or more functional groups And 6 parts of a photopolymerization initiator (trade name “IRGACURE184”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were added and stirred at 2000 rpm for 5 minutes using a stirrer to obtain composition H14 for forming a hard coat layer. .
（１５）ハードコート層形成用組成物Ｈ１５の調製
３官能基以上のアクリロイル基を含有するウレタンアクリレートオリゴマー１００部に、二酸化ケイ素分散液（日産化学工業社製、数平均粒径２０ｎｍ）１００部と光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」）６部とを加え、攪拌機を用いて２０００ｒｐｍで５分間攪拌することにより、ハードコート層形成用組成物Ｈ１５を得た。
(15) Preparation of composition H15 for forming a hard coat layer To 100 parts of a urethane acrylate oligomer containing acryloyl groups having three or more functional groups, 100 parts of a silicon dioxide dispersion (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., number average particle size 20 nm) and A hard polymerization layer forming composition H15 was obtained by adding 6 parts of a photopolymerization initiator (trade name “IRGACURE184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.) and stirring at 2000 rpm for 5 minutes using a stirrer.
（ハードコート層の形成方法）
ワイヤーバーを用いて、コロナ処理をした基材上シートに、前記ハードコート層形成組成物Ｈを塗布し、乾燥（７０℃×２分）、紫外線照射（積算光量２００ｍＷ／ｃｍ２）を行うことにより、膜厚が３μｍのハードコート層を形成し、ハードコートフィルムを得た。
(Method for forming hard coat layer)
Using a wire bar, the hard coat layer-forming composition H is applied to a corona-treated base sheet, dried (70 ° C. × 2 minutes), and subjected to ultraviolet irradiation (integrated light amount 200 mW / cm 2 ). Thus, a hard coat layer having a thickness of 3 μm was formed to obtain a hard coat film.
（実施例１）
基材として、厚みが１００μｍの日本ゼオン社製、商品名「ＺｅｏｎｏｒＦｉｌｍ ＺＦ１６」（以下ＺＦ１６と省略）を用いた。前記基材上に、ハードコート層形成組成物Ｈ１を３μｍ片面に塗布し紫外線照射により硬化を行った。得られたハードコートフィルムの物性等を測定した結果を表１に示す。
Example 1
As a substrate, a product name “ZeonorFilm ZF16” (hereinafter abbreviated as ZF16) manufactured by Zeon Corporation having a thickness of 100 μm was used. On the said base material, the hard-coat layer forming composition H1 was apply | coated to 3 micrometers single side | surface, and it hardened | cured by ultraviolet irradiation. Table 1 shows the results of measuring physical properties and the like of the obtained hard coat film.
（実施例２）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ２に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム２を得た。結果を表１に示す。
(Example 2)
A hard coat film 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H2. The results are shown in Table 1.
（実施例３）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ３に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム３を得た。結果を表１に示す。
(Example 3)
A hard coat film 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H3. The results are shown in Table 1.
（実施例４）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ４に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム４を得た。結果を表１に示す。
Example 4
A hard coat film 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H4. The results are shown in Table 1.
（実施例５）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ５に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム５を得た。結果を表１に示す。
(Example 5)
A hard coat film 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H5. The results are shown in Table 1.
（実施例６）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ６に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム６を得た。結果を表１に示す。
(Example 6)
A hard coat film 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H6. The results are shown in Table 1.
（実施例７）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ７に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム７を得た。結果を表１に示す。
(Example 7)
A hard coat film 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H7. The results are shown in Table 1.
（実施例８）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ８に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム８を得た。結果を表１に示す。
(Example 8)
A hard coat film 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H8. The results are shown in Table 1.
（比較例１）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ９に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム９を得た。結果を表２に示す。
(Comparative Example 1)
A hard coat film 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H9. The results are shown in Table 2.
（比較例２）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ１０に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム１０を得た。結果を表２に示す。
(Comparative Example 2)
A hard coat film 10 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H10. The results are shown in Table 2.
（比較例３）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ１１に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム１１を得た。結果を表２に示す。
(Comparative Example 3)
A hard coat film 11 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H11. The results are shown in Table 2.
（比較例４）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ１２に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム１２を得た。結果を表２に示す。
(Comparative Example 4)
A hard coat film 12 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H12. The results are shown in Table 2.
（比較例５）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ１３に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム１３を得た。結果を表２に示す。
(Comparative Example 5)
A hard coat film 13 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H13. The results are shown in Table 2.
（比較例６）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ１４に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム１４を得た。結果を表２に示す。
(Comparative Example 6)
A hard coat film 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H14. The results are shown in Table 2.
（比較例７）
ハードコート層形成組成物Ｈ１をＨ１５に変えた以外は、実施例１と同様にしてハードコートフィルム１５を得た。結果を表２に示す。
(Comparative Example 7)
A hard coat film 15 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming composition H1 was changed to H15. The results are shown in Table 2.
上記結果から、本発明の要件を満たす実施例１〜８のハードコート層はハードコート層とシクロオレフィンフィルムとの密着性は良好であることが判った。一方、比較例１のように、膜厚以上の有機粒子を含むとヘイズがあがり、比較例２のように微粒子の含有量が少ないとブロッキング防止性に問題があり、比較例３，４のように平均粒子径が大きくなったり、含有量が多くなるにつれ、ヘイズ値が上がることがわかった。また、比較例５、６のように平均粒子径が５０ｎｍ以下の微粒子を含まないハードコート層はハードコート層とシクロオレフィンフィルムとの密着性に問題があり、有機粒子を含まない比較例７のハードコート層は、ブロッキング防止性、耐擦傷性に問題があることが判った。 From the above results, it was found that the hard coat layers of Examples 1 to 8 that satisfy the requirements of the present invention have good adhesion between the hard coat layer and the cycloolefin film. On the other hand, when organic particles having a thickness greater than that of Comparative Example 1 are included, haze increases, and if the content of fine particles is small as in Comparative Example 2, there is a problem in blocking prevention, as in Comparative Examples 3 and 4. It was found that the haze value increased as the average particle size increased or the content increased. Further, as in Comparative Examples 5 and 6, the hard coat layer not containing fine particles having an average particle diameter of 50 nm or less has a problem in the adhesion between the hard coat layer and the cycloolefin film, and Comparative Example 7 containing no organic particles is used. It has been found that the hard coat layer has problems in blocking prevention and scratch resistance.
Claims (6)
前記ハードコート層が紫外線硬化アクリル樹脂、平均粒子径が１．０μｍ以上４．０μｍ以下の有機粒子、および１種以上の平均粒子径が５０ｎｍ以下の無機微粒子を含み、
前記有機粒子の含有量が前記紫外線硬化アクリル樹脂の固形分１００部に対して、０．５部以上１０部以下、
前記無機微粒子の含有量が前記紫外線硬化アクリル樹脂の固形分１００部に対して、３０部以上１００部以下であることを特徴とするハードコートフィルム。 A hard coat film having a hard coat layer on at least one surface of a cycloolefin film,
The hard coat layer includes an ultraviolet curable acrylic resin, organic particles having an average particle size of 1.0 μm or more and 4.0 μm or less, and one or more kinds of inorganic fine particles having an average particle size of 50 nm or less,
The content of the organic particles is 0.5 part or more and 10 parts or less with respect to 100 parts of the solid content of the ultraviolet curable acrylic resin,
The content of the inorganic fine particles is 30 parts or more and 100 parts or less with respect to 100 parts of the solid content of the ultraviolet curable acrylic resin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012050229A JP5884563B2 (en) | 2012-03-07 | 2012-03-07 | Hard coat film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012050229A JP5884563B2 (en) | 2012-03-07 | 2012-03-07 | Hard coat film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013186236A true JP2013186236A (en) | 2013-09-19 |
| JP5884563B2 JP5884563B2 (en) | 2016-03-15 |
Family
ID=49387726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012050229A Active JP5884563B2 (en) | 2012-03-07 | 2012-03-07 | Hard coat film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5884563B2 (en) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015184638A (en) * | 2014-03-26 | 2015-10-22 | リンテック株式会社 | hard coat film |
| JP2015184639A (en) * | 2014-03-26 | 2015-10-22 | リンテック株式会社 | hard coat film |
| CN106094061A (en) * | 2015-04-30 | 2016-11-09 | 柯尼卡美能达株式会社 | Blooming and manufacture method thereof |
| KR20170031640A (en) * | 2015-09-11 | 2017-03-21 | 주식회사 엘지화학 | Anti-reflective filmand display device |
| JP2017091965A (en) * | 2015-11-16 | 2017-05-25 | 日東電工株式会社 | Conductive film |
| JP2017100435A (en) * | 2015-11-25 | 2017-06-08 | リケンテクノス株式会社 | Transparent resin laminate |
| JP6406563B1 (en) * | 2018-01-26 | 2018-10-17 | 日本製紙株式会社 | Hard coat film and method for producing the same |
| WO2019004294A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | 日本ゼオン株式会社 | Hard coat film and method for manufacturing hard coat film |
| KR20190028648A (en) | 2016-04-28 | 2019-03-19 | 니뽄 세이시 가부시끼가이샤 | Hard Coating Film and Manufacturing Method Thereof |
| WO2019209042A1 (en) * | 2018-04-25 | 2019-10-31 | 주식회사 엘지화학 | Barrier film |
| US11639428B2 (en) | 2016-11-25 | 2023-05-02 | Riken Technos Corporation | Hardcoat multilayer film |
Citations (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003222713A (en) * | 2002-01-31 | 2003-08-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Glare shielding optical film, polarizing plate and display device using the same |
| JP2006163034A (en) * | 2004-12-08 | 2006-06-22 | Konica Minolta Opto Inc | Optical film and polarizing plate using the same |
| JP2006267839A (en) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Nitto Denko Corp | Antidazzle film and antidazzle optical element |
| JP2007041533A (en) * | 2005-06-28 | 2007-02-15 | Nitto Denko Corp | Antiglare hardcoat film |
| JP2007102208A (en) * | 2005-09-09 | 2007-04-19 | Fujifilm Corp | Optical film, anti-reflection film, and polarizing plate and image display device using the optical film and the anti-reflection film |
| JP2007114760A (en) * | 2005-09-21 | 2007-05-10 | Fujifilm Corp | Optical film, polarizing plate, and image display device |
| JP2008102511A (en) * | 2007-10-04 | 2008-05-01 | Fujifilm Corp | Antidazzle reflection preventive film, polarizing plate and display device |
| US20090086326A1 (en) * | 2005-06-28 | 2009-04-02 | Nitto Denko Corporation | Antiglare hard-coated film |
| JP2009229501A (en) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Konica Minolta Opto Inc | Optical film and method of manufacturing same, a polarizing plate, and display |
| JP2009265143A (en) * | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Asahi Kasei Corp | Anti-glare film |
| JP2010079098A (en) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | Hard coat film, polarizing plate and image display apparatus |
| JP2011011394A (en) * | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Nippon Zeon Co Ltd | Laminated film and method of manufacturing the same, and polarization plate |
| US20110080643A1 (en) * | 2009-10-07 | 2011-04-07 | Nitto Denko Corporation | Hard-coated antiglare film, polarizing plate and image display including the same, and method for evaluating the same |
| JP2011133881A (en) * | 2009-11-30 | 2011-07-07 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical film and touch panel |
| JP2011145593A (en) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Nippon Zeon Co Ltd | Hard coat film and image display element |
| JP2012048099A (en) * | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Lintec Corp | Antiglare-antistatic hard coat film and polarizer |
| JP2012168244A (en) * | 2011-02-10 | 2012-09-06 | Fujifilm Corp | Image display device |
| WO2013015332A1 (en) * | 2011-07-26 | 2013-01-31 | 大日本印刷株式会社 | Anti-glare film, polarizing plate and image display device |
-
2012
- 2012-03-07 JP JP2012050229A patent/JP5884563B2/en active Active
Patent Citations (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003222713A (en) * | 2002-01-31 | 2003-08-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Glare shielding optical film, polarizing plate and display device using the same |
| JP2006163034A (en) * | 2004-12-08 | 2006-06-22 | Konica Minolta Opto Inc | Optical film and polarizing plate using the same |
| JP2006267839A (en) * | 2005-03-25 | 2006-10-05 | Nitto Denko Corp | Antidazzle film and antidazzle optical element |
| JP2007041533A (en) * | 2005-06-28 | 2007-02-15 | Nitto Denko Corp | Antiglare hardcoat film |
| US20090086326A1 (en) * | 2005-06-28 | 2009-04-02 | Nitto Denko Corporation | Antiglare hard-coated film |
| JP2007102208A (en) * | 2005-09-09 | 2007-04-19 | Fujifilm Corp | Optical film, anti-reflection film, and polarizing plate and image display device using the optical film and the anti-reflection film |
| JP2007114760A (en) * | 2005-09-21 | 2007-05-10 | Fujifilm Corp | Optical film, polarizing plate, and image display device |
| JP2008102511A (en) * | 2007-10-04 | 2008-05-01 | Fujifilm Corp | Antidazzle reflection preventive film, polarizing plate and display device |
| JP2009229501A (en) * | 2008-03-19 | 2009-10-08 | Konica Minolta Opto Inc | Optical film and method of manufacturing same, a polarizing plate, and display |
| JP2009265143A (en) * | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Asahi Kasei Corp | Anti-glare film |
| JP2010079098A (en) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | Hard coat film, polarizing plate and image display apparatus |
| JP2011011394A (en) * | 2009-06-30 | 2011-01-20 | Nippon Zeon Co Ltd | Laminated film and method of manufacturing the same, and polarization plate |
| US20110080643A1 (en) * | 2009-10-07 | 2011-04-07 | Nitto Denko Corporation | Hard-coated antiglare film, polarizing plate and image display including the same, and method for evaluating the same |
| JP2011081219A (en) * | 2009-10-07 | 2011-04-21 | Nitto Denko Corp | Hard-coated antiglare film, and polarizing plate and image display including the same |
| JP2011133881A (en) * | 2009-11-30 | 2011-07-07 | Dainippon Printing Co Ltd | Optical film and touch panel |
| US20120229423A1 (en) * | 2009-11-30 | 2012-09-13 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Optical film and touch panel |
| JP2011145593A (en) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Nippon Zeon Co Ltd | Hard coat film and image display element |
| JP2012048099A (en) * | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Lintec Corp | Antiglare-antistatic hard coat film and polarizer |
| JP2012168244A (en) * | 2011-02-10 | 2012-09-06 | Fujifilm Corp | Image display device |
| WO2013015332A1 (en) * | 2011-07-26 | 2013-01-31 | 大日本印刷株式会社 | Anti-glare film, polarizing plate and image display device |
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015184638A (en) * | 2014-03-26 | 2015-10-22 | リンテック株式会社 | hard coat film |
| JP2015184639A (en) * | 2014-03-26 | 2015-10-22 | リンテック株式会社 | hard coat film |
| CN106094061A (en) * | 2015-04-30 | 2016-11-09 | 柯尼卡美能达株式会社 | Blooming and manufacture method thereof |
| KR20160129738A (en) | 2015-04-30 | 2016-11-09 | 코니카 미놀타 가부시키가이샤 | Optical film, and method for producing same |
| KR20170031640A (en) * | 2015-09-11 | 2017-03-21 | 주식회사 엘지화학 | Anti-reflective filmand display device |
| JP2018524641A (en) * | 2015-09-11 | 2018-08-30 | エルジー・ケム・リミテッド | Antireflection film and display device |
| US10690810B2 (en) | 2015-09-11 | 2020-06-23 | Lg Chem Ltd. | Antireflection film and display device having hard coating layer with specified surface roughness and internal haze |
| KR102018287B1 (en) * | 2015-09-11 | 2019-09-05 | 주식회사 엘지화학 | Anti-reflective filmand display device |
| JP2017091965A (en) * | 2015-11-16 | 2017-05-25 | 日東電工株式会社 | Conductive film |
| JP2017100435A (en) * | 2015-11-25 | 2017-06-08 | リケンテクノス株式会社 | Transparent resin laminate |
| KR20190028648A (en) | 2016-04-28 | 2019-03-19 | 니뽄 세이시 가부시끼가이샤 | Hard Coating Film and Manufacturing Method Thereof |
| US11639428B2 (en) | 2016-11-25 | 2023-05-02 | Riken Technos Corporation | Hardcoat multilayer film |
| WO2019004294A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | 日本ゼオン株式会社 | Hard coat film and method for manufacturing hard coat film |
| JPWO2019004294A1 (en) * | 2017-06-30 | 2020-04-30 | 日本ゼオン株式会社 | Hard coat film and method for producing hard coat film |
| JP2019127010A (en) * | 2018-01-26 | 2019-08-01 | 日本製紙株式会社 | Hard coat film and method for producing the same |
| JP6406563B1 (en) * | 2018-01-26 | 2018-10-17 | 日本製紙株式会社 | Hard coat film and method for producing the same |
| WO2019209042A1 (en) * | 2018-04-25 | 2019-10-31 | 주식회사 엘지화학 | Barrier film |
| KR20190123899A (en) * | 2018-04-25 | 2019-11-04 | 주식회사 엘지화학 | Barrier film |
| CN111868150A (en) * | 2018-04-25 | 2020-10-30 | 株式会社Lg化学 | Barrier film |
| KR102238878B1 (en) * | 2018-04-25 | 2021-04-12 | 주식회사 엘지화학 | Barrier film |
| CN111868150B (en) * | 2018-04-25 | 2022-12-06 | 株式会社Lg化学 | Barrier film |
| US11591445B2 (en) | 2018-04-25 | 2023-02-28 | Lg Chem, Ltd. | Barrier film |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5884563B2 (en) | 2016-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5884563B2 (en) | Hard coat film | |
| JP5834040B2 (en) | Optical laminate and hard coat film | |
| KR101381530B1 (en) | Method for producing optical film, optical film, polarizing plate and display | |
| JP6011527B2 (en) | Antireflection film, polarizing plate and image display device | |
| JP5842320B2 (en) | Manufacturing method of optical film, optical film, polarizing plate, and image display device | |
| JP4958609B2 (en) | Antiglare hard coat film and method for producing the same | |
| KR20130057413A (en) | Hard coat film, polarizing film, image display device, and hard coat film manufacturing method | |
| JP5304111B2 (en) | OPTICAL LAMINATE, ITS MANUFACTURING METHOD, POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE | |
| JP2006058574A (en) | Hard coat film | |
| JP4944572B2 (en) | Anti-glare hard coat film | |
| JP2010066470A (en) | Antiglare film and method for manufacturing the same | |
| JP2010066469A (en) | Antiglare film and method for manufacturing the same | |
| JP6004603B2 (en) | Optical laminate, polarizing plate, and image display device | |
| TW201806764A (en) | Protective film, optical film, laminate, polarizing plate, image display device and method for producing said polarizing plate | |
| JP2014104687A (en) | Film having scratch prevention layer, transparent and electroconductive film, and method for producing the film having scratch prevention layer | |
| JP6056144B2 (en) | Optical laminate, polarizing plate, and image display device | |
| JP2004086196A (en) | Low refractive index layer for reflection reducing material, reflection reducing material equipped with same, and its usage | |
| KR20160061359A (en) | Hard coat film and display element with surface member | |
| TWI643740B (en) | Optical laminate and manufacturing method of optical laminate | |
| JP2013050641A (en) | Hard coat film, polarizing plate, front plate and image display apparatus | |
| JP5672806B2 (en) | Optical laminate, polarizing plate, and image display device | |
| KR102167662B1 (en) | Visibility improvement film for display panel and display device comprising the same | |
| JP6070270B2 (en) | Manufacturing method of coating film | |
| JP6192255B2 (en) | Method for producing hard coat film | |
| JP5413494B2 (en) | Method for producing optical laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140821 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150422 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150511 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20150513 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150706 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150728 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151020 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151214 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160112 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160125 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5884563 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |