KR20160061359A

KR20160061359A - Hard coat film and display element with surface member

Info

Publication number: KR20160061359A
Application number: KR1020167010148A
Authority: KR
Inventors: 유타카 시바타; 노부요시 후쿠이; 가츠히코 호소고에; 다카유키 구라시나
Original assignee: 키모토 컴파니 리미티드
Priority date: 2013-09-25
Filing date: 2014-09-19
Publication date: 2016-05-31
Also published as: KR102225360B1; JPWO2015046047A1; CN105531606B; CN105531606A; TW201514622A; TWI635358B; WO2015046047A1; JP6521524B2

Abstract

본 발명은 방현성이나 뉴턴링 방지성과 스파클 방지성을 동시에 만족시킬 수 있는 동시에 도막 경도를 높이는 것이 가능한 기술을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 표시소자 전면용 필름(1)은 투명 기재(11) 상에 광학 기능층(12)이 적층되어 있고, 광학 기능층(12)은 특정 경화성 조성물의 경화물로 구성되어 있으며, 후술하는 매트제에 기인한 볼록부를 표면에 복수 구비하여 이루어지고, 경화성 조성물은 수지분과 매트제를 포함하며, 수지분은 전리방사선 경화형 수지와 하기 (a) 및 (b) 중 하나 이상을 포함하고, 전체 수지분 중에서의 함유 비율이 전리방사선 경화형 수지：50 중량% 이상 85 중량% 미만, 하기 (a) 및 (b)：15 중량% 초과 50 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 하드코트 필름이다.
(a) 열가소성 수지에 광경화성 불포화기가 도입되어 있고, 중량 평균 분자량이 7만 이상이며, 또한 유리 전이 온도가 45℃ 이상인 화합물,
(b) 열경화형 수지에 광경화성 불포화기가 도입되어 있고, 중량 평균 분자량이 7만 이상이며, 또한 유리 전이 온도가 45℃ 이상인 화합물. It is an object of the present invention to provide a technique capable of satisfying both antifogging property, anti-Newton ring property and anti-spark property at the same time, and enhancing hardness of coating film.
In order to solve the above problems, the display element front face film (1) of the present invention is characterized in that the optical function layer (12) is laminated on the transparent substrate (11) And a plurality of protrusions on the surface due to a matting agent to be described later, wherein the curable composition comprises a resin powder and a matting agent, and the resin powder comprises an ionizing radiation curable resin and Wherein the content of the ionizing radiation-curable resin is in the range of 50% by weight or more and less than 85% by weight, the following components (a) and (b) It is a coat film.
(a) a compound having a photo-curable unsaturated group introduced into the thermoplastic resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more and a glass transition temperature of 45 ° C or more,
(b) a compound having a photo-curable unsaturated group introduced into a thermosetting resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C or more.

Description

BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a hard coat film,

본 발명은 각종 표시소자의 화면 상에 배치되는 표면부재 등으로의 사용에 적합한 표시소자 전면용 필름 등의 하드코트 필름과 그 필름을 포함하는 표면부재를 화면 상에 배치한 표면부재 부착 표시소자에 관한 것이다. The present invention relates to a hard coat film such as a film for a front surface of a display element suitable for use as a surface member disposed on the screen of various display elements and a display element with a surface member on which a surface member including the film is disposed. .

각종 표시소자(액정표시소자, 플라즈마 표시소자 등)의 화면 상에는 그 표면을 보호하는 동시에 화면으로의 외부광의 비침에 의한 눈부심에 기인하는 시인하기 어려움을 방지할 목적으로 방현성 필름을 배치하는 경우가 있다. 방현성 필름에는 표면 요철처리가 행해져 있어 매트제가 되는 입자를 함유시킨 하드코트층을 방현층으로서 기재 상에 설치함으로써 상기 요철처리를 방현성 필름의 표면에 행할 수 있다. On the screen of various display elements (liquid crystal display elements, plasma display elements, and the like), there is a case in which a light-shielding film is disposed for the purpose of protecting the surface thereof and preventing difficulty in visibility due to glare caused by non- have. The anti-glare film is subjected to the surface irregularity treatment, and the hard coat layer containing the particles to be matting agent is provided on the substrate as the anti-glare layer, so that the irregularity treatment can be performed on the surface of the anti-glare film.

그러나 근래, 각종 표시소자의 고정세화가 진행되었다. 그 결과, 입자로서의 매트제를 포함하는 하드코트층으로 이루어지는 방현층을 구비한 종래의 방현성 필름을 표시소자의 화면 상에 사용하면 하드코트층 중의 입자가 중심이 되어 형성되는 복수의 볼록부의 렌즈 작용에 의해 RGB의 발광점이 확대 강조된다고 하는, 이른바 스파클(번쩍임 현상)이 하드코트층 표면에 발생하고 있었다. 이에 따라, 고정세화된 컬러 화면이 번쩍여 보인다는 문제를 발생시켰다. In recent years, however, various types of display devices have been developed with higher resolution. As a result, when a conventional anti-glare film having an antiglare layer comprising a hard coat layer containing a matting agent as particles is used on the screen of a display element, a plurality of convex lens lenses So-called sparkle (sparkling phenomenon) in which the light emitting points of RGB are enlarged and emphasized by the action of light has been generated on the surface of the hard coat layer. As a result, a problem arises in that the color screen with high definition is blinking.

또한 각종 표시소자의 화면 상에 배치되는 표면부재로서 전술한 방현성 필름 외에 터치패널 등이 있다. 이들 표면부재는 표면부재와 표시소자의 간격 및 표면부재를 구성하는 부재끼리의 간격이 부분적으로 좁아지는 것에 기인하여 간섭무늬(뉴턴링)가 발생하는 경우가 있었다. 이 때문에, 표면부재를 구성하는 재료에는 매트제를 포함하는 요철층(뉴턴링 방지층)이 설치되어 있다. 이 기술은 요철층 중에 매트제 입자가 중심이 되어 형성되는 볼록부를 복수 형성한다. 그 결과, 표면부재의 일부가 휘어도 복수 형성된 볼록부에 의해 요철층과 각종 표시소자의 간격을 일정 이상으로 유지함으로써 뉴턴링을 방지하는 것이다. 그러나, 뉴턴링 방지층에 있어서도 전술한 방현층과 동일한 문제(스파클의 발생)를 발생시키고 있었다. As a surface member disposed on the screen of various display elements, there is a touch panel or the like in addition to the above-mentioned flicker-resistant film. These surface members sometimes have interference fringes (Newton rings) due to the partial narrowing of the distance between the surface member and the display element and between the members constituting the surface member. For this reason, a rugged layer (a Newton ring preventing layer) including a matting agent is provided on the material constituting the surface member. This technique forms a plurality of convex portions formed in the concavo-convex layer with matte particles centering thereon. As a result, even when a part of the surface member is warped, the spacing between the concavo-convex layer and the various display elements is maintained at a certain level or more by convex portions formed by a plurality of convex portions. However, the same problem (occurrence of sparkle) as in the above-mentioned antiglare layer was also caused in the Newton ring preventing layer.

이와 같이, 방현성이나 뉴턴링 방지성을 발현하는데 있어서 매트제는 필요한 것이기는 하나, 해당 매트제를 중심으로 하여 형성되는 렌즈에 의해 스파클이 발생해버려 방현성 또는 뉴턴링 방지성과 스파클 방지성을 동시에 만족시키는 것은 곤란하였다. As described above, although the matting agent is necessary for manifesting the anti-glare property and the anti-Newtoning property, sparkle is generated by the lens formed around the matting agent, and the anti- At the same time, it was difficult to satisfy.

또한 뉴턴링 방지층에 전리방사선 경화형 수지 이외의 다른 수지 성분을 함유시키는 기술(특허문헌 1), 뉴턴링 방지층 중의 매트제의 입자경 분포의 변동계수를 크게 하는 기술(특허문헌 2)이 제안되어 있으나, 근래 더욱 고정세화되어 온 컬러 표시소자에 대해 보다 한층 더 스파클의 발현을 방지할 수 있는 기술이 요구되고 있다. 또한 흠집 발생 방지의 관점에서는 가능한 한 도막 경도가 높은 것이 바람직하다. (Patent Document 1), a technique of increasing the coefficient of variation of the particle diameter distribution of the matte agent in the anti-Newton ring layer (Patent Document 2) has been proposed, There has been a demand for a technique capable of further preventing the occurrence of sparkle in a color display element which has become more and more delicate in recent years. From the viewpoint of prevention of occurrence of scratches, it is preferable that the coating film hardness is as high as possible.

일본국 특허공개 제2005-265863호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-265863 일본국 특허공개 제2005-265864호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-265864

본 발명의 일측면에서는 방현성이나 뉴턴링 방지성과 스파클 방지성의 양특성을 동시에 만족시킬 수 있는 동시에 도막 경도를 높이는 것이 가능한 기술을 제공한다. In one aspect of the present invention, there is provided a technique capable of simultaneously satisfying both of the antifogging property, the anti-Newton ring property, and the anti-sparkle property, and at the same time, the hardness of the coating film can be increased.

본 발명자들은 매트제와 전리방사선 경화형 수지를 포함하는 조성물 중에 특정 수지분(반응성 관능기가 도입된 열가소성 수지 및 열경화형 수지 중 하나 이상)을 포함시키면 그 조성물의 경화 과정에서 전리방사선 경화형 수지의 유동이 보다 한층 더 억제된다. 그 결과, 경화 후 수지분의 물결침 발생이 보다 한층 더 억제됨으로써 스파클의 발생을 보다 한층 더 효과적으로 방지할 수 있을 뿐 아니라 도막 경도도 높일 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성시켰다. The present inventors have found that when a composition containing a matting agent and an ionizing radiation curable resin contains a specific resin component (at least one of a thermoplastic resin and a thermosetting resin into which a reactive functional group is introduced), the flow of the ionizing radiation curable resin Is further suppressed. As a result, it has been found that the generation of spillage of the resin component after curing is further suppressed, so that the occurrence of sparkle can be prevented more effectively and the hardness of the coating film can be increased, thereby completing the present invention.

본 발명의 하드코트 필름은 표시소자의 전면(前面)에 배치하는 용도로 이용할 수 있다. The hard coat film of the present invention can be used for the purpose of being disposed on the front surface of a display element.

본 발명의 제1 관점의 하드코트 필름은 매트제와 수지분으로서의 전리방사선 경화형 수지를 포함하는 경화성 조성물의 경화물로 구성되어 있고, 상기 매트제에 기인한 볼록부를 표면에 복수 구비하여 이루어지는 광학 기능층을 가지며, The hard coat film of the first aspect of the present invention comprises a mat member and a cured product of a curable composition comprising an ionizing radiation curable resin as a resin component and has an optical function comprising a plurality of convex portions on the surface thereof Layer,

상기 경화성 조성물은 수지분으로서 추가로 하기 (a) 및 (b) 중 하나 이상을 포함하고, Wherein the curable composition further comprises, as a resin component, at least one of the following (a) and (b)

전체 수지분 중에서의 함유 비율이 전리방사선 경화형 수지：50 중량% 이상 85 중량% 미만, 하기 (a) 및 (b)：15 중량% 초과 50 중량% 이하인 것을 특징으로 한다. And the content of the ionic radiation-curable resin is in the range of 50% by weight or more and less than 85% by weight, and the following components (a) and (b) are contained in an amount exceeding 15% by weight and 50% by weight or less.

본 발명의 제2 관점의 하드코트 필름은 매트제와 수지분으로서의 전리방사선 경화형 수지를 포함하는 경화성 조성물의 경화물로 구성되어 있고, 상기 매트제에 기인한 볼록부를 표면에 복수 구비하여 이루어지는 광학 기능층을 가지며, The hard coat film of the second aspect of the present invention comprises a mat member and a cured product of a curable composition comprising an ionizing radiation curable resin as a resin component and has an optical function comprising a plurality of convex portions Layer,

상기 볼록부의 애스팩트비가 0.043 이상으로 조정되어 있는 것을 특징으로 한다. And the aspect ratio of the convex portion is adjusted to 0.043 or more.

본 발명의 제1 관점의 표면부재 부착 표시소자는 표시소자 상에 표면부재가 배치되고, 상기 표면부재는 그 적어도 일부에 본 발명의 하드코트 필름을 포함하는 것을 특징으로 한다. The surface-mounted display element according to the first aspect of the present invention is characterized in that a surface member is disposed on a display element, and the surface member includes the hard coat film of the present invention at least in part thereof.

본 발명의 제2 관점의 표면부재 부착 표시소자는 표시소자 상에 표면부재가 배치되고, 상기 표면부재를 광학 기능층을 방현층 및 뉴턴링 방지층 중 적어도 어느 하나로서 이용한 본 발명의 하드코트 필름으로 구성한 것을 특징으로 한다. The surface-mounted display element of the second aspect of the present invention is a hard-coated film of the present invention, in which a surface member is disposed on a display element, and the surface member is used as at least one of an antiglare layer and a new- .

본 발명의 경화성 조성물은 방현효과와 간섭무늬의 발생 억제 중 하나 이상의 광학 기능을 발현시키는 광학 기능층을 형성하기 위해 사용되고, The curable composition of the present invention is used to form an optical functional layer that exhibits one or more optical functions of an antiglare effect and an interference fringe generation suppression,

수지분과 매트제를 포함하며, A resin powder and a matting agent,

상기 수지분은 전리방사선 경화형 수지와 하기 (a) 및 (b) 중 하나 이상을 포함하고, Wherein the resin component comprises at least one of an ionizing radiation curable resin and (a) and (b)

(a) 열가소성 수지에 반응성 관능기가 도입되어 있고, 중량 평균 분자량이 7만 이상이며, 또한 유리 전이 온도가 45℃ 이상인 화합물, (a) a compound having a reactive functional group introduced into a thermoplastic resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C or more,

(b) 열경화형 수지에 반응성 관능기가 도입되어 있고, 중량 평균 분자량이 7만 이상이며, 또한 유리 전이 온도가 45℃ 이상인 화합물. (b) a compound having a reactive functional group introduced into a thermosetting resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C or more.

화합물에 도입되는 반응성 관능기는 광경화성 불포화기인 것이 바람직하다. The reactive functional group introduced into the compound is preferably a photo-curable unsaturated group.

본 발명은 아래의 태양을 포함한다. The present invention includes the following aspects.

(1) 하드코트 필름 및 경화성 조성물에 있어서 매트제를 평균 입자경이 0.1~10 ㎛인 것으로 구성할 수 있다. 매트제는 소정의 평균 입자경을 갖는 단일 매트제로 구성하여도 되나, 평균 입자경이 다른 복수의 매트제를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 적어도 평균 입자경이 0.1~4.0 ㎛인 제1 매트제와 평균 입자경이 3.0~10.0 ㎛인 제2 매트제를 포함하도록 할 수 있다. 매트제는 제1 매트제와 제2 매트제만을 조합하여 사용할 수 있다. 이 경우, 각각의 입자경 분포의 변동계수가 15% 이하인 것을 사용할 수 있다. 함유시키는 모든 매트제 중에서의 제1 매트제와 제2 매트제의 중량 비율은 제3 이후의 매트제의 함유, 비함유를 불문하고 8：2~6：4로 할 수 있다. 매트제는 그 사용이 단일인지 복수인지를 불문하고 매트제 전체로 100 중량부의 수지분에 대해 0.05~5 중량부의 범위에서 함유시킬 수 있다. (1) The hard coat film and the curable composition may comprise a matting agent having an average particle size of 0.1 to 10 mu m. The matting agent may be composed of a single matting agent having a predetermined average particle diameter, but it is preferable to use a plurality of matting agents having different average particle diameters in combination. In this case, the first matting agent having an average particle size of 0.1 to 4.0 m and the second matting agent having an average particle size of 3.0 to 10.0 m can be included. The matting agent may be used by combining only the first matting agent and the second matting agent. In this case, the coefficient of variation of each particle size distribution may be 15% or less. The weight ratio of the first matting agent to the second matting agent in all the matting agents to be contained may be 8: 2 to 6: 4, irrespective of whether or not the matting agent of the third or subsequent matting agent is contained. The matting agent may be contained in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the whole matting agent regardless of whether the use is single or multiple.

(2) 하드코트 필름 및 경화성 조성물에 있어서 광학 기능층을 방현효과를 발현시키는 방현층 또는 간섭무늬의 발생을 억제하는 뉴턴링 방지층으로서 이용할 수 있다. (2) The hard coat film and the curable composition can be used as a Newton ring preventing layer for suppressing the occurrence of an antiglare layer or an interference fringe that develops an antiglare effect on the optical functional layer.

(3) 하드코트 필름 및 경화성 조성물에 있어서 (a)의 열가소성 수지 및 (b)의 열경화형 수지 중 적어도 어느 하나의 반응성 관능기로서 (메타)아크릴로일기를 사용할 수 있다. (3) In the hard coat film and the curable composition, a (meth) acryloyl group can be used as the reactive functional group of at least one of the thermoplastic resin of (a) and the thermosetting resin of (b).

(4) 하드코트 필름은 표시소자의 전면에 배치하는 용도로 이용할 수 있다. (4) The hard coat film can be used for the purpose of disposing it on the front surface of the display element.

제1 관점의 하드코트 필름은 매트제에 기인하여 광학 기능층의 표면에 배치되는 복수의 볼록부의 애스팩트비가 0.043 이상으로 조정되는 것이 바람직하다. It is preferable that the aspect ratio of the plurality of convex portions arranged on the surface of the optical functional layer due to the matting agent is adjusted to 0.043 or more because the hard coat film of the first aspect is preferable.

(5) 제1 관점의 표면부재 부착 표시소자에 있어서 표면부재의 표면 측에 광학 기능층을 방현층으로서 이용한 본 발명의 하드코트 필름을 포함할 수 있다. 또한 표면부재의 배면 측에 광학 기능층을 뉴턴링 방지층으로서 이용한 본 발명의 하드코트 필름을 포함할 수 있다. 또한 표면부재를 보호판, 터치패널 또는 편광 필름으로 구성할 수 있다. (5) Surface Element with First Viewpoint The display element may include the hard coat film of the present invention using the optical function layer as the antiglare layer on the surface side of the surface member. And the hard coat film of the present invention using the optical function layer as a Newton ring-preventing layer on the back side of the surface member. Further, the surface member can be constituted by a protective plate, a touch panel or a polarizing film.

(6) 제2 관점의 표면부재 부착 표시소자에 있어서 표면부재를 보호판, 터치패널 또는 편광 필름으로 구성할 수 있다. (6) Attachment of the surface member of the second aspect In the display element, the surface member can be constituted by a protective plate, a touch panel or a polarizing film.

(7) 본 발명의 표면부재 부착 표시소자는 표시소자 상에 표면부재가 배치되고, 상기 표면부재가 터치패널이며, 그 터치패널의 최표면부재를 광학 기능층을 방현층으로서 이용한 본 발명의 하드코트 필름으로 구성할 수 있다. (7) The surface member-attached display element of the present invention is a display element having a surface member on a display element, the surface member being a touch panel, and the outermost surface member of the touch panel, Coat film.

(8) 본 발명의 표면부재 부착 표시소자는 표시소자 상에 표면부재가 배치되고, 상기 표면부재가 터치패널이며, 그 터치패널의 최표면부재, 중간부재 및 최배면부재 중 적어도 어느 하나를 광학 기능층을 뉴턴링 방지층으로서 이용한 본 발명의 하드코트 필름으로 구성할 수 있다. (8) In the display element with surface member according to the present invention, the surface member is disposed on the display element, the surface member is a touch panel, and at least one of the outermost surface member, And the hard coat film of the present invention using the functional layer as the anti-Newton ring layer.

본 발명에 의하면, 광학 기능층을 형성하는 매트제와 전리방사선 경화형 수지를 포함하는 조성물 중에 특정 수지분(후술하는 화합물 A1 및 화합물 A2 중 하나 이상)을 함유시켰기 때문에 경화 후 수지분의 물결침 발생이 보다 한층 더 억제된다. 그 결과, 얻어지는 도막은 방현성이나 뉴턴링 방지성과 스파클 방지성의 양특성을 동시에 만족시킬 수 있다. According to the present invention, since the specific resin component (at least one of the following compounds A1 and A2) is contained in the composition including the matting agent forming the optical functional layer and the ionizing radiation curable resin, Is further suppressed. As a result, the resulting coating film can satisfy both of the antifogging property, anti-Newton ring property and anti-spark property property simultaneously.

또한 특정 수지분 중에 반응성 관능기를 도입시켰기 때문에 전리방사선 경화형 수지와의 결합이 강고해진다. 그 결과, 상기 반응성 관능기를 도입하지 않은 것을 배합한 경우와 비교해 도막 경도를 보다 높일 수 있다. Furthermore, since the reactive functional group is introduced into the specific resin, bonding with the ionizing radiation curable resin is strengthened. As a result, the hardness of the coating film can be further enhanced as compared with the case where the above-mentioned reactive functional group is not introduced.

즉, 본 발명의 경화성 조성물을 사용하면 방현성이나 뉴턴링 방지성과 스파클 방지성의 양특성을 동시에 만족시키는 동시에 도막 경도가 높아진 도막(광학 기능층)을 얻을 수 있다. That is, by using the curable composition of the present invention, it is possible to obtain a coating film (optical functional layer) which simultaneously satisfies both of antifogging property, anti-Newton ring property and anti-spark property, and at the same time,

본 발명의 하드코트 필름 및 표면부재 부착 표시소자는 본 발명의 경화성 조성물의 경화물로 구성한 광학 기능층을 갖기 때문에 방현성이나 뉴턴링 방지성과 스파클 방지성의 양특성을 동시에 만족시키는 동시에 도막 경도가 높아져 있다.Since the hard coat film and the surface member attached display element of the present invention have the optical function layer composed of the cured product of the curable composition of the present invention, both the antifogging property, the anti-Newton ring property and the anti-spark property can be satisfied at the same time, have.

도 1은 본 발명의 일례인 표시소자 전면용 필름을 나타내는 단면도이다.
도 2는 종래의 표시소자 전면용 필름의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 표면부재 부착 표시소자의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 표면부재 부착 표시소자의 다른 예를 나타내는 단면도이다.
도 5는 본 발명의 표면부재 부착 표시소자의 다른 예를 나타내는 단면도이다.
도 6은 본 발명의 표면부재 부착 표시소자의 다른 예를 나타내는 단면도이다.
부호의 설명
1…표시소자 전면용 필름(하드코트 필름), 11…투명 기재, 12…광학 기능층, 121…수지분(바인더), 122…매트제, 2…표면부재 , 2a…보호판, 2b…터치패널, 2c…편광 필름, 3…표시소자, 4，4a，4b，4c…표면부재 부착 표시소자. 1 is a cross-sectional view showing a film for a front surface of a display element, which is an example of the present invention.
2 is a cross-sectional view showing an example of a conventional front surface film for a display element.
3 is a cross-sectional view showing an example of a surface-member-attached display element of the present invention.
4 is a cross-sectional view showing another example of the surface-member-attached display element of the present invention.
5 is a cross-sectional view showing another example of the surface-mounted display element according to the present invention.
6 is a cross-sectional view showing another example of the surface-member-attached display element of the present invention.
Explanation of symbols
One… Display element front film (hard coat film), 11 ... Transparent substrate, 12 ... Optical function layer, 121 ... The amount of binder (binder), 122 ... Matt made, 2 ... The surface member 2a ... Shield, 2b ... Touch panel, 2c ... Polarizing film, 3 ... Display elements, 4, 4a, 4b, 4c ... Display element with surface member.

아래에서는 본 발명의 하드코트 필름을 표시소자의 전면에 배치하는 표시소자 전면용 필름으로서 사용하는 경우를 예시하여 설명한다. Hereinafter, the case where the hard coat film of the present invention is used as a film for a front surface of a display element disposed on the front surface of a display element will be described as an example.

도 1에 나타내는 바와 같이, 본 예의 표시소자 전면용 필름(1)은 투명 기재(11) 상에 광학 기능층(12)이 적층되어 있다. As shown in Fig. 1, in the display element front face film 1 of this example, an optical functional layer 12 is laminated on a transparent substrate 11. [

투명 기재(11)로는, 예를 들면 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 트리아세틸셀룰로오스, 아크릴 등의 재질로 형성된 투명 필름을 들 수 있다. 이들 중에서도 연신가공, 특히 2축 연신가공된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 기계적 강도나 치수 안정성이 우수한 점에서 바람직하다. 또한 투명 기재(11)의 표면에 코로나 방전 처리를 하거나 이(易)접착층을 설치함으로써 광학 기능층(12)과의 접착성을 향상시킨 것도 적합하게 사용된다. 투명 기재(11)의 두께로는 일반적으로는 6~500 ㎛이고, 바람직하게는 23~200 ㎛이다. Examples of the transparent substrate 11 include transparent films formed of a material such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, polystyrene, triacetylcellulose, and acrylic . Among them, stretching processing, particularly biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferable because of excellent mechanical strength and dimensional stability. It is also suitably used that the corona discharge treatment is applied to the surface of the transparent substrate 11 or an adhesive layer is provided to improve the adhesiveness with the optical functional layer 12. [ The thickness of the transparent substrate 11 is generally 6 to 500 占 퐉, preferably 23 to 200 占 퐉.

광학 기능층(12)으로는 방현효과를 발현시키는 방현층이나 간섭무늬(뉴턴링)의 발생을 억제하는 뉴턴링 방지층 등을 들 수 있다. 광학 기능층(12)은 수지분(121)과 매트제(122)를 포함하고, 경화성 조성물(경화성 수지 전구체)의 경화물로 구성되어 있으며, 매트제(122)에 기인한 볼록부를 표면에 복수 구비하여 이루어진다. As the optical function layer 12, there can be cited an anti-glare layer for generating an antiglare effect and a Newton ring preventing layer for suppressing the generation of interference fringes (Newton rings). The optical functional layer 12 is formed of a cured product of a curable composition (curable resin precursor) including a resin component 121 and a matting agent 122 and has a convex portion due to the matting agent 122 Respectively.

본 예의 경화성 조성물은 수지분과 매트제를 포함한다. 또한 본 예에서 말하는 수지분에는 경화형 수지나 열가소성 수지가 포함된다. 또한 본 예에서 말하는 경화물이란, 경화 주제로서의 경화형 수지와 함께 그 경화형 수지의 경화에 필요한 중합 개시제나 중합 촉진제(자외선 증감제 등), 경화제 등의 경화 보조제도 포함하는 개념으로 사용한다.The curable composition of this example contains a resin powder and a matting agent. The resin component in this example includes a curable resin or a thermoplastic resin. The cured product referred to in this example is used as a concept including a curing auxiliary such as a polymerization initiator, a polymerization promoter (ultraviolet ray sensitizer, etc.) and a curing agent required for curing the curable resin together with the curable resin as a curing subject.

본 예의 수지분은 적어도 전리방사선 경화형 수지를 포함한다. 전리방사선 경화형 수지로는 전리방사선(자외선 또는 전자선)의 조사에 의해 가교 경화되는 것이 사용된다. 이와 같은 것으로는 광양이온 중합 가능한 광양이온 중합성 수지, 광라디칼 중합 가능한 광중합성 프리폴리머 또는 광중합성 모노머 등의 1종 또는 2종 이상을 혼합한 것을 사용할 수 있다.The resin content in this example includes at least an ionizing radiation curable resin. As the ionizing radiation curable resin, those which are crosslinked and cured by irradiation with ionizing radiation (ultraviolet ray or electron beam) are used. As such a material, a mixture of one or more of a photocationic polymerizable photopolymerizable resin, a photopolymerizable photopolymerizable prepolymer or a photopolymerizable monomer may be used.

광양이온 중합성 수지로는 비스페놀계 에폭시 수지, 노볼락형 에폭시 수지, 지환식 에폭시 수지, 지방족 에폭시 수지 등의 에폭시계 수지나 비닐 에테르계 수지 등을 들 수 있다.Examples of the light-ion polymerizable resin include epoxy resins such as bisphenol-based epoxy resins, novolak-type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and aliphatic epoxy resins, and vinyl ether-based resins.

광중합성 프리폴리머로는 1분자 중에 2개 이상의 아크릴로일기를 갖고, 가교 경화됨으로써 3차원 망목구조가 되는 아크릴계 프리폴리머가 특히 바람직하게 사용된다. 이 아크릴계 프리폴리머로는 우레탄아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 멜라민아크릴레이트, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 실리콘아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 더욱이 이들 아크릴계 프리폴리머는 단독으로도 사용 가능하나, 가교 경화성을 향상시켜 기능층의 경도를 보다 향상시키기 위해 광중합성 모노머를 첨가하는 것이 바람직하다.As the photopolymerizable prepolymer, acrylic type prepolymer having two or more acryloyl groups in one molecule and having a three-dimensional network structure by crosslinking curing is particularly preferably used. As the acrylic prepolymer, urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, melamine acrylate, polyfluoroalkyl acrylate, and silicone acrylate can be used. Further, these acrylic prepolymers can be used alone, but it is preferable to add a photopolymerizable monomer in order to improve the crosslinking curability and further improve the hardness of the functional layer.

광중합성 모노머로는 2-에틸헥실아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트 등의 단관능 아크릴 모노머, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 히드록시피발산에스테르 네오펜틸글리콜디아크릴레이트 등의 2관능 아크릴 모노머, 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트, 트리메틸프로판트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트 등의 다관능 아크릴 모노머 등의 1종 또는 2종 이상이 사용된다.Examples of the photopolymerizable monomer include monofunctional acrylic monomers such as 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and butoxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, Bifunctional acrylic monomers such as neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylpropane triacrylate , Pentaerythritol triacrylate, and the like, or the like are used.

전리방사선 경화형 수지는 전술한 광양이온 중합성 수지, 광중합성 프리폴리머 또는 광중합성 모노머 외에 자외선 조사에 의해 경화시키는 경우에는 광중합 개시제나 자외선 증감제 등의 경화 보조제를 함유시키는 것이 바람직하다.In addition to the photopolymerizable resin, the photopolymerizable prepolymer or the photopolymerizable monomer described above, when the ionizing radiation curable resin is cured by ultraviolet irradiation, it is preferable to contain a curing auxiliary such as a photopolymerization initiator or an ultraviolet ray sensitizer.

광중합 개시제로는 아세토페논류, 벤조페논류, 미힐러케톤, 벤조인, 벤질메틸케탈, 벤조일벤조에이트, α-아실옥심에스테르, 티오크산톤류 등의 광라디칼 중합 개시제나 오늄염류, 설폰산에스테르, 유기 금속착체 등의 광양이온 중합 개시제를 들 수 있다. 자외선 증감제로는 n-부틸아민, 트리에틸아민, 트리-n-부틸포스핀 등을 들 수 있다.Examples of the photopolymerization initiator include photo radical polymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, Michler's ketone, benzoin, benzyl methyl ketal, benzoyl benzoate,? -Acyl oxime ester and thioxanthone, onium salts, sulfonic acid esters , An organic metal complex, and the like. Examples of ultraviolet sensitizers include n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine and the like.

또한 광중합 촉진제는 경화 시의 공기에 의한 중합장애를 경감시켜 경화속도를 촉진시킬 수 있는 것으로, 예를 들면 p-디메틸아미노안식향산 이소아밀에스테르, p-디메틸아미노안식향산 에틸에스테르 등을 들 수 있다.In addition, the photopolymerization accelerator is capable of accelerating the curing rate by alleviating the polymerization trouble caused by air at the time of curing, and examples thereof include p-dimethylaminobenzoyl isoamyl ester and p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester.

또한 전리방사선 경화형 수지로 전리방사선 경화형 유기 무기 하이브리드 수지를 사용해도 된다. 전리방사선 경화형 유기 무기 하이브리드 수지(이하 간단히 「유기 무기 하이브리드 수지」라고 약기하기도 한다.)란, 유리섬유강화 플라스틱(FRP)으로 대표되는 예로부터의 복합체와 달리 유기물과 무기물의 혼합방식이 긴밀하고 또한 분산 상태가 분자 레벨이나 그것에 가까운 것으로, 전리방사선의 조사에 의해 무기 성분과 유기 성분이 반응하여 피막을 형성할 수 있는 것이다.In addition, an ionizing radiation-curable organic-inorganic hybrid resin may be used as the ionizing radiation curable resin. An ionizing radiation-curable organic-inorganic hybrid resin (hereinafter sometimes abbreviated simply as "organic-inorganic hybrid resin") is a composite material obtained by mixing an organic material with an inorganic material in a manner that is close to that of a glass fiber reinforced plastic (FRP) The dispersion state is close to the molecular level, and the inorganic component and the organic component react with each other by irradiation with ionizing radiation to form a coating film.

유기 무기 하이브리드 수지 중의 무기 성분으로는 실리카, 티타니아 등의 금속산화물을 들 수 있으나 바람직하게는 실리카이다. 실리카로는 표면에 광중합 반응성을 갖는 감광성기가 도입된 반응성 실리카를 들 수 있다. 유기 무기 하이브리드 수지 중에서의 무기 성분의 함유율은 바람직하게는 10 중량% 이상, 보다 바람직하게는 20 중량%이고, 바람직하게는 65 중량% 이하, 보다 바람직하게는 40 중량% 이하이다.As the inorganic component in the organic-inorganic hybrid resin, silica, titania and other metal oxides may be mentioned, but silica is preferable. As the silica, a reactive silica into which a photosensitive group having photopolymerization reactivity is introduced on the surface may be mentioned. The content of the inorganic component in the organic-inorganic hybrid resin is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight, preferably 65% by weight or less, and more preferably 40% by weight or less.

유기 무기 하이브리드 수지 중의 유기 성분으로는 상기 무기 성분(바람직하게는 반응성 실리카)과 중합 가능한 중합성 불포화기를 갖는 화합물(예를 들면 분자 중에 2개 이상의 중합성 불포화기를 갖는 다가 불포화 유기 화합물 또는 분자 중에 1개의 중합성 불포화기를 갖는 단가 불포화 유기 화합물 등)을 들 수 있다.As the organic component in the organic-inorganic hybrid resin, a compound having a polymerizable unsaturated group capable of polymerizing with the inorganic component (preferably reactive silica) (e.g., a polyfunctional unsaturated organic compound having two or more polymerizable unsaturated groups in the molecule, Unsaturated organic compounds having a polymerizable unsaturated group, and the like).

본 예에서는 전술한 전리방사선 경화형 수지와 함께 특정 화합물 A1 및 화합물 A2 중 하나 이상을 경화성 조성물 중에 함유시킨다.In this example, at least one of the specific compounds A1 and A2 is contained in the curable composition together with the ionizing radiation curable resin described above.

전리방사선 경화형 수지는 그 경화 과정에서 유동하면서 경화되는 성질을 가지고 있다. 따라서, 매트제와 전리방사선 경화형 수지를 포함하는 경화성 조성물을 사용하여 경화물을 얻으려고 할 때, 그 경화성 조성물의 경화 시에 전리방사선 경화형 수지가 유동하고, 그 결과 도 2에 나타내는 바와 같이, 매트제(122a)를 중심으로 한 수지분(121a)의 「물결침(121a')」이 발생하여 렌즈 형상이 형성되어 버린다. 그리고, 이것이 원인이 되어 매트제(122a)와 수지분(121a)을 포함하는 광학 기능층(12a)을 갖는 종래의 필름(1a)에서는 스파클이 발생하고 있었다.The ionizing radiation curable resin has a property of flowing and curing during the curing process. Therefore, when the curable composition comprising the matting agent and the ionizing radiation curable resin is used to obtain a cured product, the ionizing radiation curable resin flows during curing of the curable composition, and as a result, The wedge 121a 'of the resin portion 121a centering on the lens 122a is generated and a lens shape is formed. As a result, sparkle occurred in the conventional film 1a having the optical function layer 12a including the mat material 122a and the resin powder 121a.

본 예에서는 전리방사선 경화형 수지와 함께 특정 화합물 A1 및 화합물 A2 중 하나 이상을 소정량 포함시킴으로써 경화 과정에서 전리방사선 경화형 수지의 유동을 보다 한층 더 억제하고, 그 결과 도 1에 나타내는 바와 같이, 경화 후 수지분(121)의 「물결침」 발생을 보다 한층 더 억제하고(도 2의 물결침(121a')에 상당하는 것이 실질적으로 보이지 않는다. 이하 동일.), 이로 인해 경화 후의 광학 기능층(12)에서의 스파클의 발생을 보다 한층 더 효과적으로 방지할 수 있다. 이와 함께 배합하는 화합물 A1, 화합물 A2 중에 반응성 관능기를 도입함으로써 전리방사선 경화형 수지와의 결합이 강고해지고, 그 결과 그 반응성 관능기를 도입하지 않은 것을 배합한 경우와 비교해 도막 경도를 보다 높일 수 있다. In this example, by including at least one of the specific compounds A1 and A2 together with the ionizing radiation curable resin in a predetermined amount, the flow of the ionizing radiation curable resin is further suppressed in the curing process, and as a result, as shown in Fig. 1, The occurrence of the " wavy needle " of the resin component 121 is further suppressed (substantially equivalent to the wormhole 121a 'in Fig. 2) Can be prevented more effectively. By introducing a reactive functional group into Compound A1 and Compound A2 to be compounded together, the bonding strength with the ionizing radiation curable resin is strengthened, and as a result, the hardness of the coating film can be further enhanced as compared with the case where the reactive functional group is not incorporated.

화합물 A1은 열가소성 수지에 반응성 관능기를 도입한 것이다. 화합물 A2는 열경화형 수지에 반응성 관능기를 도입한 것이다. Compound A1 is obtained by introducing a reactive functional group into a thermoplastic resin. Compound A2 is obtained by introducing a reactive functional group into a thermosetting resin.

열가소성 수지로는, 예를 들면 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 셀룰로오스계 수지, 아세탈계 수지, 비닐계 수지, 폴리에틸렌계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 불소계 수지 등을 들 수 있다.Examples of the thermoplastic resin include a polyester resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a cellulose resin, an acetal resin, a vinyl resin, a polyethylene resin, a polystyrene resin, a polypropylene resin, , A polyimide-based resin, and a fluorine-based resin.

열경화형 수지로는, 예를 들면 폴리에스테르아크릴레이트계 수지, 폴리우레탄아크릴레이트계 수지, 에폭시아크릴레이트계 수지, 에폭시계 수지, 멜라민계 수지, 페놀계 수지, 실리콘계 수지 등을 들 수 있다.Examples of the thermosetting resin include a polyester acrylate resin, a polyurethane acrylate resin, an epoxy acrylate resin, an epoxy resin, a melamine resin, a phenol resin, and a silicone resin.

열가소성 수지와 열경화형 수지를 비교하면 표면 형상을 조정하기 쉽고, 취급성이 우수한 점에서 열가소성 수지가 적합하다.A thermoplastic resin is suitable because it is easy to adjust the surface shape and is excellent in handling property as compared with a thermoplastic resin and a thermosetting resin.

열가소성 수지나 열경화형 수지에 도입하는 반응성 관능기는 광경화성 불포화기가 적합하게 사용되고, 바람직하게는 전리방사선 경화성 불포화기이다. 그 구체예로는 (메타)아크릴로일기, 스티릴기, 비닐기, 알릴기 등의 에틸렌성 불포화 결합 및 에폭시기 등을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 (메타)아크릴로일기이다. The reactive functional group to be introduced into the thermoplastic resin or the thermosetting resin is preferably a photo-curable unsaturated group, preferably an ionizing radiation curable unsaturated group. Specific examples thereof include ethylenic unsaturated bonds such as a (meth) acryloyl group, a styryl group, a vinyl group and an allyl group, and an epoxy group. More preferably a (meth) acryloyl group.

본 예에서는 화합물 A1 및/또는 화합물 A2로서 특히 유리 전이 온도(Tg)가 45℃ 이상, 바람직하게는 80℃ 이상, 보다 바람직하게는 90℃ 이상인 것을 사용한다. Tg가 45℃ 이상인 화합물 A1 및/또는 화합물 A2를 전리방사선 경화형 수지와 함께 사용함으로써 경화 과정에서 전리방사선 경화형 수지의 유동을 쉽게 억제할 수 있다. In this example, compounds A1 and / or A2 having a glass transition temperature (Tg) of 45 deg. C or more, preferably 80 deg. C or more, more preferably 90 deg. C or more are used. By using the compound A1 and / or the compound A2 having a Tg of 45 deg. C or higher together with the ionizing radiation curable resin, the flow of the ionizing radiation curable resin can be easily suppressed in the curing process.

또한 본 예에서의 화합물 A2의 Tg는 경화 전의 것이다.The Tg of the compound A2 in this example is before curing.

본 예에서는 화합물 A1 및/또는 화합물 A2로 특히 중량 평균 분자량(Mw)이 70,000 이상, 바람직하게는 80,000 이상인 것을 사용한다. Mw가 70,000 이상인 화합물 A1 및/또는 화합물 A2를 전리방사선 경화형 수지와 함께 사용함으로써 경화 과정에서 전리방사선 경화형 수지의 유동을 쉽게 억제할 수 있다. In this example, compounds A1 and / or A2 are used which have a weight average molecular weight (Mw) of 70,000 or more, preferably 80,000 or more. When the compound A1 and / or the compound A2 having Mw of 70,000 or more is used together with the ionizing radiation curable resin, the flow of the ionizing radiation curable resin can be easily suppressed in the curing process.

즉 본 예에서는 전리방사선 경화형 수지와 함께 하기 (a) 및 (b) 중 하나 이상을 포함시킨다. That is, in this example, at least one of the following items (a) and (b) is included together with the ionizing radiation curable resin.

(a) 열가소성 수지에 반응성 관능기로서 광경화성 불포화기가 도입되어 있고, 중량 평균 분자량이 7만 이상이며, 또한 유리 전이 온도가 45℃ 이상인 화합물 A1, (a) a compound A1 in which a photo-curable unsaturated group as a reactive functional group is introduced into a thermoplastic resin and has a weight average molecular weight of 70,000 or more and a glass transition temperature of 45 ° C or more,

(b) 열경화형 수지에 반응성 관능기로서 광경화성 불포화기가 도입되어 있고, 중량 평균 분자량이 7만 이상이며, 또한 유리 전이 온도가 45℃ 이상인 화합물 A2. (b) a compound A2 having a photo-curable unsaturated group introduced as a reactive functional group into the thermosetting resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 deg.

또한 중량 평균 분자량(Mw)의 값은, 예를 들면 시차 굴절률 검출기(RID)를 장비한 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 의해 화합물의 분자량 분포를 측정하고, 얻어진 크로마토그램(차트)으로부터 표준 폴리스티렌을 검량선으로서 산출할 수 있다.Further, the value of the weight average molecular weight (Mw) can be determined by measuring the molecular weight distribution of the compound by, for example, gel permeation chromatography (GPC) equipped with a differential refractive index detector (RID), and measuring the standard polystyrene It can be calculated as a calibration curve.

본 예에서는 전리방사선 경화형 수지와 화합물 A1 및/또는 화합물 A2의 중량비를 바람직하게는 전자가 50 중량% 이상 85 중량% 미만, 후자가 15 중량% 초과 50 중량% 이하로 하고, 보다 바람직하게는 전자가 60 중량% 이상 80 중량% 이하, 후자가 20 중량% 이상 40 중량% 이하로 하며, 더욱 바람직하게는 전자가 60 중량% 이상 75 중량% 이하, 후자가 25 중량% 이상 40 중량% 이하로 한다. 화합물 A1 및/또는 화합물 A2를 15 중량%를 초과하는 양으로 함으로써 물결침 발생을 충분히 억제하여 스파클을 쉽게 방지할 수 있다. 화합물 A1 및/또는 화합물 A2를 50 중량% 이하로 함으로써 필요 이상으로 화합물 A1 및/또는 화합물 A2를 포함함에 따른 도막 경도의 저하를 쉽게 방지할 수 있다. In this example, the weight ratio of the ionizing radiation curable resin and the compound A1 and / or the compound A2 is preferably 50% by weight or more and less than 85% by weight, and the latter is more than 15% by weight and 50% Is 60 wt% or more and 80 wt% or less, the latter is 20 wt% or more and 40 wt% or less, more preferably 60 wt% or more and 75 wt% or less, and the latter is 25 wt% or more and 40 wt% or less . When the amount of the compound A1 and / or the compound A2 exceeds 15% by weight, it is possible to sufficiently inhibit the occurrence of wave breaks and to easily prevent sparkle. By lowering the content of the compound A1 and / or the compound A2 to 50% by weight or less, it is possible to easily prevent a decrease in film hardness due to the inclusion of the compound A1 and / or the compound A2 unnecessarily.

화합물 A1 및/또는 화합물 A2를 전체 수지분 중에 15 중량% 초과 50 중량% 이하의 범위에서 배합함으로써 매트제의 분산성이 향상되고, 이로 인해 도막의 표면성상이 적절하게 조정된다. 예를 들면 도막 표면에 형성되는 매트제에 기인한 볼록부의 애스팩트비가 0.043 이상의 범위로 조정된다. 볼록부의 애스팩트비가 이 범위를 벗어나면 도막 강도를 유지하면서 물결침 발생이 억제됨에 따른 스파클 방지의 효과를 얻을 수 없다. By compounding the compound A1 and / or the compound A2 in an amount of more than 15% by weight and not more than 50% by weight based on the total resin, the dispersibility of the matting agent is improved and the surface property of the coating film is appropriately adjusted. For example, the aspect ratio of the convex portion due to the matting agent formed on the surface of the coating film is adjusted to a range of 0.043 or more. If the aspect ratio of the convex portion is out of this range, the effect of preventing sparkle due to the suppression of the occurrence of wavy needle can not be obtained while maintaining the strength of the coating film.

본 예에 있어서 「볼록부의 애스팩트비」는 도막 표면의 매트제 탈락 방지의 관점에서 0.2 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.18 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.16 이하이다.In the present embodiment, the "aspect ratio of the convex portion" is preferably 0.2 or less, more preferably 0.18 or less, and still more preferably 0.16 or less, from the viewpoint of preventing the mat surface from falling off.

본 예에 있어서 「볼록부의 애스팩트비」란, 볼록부의 높이(H)의 저변 길이(L)에 대한 비(H/L)를 의미한다(모두 도 2 참조). 여기서 「볼록부」란, 도막(광학 기능층(12a)) 표면 상에서 매트제(122)가 돌출된 부분을 의미하고, 그 높이(볼록부의 높이)(H)는 매트제(122)가 존재하지 않는 도막의 평활부분에 그은 접선과 볼록부의 상단부분에 그은 접선의 최단거리(㎛)를 의미한다. 「저변」이란, 볼록부를 평면에서 봤을 때 그 볼록부의 주위에 접하는 도막부분의 높이 0.1 ㎛의 구배가 생긴 원형영역의 저면을 의미하고, 그 길이(저변 길이)(L)는 그 원형영역의 저면의 직경(㎛)을 의미한다. In the present embodiment, the "aspect ratio of the convex portion" means the ratio (H / L) of the height H of the convex portion to the bottom width L of the convex portion (see FIG. Here, the "convex portion" means a portion where the mat material 122 protrudes on the surface of the coating film (optical function layer 12a), and the height (height of the convex portion) H indicates that the mat material 122 does not exist (탆) of the tangent line on the smooth part of the coating film and the tangent line on the upper part of the convex part. Means a bottom face of a circular area having a gradient of 0.1 mu m in height of a coating film portion that touches the periphery of the convex portion when the convex portion is viewed from a plane, and the length (bottom width) ([Mu] m).

본 예에 있어서 볼록부의 높이(H)는 뉴턴링 방지성을 고려하면 0.3 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.4 ㎛ 이상이다. 한편, 도막 표면의 매트제 탈락 방지의 관점에서는 8 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6 ㎛ 이하이다. In the present example, the height H of the convex portion is preferably 0.3 占 퐉 or more, and more preferably 0.4 占 퐉 or more, in view of Newton ring preventive properties. On the other hand, it is preferably 8 占 퐉 or less, and more preferably 6 占 퐉 or less, from the viewpoint of preventing the matte surface from being detached from the coating film.

본 예에 있어서 저변 길이(L)는 스파클 방지성을 고려하면 80 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60 ㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 40 ㎛ 이하이고, 가장 바람직하게는 37 ㎛ 이하이다. 한편, 뉴턴링 방지성과 스파클 방지성을 양립시키는 관점에서는 3 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4 ㎛ 이상이다. In the present example, the lower side length L is preferably 80 占 퐉 or less, more preferably 60 占 퐉 or less, further preferably 40 占 퐉 or less, and most preferably 37 占 퐉 or less, in consideration of spark prevention. On the other hand, it is preferably not less than 3 탆, more preferably not less than 4 탆, from the viewpoint of both anti-Newton ring property and anti-sparkle property.

본 예에 있어서 볼록부의 높이(H) 및 저변 길이(L)는, 예를 들면 공초점 레이저 현미경(VK-9710, 키엔스사 제조)을 사용하여 촬영한 도막의 단면 형상으로부터 구할 수 있다. 또한 공초점 현미경, 간섭 현미경, 원자간력 현미경(AFM) 등의 각종 장치를 사용하여 측정되는 도막 표면 형상의 3차원 정보로부터 구하는 것도 가능하다. In this example, the height H and the base length L of the convex portion can be obtained from the cross-sectional shape of a coating film photographed using, for example, a confocal laser microscope (VK-9710, manufactured by Keyence Corporation). Dimensional information of the coating film surface shape measured by using various apparatuses such as a confocal microscope, an interference microscope, and an atomic force microscope (AFM).

매트제로는 무기 입자(예를 들면 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 수산화 알루미늄, 실리카, 카올린, 클레이, 탈크 등)나 수지 입자(예를 들면 아크릴 수지 입자, 폴리스티렌 수지 입자, 폴리우레탄 수지 입자, 폴리에틸렌 수지 입자, 벤조구아나민 수지 입자, 에폭시 수지 입자 등)를 들 수 있다. 그 중에서도 취급성이나 표면 형상의 제어 용이함의 관점에서 구형의 미립자가 바람직하다. 또한 수지 입자는 수지분과 굴절률 차를 근접시키기 쉽고, 스파클의 발생을 방지하기 쉬운 동시에 투명성을 저해하기 어려운 점에서 적합하다.The matting agent may be at least one selected from the group consisting of inorganic particles (e.g., calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, silica, kaolin, clay, talc, etc.) and resin particles (e.g., acrylic resin particles, polystyrene resin particles, Polyethylene resin particles, benzoguanamine resin particles, epoxy resin particles, etc.). Among them, spherical fine particles are preferable from the viewpoints of ease of handling and control of the surface shape. Further, the resin particles are suitable because they are easy to bring the difference in refractive index between the resin powder and the resin component close to each other, easy to prevent the occurrence of sparkle, and difficult to hinder transparency.

매트제의 평균 입자경은 광학 기능층(12)의 두께에 따라 다르기 때문에 일률적으로는 말할 수 없으나, 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 1 ㎛ 이상이고, 바람직하게는 10 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 8 ㎛ 이하로 한다. 매트제의 평균 입자경을 10 ㎛ 이하로 함으로써 스파클의 유발을 쉽게 방지할 수 있고, 0.1 ㎛ 이상으로 함으로써 방현성이나 뉴턴링 방지성을 쉽게 발현시킬 수 있다.Since the average particle diameter of the matting agent differs depending on the thickness of the optical functional layer 12, it can not be said to be uniform but is preferably 0.1 m or more, more preferably 1 m or more, preferably 10 m or less Or less. The occurrence of sparkle can be easily prevented by setting the average particle diameter of the matting agent to 10 m or less. When the average particle diameter of the matting agent is 0.1 m or more, the anti-scattering property and the anti-Newtoning property can be easily expressed.

본 예의 매트제는 평균 입자경이 다른 복수의 매트제의 조합으로 구성하는 것이 바람직하다. 본 예의 경우, 평균 입자경이 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 2.5 ㎛ 이상이고, 바람직하게는 4.0 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 3.5 ㎛ 이하의 제1 매트제와, 평균 입자경이 바람직하게는 3.0 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 4.0 ㎛ 이상이고, 바람직하게는 10.0 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 7.0 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 6.0 ㎛ 이하의 제2 매트제를 적어도 포함시켜서 구성하는 것이 보다 바람직하다. 평균 입자경이 다른 복수의 매트제를 조합하여 사용함으로써 스파클의 발현을 억제하기 쉽다.The matting agent of this example is preferably composed of a combination of a plurality of matting agents having different average particle diameters. In the case of this example, the first matting agent having an average particle size of preferably 0.1 m or more, more preferably 0.5 m or more, still more preferably 2.5 m or more, preferably 4.0 m or less, more preferably 3.5 m or less And a second matting agent having an average particle size of preferably 3.0 m or more, more preferably 4.0 m or more, preferably 10.0 m or less, more preferably 7.0 m or less, further preferably 6.0 m or less It is more preferable to include them. The use of a plurality of matting agents having different average particle diameters is used in combination to easily suppress the occurrence of sparkle.

본 예의 매트제로서 전술한 2종(제1 매트제, 제2 매트제)만을 조합하여 사용하는 경우(이들 2종 이외의 제3 이후의 매트제를 함유하지 않음), 각각의 입자경 분포의 변동계수가 15% 이하, 바람직하게는 10% 이하인 것(이른바 단분산 입자)을 사용하는 것이 바람직하다. 전술한 제1 매트제와 제2 매트제만을 조합하여 사용하는 경우, 각각의 입자경 분포의 변동계수가 15% 이하인 것을 사용함으로써 국소적인 커다란 볼록부를 원인으로 하는 스파클의 발생을 방지하기 쉽다. In the case of using only the above-mentioned two types (first matting agent and second matting agent) in combination as the matting agent of the present example (excluding the third and subsequent matting agents other than these two kinds), the fluctuation It is preferable to use those having a coefficient of 15% or less, preferably 10% or less (so-called monodisperse particles). In the case of using only the first matting agent and the second matting agent described above in combination, it is easy to prevent the occurrence of sparkle due to a large local convexity by using the coefficient of variation of each particle size distribution of 15% or less.

또한 변동계수(CV값：coefficient of variation)란, 입자경 분포의 분산 상태를 나타내는 값으로, 입자경 분포의 표준편차(불편분산의 제곱근)를 입자경의 산술 평균값(평균 입자경)으로 나눈 값의 백분율이다. 즉, 입자경 분포의 퍼짐(입자경의 편차)이 평균값(산술 평균 직경)에 대해 어느 정도 되는지를 나타낸 것으로, 통상은 CV값(단위 없음)=(표준편차/평균값)으로 구할 수 있다. CV값은 이것이 작을수록 입도분포는 좁아지고(샤프), 이것이 클수록 입도분포는 넓어진다(브로드).The coefficient of variation (CV value) is a value indicating the dispersion state of the particle size distribution, and is a percentage of a standard deviation (square root of the uncomfortable dispersion) of the particle size distribution divided by an arithmetic mean value (average particle size) of the particle size. That is, it shows how the spread of the particle size distribution (deviation of the particle diameter) becomes to the average value (arithmetic mean diameter). Normally it can be obtained by CV value (unit no.) = (Standard deviation / average value). The smaller the CV value, the narrower the particle size distribution (sharp), and the larger the CV value, the wider the particle size distribution (broader).

매트제의 함유량은 수지분 100 중량부에 대해 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 보다 바람직하게는 0.1 중량부 이상이고, 바람직하게는 5 중량부 이하, 보다 바람직하게는 3 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 1 중량부 이하로 한다. 수지분 100 중량부에 대한 함유량을 5 중량부 이하로 함으로써 스파클의 유발을 쉽게 방지할 수 있고, 함유량을 0.05 중량부 이상으로 함으로써 방현성이나 뉴턴링 방지성을 쉽게 발현시킬 수 있다. The content of the matting agent is preferably 0.05 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, Is 1 part by weight or less. Sparkling can be easily prevented by setting the content to 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin. When the content is 0.05 parts by weight or more, the antifogging property and the anti-Newtoning property can be easily expressed.

또한 본 예의 매트제로서 전술한 2종(제1 매트제, 제2 매트제) 이외의 제3 이후의 매트제를 함유하는 경우도 포함하여 이들 2종(제1 매트제, 제2 매트제)을 조합하여 사용하는 경우, 전체 매트제 중에서의 제1 매트제와 제2 매트제의 중량 비율은 8：2~6：4인 것이 바람직하다.The two types (the first matting agent and the second matting agent) including the third and subsequent matting agents other than the above-mentioned two kinds (the first matting agent and the second matting agent) It is preferable that the weight ratio of the first matting agent to the second matting agent in the whole matting agent is 8: 2 to 6: 4.

또한 본 예에 있어서의 매트제의 「평균 입자경」 및 「입자경 분포의 변동계수」는 쿨터 카운터법으로 측정한 값이다.The " average particle size " and the " variation coefficient of the particle size distribution " in the examples of the present invention are values measured by the Coulter counter method.

쿨터 카운터법이란 용액 중에 분산되어 있는 매트제 입자의 수 및 크기를 전기적으로 측정하는 방법으로, 입자를 전해액 중에 분산시키고 흡인력을 사용하여 전기가 흐르고 있는 세공에 입자를 통과시킬 때에 입자의 체적분만큼 전해액이 치환되고 저항이 증가하여 입자의 체적에 비례한 전압 펄스를 측정하는 방법이다. 따라서, 이 전압 펄스의 높이와 수를 전기적으로 측정함으로써 입자 수와 개개의 입자 체적을 측정하여 입자경 및 입자경 분포를 구하는 것이다.The Coulter Counter method is a method of electrically measuring the number and size of the matte particles dispersed in a solution. When particles are dispersed in an electrolyte and the particles are passed through the pores through which the electricity flows, This is a method of measuring a voltage pulse in which the electrolyte is replaced and the resistance is increased to be proportional to the volume of the particles. Therefore, by measuring the height and number of the voltage pulse electrically, the particle number and the individual particle volume are measured to obtain the particle size and the particle size distribution.

경화성 조성물 중에는 레벨링제, 자외선 흡수제, 산화 방지제 등의 첨가제를 첨가해도 된다.Additives such as a leveling agent, an ultraviolet absorber, and an antioxidant may be added to the curable composition.

광학 기능층(12)은 전술한 본 예의 경화성 조성물을 투명 기재(11) 상에 도포, 건조, 전리방사선 조사함으로써 경화시킴으로써 형성할 수 있다.The optical functional layer 12 can be formed by applying the above-described curable composition of the present invention onto a transparent substrate 11, drying it, and irradiating it with ionizing radiation.

광학 기능층(12)은 흠집 발생 방지의 관점에서 200 g/2 ㎠의 하중에 의한 스틸울 #0000을 5회(바람직하게는 10회) 이상 왕복시켜도 흠집이 생기지 않을 정도의 정도의 표면경도를 갖는다. 특히 본 예에서는 전리방사선 경화형 수지와 함께 배합하는 열가소성 수지, 열경화형 수지에 반응성 관능기가 도입되어 있기 때문에 광학 기능층(12) 표면 상의 스틸울 #0000에 의한 왕복 횟수를 10회 이상으로 할 수 있다. The optical function layer 12 has a surface hardness such that scratches do not occur even when the steel wool # 0000 is reciprocated 5 times (preferably 10 times) or more by a load of 200 g / 2 cm 2 from the viewpoint of preventing scratches . Particularly in this example, since the reactive functional group is introduced into the thermosetting resin and the thermosetting resin to be combined with the ionizing radiation curable resin, the number of reciprocations by the steel wool # 0000 on the surface of the optical function layer 12 can be made 10 or more times .

광학 기능층(12)의 두께는 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 1 ㎛ 이상이고, 바람직하게는 10 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 3 ㎛ 이하가 된다. The thickness of the optical function layer 12 is preferably 0.5 占 퐉 or more, more preferably 1 占 퐉 or more, preferably 10 占 퐉 or less, more preferably 5 占 퐉 or less, particularly preferably 3 占 퐉 or less.

본 예의 표시소자 전면용 필름(1)은 스파클을 방지하기 위해 전광선 투과율(JIS　K7361-1：1997)이 85% 이상, 헤이즈(JIS　K7136：2000)가 10% 이하인 것이 바람직하다. In order to prevent sparkle, the display element front film 1 of this example preferably has a total light transmittance (JIS K7361-1: 1997) of 85% or more and a haze (JIS K7136: 2000) of 10% or less.

또한 본 발명의 하드코트 필름의 이용 용도는 전술한 표시소자 전면용으로 한정되지 않는다. 예를 들면 투명 전극 필름이나 비산 방지 필름(예를 들면 투명 기재(11)의 광학 기능층(12)과는 반대면에 점착층을 설치하는 구성), 인쇄용 필름 등의 다른 용도로도 이용 가능하다. Further, the use of the hard coat film of the present invention is not limited to the above-described whole surface of the display element. For example, a transparent electrode film or a scattering-preventive film (for example, a structure in which an adhesive layer is provided on the surface opposite to the optical function layer 12 of the transparent substrate 11), a printing film and the like .

도 3~도 6에 나타내는 바와 같이, 본 예의 표면부재 부착 표시소자[4(4a，4b，4c)]는 표시소자(3) 상에 표면부재[2(2a，2b，2c)]를 배치함으로써 구성되어 있다. As shown in Figs. 3 to 6, the surface-member-attached display elements 4 (4a, 4b and 4c) according to the present embodiment are constituted by arranging the surface members 2 (2a, 2b and 2c) on the display element 3 Consists of.

표시소자(3)로는, 예를 들면 액정표시소자, CRT 표시소자, 플라즈마 표시소자, EL 표시소자 등을 들 수 있다. 표면부재(2)로는, 예를 들면 보호판(2a), 터치패널(2b), 편광 필름(2c) 등을 들 수 있다. 본 예에서는 이들 표면부재[2(2a，2b，2c)] 중 적어도 일부에 본 예의 표시소자 전면용 필름(1)을 포함한다. Examples of the display element 3 include a liquid crystal display element, a CRT display element, a plasma display element, and an EL display element. Examples of the surface member 2 include a protective plate 2a, a touch panel 2b, and a polarizing film 2c. In this embodiment, at least a part of the surface members 2 (2a, 2b, 2c) includes the display element front film 1 of the present embodiment.

일례로서의 보호판(2a)은, 예를 들면 아크릴 수지판으로 대표되는 투명 수지판 등으로 구성할 수 있다. 보호판(2a)의 두께는 통상 0.1~2.0 ㎜ 정도이다. The protective plate 2a as an example can be composed of, for example, a transparent resin plate typified by an acrylic resin plate. The thickness of the protective plate 2a is usually about 0.1 to 2.0 mm.

일례로서의 터치패널(2b)의 방식은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 저항막식 터치패널, 정전용량식 터치패널 등으로 구성할 수 있다. The method of the touch panel 2b as an example is not particularly limited and can be constituted by, for example, a resistive film type touch panel or a capacitive touch panel.

예를 들면 표면부재(2)가 보호판(2a)인 경우 도 3에 나타내는 바와 같이, 보호판(2a)의 표면 측에 방현성 필름으로서 본 예의 표시소자 전면용 필름(1)을 적층함으로써 표면부재 부착 표시소자(4a)를 구성해도 된다. 도 4에 나타내는 바와 같이, 보호판(2a)의 배면 측에 뉴턴링 방지 필름으로서 본 예의 표시소자 전면용 필름(1)을 적층함으로써 표면부재 부착 표시소자(4a)를 구성하는 것도 가능하다. 도 5에 나타내는 바와 같이, 본 예의 표시소자 전면용 필름(1) 자체를 방현성 및/또는 뉴턴링 방지성을 갖는 보호판(2a)으로서 표시소자(3) 상에 설치해도 된다. For example, when the surface member 2 is the protective plate 2a, as shown in Fig. 3, the display element front surface film 1 of this example is laminated on the front surface side of the protective plate 2a as the light- The display element 4a may be formed. As shown in Fig. 4, it is also possible to construct the surface-attached display element 4a by laminating the display element front face film 1 of this example as a Newton ring prevention film on the back face side of the protective plate 2a. As shown in Fig. 5, the display element front film 1 itself of this example may be provided on the display element 3 as a protective plate 2a having anti-glare properties and / or anti-Newtoning properties.

또한 표면부재(2)가 터치패널(2b)인 경우 도 3에 나타내는 바와 같이, 터치패널(2b)의 표면 측에 방현성 필름으로서 본 예의 표시소자 전면용 필름(1)을 적층함으로써 표면부재 부착 표시소자(4b)를 구성해도 된다. 도 4에 나타내는 바와 같이, 터치패널(2b)의 배면 측에 뉴턴링 방지 필름으로서 본 예의 표시소자 전면용 필름(1)을 적층함으로써 표면부재 부착 표시소자(4b)를 구성하는 것도 가능하다. 도 6에 나타내는 바와 같이, 본 예의 표시소자 전면용 필름(1) 자체를 방현성 필름으로서 터치패널(2b) 최표면의 부재로 사용함으로써 표면부재 부착 표시소자(4b)를 구성해도 된다. 도시는 생략하나, 본 예의 표시소자 전면용 필름(1) 자체를 뉴턴링 방지 필름으로서 터치패널(2b)의 최표면, 중간, 최배면의 부재로 사용함으로써 표면부재 부착 표시소자(4b)를 구성하는 것도 가능하다. 3, when the front surface member 2 is the touch panel 2b, the display element front surface film 1 of this example is laminated as a light-shielding film on the front surface side of the touch panel 2b, The display element 4b may be formed. As shown in Fig. 4, it is also possible to constitute the surface-mounted display element 4b by laminating the display element front face film 1 of this example as the anti-Newton ring film on the back face side of the touch panel 2b. As shown in Fig. 6, the surface element-attached display element 4b may be constituted by using the display element front film 1 itself of this example as a member of the outermost surface of the touch panel 2b as a glare-proof film. Although the illustration is omitted, the surface element-attached display element 4b of this embodiment is constituted by using the display element front surface film 1 itself as a Newton ring prevention film as a member of the outermost surface, middle surface, and back surface of the touch panel 2b It is also possible to do.

또한 표면부재(2)가 편광 필름(2c)인 경우 도 3에 나타내는 바와 같이, 편광 필름(2c)의 표면 측에 방현성 필름으로서 본 예의 표시소자 전면용 필름(1)을 첩합(貼合)함으로써 표면부재 부착 표시소자(4c)를 구성할 수 있다. When the surface member 2 is the polarizing film 2c, as shown in Fig. 3, the display element front surface film 1 of this example is bonded to the front surface side of the polarizing film 2c, Whereby the surface member-attached display element 4c can be constituted.

전술한 구성의 본 예의 표면부재 부착 표시소자[4(4a，4b，4c)]는 본 예의 경화성 조성물의 경화물로 광학 기능층(12)을 구성하고 있기 때문에 소정의 기능(방현성, 뉴턴링 방지성 등)을 구비하면서 스파클을 방지할 수 있는 동시에 도막 경도가 높아져 있다. The surface-mounted display elements 4 (4a, 4b, and 4c) of this example having the above-described configuration are configured to have the optical function layer 12 as a cured product of the curable composition of the present embodiment, And the like), it is possible to prevent sparkle while increasing the hardness of the coating film.

실시예Example

아래에 본 발명의 실시 형태를 보다 구체화한 실시예를 들어 더욱 상세하게 설명한다. 또한 본 실시예에 있어서 「부」, 「%」는 특별히 나타내지 않는 한 중량 기준이다. DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to embodiments. In the present embodiment, " part " and "% " are by weight unless otherwise indicated.

또한 본 예에 있어서 수지 A~E, 매트제 A~E는 다음의 것을 사용하였다. In addition, the following resins were used for resins A to E and matting agents A to E in this example.

[수지 A]　하기 합성예 1에서 얻어진 열경화성 아크릴 수지(고형분 40%, 유리 전이 온도：86℃, 중량 평균 분자량：80,000, 반응성 관능기：아크릴로일기), [Resin A] The thermosetting acrylic resin (solid content: 40%, glass transition temperature: 86 占 폚, weight average molecular weight: 80,000, reactive functional group: acryloyl group) obtained in Synthesis Example 1,

[수지 B]　하기 합성예 2에서 얻어진 열경화성 아크릴 수지(고형분 45%, 유리 전이 온도：77℃, 중량 평균 분자량：80,000, 반응성 관능기：아크릴로일기), [Resin B] The thermosetting acrylic resin (solid content 45%, glass transition temperature: 77 캜, weight average molecular weight: 80,000, reactive functional group: acryloyl group) obtained in Synthesis Example 2,

[수지 C]　하기 합성예 3에서 얻어진 열경화성 아크릴 수지(고형분 40%, 유리 전이 온도：86℃, 중량 평균 분자량：100,000, 반응성 관능기：아크릴로일기), [Resin C] The thermosetting acrylic resin (solid content: 40%, glass transition temperature: 86 占 폚, weight average molecular weight: 100,000, reactive functional group: acryloyl group) obtained in Synthesis Example 3,

[수지 D]　열가소성 아크릴 수지(아크리딕 49-394-IM：DIC사, 고형분 50%, 유리 전이 온도：16℃, 중량 평균 분자량：65,000, 반응성 관능기：없음), [Resin D] Thermoplastic acrylic resin (Acridic 49-394-IM: DIC Co., solid content 50%, glass transition temperature: 16 캜, weight average molecular weight: 65,000, reactive functional group:

[수지 E]　열가소성 아크릴 수지(아크리딕 A195：DIC사, 고형분 40%, 유리 전이 온도：94℃, 중량 평균 분자량：85,000, 반응성 관능기：없음). [Resin E] Thermoplastic acrylic resin (Acridic A195: DIC Co., solid content 40%, glass transition temperature: 94 占 폚, weight average molecular weight: 85,000, reactive functional group: none)

[합성예 1][Synthesis Example 1]

반응용기 중에 용매로서 메틸이소부틸케톤(MIBK) 150 중량부를 공급하여 90℃까지 가열하고 유지하였다. 메틸메타크릴레이트(MMA) 61 중량부, 글리시딜메타크릴레이트(GMA) 26 중량부에 라디칼 중합 개시제로서 아조비스-2-메틸부티로니트릴(ABN-E) 1.5 중량부를 혼합한 것을 2시간에 걸쳐서 서서히 반응용기 중에 적하한 후, 4시간에 걸쳐서 방치하였다. 그 후, 모노머 조성물을 120℃에서 1시간에 걸쳐서 가열하여 중합체를 얻었다. 150 parts by weight of methyl isobutyl ketone (MIBK) as a solvent was supplied into the reaction vessel, and the mixture was heated to 90 DEG C and maintained. 61 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) and 26 parts by weight of glycidyl methacrylate (GMA) were mixed with 1.5 parts by weight of azobis-2-methylbutyronitrile (ABN-E) as a radical polymerization initiator. , And the mixture was allowed to stand over 4 hours. Thereafter, the monomer composition was heated at 120 DEG C for 1 hour to obtain a polymer.

다음으로, 중합체를 60℃까지 냉각한 후, 중합체에 아크릴산(AA) 13 중량부, 중합 금지제로서 파라메톡시페놀(MQ) 0.05 중량부, 촉매로서 트리페닐포스핀(TPP) 0.5 중량부를 혼합하여 혼합물을 얻었다. 그 후, 혼합물을 110℃에서 8시간에 걸쳐서 가열하고 중합체에 아크릴산(AA)을 부가시킴으로써 열경화성 수지에 반응성 관능기(아크릴로일기)가 도입된 화합물 A2에 상당하는 수지 A(불휘발분 40%, 유리 전이점 86℃, 중량 평균 분자량 80,000)를 제조하였다. Next, after cooling the polymer to 60 占 폚, 13 parts by weight of acrylic acid (AA), 0.05 part by weight of paramethoxyphenol (MQ) as a polymerization inhibitor and 0.5 part by weight of triphenylphosphine (TPP) To obtain a mixture. Thereafter, the mixture was heated at 110 占 폚 for 8 hours, and acrylic acid (AA) was added to the polymer to obtain Resin A (40% non-volatile content, glass (meth) acrylate) corresponding to the compound A2 into which the reactive functional group (acryloyl group) was introduced into the thermosetting resin Transition temperature 86 占 폚, weight average molecular weight 80,000).

[합성예 2][Synthesis Example 2]

반응용기 중에 용매로서 메틸이소부틸케톤(MIBK) 122 중량부를 공급하여 90℃까지 가열하고 유지하였다. 메틸메타크릴레이트(MMA) 40 중량부, 글리시딜메타크릴레이트(GMA) 40 중량부에 라디칼 중합 개시제로서 아조비스-2-메틸부티로니트릴(ABN-E) 1.5 중량부를 혼합한 것을 2시간에 걸쳐서 서서히 반응용기 중에 적하한 후, 4시간에 걸쳐서 방치하였다. 그 후, 모노머 조성물을 120℃에서 1시간에 걸쳐서 가열하여 중합체를 얻었다. 122 parts by weight of methyl isobutyl ketone (MIBK) as a solvent was supplied into the reaction vessel, and the mixture was heated to 90 DEG C and maintained. 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) and 40 parts by weight of glycidyl methacrylate (GMA) were mixed with 1.5 parts by weight of azobis-2-methylbutyronitrile (ABN-E) , And the mixture was allowed to stand over 4 hours. Thereafter, the monomer composition was heated at 120 DEG C for 1 hour to obtain a polymer.

다음으로, 중합체를 60℃까지 냉각한 후, 중합체에 아크릴산(AA) 20 중량부, 중합 금지제로서 파라메톡시페놀(MQ) 0.05 중량부, 촉매로서 트리페닐포스핀(TPP) 0.5 중량부를 혼합하여 혼합물을 얻었다. 그 후, 혼합물을 110℃에서 8시간에 걸쳐서 가열하고 중합체에 아크릴산(AA)을 부가시킴으로써 열경화성 수지에 반응성 관능기(아크릴로일기)가 도입된 화합물 A2에 상당하는 수지 B(불휘발분 45%, 유리 전이점 60℃, 중량 평균 분자량 80,000)를 제조하였다. Next, 20 parts by weight of acrylic acid (AA), 0.05 part by weight of paramethoxyphenol (MQ) as a polymerization inhibitor and 0.5 part by weight of triphenylphosphine (TPP) as a catalyst were mixed with the polymer To obtain a mixture. Thereafter, the mixture was heated at 110 占 폚 for 8 hours and acrylic acid (AA) was added to the polymer to obtain Resin B (nonvolatile content: 45%, glass content: 65%) corresponding to the compound A2 into which the reactive functional group (acryloyl group) was introduced into the thermosetting resin Transition temperature 60 占 폚, weight average molecular weight 80,000).

[합성예 3][Synthesis Example 3]

반응용기 중에 용매로서 메틸이소부틸케톤(MIBK) 150 중량부를 공급하여 90℃까지 가열하고 유지하였다. 메틸메타크릴레이트(MMA) 61 중량부, 글리시딜메타크릴레이트(GMA) 26 중량부에 라디칼 중합 개시제로서 아조비스-2-메틸부티로니트릴(ABN-E) 1.0 중량부를 혼합한 것을 2시간에 걸쳐서 서서히 반응용기 중에 적하한 후, 4시간에 걸쳐서 방치하였다. 그 후, 모노머 조성물을 120℃에서 1시간에 걸쳐서 가열하여 중합체를 얻었다. 150 parts by weight of methyl isobutyl ketone (MIBK) as a solvent was supplied into the reaction vessel, and the mixture was heated to 90 DEG C and maintained. 61 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) and 26 parts by weight of glycidyl methacrylate (GMA) were mixed with 1.0 part by weight of azobis-2-methylbutyronitrile (ABN-E) as a radical polymerization initiator. , And the mixture was allowed to stand over 4 hours. Thereafter, the monomer composition was heated at 120 DEG C for 1 hour to obtain a polymer.

다음으로, 중합체를 60℃까지 냉각한 후, 중합체에 아크릴산(AA) 13 중량부, 중합 금지제로서 파라메톡시페놀(MQ) 0.05 중량부, 촉매로서 트리페닐포스핀(TPP) 0.5 중량부를 혼합하여 혼합물을 얻었다. 그 후, 혼합물을 110℃에서 8시간에 걸쳐서 가열하고 중합체에 아크릴산(AA)을 부가시킴으로써 열경화성 수지에 반응성 관능기(아크릴로일기)가 도입된 화합물 A2에 상당하는 수지 C(불휘발분 40%, 유리 전이점 86℃, 중량 평균 분자량 100,000)를 제조하였다. Next, after cooling the polymer to 60 占 폚, 13 parts by weight of acrylic acid (AA), 0.05 part by weight of paramethoxyphenol (MQ) as a polymerization inhibitor and 0.5 part by weight of triphenylphosphine (TPP) To obtain a mixture. Thereafter, the mixture was heated at 110 DEG C for 8 hours, and acrylic acid (AA) was added to the polymer to obtain Resin C (nonvolatile matter content: 40%, glass content: 40%) corresponding to the compound A2 in which the reactive functional group (acryloyl group) was introduced into the thermosetting resin Transition temperature 86 占 폚, weight average molecular weight 100,000).

[매트제 A]　아크릴 수지 입자(MX-500：소켄 화학공업사, 평균 입자경 5 ㎛, 변동계수 9%)[Matte A] Acrylic resin particles (MX-500, manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., average particle size: 5 μm, coefficient of variation: 9%

[매트제 B]　아크릴 수지 입자(테크폴리머 SSX-105：세키스이 화성품공업사, 평균 입자경 5.3 ㎛, 변동계수 8.5%)(Mat Polymer B) acrylic resin particles (Tech Polymer SSX-105: Sekisui Chemical Co., Ltd., average particle diameter 5.3 mu m, coefficient of variation: 8.5%)

[매트제 C]　아크릴 수지 입자(테크폴리머 MB20X-5：세키스이 화성품공업사, 평균 입자경 5 ㎛, 변동계수 약 20%).(Mat Polymer C) acrylic resin particles (Tech polymer MB20X-5: Sekisui Chemical Co., Ltd., average particle size: 5 占 퐉, variation coefficient: about 20%).

[매트제 D] 아크릴 수지 입자(MX-300：소켄 화학공업사, 평균 입자경 3 ㎛, 변동계수 9%)[Matte D] acrylic resin particles (MX-300, manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., average particle size: 3 μm, coefficient of variation: 9%

[매트제 E] 아크릴 수지 입자(MX-180TA：소켄 화학공업사, 평균 입자경 1.8 ㎛, 변동계수 9%). Matte E] acrylic resin particles (MX-180TA: Soken Kagaku Kogyo Co., average particle diameter 1.8 탆, coefficient of variation: 9%).

[실시예 1][Example 1]

두께 125 ㎛의 투명 폴리에스테르 필름(코스모샤인 A4350：도요보세키사)의 한쪽 면에 하기 처방의 도포액 a를 도포, 건조, 자외선 조사하고 두께 3 ㎛의 광학 기능층을 형성하여 실시예 1의 하드코트 필름을 얻었다. 또한 괄호 안에 고형분의 중량 환산량을 나타내었다.On one side of a transparent polyester film (Cosmo Shine A4350: Toyo Boseki Co., Ltd.) having a thickness of 125 占 퐉, the following coating liquid a was applied, dried and irradiated with ultraviolet rays to form an optical function layer having a thickness of 3 占 퐉, A coat film was obtained. The weight conversion of solid content is shown in parentheses.

<도포액 a>&Lt; Coating liquid a &

·전리방사선 경화형 수지(고형분 80%) 125부(100부)· Ionizing radiation curable resin (solid part 80%) 125 parts (100 parts)

(유니딕 17-813：DIC사), (Unidick 17-813: DIC),

·수지 A 107부(42.8부)Resin A 107 parts (42.8 parts)

·광중합 개시제 3부· Photopolymerization initiator 3 parts

(이르가큐어 184：치바·재팬사)(Irgacure 184: Chiba, Japan company)

·매트제 A 0.7부· Matting agent A 0.7 part

·희석용제 200부· Diluting solvent 200 parts

[실시예 2][Example 2]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 65부(고형분 26부)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the resin A added to the coating liquid a was changed to 65 parts (solid content: 26 parts).

[실시예 3][Example 3]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 250부(고형분 100부)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 250 parts (solid content: 100 parts).

[실시예 4][Example 4]

도포액 a의 수지 A를 수지 B로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 95부(고형분 42.75부)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin A of the coating liquid a was changed to resin B and the addition amount thereof was changed to 95 parts (solid content: 42.75 parts).

[실시예 5][Example 5]

도포액 a의 매트제 A를 매트제 B로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. The hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent B. [

[실시예 6][Example 6]

도포액 a의 수지 A를 수지 C로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin A of the coating liquid a was changed to the resin C. [

[실시예 7][Example 7]

도포액 a의 매트제 A를 매트제 C로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of coating liquid a was changed to matting agent C.

[실시예 8][Example 8]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 97.2부(고형분 38.9부)로 변경하였다. 또한 도포액 a의 매트제 A를 매트제 E로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 0.14부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. The amount of the resin A added to the coating liquid a was changed to 97.2 parts (solid content: 38.9 parts). The hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mat agent A of the coating solution a was changed to Mat agent E and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[실시예 9][Example 9]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 250부(고형분 100부)로 변경하고, 또한 전리방사선 경화형 수지의 첨가량을 48.75부(고형분 39부)로 변경하였다. 또한 도포액 a의 매트제 A를 매트제 E로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 0.14부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. The addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 250 parts (solid part 100 parts), and the addition amount of the ionizing radiation curable resin was changed to 48.75 parts (solid part 39 parts). The hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mat agent A of the coating solution a was changed to Mat agent E and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[실시예 10][Example 10]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 47.6부(고형분 19.0부)로 변경하고, 또한 전리방사선 경화형 수지의 첨가량을 256부(고형분 204.75부)로 변경하였다. 또한 도포액 a의 매트제 A를 매트제 D로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 0.14부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. The addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 47.6 parts (solid content: 19.0 parts), and the addition amount of the ionizing radiation curable resin was changed to 256 parts (solid content: 204.75 parts). The hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of coating liquid a was changed to matting agent D and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[실시예 11][Example 11]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 97.2부(고형분 38.9부)로 변경하였다. 또한 도포액 a의 매트제 A를 매트제 D로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 0.14부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. The amount of the resin A added to the coating liquid a was changed to 97.2 parts (solid content: 38.9 parts). The hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of coating liquid a was changed to matting agent D and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[실시예 12][Example 12]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 196.4부(고형분 78.6부)로 변경하고, 또한 전리방사선 경화형 수지의 첨가량을 62부(고형분 50부)로 변경하였다. 또한 도포액 a의 매트제 A를 매트제 D로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 0.14부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. The addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 196.4 parts (solid content 78.6 parts) and the addition amount of the ionizing radiation curable resin was changed to 62 parts (solid content 50 parts). The hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of coating liquid a was changed to matting agent D and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[실시예 13][Example 13]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 250부(고형분 100부)로 변경하고, 또한 전리방사선 경화형 수지의 첨가량을 48.75부(고형분 39부)로 변경하였다. 또한 도포액 a의 매트제 A를 매트제 D로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 0.14부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. The addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 250 parts (solid part 100 parts), and the addition amount of the ionizing radiation curable resin was changed to 48.75 parts (solid part 39 parts). The hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of coating liquid a was changed to matting agent D and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[실시예 14][Example 14]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 97.2부(고형분 38.9부)로 변경하고, 또한 매트제 A의 첨가량을 0.14부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 97.2 parts (solid content: 38.9 parts) and the addition amount of the matting agent A was changed to 0.14 parts.

[실시예 15][Example 15]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 250부(고형분 100부)로 변경하고, 또한 전리방사선 경화형 수지의 첨가량을 48.75부(고형분 39부)로 변경하였다. 또한 도포액 a의 매트제 A의 첨가량을 0.14부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. The addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 250 parts (solid part 100 parts), and the addition amount of the ionizing radiation curable resin was changed to 48.75 parts (solid part 39 parts). The hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the matting agent A in the coating liquid a was changed to 0.14 parts.

[실시예 16][Example 16]

도포액 a의 매트제 D(평균 입자경 3 ㎛, 변동계수 9%)의 일부(0.07부)를 매트제 E(평균 입자경 1.8 ㎛, 변동계수 9%)로 치환하였다. 즉, 도포액 a의 매트제 D(첨가량은 0.14부)를 평균 입자경이 다른 2종류의 매트제 D 및 매트제 E(첨가량은 각각 0.07부로 하였다)로 변경한 이외는 실시예 11(수지 A의 함유 비율이 28%)과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A part (0.07 part) of Mat D (average particle diameter 3 탆, coefficient of variation 9%) of coating liquid a was replaced with Mat E (average particle diameter 1.8 탆, coefficient of variation 9%). That is to say, in Example 11 (the amount of the resin A to be added was changed to 2 parts by weight of the resin A) except that the amount of the matting agent D (amount of addition 0.14 parts) of the coating liquid a was changed to two kinds of matting agents D and Matte E , The hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in the case of the above-mentioned hard coat film.

[실시예 17][Example 17]

도포액 a의 매트제 D(평균 입자경 3 ㎛, 변동계수 9%)의 일부(0.07부)를 매트제 A(평균 입자경 5 ㎛, 변동계수 9%)로 치환하였다. 즉, 도포액 a의 매트제 D(첨가량은 0.14부)를 평균 입자경이 다른 2종류의 매트제 A 및 매트제 D(첨가량은 각각 0.07부로 하였다)로 변경한 이외는 실시예 11(수지 A의 함유 비율이 28%)과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A part (0.07 part) of Mat D (average particle size 3 탆, coefficient of variation 9%) of coating liquid a was replaced with Mat A (average particle diameter 5 탆, coefficient of variation 9%). Namely, the coating amount of the matting agent D (the amount of addition: 0.14 parts) of the coating liquid a was changed to the two kinds of matting agents A and D (the addition amounts were 0.07 parts each) having different average particle diameters, , The hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in the case of the above-mentioned hard coat film.

[비교예 1][Comparative Example 1]

도포액 a의 수지 A를 수지 D로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 95부(고형분 42.5부)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin A of the coating liquid a was changed to resin D and the addition amount thereof was changed to 95 parts (solid content 42.5 parts).

[비교예 2][Comparative Example 2]

도포액 a의 수지 A를 수지 E로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 95부(고형분 42.75부)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin A of the coating liquid a was changed to resin E and the addition amount thereof was changed to 95 parts (solid content: 42.75 parts).

[비교예 3][Comparative Example 3]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 40부(고형분 16부)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the resin A added to the coating liquid a was changed to 40 parts (solid content: 16 parts).

[비교예 4][Comparative Example 4]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 300부(고형분 120부)로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the resin A added to the coating liquid a was changed to 300 parts (solid content: 120 parts).

[비교예 5][Comparative Example 5]

도포액 a의 수지 A를 첨가하지 않으며(첨가량은 제로), 도포액 a의 매트제 A를 매트제 E로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 0.14부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. The same procedure as in Example 1 was carried out except that the resin A of the coating liquid a was not added (the addition amount was zero), the mat agent A of the coating liquid a was changed to Mat E and the addition amount thereof was changed to 0.14 part, A hard coat film was obtained.

[비교예 6][Comparative Example 6]

도포액 a의 수지 A를 첨가하지 않으며(첨가량은 제로), 도포액 a의 매트제 A를 매트제 D로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 0.14부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. The procedure of Example 1 was repeated except that the resin A of the coating liquid a was not added (the addition amount was zero), the matting agent A of the coating liquid a was changed to Mat D and the addition amount thereof was changed to 0.14 part, A hard coat film was obtained.

[비교예 7][Comparative Example 7]

도포액 a의 수지 A의 첨가량을 27.8부(고형분 11.1부)로 변경하였다. 또한 도포액 a의 매트제 A를 매트제 D로 변경하고, 또한 그의 첨가량을 0.14부로 변경한 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 본 예의 하드코트 필름을 얻었다. The addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 27.8 parts (solid content: 11.1 parts). The hard coat film of the present example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of coating liquid a was changed to matting agent D and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

각 예에서 사용한 수지의 종류(A~E)와 함유 비율, 또한 각 예에서 사용한 매트제의 종류(A~E)와 첨가량 등의 정보를 정리하여 표 1에 나타낸다. The types (A to E) and the content ratios of the resins used in the respective examples, the types (A to E) of the matting agents used in the respective examples, and the amounts of the matting agents used and the amounts thereof were summarized in Table 1.

[평가][evaluation]

각 예에 의해 얻어진 하드코트 필름에 대해 아래의 평가를 행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다. The following evaluation was made on the hard coat film obtained by each example. The results are shown in Table 2.

1. 스파클 1. Sparkle

사이즈：3인치, 해상도：480×854 dpi의 와이드 VGA 액정(표시소자)의 액정표시화면의 전면을 녹색 표시로 한 후에 그 액정표시화면 상에 각 하드코트 필름을 올려놓고, 육안으로 액정표시화면의 관찰을 행하였다. 그 결과, 스파클이 전혀 시인되지 않았던 것을 「◎」, 스파클이 약간 시인되나 지장이 없었던 것을 「○」, 그 「○」 평가보다도 약간 뒤떨어지나 지장이 없었던 것을 「△」, 스파클이 명확히 시인된 것을 「×」로 하였다. Size: 3 inches, resolution: 480 x 854 dpi wide VGA liquid crystal display (display device) The liquid crystal display screen is set to green display, each hard coat film is put on the liquid crystal display screen, Were observed. As a result, it was found that the sparkle was not visually observed at all, " A ", the sparkle was slightly visible but not hindered, "Quot; x ".

2. 뉴턴링 방지성2. Anti-Newtonian

각 하드코트 필름을 표면이 평활한 유리판 위에 광학 기능층이 밀착하도록 올리고 손가락으로 눌러서 뉴턴링의 발생상태를 육안으로 관찰하였다. 그 결과, 뉴턴링이 보이지 않았던 것을 「○」, 뉴턴링이 보였던 것을 「×」로 하였다. Each hard coat film was raised so that the optically functional layer was in close contact with a smooth glass plate and pressed with a finger to visually observe the occurrence state of the Newton ring. As a result, "Newton ring" was shown as "○" and Newton ring was shown as "×".

3. 방현성3. Flammability

3파장 형광등 램프 아래에서 어두운 밑바탕 위에 각 하드코트 필름을 광학 기능층이 윗면이 되도록 놓고, 형광등의 비침을 육안으로 평가하였다. 그 결과, 형광등 램프의 윤곽이 비치지 않았던 것을 「○」, 약간이기는 하나 비친 것을 「△」로 하였다. Under the three-wavelength fluorescent lamp, each hard-coat film was placed on the dark base, with the optically functional layer facing up, and the non-reflectance of the fluorescent lamp was visually evaluated. As a result, "○" indicates that the outline of the fluorescent lamp did not show, and "Δ" indicates that the outline of the fluorescent lamp did not show.

4. 표면경도4. Surface Hardness

3파장 형광등 램프 아래에서 어두운 밑바탕 위에 각 하드코트 필름을 광학 기능층이 윗면이 되도록 놓고, #0000의 스틸울을 200 g/약 2 ㎠의 하중으로 5회 문질러서(5회 왕복) 표면의 흠집을 육안으로 관찰하였다. 그 결과, 흠집이 전혀 보이지 않았던 것을 「◎」, 흠집이 거의 보이지 않았던 것을 「○」, 흠집이 약간 보이나 지장이 없었던 것을 「△」, 흠집이 뚜렷이 보였던 것을 「×」로 하였다. Place each hard coat film on top of the dark base under a 3-wavelength fluorescent lamp and rub the steel wool of # 0000 with a load of 200 g / 2 cm2 5 times (5 round trips) to scratch the surface And observed with naked eyes. As a result, it was found that no scratches were seen at all, "? &Quot;, scratches were hardly seen at all, "? &Quot;, scratches were slight but?

5. 표면성상5. Surface Property

일부 하드코트 필름의 광학 기능층의 각각 임의의 볼록부 부분의 5개소에 대해 공초점 레이저 현미경(VK-9710, 키엔스사 제조)을 사용하여 대물렌즈：150배, 높이 측정 피치：0.01 ㎛의 조건으로 촬영하였다. 그리고 얻어진 요철형상의 일방향(Y방향)을 따라 절단한 단면의 요철 프로파일로부터 5개소의 볼록부에 대해 각각 볼록부의 높이(H)와 저변 길이(L)를 구한 후, 각각의 애스팩트비(H의 L에 대한 비 H/L)를 산출하여 표면성상을 평가하였다. 최종적으로는 산출값 5점의 평균(Ave.)을 각 하드코트 필름의 애스팩트비로 하였다. The conditions of the objective lens: 150 times and the height measurement pitch: 0.01 占 퐉 were measured using a confocal laser microscope (VK-9710, manufactured by Keens Co.) for five convex portions of arbitrary convex portions of the optical function layers of some hard- Respectively. Then, the height H and the width L of the convex portion are obtained from the concavo-convex profile of the cross section cut along the one direction (Y direction) of the obtained concavo-convex shape, Of H / L with respect to L) was calculated to evaluate the surface properties. Finally, the average (Ave.) of the five calculated values was defined as the aspect ratio of each hard coat film.

[고찰][Review]

표 1 및 표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1~17에서는 도포액 중에 수지분으로서 전리방사선 경화형 수지와 화합물 A2에 상당하는 수지 A~C 중 어느 하나를 본 발명의 범위에서 포함한다. 그 결과, 얻어진 각 하드코트 필름은 모두 스파클 방지성이 우수하였다. 이와 함께 표면경도가 매우 높아져 있었다. As shown in Tables 1 and 2, in Examples 1 to 17, either the ionizing radiation curable resin as the resin component or the resin A to C corresponding to the compound A2 was included in the coating liquid in the scope of the present invention. As a result, all of the obtained hard coat films were excellent in spark preventing property. In addition, the surface hardness was very high.

특히 실시예 1, 5, 6에서는 도포액 중의 전리방사선 경화형 수지와 화합물 A2에 상당하는 수지 A 또는 C와의 비율이 최적 범위이고, 또한 실시예 4에 있어서 동일하게 최적 범위에서 배합한 수지 B와 비교하여 배합한 수지 A 또는 C의 유리 전이 온도가 높다. 그 결과, 얻어진 각 하드코트 필름은 스파클 방지성이 매우 우수한 것(◎)이 확인되었다. Especially in Examples 1, 5 and 6, the ratio of the ionizing radiation curable resin in the coating liquid to the resin A or C corresponding to the compound A2 was in the optimum range, and in the same manner as in Example 4, The glass transition temperature of the resin A or C blended therein is high. As a result, it was confirmed that each hard coat film obtained was excellent in spark-preventive property (?).

또한 실시예 7에서는 실시예 1，5，6과 같은 수지분을 동량으로 사용하였으나, 실시예 1，5，6과 달리 입자분포의 변동계수가 15%를 초과하는 매트제를 단독으로 사용하였다. 이 때문에, 다른 실시예 1~6과 비교해 스파클 방지성에 대해 약간의 뒤떨어짐이 확인되었으나 충분히 우수한 스파클 방지성 레벨에 있었다. In Example 7, the same amount of resin as in Examples 1, 5 and 6 was used as the same amount, but unlike Examples 1, 5 and 6, a matting agent having a variation coefficient of particle distribution exceeding 15% was used alone. For this reason, a slight deterioration in spark-preventive properties was confirmed as compared with other Examples 1 to 6, but it was at a sufficiently excellent spark-preventive level.

실시예 10~13에서는 실시예 1~7과 비교해 평균 입자경이 작은 매트제를 단독으로 사용하고, 또한 첨가량을 20%로 줄였다. 실시예 8, 9에서는 실시예 1~7과 비교해 실시예 10~13보다도 더욱 평균 입자경이 작은 매트제를 단독으로 사용하고, 또한 첨가량을 20%로 줄였다. 실시예 14, 15에서는 실시예 1~7과 비교해 매트제의 첨가량을 20%로 줄였다. 실시예 16, 17에서는 실시예 1~15와 달리 평균 입자경이 다른 2종류의 매트제를 조합하여 사용하고, 또한 실시예 1~7과 비교해 실시예 8~15와 같이 매트제의 첨가량을 20%로 줄였다. In Examples 10 to 13, a matting agent having a small average particle size as compared with Examples 1 to 7 was used alone, and the addition amount was further reduced to 20%. In Examples 8 and 9, a matting agent having an average particle size smaller than that of Examples 10 to 13 as compared with Examples 1 to 7 was used alone, and the addition amount was further reduced to 20%. In Examples 14 and 15, the addition amount of the mat agent was reduced to 20% as compared with Examples 1 to 7. In Examples 16 and 17, two kinds of matting agents having different average particle diameters were used in combination as in Examples 1 to 15, and the amount of the matting agent added was changed to 20% as in Examples 8 to 15, Respectively.

그러나 실시예 8~17에서는 모두 실시예 1~7과 같이 수지 A, B 또는 C의 함유 비율을 적절하게 하였다. 이 때문에 실시예 1, 5, 6과 같이 우수한 결과, 즉 얻어진 각 하드코트 필름은 스파클 방지성이 매우 우수한 것(◎)이 확인되었다. However, in Examples 8 to 17, the content ratio of resin A, B or C was appropriately set as in Examples 1 to 7. Therefore, excellent results as in Examples 1, 5, and 6, that is, each of the obtained hard coat films was confirmed to be excellent in spark-preventive property (?).

한편, 비교예 1에서는 도포액 중에서의 전리방사선 경화형 수지와 수지 D의 중량비가 본 발명의 범위 내이기는 하나, 사용한 수지 D의 유리 전이 온도가 낮고, 또한 중량 평균 분자량이 작다. 이 때문에 얻어진 하드코트 필름은 스파클을 방지하지 못하였다. 또한 비교예 1에서는 사용한 수지 D에 반응성 관능기가 도입되어 있지 않다. 이 때문에 얻어진 하드코트 필름은 표면경도가 뒤떨어졌다. On the other hand, in Comparative Example 1, the weight ratio of the ionizing radiation curable resin and the resin D in the coating liquid was within the range of the present invention, but the resin D used had a low glass transition temperature and a low weight average molecular weight. The hard coat film thus obtained did not prevent sparkle. In Comparative Example 1, the reactive functional group was not introduced into the resin D used. As a result, the hard coat film obtained was inferior in surface hardness.

비교예 2에서는 도포액 중에서의 전리방사선 경화형 수지와 수지 E의 중량비, 사용한 수지 E의 유리 전이 온도와 중량 평균 분자량 모두 본 발명의 범위 내이기는 하나, 사용한 수지 E에 반응성 관능기가 도입되어 있지 않다. 이 때문에 얻어진 하드코트 필름은 스파클은 방지되어 있었으나 표면경도가 뒤떨어졌다. In Comparative Example 2, the weight ratio of the ionizing radiation curable resin and the resin E in the coating liquid, the glass transition temperature and the weight average molecular weight of the resin E used were within the range of the present invention, but the reactive functional group was not introduced into the resin E used. The hard-coat film thus obtained was prevented from sparkling, but the surface hardness was poor.

비교예 3, 4에서는 도포액 중에 수지 A를 포함시켰으나 그 수지 A와 전리방사선 경화형 수지의 중량비가 본 발명의 범위 외였다. 이 때문에 얻어진 각 하드코트 필름은 스파클을 방지하지 못하거나(비교예 3), 경도가 매우 뒤떨어졌다(비교예 4). In Comparative Examples 3 and 4, the resin A was included in the coating liquid, but the weight ratio of the resin A to the ionizing radiation curable resin was outside the scope of the present invention. Thus, each hard coat film obtained did not prevent sparking (Comparative Example 3) or had a very low hardness (Comparative Example 4).

비교예 5, 6에서는 도포액 중에 수지 A~E 모두 포함시키지 않았다. 이 때문에 얻어진 각 하드코트 필름은 모두 표면경도가 높아졌으나 스파클을 방지하지 못하였다. In Comparative Examples 5 and 6, all the resins A to E were not included in the coating liquid. Thus, each of the hard coat films obtained had high surface hardness but did not prevent sparkle.

비교예 7에서는 도포액 중에 수지 A를 포함시켰으나 그 수지 A와 전리방사선 경화형 수지의 중량비가 본 발명의 범위 외였다. 이 때문에 얻어진 하드코트 필름은 비교예 3, 4와 같이 스파클을 방지하지 못하였다. 또한 비교예 7에서는 비교예 3과 비교해 매트제로서 평균 입자경이 작은 것을 사용하고, 또한 그의 첨가량을 20%로 줄였다. 이 때문에 얻어진 하드코트 필름은 비교예 3과 비교해 표면경도가 높아졌다. In Comparative Example 7, the resin A was included in the coating liquid, but the weight ratio of the resin A to the ionizing radiation curable resin was outside the scope of the present invention. As a result, the hard coat film thus obtained did not prevent sparking as in Comparative Examples 3 and 4. In Comparative Example 7, a matting agent having a smaller average particle diameter was used as compared with Comparative Example 3, and the addition amount thereof was reduced to 20%. As a result, the surface hardness of the obtained hard coat film was higher than that of Comparative Example 3.

Claims

A hard coat film having an optical functional layer comprising a mat member and a cured product of an ionizing radiation curable resin as a resin component and having a plurality of projections on the surface of the mat member,
Wherein the curable composition further comprises, as a resin component, at least one of the following (a) and (b)
Wherein the content of the ionic liquid in the total resin is in the range of from 50 to 85% by weight of ionizing radiation curable resin, and from 15 to 50% by weight of (a) and (b).
(a) a compound having a photo-curable unsaturated group introduced into the thermoplastic resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more and a glass transition temperature of 45 ° C or more,
(b) a compound having a photo-curable unsaturated group introduced into a thermosetting resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C or more.

The method according to claim 1,
Wherein the asphalt ratio of the convex portions is 0.043 or more.

A hard coat film having an optical functional layer comprising a mat member and a cured product of an ionizing radiation curable resin as a resin component and having a plurality of projections on the surface of the mat member,
Wherein the curable composition further comprises, as a resin component, at least one of the following (a) and (b)
Wherein the asphalt ratio of the convex portions is 0.043 or more.
(a) a compound having a photo-curable unsaturated group introduced into the thermoplastic resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more and a glass transition temperature of 45 ° C or more,
(b) a compound having a photo-curable unsaturated group introduced into a thermosetting resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C or more.

4. The method according to any one of claims 1 to 3,
Wherein the matting agent has an average particle diameter of 0.1 to 10 mu m.

5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The matting agent is a combination of a plurality of matting agents having different average particle diameters, and comprises a first matting agent having an average particle size of 0.1 to 4.0 m and a second matting agent having an average particle size of 3.0 to 10.0 m Hard-coated film.

6. The method of claim 5,
Wherein the matte agent is formed by combining only the first matting agent and the second matting agent, and the coefficient of variation of each particle size distribution is 15% or less.

The method according to claim 5 or 6,
Wherein the weight ratio of the first matting agent to the second matting agent in all the matting agents is 8: 2 to 6: 4.

8. The method according to any one of claims 1 to 7,
Wherein the mat agent is contained in an amount of 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component.

9. The method according to any one of claims 1 to 8,
Wherein the optical function layer is a Newton ring preventing layer for suppressing generation of an antiglare layer or an interference fringe that exhibits an antiglare effect.

9. The method according to any one of claims 1 to 8,
A hard coat film characterized by using a (meth) acryloyl group as a photocurable unsaturated group of at least one of the compound (a) and the compound (b).

A surface-member-attached display element in which a surface member is disposed on a display element, characterized in that the surface member comprises the hard coat film according to any one of claims 1 to 8 on at least a part thereof. Attachment display element.

9. The surface-mounted display element according to any one of claims 1 to 8, wherein the surface member is used as at least one of the antiglare layer and the anti-Newton ring layer, Wherein the display element is made of the hard coat film described above.

13. The method of claim 12,
Wherein the surface member is a protective plate, a touch panel, or a polarizing film.

A curable composition for forming an optical functional layer that exhibits an optical function of at least one of an antiglare effect and an occurrence of an interference fringe,
A resin powder and a matting agent,
Wherein the resin component comprises at least one of an ionizing radiation curable resin and (a) and (b)
Wherein the content of the ionic liquid in the total resin is at least 50% by weight and less than 85% by weight of the ionizing radiation curable resin, and more than 15% by weight and 50% by weight or less of the following components (a) and (b).
(a) a compound having a photo-curable unsaturated group introduced into the thermoplastic resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more and a glass transition temperature of 45 ° C or more,
(b) a compound having a photo-curable unsaturated group introduced into a thermosetting resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C or more.

10. The method of claim 9,
A hard coat film characterized by using a (meth) acryloyl group as a photocurable unsaturated group of at least one of the compound (a) and the compound (b).

A surface-member-attached display element in which a surface member is disposed on a display element, wherein the surface member includes the hard-coated film according to claim 9 at least in part thereof.

A surface-mounted display element in which a surface member is disposed on a display element, wherein the surface member includes the hard-coated film according to claim 10 at least in part thereof.

A surface-member-attached display element in which a surface member is disposed on a display element, characterized in that the surface member is constituted by the hard coat film according to claim 9, wherein the optical function layer is used as at least one of an antiglare layer and a New- To the surface member.

A surface-member-attached display element in which a surface member is disposed on a display element, characterized in that the surface member is constituted by the hard coat film according to claim 10, wherein the optical function layer is used as at least one of an antiglare layer and a new- To the surface member.

19. The method of claim 18,
Wherein the surface member is a protective plate, a touch panel, or a polarizing film.

20. The method of claim 19,
Wherein the surface member is a protective plate, a touch panel, or a polarizing film.