JP6597075B2 - Antistatic antiglare hard coat film, method for producing antistatic antiglare hard coat film, and display device using the hard coat film - Google Patents
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Description
本発明は、帯電防止性防眩ハードコートフィルム、帯電防止性防眩ハードコートフィルムの製造方法、及び該ハードコートフィルムを用いた表示装置に関する。 The present invention relates to an antistatic antiglare hard coat film, a method for producing an antistatic antiglare hard coat film, and a display device using the hard coat film.
テレビ、ノートPC、デスクトップPCのモニター等の表示装置の表面には、外光の映り込みを防止するために、凹凸構造を有する防眩性フィルムが設置される場合がある。中でも、デスクトップPCは、画像の鮮明性よりも外光の映り込み防止性が重視される傾向にあり、防眩性フィルムが用いられることが多い。また、近年はLED等の点光源が増えており、防眩性の要求レベルも高くなっている。 An anti-glare film having a concavo-convex structure may be provided on the surface of a display device such as a monitor of a television, a notebook PC, or a desktop PC in order to prevent reflection of external light. In particular, desktop PCs tend to focus on preventing external light reflection rather than image clarity, and antiglare films are often used. In recent years, the number of point light sources such as LEDs has increased, and the required level of anti-glare properties has increased.
このような防眩性フィルムは、透明基材上に、透明樹脂及び透光性粒子を含有する防眩層を備えた基本構成からなる。防眩性フィルムを構成する材料は殆どが絶縁体であるため、防眩性フィルムは帯電しやすい。
防眩性フィルムが帯電した場合、塵や埃が付着して、表示装置の表示品質が損なわれてしまう。また、反射防止フィルムの製造過程で反射防止フィルムに塵や埃等の異物が付着した場合、該異物を起点として塗膜欠陥が生じ、防眩性フィルムの歩留まりが低下してしまう。さらには、防眩性フィルムに生じた静電気を原因として、表示装置を構成する表示素子の回路が破壊される場合もある。特に、IPS液晶素子は静電気に弱い。
このため、防眩性フィルムには高レベルの帯電防止性を付与することも求められている。
Such an anti-glare film has a basic structure comprising an anti-glare layer containing a transparent resin and translucent particles on a transparent substrate. Since most of the materials constituting the antiglare film are insulators, the antiglare film is easily charged.
When the anti-glare film is charged, dust or dirt adheres, and the display quality of the display device is impaired. In addition, when a foreign matter such as dust or dirt adheres to the antireflection film during the production process of the antireflection film, a coating film defect occurs from the foreign matter, and the yield of the antiglare film is reduced. Furthermore, the circuit of the display element constituting the display device may be destroyed due to static electricity generated in the antiglare film. In particular, IPS liquid crystal elements are vulnerable to static electricity.
For this reason, it is also required that the antiglare film has a high level of antistatic properties.
防眩性フィルムに帯電防止性を付与する手段として、特許文献1〜3の技術が開示されている。 As means for imparting antistatic properties to an antiglare film, the techniques of Patent Documents 1 to 3 are disclosed.
特許文献1は、防眩層上に帯電防止層を形成して帯電防止性を付与することを開示している。しかし、防眩層上に帯電防止層を形成した場合、防眩層表面の凹凸が帯電防止層によって緩和され、高度な防眩性を実現することが困難である。
特許文献2は、透明基材と防眩層との間に、金属酸化物系の導電剤を含有する導電層を形成して帯電防止性を付与することを開示している。しかし、金属酸化物系の導電剤により帯電防止性を付与した場合、全光線透過率を低下させるとともに、着色を生じるという問題がある。
Patent Document 1 discloses that an antistatic layer is formed on an antiglare layer to impart antistatic properties. However, when the antistatic layer is formed on the antiglare layer, the unevenness on the surface of the antiglare layer is relaxed by the antistatic layer, and it is difficult to realize high antiglare properties.
Patent Document 2 discloses that an antistatic property is imparted by forming a conductive layer containing a metal oxide-based conductive agent between a transparent substrate and an antiglare layer. However, when an antistatic property is imparted by a metal oxide-based conductive agent, there are problems that the total light transmittance is lowered and coloring is caused.
また、防眩層中にイオン伝導性帯電防止剤、チオフェン系帯電防止剤等の帯電防止剤を含有させて帯電防止性を付与する手段が考えられる。
しかし、帯電防止剤としてイオン伝導性の帯電防止剤を用いた場合、耐擦傷性を付与するために防眩層の樹脂を硬化すると帯電防止性能が低下するという問題がある。また、チオフェン系の帯電防止剤を用いた場合、表面形状にムラが生じ、防眩性フィルムの面内での防眩性の均一性が損なわれるという問題がある。
Further, a means for imparting antistatic properties by incorporating an antistatic agent such as an ion conductive antistatic agent or a thiophene antistatic agent in the antiglare layer may be considered.
However, when an ion conductive antistatic agent is used as the antistatic agent, there is a problem that the antistatic performance is lowered when the resin of the antiglare layer is cured in order to impart scratch resistance. Further, when a thiophene antistatic agent is used, there is a problem that unevenness occurs in the surface shape and the antiglare uniformity in the surface of the antiglare film is impaired.
一方、防眩性を有さないクリアなハードコートフィルムに帯電防止性を付与する手段として、特許文献3の技術が提案されている。
特許文献3は、トリアセチルセルロース基材上に、第4級アンモニウム塩を含有する樹脂組成物からクリアなハードコート層を形成することを開示している。特許文献3のように第4級アンモニウム塩を用いた場合、ハードコート層中に粒子を含有しないクリアタイプであれば帯電防止性能に問題が生じるケースが少ない。しかし、第4級アンモニウム塩を用いた場合、ハードコート層中に粒子を含有させ防眩性を発現させようとすると、表面形状に微視的なムラが生じ、面内での防眩性の均一性が損なわれる場合があった。
On the other hand, the technique of patent document 3 is proposed as a means to provide antistatic property to the clear hard coat film which does not have anti-glare property.
Patent Document 3 discloses forming a clear hard coat layer from a resin composition containing a quaternary ammonium salt on a triacetyl cellulose base material. When a quaternary ammonium salt is used as in Patent Document 3, if the clear type does not contain particles in the hard coat layer, there are few cases where problems arise in antistatic performance. However, when a quaternary ammonium salt is used, microscopic unevenness occurs in the surface shape when particles are included in the hard coat layer to develop antiglare properties, and the antiglare properties within the surface are reduced. Uniformity may be impaired.
本発明は、このような状況下になされたものであり、防眩性を有するハードコート層と帯電防止層とを機能分離することなく、ハードコート層単層で高度な防眩性及び帯電防止性を実現するとともに、面内での防眩性が均一であり、着色を抑制した防眩性ハードコートフィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made under such circumstances, and has a high antiglare and antistatic property in a single hard coat layer without functionally separating the hard coat layer having antiglare properties and the antistatic layer. It is an object to provide an antiglare hard coat film having a good anti-glare property, having an in-plane antiglare property uniform and suppressing coloring, and a method for producing the same.
上記課題を解決するために、本発明は、以下の[1]〜[10]の帯電防止性防眩ハードコートフィルム、帯電防止性防眩ハードコートフィルムの製造方法及び該ハードコートフィルムを用いた表示装置を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention uses the following antistatic antiglare hard coat film [1] to [10], a method for producing an antistatic antiglare hard coat film, and the hard coat film. A display device is provided.
[1]透明基材上にハードコート層を有し、前記ハードコート層は、電離放射線硬化性樹脂、透光性粒子、第4級アンモニウム塩及びシリコーン系レベリング剤を含有してなり、前記第4級アンモニウム塩及び前記シリコーン系レベリング剤が前記電離放射線硬化性樹脂と反応性を有してなり、かつ前記透光性粒子100質量部に対して前記シリコーン系レベリング剤を1.0〜15.0質量部含むハードコート層形成用インキの硬化物を含む、帯電防止性防眩ハードコートフィルム。
[2]前記電離放射線硬化性樹脂、前記第4級アンモニウム塩及び前記レベリング剤が、(メタ)アクリロイル基を有する上記[1]に記載の帯電防止性防眩ハードコートフィルム。
[3]前記ハードコート層形成用インキの全固形分中に、前記電離放射線硬化性樹脂を60.0〜95.0質量%、前記透光性粒子を1.0〜25.0質量%、前記第4級アンモニウム塩を1.0〜20.0質量%、前記シリコーン系レベリング剤を0.15〜2.5質量%含有してなる上記[1]又は[2]に記載の帯電防止性防眩ハードコートフィルム。
[4]前記透光性粒子がシリカである上記[1]〜[3]の何れかに記載の帯電防止性防眩ハードコートフィルム。
[5]JIS K7136:2000のヘイズが15〜50%である上記[1]〜[4]の何れかに記載の帯電防止性防眩ハードコートフィルム。
[6]前記ハードコート層表面の表面抵抗率が1.0×1013Ω/□以下である上記[1]〜[5]の何れかに記載の帯電防止性防眩ハードコートフィルム。
[7]前記透明基材がプライマー層付きの透明基材であり、前記ハードコート層が、前記硬化物及び前記プライマー層を構成する樹脂を含む上記[1]〜[6]の何れかに記載の帯電防止性防眩ハードコートフィルム。
[1] It has a hard coat layer on a transparent substrate, and the hard coat layer contains an ionizing radiation curable resin, translucent particles, a quaternary ammonium salt, and a silicone leveling agent. A quaternary ammonium salt and the silicone leveling agent are reactive with the ionizing radiation curable resin, and the silicone leveling agent is added in an amount of 1.0 to 15 with respect to 100 parts by mass of the light-transmitting particles. An antistatic antiglare hard coat film containing a cured product of a hard coat layer forming ink containing 0 part by mass.
[2] The antistatic antiglare hard coat film according to the above [1], wherein the ionizing radiation curable resin, the quaternary ammonium salt, and the leveling agent have a (meth) acryloyl group.
[3] In the total solid content of the hard coat layer forming ink, the ionizing radiation curable resin is 60.0 to 95.0 mass%, the translucent particles are 1.0 to 25.0 mass%, Antistatic property as described in [1] or [2] above, comprising 1.0 to 20.0% by mass of the quaternary ammonium salt and 0.15 to 2.5% by mass of the silicone leveling agent. Anti-glare hard coat film.
[4] The antistatic antiglare hard coat film according to any one of [1] to [3], wherein the translucent particles are silica.
[5] The antistatic antiglare hard coat film according to any one of the above [1] to [4], wherein the haze of JIS K7136: 2000 is 15 to 50%.
[6] The antistatic antiglare hard coat film according to any one of the above [1] to [5], wherein the surface resistivity of the hard coat layer surface is 1.0 × 10 13 Ω / □ or less.
[7] The transparent substrate according to any one of [1] to [6], wherein the transparent substrate is a transparent substrate with a primer layer, and the hard coat layer includes the cured product and a resin constituting the primer layer. Antistatic antiglare hard coat film.
[8]電離放射線硬化性樹脂、透光性粒子、第4級アンモニウム塩及びシリコーン系レベリング剤を含有してなり、前記第4級アンモニウム塩及び前記レベリング剤が、前記電離放射線硬化性樹脂と反応性を有してなり、かつ前記透光性粒子100質量部に対して前記シリコーン系レベリング剤を1.0〜15.0質量部含有してなるハードコート層形成用インキを、透明基材上に塗布、乾燥、電離放射線照射することにより、前記ハードコート層形成用インキの硬化物を含むハードコート層を形成する、帯電防止性防眩ハードコートフィルムの製造方法。
[9]前記透明基材としてプライマー層付きの透明基材を用い、該プライマー層上に前記ハードコート層を形成する際に、前記ハードコート層形成用インキにより、該プライマー層の少なくとも一部を溶解する、上記[8]に記載の帯電防止性防眩ハードコートフィルムの製造方法。
[10]表示素子上に上記[1]〜[7]の何れかに記載の帯電防止性防眩ハードコートフィルムを有してなり、かつ該帯電防止性防眩ハードコートフィルムのハードコート層側の面が表示素子とは反対側の面を向くようにして配置してなる表示装置。
[8] An ionizing radiation curable resin, translucent particles, a quaternary ammonium salt and a silicone leveling agent, and the quaternary ammonium salt and the leveling agent react with the ionizing radiation curable resin. A hard coat layer forming ink comprising 1.0 to 15.0 parts by mass of the silicone leveling agent with respect to 100 parts by mass of the translucent particles. A method for producing an antistatic antiglare hard coat film in which a hard coat layer containing a cured product of the hard coat layer forming ink is formed by coating, drying, and irradiation with ionizing radiation.
[9] When a transparent substrate with a primer layer is used as the transparent substrate and the hard coat layer is formed on the primer layer, at least a part of the primer layer is formed with the hard coat layer forming ink. The method for producing an antistatic antiglare hard coat film as described in [8] above, which dissolves.
[10] The antistatic antiglare hard coat film according to any one of [1] to [7] above is provided on the display element, and the hard coat layer side of the antistatic antiglare hard coat film The display device is arranged so that the surface of the substrate faces the surface opposite to the display element.
本発明の帯電防止性防眩ハードコートフィルムは、ハードコート層単層で高度な防眩性及び帯電防止性を実現できるとともに、面内での防眩性を均一にすることができ、さらに着色を抑制できる。また、本発明の帯電防止性防眩ハードコートフィルムの製造方法は、前記効果を備えたハードコートフィルムを簡易に製造することができる。また、本発明の表示装置は、高度な防眩性及び帯電防止性を有し、かつ表示面の防眩性を均一にすることができ、さらに着色を抑制できる。 The antistatic anti-glare hard coat film of the present invention can realize high anti-glare and anti-static properties with a single hard coat layer, and can have uniform in-plane anti-glare properties and further coloring. Can be suppressed. Moreover, the manufacturing method of the antistatic anti-glare hard coat film of this invention can manufacture the hard coat film provided with the said effect simply. Further, the display device of the present invention has high antiglare property and antistatic property, can make the display surface antiglare property uniform, and can further suppress coloring.
以下、本発明の実施形態を説明する。
[帯電防止性防眩ハードコートフィルム]
本発明の帯電防止性防眩ハードコートフィルム(以下、「本発明のハードコートフィルム」と称する場合もある。)は、透明基材上にハードコート層を有し、前記ハードコート層は、 電離放射線硬化性樹脂、透光性粒子、第4級アンモニウム塩及びシリコーン系レベリング剤を含有してなり、前記第4級アンモニウム塩及び前記シリコーン系レベリング剤が前記電離放射線硬化性樹脂と反応性を有してなり、かつ前記透光性粒子100質量部に対して前記シリコーン系レベリング剤を1.0〜15.0質量部含むハードコート層形成用インキの硬化物を含むものである。
Embodiments of the present invention will be described below.
[Antistatic antiglare hard coat film]
The antistatic antiglare hard coat film of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “the hard coat film of the present invention”) has a hard coat layer on a transparent substrate, and the hard coat layer is ionized. It contains a radiation curable resin, translucent particles, a quaternary ammonium salt and a silicone leveling agent, and the quaternary ammonium salt and the silicone leveling agent have reactivity with the ionizing radiation curable resin. And a cured product of a hard coat layer forming ink containing 1.0 to 15.0 parts by mass of the silicone leveling agent with respect to 100 parts by mass of the translucent particles.
透明基材
透明基材としては、光透過性、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものであることが好ましい。このような透明基材としては、ポリエステル、トリアセチルセルロース(TAC)、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリウレタン及び非晶質オレフィン(Cyclo−Olefin−Polymer:COP)等のプラスチックフィルムが挙げられる。透明基材は、2枚以上のプラスチックフィルムを貼り合わせたものであってもよい。
Transparent base material The transparent base material preferably has light transmittance, smoothness and heat resistance and is excellent in mechanical strength. Such transparent substrates include polyester, triacetyl cellulose (TAC), cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyamide, polyimide, polyether sulfone, polysulfone, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal. , Polyether ketone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyurethane, and amorphous olefin (Cyclo-Olefin-Polymer: COP). The transparent substrate may be a laminate of two or more plastic films.
上記の中でも、機械的強度及び寸法安定性の観点からは、延伸加工、特に二軸延伸加工されたポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)が好ましい。
なお、ポリエステルフィルムはTAC等に比べて帯電しやすく、表示素子(特にIPS液晶表示素子)の回路を破壊する場合があるが、本発明のハードコートフィルムでは、透明基材としてポリエステルフィルムを用いた場合でも帯電を防止できるため、表示素子の回路の破壊を抑制できる。さらに、ポリエステルフィルムは浸透性が弱く、第4級アンモニウム塩が透明基材に殆ど浸透しないことから、帯電防止性を良好にしやすい。
Among the above, from the viewpoint of mechanical strength and dimensional stability, polyesters (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.) subjected to stretching, particularly biaxial stretching are preferable.
The polyester film is more easily charged than TAC or the like and may break the circuit of the display element (particularly the IPS liquid crystal display element). However, in the hard coat film of the present invention, the polyester film was used as the transparent substrate. Even in this case, since charging can be prevented, the circuit breakage of the display element can be suppressed. Furthermore, since the polyester film has low permeability and the quaternary ammonium salt hardly penetrates into the transparent substrate, the antistatic property is easily improved.
透明基材の厚さは、5〜300μmであることが好ましく、30〜200μmであることがより好ましい。
透明基材の表面には、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理、あるいは化学的な処理を施してもよい。
The thickness of the transparent substrate is preferably 5 to 300 μm, and more preferably 30 to 200 μm.
The surface of the transparent substrate may be subjected to physical treatment such as corona discharge treatment or oxidation treatment, or chemical treatment in order to improve adhesion.
ハードコート層
ハードコート層は、電離放射線硬化性樹脂、透光性粒子、第4級アンモニウム塩及びシリコーン系レベリング剤を含有してなるハードコート層形成用インキから形成される。また、本発明の効果を発揮するために、第4級アンモニウム塩及びシリコーン系レベリング剤が電離放射線硬化性樹脂と反応性を有すること、及び透光性粒子100質量部に対してシリコーン系レベリング剤を1.0〜15.0質量部含有することが必要である。かかるハードコート層は、防眩性、帯電防止性及び耐擦傷性を付与する役割を有する。
Hard coat layer The hard coat layer is formed from an ink for forming a hard coat layer comprising an ionizing radiation curable resin, translucent particles, a quaternary ammonium salt, and a silicone leveling agent. In order to exert the effect of the present invention, the quaternary ammonium salt and the silicone leveling agent are reactive with the ionizing radiation curable resin, and the silicone leveling agent with respect to 100 parts by mass of the translucent particles. It is necessary to contain 1.0-15.0 mass parts. Such a hard coat layer has a role of imparting antiglare properties, antistatic properties and scratch resistance.
従来、ハードコートフィルムに帯電防止性を付与するために、ハードコート層上に帯電防止層を設けたり、透明基材とハードコート層との間に金属酸化物系の導電剤を用いた帯電防止層を設けたりする場合があった。しかし、ハードコート層上に帯電防止層を設けた場合、ハードコート層表面の凹凸が帯電防止層によって緩和されるため高度な防眩性を付与することができない。また、透明基材とハードコート層との間に金属酸化物系の導電剤を用いた帯電防止層を設けた場合、全光線透過率が低下したり、着色を生じたりすることがある。
このため、本発明のハードコートフィルムは、帯電防止層を別途有さないことが好ましい。また、本発明のハードコートフィルムは、ハードコート層上に他の層を有することなく、ハードコート層が最表面に位置することが好ましい。また、本発明のハードコートフィルムは、金属酸化物系の導電剤を実質的に含有しないことが好ましい。実質的に含有しないとは、帯電防止性防眩ハードコートフィルムの全質量の1質量%以下を意味し、好ましくは0.5質量%以下を意味し、さらに好ましくは0.1質量%以下、最も好ましくは0質量%を意味する。
Conventionally, in order to impart antistatic properties to hard coat films, an antistatic layer is provided on the hard coat layer, or a metal oxide-based conductive agent is used between the transparent substrate and the hard coat layer. In some cases, a layer was provided. However, when an antistatic layer is provided on the hard coat layer, unevenness on the surface of the hard coat layer is alleviated by the antistatic layer, so that high antiglare properties cannot be imparted. In addition, when an antistatic layer using a metal oxide-based conductive agent is provided between the transparent substrate and the hard coat layer, the total light transmittance may be reduced or coloring may occur.
For this reason, it is preferable that the hard coat film of this invention does not have an antistatic layer separately. In the hard coat film of the present invention, the hard coat layer is preferably located on the outermost surface without having any other layer on the hard coat layer. Moreover, it is preferable that the hard coat film of this invention does not contain a metal oxide type electrically conductive agent substantially. Substantially not containing means 1% by mass or less of the total mass of the antistatic antiglare hard coat film, preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, Most preferably, it means 0% by mass.
<透光性粒子>
透光性粒子は、ハードコート層の表面を凹凸化して、本発明のハードコートフィルムに防眩性を付与する役割を有する。
透光性粒子は、透光性有機粒子及び透光性無機粒子の何れも用いることができる。また、透光性粒子は、球形、円盤状、ラグビーボール状、不定形等の形状が挙げられ、さらに、これら形状の中空粒子、多孔質粒子及び中実粒子等に分類できる。これらの中でも、防眩性の観点からは、不定形粒子が好適である。
<Translucent particles>
The translucent particles have a role of making the surface of the hard coat layer uneven and imparting antiglare properties to the hard coat film of the present invention.
As the translucent particles, both translucent organic particles and translucent inorganic particles can be used. Further, the translucent particles include shapes such as a spherical shape, a disk shape, a rugby ball shape, and an indeterminate shape, and can be further classified into hollow particles, porous particles, solid particles, and the like having these shapes. Among these, amorphous particles are preferable from the viewpoint of antiglare properties.
透光性有機粒子としては、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル−スチレン共重合体、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ベンゾグアナミン−メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン、フッ素系樹脂及びポリエステル系樹脂等からなる粒子が挙げられる。
透光性無機粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア及びチタニア等からなる粒子が挙げられる。
一般的に、面内での防眩性を均一にするためには、分散制御が容易である透光性有機粒子が有利であり、透光性無機粒子は不利とされている。特に、第4級アンモニウム塩と透光性無機粒子とを併用した場合、透光性無機粒子の分散を制御しにくく、面内での防眩性を均一にすることが困難であった。しかし、本発明では、特定の第4級アンモニウム塩及び特定のレベリング剤を用いていることから、透光性無機粒子及び第4級アンモニウム塩を併用しても面内での防眩性を均一にすることができる。
As translucent organic particles, polymethyl methacrylate, polyacryl-styrene copolymer, melamine resin, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, benzoguanamine-melamine-formaldehyde condensate, silicone, fluorine resin, polyester resin, etc. The particle | grain which becomes is mentioned.
Examples of the translucent inorganic particles include particles made of silica, alumina, zirconia, titania and the like.
Generally, in order to make the in-plane antiglare property uniform, translucent organic particles that are easy to control dispersion are advantageous, and translucent inorganic particles are disadvantageous. In particular, when the quaternary ammonium salt and the translucent inorganic particles are used in combination, it is difficult to control the dispersion of the translucent inorganic particles, and it is difficult to make the antiglare property in the surface uniform. However, in the present invention, since a specific quaternary ammonium salt and a specific leveling agent are used, even if the translucent inorganic particles and the quaternary ammonium salt are used in combination, the in-plane antiglare property is uniform. Can be.
上述の透光性粒子の中でも、耐擦傷性の観点から、透光性無機粒子が好適である。
また、透光性無機粒子は、表面が疎水化処理されたものが好ましい。透光性無機粒子の表面を疎水化処理することにより、分散性を良好にして面内の防眩性をより均一にすることができる。疎水化処理としては、例えば、透光性無機粒子を、メチル基、オクチル基等のアクリル基を有するシラン化合物で処理する方法等が挙げられる。
また、透光性無機粒子は、全光線透過率の低下を抑制しつつ防眩性を付与しやすいシリカが好適である。
Among the above-described translucent particles, translucent inorganic particles are preferable from the viewpoint of scratch resistance.
The translucent inorganic particles are preferably those whose surfaces have been subjected to a hydrophobic treatment. By hydrophobizing the surface of the translucent inorganic particles, the dispersibility can be improved and the in-plane antiglare property can be made more uniform. Examples of the hydrophobizing treatment include a method of treating translucent inorganic particles with a silane compound having an acrylic group such as a methyl group or an octyl group.
Moreover, the light-transmitting inorganic particles are preferably silica that easily imparts antiglare properties while suppressing a decrease in total light transmittance.
透光性粒子は、防眩性及びハードコート層からの透光性粒子の脱落防止の観点から、平均粒子径が1〜10μmであることが好ましく、2〜6μmであることがより好ましい。
また、透光性粒子の平均粒子径とハードコート層の厚みとの比(透光性粒子の平均粒子径/ハードコート層の厚み)は、防眩性及びハードコート層からの透光性粒子の脱落防止の観点から、0.5〜2.0であることが好ましく、1.2〜2.0であることがより好ましい。
The average particle diameter of the translucent particles is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 2 to 6 μm, from the viewpoint of antiglare properties and prevention of the translucent particles from falling off the hard coat layer.
The ratio of the average particle diameter of the translucent particles to the thickness of the hard coat layer (the average particle diameter of the translucent particles / the thickness of the hard coat layer) is the antiglare property and the translucent particles from the hard coat layer. From the viewpoint of preventing falling off, it is preferably 0.5 to 2.0, more preferably 1.2 to 2.0.
透光性粒子の平均粒子径は、ハードコート層形成後の状態であれば、以下の(1)〜(3)の作業により算出できる。
(1)本発明の光学シートを光学顕微鏡にて透過観察画像を撮像する。倍率は500〜2000倍が好ましい。
(2)観察画像から任意の10個の粒子を抽出し、個々の粒子の長径及び短径を測定し、長径及び短径の平均から個々の粒子の粒子径を算出する。長径は、個々の粒子の画面上において最も長い径とする。また、短径は、長径を構成する線分の中点に直交する線分を引き、該直交する線分が粒子と交わる2点間の距離をいうものとする。
(3)同じサンプルの別画面の観察画像において同様の作業を5回行って、合計50個分の粒子径の数平均から得られる値を粒子の平均粒子径とする。
The average particle diameter of the translucent particles can be calculated by the following operations (1) to (3) as long as the state is after the hard coat layer is formed.
(1) A transmission observation image of the optical sheet of the present invention is taken with an optical microscope. The magnification is preferably 500 to 2000 times.
(2) Ten arbitrary particles are extracted from the observed image, the major axis and minor axis of each particle are measured, and the particle diameter of each particle is calculated from the average of the major axis and minor axis. The major axis is the longest diameter on the screen of individual particles. The minor axis is a distance between two points where a line segment perpendicular to the midpoint of the line segment constituting the major axis is drawn and the perpendicular line segment intersects the particle.
(3) The same operation is performed five times on the observation image of another screen of the same sample, and the value obtained from the number average of the particle diameters for a total of 50 particles is taken as the average particle diameter of the particles.
透光性粒子の含有量は、ハードコート層形成用インキの全固形分中の1.0〜25.0質量%であることが好ましく、3.0〜20.0質量%であることがより好ましく、10.0〜20.0質量%であることがさらに好ましい。透光性粒子の含有量を1.0質量%以上とすることにより、防眩性を良好にしやすくでき、透光性粒子の含有量を25.0質量%以下とすることにより、表示素子上にハードコートフィルムを設置した際の解像度及びコントラストの低下を抑制できる。
従来、透光性粒子の含有量が多い場合(透光性粒子の含有量がハードコート層形成用インキの全固形分中の10.0質量%以上の場合)、ハードコート層形成用インキにさらに第4級アンモニウム塩を添加すると、表面形状に微視的なムラが生じ、面内での防眩性を均一にすることが困難であった。本発明のハードコートフィルムでは、特定の第4級アンモニウム塩と特定のレベリング剤を用いることにより、多量の透光性粒子を用いても面内の防眩性を均一にすることができる。
The content of the translucent particles is preferably 1.0 to 25.0% by mass and more preferably 3.0 to 20.0% by mass in the total solid content of the hard coat layer forming ink. Preferably, it is 10.0-20.0 mass%. By making the content of the translucent particles 1.0% by mass or more, the antiglare property can be easily improved, and by making the content of the translucent particles 25.0% by mass or less, on the display element. It is possible to suppress a decrease in resolution and contrast when a hard coat film is installed.
Conventionally, when the content of translucent particles is large (when the content of translucent particles is 10.0% by mass or more in the total solid content of the hard coat layer forming ink), the hard coat layer forming ink is used. Further, when a quaternary ammonium salt is added, microscopic unevenness occurs in the surface shape, and it is difficult to make the antiglare property in the surface uniform. In the hard coat film of the present invention, by using a specific quaternary ammonium salt and a specific leveling agent, the in-plane antiglare property can be made uniform even when a large amount of translucent particles are used.
<第4級アンモニウム塩>
第4級アンモニウム塩は、本発明のハードコートフィルムに帯電防止性を付与する役割を有するものである。
第4級アンモニウム塩及び透光性粒子を併用した場合、第4級アンモニウム塩の添加量に見合った帯電防止性が得られなかったり、面内の防眩性が不均一となったりする場合がある。本発明のハードコートフィルムでは、第4級アンモニウム塩として、電離放射線硬化性樹脂と反応性を有するものを用い、かつ後述する特定のレベリング剤を用いることにより、第4級アンモニウム塩及び透光性粒子を併用した場合においても、安定した帯電防止性を付与することができるとともに、面内での防眩性を均一にすることができる。また、第4級アンモニウム塩は、金属酸化物系の導電剤のように、ハードコートフィルムに色味を生じさせることがない。
なお、電離放射線硬化性樹脂と反応性を有さない第4級アンモニウム塩は、ハードコート層への固定が悪く経時的に帯電防止性が低下する点で好ましくない。また、電離放射線硬化性樹脂と反応性を有さない第4級アンモニウム塩は、後述の電離放射線硬化性樹脂と反応性を有するシリコーン系レベリング剤との相溶性が悪く、ハードコート層の表面形状にムラが生じ、面内での防眩性を均一にすることができない。
<Quaternary ammonium salt>
The quaternary ammonium salt has a role of imparting antistatic properties to the hard coat film of the present invention.
When a quaternary ammonium salt and translucent particles are used in combination, antistatic properties commensurate with the amount of quaternary ammonium salt added may not be obtained, or in-plane antiglare properties may be uneven. is there. In the hard coat film of the present invention, as a quaternary ammonium salt, a quaternary ammonium salt and a translucent material are used by using a reactive material with an ionizing radiation curable resin and a specific leveling agent described later. Even when particles are used in combination, stable antistatic properties can be imparted, and antiglare properties in the surface can be made uniform. Further, the quaternary ammonium salt does not cause a color to the hard coat film unlike the metal oxide conductive agent.
A quaternary ammonium salt that is not reactive with the ionizing radiation curable resin is not preferable because it is poorly fixed to the hard coat layer and the antistatic property decreases with time. In addition, the quaternary ammonium salt that is not reactive with the ionizing radiation curable resin has poor compatibility with the ionizing radiation curable resin described later and a reactive silicone-based leveling agent, and the surface shape of the hard coat layer. Unevenness occurs, and the anti-glare property cannot be made uniform in the surface.
電離放射線硬化性樹脂と反応性を有する第4級アンモニウム塩としては、電離放射線硬化性官能基を有する第4級アンモニウム塩が挙げられる。
電離放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。これらの中でも(メタ)アクリロイル基が好適である。
また、第4級アンモニウム塩の電離放射線硬化性官能基、後述するシリコーン系レベリング剤の電離放射線硬化性官能基、及び後述する電離放射線硬化性樹脂の電離放射線硬化性官能基は、何れも同一種であることが好ましく、何れも(メタ)アクリロイル基であることがより好ましい。
Examples of the quaternary ammonium salt having reactivity with the ionizing radiation curable resin include quaternary ammonium salts having an ionizing radiation curable functional group.
Examples of the ionizing radiation curable functional group include an ethylenically unsaturated bond group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group, an epoxy group, and an oxetanyl group. Among these, a (meth) acryloyl group is preferable.
In addition, the ionizing radiation curable functional group of the quaternary ammonium salt, the ionizing radiation curable functional group of the silicone leveling agent described later, and the ionizing radiation curable functional group of the ionizing radiation curable resin described later are all the same type. It is preferable that both are (meth) acryloyl groups.
上述の第4級アンモニウム塩としては、ジメチルアミノエチルメタクリレート4級アンモニウム塩と、(メタ)アクリレート化合物との共重合体が挙げられる。
ジメチルアミノエチルメタクリレート4級アンモニウム塩と、(メタ)アクリレート化合物との質量比は、1/99〜90/10であることが好ましく、5/95〜85/15であることがより好ましい。
(メタ)アクリレート化合物は、直鎖状炭化水素又は環状炭化水素を含有するものが好ましい。(メタ)アクリレート化合物は、ドデシル(メタ)クリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
Examples of the quaternary ammonium salt include a copolymer of dimethylaminoethyl methacrylate quaternary ammonium salt and a (meth) acrylate compound.
The mass ratio of dimethylaminoethyl methacrylate quaternary ammonium salt and (meth) acrylate compound is preferably 1/99 to 90/10, and more preferably 5/95 to 85/15.
The (meth) acrylate compound preferably contains a linear hydrocarbon or a cyclic hydrocarbon. The (meth) acrylate compound is preferably at least one selected from the group consisting of dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) acrylate.
第4級アンモニウム塩は、重量平均分子量が1,000〜50,000であることが好ましく、5,000〜20,000であることがより好ましい。重量平均分子量を1,000以上とすることにより、透明基材に第4級アンモニウム塩が浸透しにくくなり、帯電防止性を良好にすることができ、重量平均分子量を50,000以下とすることにより、ハードコート層形成用インキの粘度が高くなることにより塗工性が悪化することを抑制できる。
第4級アンモニウム塩の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションンクロマトグラフィーによるポリスチレン換算により求めることができる。
The quaternary ammonium salt preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000, and more preferably 5,000 to 20,000. By setting the weight average molecular weight to 1,000 or more, it becomes difficult for the quaternary ammonium salt to permeate the transparent substrate, the antistatic property can be improved, and the weight average molecular weight is set to 50,000 or less. As a result, it is possible to prevent the coating property from deteriorating due to an increase in the viscosity of the hard coat layer forming ink.
The weight average molecular weight of the quaternary ammonium salt can be determined by polystyrene conversion by gel permeation chromatography.
上述した第4級アンモニウム塩の市販品としては、商品名H6100、H6100M、H6500(以上、三菱化学社製)、商品名コルコートNR121X、コルコートNR121X−9IPA(以上、コルコート社製)、商品名1SX3000、1SX3004(以上、大成ファインケミカル社製)、商品名ユニレジンAS−10/M、ユニレジンAS−12/M、ユニレジンAS−15/M、ユニレジンASH26(以上、新中村化学社製)、商品名UV−ASHC−01(日本化成社製)等が挙げられる。 Commercially available products of the quaternary ammonium salts described above include trade names H6100, H6100M, H6500 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), trade names Colcoat NR121X, Colcoat NR121X-9IPA (above, produced by Colcoat), trade names 1SX3000, 1SX3004 (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), trade name: Uniresin AS-10 / M, Uniresin AS-12 / M, Uniresin AS-15 / M, Uniresin ASH26 (above, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), trade name UV-ASHC -01 (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.).
また、第4級アンモニウム塩は、後述する電離放射線硬化性樹脂よりも親水性の度合いが高いものを用いることが好ましい。透明基材は親水性に劣るため、電離放射線硬化性樹脂よりも第4級アンモニウム塩の親水性の度合いを高くすることにより、電離放射線放射線硬化性樹脂が透明基材側に集まりやすくなる一方で、第4級アンモニウム塩はハードコート層の表面側(透明基材とは反対側)に集まりやすくなるため、帯電防止性をより良好にすることができる。
親水性の度合いは、それぞれの成分単独からなる塗膜の水に対する接触角を測定することにより判断できる。具体的には、接触角が小さくなればなるほど、親水性の度合いが高いと判断できる。
Moreover, it is preferable to use a quaternary ammonium salt having a higher degree of hydrophilicity than an ionizing radiation curable resin described later. Since the transparent substrate is inferior in hydrophilicity, by increasing the degree of hydrophilicity of the quaternary ammonium salt than the ionizing radiation curable resin, the ionizing radiation radiation curable resin is easily collected on the transparent substrate side. Further, since the quaternary ammonium salt tends to collect on the surface side of the hard coat layer (the side opposite to the transparent substrate), the antistatic property can be further improved.
The degree of hydrophilicity can be determined by measuring the contact angle with water of a coating film composed of each component alone. Specifically, it can be determined that the lower the contact angle, the higher the degree of hydrophilicity.
第4級アンモニウム塩の含有量は、ハードコート層形成用インキの全固形分中の1.0〜20.0質量%であることが好ましく、1.0〜10.0質量%であることがより好ましく、1.5〜5.0質量%であることがさらに好ましい。第4級アンモニウム塩の含有量を1.0質量%以上とすることにより、帯電防止性を良好にしやすくでき、第4級アンモニウム塩の含有量を20.0質量%以下とすることにより、第4級アンモニウム塩のブリードよる表面性状のバラツキを抑制するとともに、ハードコート層の耐擦傷性の低下を抑制できる。 The content of the quaternary ammonium salt is preferably 1.0 to 20.0 mass%, and preferably 1.0 to 10.0 mass%, based on the total solid content of the hard coat layer forming ink. More preferably, it is 1.5 to 5.0 mass%. By making the content of the quaternary ammonium salt 1.0% by mass or more, the antistatic property can be easily improved, and by making the content of the quaternary ammonium salt 20.0% by mass or less, It is possible to suppress variations in surface properties due to bleeding of the quaternary ammonium salt and to suppress a decrease in scratch resistance of the hard coat layer.
<シリコーン系レベリング剤>
本発明では、レベリング剤として、電離放射線硬化性樹脂と反応性を有するシリコーン系レベリング剤を用い、かつシリコーン系レベリング剤の含有量を、透光性粒子100質量部に対して1.0〜15.0質量部としている。本発明では、該構成を有することにより、面内の防眩性を均一にできるとともに、帯電防止性を良好にすることができる。
<Silicone leveling agent>
In the present invention, a silicone leveling agent having reactivity with an ionizing radiation curable resin is used as the leveling agent, and the content of the silicone leveling agent is 1.0 to 15 with respect to 100 parts by mass of the translucent particles. 0.0 part by mass. In the present invention, by having this configuration, the in-plane antiglare property can be made uniform and the antistatic property can be improved.
一方、レベリング剤がフッ素系レベリング剤の場合、帯電防止性が不十分となってしまう。この原因は、第4級アンモニウム塩とフッ素系レベリング剤との親和性が低く、第4級アンモニウム塩がハードコート層の表面付近に集まることが阻害されるためと考えられる。また、フッ素系レベリング剤を用いた場合、面内の防眩性の均一性も低下する傾向にある。この原因は、第4級アンモニウム塩とフッ素系レベリング剤との親和性が低いことから、面内で第4級アンモニウム塩の濃度ムラが生じ、該濃度ムラによってシリカの密度が変化するためと考えられる(4級アンモニウム塩の濃度が高いところにはシリカが多く集まり、4級アンモニウム塩の濃度が低いところにはシリカが集まりにくいと考えられる。)。
また、電離放射線硬化性樹脂と反応性を有さないシリコーン系レベリング剤の場合、ハードコート層の表面付近に該レベリング剤が集まり過ぎることによって、ハードコート層の表面付近の第4級アンモニウム塩の存在割合を高くすることができないため、帯電防止性が不十分となってしまう。
On the other hand, when the leveling agent is a fluorine-based leveling agent, the antistatic property is insufficient. This is considered to be because the affinity between the quaternary ammonium salt and the fluorine-based leveling agent is low, and the quaternary ammonium salt is inhibited from collecting near the surface of the hard coat layer. Moreover, when a fluorine-type leveling agent is used, it exists in the tendency for the in-plane anti-glare uniformity to fall. This is thought to be because the quaternary ammonium salt has a low affinity between the fluorinated leveling agent, resulting in uneven concentration of the quaternary ammonium salt in the surface, and the density of the silica changes due to the uneven concentration. (It is thought that silica is concentrated in a place where the concentration of the quaternary ammonium salt is high, and silica is difficult to collect in a place where the concentration of the quaternary ammonium salt is low).
In the case of a silicone-based leveling agent that is not reactive with an ionizing radiation curable resin, the leveling agent is excessively collected near the surface of the hard coat layer, so that the quaternary ammonium salt near the surface of the hard coat layer is formed. Since the existence ratio cannot be increased, the antistatic property becomes insufficient.
また、反応性のシリコーン系レベリング剤を用いた場合でも、シリコーン系レベリング剤の含有量が透光性粒子100質量部に対して1.0質量部未満の場合は、表面張力を均一にできないためハードコート層の表面形状にムラが生じ、面内での防眩性を均一にすることができない。また、反応性のシリコーン系レベリング剤は、第4級アンモニウム塩との親和性が高いと考えられ、その結果、第4級アンモニウム塩をハードコート層の表面付近に引き上げ、帯電防止性を向上する作用を有すると考えられる。このため、シリコーン系レベリング剤の含有量が透光性粒子100質量部に対して1.0質量部未満の場合は、該作用が不十分となり、帯電防止性が不十分となってしまう。
また、シリコーン系レベリング剤の含有量が透光性粒子100質量部に対して15.0質量部を超える場合は、透光性粒子及び電離放射線硬化性樹脂に対するシリコーン系レベリング剤の作用が強くなり過ぎてしまい、ハードコート層の表面形状にムラが生じ、面内での防眩性を均一にすることができない。
Further, even when a reactive silicone leveling agent is used, the surface tension cannot be made uniform if the content of the silicone leveling agent is less than 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the translucent particles. Unevenness occurs in the surface shape of the hard coat layer, and the antiglare property within the surface cannot be made uniform. In addition, the reactive silicone leveling agent is considered to have a high affinity with the quaternary ammonium salt, and as a result, the quaternary ammonium salt is pulled up near the surface of the hard coat layer to improve the antistatic property. It is considered to have an action. For this reason, when content of a silicone type leveling agent is less than 1.0 mass part with respect to 100 mass parts of translucent particles, this effect | action will become inadequate and antistatic property will become inadequate.
Moreover, when content of a silicone type leveling agent exceeds 15.0 mass parts with respect to 100 mass parts of translucent particles, the effect | action of the silicone type leveling agent with respect to translucent particles and ionizing radiation-curable resin becomes strong. Thus, the surface shape of the hard coat layer becomes uneven, and the antiglare property in the surface cannot be made uniform.
反応性のシリコーン系レベリング剤の含有量は、透光性粒子100質量部に対して1.0〜10.0質量部であることが好ましく、2.0〜5.0質量部であることがより好ましい。
また、反応性のシリコーン系レベリング剤の含有量は、ハードコート層形成用インキの全固形分中の0.15〜2.5質量%であることが好ましく、0.20〜2.0質量%であることがより好ましく、0.25〜1.0質量%であることがさらに好ましい。反応性のシリコーン系レベリング剤の含有量を0.15質量%以上とすることにより、帯電防止性及び面内での防眩性の均一性をより良好にすることができ、反応性のシリコーン系レベリング剤の含有量を2.5質量%以下とすることにより、面内での防眩性の均一性をより良好にすることができる。
The content of the reactive silicone leveling agent is preferably 1.0 to 10.0 parts by mass, and 2.0 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the translucent particles. More preferred.
Moreover, it is preferable that content of a reactive silicone type leveling agent is 0.15-2.5 mass% in the total solid of the ink for hard-coat layer formation, 0.20-2.0 mass% It is more preferable that it is 0.25-1.0 mass%. By making the content of the reactive silicone leveling agent 0.15% by mass or more, the antistatic property and the uniformity of the antiglare property in the surface can be improved, and the reactive silicone type By setting the content of the leveling agent to 2.5% by mass or less, the uniformity of the antiglare property within the surface can be improved.
電離放射線硬化性樹脂と反応性を有するシリコーン系レベリング剤としては、電離放射線硬化性官能基を有するシリコーン系レベリング剤が挙げられる。
具体的には、ポリシロキサンの片方の末端又は両方の末端に電離放射線硬化性官能基を導入したものが挙げられる。
電離放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。これらの中でも(メタ)アクリロイル基が好適である。
このようなシリコーン系レベリング剤としては、信越シリコーン社製の商品名X−22−164、X−22−164AS、X−22−2445、X−22−163等が挙げられる。
Examples of the silicone leveling agent having reactivity with the ionizing radiation curable resin include a silicone leveling agent having an ionizing radiation curable functional group.
Specific examples include those in which ionizing radiation-curable functional groups are introduced at one or both ends of polysiloxane.
Examples of the ionizing radiation curable functional group include an ethylenically unsaturated bond group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group, an epoxy group, and an oxetanyl group. Among these, a (meth) acryloyl group is preferable.
Examples of such silicone leveling agents include trade names X-22-164, X-22-164AS, X-22-2445, and X-22-163 manufactured by Shin-Etsu Silicone.
<電離放射線硬化性樹脂>
電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物である(但し、本発明では、第4級アンモニウムカチオンを有するもの、及びポリシロキサン骨格を有するものは、電離放射線硬化性樹脂からは除くものとする。)。電離放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する、多官能性(メタ)アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
<Ionizing radiation curable resin>
The ionizing radiation curable resin is a compound having an ionizing radiation curable functional group (however, in the present invention, those having a quaternary ammonium cation and those having a polysiloxane skeleton are from the ionizing radiation curable resin. Excluding). Examples of the ionizing radiation curable functional group include an ethylenically unsaturated bond group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group, an epoxy group, and an oxetanyl group.
As the ionizing radiation curable resin, a compound having an ethylenically unsaturated bond group is preferable, a compound having two or more ethylenically unsaturated bond groups is more preferable, and among them, having two or more ethylenically unsaturated bond groups, Polyfunctional (meth) acrylate compounds are more preferred. As the polyfunctional (meth) acrylate compound, any of a monomer and an oligomer can be used.
The ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking molecules, and usually ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used. Electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion beams can also be used.
多官能性(メタ)アクリレート系化合物のうち、2官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールAテトラプロポキシジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
3官能以上の(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、上記(メタ)アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
Among the polyfunctional (meth) acrylate compounds, bifunctional (meth) acrylate monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethoxydiacrylate, bisphenol A tetrapropoxydiacrylate, 1,6-hexane. Examples thereof include diol diacrylate.
Examples of the tri- or higher functional (meth) acrylate monomer include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, di Examples include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and isocyanuric acid-modified tri (meth) acrylate.
The (meth) acrylate-based monomer may be modified by partially modifying the molecular skeleton, and is modified with ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol, or the like. Can also be used.
また、多官能性(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
上記電離放射線硬化性樹脂は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
Moreover, examples of the polyfunctional (meth) acrylate oligomer include acrylate polymers such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate.
Urethane (meth) acrylate is obtained by reaction of polyhydric alcohol and organic diisocyanate with hydroxy (meth) acrylate, for example.
A preferable epoxy (meth) acrylate is a (meth) acrylate obtained by reacting (meth) acrylic acid with a tri- or higher functional aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin or the like. (Meth) acrylates obtained by reacting the above aromatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic epoxy resins and the like with polybasic acids and (meth) acrylic acid, and bifunctional or higher functional aromatic epoxy resins, It is a (meth) acrylate obtained by reacting an alicyclic epoxy resin, an aliphatic epoxy resin or the like with a phenol and (meth) acrylic acid.
The ionizing radiation curable resin can be used alone or in combination of two or more.
また、上述したように、電離放射線硬化性樹脂は、第4級アンモニウム塩よりも親水性の度合いが低いものを用いることが好ましい。このため、電離放射線硬化性樹脂は、分子内に水酸基やカルボキシル基等の極性基を有さないか、極性基を有していても少量であることが好ましい。 Moreover, as described above, it is preferable to use an ionizing radiation curable resin having a lower degree of hydrophilicity than the quaternary ammonium salt. For this reason, it is preferable that the ionizing radiation curable resin does not have a polar group such as a hydroxyl group or a carboxyl group in the molecule, or has a small amount even if it has a polar group.
また、電離放射線硬化性樹脂の分子量が小さい場合、電離放射線硬化性樹脂が透明基材に浸透して、耐擦傷性、面内の均一な防眩性、及び帯電防止性に悪影響を与える可能性がある。このため、電離放射線硬化性樹脂の分子量は400以上であることが好ましく、500以上であることがより好ましい。
透明基材としてポリエステルを用いた場合、電離放射線硬化性樹脂としてはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)が最適である。DPHAは第4級アンモニウム塩よりも親水性の度合いが小さいため、第4級アンモニウム塩をハードコート層の表面に押し上げる作用を有し、面内の均一な防眩性、及び帯電防止性を良好にしやすい。さらに、DPHAは、ポリエステルフィルムへの密着性に優れるとともに、高硬度で耐擦傷性に優れる。
In addition, if the molecular weight of the ionizing radiation curable resin is small, the ionizing radiation curable resin may permeate the transparent substrate and adversely affect the scratch resistance, in-plane uniform antiglare properties, and antistatic properties. There is. For this reason, the molecular weight of the ionizing radiation curable resin is preferably 400 or more, and more preferably 500 or more.
When polyester is used as the transparent substrate, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) is optimal as the ionizing radiation curable resin. Since DPHA is less hydrophilic than quaternary ammonium salt, it has the effect of pushing the quaternary ammonium salt to the surface of the hard coat layer and has good in-plane antiglare and antistatic properties. Easy to do. Furthermore, DPHA is excellent in adhesion to a polyester film, and has high hardness and excellent scratch resistance.
電離放射線硬化性樹脂が紫外線硬化性樹脂である場合には、ハードコート層形成用インキは、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
When the ionizing radiation curable resin is an ultraviolet curable resin, the hard coat layer forming ink preferably contains additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator.
Examples of the photopolymerization initiator include one or more selected from acetophenone, benzophenone, α-hydroxyalkylphenone, Michler's ketone, benzoin, benzyldimethyl ketal, benzoylbenzoate, α-acyloxime ester, thioxanthones, and the like.
The photopolymerization accelerator can reduce polymerization inhibition by air during curing and increase the curing speed. For example, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, etc. One or more selected may be mentioned.
電離放射線硬化性樹脂の含有量は、ハードコート層形成用インキの全固形分中の60.0〜95.0質量%であることが好ましく、65.0〜90.0質量%であることがより好ましく、70.0〜85.0質量%であることがさらに好ましい。電離放射線硬化性樹脂の含有量を60.0質量%以上とすることにより、表面硬度を高くしやすくでき、電離放射線硬化性樹脂の含有量を95.0質量%以下とすることにより、他の成分の使用量を確保して、防眩性及び帯電防止性を発揮することができる。 The content of the ionizing radiation curable resin is preferably 60.0 to 95.0 mass% in the total solid content of the hard coat layer forming ink, and preferably 65.0 to 90.0 mass%. More preferably, it is 70.0-85.0 mass%. By making the content of the ionizing radiation curable resin 60.0% by mass or more, the surface hardness can be easily increased, and by making the content of the ionizing radiation curable resin 95.0% by mass or less, other The amount of the component used can be ensured to exhibit antiglare properties and antistatic properties.
<溶剤>
ハードコート層形成用インキ中には、塗工適性を良好にするために溶剤を含むことが好ましい。
溶剤は、ハードコート層の乾燥過程で第4級アンモニウム塩をハードコート層の表面に押し上げる特性を有することが好ましい。かかる特性を備えた溶剤としては親水性の度合いが低い溶剤が好適であり、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤が挙げられる。
また、溶剤は、透光性粒子の分散性に優れる特性を有することが好ましい。かかる特性を備えた溶剤としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGME)、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。
なお、汎用的な溶剤であるトルエンは、第4級アンモニウム塩の溶解性に劣るため、トルエンを主成分とした溶剤組成は好ましくない。
<Solvent>
The hard coat layer forming ink preferably contains a solvent in order to improve the coating suitability.
The solvent preferably has a characteristic of pushing up the quaternary ammonium salt to the surface of the hard coat layer in the process of drying the hard coat layer. A solvent having such a characteristic is preferably a solvent having a low degree of hydrophilicity, and examples thereof include ketone solvents such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.
Moreover, it is preferable that a solvent has the characteristic which is excellent in the dispersibility of translucent particle | grains. Examples of the solvent having such characteristics include propylene glycol monomethyl ether (PGME), cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, and the like.
In addition, since toluene which is a general-purpose solvent is inferior in solubility of the quaternary ammonium salt, a solvent composition containing toluene as a main component is not preferable.
また、透明基材とハードコート層との間に、後述のプライマー層を有する場合において、プライマー層を溶解する溶剤を用いることにより、溶解したプライマー層の樹脂がハードコート層に流入して、第4級アンモニウム塩をハードコート層の表面に押し上げ、帯電防止性を良好にしやすくできる。熱可塑性ポリエステル系樹脂、熱可塑性アクリル系樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等の汎用的なプライマー層の場合、プライマー層を溶解する溶剤としては、PGME、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA)、メチルエチルケトン等が挙げられる。
上記のように、溶解したプライマー層の樹脂がハードコート層に流入すると、ハードコート層が、ハードコート層形成用インキの硬化物に加えて、プライマー層を構成する樹脂を含むようになる。
Further, in the case of having a primer layer described later between the transparent substrate and the hard coat layer, by using a solvent that dissolves the primer layer, the dissolved resin of the primer layer flows into the hard coat layer, The quaternary ammonium salt can be pushed up to the surface of the hard coat layer to improve the antistatic property. In the case of general-purpose primer layers such as thermoplastic polyester resins, thermoplastic acrylic resins, and thermoplastic urethane resins, examples of solvents that dissolve the primer layers include PGME, propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA), and methyl ethyl ketone. It is done.
As described above, when the dissolved resin of the primer layer flows into the hard coat layer, the hard coat layer contains the resin constituting the primer layer in addition to the cured product of the hard coat layer forming ink.
上述した観点からは、ハードコート層形成用インキの溶剤組成は、全溶剤中にケトン系溶剤を50質量%以上含むことが好ましく、60質量%以上含むことがより好ましく、70〜90質量%含むことがさらに好ましい。
また、PGME、シクロヘキサノン及びメチルイソブチルケトンの合計が全溶剤の50質量%以上であることが好ましく、60〜80質量%であることがより好ましい。
また、PGME、PGMEA及びメチルエチルケトンの合計が全溶剤の5質量%以上であることが好ましく、10〜25質量%であることがより好ましい。
From the viewpoint described above, the solvent composition of the hard coat layer forming ink preferably contains 50% by mass or more of the ketone solvent, more preferably 60% by mass or more, and 70 to 90% by mass in the total solvent. More preferably.
Moreover, it is preferable that the sum total of PGME, cyclohexanone, and methyl isobutyl ketone is 50 mass% or more of all the solvents, and it is more preferable that it is 60-80 mass%.
Moreover, it is preferable that the sum total of PGMEA, PGMEA, and methyl ethyl ketone is 5 mass% or more of all the solvents, and it is more preferable that it is 10-25 mass%.
プライマー層
プライマー層は、透明基材とハードコート層との密着性を向上するために、必要に応じて透明基材とハードコート層との間に形成される。
プライマー層は主として樹脂から構成される。該樹脂としては、熱硬化性又は熱可塑性のポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、及び、これらの変性体等が挙げられる。これらの中でも、熱可塑性樹脂を用いた場合、溶剤によりプライマー層が溶解しやすくなり、溶解したプライマー層の樹脂がハードコート層に流入して第4級アンモニウム塩をハードコート層の表面に押し上げ、帯電防止性を良好にしやすくできるため好適である。
Primer Layer The primer layer is formed between the transparent substrate and the hard coat layer as necessary in order to improve the adhesion between the transparent substrate and the hard coat layer.
The primer layer is mainly composed of a resin. Examples of the resin include thermosetting or thermoplastic polyester resins, urethane resins, acrylic resins, and modified products thereof. Among these, when a thermoplastic resin is used, the primer layer is easily dissolved by the solvent, the dissolved resin of the primer layer flows into the hard coat layer and pushes the quaternary ammonium salt to the surface of the hard coat layer, This is preferable because it is easy to improve the antistatic property.
プライマー層の厚みは、密着性の向上及び第4級アンモニウム塩をハードコート層の表面に押し上げる観点から、0.01〜1.0μmであることが好ましく、0.05〜0.3μmであることがより好ましい。
また、第4級アンモニウム塩をハードコート層の表面に押し上げる観点から、プライマー層の厚みとハードコート層の厚みとの比[プライマー層の厚み/ハードコート層の厚み]は、0.01〜0.2であることが好ましく、0.02〜0.15であることがより好ましい。
The thickness of the primer layer is preferably 0.01 to 1.0 μm, and preferably 0.05 to 0.3 μm from the viewpoint of improving adhesion and pushing the quaternary ammonium salt to the surface of the hard coat layer. Is more preferable.
Further, from the viewpoint of pushing the quaternary ammonium salt onto the surface of the hard coat layer, the ratio of the primer layer thickness to the hard coat layer thickness [primer layer thickness / hard coat layer thickness] is 0.01 to 0. .2 is preferable, and 0.02 to 0.15 is more preferable.
ハードコートフィルムの物性
ハードコートフィルムは、JIS K7361−1:1997の全光線透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましい。
Physical Properties of Hard Coat Film The hard coat film preferably has a total light transmittance of JIS K7361-1: 1997 of 80% or more, more preferably 85% or more, and further preferably 90% or more. .
ハードコートフィルムは、防眩性、解像度及びコントラストのバランスの観点から、JISK7136:2000のヘイズが15〜50%であることが好ましく、15〜35%であることがより好ましく、17〜30%であることがさらに好ましい。 The hard coat film has a haze of JISK7136: 2000 of preferably 15 to 50%, more preferably 15 to 35%, and more preferably 17 to 30% from the viewpoint of antiglare properties, resolution and contrast. More preferably it is.
ハードコート層の表面のJIS B0601:1994の算術平均粗さRaは、防眩性、解像度及びコントラストのバランスの観点から、0.25〜0.70μmであることが好ましく、0.35〜0.55μmであることがより好ましい。
なお、Ra及び後述のRzは、カットオフ値0.8mmとした際の値である。
The arithmetic average roughness Ra of JIS B0601: 1994 on the surface of the hard coat layer is preferably 0.25 to 0.70 μm from the viewpoint of the balance between antiglare property, resolution and contrast, and is preferably 0.35 to 0. More preferably, it is 55 μm.
Ra and Rz described later are values when the cutoff value is 0.8 mm.
ハードコート層の表面のJIS B0601:1994の十点平均粗さRzは、防眩性、解像度及びコントラストのバランスの観点から、1.50〜3.50μmであることが好ましく、2.00〜3.30μmであることがより好ましく、2.20〜3.00μmであることがさらに好ましい。 The ten-point average roughness Rz of JIS B0601: 1994 on the surface of the hard coat layer is preferably 1.50 to 3.50 μm, and preferably 2.00 to 3 in terms of balance between antiglare properties, resolution and contrast. More preferably, it is 30 μm, and further preferably 2.20 to 3.00 μm.
ハードコート層の厚みは、カール抑制及び耐擦傷性のバランスの観点から、1〜10μmであることが好ましく、2〜8μmであることがより好ましい。
ハードコート層の厚みは、走査型透過電子顕微鏡(STEM)によるハードコートフィルムの断面写真の任意の箇所を10点選び、その平均値により算出できる。
The thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 10 μm, more preferably 2 to 8 μm, from the viewpoint of the balance between curling suppression and scratch resistance.
The thickness of the hard coat layer can be calculated from an average value obtained by selecting 10 points in a cross-sectional photograph of the hard coat film by a scanning transmission electron microscope (STEM).
ハードコート層表面の表面抵抗率は1.0×1013Ω/□以下であることが好ましく、1.0×1012Ω/□以下であることがより好ましい。 The surface resistivity of the hard coat layer surface is preferably 1.0 × 10 13 Ω / □ or less, and more preferably 1.0 × 10 12 Ω / □ or less.
[帯電防止性防眩ハードコートフィルムの製造方法]
本発明の帯電防止性防眩ハードコートフィルムの製造方法は、電離放射線硬化性樹脂、透光性粒子、第4級アンモニウム塩及びシリコーン系レベリング剤を含有してなり、前記第4級アンモニウム塩及び前記レベリング剤が、前記電離放射線硬化性樹脂と反応性を有してなり、かつ前記透光性粒子100質量部に対して前記シリコーン系レベリング剤を1.0〜15.0質量部含有してなるハードコート層形成用インキを、透明基材上に塗布、乾燥、電離放射線照射することによりハードコート層を形成するものである。
[Method for producing antistatic antiglare hard coat film]
The method for producing an antistatic antiglare hard coat film of the present invention comprises an ionizing radiation curable resin, translucent particles, a quaternary ammonium salt and a silicone leveling agent, and the quaternary ammonium salt and The leveling agent has reactivity with the ionizing radiation curable resin, and contains 1.0 to 15.0 parts by mass of the silicone leveling agent with respect to 100 parts by mass of the translucent particles. The hard coat layer forming ink is applied onto a transparent substrate, dried, and irradiated with ionizing radiation to form a hard coat layer.
ハードコート層形成用インキを透明基材上に塗布する手段は、グラビアコーティング法、バーコーティング法、ダイコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。
乾燥条件は、インキの塗布量、及びインキ中の溶剤の種類等により異なるため一概には言えないが、40〜100℃で15〜150秒の範囲とすることが好ましい。また、乾燥風速は0.2〜50m/sの範囲とすることが好ましい。
電離放射線の照射は、乾燥後に行うことが好ましい。電離放射線の照射量は、インキの塗布量、インキ中の電離放射線硬化性樹脂の割合により異なるため一概には言えないが、40〜240mJ/cm2の範囲とすることが好ましい。
本発明の帯電防止性防眩ハードコートフィルムの製造方法におけるハードコート層形成用インキの実施の形態は、上述した本発明のハードコートフィルムにおけるハードコート層形成用インキの実施の形態と同様である。
Examples of means for applying the hard coat layer forming ink on the transparent substrate include a gravure coating method, a bar coating method, a die coating method, and a roll coating method.
The drying conditions vary depending on the amount of ink applied, the type of solvent in the ink, etc., and thus cannot be generally stated, but it is preferable to set the drying conditions at 40 to 100 ° C. for 15 to 150 seconds. The drying air speed is preferably in the range of 0.2 to 50 m / s.
The irradiation with ionizing radiation is preferably performed after drying. The amount of ionizing radiation applied varies depending on the amount of ink applied and the proportion of ionizing radiation curable resin in the ink, and cannot be generally stated, but is preferably in the range of 40 to 240 mJ / cm 2 .
The embodiment of the hard coat layer forming ink in the method for producing the antistatic antiglare hard coat film of the present invention is the same as the embodiment of the hard coat layer forming ink in the hard coat film of the present invention described above. .
本発明の帯電防止性防眩ハードコートフィルムの製造方法は、透明基材としてプライマー層付きの透明基材を用い、該プライマー層上にハードコート層を形成する際に、前記ハードコート層形成用インキにより、該プライマー層の少なくとも一部を溶解させることが好ましい。
ハードコート層形成用インキによりプライマー層の少なくとも一部を溶解させることにより、溶解したプライマー層の樹脂がハードコート層に流入して第4級アンモニウム塩をハードコート層の表面に押し上げ、帯電防止性を良好にしやすくできる。
The method for producing an antistatic anti-glare hard coat film of the present invention uses a transparent substrate with a primer layer as a transparent substrate, and the hard coat layer is formed when the hard coat layer is formed on the primer layer. It is preferable to dissolve at least a part of the primer layer with ink.
By dissolving at least part of the primer layer with the hard coat layer forming ink, the dissolved resin of the primer layer flows into the hard coat layer and pushes up the quaternary ammonium salt to the surface of the hard coat layer, thereby preventing antistatic properties. Can be easily improved.
プライマー層の少なくとも一部を溶解させるためには、上述したように、プライマー層を熱可塑性樹脂から構成し、さらに、ハードコート層形成用インキ中に該プライマー層を溶解する溶剤を含むことが好ましい。 In order to dissolve at least a part of the primer layer, it is preferable that the primer layer is composed of a thermoplastic resin as described above, and further includes a solvent for dissolving the primer layer in the hard coat layer forming ink. .
[表示装置]
本発明の表示装置は、表示素子上に上述した本発明のハードコートフィルムを有してなり、かつ該ハードコートフィルムのハードコート層側の面が表示素子とは反対側の面を向くようにして配置してなるものである。
[Display device]
The display device of the present invention has the above-described hard coat film of the present invention on the display element, and the hard coat layer side surface of the hard coat film faces the surface opposite to the display element. Are arranged.
表示素子としては、液晶表示素子、EL表示素子、プラズマ表示素子等が挙げられる。
液晶表示素子の液晶の表示方式としては、IPS方式、VA方式、マルチドメイン方式、OCB方式、STN方式、TSTN方式等が挙げられる。IPS方式の液晶表示素子は静電気に弱いことから、防眩性に優れつつ帯電防止性に優れる本発明は極めて有効である。
Examples of the display element include a liquid crystal display element, an EL display element, and a plasma display element.
Examples of the liquid crystal display method of the liquid crystal display element include an IPS method, a VA method, a multi-domain method, an OCB method, an STN method, and a TSTN method. Since the IPS liquid crystal display element is sensitive to static electricity, the present invention which is excellent in anti-glare property while being excellent in anti-glare property is extremely effective.
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。なお、「部」及び「%」は特に断りのない限り質量基準とする。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention still in detail, this invention is not limited at all by these examples. “Part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
1.帯電防止性防眩ハードコートフィルムの物性測定及び評価
以下のように、実施例及び比較例の帯電防止性防眩ハードコートフィルムの物性測定及び評価を行った。結果を表1に示す。
1. Measurement and Evaluation of Physical Properties of Antistatic Antiglare Hard Coat Films Physical properties of the antistatic antiglare hard coat films of Examples and Comparative Examples were measured and evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
1−1.防眩性(防眩性の均一性)
実施例及び比較例の帯電防止性防眩ハードコートフィルムの透明基材側に、黒色アクリル板を、透明粘着剤を介して貼り合わせた評価用サンプルを水平面に置き、評価用サンプルから1.5m上方に蛍光灯を配置して蛍光灯を照射した。評価用サンプル上の照度が800〜1200Lxとした環境下で様々な角度から観察し、サンプルの面内の防眩性の均一性を評価した。以下の1〜3の基準で10人が評価を行い、10人の評価の平均点が1.2以下のものを「A」、1.2超〜2.0以下のものを「B」、2.0超〜3.0のものを「C」とした。
1:面内で防眩性のムラが認識できない。
2:面内で防眩性のムラが若干認識できる。
3:面内で防眩性のムラがはっきりと認識できる。
1-1. Antiglare property (uniformity of antiglare property)
An evaluation sample in which a black acrylic plate is bonded to a transparent base of the antistatic antiglare hard coat film of Examples and Comparative Examples is placed on a horizontal plane and 1.5 m from the evaluation sample. A fluorescent lamp was placed above and irradiated with the fluorescent lamp. Observation was performed from various angles under an environment where the illuminance on the evaluation sample was 800 to 1200 Lx, and the uniformity of the antiglare property within the surface of the sample was evaluated. 10 people evaluated according to the following criteria 1 to 3, and the average score of 10 people is “A” when the average score is 1.2 or less, “B” when the average score is more than 1.2 to 2.0 or less, The thing more than 2.0-3.0 was set to "C".
1: Antiglare unevenness cannot be recognized in the plane.
2: In-plane anti-glare unevenness can be slightly recognized.
3: Non-glare unevenness can be clearly recognized in the plane.
1−2.防眩性(防眩性のレベル)
上記と同様の評価用サンプルに、上記と同様の手法で蛍光灯を照射し、評価用サンプル上の照度が800〜1200Lxとした環境下で様々な角度から観察して、防眩性のレベルを評価した。以下の1〜3の基準で10人が評価を行い、10人の評価の平均点が1.2以下のものを「A」、1.2超〜2.0以下のものを「B」、2.0超〜3.0のものを「C」とした。
1:いかなる角度においても蛍光灯の像が認識できない。
2:蛍光灯の像は映り込むが、蛍光灯の輪郭がぼやけ、輪郭の境界部が認識できない。
3:蛍光灯の像が鏡面のように映り込み、蛍光灯の輪郭(輪郭の境界部)がはっきりと認識できる。
1-2. Anti-glare (anti-glare level)
The sample for evaluation similar to the above is irradiated with a fluorescent lamp in the same manner as described above, and observed from various angles in an environment where the illuminance on the sample for evaluation is 800 to 1200 Lx. evaluated. 10 people evaluated according to the following criteria 1 to 3, and the average score of 10 people is “A” when the average score is 1.2 or less, “B” when the average score is more than 1.2 to 2.0 or less, The thing more than 2.0-3.0 was set to "C".
1: An image of a fluorescent lamp cannot be recognized at any angle.
2: Although the fluorescent lamp image is reflected, the outline of the fluorescent lamp is blurred and the boundary portion of the outline cannot be recognized.
3: The image of the fluorescent lamp is reflected like a mirror surface, and the outline of the fluorescent lamp (the boundary of the outline) can be clearly recognized.
1−3.色味
上記と同様の評価用サンプルに、上記と同様の手法で蛍光灯を照射し、評価用サンプル上の照度が800〜1200Lxとした環境下で様々な角度から観察して、色味の程度を評価した。10人が評価を行い、10人全員色味が気にならなかったものを「A」、1〜4人色味が気になったものを「B」、5人以上色味が気になったものを「C」とした。
1-3. The sample for evaluation similar to the above is irradiated with a fluorescent lamp by the same method as described above, and observed from various angles under an environment where the illuminance on the sample for evaluation is 800 to 1200 Lx. Evaluated. 10 people gave an evaluation and all 10 people did n’t care about the color “A”, 1 to 4 people worried about the color “B” 5 or more people worried about the color This was designated as “C”.
1−4.帯電防止性
JIS K6911に基づき、帯電防止性防眩ハードコートフィルムのハードコート層表面の表面抵抗率(Ω/□)を測定した。測定器は、三菱化学社製の商品名「ハイレスターUP MCP−HT450」を用い、プローブには三菱化学社製の商品名「URSプローブ MCP−HTP14」を使用し、温度25±4℃、湿度50±10%の環境下で500Vの印加電圧にて表面抵抗率(Ω/□)の測定を実施した。なお、表面抵抗率が1.0×1014/□を超えるものは、測定不能として「−」と表記した。
1-4. Antistatic Property Based on JIS K6911, the surface resistivity (Ω / □) of the hard coat layer surface of the antistatic antiglare hard coat film was measured. The measuring instrument uses the product name “HIRESTER UP MCP-HT450” manufactured by Mitsubishi Chemical, and the product name “URS probe MCP-HTP14” manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., temperature 25 ± 4 ° C., humidity The surface resistivity (Ω / □) was measured at an applied voltage of 500 V under an environment of 50 ± 10%. In addition, the thing whose surface resistivity exceeds 1.0 * 10 < 14 > / □ was described as "-" as measurement impossible.
1−5.ヘイズ及び全光線透過率
ヘイズメーター(HM−150、村上色彩技術研究所製)を用いて、JISK−7136:2000のヘイズ、及びJIS K7361−1:1997の全光線透過率を測定した。光入射面は透明基材側とした。
1-5. Haze and total light transmittance The haze of JISK-7136: 2000 and the total light transmittance of JIS K7361-1: 1997 were measured using a haze meter (HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory). The light incident surface was the transparent substrate side.
1−6.Ra及びRz
JIS B0601:1994に基づき、実施例及び比較例の帯電防止性防眩ハードコートフィルムのハードコート層表面の算術平均粗さRa及び十点平均粗さRzを測定した。測定には小坂研究所株式会社製の商品名SE−340を用い、以下の測定条件とした。
[表面粗さ検出部の触針]
小坂研究所社製の商品名SE2555N(先端曲率半径:2μm、頂角:90度、材質:ダイヤモンド)
[表面粗さ測定器の測定条件]
・カットオフ値:0.8mm
・評価長さ(基準長さ):カットオフ値λcの5倍
・触針の送り速さ:0.5mm/s
・予備長さ:(カットオフ値λc)×2
・縦倍率:2000倍
・横倍率:10倍
1-6. Ra and Rz
Based on JIS B0601: 1994, the arithmetic average roughness Ra and ten-point average roughness Rz of the hard coat layer surface of the antistatic anti-glare hard coat film of an Example and a comparative example were measured. For measurement, trade name SE-340 manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. was used, and the following measurement conditions were used.
[Surface probe for surface roughness detection]
Product name SE2555N manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. (tip radius of curvature: 2 μm, apex angle: 90 degrees, material: diamond)
[Measurement conditions of surface roughness measuring instrument]
・ Cutoff value: 0.8mm
・ Evaluation length (reference length): 5 times the cut-off value λc ・ Feeding speed of stylus: 0.5 mm / s
・ Preliminary length: (cutoff value λc) × 2
・ Vertical magnification: 2000 times ・ Horizontal magnification: 10 times
2.帯電防止性防眩ハードコートフィルムの作製
以下の手法により、実施例及び比較例の帯電防止性防眩ハードコートフィルムを作製した。なお、実施例で用いた第4級アンモニウム塩から形成した塗膜(塗膜a)、DPHAから形成した塗膜(塗膜b)、及びペンタエリスリトールトリアクリレートから形成した塗膜(塗膜c)の接触角を比較すると、塗膜c<塗膜a<塗膜bの関係であった。
2. Preparation of Antistatic Antiglare Hard Coat Film Antistatic antiglare hard coat films of Examples and Comparative Examples were prepared by the following method. In addition, the coating film (coating film a) formed from the quaternary ammonium salt used in the Example (coating film a), the coating film formed from DPHA (coating film b), and the coating film formed from pentaerythritol triacrylate (coating film c) When the contact angles were compared, it was found that coating film c <coating film a <coating film b.
[実施例1]
透明基材(ポリエステル系樹脂からなるプライマー層付きのPETフィルム、PETフィルムの厚み50μm、東洋紡社製、商品名:コスモシャインA4300)のプライマー層上に、下記処方のハードコート層形成用インキを塗布し、70℃、風速5m/sで30秒間乾燥した後、紫外線を窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて積算光量が100mJ/cm2になるように照射して該インキを硬化し、ハードコート層を形成し、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。ハードコート層の膜厚は2.5μmであった。
なお、上記透明基材のプライマー層は、下記処方のハードコート層形成用インキの溶剤により溶解するものである。このため、透明基材のプライマー層上にハードコート層形成用インキを塗布した際に、プライマー層は少なくとも一部は溶解していると考えられる。
[Example 1]
On the primer layer of a transparent base material (PET film with a primer layer made of polyester resin, PET film thickness 50 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Cosmo Shine A4300), the ink for forming a hard coat layer having the following formulation is applied. After drying for 30 seconds at 70 ° C. and a wind speed of 5 m / s, the ink is cured by irradiating ultraviolet rays under a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 200 ppm or less) so that the integrated light quantity becomes 100 mJ / cm 2. A coating layer was formed to obtain an antistatic antiglare hard coat film. The film thickness of the hard coat layer was 2.5 μm.
In addition, the primer layer of the said transparent base material melt | dissolves with the solvent of the ink for hard-coat layer formation of the following prescription. For this reason, it is considered that at least a part of the primer layer is dissolved when the hard coat layer forming ink is applied onto the primer layer of the transparent substrate.
<ハードコート層形成用インキ>
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA) 50部
・光重合開始剤 3部
(BASF社製、商品名:イルガキュア184)
・反応性第4級アンモニウム塩含有組成物 50部
(反応性第4級アンモニウム塩を10%、DPHAを90%含有する組成物)
(三菱化学社製、商品名:ユピマーUV H6500 固形分50%)
・反応性シリコーン系レベリング剤 0.5部
(ビックケミー社製、商品名:UV3500)
・疎水化処理シリカ 16部
(不定形シリカ、平均二次粒子(体積平均):4.0μm)
・溶剤1(メチルイソブチルケトン) 70部
・溶剤2(メチルエチルケトン) 13部
・溶剤3(PGMEA) 3部
・溶剤4(n−ブタノール) 10部
・溶剤5 (イソプロピルアルコール) 4部
<Hard coat layer forming ink>
Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) 50 parts Photopolymerization initiator 3 parts (BASF, trade name: Irgacure 184)
-Reactive quaternary ammonium salt-containing composition 50 parts (composition containing 10% reactive quaternary ammonium salt and 90% DPHA)
(Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: Iupima UV H6500, solid content 50%)
・ Reactive silicone leveling agent 0.5 parts (Bic Chemie, trade name: UV3500)
-Hydrophobized silica 16 parts (amorphous silica, average secondary particles (volume average): 4.0 μm)
・ Solvent 1 (methyl isobutyl ketone) 70 parts ・ Solvent 2 (methyl ethyl ketone) 13 parts ・ Solvent 3 (PGMEA) 3 parts ・ Solvent 4 (n-butanol) 10 parts ・ Solvent 5 (isopropyl alcohol) 4 parts
[実施例2]
実施例1のハードコート層形成用インキの反応性第4級アンモニウム塩含有組成物の添加量を40部に変更した以外は、実施例1と同様にして、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
[Example 2]
An antistatic antiglare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the reactive quaternary ammonium salt-containing composition of the hard coat layer forming ink of Example 1 was changed to 40 parts. Obtained.
[実施例3]
実施例1のハードコート層形成用インキの反応性シリコーン系レベリング剤を、反応性シリコーン系レベリング剤(DIC社製、商品名:メガファックRS-57)に変更した以外は、実施例1と同様にして、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
[Example 3]
Similar to Example 1 except that the reactive silicone leveling agent of the hard coat layer forming ink of Example 1 was changed to a reactive silicone leveling agent (manufactured by DIC, trade name: Megafax RS-57). Thus, an antistatic antiglare hard coat film was obtained.
[実施例4]
実施例1のハードコート層形成用インキの反応性シリコーン系レベリング剤の添加量を0.3部に変更した以外は、実施例1と同様にして、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
[Example 4]
An antistatic antiglare hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the reactive silicone-based leveling agent added to the hard coat layer forming ink of Example 1 was changed to 0.3 part. .
[実施例5]
実施例1のハードコート層形成用インキの反応性シリコーン系レベリング剤の添加量を1.5部に変更した以外は、実施例1と同様にして、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
[Example 5]
An antistatic antiglare hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the reactive silicone-based leveling agent added to the hard coat layer forming ink of Example 1 was changed to 1.5 parts. .
[比較例1]
実施例1のハードコート層形成用インキの反応性シリコーン系レベリング剤の添加量を0.1部に変更した以外は、実施例1と同様にして、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 1]
An antistatic antiglare hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the reactive silicone leveling agent added to the hard coat layer forming ink of Example 1 was changed to 0.1 part. .
[比較例2]
実施例1のハードコート層形成用インキの反応性シリコーン系レベリング剤の添加量を3部に変更した以外は、実施例1と同様にして、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 2]
An antistatic antiglare hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the reactive silicone leveling agent added to the hard coat layer forming ink of Example 1 was changed to 3 parts.
[比較例3]
実施例1のハードコート層形成用インキの反応性シリコーン系レベリング剤を、非反応性のシリコーン系レベリング剤(東レ・ダウコーニング社製、商品名:SH28)に変更した以外は、実施例1と同様にして、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 3]
Example 1 except that the reactive silicone leveling agent of the ink for forming the hard coat layer of Example 1 was changed to a non-reactive silicone leveling agent (trade name: SH28, manufactured by Toray Dow Corning). Similarly, an antistatic antiglare hard coat film was obtained.
[比較例4]
実施例1のハードコート層形成用インキの反応性シリコーン系レベリング剤を、反応性フッ素系レベリング剤(DIC社製、商品名RS-72)に変更した以外は、実施例1と同様にして、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 4]
Except for changing the reactive silicone leveling agent of the hard coat layer forming ink of Example 1 to a reactive fluorine leveling agent (manufactured by DIC, trade name RS-72), the same as in Example 1, An antistatic antiglare hard coat film was obtained.
[比較例5]
実施例1の透明基材のプライマー層上に、下記の処方の帯電防止層形成用インキbを、乾燥後の厚みが1.0μmとなるように塗布、乾燥して帯電防止層を形成した。次いで、帯電防止層上に、実施例1のハードコート層形成用インキから第4級アンモニウム塩を除いたインキを用いて、実施例1と同様の手法でハードコート層を形成し、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
<帯電防止層形成用インキb>
・五酸化アンチモン 25部
(触媒化成社製、商品名:V3506)
・PGMEA 75部
[Comparative Example 5]
On the primer layer of the transparent substrate of Example 1, the antistatic layer-forming ink b having the following formulation was applied and dried so that the thickness after drying was 1.0 μm to form an antistatic layer. Next, a hard coat layer was formed on the antistatic layer by the same method as in Example 1 using the ink obtained by removing the quaternary ammonium salt from the hard coat layer forming ink of Example 1, and antistatic properties were obtained. An antiglare hard coat film was obtained.
<Antistatic layer forming ink b>
・ 25 parts of antimony pentoxide (product name: V3506)
・ 75 parts of PGMEA
[比較例6]
帯電防止層形成用インキbの五酸化アンチモンを、アンチモンドープ酸化スズ(ペルノックス社製、商品名:ペルトロン C−4456S−7)に変更した以外は、比較例5と同様にして、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 6]
In the same manner as in Comparative Example 5 except that the antimony pentoxide of the ink b for forming the antistatic layer was changed to antimony-doped tin oxide (trade name: Pertron C-4456S-7, manufactured by Pernox), the antistatic property was prevented. A dazzling hard coat film was obtained.
[比較例7]
実施例1のハードコート層形成用インキ1の第4級アンモニウム塩含有組成物を、チオフェン系帯電防止剤に変更し、添加量を40部に変更した以外は、実施例1と同様にして、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 7]
The quaternary ammonium salt-containing composition of the hard coat layer forming ink 1 of Example 1 was changed to a thiophene antistatic agent, and the addition amount was changed to 40 parts in the same manner as in Example 1, An antistatic antiglare hard coat film was obtained.
[比較例8]
実施例1のハードコート層形成用インキ1の第4級アンモニウム塩含有組成物を、イオン系帯電防止剤変更し、添加量を40部に変更した以外は、実施例1と同様にして、帯電防止性防眩ハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 8]
The quaternary ammonium salt-containing composition of the hard coat layer forming ink 1 of Example 1 was changed in the same manner as in Example 1 except that the ionic antistatic agent was changed and the addition amount was changed to 40 parts. An anti-glare hard coat film was obtained.
表1の結果から明らかなように、実施例1〜5の帯電防止性防眩ハードコートフィルムは、ハードコート層単層で高度な防眩性及び帯電防止性を実現できるとともに、面内での防眩性を均一にすることができ、さらに着色を抑制できるものであった。
比較例1のものは、反応性シリコーン系レベリング剤の含有量が少ないため、第4級アンモニウム塩をハードコート層の表面に引き上げる作用が不足し、帯電防止性に劣るものであった。また、比較例1のものは、反応性シリコーン系レベリング剤の含有量が少ないため、表面張力の均一化が不十分となり、ハードコート層の表面形状にムラが生じる結果、面内の防眩性を均一化できないものであった。
比較例2のものは、反応性シリコーン系レベリング剤の含有量が多いため、透光性粒子及び電離放射線硬化性樹脂に対する反応性シリコーン系レベリング剤の作用が強くなり過ぎ、ハードコート層の表面形状にムラが生じる結果、面内の防眩性を均一化できないものであった。
比較例3のものは、電離放射線硬化性樹脂と反応性を有さないシリコーン系レベリング剤を用いているため、ハードコート層の表面付近にレベリング剤が集まり過ぎることによって、ハードコート層の表面付近の第4級アンモニウム塩の存在割合を高くすることができず、帯電防止性に劣るものであった。
比較例4のものは、第4級アンモニウム塩との親和性が低いフッ素系レベリング剤を用いているため、第4級アンモニウム塩がハードコート層の表面付近に集まることが阻害され、帯電防止性に劣るものであった。
比較例5及び6のものは、金属酸化物系の導電剤を用いていることから、全光線透過率が低く、また、着色を生じてしまうものであった。
比較例7のものは、チオフェン系の導電剤を用いていることから、ハードコート層の表面形状にムラが生じ、面内の防眩性を均一化できないものであった。
比較例8のものは、イオン伝導型の導電剤を用いていることから、ハードコート層の硬化により帯電防止性が低下してしまうものであった。
As is clear from the results in Table 1, the antistatic antiglare hard coat films of Examples 1 to 5 can realize high antiglare and antistatic properties with a single hard coat layer, and in-plane The antiglare property can be made uniform, and coloring can be further suppressed.
In Comparative Example 1, since the content of the reactive silicone leveling agent was small, the action of pulling up the quaternary ammonium salt to the surface of the hard coat layer was insufficient, and the antistatic property was inferior. Moreover, since the thing of the comparative example 1 has little content of a reactive silicone type leveling agent, the uniformity of surface tension becomes inadequate and the surface shape of a hard-coat layer produces unevenness, As a result, in-plane anti-glare property Cannot be made uniform.
In Comparative Example 2, since the content of the reactive silicone leveling agent is large, the action of the reactive silicone leveling agent on the translucent particles and the ionizing radiation curable resin becomes too strong, and the surface shape of the hard coat layer is increased. As a result, unevenness in the surface could not be made uniform.
Comparative Example 3 uses a silicone-based leveling agent that is not reactive with ionizing radiation curable resin, so that the leveling agent gathers in the vicinity of the surface of the hard coat layer, resulting in the vicinity of the surface of the hard coat layer. The proportion of the quaternary ammonium salt cannot be increased and the antistatic property is poor.
Comparative Example 4 uses a fluorine-based leveling agent having a low affinity with the quaternary ammonium salt, so that the quaternary ammonium salt is inhibited from collecting near the surface of the hard coat layer, and has antistatic properties. It was inferior to.
In Comparative Examples 5 and 6, since a metal oxide-based conductive agent was used, the total light transmittance was low, and coloring was caused.
In Comparative Example 7, since a thiophene-based conductive agent was used, the surface shape of the hard coat layer was uneven, and the in-plane antiglare property could not be made uniform.
Since the thing of the comparative example 8 uses the ionic conduction type electrically conductive agent, antistatic property will fall by hardening of a hard-coat layer.
Claims (11)
電離放射線硬化性樹脂、透光性無機粒子、第4級アンモニウム塩及びシリコーン系レベリング剤を含有してなり、前記第4級アンモニウム塩及び前記シリコーン系レベリング剤が前記電離放射線硬化性樹脂と反応性を有してなり、かつ前記透光性粒子100質量部に対して前記シリコーン系レベリング剤を1.0〜15.0質量部含むハードコート層形成用インキの硬化物を含む、帯電防止性防眩ハードコートフィルム。 Having a hard coat layer on a transparent substrate, the hard coat layer,
An ionizing radiation curable resin, translucent inorganic particles, a quaternary ammonium salt and a silicone leveling agent are contained, and the quaternary ammonium salt and the silicone leveling agent are reactive with the ionizing radiation curable resin. And containing a cured product of a hard coat layer forming ink containing 1.0 to 15.0 parts by mass of the silicone leveling agent with respect to 100 parts by mass of the translucent particles. Dazzle hard coat film.
電離放射線硬化性樹脂、透光性粒子、第4級アンモニウム塩及びシリコーン系レベリング剤を含有してなり、前記第4級アンモニウム塩及び前記シリコーン系レベリング剤が前記電離放射線硬化性樹脂と反応性を有してなり、かつ前記透光性粒子100質量部に対して前記シリコーン系レベリング剤を1.0〜15.0質量部含むハードコート層形成用インキの硬化物を含み、
JIS K7136:2000のヘイズが15〜50%である、帯電防止性防眩ハードコートフィルム。 Having a hard coat layer on a transparent substrate, the hard coat layer,
It contains an ionizing radiation curable resin, translucent particles, a quaternary ammonium salt and a silicone leveling agent, and the quaternary ammonium salt and the silicone leveling agent are reactive with the ionizing radiation curable resin. has been made, and viewed including the silicone leveling agent cured product of a hard coat layer forming ink comprising 1.0 to 15.0 parts by mass with respect to the light transmissive particles 100 parts by weight,
An antistatic antiglare hard coat film having a haze of JIS K7136: 2000 of 15 to 50% .
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