JP5712742B2 - Optical laminate - Google Patents

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Description

本発明は、光学積層体に関する。 The present invention relates to an optical laminate.

液晶ディスプレイ(LCD)等の表示パネルの前面には、該表示パネルに対する入力手段であるタッチパネル等のパネル基材や、上記表示パネルを保護したり、加飾したりするためのフィルム基材を設けることが従来より行われている。このような基材として、光透過性基材及びハードコート層からなる光学積層体が知られている(例えば、特許文献1及び2を参照のこと)。 A front panel of a display panel such as a liquid crystal display (LCD) is provided with a panel base material such as a touch panel which is an input means for the display panel, and a film base material for protecting or decorating the display panel. This has been done conventionally. As such a base material, an optical laminate comprising a light-transmitting base material and a hard coat layer is known (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

ところが、上記光学積層体は、ハードコート層がアクリル樹脂等のプラスチック材料からなり、光学積層体同士が互いに貼り付きやすいという問題があった。そのため、製造加工時に光学積層体のシートをロールで巻き取った際、シート同士が貼り付いたり、シートが破れたりするといった問題があった。
また、上記光学積層体は、例えば、ハードコート層形成時の紫外線照射による塗膜の硬化時に熱収縮が起こり、カール等の変形が生じる等の問題もあった。
However, the optical laminated body has a problem that the hard coat layer is made of a plastic material such as an acrylic resin and the optical laminated bodies are easily adhered to each other. Therefore, when the sheet | seat of the optical laminated body was wound up with the roll at the time of a manufacturing process, there existed a problem that sheets adhered and a sheet | seat was torn.
In addition, the optical layered body also has a problem that, for example, heat shrinkage occurs when the coating film is cured by ultraviolet irradiation when the hard coat layer is formed, and deformation such as curling occurs.

更に、このような光学積層体を加飾パネルとして使用する場合に、光学積層体にスクリーン印刷等を行う際、インクの塗工性が悪いといった問題もあった。 Further, when such an optical laminate is used as a decorative panel, there has been a problem that the ink coating property is poor when screen printing or the like is performed on the optical laminate.

特開2003−320609号公報JP 2003-320609 A 特開2005−71901号公報JP 2005-71901 A

本発明は、上記現状に鑑み、互いに貼り付くことを防止し、後加工印刷時の塗工性に優れた光学積層体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide an optical layered body that prevents sticking to each other and is excellent in coatability during post-processing printing.

本発明は、光透過性基材と、上記光透過性基材の一方の面上にハードコート層(A)と、上記光透過性基材の他方の面上にハードコート層(B)とを有する光学積層体であって、上記ハードコート層(A)は、反応性官能基を有するレベリング剤及びバインダー樹脂を含有するハードコート層(A)用組成物を用いて形成された層であり、上記ハードコート層(B)は、反応性官能基を有さないレベリング剤、易滑剤及びバインダー樹脂を含有するハードコート層(B)用組成物を用いて形成された層であることを特徴とする光学積層体である。
上記ハードコート層(A)用組成物及びハードコート層(B)用組成物のバインダー樹脂は、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ポリメチル(メタ)アクリレート、並びに、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ及びトリアクリレートからなる群より選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。
上記易滑剤は、シリカ、シリコーン、高密度ポリエチレン、ポリスチレン、及び、ポリスチレンアクリルからなる群より選択される少なくとも1種の微粒子であることが好ましい。
上記易滑剤は、平均粒径が100〜800nmであることが好ましい。
以下に、本発明を詳細に説明する。
The present invention comprises a light transmissive substrate, a hard coat layer (A) on one surface of the light transmissive substrate, and a hard coat layer (B) on the other surface of the light transmissive substrate. The hard coat layer (A) is a layer formed using a hard coat layer (A) composition containing a leveling agent having a reactive functional group and a binder resin. The hard coat layer (B) is a layer formed using a composition for a hard coat layer (B) containing a leveling agent having no reactive functional group, a lubricant and a binder resin. It is an optical laminated body.
The binder resin of the composition for hard coat layer (A) and the composition for hard coat layer (B) is composed of pentaerythritol tri (meth) acrylate, polymethyl (meth) acrylate, and isocyanuric acid ethylene oxide-modified di and triacrylate. It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of
The lubricant is preferably at least one fine particle selected from the group consisting of silica, silicone, high-density polyethylene, polystyrene, and polystyrene acrylic.
The easy lubricant preferably has an average particle size of 100 to 800 nm.
The present invention is described in detail below.

本発明は、光透過性基材と、上記光透過性基材の両面上に、それぞれ、特定の成分からなるハードコート層を有することを特徴とする光学積層体である。このため、本発明の光学積層体は、互いに貼り付くのを防止することができ、かつ、後加工印刷時の塗工性にも優れたものである。 This invention is an optical laminated body characterized by having a hard-coat layer which consists of a specific component on both surfaces of a light-transmitting base material and the said light-transmitting base material, respectively. For this reason, the optical laminated body of this invention can prevent sticking mutually, and is excellent also in the coating property at the time of post-processing printing.

本発明の光学積層体は、光透過性基材の両面に、レベリング剤及びバインダー樹脂を含有するハードコート層用組成物を用いて形成されたハードコート層を有する。また、一方のハードコート層は、易滑剤を用いて形成された層である。このため、本発明の光学積層体は、ロール状に巻き取った場合に、互いに貼り付くのを防止することができる。
また、本発明の光学積層体において、一方のハードコート層は、反応性官能基を有するレベリング剤を使用して形成した層(ハードコート層(A))である。
更に、本発明の光学積層体において、もう一方のハードコート層は、反応性官能基を有さないレベリング剤を使用して形成した層(ハードコート層(B))である。このため、本発明の光学積層体について、このようなハードコート層(B)を加飾フィルムの裏面として使用する場合、後加工印刷時の塗工性にも優れたものとなる。
The optical layered body of the present invention has a hard coat layer formed on both surfaces of a light-transmitting substrate using a hard coat layer composition containing a leveling agent and a binder resin. One hard coat layer is a layer formed using a lubricant. For this reason, the optical laminated body of this invention can prevent mutually sticking, when winding up in roll shape.
In the optical layered body of the present invention, one hard coat layer is a layer (hard coat layer (A)) formed using a leveling agent having a reactive functional group.
Furthermore, in the optical layered body of the present invention, the other hard coat layer is a layer (hard coat layer (B)) formed using a leveling agent having no reactive functional group. For this reason, when using such a hard-coat layer (B) as a back surface of a decorative film about the optical laminated body of this invention, it becomes the thing excellent also in the coating property at the time of post-process printing.

本発明の光学積層体は、光透過性基材を有する。
上記光透過性基材としては、透明性、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度とに優れたものであることが好ましい。上記光透過性基材を形成する材料の具体例としては、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、トリアセチルセルロース(TAC)、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、又はポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好ましくは、耐熱性が高い点で、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)が挙げられる。
The optical layered body of the present invention has a light transmissive substrate.
The light-transmitting substrate preferably has transparency, smoothness, heat resistance, and excellent mechanical strength. Specific examples of the material for forming the light-transmitting substrate include polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate), triacetyl cellulose (TAC), cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyester, polyamide, polyimide, and polyether. Examples thereof include thermoplastic resins such as sulfone, polysulfone, polypropylene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, polyether ketone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and polyurethane. Preferably, in terms of high heat resistance, Examples include polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate).

上記光透過性基材としては、また、脂環構造を有した非晶質オレフィンポリマー(Cyclo−Olefin−Polymer:COP)フィルムも使用することができる。これは、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体樹脂等が用いられている基材であり、例えば、日本ゼオン社製のゼオネックスやゼオノア(ノルボルネン系樹脂)、住友ベークライト社製スミライトFS−1700、JSR社製アートン(変性ノルボルネン系樹脂)、三井化学社製アペル(環状オレフィン共重合体)、Ticona社製のTopas(環状オレフィン共重合体)、日立化成社製オプトレッツOZ−1000シリーズ(脂環式アクリル樹脂)等が挙げられる。また、トリアセチルセルロースの代替基材として旭化成ケミカルズ社製のFVシリーズ(低複屈折率、低光弾性率フィルム)も好ましい。 As the light transmissive substrate, an amorphous olefin polymer (Cyclo-Olefin-Polymer: COP) film having an alicyclic structure can also be used. This is a base material in which a norbornene polymer, a monocyclic olefin polymer, a cyclic conjugated diene polymer, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer resin, or the like is used. ZEONEX and ZEONOR (norbornene resin) manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Sumilite FS-1700, JSR arton (modified norbornene resin), Mitsui Chemicals Appel (cyclic olefin copolymer), Ticona Topas ( Cyclic olefin copolymer), Hitachi Chemical's Optretz OZ-1000 series (alicyclic acrylic resin), and the like. Further, the FV series (low birefringence, low photoelastic modulus film) manufactured by Asahi Kasei Chemicals is also preferable as an alternative base material for triacetylcellulose.

上記光透過性基材は、上記熱可塑性樹脂を柔軟性に富んだフィルム状体として使用することが好ましいが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱可塑性樹脂の板を使用することも可能であり、又は、ガラス板の板状体のものを使用してもよい。 The light-transmitting substrate preferably uses the thermoplastic resin as a flexible film-like body, but uses a plate of these thermoplastic resins depending on the use mode in which curability is required. It is also possible, or a glass plate plate may be used.

上記光透過性基材の厚さは、20〜300μmであることが好ましく、より好ましくは下限が30μmであり、上限が200μmである。光透過性基材が板状体の場合にはこれらの厚さを超える厚さであってもよい。
上記光透過性基材には、その表面上にハードコート層を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理の他、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。
The thickness of the light transmissive substrate is preferably 20 to 300 μm, more preferably the lower limit is 30 μm and the upper limit is 200 μm. When the light-transmitting substrate is a plate-like body, the thickness may exceed these thicknesses.
The above light-transmitting substrate is called an anchor agent or primer in addition to physical treatment such as corona discharge treatment and oxidation treatment in order to improve adhesion when forming a hard coat layer on the surface. Application of the paint may be performed in advance.

本発明の光学積層体は、上記光透過性基材の一方の面上にハードコート層(A)と、上記光透過性基材の他方の面上にハードコート層(B)とを有する。
上記ハードコート層(A)は、反応性官能基を有するレベリング剤及びバインダー樹脂を含有するハードコート層(A)用組成物を用いて形成される。
The optical layered body of the present invention has a hard coat layer (A) on one surface of the light transmissive substrate and a hard coat layer (B) on the other surface of the light transmissive substrate.
The hard coat layer (A) is formed using a composition for a hard coat layer (A) containing a leveling agent having a reactive functional group and a binder resin.

ここで、一般に、レベリング剤は、乾燥過程の塗膜表面に配向して、塗膜の表面張力を均一化し、浮きまだらやハジキを防止し、被塗物への濡れを改良し得るものである。
本発明では、ハードコート層(A)が反応性官能基を有するレベリング剤を含有する。このようなレベリング剤を含有することにより、上記ハードコート層(A)を有する光学積層体をロールで巻き取る際に裏移りを防ぐことができる。また、防汚性能を長期間維持することができる。
Here, generally, the leveling agent can be oriented on the surface of the coating film in the drying process, uniformizing the surface tension of the coating film, preventing floating mottle and repellency, and improving wetness to the object to be coated. .
In the present invention, the hard coat layer (A) contains a leveling agent having a reactive functional group. By containing such a leveling agent, when the optical laminate having the hard coat layer (A) is wound up with a roll, set-off can be prevented. Moreover, antifouling performance can be maintained for a long time.

上記反応性官能基を有するレベリング剤としては、アクリレート系の官能基を有するフッ素系レベリング剤、ケイ素系レベリング剤、及び、アクリル系レベリング剤等を挙げることができる。
なかでも、指紋及び油性インキ等の汚れをはじき、簡単に拭き取りができる点で、アクリレート系の官能基を有するフッ素系レベリング剤、及び、ケイ素系レベリング剤であることが好ましい。
Examples of the leveling agent having a reactive functional group include a fluorine leveling agent having an acrylate functional group, a silicon leveling agent, and an acrylic leveling agent.
Among these, a fluorine-based leveling agent having an acrylate-based functional group and a silicon-based leveling agent are preferable from the viewpoint that they can easily wipe off dirt such as fingerprints and oil-based inks.

上記反応性官能基を有するレベリング剤の市販品としては、ダイキン工業社製のオプツールDAC、DIC社製のメガファックRSシリーズ(RS71、RS101、RS102、RS201、RS401及びRS701)、DIC社製のディフェンサシリーズ(TF3000、TF3001、TF3002、TF3025及びTF3026)等の反応性官能基を有するフッ素系レベリング剤;信越化学工業社製のX22−163A、ビックケミージャパン社製のBYKUV3500、BYKUV3510及びBYKUV3570等の反応性基を有するケイ素系レベリング剤等を挙げることができる。
を挙げることができる。なかでも、汚れをはじき、拭き取り性が良好な点で、DIC社製RS71が好ましい。
Commercially available leveling agents having the above-mentioned reactive functional groups include Daikin Industries, Ltd. OPTOOL DAC, DIC's MegaFac RS series (RS71, RS101, RS102, RS201, RS401, and RS701), DIC's defens Fluorine leveling agents having reactive functional groups such as SER3000 (TF3000, TF3001, TF3002, TF3025 and TF3026); reactions such as X22-163A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Examples thereof include a silicon-based leveling agent having a functional group.
Can be mentioned. Among them, RS71 manufactured by DIC is preferable in terms of repelling dirt and good wiping properties.

上記反応性官能基を有するレベリング剤は、上記ハードコート層(A)用組成物における含有量がバインダー樹脂固形分100質量部に対して0.05〜5質量部であることが好ましい。0.05質量部未満であると、平滑な膜面が得られなく、また期待する滑り性、防汚性能が得られないおそれがある。5質量部を超えると、上記組成物が泡立ったり、形成された塗膜において、表面硬度が低下したり、相分離したりするおそれがある。 It is preferable that content in the said composition for hard-coat layers (A) of the leveling agent which has the said reactive functional group is 0.05-5 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin solid content. If it is less than 0.05 parts by mass, a smooth film surface cannot be obtained, and the expected slipperiness and antifouling performance may not be obtained. If the amount exceeds 5 parts by mass, the composition may foam or the surface hardness may be lowered or phase-separated in the formed coating film.

上記ハードコート層(A)用組成物に含有されるバインダー樹脂としては、透明性のものが好ましく、例えば、紫外線又は電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂(熱可塑性樹脂等、塗工時に固形分を調整するために添加した溶剤を乾燥させるだけで、被膜となるような樹脂)との混合物、又は、熱硬化型樹脂を挙げることができる。より好ましくは電離放射線硬化型樹脂である。なお、本明細書において、「樹脂」は、モノマー、オリゴマー等の樹脂成分も包含する概念である。 As the binder resin contained in the hard coat layer (A) composition, a transparent resin is preferable. For example, an ionizing radiation curable resin, an ionizing radiation curable resin, which is a resin curable by ultraviolet rays or an electron beam, and Mention a mixture with a solvent-drying resin (such as a thermoplastic resin, or a resin that forms a film by simply drying the solvent added to adjust the solid content during coating), or a thermosetting resin. it can. More preferred is an ionizing radiation curable resin. In the present specification, “resin” is a concept including resin components such as monomers and oligomers.

上記電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、アクリレート系の官能基を有する化合物等の1又は2以上の不飽和結合を有する化合物を挙げることができる。1の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等を挙げることができる。2以上の不飽和結合を有する化合物としては、例えば、ポリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等の多官能化合物、及び、これらの多官能化合物と(メタ)アクリレート等との反応生成物(例えば、多価アルコールのポリ(メタ)アクリレートエステル)等を挙げることができる。なお、本明細書において「(メタ)アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。
また、これらの化合物は、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール、等による変性がなされたものも使用することができる。
Examples of the ionizing radiation curable resin include compounds having one or more unsaturated bonds such as compounds having an acrylate functional group. Examples of the compound having one unsaturated bond include ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone and the like. Examples of the compound having two or more unsaturated bonds include polymethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( Polyfunctional compounds such as (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, and these polyfunctional compounds and (meth) A reaction product with an acrylate or the like (for example, a poly (meth) acrylate ester of a polyhydric alcohol) can be used. In the present specification, “(meth) acrylate” refers to methacrylate and acrylate.
In addition, these compounds may be those in which a part of the molecular skeleton is modified, such as those modified with ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol, etc. Can be used.

上記化合物のほかに、不飽和二重結合を有する比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も上記電離放射線硬化型樹脂として使用することができる。 In addition to the above compounds, relatively low molecular weight polyester resins having unsaturated double bonds, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, etc. It can be used as an ionizing radiation curable resin.

上記電離放射線硬化型樹脂は、溶剤乾燥型樹脂と併用して使用することもできる。溶剤乾燥型樹脂を併用することによって、塗布面の被膜欠陥を有効に防止することができ、これによってより優れた艶黒感を得ることができる。
上記電離放射線硬化型樹脂と併用して使用することができる溶剤乾燥型樹脂としては特に限定されず、一般に、熱可塑性樹脂を使用することができる。
The ionizing radiation curable resin can be used in combination with a solvent-drying resin. By using the solvent-drying resin in combination, it is possible to effectively prevent coating defects on the coated surface, thereby obtaining a more excellent glossy blackness.
The solvent-drying resin that can be used in combination with the ionizing radiation curable resin is not particularly limited, and a thermoplastic resin can be generally used.

上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等を挙げることができる。上記熱可塑性樹脂は、非結晶性で、かつ有機溶剤(特に複数のポリマーや硬化性化合物を溶解可能な共通溶剤)に可溶であることが好ましい。特に、製膜性、透明性や耐候性に優れるという観点から、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類等)等が好ましい。 The thermoplastic resin is not particularly limited. For example, a styrene resin, a (meth) acrylic resin, a vinyl acetate resin, a vinyl ether resin, a halogen-containing resin, an alicyclic olefin resin, a polycarbonate resin, or a polyester resin. Examples thereof include resins, polyamide-based resins, cellulose derivatives, silicone-based resins, rubbers, and elastomers. The thermoplastic resin is preferably amorphous and soluble in an organic solvent (particularly a common solvent capable of dissolving a plurality of polymers and curable compounds). In particular, styrene resins, (meth) acrylic resins, alicyclic olefin resins, polyester resins, cellulose derivatives (cellulose esters, etc.) are preferable from the viewpoint of excellent film forming properties, transparency and weather resistance. .

上記熱硬化型樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等を挙げることができる。 Examples of the thermosetting resin include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation resin, silicon resin, poly resin Examples thereof include siloxane resins.

上記ハードコート層(A)のバインダー樹脂成分は、重量平均分子量1000以下のアクリルモノマー又はオリゴマーと、重量平均分子量10000〜40000であるアクリルポリマーとを含有することが好ましい。
上記重量平均分子量は、THF溶剤におけるゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法によるポリスチレン換算値であり、分子量分布を有しない場合には、化合物そのものの分子量を意味するものである。
The binder resin component of the hard coat layer (A) preferably contains an acrylic monomer or oligomer having a weight average molecular weight of 1000 or less and an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 10,000 to 40,000.
The said weight average molecular weight is a polystyrene conversion value by the gel permeation chromatography (GPC) method in a THF solvent, and when there is no molecular weight distribution, it means the molecular weight of the compound itself.

更に、上記バインダー樹脂としては、ペン摺動性を高めることができる点で、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ及びトリ(メタ)アクリレート、並びに、ポリメチル(メタ)アクリレートからなる群より選択される少なくとも1種を含有することが好ましい。
上記ペン摺動性とは、光学積層体が、指先やスタイラス(ペン先)等の接触体により繰返押圧されたときに損傷しないような機械的強度をいう。
上記バインダー樹脂としては、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ及びトリ(メタ)アクリレート、並びに、ポリメチル(メタ)アクリレートの3種を含有することがより好ましい。
Further, the binder resin is a group consisting of pentaerythritol tri (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide-modified di- and tri (meth) acrylate, and polymethyl (meth) acrylate in that the pen slidability can be improved. It is preferable to contain at least one selected from more.
The pen slidability means a mechanical strength that does not damage the optical laminate when it is repeatedly pressed by a contact body such as a fingertip or a stylus (pen tip).
As said binder resin, it is more preferable to contain 3 types, pentaerythritol tri (meth) acrylate, isocyanuric acid ethylene oxide modified di and tri (meth) acrylate, and polymethyl (meth) acrylate.

上記ハードコート層(A)用組成物は、上述した成分の他に、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。上記他の成分としては、反応性微粒子、光重合開始剤、帯電防止剤、防眩剤、架橋剤、硬化剤、重合促進剤、粘度調整剤、防指紋剤等を挙げることができる。
なお、ハードコート層(A)用組成物は、後述する易滑剤を含有さないことが好ましい。易滑剤を含有するとペン摺動性又は鉛筆硬度が低下するおそれがある。
The composition for hard coat layer (A) may contain other components as needed in addition to the components described above. Examples of the other components include reactive fine particles, a photopolymerization initiator, an antistatic agent, an antiglare agent, a crosslinking agent, a curing agent, a polymerization accelerator, a viscosity modifier, and an anti-fingerprint agent.
In addition, it is preferable that the composition for hard-coat layers (A) does not contain the lubricant mentioned later. If the lubricant is contained, pen slidability or pencil hardness may be lowered.

上記ハードコート層(A)用組成物は、上述した反応性官能基を有するレベリング剤、
バインダー樹脂、及び、任意の他の成分を溶剤と混合して分散させることにより調製することができる。
上記溶剤としては、例えば、水、アルコール(例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、s−ブタノール、t−ブタノール、ベンジルアルコール、PGME)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘプタノン、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、PGMEA)、脂肪族炭化水素(例、ヘキサン、シクロヘキサン)、ハロゲン化炭化水素(例、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素)、芳香族炭化水素(例、ベンゼン、トルエン、キシレン)、アミド(例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n−メチルピロリドン)、エーテル(例、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン)、エーテルアルコール(例、1−メトキシ−2−プロパノール)等を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記混合分散の方法としては、特に限定されず、例えば、ペイントシェーカー又はビーズミル等の公知の方法を使用することができる。
The hard coat layer (A) composition is a leveling agent having the reactive functional group described above,
It can be prepared by mixing and dispersing the binder resin and any other components with a solvent.
Examples of the solvent include water, alcohol (eg, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, s-butanol, t-butanol, benzyl alcohol, PGME), ketone (eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone). , Cyclohexanone, heptanone, diisobutyl ketone, diethyl ketone), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, PGMEA), aliphatic hydrocarbons (eg, Hexane, cyclohexane), halogenated hydrocarbons (eg, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride), aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene), amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetate) De, n- methylpyrrolidone), ethers (e.g., diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran), ether alcohols (examples include 1-methoxy-2-propanol) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
The method for mixing and dispersing is not particularly limited, and for example, a known method such as a paint shaker or a bead mill can be used.

上記ハードコート層(A)は、上記ハードコート層(A)用組成物を用いて形成する。
すなわち、上記光透過性基材の片面に上記ハードコート層(A)用組成物を塗布して塗膜を形成し、必要に応じて乾燥させた後、上記塗膜を硬化させることによりハードコート層(A)を形成させることができる。
上記ハードコート層(A)用組成物を塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。
上記乾燥は、特に限定されないが、40〜100℃で20秒間〜5分間行うのが好ましい。
上記塗膜を硬化させる方法は、特に限定されず、公知の方法であればよく、例えば、塗膜に紫外線を照射することにより硬化させる方法が挙げられる。
The hard coat layer (A) is formed using the hard coat layer (A) composition.
That is, the hard coat layer (A) composition is applied to one side of the light-transmitting substrate to form a coating film, dried as necessary, and then hardened by curing the coating film. A layer (A) can be formed.
Examples of the method for applying the hard coat layer (A) composition include application methods such as a roll coating method, a Miya bar coating method, and a gravure coating method.
Although the said drying is not specifically limited, It is preferable to carry out for 20 second-5 minutes at 40-100 degreeC.
The method for curing the coating film is not particularly limited, and any known method may be used. Examples thereof include a method for curing the coating film by irradiating it with ultraviolet rays.

上記ハードコート層(A)の層厚みは、3〜20μmであることが好ましい。3μm未満であると、塗工斑、干渉ムラが出て外観が悪くなるだけでなく、充分な硬度にならないおそれがある。20μmを超えると、光学積層体自身にクラックが入ったり、巻き取りも困難なだけでなく、コスト的にも高くなってしまうおそれがある。また光学特性が低下するおそれがある。
上記層厚みは、4〜8μmであることがより好ましい。
上記層厚みは、断面を電子顕微鏡(SEM、TEM、STEM)で観察し、測定して得られる値である。
The layer thickness of the hard coat layer (A) is preferably 3 to 20 μm. If it is less than 3 μm, not only coating spots and interference unevenness appear and the appearance deteriorates, but there is a possibility that the hardness may not be sufficient. If it exceeds 20 μm, the optical laminate itself may be cracked and wound, and it may be expensive. In addition, the optical characteristics may be deteriorated.
The layer thickness is more preferably 4 to 8 μm.
The layer thickness is a value obtained by observing and measuring a cross section with an electron microscope (SEM, TEM, STEM).

本発明の光学積層体は、上記ハードコート層(A)がある光透過性基材の面とは別の面上にハードコート層(B)を更に有する。
上記ハードコート層(B)は、バインダー樹脂、反応性官能基を有さないレベリング剤及び易滑剤を含有するハードコート層(B)用組成物を用いて形成された層である。
The optical layered body of the present invention further has a hard coat layer (B) on a surface different from the surface of the light-transmitting substrate having the hard coat layer (A).
The hard coat layer (B) is a layer formed using a composition for a hard coat layer (B) containing a binder resin, a leveling agent having no reactive functional group, and a lubricant.

上記反応性官能基を有さないレベリング剤とは、上述したハードコート層(A)用組成物において使用するレベリング剤が有する反応性官能基を有さないレベリング剤であることが好ましい。
上記ハードコート層(B)が反応性官能基を有さないレベリング剤を含有する組成物を用いて形成されることにより、上記ハードコート層(B)を加飾フィルムの裏面として使用した場合に、後加工印刷時の塗工性に優れたものとすることができる。
上記反応性官能基を有さないレベリング剤としては、撥水親油性のものが挙げられ、上述した反応性官能基を有さない、フッ素系レベリング剤、アクリル系レベリング剤等を挙げることができる。
It is preferable that the leveling agent which does not have the said reactive functional group is a leveling agent which does not have the reactive functional group which the leveling agent used in the composition for hard-coat layers (A) mentioned above has.
When the hard coat layer (B) is used as a back surface of a decorative film by being formed using a composition containing a leveling agent having no reactive functional group. The coating property during post-processing printing can be excellent.
Examples of the leveling agent having no reactive functional group include water-repellent and lipophilic ones, and examples thereof include a fluorine-based leveling agent and an acrylic leveling agent that do not have the reactive functional group described above. .

上記反応性官能基を有さないレベリング剤の市販品としては、例えば、DIC社製のメガファックシリーズ(MCF350−5、F444、F445、F470、F482及びF486)等を挙げることができる。 As a commercial item of the leveling agent which does not have the said reactive functional group, the Megafac series made by DIC (MCF350-5, F444, F445, F470, F482 and F486) etc. can be mentioned, for example.

上記反応性官能基を有さないレベリング剤は、上記ハードコート層(B)用組成物における含有量がバインダー樹脂固形分100質量部に対して0.05〜2質量部であることが好ましい。0.05質量部未満であると、平滑な膜面が得られなくなるおそれがある。2質量部を超えると、後加工印刷時において塗工性が不充分となったり、印刷層が好適に形成されなかったり、上記組成物が泡立ったり、得られた塗膜の表面硬度が低下したり、相分離したり、裏移りしてしまうといったおそれがある。 It is preferable that content in the said composition for hard-coat layers (B) of the leveling agent which does not have the said reactive functional group is 0.05-2 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin solid content. If the amount is less than 0.05 parts by mass, a smooth film surface may not be obtained. If it exceeds 2 parts by mass, the coatability will be insufficient during post-processing printing, the printed layer will not be suitably formed, the composition will foam, and the surface hardness of the resulting coating will decrease. There is a risk of phase separation, phase separation, and settling.

上記バインダー樹脂としては、上述したハードコート層(A)に使用し得るバインダー樹脂と同様のものを挙げることができる。
なかでも、ハードコート層(B)用組成物に使用するバインダー樹脂としては、後工程製造加工時の熱収縮による光学積層体のカールを防止することができる点で、ハードコート層(A)用組成物のバインダー樹脂の樹脂組成と同様の樹脂組成であることが好ましい。
As said binder resin, the thing similar to binder resin which can be used for the hard-coat layer (A) mentioned above can be mentioned.
Among them, the binder resin used in the composition for the hard coat layer (B) is for the hard coat layer (A) in that it can prevent curling of the optical laminate due to thermal shrinkage during post-process manufacturing. It is preferable that it is the resin composition similar to the resin composition of the binder resin of a composition.

上記ハードコート層(B)用組成物は、更に、易滑剤を含有する。
上記易滑剤を含有することにより、光学積層体をロール状に巻き取った際、光学積層体同士が互いに貼り付くのを防止することができる。
The composition for a hard coat layer (B) further contains a lubricant.
By containing the above-mentioned lubricant, when the optical laminate is wound up in a roll shape, the optical laminates can be prevented from sticking to each other.

上記易滑剤としては、無機化合物の微粒子及び有機化合物の微粒子からなる群より選択される少なくとも1種からなる粒子を挙げることができる。また、上記易滑剤としては、シリカ、シリコーン、高密度ポリエチレン、ポリスチレン、及び、ポリスチレンアクリルからなる群より選択される少なくとも1種の微粒子であることが好ましい。
更に、上記易滑剤は、耐熱性が高く、安価で、入手しやすい等の点で、シリカ粒子であることがより好ましい。
Examples of the lubricant include particles composed of at least one selected from the group consisting of fine particles of inorganic compounds and fine particles of organic compounds. In addition, the lubricant is preferably at least one fine particle selected from the group consisting of silica, silicone, high-density polyethylene, polystyrene, and polystyrene acrylic.
Furthermore, the lubricant is more preferably silica particles in terms of high heat resistance, low cost, and easy availability.

上記易滑剤は、平均粒径が100〜800nmであることが好ましい。100nm未満であると、易滑性が発現しないおそれがある。800nmを超えると、光学特性が悪化するおそれがある。
上記易滑剤の平均粒径は、より好ましい下限が100nmであり、より好ましい上限が500nmである。
なお、上記平均粒径は、レーザー回析散乱式の方法により測定して得られた値である。
また、本発明の光学積層体に、更に、ニュートンリング発生防止効果を付与する場合は、上記易滑剤の平均粒径は4〜25μmであることが好ましい。
The easy lubricant preferably has an average particle size of 100 to 800 nm. If it is less than 100 nm, the slipperiness may not be exhibited. If it exceeds 800 nm, the optical properties may be deteriorated.
The average particle diameter of the lubricant is more preferably a lower limit of 100 nm and a more preferable upper limit of 500 nm.
The average particle diameter is a value obtained by measurement by a laser diffraction / scattering method.
Moreover, when providing the optical laminated body of this invention further with the Newton ring generation | occurrence | production prevention effect, it is preferable that the average particle diameter of the said lubricant is 4-25 micrometers.

上記易滑剤は、ハードコート層(B)用組成物中の含有量が、バインダー樹脂固形分100質量部に対して1〜10質量部であることが好ましい。
1質量部未満であると、貼り付き防止効果が発現しないおそれがある。10質量部を超えると、光学特性が低下するおそれがある。
上記易滑剤の含有量は、3〜6質量部であることがより好ましい。
It is preferable that content in the composition for hard-coat layers (B) is 1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin solid content of the said lubricant.
There exists a possibility that the sticking prevention effect may not express that it is less than 1 mass part. If it exceeds 10 parts by mass, the optical properties may be deteriorated.
As for content of the said lubricant, it is more preferable that it is 3-6 mass parts.

上記ハードコート層(B)用組成物は、上述したハードコート層(A)と同様に、その他の成分を含んでいてもよい。
上記その他の成分としては、上述したハードコート層(A)で使用し得るその他の成分と同様のものを挙げることができる。
The composition for the hard coat layer (B) may contain other components, similar to the hard coat layer (A) described above.
As said other component, the thing similar to the other component which can be used by the hard-coat layer (A) mentioned above can be mentioned.

上記ハードコート層(B)用組成物の調製及びハードコート層(B)の形成は、上述したハードコート層(A)用組成物の調製及びハードコート層(A)の形成と同様の方法で行うことができる。 The preparation of the hard coat layer (B) composition and the hard coat layer (B) are formed in the same manner as the preparation of the hard coat layer (A) composition and the hard coat layer (A) described above. It can be carried out.

上記ハードコート層(B)の層厚みは、3〜20μmであることが好ましい。3μm未満であると、塗工斑、干渉ムラが出て外観が悪くなるだけでなく、充分な硬度にならないおそれがある。20μmを超えると、光学積層体自身にクラックが入ったり、巻き取りも困難なだけでなく、コスト的にも高くなってしまうおそれがある。また光学特性が低下するおそれがある。
上記層厚みは、4〜8μmであることがより好ましい。
また、光学積層体における、加工時の熱収縮によるカールの発生を防止できる点で、上記ハードコート層(B)の層厚みは、上記ハードコート層(A)の層厚みと同一であることが更に好ましい。
上記層厚みは、断面を電子顕微鏡(SEM、TEM、STEM)で観察し、測定して得られる値である。
The layer thickness of the hard coat layer (B) is preferably 3 to 20 μm. If it is less than 3 μm, not only coating spots and interference unevenness appear and the appearance deteriorates, but there is a possibility that the hardness may not be sufficient. If it exceeds 20 μm, the optical laminate itself may be cracked and wound, and it may be expensive. In addition, the optical characteristics may be deteriorated.
The layer thickness is more preferably 4 to 8 μm.
The layer thickness of the hard coat layer (B) may be the same as the layer thickness of the hard coat layer (A) in that curling due to thermal shrinkage during processing in the optical laminate can be prevented. Further preferred.
The layer thickness is a value obtained by observing and measuring a cross section with an electron microscope (SEM, TEM, STEM).

本発明の光学積層体は、上述したように、上記光透過性基材の両面にそれぞれ特定の成分からなるハードコート層(A)及び(B)を有するものである。このため、光学積層体同士が互いに貼り付くのを防ぐことができる。また、熱収縮により光学積層体がカールするのを防ぐことができる。
更に、上記ハードコート層(A)を表面とし、上記ハードコート層(B)を裏面とする場合、すなわち、ハードコート層(A)が最表面となるように表示パネルに設置する際、本発明の光学積層体は、ペン摺動性や防指紋性、後加工印刷時における塗工性にも優れたものである。
As described above, the optical layered body of the present invention has hard coat layers (A) and (B) made of specific components on both surfaces of the light-transmitting substrate. For this reason, it can prevent that optical laminated bodies adhere mutually. In addition, the optical laminate can be prevented from curling due to heat shrinkage.
Furthermore, when the hard coat layer (A) is used as the front surface and the hard coat layer (B) is used as the back surface, that is, when the hard coat layer (A) is placed on the outermost surface, the present invention is applied. This optical laminate is excellent in pen slidability, fingerprint resistance, and coating properties during post-processing printing.

本発明の光学積層体は、上述の光透過性基材及びハードコート層(A)及びハードコート層(B)以外に、他の層を有していてもよい。上記他の層としては、帯電防止層、防眩層、低屈折率層、高屈折率層、防汚層等を挙げることができる。これらの層は、公知の材料を用いて公知の方法で形成することができる。 The optical layered body of the present invention may have other layers in addition to the above-described light-transmitting substrate, hard coat layer (A), and hard coat layer (B). Examples of the other layers include an antistatic layer, an antiglare layer, a low refractive index layer, a high refractive index layer, and an antifouling layer. These layers can be formed by a known method using a known material.

本発明の光学積層体は、全光線透過率が90%以上であることが好ましい。90%未満であると、本発明の光学積層体を画像表示装置の表面に装着した場合において、色再現性や視認性を損なうおそれがある。上記全光線透過率は、95%以上であることがより好ましく、98%以上であることが更に好ましい。
上記全光線透過率は、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM−150)を用いてJIS K−7361に準拠した方法により測定することができる。
The optical layered body of the present invention preferably has a total light transmittance of 90% or more. If it is less than 90%, color reproducibility and visibility may be impaired when the optical laminate of the present invention is mounted on the surface of an image display device. The total light transmittance is more preferably 95% or more, and still more preferably 98% or more.
The total light transmittance can be measured by a method based on JIS K-7361 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, product number: HM-150).

本発明の光学積層体は、ヘイズが1.5%以下であることが好ましい。1.5%を超えると、ディスプレイ表面に装着した場合において、色再現性や視認性を損なうおそれがある他、所望のコントラストが得られないおそれがある。上記ヘイズは、0.3〜1.2%であることがより好ましい。
上記ヘイズは、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM−150)を用いてJIS K−7136に準拠した方法により測定することができる。
The optical layered body of the present invention preferably has a haze of 1.5% or less. If it exceeds 1.5%, the color reproducibility and visibility may be impaired when mounted on the display surface, and a desired contrast may not be obtained. The haze is more preferably 0.3 to 1.2%.
The haze can be measured by a method based on JIS K-7136 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, product number: HM-150).

本発明の光学積層体は、JIS K5600−5−4(1999)による鉛筆硬度試験(荷重7.4N)において、2H以上であることが好ましく、3H以上であることがより好ましく、4H以上であることが更に好ましい。 The optical layered body of the present invention is preferably 2H or more, more preferably 3H or more, and more preferably 4H or more in a pencil hardness test (load 7.4 N) according to JIS K5600-5-4 (1999). More preferably.

本発明の光学積層体は、透過色相bが3以下であることが好ましい。3を超えると、フィルムが黄色味をおび、視認性や色再現性を損なうおそれがある。上記透過色相bは、2以下であることがより好ましい。
上記透過色相bは、分光光度計(島津製作所製、製品番号UVPC−2450)を用いて測定して得られる値である。
The optical layered body of the present invention preferably has a transmitted hue b * of 3 or less. If it exceeds 3, the film has a yellowish colour, which may impair visibility and color reproducibility. The transmitted hue b * is more preferably 2 or less.
The transmitted hue b * is a value obtained by measurement using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, product number UVPC-2450).

本発明の光学積層体は、液晶表示ディスプレイ(LCD)等の表示パネル上に設置することのできる、タッチパネルの基材や、加飾フィルム等として好適に適用することができる。特に、本発明の光学積層体を、ハードコート層(A)を表面とし、ハードコート層(B)を裏面として、該裏面が上記表示パネルと接するように設置することで、貼り付き防止や、後加工印刷時の塗工性に優れたものをすることができる。また、本発明の光学積層体は、ペン擦傷性、防指紋性、防汚性に優れる。 The optical layered body of the present invention can be suitably applied as a touch panel substrate, a decorative film, or the like that can be installed on a display panel such as a liquid crystal display (LCD). In particular, the optical laminate of the present invention is set so that the hard coat layer (A) is the front surface, the hard coat layer (B) is the back surface, and the back surface is in contact with the display panel. The thing excellent in the coating property at the time of post-processing printing can be made. Moreover, the optical layered body of the present invention is excellent in pen scratch resistance, fingerprint resistance and antifouling property.

本発明の光学積層体は、上述した構成からなるものであるため、互いに貼り付くことがなく、かつ、後加工印刷時の塗工性に優れたものである。
このため、本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置(CRT)、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)等のディスプレイ、特に高精細化ディスプレイに好適に使用することができる。
Since the optical layered body of the present invention has the above-described configuration, it does not stick to each other and has excellent coating properties during post-processing printing.
Therefore, the optical layered body of the present invention is suitably used for displays such as cathode ray tube display devices (CRT), liquid crystal displays (LCD), plasma displays (PDP), electroluminescence displays (ELD), and particularly high definition displays. can do.

以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例及び比較例のみに限定されるものではない。
なお、文中、「部」又は「%」とあるのは特に断りのない限り、質量基準である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples and comparative examples.
In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.

(実施例1)
PET基材(東レ製 ルミラーU46、厚み188μm)の一面側に、下記の組成のハードコート層(A)用組成物を塗布し、温度50℃の熱オーブン中で60秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が360mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させることにより、膜厚5μmのハードコート層(A)層を形成した。次いで、上記PET基材の、上記ハードコート層(A)層を形成した面とは反対側の面に、下記の組成のハードコート層(B)用組成物を塗布し、温度50℃の熱オーブン中で60秒間乾燥し、塗膜中の溶剤を蒸発させ、その塗膜側(PET基材の上記ハードコート層(A)層とは反対側)から紫外線を積算光量が360mJ/cmになるように照射して塗膜を硬化させることにより、膜厚5μmのハードコート層(B)を形成し、光学積層体を得た。
<ハードコート層(A)用組成物(1)>
ペンタエリスリトールトリアクリレート 30質量部(固形分)
ポリメチルアクリレート(重量平均分子量40000) 5質量部(固形分)
イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリアクリレート(商品名アロニックスM315 東亜合成株式会社) 15質量部(固形分)
レベリング剤a(製品名メガファックRS71、フッ素系、DIC社製)
0.25質量部
光重合開始剤(製品名イルガキュアー(Irg)184、チバ・ジャパン社製)
1.7質量部
溶剤(MIBK) 46質量部
<ハードコート層(B)用組成物(1)>
ペンタエリスリトールトリアクリレート 30質量部(固形分)
ポリメチルアクリレート(重量平均分子量40000) 5質量部(固形分)
イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリアクリレート(商品名アロニックスM315 東亜合成株式会社) 15質量部(固形分)
レベリング剤c(製品名メガファックMCF350−5、固形分5質量% DIC社製)
1質量部
易滑剤a(シリカ粒子、平均粒径250nm、製品名SIRMIBK15WT%−E65 固形分15質量%、CIKナノテック社製) 20質量部
光重合開始剤(製品名イルガキュアー(Irg)184、チバ・ジャパン社製)
1.7質量部
溶剤メチルイソブチルケトン(MIBK) 33.2質量部
Example 1
On one side of a PET substrate (Toray Lumirror U46, thickness 188 μm), a hard coat layer (A) composition having the following composition was applied and dried in a thermal oven at a temperature of 50 ° C. for 60 seconds, The hard coating layer (A) having a film thickness of 5 μm was formed by evaporating the solvent and curing the coating film by irradiating with ultraviolet rays so that the integrated light amount was 360 mJ / cm 2 . Next, a hard coat layer (B) composition having the following composition is applied to the surface of the PET substrate opposite to the surface on which the hard coat layer (A) layer is formed, and heat at a temperature of 50 ° C. Dry in the oven for 60 seconds to evaporate the solvent in the coating, and from the coating side (the side opposite to the hard coat layer (A) layer of the PET substrate), the integrated light intensity is 360 mJ / cm 2 The hard coat layer (B) having a film thickness of 5 μm was formed by irradiating the film to cure the coating film to obtain an optical laminate.
<Composition (1) for hard coat layer (A)>
30 parts by mass of pentaerythritol triacrylate (solid content)
Polymethyl acrylate (weight average molecular weight 40000) 5 parts by mass (solid content)
Isocyanuric acid ethylene oxide modified triacrylate (trade name Aronix M315 Toa Gosei Co., Ltd.) 15 parts by mass (solid content)
Leveling agent a (Product name: Megafuck RS71, Fluorine, manufactured by DIC)
0.25 part by mass photopolymerization initiator (product name: Irgacure (Irg) 184, manufactured by Ciba Japan)
1.7 parts by mass of solvent (MIBK) 46 parts by mass <Composition for hard coat layer (B) (1)>
30 parts by mass of pentaerythritol triacrylate (solid content)
Polymethyl acrylate (weight average molecular weight 40000) 5 parts by mass (solid content)
Isocyanuric acid ethylene oxide modified triacrylate (trade name Aronix M315 Toa Gosei Co., Ltd.) 15 parts by mass (solid content)
Leveling agent c (product name: Mega-Fac MCF350-5, solid content 5% by mass, manufactured by DIC Corporation)
1 part by mass lubricant a (silica particles, average particle size 250 nm, product name SIRMIBK15WT% -E65 solid content 15% by mass, manufactured by CIK Nanotech) 20 parts by mass photopolymerization initiator (product name Irgacure (Irg) 184, Ciba・ Made by Japan)
1.7 parts by mass Solvent methyl isobutyl ketone (MIBK) 33.2 parts by mass

(実施例2)
実施例1において、ハードコート層(B)用組成物(1)の代わりに、下記組成のハードコート層(B)用組成物(2)を使用した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。
<ハードコート層(B)用組成物(2)>
ペンタエリスリトールトリアクリレート 30質量部(固形分)
ポリメチルアクリレート(重量平均分子量40000) 5質量部(固形分)
イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリアクリレート(商品名アロニックスM315 東亜合成株式会社) 15質量部(固形分)
レベリング剤c(製品名メガファックMCF350−5、固形分5質量% DIC社製)
1質量部
易滑剤a(シリカ粒子、平均粒径250nm、製品名SIRMIBK15WT%−E65 固形分15質量%、CIKナノテック社製) 33.3質量部
光重合開始剤(製品名イルガキュアー(Irg)184、チバ・ジャパン社製)
1.7質量部
溶剤メチルイソブチルケトン(MIBK) 24.7質量部
(Example 2)
In Example 1, instead of the hard coat layer (B) composition (1), the same composition as in Example 1 was used except that the hard coat layer (B) composition (2) having the following composition was used. A laminate was obtained.
<Hardcoat layer (B) composition (2)>
30 parts by mass of pentaerythritol triacrylate (solid content)
Polymethyl acrylate (weight average molecular weight 40000) 5 parts by mass (solid content)
Isocyanuric acid ethylene oxide modified triacrylate (trade name Aronix M315 Toa Gosei Co., Ltd.) 15 parts by mass (solid content)
Leveling agent c (product name: Mega-Fac MCF350-5, solid content 5% by mass, manufactured by DIC Corporation)
1 part by mass lubricant a (silica particles, average particle size 250 nm, product name SIRMIBK15WT% -E65 solid content 15% by mass, manufactured by CIK Nanotech) 33.3 parts by mass photopolymerization initiator (product name Irgacure (Irg) 184 , Made by Ciba Japan)
1.7 parts by mass Solvent methyl isobutyl ketone (MIBK) 24.7 parts by mass

(実施例3)
実施例1において、ハードコート層(B)用組成物(1)の代わりに、下記組成のハードコート層(B)用組成物(3)を使用した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。
<ハードコート層(B)用組成物(3)>
ペンタエリスリトールトリアクリレート 30質量部(固形分)
ポリメチルアクリレート(重量平均分子量40000) 5質量部(固形分)
イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリアクリレート(商品名アロニックスM315 東亜合成株式会社) 15質量部(固形分)
レベリング剤c(製品名メガファックMCF350−5、固形分5質量% DIC社製)
1質量部
易滑剤a(シリカ粒子、平均粒径250nm、製品名SIRMIBK15WT%−E65 固形分15質量%、CIKナノテック社製) 10質量部
光重合開始剤(製品名イルガキュアー(Irg)184、チバ・ジャパン社製)
1.7質量部
溶剤メチルイソブチルケトン(MIBK) 42.6質量部
(Example 3)
In Example 1, instead of the hard coat layer (B) composition (1), the same composition as in Example 1 was used except that the hard coat layer (B) composition (3) having the following composition was used. A laminate was obtained.
<Composition (3) for hard coat layer (B)>
30 parts by mass of pentaerythritol triacrylate (solid content)
Polymethyl acrylate (weight average molecular weight 40000) 5 parts by mass (solid content)
Isocyanuric acid ethylene oxide modified triacrylate (trade name Aronix M315 Toa Gosei Co., Ltd.) 15 parts by mass (solid content)
Leveling agent c (product name: Mega-Fac MCF350-5, solid content 5% by mass, manufactured by DIC Corporation)
1 part by mass lubricant (silica particles, average particle size 250 nm, product name SIRMIBK15WT% -E65 solid content 15% by mass, manufactured by CIK Nanotech) 10 parts by mass photopolymerization initiator (product name Irgacure (Irg) 184, Ciba・ Made by Japan)
1.7 parts by mass Solvent methyl isobutyl ketone (MIBK) 42.6 parts by mass

(実施例4、5)
実施例1において、ハードコート層(B)用組成物(1)中の易滑剤aの代わりに、シリカ粒子(平均粒径100nm、固形分15質量%)(実施例4)、又は、シリカ粒子(平均粒径800nm、固形分15質量%)(実施例5)を使用した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を作製した。
(Examples 4 and 5)
In Example 1, instead of the easy lubricant a in the composition (1) for the hard coat layer (B), silica particles (average particle size 100 nm, solid content 15% by mass) (Example 4) or silica particles An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that (average particle size 800 nm, solid content 15% by mass) (Example 5) was used.

(実施例6)
実施例1において、ハードコート層(A)用組成物(1)中のレベリング剤aの代わりに、反応性官能基を有するケイ素系レベリング剤(製品名BYKUV3500、ビックケミージャパン社製)を使用した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を作製した。
(Example 6)
In Example 1, instead of the leveling agent a in the composition (1) for the hard coat layer (A), a silicon-based leveling agent having a reactive functional group (product name BYKUV3500, manufactured by Big Chemie Japan) was used. Except for the above, an optical laminate was produced in the same manner as in Example 1.

(実施例7)
実施例1において、ハードコート層(B)用組成物(1)中のレベリング剤cの代わりに、反応性官能基を有さないアクリル系レベリング剤(製品名BYK350、ビックケミージャパン社製)を使用した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を作製した。
(Example 7)
In Example 1, instead of the leveling agent c in the composition (1) for the hard coat layer (B), an acrylic leveling agent having no reactive functional group (product name BYK350, manufactured by Big Chemie Japan) was used. An optical laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was used.

(実施例8)
実施例1において、ハードコート層(B)用組成物(1)中の易滑剤aの代わりに、シリカ粒子(平均粒径1000nm、固形分15質量%)を使用した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を作製した。
(Example 8)
Example 1 and Example 1 except that silica particles (average particle size 1000 nm, solid content 15% by mass) were used instead of the lubricant a in the composition (1) for the hard coat layer (B). An optical laminate was produced in the same manner.

(実施例9)
実施例1において、ハードコート層(B)の膜厚を10μmに代えた以外は、実施例1と同様にして光学積層体を作製した。
Example 9
In Example 1, the optical laminated body was produced like Example 1 except having changed the film thickness of the hard-coat layer (B) into 10 micrometers.

(比較例1)
実施例1において、ハードコート層(B)用組成物(1)の代わりに、下記組成のハードコート層(B)用組成物(4)を使用した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。
<ハードコート層(B)用組成物(4)>
ペンタエリスリトールトリアクリレート 30質量部(固形分)
ポリメチルアクリレート(重量平均分子量40000) 5質量部(固形分)
イソシアヌル酸エチレンオキシド変性トリアクリレート(商品名アロニックスM315 東亜合成株式会社) 15質量部(固形分)
レベリング剤c(製品名メガファックMCF350−5、固形分5質量% DIC社製)
1質量部
光重合開始剤(製品名イルガキュアー(Irg)184、チバ・ジャパン社製)
1.7質量部
溶剤メチルイソブチルケトン(MIBK) 50.8質量部
(Comparative Example 1)
In Example 1, instead of the hard coat layer (B) composition (1), the same composition as in Example 1 was used except that the hard coat layer (B) composition (4) having the following composition was used. A laminate was obtained.
<Composition (4) for hard coat layer (B)>
30 parts by mass of pentaerythritol triacrylate (solid content)
Polymethyl acrylate (weight average molecular weight 40000) 5 parts by mass (solid content)
Isocyanuric acid ethylene oxide modified triacrylate (trade name Aronix M315 Toa Gosei Co., Ltd.) 15 parts by mass (solid content)
Leveling agent c (product name: Mega-Fac MCF350-5, solid content 5% by mass, manufactured by DIC Corporation)
1 part by mass photopolymerization initiator (product name: Irgacure (Irg) 184, manufactured by Ciba Japan)
1.7 parts by mass Solvent methyl isobutyl ketone (MIBK) 50.8 parts by mass

(比較例2)
実施例1のハードコート層(B)用組成物(1)において、レベリング剤cの代わりに、反応性基を有するレベリング剤a(製品名メガファックRS71、フッ素系、DIC社製)を使用した以外は、実施例1と同様にして光学積層体を作製した。
(Comparative Example 2)
In the composition (1) for the hard coat layer (B) of Example 1, a leveling agent a having a reactive group (product name: Megafac RS71, fluorine-based, manufactured by DIC) was used instead of the leveling agent c. Except for the above, an optical laminate was produced in the same manner as in Example 1.

(比較例3)
実施例1において、ハードコート層(B)を形成しない以外は、実施例1と同様にして光学積層体を作製した。
(Comparative Example 3)
In Example 1, an optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer (B) was not formed.

得られた各光学積層体について、下記の項目について評価した。評価結果を表1に示す。
(貼り付き防止性)
各光学積層体について、ハードコート層(A)面とハードコート層(B)面とを、面−面で擦り合わせて滑り性を確認することにより、下記の基準にて、貼り付き防止性を評価した。
◎:滑り性が良好で、貼り付き防止性良好
○:若干貼り付きが発生したが、滑らせると滑り、貼り付き性に問題なし
△:一部貼り付きが発生し、滑らせても滑り性が不充分で、貼り付き性がやや劣る
×:全面に貼り付きが発生し、滑らない
About each obtained optical laminated body, the following item was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
(Anti-sticking property)
For each optical layered body, the hard coat layer (A) surface and the hard coat layer (B) surface are rubbed face-to-face to confirm the slipperiness, thereby preventing sticking according to the following criteria. evaluated.
◎: Good sliding property and good anti-sticking property ○: Slightly sticking occurred, but slipping when sliding, no problem with sticking property △: Partial sticking occurred, slipping even when sliding Is insufficient and the sticking property is slightly inferior ×: Sticking occurs on the entire surface, and it does not slip

(印刷層塗工性)
各光学積層体について、ハードコート層(B)面上に、スクリーンインキ(熱硬化型)被膜を形成し、JIS K5400の碁盤目試験の方法に準じて、SiOx最表面に1mm間隔で縦及び横、それぞれ11本の切れ目を入れて100個の碁盤目を作り、ニチバン社製セロテープ(登録商標)を碁盤目上に貼り付けた後、これを速やかに90°の方向に引張って剥離させ、下記の基準にて、印刷層塗工性(塗膜密着性)を評価した。
○:碁盤目100個中、剥がれなかった碁盤目の数が80個〜100個
△:碁盤目100個中、剥がれなかった碁盤目の数が30個〜79個
×:碁盤目100個中、剥がれなかった碁盤目の数が29個以下
(Print layer coatability)
For each optical laminate, a screen ink (thermosetting type) film is formed on the surface of the hard coat layer (B), and vertically and horizontally at 1 mm intervals on the outermost surface of SiOx according to the cross-cut test method of JIS K5400. After making 100 grids with 11 cuts each, and attaching Nichiban's cello tape (registered trademark) on the grids, they were quickly pulled in a 90 ° direction and peeled off. The coating layer coatability (coating film adhesion) was evaluated based on the above criteria.
○: The number of grids that were not peeled out of 100 grids was 80 to 100. Δ: The number of grids that were not stripped was 100 to 100, and the number of grids that were not stripped was 30 to 79. The number of grids that were not peeled off was 29 or less

(耐熱カール性)
各光学積層体について、100mm四方の寸法のハードコートフィルムとし、これを平らな面に置き、150℃、1時間の耐熱試験を実施し、四隅の平面からの浮きあがりの高さの平均値をカールの高さとして測定した。
なお、カールの高さはハードコート層(B)面(ハードコート層(A)面とは反対側の面)を下側にした場合、ハードコート層(A)面を下側にした場合のそれぞれについて測定を行った。ハードコート層(B)面を下側にした場合のハードコート層(A)面側へのカール高さを負の値に、ハードコート層(A)を下側にした場合のハードコート層(B)面側へのカール高さを正の値とした。つまり、例えば、ハードコート層(B)面側を下側にした場合のハードコート(A)側へのカール高さが3mmの場合は、−3mmとし、ハードコート層(A)層を下側にした場合のハードコート(B)側へのカール高さが7mmの場合は、+7mmとする。
下記の基準にて、耐熱カール性を評価した。
○:0mm以上±2mm未満
△:±2mm以上±5mm未満
×:±5mm以上
(Heat resistant curling)
For each optical laminate, a hard coat film with dimensions of 100 mm square is placed on a flat surface, subjected to a heat resistance test at 150 ° C. for 1 hour, and the average value of the height of lifting from the four corner planes is calculated. Measured as curl height.
In addition, the height of the curl is when the hard coat layer (B) surface (the surface opposite to the hard coat layer (A) surface) is on the lower side and the hard coat layer (A) surface is on the lower side. Measurements were made for each. When the hard coat layer (B) side is down, the curl height toward the hard coat layer (A) side is negative, and when the hard coat layer (A) is down, B) The curl height toward the surface side was set to a positive value. That is, for example, when the curl height to the hard coat (A) side is 3 mm when the hard coat layer (B) side is on the lower side, it is set to -3 mm, and the hard coat layer (A) layer is on the lower side. When the curl height to the hard coat (B) side is 7 mm, it is set to +7 mm.
The heat resistance curl property was evaluated according to the following criteria.
○: 0 mm or more and less than ± 2 mm Δ: ± 2 mm or more and less than ± 5 mm ×: ± 5 mm or more

(ヘイズ)
各光学積層体のヘイズについて、ヘイズメーター(村上色彩技術研究所製、製品番号;HM−150)を用いてJIS K−7136に準拠した方法により測定した。
(Haze)
About the haze of each optical laminated body, it measured by the method based on JISK-7136 using the haze meter (the product number; HM-150 made by Murakami Color Research Laboratory).

Figure 0005712742
Figure 0005712742

表1より、本発明の実施例の光学積層体は、貼り付き防止性、印刷層塗工性に優れるものであった。一方、比較例の光学積層体は、すべての項目において満足するものはなかった。 From Table 1, the optical laminated body of the Example of this invention was excellent in sticking prevention property and printing layer coating property. On the other hand, the optical laminated body of the comparative example was not satisfactory in all items.

本発明の光学積層体は、液晶表示ディスプレイ(LCD)等の表示パネルに設置するタッチパネルの基材や加飾フィルムとして好適に適用することができる。 The optical layered body of the present invention can be suitably applied as a base material or a decorative film for a touch panel installed on a display panel such as a liquid crystal display (LCD).

Claims (4)

光透過性基材と、前記光透過性基材の一方の面上にハードコート層(A)と、前記光透過性基材の他方の面上にハードコート層(B)とを有する光学積層体であって、
前記ハードコート層(A)は、反応性官能基を有するレベリング剤及びバインダー樹脂を含有するハードコート層(A)用組成物を用いて形成された層であり、
前記ハードコート層(B)は、反応性官能基を有さないレベリング剤、易滑剤及びバインダー樹脂を含有するハードコート層(B)用組成物を用いて形成された層である
ことを特徴とする光学積層体。
Optical laminate having a light transmissive substrate, a hard coat layer (A) on one surface of the light transmissive substrate, and a hard coat layer (B) on the other surface of the light transmissive substrate. Body,
The hard coat layer (A) is a layer formed using a composition for a hard coat layer (A) containing a leveling agent having a reactive functional group and a binder resin,
The hard coat layer (B) is a layer formed using a composition for a hard coat layer (B) containing a leveling agent having no reactive functional group, a lubricant and a binder resin. An optical laminate.
ハードコート層(A)用組成物及びハードコート層(B)用組成物のバインダー樹脂は、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ポリメチル(メタ)アクリレート、並びに、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ及びトリアクリレートからなる群より選択される少なくとも1種を含有する請求項1記載の光学積層体。 The binder resin of the composition for hard coat layer (A) and the composition for hard coat layer (B) comprises pentaerythritol tri (meth) acrylate, polymethyl (meth) acrylate, and isocyanuric acid ethylene oxide-modified di- and triacrylate. The optical laminate according to claim 1, comprising at least one selected from the group. 易滑剤は、シリカ、シリコーン、高密度ポリエチレン、ポリスチレン、及び、ポリスチレンアクリルからなる群より選択される少なくとも1種の微粒子である請求項1又は2記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 1 or 2, wherein the lubricant is at least one fine particle selected from the group consisting of silica, silicone, high-density polyethylene, polystyrene, and polystyrene acrylic. 易滑剤は、平均粒径が100〜800nmである請求項記載の光学積層体。 The optical laminate according to claim 3 , wherein the lubricant has an average particle diameter of 100 to 800 nm.
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