JPWO2015046047A1 - Hard coat film and display element with surface member - Google Patents

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Abstract

防眩性やニュートンリング防止性と、スパークル防止性とを同時に満足できるとともに、塗膜硬度を高めることが可能な技術を提供する。表示素子前面用フィルム1は透明基材11上に光学機能層12が積層してある。光学機能層12は特定の硬化性組成物の硬化物で構成してあり、後記マット剤に起因した凸部を表面に複数備えてなる。硬化性組成物は、樹脂分とマット剤を含む。樹脂分は、電離放射線硬化型樹脂と、下記(a)及び(b)の1つ以上とを含み、全樹脂分中での含有割合が、電離放射線硬化型樹脂:50重量%以上85重量%未満、下記(a)及び(b):15重量%を超え50重量%以下である。(a)熱可塑性樹脂に光硬化性不飽和基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物、(b)熱硬化型樹脂に光硬化性不飽和基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物。Provided a technology that can simultaneously satisfy antiglare properties, Newton's ring prevention properties, and sparkle prevention properties, and can increase coating film hardness. In the display element front film 1, an optical functional layer 12 is laminated on a transparent substrate 11. The optical functional layer 12 is composed of a cured product of a specific curable composition, and has a plurality of convex portions due to the matting agent described later on the surface. The curable composition contains a resin component and a matting agent. The resin component includes an ionizing radiation curable resin and one or more of the following (a) and (b), and the content in the total resin component is ionizing radiation curable resin: 50% by weight or more and 85% by weight. Less than the following (a) and (b): more than 15% by weight and 50% by weight or less. (A) A compound having a photocurable unsaturated group introduced into a thermoplastic resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more, (b) a photocurable resin in a thermosetting resin. A compound having an unsaturated group introduced, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more.

Description

本発明は、各種表示素子の画面上に配置される表面部材などへの使用に適した表示素子前面用フィルムなどのハードコートフィルムと、該フィルムを含む表面部材を画面上に配置した表面部材付き表示素子に関する。   The present invention includes a hard coat film such as a display element front film suitable for use on a surface member or the like disposed on the screen of various display elements, and a surface member on which the surface member including the film is disposed on the screen. The present invention relates to a display element.

各種表示素子(液晶表示素子、プラズマ表示素子など)の画面上には、その表面を保護すると共に、画面への外部光の映り込みによる眩しさに起因する視認し難さを防止する目的で、防眩性フィルムを配置することがある。防眩性フィルムには表面凹凸処理が施されており、マット剤となる粒子を含有させたハードコート層を防眩層として基材上に設けることで、前記凹凸処理を防眩性フィルムの表面に施すことができる。   On the screen of various display elements (liquid crystal display elements, plasma display elements, etc.), in order to protect the surface and prevent the difficulty of visual recognition due to glare caused by reflection of external light on the screen, An antiglare film may be disposed. The surface of the antiglare film is subjected to surface unevenness treatment, and the surface of the antiglare film is formed by providing a hard coat layer containing particles as a matting agent on the substrate as an antiglare layer. Can be applied.

しかし近年、各種表示素子の高精細化が進んだ。その結果、粒子としてのマット剤を含むハードコート層からなる防眩層を備えた従来の防眩性フィルムを表示素子の画面上に使用すると、ハードコート層中の粒子が中心となって形成される複数の凸部のレンズ作用によりRGBの発光点が拡大強調されるという、いわゆるスパークル(ぎらつき現象)がハードコート層表面に発生していた。これにより、高精細化されたカラー画面がぎらついて見えるとの問題を生じた。   However, in recent years, various display elements have been improved in definition. As a result, when a conventional antiglare film having an antiglare layer composed of a hard coat layer containing a matting agent as particles is used on the screen of a display element, the particles in the hard coat layer are mainly formed. In other words, a so-called sparkle (glaring phenomenon) in which the RGB emission points are enlarged and emphasized by the lens action of the plurality of convex portions is generated on the surface of the hard coat layer. This caused a problem that a high-definition color screen looked glaring.

また、各種表示素子の画面上に配置される表面部材として、上述した防眩性フィルムのほかに、タッチパネルなどがある。これら表面部材は、表面部材と表示素子との間隔、および表面部材を構成する部材どうしの間隔が部分的に狭まることに起因して、干渉縞(ニュートンリング)が発生することがあった。このため、表面部材を構成する材料には、マット剤を含む凹凸層(ニュートンリング防止層)が設けられている。この技術は、凹凸層中に、マット剤粒子が中心となって形成される凸部を複数形成する。その結果、表面部材の一部が撓んでも、複数形成した凸部によって凹凸層と各種表示素子の間隔を一定以上に保ち、これによってニュートンリングを防止するものである。しかしながら、ニュートンリング防止層においても、上述した防眩層と同様の問題(スパークルの発生)を生じていた。   Moreover, as a surface member arrange | positioned on the screen of various display elements, there exist a touch panel other than the anti-glare film mentioned above. In these surface members, interference fringes (Newton rings) may occur due to partial narrowing of the distance between the surface member and the display element and the distance between the members constituting the surface member. For this reason, the material which comprises a surface member is provided with the uneven | corrugated layer (Newton ring prevention layer) containing a mat agent. This technique forms a plurality of protrusions formed mainly by matting agent particles in the uneven layer. As a result, even when a part of the surface member is bent, the interval between the uneven layer and the various display elements is maintained at a certain level or more by the plurality of convex portions, thereby preventing Newton's ring. However, even in the Newton ring prevention layer, the same problem as the above-described antiglare layer (occurrence of sparkle) has occurred.

このように、防眩性やニュートンリング防止性を発現する上でマット剤は必要なものではあるが、当該マット剤を中心として形成されるレンズによりスパークルが発生してしまい、防眩性又はニュートンリング防止性と、スパークル防止性とを同時に満足することは困難であった。   As described above, a matting agent is necessary for developing antiglare properties and Newton ring preventing properties. However, sparkle is generated by a lens formed around the matting agent, and antiglare properties or Newtonian properties are generated. It was difficult to satisfy both the ring prevention property and the sparkle prevention property at the same time.

なお、ニュートンリング防止層に電離放射線硬化型樹脂以外の他の樹脂成分を含有させる技術(特許文献1)、ニュートンリング防止層中のマット剤の粒子径分布の変動係数を大きくする技術(特許文献2)が提案されているが、近年さらに高精細化されてきたカラーの表示素子に対して、より一層、スパークルの発現を防止することができる技術が求められている。なお、傷付き防止の観点からは、できる限り、塗膜硬度が高いことが望ましい。   In addition, a technique for adding a resin component other than the ionizing radiation curable resin to the Newton ring prevention layer (Patent Document 1), a technique for increasing the coefficient of variation of the particle size distribution of the matting agent in the Newton ring prevention layer (Patent Document) 2) has been proposed, but there is a need for a technique capable of further preventing the occurrence of sparkle for color display elements that have been further refined in recent years. From the viewpoint of preventing scratches, it is desirable that the coating film hardness is as high as possible.

特開2005−265863号公報JP 2005-265863 A 特開2005−265864号公報JP 2005-265864 A

本発明の一側面では、防眩性やニュートンリング防止性と、スパークル防止性の両特性を同時に満足することができるとともに、塗膜硬度を高めることが可能な技術を提供する。   In one aspect of the present invention, there is provided a technique capable of simultaneously satisfying both properties of antiglare property, Newton's ring prevention property and sparkle prevention property, and capable of increasing coating film hardness.

本発明者らは、マット剤と電離放射線硬化型樹脂を含む組成物中に特定の樹脂分(反応性官能基が導入された、熱可塑性樹脂及び熱硬化型樹脂の1つ以上)を含めると、その組成物の硬化の過程で、電離放射線硬化型樹脂の流動がより一層抑制される。その結果、硬化後の樹脂分のうねり発生がより一層抑制され、これによりスパークルの発生をより一層効果的に防止できることに加え、塗膜硬度をも高めることができることを見出し、本発明を完成させた。   When the present inventors include a specific resin component (one or more of a thermoplastic resin and a thermosetting resin into which a reactive functional group is introduced) in a composition containing a matting agent and an ionizing radiation curable resin, In the process of curing the composition, the flow of the ionizing radiation curable resin is further suppressed. As a result, it was found that the occurrence of undulation of the resin after curing was further suppressed, and thereby it was possible to prevent the occurrence of sparkle more effectively, and the coating film hardness could be increased, thereby completing the present invention. It was.

本発明のハードコートフィルムは、表示素子の前面に配置する用途に利用することができる。
本発明の第1の観点に係るハードコートフィルムは、マット剤と、樹脂分としての電離放射線硬化型樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で構成してあり、前記マット剤に起因した凸部を表面に複数備えてなる光学機能層を有し、
前記硬化性組成物は、樹脂分として、さらに、下記(a)及び(b)の1つ以上を含み、
全樹脂分中での含有割合が、電離放射線硬化型樹脂:50重量%以上85重量%未満、下記(a)及び(b):15重量%を超え50重量%以下であることを特徴とする。
The hard coat film of this invention can be utilized for the use arrange | positioned in the front surface of a display element.
The hard coat film which concerns on the 1st viewpoint of this invention is comprised with the hardened | cured material of the curable composition containing the matting agent and the ionizing radiation curable resin as a resin part, and the convex part resulting from the said matting agent Having a plurality of optical functional layers on the surface,
The curable composition further includes one or more of the following (a) and (b) as a resin component:
Content ratio in total resin content is ionizing radiation curable resin: 50% by weight or more and less than 85% by weight, and the following (a) and (b): more than 15% by weight and 50% by weight or less .

本発明の第2の観点に係るハードコートフィルムは、マット剤と、樹脂分としての電離放射線硬化型樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で構成してあり、前記マット剤に起因した凸部を表面に複数備えてなる光学機能層を有し、
前記硬化性組成物は、樹脂分として、さらに、下記(a)及び(b)の1つ以上を含み、
前記凸部のアスペクト比が、0.043以上に調整されていることを特徴とする。
The hard coat film which concerns on the 2nd viewpoint of this invention is comprised by the hardened | cured material of the curable composition containing the matting agent and the ionizing radiation curable resin as a resin part, and the convex part resulting from the said matting agent Having a plurality of optical functional layers on the surface,
The curable composition further includes one or more of the following (a) and (b) as a resin component:
The aspect ratio of the convex part is adjusted to 0.043 or more.

本発明の第1の観点に係る表面部材付き表示素子は、表示素子上に表面部材を配置され、前記表面部材は、その少なくとも一部に、本発明のハードコートフィルムを含むことを特徴とする。
本発明の第2の観点に係る表面部材付き表示素子は、表示素子上に表面部材を配置され、前記表面部材を、光学機能層を防眩層およびニュートンリング防止層の少なくともいずれかとして利用した本発明のハードコートフィルムで構成したことを特徴とする。
The display element with a surface member according to the first aspect of the present invention is characterized in that the surface member is disposed on the display element, and the surface member includes the hard coat film of the present invention in at least a part thereof. .
In the display element with a surface member according to the second aspect of the present invention, the surface member is arranged on the display element, and the surface member is used as an optical functional layer as at least one of an antiglare layer and a Newton ring prevention layer. It is characterized by comprising the hard coat film of the present invention.

本発明の硬化性組成物は、防眩効果と干渉縞の発生抑制との少なくとも1つの光学機能を発現させる光学機能層を形成するために用いられ、
樹脂分とマット剤を含み、
前記樹脂分は、電離放射線硬化型樹脂と、下記(a)及び(b)の1つ以上とを含み、
全樹脂分中での含有割合が、電離放射線硬化型樹脂:50重量%以上85重量%未満、下記(a)及び(b):15重量%を超え50重量%以下であることを特徴とする。
The curable composition of the present invention is used to form an optical functional layer that exhibits at least one optical function of an antiglare effect and suppression of occurrence of interference fringes,
Contains resin and matting agent
The resin component includes an ionizing radiation curable resin and one or more of the following (a) and (b):
Content ratio in total resin content is ionizing radiation curable resin: 50% by weight or more and less than 85% by weight, and the following (a) and (b): more than 15% by weight and 50% by weight or less .

(a)熱可塑性樹脂に反応性官能基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物、
(b)熱硬化型樹脂に反応性官能基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物。
化合物に導入される反応性官能基は、光硬化性不飽和基であることが望ましい。
(A) a compound having a reactive functional group introduced into a thermoplastic resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more;
(B) A compound having a reactive functional group introduced into a thermosetting resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more.
The reactive functional group introduced into the compound is preferably a photocurable unsaturated group.

本発明は、以下の態様を含む。
(1)ハードコートフィルム及び硬化性組成物において、マット剤を、平均粒子径が0.1〜10μmのもので構成することができる。マット剤は、所定の平均粒子径を持つ単一のマット剤で構成してもよいが、平均粒子径が異なる複数のマット剤を組み合わせて用いることが好ましい。この場合、少なくとも、平均粒子径が0.1〜4.0μmの第1のマット剤と、平均粒子径が3.0〜10.0μmの第2のマット剤を含むようにすることができる。マット剤は、第1のマット剤と第2のマット剤のみを組み合わせて用いることもできる。この場合、それぞれの、粒子径分布の変動係数が15%以下のものを用いることができる。含有させるすべてのマット剤中での、第1のマット剤と第2のマット剤の重量比率は、第3以降のマット剤の含有、非含有を問わず、8:2〜6:4とすることができる。マット剤は、その使用が単一であるか複数であるかを問わず、マット剤全体で、100重量部の樹脂分に対して0.05〜5重量部の範囲で含有させることができる。
The present invention includes the following aspects.
(1) In the hard coat film and the curable composition, the matting agent can be constituted with an average particle diameter of 0.1 to 10 μm. The matting agent may be composed of a single matting agent having a predetermined average particle diameter, but it is preferable to use a combination of a plurality of matting agents having different average particle diameters. In this case, at least a first matting agent having an average particle size of 0.1 to 4.0 μm and a second matting agent having an average particle size of 3.0 to 10.0 μm can be included. The matting agent can be used in combination of only the first matting agent and the second matting agent. In this case, those having a variation coefficient of the particle size distribution of 15% or less can be used. The weight ratio of the first matting agent to the second matting agent in all matting agents to be contained is 8: 2 to 6: 4, regardless of whether or not the third and subsequent matting agents are contained. be able to. Regardless of whether the use of the matting agent is single or plural, the matting agent as a whole can be contained in the range of 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.

(2)ハードコートフィルム及び硬化性組成物において、光学機能層を、防眩効果を発現させる防眩層、または干渉縞の発生を抑制するニュートンリング防止層として利用することができる。
(3)ハードコートフィルム及び硬化性組成物において、(a)の熱可塑性樹脂及び(b)の熱硬化型樹脂の少なくともいずれかの反応性官能基として、(メタ)アクリロイル基を用いることができる。
(2) In the hard coat film and the curable composition, the optical functional layer can be used as an antiglare layer that exhibits an antiglare effect or a Newton ring prevention layer that suppresses the generation of interference fringes.
(3) In the hard coat film and the curable composition, a (meth) acryloyl group can be used as a reactive functional group of at least one of the thermoplastic resin (a) and the thermosetting resin (b). .

(4)ハードコートフィルムは、表示素子の前面に配置する用途に利用することができる。
第1の観点に係るハードコートフィルムは、マット剤に起因して光学機能層の表面に配置される複数の凸部のアスペクト比が、0.043以上に調整されることが好ましい。
(5)第1の観点に係る表面部材付き表示素子において、表面部材の表面側に、光学機能層を防眩層として利用した本発明のハードコートフィルムを含むことができる。また表面部材の背面側に、光学機能層をニュートンリング防止層として利用した本発明のハードコートフィルムを含むことができる。また表面部材を、保護板、タッチパネルまたは偏光フィルムで構成することができる。
(4) A hard coat film can be utilized for the use arrange | positioned in the front surface of a display element.
In the hard coat film according to the first aspect, the aspect ratio of the plurality of convex portions arranged on the surface of the optical functional layer due to the matting agent is preferably adjusted to 0.043 or more.
(5) In the display element with a surface member according to the first aspect, the hard coat film of the present invention using the optical functional layer as an antiglare layer can be included on the surface side of the surface member. Moreover, the hard coat film of this invention which utilized the optical function layer as a Newton ring prevention layer can be included in the back surface side of a surface member. Moreover, a surface member can be comprised with a protective plate, a touch panel, or a polarizing film.

(6)第2の観点に係る表面部材付き表示素子において、表面部材を保護板、タッチパネルまたは偏光フィルムで構成することができる。
(7)本発明の表面部材付き表示素子は、表示素子上に表面部材を配置され、前記表面部材がタッチパネルであり、該タッチパネルの最表面部材を、光学機能層を防眩層として利用した本発明のハードコートフィルムで構成することができる。
(6) In the display element with a surface member according to the second aspect, the surface member can be formed of a protective plate, a touch panel, or a polarizing film.
(7) In the display element with a surface member of the present invention, the surface member is arranged on the display element, the surface member is a touch panel, and the outermost surface member of the touch panel uses the optical functional layer as an antiglare layer. It can be comprised with the hard coat film of invention.

(8)本発明の表面部材付き表示素子は、表示素子上に表面部材を配置され、前記表面部材がタッチパネルであり、該タッチパネルの最表面部材、中間部材および最背面部材の少なくともいずれかを、光学機能層をニュートンリング防止層として利用した本発明のハードコートフィルムで構成することができる。 (8) In the display element with a surface member of the present invention, the surface member is disposed on the display element, the surface member is a touch panel, and at least one of the outermost surface member, the intermediate member, and the rearmost member of the touch panel, It can be comprised with the hard coat film of this invention using the optical function layer as a Newton ring prevention layer.

本発明によれば、光学機能層を形成する、マット剤と電離放射線硬化型樹脂を含む組成物中に、特定の樹脂分(後述する化合物A1及び化合物A2の1つ以上)を含有させたので、硬化後の樹脂分のうねり発生がより一層抑制される。その結果、得られる塗膜は、防眩性やニュートンリング防止性と、スパークル防止性の両特性を同時に満足することができる。
また、特定の樹脂分中に反応性官能基を導入させたので、電離放射線硬化型樹脂との結合が強固になる。その結果、該反応性官能基を導入していないものを配合した場合と比較して、塗膜硬度がより高められる。
According to the present invention, the composition containing the matting agent and the ionizing radiation curable resin that forms the optical functional layer contains a specific resin component (one or more of Compound A1 and Compound A2 described below). Further, the occurrence of undulation of the resin after curing is further suppressed. As a result, the resulting coating film can satisfy both the antiglare property, the Newton ring prevention property, and the sparkle prevention property at the same time.
In addition, since the reactive functional group is introduced into the specific resin component, the bond with the ionizing radiation curable resin is strengthened. As a result, the coating film hardness can be further increased as compared with the case where the reactive functional group is not introduced.

つまり本発明の硬化性組成物を用いれば、防眩性やニュートンリング防止性と、スパークル防止性の両特性を同時に満足するとともに、塗膜硬度が高められた塗膜(光学機能層)を得ることができる。
本発明のハードコートフィルム及び表面部材付き表示素子は、本発明の硬化性組成物の硬化物で構成した光学機能層を有するので、防眩性やニュートンリング防止性と、スパークル防止性の両特性を同時に満足するとともに、塗膜硬度が高められている。
That is, when the curable composition of the present invention is used, a coating film (optical functional layer) having both the antiglare property, the Newton ring prevention property and the sparkle prevention property at the same time and having an enhanced coating film hardness is obtained. be able to.
Since the hard coat film and the display element with a surface member of the present invention have an optical functional layer composed of a cured product of the curable composition of the present invention, both antiglare and Newton ring preventive properties and sparkle preventive properties are provided. Is satisfied at the same time, and the coating film hardness is increased.

図1は本発明の一例である表示素子前面用フィルムを示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a display element front film as an example of the present invention. 図2は従来の表示素子前面用フィルムの一例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a conventional display element front film. 図3は本発明の表面部材付き表示素子の一例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of the display element with a surface member of the present invention. 図4は本発明の表面部材付き表示素子の他の例を示す断面図である。FIG. 4 is a sectional view showing another example of the display element with a surface member of the present invention. 図5は本発明の表面部材付き表示素子の他の例を示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view showing another example of the display element with a surface member of the present invention. 図6は本発明の表面部材付き表示素子の他の例を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view showing another example of the display element with a surface member of the present invention.

1…表示素子前面用フィルム(ハードコートフィルム)、11…透明基材、12…光学機能層、121…樹脂分(バインダー)、122…マット剤、2…表面部材、2a…保護板、2b…タッチパネル、2c…偏光板、3…表示素子、4,4a,4b,4c…表面部材付き表示素子。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Display element front film (hard coat film), 11 ... Transparent base material, 12 ... Optical functional layer, 121 ... Resin component (binder), 122 ... Matting agent, 2 ... Surface member, 2a ... Protection plate, 2b ... Touch panel, 2c ... polarizing plate, 3 ... display element, 4, 4a, 4b, 4c ... display element with surface member.

以下では、本発明のハードコートフィルムを、表示素子の前面に配置する表示素子前面用フィルムとして用いる場合を例示して説明する。
図1に示すように、本例の表示素子前面用フィルム1は、透明基材11上に光学機能層12が積層してある。
Below, the case where the hard coat film of this invention is used as a film for display element front surfaces arrange | positioned in the front surface of a display element is illustrated and demonstrated.
As shown in FIG. 1, in the display element front film 1 of this example, an optical functional layer 12 is laminated on a transparent substrate 11.

透明基材11としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、トリアセチルセルロース、アクリルなどの材質で形成された透明フィルムが挙げられる。これらの中でも、延伸加工、特に二軸延伸加工されたポリエチレンテレフタレートフィルムが、機械的強度や寸法安定性に優れる点で好ましい。また、透明基材11の表面にコロナ放電処理を施したり、易接着層を設けることによって光学機能層12との接着性を向上させたものも好適に用いられる。透明基材11の厚みとしては、一般には6〜500μmであり、好ましくは23〜200μmである。   Examples of the transparent substrate 11 include a transparent film formed of a material such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, polystyrene, triacetyl cellulose, and acrylic. Among these, a polyethylene terephthalate film that has been stretched, in particular biaxially stretched, is preferred because of its excellent mechanical strength and dimensional stability. Moreover, what improved the adhesiveness with the optical function layer 12 by giving a corona discharge process to the surface of the transparent base material 11, or providing an easily bonding layer is used suitably. The thickness of the transparent substrate 11 is generally 6 to 500 μm, preferably 23 to 200 μm.

光学機能層12としては、防眩効果を発現させる防眩層や、干渉縞(ニュートンリング)の発生を抑制するニュートンリング防止層などが挙げられる。光学機能層12は、樹脂分121とマット剤122を含み、硬化性組成物(硬化性樹脂前駆体)の硬化物で構成されており、マット剤122に起因した凸部を表面に複数備えてなる。   Examples of the optical functional layer 12 include an antiglare layer that exhibits an antiglare effect and a Newton ring prevention layer that suppresses the occurrence of interference fringes (Newton rings). The optical functional layer 12 includes a resin component 121 and a matting agent 122, and is composed of a cured product of a curable composition (curable resin precursor), and includes a plurality of convex portions due to the matting agent 122 on the surface. Become.

本例の硬化性組成物は、樹脂分とマット剤を含む。なお、本例でいう樹脂分には、硬化型樹脂や熱可塑性樹脂が含まれる。また本例でいう硬化物とは、硬化主剤としての硬化型樹脂とともに、該硬化型樹脂の硬化に必要な、重合開始剤や、重合促進剤(紫外線増感剤など)、硬化剤などの硬化助剤をも含む概念で用いる。   The curable composition of this example includes a resin component and a matting agent. Note that the resin component referred to in this example includes a curable resin and a thermoplastic resin. In addition, the cured product in this example refers to curing of a polymerization initiator, a polymerization accelerator (such as an ultraviolet sensitizer), and a curing agent necessary for curing the curable resin together with a curable resin as a curing main agent. It is used in the concept including auxiliary agents.

本例の樹脂分は、少なくとも電離放射線硬化型樹脂を含む。電離放射線硬化型樹脂としては、電離放射線(紫外線若しくは電子線)の照射により架橋硬化するものが用いられる。このようなものとしては、光カチオン重合可能な光カチオン重合性樹脂、光ラジカル重合可能な光重合性プレポリマー若しくは光重合性モノマーなどの1種又は2種以上を混合したものを使用することができる。   The resin component of this example includes at least an ionizing radiation curable resin. As the ionizing radiation curable resin, those that are cross-linked and cured by irradiation with ionizing radiation (ultraviolet rays or electron beams) are used. As such, it is possible to use one or a mixture of two or more of a photocationic polymerizable resin capable of photocationic polymerization, a photopolymerizable prepolymer capable of photoradical polymerization, or a photopolymerizable monomer. it can.

光カチオン重合性樹脂としては、ビスフェノール系エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂やビニルエーテル系樹脂などが挙げられる。   Examples of the cationic photopolymerizable resin include epoxy resins such as bisphenol epoxy resins, novolac epoxy resins, alicyclic epoxy resins, and aliphatic epoxy resins, and vinyl ether resins.

光重合性プレポリマーとしては、1分子中に2個以上のアクリロイル基を有し、架橋硬化することにより3次元網目構造となるアクリル系プレポリマーが特に好ましく使用される。このアクリル系プレポリマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリフルオロアルキルアクリレート、シリコーンアクリレート等が使用できる。さらにこれらのアクリル系プレポリマーは単独でも使用可能であるが、架橋硬化性を向上させ機能層の硬度をより向上させるために、光重合性モノマーを加えることが好ましい。   As the photopolymerizable prepolymer, an acrylic prepolymer having two or more acryloyl groups in one molecule and forming a three-dimensional network structure by crosslinking and curing is particularly preferably used. As the acrylic prepolymer, urethane acrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, melamine acrylate, polyfluoroalkyl acrylate, silicone acrylate and the like can be used. Furthermore, these acrylic prepolymers can be used alone, but it is preferable to add a photopolymerizable monomer in order to improve the cross-linking curability and further improve the hardness of the functional layer.

光重合性モノマーとしては、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート等の単官能アクリルモノマー、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート等の2官能アクリルモノマー、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等の多官能アクリルモノマー等の1種若しくは2種以上が使用される。   As photopolymerizable monomers, monofunctional acrylic monomers such as 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, butoxyethyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol One kind of bifunctional acrylic monomer such as diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, hydroxypivalate ester neopentyl glycol diacrylate, etc., or polyfunctional acrylic monomer such as dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate or the like Two or more are used.

電離放射線硬化型樹脂は、上述した光カチオン重合性樹脂、光重合性プレポリマー若しくは光重合性モノマーの他、紫外線照射によって硬化させる場合には、光重合開始剤や紫外線増感剤などの硬化助剤を含有させることが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類などの光ラジカル重合開始剤や、オニウム塩類、スルホン酸エステル、有機金属錯体などの光カチオン重合開始剤が挙げられる。紫外線増感剤としては、n−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィンなどが挙げられる。
In addition to the above-mentioned photocationic polymerizable resin, photopolymerizable prepolymer or photopolymerizable monomer, the ionizing radiation curable resin is a curing aid such as a photopolymerization initiator or an ultraviolet sensitizer when cured by ultraviolet irradiation. It is preferable to contain an agent.
Photopolymerization initiators include photo radical polymerization initiators such as acetophenones, benzophenones, Michler's ketone, benzoin, benzylmethyl ketal, benzoylbenzoate, α-acyloxime esters, thioxanthones, onium salts, sulfonate esters, organometallics Examples include photocationic polymerization initiators such as complexes. Examples of the ultraviolet sensitizer include n-butylamine, triethylamine, and tri-n-butylphosphine.

また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合障害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルなどが挙げられる。   Further, the photopolymerization accelerator can reduce the polymerization obstacle due to air at the time of curing and increase the curing speed. For example, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and the like. Can be mentioned.

また、電離放射線硬化型樹脂として、電離放射線硬化型有機無機ハイブリッド樹脂を用いてもよい。電離放射線硬化型有機無機ハイブリッド樹脂(以下単に「有機無機ハイブリッド樹脂」と略記することもある。)とは、ガラス繊維強化プラスチック(FRP)で代表される昔からの複合体と異なり、有機物と無機物の混ざり方が緊密であり、また分散状態が分子レベルかそれに近いもので、電離放射線の照射により、無機成分と有機成分とが反応して、被膜を形成することができるものである。   Further, an ionizing radiation curable organic-inorganic hybrid resin may be used as the ionizing radiation curable resin. Unlike traditional composites typified by glass fiber reinforced plastic (FRP), ionizing radiation curable organic-inorganic hybrid resins (hereinafter sometimes simply referred to as “organic-inorganic hybrid resins”) are organic and inorganic. The mixture is intimately mixed, and the dispersion state is at or close to the molecular level. By irradiation with ionizing radiation, the inorganic component and the organic component react to form a film.

有機無機ハイブリッド樹脂中の無機成分としては、シリカ、チタニア等の金属酸化物が挙げられるが、好ましくはシリカである。シリカとしては、表面に光重合反応性を有する感光性基が導入された反応性シリカが挙げられる。有機無機ハイブリッド樹脂中での無機成分の含有率は、好ましくは10重量%以上、より好ましくは20重量%であって、好ましくは65重量%以下、より好ましくは40重量%以下である。   Examples of the inorganic component in the organic-inorganic hybrid resin include metal oxides such as silica and titania, and silica is preferable. Examples of the silica include reactive silica in which a photosensitive group having photopolymerization reactivity is introduced on the surface. The content of the inorganic component in the organic-inorganic hybrid resin is preferably 10% by weight or more, more preferably 20% by weight, preferably 65% by weight or less, more preferably 40% by weight or less.

有機無機ハイブリッド樹脂中の有機成分としては、前記無機成分(好ましくは反応性シリカ)と重合可能な重合性不飽和基を有する化合物(例えば、分子中に2個以上の重合性不飽和基を有する多価不飽和有機化合物、または分子中に1個の重合性不飽和基を有する単価不飽和有機化合物等)が挙げられる。   The organic component in the organic-inorganic hybrid resin is a compound having a polymerizable unsaturated group polymerizable with the inorganic component (preferably reactive silica) (for example, having two or more polymerizable unsaturated groups in the molecule). And polyunsaturated organic compounds or unit price unsaturated organic compounds having one polymerizable unsaturated group in the molecule).

本例では、上述した電離放射線硬化型樹脂とともに、特定の、化合物A1及び化合物A2の1つ以上を、硬化性組成物中に含有させる。   In this example, one or more specific compounds A1 and A2 are contained in the curable composition together with the ionizing radiation curable resin described above.

電離放射線硬化型樹脂は、その硬化の過程で流動しながら硬化する性質を持っている。したがって、マット剤と電離放射線硬化型樹脂を含む硬化性組成物を用いて硬化物を得ようとするとき、その硬化性組成物の硬化の際に電離放射線硬化型樹脂が流動し、その結果、図2に示すように、マット剤122aを中心とした樹脂分121aの「うねり121a’」が発生してレンズ形状が形成されてしまう。そして、これが原因となり、マット剤122aと樹脂分121aを含む光学機能層12aを有する従来のフィルム1aでは、スパークルが発生していた。   The ionizing radiation curable resin has a property of curing while flowing in the course of curing. Therefore, when trying to obtain a cured product using a curable composition containing a matting agent and an ionizing radiation curable resin, the ionizing radiation curable resin flows during curing of the curable composition, As shown in FIG. 2, “swell 121 a ′” of the resin portion 121 a centering on the matting agent 122 a is generated and a lens shape is formed. Due to this, sparkle is generated in the conventional film 1a having the optical function layer 12a including the matting agent 122a and the resin component 121a.

本例では、電離放射線硬化型樹脂とともに、特定の、化合物A1及び化合物A2の1つ以上を所定量、含めることで、硬化の過程で電離放射線硬化型樹脂の流動をより一層抑制し、その結果、図1に示すように、硬化後の樹脂分121の「うねり」の発生をより一層抑制し(図2のうねり121a’に相当するものが実質的に見られない。以下同じ。)、これによって硬化後の光学機能層12でのスパークルの発生をより一層効果的に防止することができる。これとともに、配合する化合物A1、化合物A2中に反応性官能基を導入することで、電離放射線硬化型樹脂との結合が強固になり、その結果、該反応性官能基を導入していないものを配合した場合と比較して、塗膜硬度をより高めることができる。   In this example, together with the ionizing radiation curable resin, a specific amount of one or more of compound A1 and compound A2 is included, thereby further suppressing the flow of the ionizing radiation curable resin during the curing process. As shown in FIG. 1, the occurrence of “swell” of the resin portion 121 after curing is further suppressed (what substantially corresponds to the swell 121 a ′ in FIG. 2 is not seen. The same applies hereinafter). Thus, the occurrence of sparkles in the optical functional layer 12 after curing can be more effectively prevented. At the same time, by introducing a reactive functional group into Compound A1 and Compound A2 to be blended, the bond with the ionizing radiation curable resin is strengthened, and as a result, those having no reactive functional group introduced thereinto. Compared with the case where it mix | blends, coating-film hardness can be raised more.

化合物A1は、熱可塑性樹脂に反応性官能基を導入したものである。化合物A2は、熱硬化型樹脂に反応性官能基を導入したものである。
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。
熱硬化型樹脂としては、例えば、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂などが挙げられる。
熱可塑性樹脂と熱硬化型樹脂とを比較すると、表面形状を調整しやすく、取扱い性に優れるという点で熱可塑性樹脂が好適である。
Compound A1 is obtained by introducing a reactive functional group into a thermoplastic resin. Compound A2 is obtained by introducing a reactive functional group into a thermosetting resin.
Examples of thermoplastic resins include polyester resins, acrylic resins, polycarbonate resins, cellulose resins, acetal resins, vinyl resins, polyethylene resins, polystyrene resins, polypropylene resins, polyamide resins, and polyimide resins. Examples thereof include resins and fluorine resins.
Examples of the thermosetting resin include polyester acrylate resins, polyurethane acrylate resins, epoxy acrylate resins, epoxy resins, melamine resins, phenol resins, and silicone resins.
When a thermoplastic resin and a thermosetting resin are compared, a thermoplastic resin is preferable in that the surface shape can be easily adjusted and the handleability is excellent.

熱可塑性樹脂や熱硬化型樹脂に導入する反応性官能基は、光硬化性不飽和基が好適に用いられ、好ましくは電離放射線硬化性不飽和基である。その具体例としては、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合及びエポキシ基等が挙げられる。より好ましくは(メタ)アクリロイル基である。   As the reactive functional group introduced into the thermoplastic resin or thermosetting resin, a photocurable unsaturated group is preferably used, and an ionizing radiation curable unsaturated group is preferable. Specific examples thereof include an ethylenically unsaturated bond such as a (meth) acryloyl group, a styryl group, a vinyl group and an allyl group, and an epoxy group. More preferred is a (meth) acryloyl group.

本例では化合物A1及び/又は化合物A2として特に、ガラス転移温度(Tg)が45℃以上、好ましくは80℃以上、より好ましくは90℃以上のものを用いる。Tgが45℃以上の化合物A1及び/又は化合物A2を電離放射線硬化型樹脂とともに用いることで、硬化の過程で、電離放射線硬化型樹脂の流動を抑制しやすくできる。
なお、本例での化合物A2のTgは、硬化前のものである。
In this example, a compound having a glass transition temperature (Tg) of 45 ° C. or higher, preferably 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher is used as compound A1 and / or compound A2. By using the compound A1 and / or the compound A2 having a Tg of 45 ° C. or more together with the ionizing radiation curable resin, it is possible to easily suppress the flow of the ionizing radiation curable resin during the curing process.
In addition, Tg of compound A2 in this example is that before curing.

本例では化合物A1及び/又は化合物A2として特に、重量平均分子量(Mw)が70,000以上、好ましくは80,000以上のものを用いる。Mwが70,000以上の化合物A1及び/又は化合物A2を電離放射線硬化型樹脂とともに用いることで、硬化の過程で、電離放射線硬化型樹脂の流動を抑制しやすくできる。   In this example, as compound A1 and / or compound A2, those having a weight average molecular weight (Mw) of 70,000 or more, preferably 80,000 or more are used. By using the compound A1 and / or the compound A2 having an Mw of 70,000 or more together with the ionizing radiation curable resin, the flow of the ionizing radiation curable resin can be easily suppressed during the curing process.

すなわち本例では、電離放射線硬化型樹脂とともに、下記(a)および(b)の1つ以上を含める。
(a)熱可塑性樹脂に反応性官能基として光硬化性不飽和基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物A1、
(b)熱硬化型樹脂に反応性官能基として光硬化性不飽和基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物A2。
That is, in this example, one or more of the following (a) and (b) are included together with the ionizing radiation curable resin.
(A) a compound A1 having a photocurable unsaturated group introduced as a reactive functional group in a thermoplastic resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more;
(B) Compound A2 having a photocurable unsaturated group introduced as a reactive functional group in a thermosetting resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more.

なお、重量平均分子量(Mw)の値は、例えば、示差屈折率検出器(RID)を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)によって、化合物の分子量分布を測定して、得られたクロマトグラム(チャート)から、標準ポリスチレンを検量線として、算出することができる。   In addition, the value of the weight average molecular weight (Mw) is obtained by measuring the molecular weight distribution of the compound by a gel permeation chromatograph (GPC) equipped with a differential refractive index detector (RID), for example. Chart) can be calculated using standard polystyrene as a calibration curve.

本例では、電離放射線硬化型樹脂と、化合物A1及び/又は化合物A2との重量比を、好ましくは前者が50重量%以上85重量%未満、後者が15重量%を超え50重量%以下とし、より好ましくは前者が60重量%以上80重量%以下、後者が20重量%以上40重量%以下とし、さらに好ましくは前者が60重量%以上75重量%以下、後者が25重量%以上40重量%以下とする。化合物A1及び/又は化合物A2を15重量%を超す量とすることにより、うねりの発生を十分に抑制してスパークルを防止しやすくすることができる。化合物A1及び/又は化合物A2を50重量%以下とすることにより、必要以上に化合物A1及び/又は化合物A2を含むことによる塗膜強度の低下を防止しやすくすることができる。   In this example, the weight ratio between the ionizing radiation curable resin and the compound A1 and / or the compound A2 is preferably 50% by weight to less than 85% by weight of the former, more than 15% by weight and 50% by weight or less of the latter. More preferably, the former is 60% to 80% by weight, the latter is 20% to 40% by weight, more preferably the former is 60% to 75% by weight, and the latter is 25% to 40% by weight. And By setting the compound A1 and / or the compound A2 to an amount exceeding 15% by weight, the occurrence of swell can be sufficiently suppressed and sparkle can be easily prevented. By making compound A1 and / or compound A2 50 weight% or less, it can be made easy to prevent the coating-film intensity fall by containing compound A1 and / or compound A2 more than necessary.

化合物A1及び/又は化合物A2を全樹脂分中に15重量%を超え50重量%以下の範囲で配合することにより、マット剤の分散性が向上し、これにより塗膜の表面性状が適切に調整される。例えば、塗膜表面に形成されるマット剤に起因した凸部のアスペクト比が0.043以上の範囲に調整される。凸部のアスペクト比がこの範囲を外れると、塗膜強度を維持しながら、うねりの発生が抑制されることによるスパークル防止の効果が得られない。   By blending compound A1 and / or compound A2 in the total resin content in the range of more than 15% by weight and 50% by weight or less, the dispersibility of the matting agent is improved, thereby appropriately adjusting the surface properties of the coating film. Is done. For example, the aspect ratio of the convex portion due to the matting agent formed on the coating film surface is adjusted to a range of 0.043 or more. When the aspect ratio of the convex part is out of this range, the effect of preventing sparkle due to suppression of the occurrence of waviness while maintaining the coating film strength cannot be obtained.

本例において「凸部のアスペクト比」は、塗膜表面のマット剤の脱落防止の観点から、0.2以下であることが好ましく、より好ましくは0.18以下であり、さらに好ましくは0.16以下である。   In this example, the “aspect ratio of the convex portion” is preferably 0.2 or less, more preferably 0.18 or less, and still more preferably 0.8 or less, from the viewpoint of preventing the matting agent from falling off the coating film surface. 16 or less.

本例において「凸部のアスペクト比」とは、凸部の高さHの裾野長さLに対する比(H/L)を意味する(ともに図2参照)。ここで「凸部」とは塗膜(光学機能層12a)表面上でマット剤122が突出した部分を意味し、その高さ(凸部の高さ)Hは、マット剤122が存在しない塗膜の平滑部分に引いた接線と、凸部の上端部分に引いた接線との最短距離(μm)を意味する。「裾野」とは凸部を平面視したとき該凸部の周囲に接する塗膜部分の、高さ0.1μmの勾配がついた円形領域の底面を意味し、その長さ(裾野長さ)Lは、その円形領域の底面の直径(μm)を意味する。   In this example, the “aspect ratio of the convex portion” means the ratio (H / L) of the height H of the convex portion to the base length L (both refer to FIG. 2). Here, the “convex portion” means a portion where the matting agent 122 protrudes on the surface of the coating film (optical functional layer 12a), and the height (height of the projecting portion) H is a coating where the matting agent 122 does not exist. It means the shortest distance (μm) between the tangent line drawn on the smooth part of the film and the tangent line drawn on the upper end part of the convex part. “Span” means the bottom surface of a circular area with a gradient of 0.1 μm in height, which is a portion of the coating film that touches the periphery of the convex portion when viewed in plan, and its length (base length) L means the diameter (μm) of the bottom surface of the circular region.

本例において凸部の高さHは、ニュートンリング防止性を考慮すると、0.3μm以上であることが好ましく、より好ましくは0.4μm以上である。一方、塗膜表面のマット剤の脱落防止の観点からは、8μm以下であることが好ましく、より好ましくは6μm以下である。   In this example, the height H of the convex portion is preferably 0.3 μm or more, more preferably 0.4 μm or more in consideration of Newton ring prevention. On the other hand, from the viewpoint of preventing the matting agent from dropping on the coating film surface, the thickness is preferably 8 μm or less, more preferably 6 μm or less.

本例において裾野長さLは、スパークル防止性を考慮すると、80μm以下であることが好ましく、より好ましくは60μm以下であり、さらに好ましくは40μm以下であり、最も好ましくは37μm以下である。一方、ニュートンリング防止性とスパークル防止性を両立させる観点からは、3μm以上であることが好ましく、より好ましくは4μm以上である。   In this example, the skirt length L is preferably 80 μm or less, more preferably 60 μm or less, still more preferably 40 μm or less, and most preferably 37 μm or less in consideration of sparkle prevention. On the other hand, from the viewpoint of achieving both Newton ring prevention properties and sparkle prevention properties, the thickness is preferably 3 μm or more, more preferably 4 μm or more.

本例において凸部の高さH及び裾野長さLは、例えば、共焦点レーザー顕微鏡(VK−9710、キーエンス社製)を使用して撮影した塗膜の断面形状から求めることができる。また共焦点顕微鏡、干渉顕微鏡、原子間力顕微鏡(AFM)などの各種装置を用いて測定される、塗膜の表面形状の三次元情報から求めることもできる。   In this example, the height H and skirt length L of the convex portion can be obtained from the cross-sectional shape of the coating film photographed using, for example, a confocal laser microscope (VK-9710, manufactured by Keyence Corporation). Moreover, it can also obtain | require from the three-dimensional information of the surface shape of a coating film measured using various apparatuses, such as a confocal microscope, an interference microscope, and an atomic force microscope (AFM).

マット剤としては、無機粒子(例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、シリカ、カオリン、クレー、タルクなど)や、樹脂粒子(例えば、アクリル樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリウレタン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子など)が挙げられる。中でも、取扱い性や、表面形状の制御のしやすさの観点から、球形の微粒子が好ましい。また、樹脂粒子は、樹脂分と屈折率差を近づけやすく、スパークルの発生を防止しやすいとともに、透明性を阻害しづらい点で好適である。   Matting agents include inorganic particles (eg, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, silica, kaolin, clay, talc, etc.) and resin particles (eg, acrylic resin particles, polystyrene resin particles, polyurethane resin particles). Polyethylene resin particles, benzoguanamine resin particles, epoxy resin particles, etc.). Among these, spherical fine particles are preferable from the viewpoint of handleability and ease of control of the surface shape. Moreover, the resin particles are suitable in that they easily bring the difference in refractive index from that of the resin, easily prevent the occurrence of sparkle, and are difficult to hinder transparency.

マット剤の平均粒子径は、光学機能層12の厚みによって異なるため一概にはいえないが、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは1μm以上であって、好ましくは10μm以下、より好ましくは8μm以下とする。マット剤の平均粒子径を10μm以下とすることによりスパークルの誘発を防止しやすくでき、平均粒子径を0.1μm以上とすることにより防眩性やニュートンリング防止性を発現させやすくできる。   Although the average particle diameter of the matting agent varies depending on the thickness of the optical functional layer 12, it cannot be generally stated, but is preferably 0.1 μm or more, more preferably 1 μm or more, preferably 10 μm or less, more preferably 8 μm or less. And By making the average particle size of the matting agent 10 μm or less, induction of sparkle can be easily prevented, and by making the average particle size 0.1 μm or more, antiglare property and Newton ring prevention property can be easily developed.

本例のマット剤は、平均粒子径が異なる複数のマット剤の組み合わせで構成することが好ましい。本例の場合、平均粒子径が、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.5μm以上、さらに好ましくは2.5μm以上であって、好ましくは4.0μm以下、より好ましくは3.5μm以下の第1のマット剤と、平均粒子径が、好ましくは3.0μm以上、より好ましくは4.0μm以上であって、好ましくは10.0μm以下、より好ましくは7.0μm以下、さらに好ましくは6.0μm以下の第2のマット剤とを、少なくとも、含めて構成することがより好ましい。平均粒子径が異なる複数のマット剤を組み合わせて用いることにより、スパークルの発現を抑制しやすい。   The matting agent of this example is preferably composed of a combination of a plurality of matting agents having different average particle diameters. In the case of this example, the average particle size is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, further preferably 2.5 μm or more, preferably 4.0 μm or less, more preferably 3.5 μm or less. The average particle diameter of the first matting agent is preferably 3.0 μm or more, more preferably 4.0 μm or more, preferably 10.0 μm or less, more preferably 7.0 μm or less, and even more preferably 6 It is more preferable to include at least a second matting agent of 0.0 μm or less. By using a combination of a plurality of matting agents having different average particle diameters, it is easy to suppress the occurrence of sparkles.

本例のマット剤として、上述した2種(第1のマット剤、第2のマット剤)のみを組み合わせて用いる場合(これら2種以外の、第3以降のマット剤を含有しない)、それぞれの、粒子径分布の変動係数が15%以下、好ましくは10%以下のもの(いわゆる単分散粒子)を用いることが好ましい。上述した第1のマット剤と第2のマット剤のみを組み合わせて用いる場合、それぞれの、粒子径分布の変動係数が15%以下のものを用いることで、局所的な大きな凸部を原因とするスパークルの発生を防止しやすい。   As a matting agent of this example, when only two types (the first matting agent and the second matting agent) described above are used in combination (not containing the third and subsequent matting agents other than these two types), In addition, it is preferable to use particles having a variation coefficient of particle size distribution of 15% or less, preferably 10% or less (so-called monodisperse particles). When only the first matting agent and the second matting agent described above are used in combination, a particle having a particle diameter distribution coefficient of variation of 15% or less is used, causing a large local convex portion. Easy to prevent sparkle.

なお、変動係数(CV値:coefficient of variation)とは、粒子径分布の分散状態を示す値であって、粒子径分布の標準偏差(不偏分散の平方根)を粒子径の算術平均値(平均粒子径)で除した値の百分率である。つまり、粒径分布の拡がり(粒子径のばらつき)が平均値(算術平均径)に対してどの程度あるのかを表したものであり、通常は、CV値(単位なし)=(標準偏差/平均値)、で求められる。CV値は、これが小さいほど粒度分布は狭くなり(シャープ)、これが大きいほど粒度分布は広くなる(ブロード)。   The coefficient of variation (CV value: coefficient of variation) is a value indicating the dispersion state of the particle size distribution, and the standard deviation of the particle size distribution (the square root of unbiased dispersion) is the arithmetic average value of the particle size (average particle size) It is the percentage of the value divided by (diameter). That is, it shows how much the spread of particle size distribution (variation of particle size) is relative to the average value (arithmetic average diameter). Usually, CV value (no unit) = (standard deviation / average) Value). The smaller the CV value, the narrower the particle size distribution (sharp), and the larger the CV value, the wider the particle size distribution (broad).

マット剤の含有量は、樹脂分100重量部に対して、好ましくは0.05重量部以上、より好ましくは0.1重量部以上であって、好ましくは5重量部以下、より好ましくは3重量部以下、さらに好ましくは1重量部以下とする。樹脂分100重量部に対する含有量を5重量部以下とすることによりスパークルの誘発を防止しやすくでき、含有量を0.05重量部以上とすることにより防眩性やニュートンリング防止性を発現させやすくできる。
なお、本例のマット剤として、上述した2種(第1のマット剤、第2のマット剤)以外の、第3以降のマット剤を含有する場合も含め、これら2種(第1のマット剤、第2のマット剤)を組み合わせて用いる場合、全マット剤中での、第1のマット剤と第2のマット剤の重量比率は、8:2〜6:4であることが好ましい。
The content of the matting agent is preferably 0.05 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin content. Part or less, more preferably 1 part by weight or less. By making the content with respect to 100 parts by weight of the resin 5 parts by weight or less, induction of sparkle can be easily prevented, and by making the content 0.05 parts by weight or more, antiglare property and Newton ring prevention property are expressed. Easy to do.
In addition, as a mat agent of this example, these two types (first mat) are also included, including the case where a third or subsequent mat agent other than the above-described two types (first mat agent, second mat agent) is contained. When the combination of the first and second matting agents is used, the weight ratio of the first matting agent to the second matting agent in all matting agents is preferably 8: 2 to 6: 4.

なお、本例におけるマット剤の「平均粒子径」及び「粒子径分布の変動係数」は、コールターカウンター法によって測定した値である。
コールターカウンター法とは、溶液中に分散しているマット剤粒子の数及び大きさを、電気的に測定する方法であって、粒子を電解液中に分散させ、吸引力を使って電気が流れている細孔に粒子を通過させる際に、粒子の体積分だけ電解液が置換され、抵抗が増加し、粒子の体積に比例した電圧パルスを測定する方法である。従って、この電圧パルスの高さと数とを電気的に測定することにより、粒子数と個々の粒子体積を測定して、粒子径及び粒子径分布を求めるものである。
The “average particle size” and “coefficient of variation in particle size distribution” of the matting agent in this example are values measured by a Coulter counter method.
The Coulter counter method is a method of electrically measuring the number and size of matting agent particles dispersed in a solution, in which particles are dispersed in an electrolyte and electricity flows using suction force. This is a method of measuring a voltage pulse proportional to the volume of a particle by replacing the electrolyte by the volume of the particle when passing the particle through the pores, increasing the resistance. Therefore, by measuring the height and number of the voltage pulses electrically, the number of particles and the individual particle volume are measured, and the particle size and particle size distribution are obtained.

硬化性組成物中には、レベリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を添加してもよい。   You may add additives, such as a leveling agent, a ultraviolet absorber, and antioxidant, in a curable composition.

光学機能層12は、上述した本例の硬化性組成物を、透明基材11上に塗布、乾燥、電離放射線照射することにより硬化させ、これにより形成することができる。   The optical functional layer 12 can be formed by curing the above-described curable composition of the present example by coating, drying, and irradiating with ionizing radiation on the transparent substrate 11.

光学機能層12は、傷つき防止の観点から、200g/2cmの荷重によるスチールウール#0000を、5回(好ましくは10回)以上往復させても、傷がつかない程度の表面硬度を有する。特に本例では、電離放射線硬化型樹脂とともに配合する熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂に反応性官能基が導入されているので、光学機能層12表面上の、スチールウール#0000による往復回数を10回以上にすることが可能である。
光学機能層12の厚みは、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上であって、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下、特に好ましくは3μm以下とされる。
From the viewpoint of preventing damage, the optical functional layer 12 has a surface hardness that does not cause damage even when steel wool # 0000 with a load of 200 g / 2 cm 2 is reciprocated five times (preferably 10 times) or more. In particular, in this example, since the reactive functional group is introduced into the thermoplastic resin and the thermosetting resin blended with the ionizing radiation curable resin, the number of reciprocations by the steel wool # 0000 on the surface of the optical functional layer 12 is 10 times. It can be more than once.
The thickness of the optical function layer 12 is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and particularly preferably 3 μm or less.

本例の表示素子前面用フィルム1は、スパークルを防止するため、全光線透過率(JIS K7361−1:1997)が85%以上、へーズ(JIS K7136:2000)が10%以下であることが好ましい。   In order to prevent sparkle, the display element front film 1 of this example has a total light transmittance (JIS K7361-1: 1997) of 85% or more and a haze (JIS K7136: 2000) of 10% or less. preferable.

なお、本発明のハードコートフィルムの利用用途は、上述した表示素子前面用に限定されない。例えば、透明電極フィルムや飛散防止フィルム(例えば透明基材11の光学機能層12とは反対面に粘着層を設ける構成)、印刷用フィルムなどの別用途にも利用可能である。   The usage application of the hard coat film of the present invention is not limited to the above-described front surface of the display element. For example, it can be used for other applications such as a transparent electrode film, an anti-scattering film (for example, a configuration in which an adhesive layer is provided on the surface opposite to the optical functional layer 12 of the transparent base material 11), and a printing film.

図3〜図6に示すように、本例の表面部材付き表示素子4(4a,4b,4c)は、表示素子3上に表面部材2(2a,2b,2c)を配置することにより構成されている。
表示素子3としては、例えば、液晶表示素子、CRT表示素子、プラズマ表示素子、EL表示素子などが挙げられる。表面部材2としては、例えば、保護板2a、タッチパネル2b、偏光板2cなどが挙げられる。本例では、これら表面部材2(2a,2b,2c)の少なくとも一部に、本例の表示素子前面用フィルム1を含む。
As shown in FIGS. 3 to 6, the display element 4 (4 a, 4 b, 4 c) with the surface member of this example is configured by disposing the surface member 2 (2 a, 2 b, 2 c) on the display element 3. ing.
Examples of the display element 3 include a liquid crystal display element, a CRT display element, a plasma display element, and an EL display element. Examples of the surface member 2 include a protective plate 2a, a touch panel 2b, and a polarizing plate 2c. In this example, the display element front film 1 of this example is included in at least a part of these surface members 2 (2a, 2b, 2c).

一例としての保護板2aは、例えばアクリル樹脂板に代表される透明樹脂板などで構成することができる。保護板2aの厚みは、通常0.1〜2.0mm程度である。   The protective plate 2a as an example can be constituted by a transparent resin plate represented by an acrylic resin plate, for example. The thickness of the protective plate 2a is usually about 0.1 to 2.0 mm.

一例としてのタッチパネル2bの方式は特に限定されず、例えば、抵抗膜式タッチパネル、静電容量式タッチパネルなどで構成することができる。   The method of the touch panel 2b as an example is not specifically limited, For example, it can comprise with a resistive touch panel, a capacitive touch panel, etc.

例えば、表面部材2が保護板2aの場合、図3に示すように、保護板2aの表面側に、防眩性フィルムとして本例の表示素子前面用フィルム1を積層することにより表面部材付き表示素子4aを構成してもよい。図4に示すように、保護板2aの背面側に、ニュートンリング防止フィルムとして本例の表示素子前面用フィルム1を積層することにより表面部材付き表示素子4aを構成することもできる。図5に示すように、本例の表示素子前面用フィルム1自体を、防眩性及び/又はニュートンリング防止性を有する保護板2aとして、表示素子3上に設けてもよい。   For example, when the surface member 2 is the protective plate 2a, as shown in FIG. 3, the display element-attached film 1 is laminated on the surface side of the protective plate 2a as a glare-proof film. The element 4a may be configured. As shown in FIG. 4, the display element 4a with a surface member can also be configured by laminating the display element front film 1 of this example as a Newton ring prevention film on the back side of the protective plate 2a. As shown in FIG. 5, the display element front film 1 itself of this example may be provided on the display element 3 as a protective plate 2 a having antiglare properties and / or Newton ring preventing properties.

また、表面部材2がタッチパネル2bの場合、図3に示すように、タッチパネル2bの表面側に、防眩性フィルムとして本例の表示素子前面用フィルム1を積層することにより表面部材付き表示素子4bを構成してもよい。図4に示すように、タッチパネル2bの背面側に、ニュートンリング防止フィルムとして本例の表示素子前面用フィルム1を積層することにより表面部材付き表示素子4bを構成することもできる。図6に示すように、本例の表示素子前面用フィルム1自体を、防眩性フィルムとしてタッチパネル2bの最表面の部材として用いることにより表面部材付き表示素子4bを構成してもよい。図示省略するが、本例の表示素子前面用フィルム1自体を、ニュートンリング防止フィルムとしてタッチパネル2bの最表面、中間、最背面の部材として用いることにより表面部材付き表示素子4bを構成することもできる。   Moreover, when the surface member 2 is the touch panel 2b, as shown in FIG. 3, the display element 4b with a surface member is laminated | stacked on the surface side of the touch panel 2b by laminating | stacking the film 1 for display element front surfaces of this example as an anti-glare film. May be configured. As shown in FIG. 4, the display element-attached display element 4b can be configured by laminating the display element front film 1 of this example as a Newton ring prevention film on the back side of the touch panel 2b. As shown in FIG. 6, you may comprise the display element 4b with a surface member by using the film 1 for display element front surfaces of this example as an anti-glare film as a member of the outermost surface of the touch panel 2b. Although not shown in the drawing, the display element-attached display element 4b can be configured by using the display element front film 1 itself of this example as a Newton ring prevention film as a member on the outermost surface, middle, or rearmost surface of the touch panel 2b. .

また、表面部材2が偏光フィルム2cの場合、図3に示すように、偏光フィルム2cの表面側に、防眩性フィルムとして本例の表示素子前面用フィルム1を貼り合わせることにより表面部材付き表示素子4cを構成することができる。   Moreover, when the surface member 2 is the polarizing film 2c, as shown in FIG. 3, a display with a surface member is provided by bonding the film 1 for a display element front surface of this example as an antiglare film on the surface side of the polarizing film 2c. The element 4c can be configured.

上述した構成の、本例の表面部材付き表示素子4(4a,4b,4c)は、本例の硬化性組成物の硬化物で光学機能層12を構成しているので、所定の機能(防眩性、ニュートンリング防止性等)を備えつつ、スパークルを防止することができるとともに、塗膜硬度が高められている。   Since the display element 4 (4a, 4b, 4c) of the surface member of this example having the above-described configuration includes the optical functional layer 12 with a cured product of the curable composition of this example, the predetermined function (prevention) Sparkling can be prevented and coating film hardness is increased while providing dazzling properties, Newton's ring prevention properties, and the like.

以下、本発明の実施形態をより具体化した実施例を挙げ、さらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「%」は、特に示さない限り重量基準である。
なお、本例において、樹脂A〜E、マット剤A〜Eは次のものを用いた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with examples that further embody the embodiment of the present invention. In this example, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
In this example, resins A to E and matting agents A to E were as follows.

[樹脂A] 下記合成例1で得られた熱硬化性アクリル樹脂(固形分40%、ガラス転移温度:86℃、重量平均分子量:80,000、反応性官能基:アクリロイル基)、
[樹脂B] 下記合成例2で得られた熱硬化性アクリル樹脂(固形分45%、ガラス転移温度:77℃、重量平均分子量:80,000、反応性官能基:アクリロイル基)、
[樹脂C] 下記合成例3で得られた熱硬化性アクリル樹脂(固形分40%、ガラス転移温度:86℃、重量平均分子量:100,000、反応性官能基:アクリロイル基)、
[樹脂D] 熱可塑性アクリル樹脂(アクリディック49−394−IM:DIC社、固形分50%、ガラス転移温度:16℃、重量平均分子量:65,000、反応性官能基:なし)、
[樹脂E] 熱可塑性アクリル樹脂(アクリディックA195:DIC社、固形分40%、ガラス転移温度:94℃、重量平均分子量:85,000、反応性官能基:なし)。
[Resin A] Thermosetting acrylic resin obtained in Synthesis Example 1 below (solid content 40%, glass transition temperature: 86 ° C., weight average molecular weight: 80,000, reactive functional group: acryloyl group),
[Resin B] Thermosetting acrylic resin obtained in Synthesis Example 2 below (solid content 45%, glass transition temperature: 77 ° C., weight average molecular weight: 80,000, reactive functional group: acryloyl group),
[Resin C] Thermosetting acrylic resin obtained in Synthesis Example 3 below (solid content 40%, glass transition temperature: 86 ° C., weight average molecular weight: 100,000, reactive functional group: acryloyl group),
[Resin D] Thermoplastic acrylic resin (Acridic 49-394-IM: DIC, solid content 50%, glass transition temperature: 16 ° C., weight average molecular weight: 65,000, reactive functional group: none),
[Resin E] Thermoplastic acrylic resin (Acridic A195: DIC, solid content 40%, glass transition temperature: 94 ° C., weight average molecular weight: 85,000, reactive functional group: none).

[合成例1]
反応容器中に、溶媒としてメチルイソブチルケトン(MIBK)150重量部を供給して90℃まで加熱し維持した。メチルメタクリレート(MMA)61重量部、グリシジルメタクリレート(GMA)26重量部に、ラジカル重合開始剤としてアゾビス−2−メチルブチロニトリル(ABN−E)1.5重量部を混合したものを、2時間に亘って徐々に反応容器中に滴下した後、4時間に亘って放置した。その後、モノマー組成物を120℃で1時間に亘って加熱し重合体を得た。
次に、重合体を60℃まで冷却した後、重合体に、アクリル酸(AA)13重量部、重合禁止剤としてパラメトキシフェノール(MQ)0.05重量部、触媒としてトリフェニルホスフィン(TPP)0.5重量部を混合し、混合物を得た。その後、混合物を110℃で8時間に亘って加熱して、重合体にアクリル酸(AA)を付加させ、これにより熱硬化性樹脂に反応性官能基(アクリロイル基)が導入された化合物A2に相当する樹脂A(不揮発分40%、ガラス転移点86℃、重量平均分子量80,000)を製造した。
[Synthesis Example 1]
In the reaction vessel, 150 parts by weight of methyl isobutyl ketone (MIBK) was supplied as a solvent and heated to 90 ° C. and maintained. A mixture of 61 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) and 26 parts by weight of glycidyl methacrylate (GMA) with 1.5 parts by weight of azobis-2-methylbutyronitrile (ABN-E) as a radical polymerization initiator was mixed for 2 hours. The solution was gradually dropped into the reaction vessel over a period of 4 hours and then left for 4 hours. Thereafter, the monomer composition was heated at 120 ° C. for 1 hour to obtain a polymer.
Next, after the polymer was cooled to 60 ° C., 13 parts by weight of acrylic acid (AA), 0.05 parts by weight of paramethoxyphenol (MQ) as a polymerization inhibitor, and triphenylphosphine (TPP) as a catalyst 0.5 part by weight was mixed to obtain a mixture. Thereafter, the mixture is heated at 110 ° C. for 8 hours to add acrylic acid (AA) to the polymer, whereby compound A2 in which a reactive functional group (acryloyl group) is introduced into the thermosetting resin is added. The corresponding resin A (non-volatile content 40%, glass transition point 86 ° C., weight average molecular weight 80,000) was produced.

[合成例2]
反応容器中に、溶媒としてメチルイソブチルケトン(MIBK)122重量部を供給して90℃まで加熱し維持した。メチルメタクリレート(MMA)40重量部、グリシジルメタクリレート(GMA)40重量部に、ラジカル重合開始剤としてアゾビス−2−メチルブチロニトリル(ABN−E)1.5重量部を混合したものを、2時間に亘って徐々に反応容器中に滴下した後、4時間に亘って放置した。その後、モノマー組成物を120℃で1時間に亘って加熱し重合体を得た。
次に、重合体を60℃まで冷却した後、重合体に、アクリル酸(AA)20重量部、重合禁止剤としてパラメトキシフェノール(MQ)0.05重量部、触媒としてトリフェニルホスフィン(TPP)0.5重量部を混合し、混合物を得た。その後、混合物を110℃で8時間に亘って加熱して、重合体にアクリル酸(AA)を付加させ、これにより熱硬化性樹脂に反応性官能基(アクリロイル基)が導入された化合物A2に相当する樹脂B(不揮発分45%、ガラス転移点60℃、重量平均分子量80,000)を製造した。
[Synthesis Example 2]
In the reaction vessel, 122 parts by weight of methyl isobutyl ketone (MIBK) was supplied as a solvent and heated to 90 ° C. and maintained. A mixture of 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) and 40 parts by weight of glycidyl methacrylate (GMA) with 1.5 parts by weight of azobis-2-methylbutyronitrile (ABN-E) as a radical polymerization initiator for 2 hours The solution was gradually dropped into the reaction vessel over a period of 4 hours and then left for 4 hours. Thereafter, the monomer composition was heated at 120 ° C. for 1 hour to obtain a polymer.
Next, after cooling the polymer to 60 ° C., 20 parts by weight of acrylic acid (AA), 0.05 parts by weight of paramethoxyphenol (MQ) as a polymerization inhibitor, and triphenylphosphine (TPP) as a catalyst 0.5 part by weight was mixed to obtain a mixture. Thereafter, the mixture is heated at 110 ° C. for 8 hours to add acrylic acid (AA) to the polymer, whereby compound A2 in which a reactive functional group (acryloyl group) is introduced into the thermosetting resin is added. The corresponding resin B (non-volatile content 45%, glass transition point 60 ° C., weight average molecular weight 80,000) was produced.

[合成例3]
反応容器中に、溶媒としてメチルイソブチルケトン(MIBK)150重量部を供給して90℃まで加熱し維持した。メチルメタクリレート(MMA)61重量部、グリシジルメタクリレート(GMA)26重量部に、ラジカル重合開始剤としてアゾビス−2−メチルブチロニトリル(ABN−E)1.0重量部を混合したものを、2時間に亘って徐々に反応容器中に滴下した後、4時間に亘って放置した。その後、モノマー組成物を120℃で1時間に亘って加熱し重合体を得た。
次に、重合体を60℃まで冷却した後、重合体に、アクリル酸(AA)13重量部、重合禁止剤としてパラメトキシフェノール(MQ)0.05重量部、触媒としてトリフェニルホスフィン(TPP)0.5重量部を混合し、混合物を得た。その後、混合物を110℃で8時間に亘って加熱して、重合体にアクリル酸(AA)を付加させ、これにより熱硬化性樹脂に反応性官能基(アクリロイル基)が導入された化合物A2に相当する樹脂C(不揮発分40%、ガラス転移点86℃、重量平均分子量100,000)を製造した。
[Synthesis Example 3]
In the reaction vessel, 150 parts by weight of methyl isobutyl ketone (MIBK) was supplied as a solvent and heated to 90 ° C. and maintained. A mixture of 61 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) and 26 parts by weight of glycidyl methacrylate (GMA) and 1.0 part by weight of azobis-2-methylbutyronitrile (ABN-E) as a radical polymerization initiator was mixed for 2 hours. The solution was gradually dropped into the reaction vessel over a period of 4 hours and then left for 4 hours. Thereafter, the monomer composition was heated at 120 ° C. for 1 hour to obtain a polymer.
Next, after the polymer was cooled to 60 ° C., 13 parts by weight of acrylic acid (AA), 0.05 parts by weight of paramethoxyphenol (MQ) as a polymerization inhibitor, and triphenylphosphine (TPP) as a catalyst 0.5 part by weight was mixed to obtain a mixture. Thereafter, the mixture is heated at 110 ° C. for 8 hours to add acrylic acid (AA) to the polymer, whereby compound A2 in which a reactive functional group (acryloyl group) is introduced into the thermosetting resin is added. Corresponding resin C (non-volatile content 40%, glass transition point 86 ° C., weight average molecular weight 100,000) was produced.

[マット剤A] アクリル樹脂粒子(MX−500:綜研化学工業社、平均粒子径5μm、変動係数9%)
[マット剤B] アクリル樹脂粒子(テクポリマーSSX−105:積水化成品工業社、平均粒子径5.3μm、変動係数8.5%)
[マット剤C] アクリル樹脂粒子(テクポリマーMB20X−5:積水化成品工業社、平均粒子径5μm、変動係数:約20%)。
[マット剤D] アクリル樹脂粒子(MX−300:綜研化学工業社、平均粒子径3μm、変動係数9%)
[マット剤E] アクリル樹脂粒子(MX−180TA:綜研化学工業社、平均粒子径1.8μm、変動係数9%)。
[Matting agent A] Acrylic resin particles (MX-500: Soken Chemical Industry Co., Ltd., average particle size 5 μm, coefficient of variation 9%)
[Matting agent B] Acrylic resin particles (Techpolymer SSX-105: Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size 5.3 μm, coefficient of variation 8.5%)
[Matting agent C] Acrylic resin particles (Techpolymer MB20X-5: Sekisui Plastics Co., Ltd., average particle size: 5 μm, coefficient of variation: about 20%).
[Matting agent D] Acrylic resin particles (MX-300: Soken Chemical Industry Co., Ltd., average particle size 3 μm, coefficient of variation 9%)
[Matting agent E] Acrylic resin particles (MX-180TA: Soken Chemical Industry Co., Ltd., average particle size 1.8 μm, coefficient of variation 9%).

[実施例1]
厚み125μmの透明ポリエステルフィルム(コスモシャインA4350:東洋紡績社)の一方の面に、下記処方の塗布液aを塗布、乾燥、紫外線照射し、厚み3μmの光学機能層を形成し、実施例1のハードコートフィルムを得た。なお、括弧内に固形分の重量換算量を示した。
[Example 1]
On one side of a 125 μm thick transparent polyester film (Cosmo Shine A4350: Toyobo Co., Ltd.), a coating liquid a having the following formulation was applied, dried and irradiated with ultraviolet rays to form an optical functional layer having a thickness of 3 μm. A hard coat film was obtained. In addition, the weight conversion amount of solid content is shown in parentheses.

<塗布液a>
・電離放射線硬化型樹脂(固形分80%) 125部(100部)
(ユニディック17−813:DIC社)、
・樹脂A 107部(42.8部)
・光重合開始剤 3部
(イルガキュア184:チバ・ジャパン社)
・マット剤A 0.7部
・希釈溶剤 200部
<Coating liquid a>
・ Ionizing radiation curable resin (solid content 80%) 125 parts (100 parts)
(Unidic 17-813: DIC Corporation),
Resin A 107 parts (42.8 parts)
Photopolymerization initiator 3 parts (Irgacure 184: Ciba Japan)
-Matting agent A 0.7 part-Diluting solvent 200 parts

[実施例2]
塗布液aの樹脂Aの添加量を65部(固形分26部)に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 2]
A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 65 parts (solid content 26 parts).

[実施例3]
塗布液aの樹脂Aの添加量を250部(固形分100部)に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 3]
A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 250 parts (solid content: 100 parts).

[実施例4]
塗布液aの樹脂Aを樹脂Bに変更し、かつその添加量を95部(固形分42.75部)に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 4]
A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin A of the coating liquid a was changed to the resin B and the addition amount was changed to 95 parts (solid content 42.75 parts). .

[実施例5]
塗布液aのマット剤Aをマット剤Bに変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 5]
A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent B.

[実施例6]
塗布液aの樹脂Aを樹脂Cに変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 6]
A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin A of the coating liquid a was changed to the resin C.

[実施例7]
塗布液aのマット剤Aをマット剤Cに変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 7]
A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent C.

[実施例8]
塗布液aの樹脂Aの添加量を97.2部(固形分38.9部)に変更した。また、塗布液aのマット剤Aをマット剤Eに変更し、かつその添加量を0.14部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 8]
The amount of resin A added to coating solution a was changed to 97.2 parts (solid content 38.9 parts). Further, a hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent E and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[実施例9]
塗布液aの樹脂Aの添加量を250部(固形分100部)に変更し、かつ電離放射線硬化型樹脂の添加量を48.75部(固形分39部)に変更した。また、塗布液aのマット剤Aをマット剤Eに変更し、かつその添加量を0.14部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 9]
The addition amount of the resin A in the coating solution a was changed to 250 parts (solid content 100 parts), and the addition amount of the ionizing radiation curable resin was changed to 48.75 parts (solid content 39 parts). Further, a hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent E and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[実施例10]
塗布液aの樹脂Aの添加量を47.6部(固形分19.0部)に変更し、かつ電離放射線硬化型樹脂の添加量を256部(固形分204.75部)に変更した。また、塗布液aのマット剤Aをマット剤Dに変更し、かつその添加量を0.14部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 10]
The addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 47.6 parts (solid content 19.0 parts), and the addition amount of the ionizing radiation curable resin was changed to 256 parts (solid content 204.75 parts). Further, a hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent D and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[実施例11]
塗布液aの樹脂Aの添加量を97.2部(固形分38.9部)に変更した。また、塗布液aのマット剤Aをマット剤Dに変更し、かつその添加量を0.14部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 11]
The amount of resin A added to coating solution a was changed to 97.2 parts (solid content 38.9 parts). Further, a hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent D and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[実施例12]
塗布液aの樹脂Aの添加量を196.4部(固形分78.6部)に変更し、かつ電離放射線硬化型樹脂の添加量を62部(固形分50部)に変更した。また、塗布液aのマット剤Aをマット剤Dに変更し、かつその添加量を0.14部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 12]
The addition amount of the resin A in the coating liquid a was changed to 196.4 parts (solid content 78.6 parts), and the addition amount of the ionizing radiation curable resin was changed to 62 parts (solid content 50 parts). Further, a hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent D and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[実施例13]
塗布液aの樹脂Aの添加量を250部(固形分100部)に変更し、かつ電離放射線硬化型樹脂の添加量を48.75部(固形分39部)に変更した。また、塗布液aのマット剤Aをマット剤Dに変更し、かつその添加量を0.14部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 13]
The addition amount of the resin A in the coating solution a was changed to 250 parts (solid content 100 parts), and the addition amount of the ionizing radiation curable resin was changed to 48.75 parts (solid content 39 parts). Further, a hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent D and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

[実施例14]
塗布液aの樹脂Aの添加量を97.2部(固形分38.9部)に変更し、かつマット剤Aの添加量を0.14部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 14]
Example 1 was repeated except that the amount of resin A added to coating solution a was changed to 97.2 parts (solid content 38.9 parts) and the amount of matting agent A was changed to 0.14 parts. Thus, a hard coat film of this example was obtained.

[実施例15]
塗布液aの樹脂Aの添加量を250部(固形分100部)に変更し、かつ電離放射線硬化型樹脂の添加量を48.75部(固形分39部)に変更した。また、塗布液aのマット剤Aの添加量を0.14部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 15]
The addition amount of the resin A in the coating solution a was changed to 250 parts (solid content 100 parts), and the addition amount of the ionizing radiation curable resin was changed to 48.75 parts (solid content 39 parts). Further, a hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the matting agent A in the coating liquid a was changed to 0.14 part.

[実施例16]
塗布液aのマット剤D(平均粒子径3μm、変動係数9%)の一部(0.07部)をマット剤E(平均粒子径1.8μm、変動係数9%)に置き換えた。すなわち、塗布液aのマット剤D(添加量は0.14部)を平均粒子径が異なる2種類のマット剤D及びマット剤E(添加量はそれぞれ0.07部とした)に変更した以外は、実施例11(樹脂Aの含有割合が28%)と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 16]
A part (0.07 part) of the matting agent D (average particle size 3 μm, variation coefficient 9%) of the coating liquid a was replaced with the matting agent E (average particle size 1.8 μm, variation coefficient 9%). That is, except that the matting agent D (addition amount is 0.14 part) of the coating liquid a is changed to two kinds of matting agent D and matting agent E (addition amount is 0.07 part each) having different average particle diameters. Produced the hard coat film of this example in the same manner as in Example 11 (resin A content: 28%).

[実施例17]
塗布液aのマット剤D(平均粒子径3μm、変動係数9%)の一部(0.07部)をマット剤A(平均粒子径5μm、変動係数9%)に置き換えた。すなわち、塗布液aのマット剤D(添加量は0.14部)を平均粒子径が異なる2種類のマット剤A及びマット剤D(添加量はそれぞれ0.07部とした)に変更した以外は、実施例11(樹脂Aの含有割合が28%)と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Example 17]
A part (0.07 part) of the matting agent D (average particle diameter 3 μm, variation coefficient 9%) of the coating liquid a was replaced with the matting agent A (average particle diameter 5 μm, variation coefficient 9%). That is, except that the matting agent D (addition amount is 0.14 part) of the coating liquid a is changed to two types of matting agent A and matting agent D (addition amount is 0.07 part each) having different average particle diameters. Produced the hard coat film of this example in the same manner as in Example 11 (resin A content: 28%).

[比較例1]
塗布液aの樹脂Aを樹脂Dに変更し、かつその添加量を95部(固形分42.5部)に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 1]
A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin A of the coating liquid a was changed to the resin D and the addition amount was changed to 95 parts (solid content 42.5 parts). .

[比較例2]
塗布液aの樹脂Aを樹脂Eに変更し、かつその添加量を95部(固形分42.75部)に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 2]
A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin A of the coating liquid a was changed to the resin E and the addition amount was changed to 95 parts (solid content 42.75 parts). .

[比較例3]
塗布液aの樹脂Aの添加量を40部(固形分16部)に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 3]
A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the resin A added to the coating solution a was changed to 40 parts (solid content 16 parts).

[比較例4]
塗布液aの樹脂Aの添加量を300部(固形分120部)に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 4]
A hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the resin A added to the coating liquid a was changed to 300 parts (120 parts solids).

[比較例5]
塗布液aの樹脂Aを添加せず(添加量はゼロ)、また、塗布液aのマット剤Aをマット剤Eに変更し、かつその添加量を0.14部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 5]
Implementation was performed except that the resin A of the coating liquid a was not added (addition amount was zero), the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent E, and the addition amount was changed to 0.14 parts. The hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1.

[比較例6]
塗布液aの樹脂Aを添加せず(添加量はゼロ)、また、塗布液aのマット剤Aをマット剤Dに変更し、かつその添加量を0.14部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 6]
Implementation was performed except that the resin A of the coating liquid a was not added (the addition amount was zero), the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent D, and the addition amount was changed to 0.14 parts. The hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1.

[比較例7]
塗布液aの樹脂Aの添加量を27.8部(固形分11.1部)に変更した。また、塗布液aのマット剤Aをマット剤Dに変更し、かつその添加量を0.14部に変更した以外は、実施例1と同様にして本例のハードコートフィルムを得た。
[Comparative Example 7]
The amount of resin A added to coating solution a was changed to 27.8 parts (solid content 11.1 parts). Further, a hard coat film of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the matting agent A of the coating liquid a was changed to the matting agent D and the addition amount thereof was changed to 0.14 part.

各例で使用した樹脂の種類(A〜E)と含有割合、また各例で使用したマット剤の種類(A〜E)と添加量などの情報をまとめて表1に示す。   Table 1 summarizes information such as the types (A to E) and content ratios of the resins used in each example, and the types (A to E) and addition amounts of the matting agents used in each example.

Figure 2015046047
Figure 2015046047

[評 価]
各例により得られたハードコートフィルムについて、以下の評価を行った。結果を表2に示す。
[Evaluation]
The following evaluation was performed about the hard coat film obtained by each example. The results are shown in Table 2.

1.スパークル
サイズ:3インチ、解像度:480×854dpiのワイドVGA液晶(表示素子)の液晶表示画面の全面をグリーン表示にした上で、該液晶表示画面上に各ハードコートフィルムを載置し、目視で液晶表示画面の観察を行った。その結果、スパークルが全く視認できなかったものを「◎」、スパークルが僅かに視認できるが支障がなかったものを「〇」、該「〇」評価よりも若干劣るが支障がなかったものを「△」、スパークルをはっきりと視認できたものを「×」とした。
1. Sparkle Size: 3 inches, Resolution: 480 x 854 dpi Wide VGA liquid crystal (display element) The entire liquid crystal display screen is displayed in green, and each hard coat film is placed on the liquid crystal display screen. The liquid crystal display screen was observed. As a result, “◎” indicates that the sparkle was not visible at all, “◯” indicates that the sparkle was slightly visible but did not hinder, and “0” indicates that the sparkle was slightly inferior to the “◯” evaluation, “△”, and “×” means that the sparkle was clearly visible.

2.ニュートンリング防止性
各ハードコートフィルムを、表面が平滑なガラス板の上に光学機能層が密着するように乗せて指で押しつけ、ニュートンリングの発生状態を目視で観察した。その結果、ニュートンリングが見えなかったものを「○」、ニュートンリングが見えたものを「×」とした。
2. Newton ring prevention property Each hard coat film was placed on a glass plate having a smooth surface so that the optical functional layer was in close contact, and pressed with a finger, and the state of occurrence of Newton rings was visually observed. As a result, the case where the Newton ring was not visible was indicated as “◯”, and the case where the Newton ring was visible as “x”.

3.防眩性
三波長蛍光灯ランプ下で黒い下地の上に各ハードコートフィルムを光学機能層が上面になるように置き、蛍光灯の映り込みを目視で評価した。その結果、蛍光灯のランプの輪郭が映り込まなかったものを「○」、僅かではあるが映り込んだものを「△」とした。
3. Antiglare property Each hard coat film was placed on a black base under a three-wavelength fluorescent lamp so that the optical functional layer was on the upper surface, and reflection of the fluorescent lamp was visually evaluated. As a result, “◯” indicates that the outline of the fluorescent lamp was not reflected, and “△” indicates a slight reflection.

4.表面硬度
三波長蛍光灯ランプ下で黒い下地の上に各ハードコートフィルムを光学機能層が上面になるように置き、♯0000のスチールウールを200g/約2cmの荷重で5回擦り(5回往復)、表面の傷を目視で観察した。その結果、傷が全く見えなかったものを「◎」、傷がほとんど見えなかったものを「○」、傷が僅かに見えるが支障がなかったものを「△」、傷がはっきり見えたものを「×」とした。
4). Surface hardness Each hard coat film is placed on a black base under a three-wavelength fluorescent lamp so that the optical functional layer is on the upper surface, and # 0000 steel wool is rubbed 5 times with a load of 200 g / about 2 cm 2 (5 times) Reciprocating), and scratches on the surface were visually observed. As a result, “◎” indicates that no scratches were seen, “○” indicates that scratches were hardly visible, “△” indicates that scratches were slightly visible but had no problem, and “S” was clearly visible. It was set as “x”.

5.表面性状
一部のハードコートフィルムの光学機能層の、それぞれ任意の凸部部分の5箇所について、共焦点レーザー顕微鏡(VK−9710、キーエンス社製)を使用し、対物レンズ:150倍、高さ測定ピッチ:0.01μmの条件で撮影した。そして得られた、凹凸形状の一方向(Y方向)に沿って切断した断面の凹凸プロファイルから、5箇所の凸部について、それぞれ凸部の高さHと裾野長さLを求め、その後、それぞれのアスペクト比(HのLに対する比H/L)を算出して表面性状を評価した。最終的には算出値5点の平均(Ave.)を各ハードコートフィルムのアスペクト比とした。
5. Surface properties Confocal laser microscope (VK-9710, manufactured by Keyence Corp.) was used for each of the five convex portions of the optical functional layer of some hard coat films, and the objective lens: 150 times, height Photographed under the condition of measurement pitch: 0.01 μm. And from the uneven | corrugated profile of the cross section cut | disconnected along one direction (Y direction) of the obtained uneven | corrugated shape, about 5 convex parts, the height H and skirt length L of a convex part are calculated | required, respectively, The surface property was evaluated by calculating the aspect ratio (ratio H / L of H to L). Finally, an average (Ave.) of five calculated values was used as the aspect ratio of each hard coat film.

Figure 2015046047
Figure 2015046047

[考 察]
表1及び表2に示すように、実施例1〜17では、塗布液中に、樹脂分として、電離放射線硬化型樹脂と、化合物A2に相当する樹脂A〜Cのいずれかとを本発明の範囲で含む。その結果、得られた各ハードコートフィルムは、すべて、スパークル防止性に優れていた。これとともに、表面硬度が非常に高められていた。
[Discussion]
As shown in Table 1 and Table 2, in Examples 1 to 17, the ionizing radiation curable resin and any of the resins A to C corresponding to the compound A2 are included in the coating solution as the resin. Including. As a result, all the obtained hard coat films were excellent in sparkle prevention. At the same time, the surface hardness was greatly increased.

特に、実施例1,5,6では、塗布液中の、電離放射線硬化型樹脂と、化合物A2に相当する樹脂A又はCとの割合が最適範囲であり、かつ実施例4において同じく最適範囲で配合した樹脂Bと比較して、配合した樹脂A又はCのガラス転移温度が高い。その結果、得られた各ハードコートフィルムは、スパークル防止性に極めて優れていること(◎)が確認できた。
なお、実施例7では、実施例1,5,6と同様の樹脂分を同量で使用したが、実施例1,5,6と異なり、粒子分布の変動係数が15%を超えるマット剤を単独で使用した。そのため、他の実施例1〜6と比較して、スパークル防止性につき若干の劣りが認められたものの、十分に優れたスパークル防止性レベルにあった。
In particular, in Examples 1, 5, and 6, the ratio of the ionizing radiation curable resin and the resin A or C corresponding to the compound A2 in the coating solution is in the optimum range, and in Example 4, it is also in the optimum range. Compared with the blended resin B, the blended resin A or C has a higher glass transition temperature. As a result, it was confirmed that each of the obtained hard coat films was extremely excellent in sparkle prevention properties (◎).
In Example 7, the same resin content as in Examples 1, 5, and 6 was used in the same amount. However, unlike Examples 1, 5, and 6, a matting agent having a coefficient of variation of particle distribution exceeding 15% was used. Used alone. Therefore, compared with the other Examples 1-6, although a slight inferior in sparkle prevention property was recognized, it was at a sufficiently excellent sparkle prevention level.

実施例10〜13では、実施例1〜7と比較して、平均粒子径が小さなマット剤を単独で使用し、かつ添加量を20%に減らした。実施例8,9では、実施例1〜7と比較して、実施例10〜13よりもさらに平均粒子径が小さなマット剤を単独で使用し、かつ添加量を20%に減らした。実施例14,15では、実施例1〜7と比較して、マット剤の添加量を20%に減らした。実施例16,17では、実施例1〜15と異なり、平均粒子径が異なる2種類のマット剤組み合わせて使用し、かつ実施例1〜7と比較して、実施例8〜15と同様、マット剤の添加量を20%に減らした。
しかしながら、実施例8〜17ではいずれも、実施例1〜7と同様に樹脂A、B又はCの含有割合を適切とした。そのため、実施例1,5,6と同様に優れた結果、すなわち得られた各ハードコートフィルムは、スパークル防止性に極めて優れていること(◎)が確認できた。
In Examples 10-13, compared with Examples 1-7, the matting agent with a small average particle diameter was used independently, and the addition amount was reduced to 20%. In Examples 8 and 9, as compared with Examples 1 to 7, a matting agent having a smaller average particle diameter than that of Examples 10 to 13 was used alone, and the addition amount was reduced to 20%. In Examples 14 and 15, the addition amount of the matting agent was reduced to 20% as compared with Examples 1 to 7. In Examples 16 and 17, unlike Examples 1 to 15, two matting agents having different average particle sizes are used in combination, and compared to Examples 1 to 7, mats are similar to Examples 8 to 15. The amount of agent added was reduced to 20%.
However, in all of Examples 8 to 17, the content ratio of the resin A, B, or C was appropriate as in Examples 1 to 7. Therefore, it was confirmed that excellent results were obtained in the same manner as in Examples 1, 5, and 6, that is, the obtained hard coat films were extremely excellent in sparkle prevention (ル).

一方、比較例1では、塗布液中での電離放射線硬化型樹脂と、樹脂Dとの重量比が本発明の範囲内であるが、使用した樹脂Dのガラス転移温度が低く、また重量平均分子量が小さい。そのため、得られたハードコートフィルムは、スパークルを防止できなかった。また比較例1では、使用した樹脂Dに反応性官能基が導入されていない。そのため、得られたハードコートフィルムは、表面硬度が劣っていた。
比較例2では、塗布液中での電離放射線硬化型樹脂と樹脂Eとの重量比、使用した樹脂Eのガラス転移温度と重量平均分子量のいずれも本発明の範囲内であるが、使用した樹脂Eに反応性官能基が導入されていない。そのため、得られたハードコートフィルムは、スパークルは防止できていたが、表面硬度が劣っていた。
On the other hand, in Comparative Example 1, the weight ratio of the ionizing radiation curable resin and the resin D in the coating solution is within the range of the present invention, but the glass transition temperature of the used resin D is low and the weight average molecular weight is also low. Is small. Therefore, the obtained hard coat film could not prevent sparkle. In Comparative Example 1, no reactive functional group is introduced into the resin D used. Therefore, the obtained hard coat film was inferior in surface hardness.
In Comparative Example 2, the weight ratio of the ionizing radiation curable resin to the resin E in the coating solution, the glass transition temperature of the resin E used, and the weight average molecular weight are all within the scope of the present invention. A reactive functional group is not introduced into E. Therefore, although the obtained hard coat film could prevent sparkle, the surface hardness was inferior.

比較例3,4では、塗布液中に樹脂Aを含めたが、該樹脂Aと電離放射線硬化型樹脂との重量比が本発明の範囲外であった。そのため、得られた各ハードコートフィルムは、スパークルを防止できなかったか(比較例3)、硬度が極端に劣っていた(比較例4)。   In Comparative Examples 3 and 4, the resin A was included in the coating solution, but the weight ratio between the resin A and the ionizing radiation curable resin was outside the scope of the present invention. Therefore, each obtained hard coat film could not prevent sparkle (Comparative Example 3), or the hardness was extremely inferior (Comparative Example 4).

比較例5,6では、塗布液中に樹脂A〜Eのいずれも含めなかった。そのため、得られた各ハードコートフィルムはいずれも、表面硬度が高められていたものの、スパークルを防止できなかった。   In Comparative Examples 5 and 6, none of the resins A to E was included in the coating solution. Therefore, although each of the obtained hard coat films had increased surface hardness, sparkle could not be prevented.

比較例7では、塗布液中に樹脂Aを含めたが、該樹脂Aと電離放射線硬化型樹脂との重量比が本発明の範囲外であった。そのため、得られたハードコートフィルムは、比較例3,4と同様、スパークルを防止できなかった。なお、比較例7では、比較例3と比較して、マット剤として平均粒子径が小さなものを用い、かつその添加量を20%に減らした。そのため、得られたハードコートフィルムは、比較例3と比較して、表面硬度が高められていた。   In Comparative Example 7, the resin A was included in the coating solution, but the weight ratio between the resin A and the ionizing radiation curable resin was outside the scope of the present invention. Therefore, the obtained hard coat film could not prevent sparkle as in Comparative Examples 3 and 4. In Comparative Example 7, compared with Comparative Example 3, a matting agent having a small average particle diameter was used, and the amount added was reduced to 20%. Therefore, the obtained hard coat film had an increased surface hardness as compared with Comparative Example 3.

Claims (21)

マット剤と、樹脂分としての電離放射線硬化型樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で構成してあり、前記マット剤に起因した凸部を表面に複数備えてなる光学機能層を有するハードコートフィルムであって、
前記硬化性組成物は、樹脂分として、さらに、下記(a)及び(b)の1つ以上を含み、
全樹脂分中での含有割合が、電離放射線硬化型樹脂:50重量%以上85重量%未満、下記(a)及び(b):15重量%を超え50重量%以下であることを特徴とするハードコートフィルム。
(a)熱可塑性樹脂に光硬化性不飽和基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物、
(b)熱硬化型樹脂に光硬化性不飽和基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物。
A hard coat having an optical functional layer comprising a matting agent and a cured product of a curable composition containing an ionizing radiation curable resin as a resin component, and having a plurality of convex portions due to the matting agent on the surface A film,
The curable composition further includes one or more of the following (a) and (b) as a resin component:
Content ratio in total resin content is ionizing radiation curable resin: 50% by weight or more and less than 85% by weight, and the following (a) and (b): more than 15% by weight and 50% by weight or less Hard coat film.
(A) a compound having a photocurable unsaturated group introduced into a thermoplastic resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more;
(B) A compound having a photocurable unsaturated group introduced into a thermosetting resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more.
請求項1記載のフィルムにおいて、前記凸部のアスペクト比が0.043以上であることを特徴とするハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein the convex portion has an aspect ratio of 0.043 or more. マット剤と、樹脂分としての電離放射線硬化型樹脂を含む硬化性組成物の硬化物で構成してあり、前記マット剤に起因した凸部を表面に複数備えてなる光学機能層を有するハードコートフィルムであって、
前記硬化性組成物は、樹脂分として、さらに、下記(a)及び(b)の1つ以上を含み、
前記凸部のアスペクト比が0.043以上であることを特徴とするハードコートフィルム。
(a)熱可塑性樹脂に光硬化性不飽和基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物、
(b)熱硬化型樹脂に光硬化性不飽和基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物。
A hard coat having an optical functional layer comprising a matting agent and a cured product of a curable composition containing an ionizing radiation curable resin as a resin component, and having a plurality of convex portions due to the matting agent on the surface A film,
The curable composition further includes one or more of the following (a) and (b) as a resin component:
A hard coat film, wherein the convex portion has an aspect ratio of 0.043 or more.
(A) a compound having a photocurable unsaturated group introduced into a thermoplastic resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more;
(B) A compound having a photocurable unsaturated group introduced into a thermosetting resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more.
請求項1〜3のいずれかに記載のフィルムにおいて、前記マット剤は、平均粒子径が0.1〜10μmであることを特徴とするハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 1, wherein the matting agent has an average particle diameter of 0.1 to 10 μm. 請求項1〜4のいずれかに記載のシートにおいて、前記マット剤は、平均粒子径が異なる複数のマット剤を組み合わせてなり、少なくとも、平均粒子径が0.1〜4.0μmの第1のマット剤と、平均粒子径が3.0〜10.0μmの第2のマット剤を含むことを特徴とするハードコートフィルム。   The sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the matting agent is a combination of a plurality of matting agents having different average particle sizes, and at least a first particle having an average particle size of 0.1 to 4.0 µm. A hard coat film comprising a matting agent and a second matting agent having an average particle diameter of 3.0 to 10.0 μm. 請求項5記載のシートにおいて、前記マット剤が、前記第1のマット剤と前記第2のマット剤のみを組み合わせてなり、それぞれの、粒子径分布の変動係数が15%以下のものを用いたことを特徴とするハードコートフィルム。   6. The sheet according to claim 5, wherein the matting agent is a combination of only the first matting agent and the second matting agent, and each has a variation coefficient of particle size distribution of 15% or less. A hard coat film characterized by that. 請求項5又は6記載のシートにおいて、すべての前記マット剤中での、前記第1のマット剤と前記第2のマット剤の重量比率が、8:2〜6:4であることを特徴とするハードコートフィルム。   The sheet according to claim 5 or 6, wherein a weight ratio of the first mat agent to the second mat agent in all the mat agents is 8: 2 to 6: 4. Hard coat film. 請求項1〜7のいずれかに記載のフィルムにおいて、前記マット剤は、100重量部の樹脂分に対して0.05〜5重量部の範囲で含有されていることを特徴とするハードコートフィルム。   The hard coat film according to any one of claims 1 to 7, wherein the matting agent is contained in a range of 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a resin component. . 請求項1〜8のいずれかに記載のフィルムにおいて、前記光学機能層は、防眩効果を発現させる防眩層、または干渉縞の発生を抑制するニュートンリング防止層であることを特徴とするハードコートフィルム。   The film according to any one of claims 1 to 8, wherein the optical functional layer is an antiglare layer that exhibits an antiglare effect or a Newton ring prevention layer that suppresses generation of interference fringes. Coat film. 請求項1〜8のいずれかに記載のフィルムにおいて、前記(a)の化合物及び前記(b)の化合物の少なくともいずれかの光硬化性不飽和基として、(メタ)アクリロイル基を用いたことを特徴とするハードコートフィルム。   The film according to any one of claims 1 to 8, wherein a (meth) acryloyl group is used as a photocurable unsaturated group of at least one of the compound (a) and the compound (b). Features a hard coat film. 表示素子上に表面部材を配置した表面部材付き表示素子において、前記表面部材は、その少なくとも一部に、請求項1〜8のいずれかに記載のハードコートフィルムを含むことを特徴とする表面部材付き表示素子。   In the display element with a surface member in which the surface member is disposed on the display element, the surface member includes the hard coat film according to any one of claims 1 to 8 in at least a part thereof. With display element. 表示素子上に表面部材を配置した表面部材付き表示素子において、前記表面部材を、前記光学機能層を防眩層およびニュートンリング防止層の少なくともいずれかとして利用した請求項1〜8のいずれかに記載のハードコートフィルムで構成したことを特徴とする表面部材付き表示素子。   In the display element with a surface member in which a surface member is disposed on the display element, the surface member is used as at least one of the antiglare layer and the Newton ring prevention layer as the optical functional layer. A display element with a surface member comprising the hard coat film described above. 請求項12記載の表示素子において、前記表面部材が保護板、タッチパネルまたは偏光フィルムであることを特徴とする表面部材付き表示素子。   The display element according to claim 12, wherein the surface member is a protective plate, a touch panel, or a polarizing film. 防眩効果と干渉縞の発生抑制との少なくとも1つの光学機能を発現させる光学機能層を形成するための硬化性組成物において、
樹脂分とマット剤を含み、
前記樹脂分は、電離放射線硬化型樹脂と、下記(a)及び(b)の1つ以上とを含み、
全樹脂分中での含有割合が、電離放射線硬化型樹脂:50重量%以上85重量%未満、下記(a)及び(b):15重量%を超え50重量%以下であることを特徴とする硬化性組成物。
(a)熱可塑性樹脂に光硬化性不飽和基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物、
(b)熱硬化型樹脂に光硬化性不飽和基が導入されており、重量平均分子量が7万以上で、かつガラス転移温度が45℃以上の化合物。
In the curable composition for forming an optical functional layer that expresses at least one optical function of antiglare effect and suppression of occurrence of interference fringes,
Contains resin and matting agent
The resin component includes an ionizing radiation curable resin and one or more of the following (a) and (b):
Content ratio in total resin content is ionizing radiation curable resin: 50% by weight or more and less than 85% by weight, and the following (a) and (b): more than 15% by weight and 50% by weight or less Curable composition.
(A) a compound having a photocurable unsaturated group introduced into a thermoplastic resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more;
(B) A compound having a photocurable unsaturated group introduced into a thermosetting resin, a weight average molecular weight of 70,000 or more, and a glass transition temperature of 45 ° C. or more.
請求項9記載のフィルムにおいて、前記(a)の化合物及び前記(b)の化合物の少なくともいずれかの光硬化性不飽和基として、(メタ)アクリロイル基を用いたことを特徴とするハードコートフィルム。   The hard coat film according to claim 9, wherein a (meth) acryloyl group is used as a photocurable unsaturated group of at least one of the compound (a) and the compound (b). . 表示素子上に表面部材を配置した表面部材付き表示素子において、前記表面部材は、その少なくとも一部に、請求項9記載のハードコートフィルムを含むことを特徴とする表面部材付き表示素子。   A display element with a surface member, wherein a surface member is disposed on the display element, wherein the surface member includes at least a part thereof the hard coat film according to claim 9. 表示素子上に表面部材を配置した表面部材付き表示素子において、前記表面部材は、その少なくとも一部に、請求項10記載のハードコートフィルムを含むことを特徴とする表面部材付き表示素子。   A display element with a surface member, wherein a surface member is disposed on the display element, wherein the surface member includes the hard coat film according to claim 10 at least in part. 表示素子上に表面部材を配置した表面部材付き表示素子において、前記表面部材を、前記光学機能層を防眩層およびニュートンリング防止層の少なくともいずれかとして利用した請求項9記載のハードコートフィルムで構成したことを特徴とする表面部材付き表示素子。   The hard coat film according to claim 9, wherein in the display element with a surface member in which the surface member is disposed on the display element, the surface member uses the optical function layer as at least one of an antiglare layer and a Newton ring prevention layer. A display element with a surface member characterized by comprising. 表示素子上に表面部材を配置した表面部材付き表示素子において、前記表面部材を、前記光学機能層を防眩層およびニュートンリング防止層の少なくともいずれかとして利用した請求項10記載のハードコートフィルムで構成したことを特徴とする表面部材付き表示素子。   In the display element with a surface member which has arrange | positioned the surface member on the display element, The said surface member is a hard coat film of Claim 10 using the said optical function layer as at least one of a glare-proof layer and a Newton ring prevention layer. A display element with a surface member characterized by comprising. 請求項18記載の表示素子において、前記表面部材が保護板、タッチパネルまたは偏光フィルムであることを特徴とする表面部材付き表示素子。   The display element with a surface member according to claim 18, wherein the surface member is a protective plate, a touch panel, or a polarizing film. 請求項19記載の表示素子において、前記表面部材が保護板、タッチパネルまたは偏光フィルムであることを特徴とする表面部材付き表示素子。   The display element according to claim 19, wherein the surface member is a protective plate, a touch panel, or a polarizing film.
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