JP5413494B2 - Method for producing optical laminate - Google Patents
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Description
本発明は、光学積層体の製造方法、偏光板及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing an optical laminate, a polarizing plate, and an image display device.
陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）等の画像表示装置の最表面には、反射防止性能等の種々の性能を有する機能層からなる光学積層体が設けられている。上記光学積層体としては、例えば、帯電による埃等の付着や製造工程内の不具合の発生を防ぐため、帯電防止剤を添加した帯電防止層を有する光学積層体が知られている。 Various anti-reflection performances are provided on the outermost surface of image display devices such as cathode ray tube display (CRT), liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP), electroluminescence display (ELD), field emission display (FED), etc. The optical laminated body which consists of a functional layer which has the performance is provided. As the optical layered body, for example, an optical layered body having an antistatic layer to which an antistatic agent is added is known in order to prevent adhesion of dust and the like due to electrification and occurrence of problems in the manufacturing process.
このような光学積層体は、製造工程において、巻き取ったり、重ねたりすると互いに貼りついて工程内不良が生じるといった問題があった。そのような貼りつきを防ぐために、一般に、光学積層体の表面に微細な凹凸形状を形成することが知られている。 Such an optical layered body has a problem in that, when it is wound or stacked in a manufacturing process, it sticks to each other and causes in-process defects. In order to prevent such sticking, it is generally known to form a fine uneven shape on the surface of the optical laminate.
光学積層体の表面に微細な凹凸形状を付与する方法としては、例えば、ハードコート層に粒子を添加する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。しかし、粒子を添加することで凹凸形状を付与する方法では、比較的大きな凹凸形状が形成されること、及び、内部散乱が生じること等により、光学積層体の貼り付きを防ぐことはできても、ヘイズが付与され、所望の光透過性等の光学特性を有する光学積層体を得ることが困難であった。 As a method for imparting a fine uneven shape to the surface of the optical layered body, for example, a method of adding particles to a hard coat layer is known (for example, see Patent Document 1). However, in the method of imparting a concavo-convex shape by adding particles, even if a relatively large concavo-convex shape is formed and internal scattering occurs, the optical laminate can be prevented from sticking. It was difficult to obtain an optical laminate having haze and desired optical properties such as light transmittance.
一方、例えば、特許文献２では、光透過性基材と該光透過性基材の上に形成された１種又は２種以上の光学特性層とを備えてなる光学積層体であって、光学特性層が形成された光透過性基材の表面との反対の面に、有機溶剤により凹凸形状が形成されてなり、光学積層体同士が互いに貼り付くのを抑制した光学積層体が開示されている。 On the other hand, for example, in Patent Document 2, an optical laminate including a light-transmitting substrate and one or more optical property layers formed on the light-transmitting substrate, An optical laminate is disclosed in which an uneven shape is formed by an organic solvent on the surface opposite to the surface of the light-transmitting substrate on which the characteristic layer is formed, and the optical laminate is suppressed from sticking to each other. Yes.
しかしながら、有機溶剤により表面に凹凸形状を形成する方法においては、帯電防止剤等を添加して帯電防止性を付与した上で、所望の光透過性等の光学特性を有することができる凹凸形状を好適に形成することが困難であった。また、基材上にハードコート層を形成した後に、基材表面に凹凸形状を形成するため、製造工程が煩雑であった。 However, in the method of forming a concavo-convex shape on the surface with an organic solvent, an antistatic agent or the like is added to impart antistatic properties, and then a concavo-convex shape that can have desired optical properties such as light transmittance is obtained. It was difficult to form suitably. Moreover, after forming a hard-coat layer on a base material, since an uneven | corrugated shape is formed on the base-material surface, the manufacturing process was complicated.
このように、光学積層体の貼り付きを抑制する、いわゆるアンチブロッキング性を有するとともに、優れた帯電防止性及び光学特性を有する光学積層体の開発が望まれていた。 Thus, there has been a demand for the development of an optical laminate that has so-called anti-blocking properties that suppress sticking of the optical laminate, and that has excellent antistatic properties and optical characteristics.
本発明は、上記現状に鑑みて、優れたアンチブロッキング性を有するとともに、優れた帯電防止性及び光透過性等の光学特性を有し、干渉縞が発生せず外観が良好である光学積層体を提供することを目的とする。 In view of the above-mentioned present situation, the present invention has an optical laminate having excellent antiblocking properties, excellent optical properties such as antistatic properties and light transmittance, and no appearance of interference fringes and good appearance. The purpose is to provide.
本発明は、光透過性基材及びハードコート層を有する光学積層体の製造方法であって、多官能モノマー、多官能オリゴマー、帯電防止剤及び浸透性溶剤を含み、これらの各材料が相溶したハードコート層形成用組成物を光透過性基材上に塗布する工程、塗布して得られた被膜中の上記多官能モノマーと上記浸透性溶剤とを上記光透過性基材に浸透させ、上記多官能オリゴマーと上記帯電防止剤とを相分離させる工程、及び、上記被膜を硬化させて、上記光透過性基材側と反対側の表面に凹凸形状を有するハードコート層を形成する工程を有することを特徴とする光学積層体の製造方法である。 The present invention is a method for producing an optical laminate having a light-transmitting substrate and a hard coat layer, comprising a polyfunctional monomer, a polyfunctional oligomer, an antistatic agent, and a penetrating solvent, and these materials are compatible with each other. A step of applying the hard coat layer-forming composition onto the light-transmitting substrate, the polyfunctional monomer in the coating obtained by coating and the penetrating solvent are permeated into the light-transmitting substrate, A step of phase-separating the polyfunctional oligomer and the antistatic agent, and a step of curing the coating to form a hard coat layer having a concavo-convex shape on the surface opposite to the light-transmitting substrate side. It is a manufacturing method of the optical laminated body characterized by having.
上記凹凸形状は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠した十点平均粗さＲｚが１５〜１００ｎｍであることが好ましい。
上記帯電防止剤は、重量平均分子量１０００〜５万である４級アンモニウム塩を含むことが好ましい。
上記多官能モノマーは、重量平均分子量７００以下であることが好ましい。
上記多官能オリゴマーは、重量平均分子量１０００〜５万であることが好ましい。
上記ハードコート層形成用組成物における上記多官能モノマーと上記多官能オリゴマーとの配合比（多官能モノマー／多官能オリゴマー）は、質量比で１０／９０〜９５／５であることが好ましい。
上記浸透性溶剤は、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル及びメチルエチルケトンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
上記光透過性基材は、トリアセチルセルロースからなることが好ましい。
As for the said uneven | corrugated shape, it is preferable that the 10-point average roughness Rz based on JISB0601-1994 is 15-100 nm.
The antistatic agent preferably contains a quaternary ammonium salt having a weight average molecular weight of 1000 to 50,000.
The polyfunctional monomer preferably has a weight average molecular weight of 700 or less.
The polyfunctional oligomer preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 50,000.
The blending ratio of the polyfunctional monomer and the polyfunctional oligomer (polyfunctional monomer / polyfunctional oligomer) in the hard coat layer forming composition is preferably 10/90 to 95/5 in mass ratio.
The permeable solvent is preferably at least one selected from the group consisting of methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and methyl ethyl ketone.
The light transmissive substrate is preferably made of triacetyl cellulose.
以下に、本発明を詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明は、光透過性基材上にハードコート層を有する光学積層体であって、上記ハードコート層は、上記光透過性基材が位置する側と反対側の表面に凹凸形状を有し、上記凹凸形状は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠した十点平均粗さＲｚが１５〜１００ｎｍであることを特徴とする光学積層体である。
本発明の光学積層体は、ハードコート層の表面に上述の条件を満たす凹凸形状を有するため、優れたアンチブロッキング性と帯電防止性とを有するものである。また、上記ハードコート層表面の凹凸は、従来の光学積層体のような粒子を添加して形成されたものではないため、本発明の光学積層体は、優れた光透過性等の光学特性を有するものである。
また、上記ハードコート層の表面に上述の条件を満たす凹凸形状を有するものであるため、一層でアンチブロッキング性及び帯電防止性を有することができ、光学積層体を低コストで製造することができる。
The present invention is an optical laminate having a hard coat layer on a light transmissive substrate, wherein the hard coat layer has a concavo-convex shape on the surface opposite to the side where the light transmissive substrate is located. The concavo-convex shape is an optical laminate having a 10-point average roughness Rz of 15 to 100 nm based on JIS B 0601-1994.
Since the optical layered body of the present invention has an uneven shape that satisfies the above conditions on the surface of the hard coat layer, it has excellent antiblocking properties and antistatic properties. Further, since the irregularities on the surface of the hard coat layer are not formed by adding particles as in the conventional optical laminate, the optical laminate of the present invention has excellent optical properties such as light transmittance. It is what you have.
Moreover, since it has the uneven | corrugated shape which satisfy | fills the above-mentioned conditions on the surface of the said hard-coat layer, it can have antiblocking property and antistatic property by one layer, and can manufacture an optical laminated body at low cost. .
本発明の光学積層体は、光透過性基材上に、ハードコート層を有する。
上記ハードコート層は、光透過性基材が位置する側と反対側の表面に凹凸形状を有するものであり、該凹凸形状は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠した十点平均粗さＲｚが１５〜１００ｎｍである。１５ｎｍ未満であると、本発明の光学積層体に充分なアンチブロッキング性が発揮されず、１００ｎｍを超えると、ヘイズが付与されて本発明の光学積層体の光透過性が低下する。上記Ｒｚの好ましい上限は７５ｎｍである。
The optical layered body of the present invention has a hard coat layer on a light-transmitting substrate.
The hard coat layer has a concavo-convex shape on the surface opposite to the side where the light-transmitting substrate is located, and the concavo-convex shape has a ten-point average roughness Rz of 15 in accordance with JIS B 0601-1994. ~ 100 nm. When it is less than 15 nm, sufficient antiblocking property is not exhibited in the optical laminate of the present invention, and when it exceeds 100 nm, haze is imparted and the light transmittance of the optical laminate of the present invention is lowered. The upper limit with said preferable Rz is 75 nm.
なお、本明細書において、上記Ｒｚとは、ＪＩＳ Ｂ０６０１−１９９４に準拠する凹凸の十点平均粗さを表わすものであり、具体的には、表面粗さ測定器（型番：ＳＥ−３４００、（株）小坂研究所製）を用いて、下記の条件にて測定することにより得ることができる。
１）表面粗さ検出部の触針：
型番／ＳＥ２５５５Ｎ（２μ標準）（株）小坂研究所製
（先端曲率半径２μｍ／頂角：９０度／材質：ダイヤモンド）
２）表面粗さ測定器の測定条件：
基準長さ（粗さ曲線のカットオフ値λｃ）：０．８ｍｍ
評価長さ（基準長さ（カットオフ値λｃ）×５）：４．０ｍｍ
触針の送り速さ：０．１ｍｍ／ｓ
In the present specification, the above Rz represents the ten-point average roughness of irregularities according to JIS B0601-1994, and specifically, a surface roughness measuring instrument (model number: SE-3400, ( It can be obtained by measuring under the following conditions using Kosaka Laboratory).
1) Surface roughness detector stylus:
Model No./SE2555N (2μ standard) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. (tip radius of curvature 2μm / vertical angle: 90 degrees / material: diamond)
2) Measurement conditions of surface roughness measuring instrument:
Reference length (cutoff value λc of roughness curve): 0.8 mm
Evaluation length (reference length (cut-off value λc) × 5): 4.0 mm
Feeding speed of stylus: 0.1 mm / s
上記凹凸形状を表面に有するハードコート層は、帯電防止剤、多官能モノマー、多官能オリゴマー、及び、浸透性溶剤を含むハードコート層形成用組成物を光透過性基材上に塗布して、得られた被膜を硬化させることにより形成することができる。 The hard coat layer having the concavo-convex shape on the surface is obtained by applying a hard coat layer forming composition containing an antistatic agent, a polyfunctional monomer, a polyfunctional oligomer, and a penetrating solvent on a light-transmitting substrate, It can form by hardening the obtained film.
上記ハードコート層形成用組成物を使用してハードコート層を形成した場合、上述の効果を得ることができる理由としては、以下によると推測される。
すなわち、上記帯電防止剤と多官能オリゴマーとは、一般的に相溶性が悪い物質であるが、これらに更に上記多官能モノマーを組み合わせると、上記浸透性溶剤中において上記各材料は、良好に相容させることが可能となる。そして、これら帯電防止剤、多官能オリゴマー及び多官能モノマーを含むハードコート層形成用組成物を光透過性基材上に塗布して被膜を形成すると、上記多官能モノマーと上記浸透性溶剤とは、光透過性基材に浸透し、被膜中の成分として上記多官能オリゴマーと上記帯電防止剤の濃度が高くなる。そうすると、上記多官能モノマーと浸透性溶剤とが浸透した後の上記被膜の組成バランスが変化し、該被膜成分中に含まれる成分の相容性が低下し、該成分の析出や相分離等が発生して被膜表面に凹凸形状が形成される。このような表面状態の被膜を硬化させることにより、結果として上述の数値を満たす表面凹凸形状を有するハードコート層が形成されるものと推測される。
When the hard coat layer is formed using the hard coat layer forming composition, the reason why the above-described effect can be obtained is assumed to be as follows.
That is, the antistatic agent and the polyfunctional oligomer are generally poorly compatible substances. However, when the polyfunctional monomer is further combined with the antistatic agent and the polyfunctional oligomer, the materials described above are compatible with each other in the permeable solvent. It is possible to meet. When the hard coat layer-forming composition containing these antistatic agent, polyfunctional oligomer and polyfunctional monomer is applied onto a light-transmitting substrate to form a film, the polyfunctional monomer and the permeable solvent are , Penetrates into the light-transmitting substrate, and increases the concentration of the polyfunctional oligomer and the antistatic agent as components in the film. Then, the composition balance of the coating film after the polyfunctional monomer and the permeable solvent have permeated is changed, the compatibility of the components contained in the coating component is lowered, and precipitation of the component, phase separation, and the like are caused. It generates and forms an uneven shape on the surface of the coating. By curing such a surface-state film, it is presumed that a hard coat layer having an uneven surface shape that satisfies the above numerical values is formed as a result.
また、上述した成分を含むハードコート層形成用組成物を使用してハードコート層を形成することにより、アンチブロッキング性及び帯電防止性のみならず、光学特性にも優れ、硬度が高く、干渉縞が発生せず外観が良好な光学積層体とすることができる。 Further, by forming a hard coat layer using the hard coat layer forming composition containing the above-described components, not only antiblocking properties and antistatic properties but also excellent optical properties, high hardness, interference fringes It can be set as an optical laminated body with a favorable external appearance.
上記ハードコート層形成用組成物は、上記帯電防止剤を含有する。
上記帯電防止剤としては、４級アンモニウム塩を含むことが好ましい。上記帯電防止剤が４級アンモニウム塩を含むことにより、ハードコート層に特に好適な帯電防止性を付与することができる。また、後述する樹脂成分及び浸透性溶剤と組み合わせることにより、上述の条件を満たす凹凸形状を有するハードコート層を特に好適に形成することができ、優れたアンチブロッキング性、帯電防止性及び光透過性等の光学特性を有する光学積層体を好適に得ることができる。
The hard coat layer forming composition contains the antistatic agent.
The antistatic agent preferably contains a quaternary ammonium salt. When the antistatic agent contains a quaternary ammonium salt, particularly suitable antistatic properties can be imparted to the hard coat layer. In addition, by combining with a resin component and a penetrating solvent, which will be described later, a hard coat layer having a concavo-convex shape that satisfies the above conditions can be particularly suitably formed, and has excellent anti-blocking properties, antistatic properties, and light transmittance. An optical layered body having optical characteristics such as these can be suitably obtained.
上記４級アンモニウム塩は、重量平均分子量が１０００〜５万であることが好ましい。１０００未満であると、帯電防止剤自身が光透過性基材中へ浸透してしまい、効率良くハードコート層の表面に存在しなくなり、本発明の光学積層体の帯電防止性（特に、表面抵抗）が満足できないものとなることがある。５万を超えると、上記ハードコート層形成用組成物の粘度が高くなり塗工性が悪化することがある。上記重量平均分子量のより好ましい下限は１５００であり、更に好ましい上限は３万である。 The quaternary ammonium salt preferably has a weight average molecular weight of 1000 to 50,000. If it is less than 1000, the antistatic agent permeates into the light-transmitting base material and does not efficiently exist on the surface of the hard coat layer, and the antistatic property (particularly, surface resistance) of the optical laminate of the present invention. ) May be unsatisfactory. When it exceeds 50,000, the viscosity of the composition for forming a hard coat layer is increased, and the coatability may be deteriorated. The minimum with said more preferable weight average molecular weight is 1500, and a still more preferable upper limit is 30,000.
なお、上記４級アンモニウム塩の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算により求めることができる。ＧＰＣ移動相の溶剤には、テトラヒドロフランやクロロホルムを使用することができる。測定用カラムは、テトラヒドロフラン用又はクロロホルム用のカラムの市販品カラムを組み合わせて使用するとよい。上記市販品カラムとしては、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、ＧＰＣ ＫＦ−８０２、ＧＰＣ ＫＦ−８０３、ＧＰＣ ＫＦ−８０４、ＧＰＣ ＫＦ−８０５ ＧＰＣ−ＫＦ８００Ｄ（いずれも、商品名、昭和電工社製）等を挙げることができる。検出器には、ＲＩ（示差屈折率）検出器及びＵＶ検出器を使用するとよい。このような溶剤、カラム、検出器を使用して、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ−１０１（昭和電工社製）等のＧＰＣシステムにより、上記重量平均分子量を適宜測定することができる。 In addition, the weight average molecular weight of the said quaternary ammonium salt can be calculated | required by polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC). Tetrahydrofuran or chloroform can be used as the solvent for the GPC mobile phase. The measurement column may be used in combination with a commercially available column such as a column for tetrahydrofuran or a column for chloroform. Examples of the commercial product column include Shodex GPC KF-801, GPC KF-802, GPC KF-803, GPC KF-804, GPC KF-805 GPC-KF800D (all are trade names, manufactured by Showa Denko KK). Can be mentioned. As the detector, an RI (differential refractive index) detector and a UV detector may be used. Using such a solvent, column, and detector, the weight average molecular weight can be appropriately measured by a GPC system such as Shodex GPC-101 (manufactured by Showa Denko).
上記４級アンモニウム塩は、光反応性不飽和結合を有する化合物であることが好ましい。上記光反応性不飽和結合を有することにより、形成するハードコート層を高硬度とすることが可能となる。上記光反応性不飽和結合を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル基を有する化合物等が挙げられる。 The quaternary ammonium salt is preferably a compound having a photoreactive unsaturated bond. By having the photoreactive unsaturated bond, the hard coat layer to be formed can have high hardness. Examples of the compound having a photoreactive unsaturated bond include a compound having a (meth) acryl group.
上記４級アンモニウム塩としては市販品を用いることもできる。上記４級アンモニウム塩の市販品としては、例えば、Ｈ６１００、Ｈ６１００Ｍ、Ｈ０６００Ｘ（商品名、三菱化学社製）、ユニレジンＡＳ−１０／Ｍ、ユニレジンＡＳ−１２／Ｍ、ユニレジンＡＳ−１５／Ｍ、ユニレジンＡＳＨ２６（商品名、新中村化学社製）等が挙げられる。 A commercial item can also be used as said quaternary ammonium salt. Examples of commercially available quaternary ammonium salts include H6100, H6100M, H0600X (trade names, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Uniresin AS-10 / M, Uniresin AS-12 / M, Uniresin AS-15 / M, and Uniresin. And ASH26 (trade name, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.).
上記ハードコート層形成用組成物における上記４級アンモニウム塩の含有量としては、全固形分中１〜２０質量％であることが好ましい。１質量％未満であると、所望の帯電防止性やアンチブロッキング性が発現されないおそれがある。２０質量％を超えると、ハードコート層の表面に上述した凹凸形状を形成することができず、本発明の光学積層体のヘイズが上昇して光透過率が低下するおそれがある。また、コストの面でも好ましくない。上記４級アンモニウム塩の含有量のより好ましい下限は１質量％であり、より好ましい上限は１０質量％である。 As content of the said quaternary ammonium salt in the said composition for hard-coat layer formation, it is preferable that it is 1-20 mass% in a total solid. If it is less than 1% by mass, desired antistatic properties and antiblocking properties may not be exhibited. If it exceeds 20% by mass, the uneven shape described above cannot be formed on the surface of the hard coat layer, and the haze of the optical layered body of the present invention may increase and the light transmittance may decrease. Moreover, it is not preferable also in terms of cost. The minimum with more preferable content of the said quaternary ammonium salt is 1 mass%, and a more preferable upper limit is 10 mass%.
上記ハードコート層形成用組成物は、多官能モノマーを含む。
上記多官能モノマーとしては、重量平均分子量が７００以下であることが好ましい。７００を超えると、所望の凹凸形状をハードコート層の表面に形成することができないおそれがある。上記重量平均分子量のより好ましい下限は２８０、より好ましい上限は６００である。
上記多官能モノマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算により求めることができる。ＧＰＣ移動相の溶剤には、テトラヒドロフランやクロロホルムを使用することができる。測定用カラムは、テトラヒドロフラン用又はクロロホルム用のカラムの市販品カラムを組み合わせて使用するとよい。上記市販品カラムとしては、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０１、ＧＰＣ−ＫＦ８００Ｄ（いずれも、商品名、昭和電工社製）等を挙げることができる。検出器には、ＲＩ（示差屈折率）検出器及びＵＶ検出器を使用するとよい。このような溶剤、カラム、検出器を使用して、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ−１０１（昭和電工社製）等のＧＰＣシステムにより、上記重量平均分子量を適宜測定することができる。
The hard coat layer forming composition contains a polyfunctional monomer.
The polyfunctional monomer preferably has a weight average molecular weight of 700 or less. If it exceeds 700, there is a possibility that a desired uneven shape cannot be formed on the surface of the hard coat layer. The more preferable lower limit of the weight average molecular weight is 280, and the more preferable upper limit is 600.
The weight average molecular weight of the polyfunctional monomer can be determined by polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC). Tetrahydrofuran or chloroform can be used as the solvent for the GPC mobile phase. The measurement column may be used in combination with a commercially available column such as a column for tetrahydrofuran or a column for chloroform. As said commercial item column, Shodex GPC KF-801, GPC-KF800D (all are a brand name, Showa Denko Co., Ltd. product) etc. can be mentioned, for example. As the detector, an RI (differential refractive index) detector and a UV detector may be used. Using such a solvent, column, and detector, the weight average molecular weight can be appropriately measured by a GPC system such as Shodex GPC-101 (manufactured by Showa Denko).
上記多官能モノマーとしては、３官能以上の（メタ）アクリレート系化合物であることが好ましい。本発明の光学積層体における光透過性基材とハードコート層との密着性が極めて優れたものとすることができるからである。
上記３官能以上の（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、これら（メタ）アクリレートは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたもの等を挙げることができる。これらは２種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。
The polyfunctional monomer is preferably a tri- or higher functional (meth) acrylate compound. This is because the adhesion between the light-transmitting substrate and the hard coat layer in the optical laminate of the present invention can be made extremely excellent.
Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate compound include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples include dipentaerythritol tetra (meth) acrylate and isocyanuric acid-modified tri (meth) acrylate. In addition, these (meth) acrylates may be partly modified in molecular skeleton, modified with ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol, etc. Etc. Two or more of these may be used in combination.
In the present specification, “(meth) acrylate” refers to methacrylate and acrylate.
上記ハードコート層形成用組成物は、多官能オリゴマーを含む。
上記多官能オリゴマーは、重量平均分子量が１０００〜５万であることが好ましい。１０００未満であると、上記多官能オリゴマー自身が光透過性基材中へ浸透してしまい、ハードコート層表面に上述した凹凸形状を形成することができないおそれがある。５万を超えると、上記ハードコート層形成用組成物の粘度が高くなりすぎて、塗工を好適に行うことができないおそれがある。なお、上記多官能オリゴマーの重量平均分子量は、上述の４級アンモニウム塩の重量平均分子量の測定方法と同様に、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算により求めることができる。
The hard coat layer forming composition contains a polyfunctional oligomer.
The polyfunctional oligomer preferably has a weight average molecular weight of 1000 to 50,000. If it is less than 1000, the polyfunctional oligomer itself permeates into the light-transmitting substrate, and the above-described uneven shape may not be formed on the hard coat layer surface. When it exceeds 50,000, the viscosity of the composition for forming a hard coat layer becomes too high, and there is a possibility that coating cannot be performed suitably. In addition, the weight average molecular weight of the said polyfunctional oligomer can be calculated | required by polystyrene conversion by gel permeation chromatography (GPC) similarly to the measuring method of the weight average molecular weight of the above-mentioned quaternary ammonium salt.
上記多官能オリゴマーは、６官能以上であることが好ましい。６官能未満であると、形成するハードコート層に所望のハードコート性を付与することができないことがある。上記多官能オリゴマーは、１０官能以上であることがより好ましい。 The polyfunctional oligomer is preferably hexafunctional or higher. If it is less than 6 functional groups, it may not be possible to impart desired hard coat properties to the hard coat layer to be formed. The polyfunctional oligomer is more preferably 10 functional or more.
上記多官能オリゴマーとしては、上述した多官能モノマーの重合体又は共重合体が挙げられる。また、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）アクリレート等のアクリレート系化合物のオリゴマーも挙げることができる。なかでも、本発明の光学積層体のハードコート層に好適な硬度を付与できる点で、ウレタン（メタ）アクリレートのオリゴマーであることが好ましい。これらは、２種以上を併用してもよい。 As said polyfunctional oligomer, the polymer or copolymer of the polyfunctional monomer mentioned above is mentioned. Moreover, oligomers of acrylate compounds such as epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polybutadiene (meth) acrylate, and silicon (meth) acrylate can also be exemplified. Especially, it is preferable that it is a urethane (meth) acrylate oligomer at the point which can provide suitable hardness to the hard-coat layer of the optical laminated body of this invention. Two or more of these may be used in combination.
また、上記多官能オリゴマーとしては市販品を用いることもできる。上記多官能オリゴマーの市販品としては、例えば、日本合成社製の紫光シリーズ、ＵＶ１７００Ｂ、ＵＶ６３００Ｂ、ＵＶ７６５Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ、ＵＶ７６００Ｂ等；根上工業社製のアートレジンシリーズ、アートレジンＨＤＰ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＳＢＡ、ＵＮ９０００Ｈ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＢ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ３３２０ＨＳ、アートレジンＵＮ９０１Ｍ、アートレジンＵＮ９０２ＭＳ、アートレジンＵＮ９０３等；新中村化学社製のＵＡ１００Ｈ、Ｕ４Ｈ、Ｕ４ＨＡ、Ｕ６Ｈ、Ｕ６ＨＡ、Ｕ１５ＨＡ、ＵＡ３２Ｐ、Ｕ６ＬＰＡ、Ｕ３２４Ａ、Ｕ９ＨＡＭＩ等；ダイセル・ユーシービー社製のＥｂｅｃｒｙｌシリーズ、１２９０、５１２９、２５４、２６４、２６５、１２５９、１２６４、４８６６、９２６０、８２１０、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０等；荒川化学社製のビームセットシリーズ、３７１、５７７等；三菱レーヨン社製のＲＱシリーズ、大日本インキ社製のユニディックシリーズ等；ＤＰＨＡ４０Ｈ（日本化薬社製）、ＣＮ９００６（サーマー社製）、ＣＮ９６８等、が挙げられる。この中でも、ＵＶ１７００Ｂ（日本合成社製）、ＤＰＨＡ４０Ｈ（日本化薬社製）、アートレジンＨＤＰ（根上工業社製）、ビームセット３７１（荒川化学社製）、ビームセット５７７（荒川化学社製）Ｕ１５ＨＡ（新中村化学社製）が好ましい。 Moreover, a commercial item can also be used as said polyfunctional oligomer. Examples of commercially available products of the above-mentioned polyfunctional oligomer include, for example, Shigemitsu series, UV1700B, UV6300B, UV765B, UV7640B, UV7600B, etc. manufactured by Nippon Gosei Co., Ltd .; Art Resin UN3320HA, Artresin UN3320HB, Artresin UN3320HC, Artresin UN3320HS, Artresin UN901M, Artresin UN902MS, Artresin UN903, etc .; UA100H, U4H, U4HA, U6HU, U6HUUUUUUUUUUUUUUUUUUUHUUHUUUUUHUU , U324A, U9HAMI, etc .; Ebecryl series manufactured by Daicel UCB, 1290, 5129, 25 264, 265, 1259, 1264, 4866, 9260, 8210, 204, 205, 6602, 220, 4450, etc .; Beam set series made by Arakawa Chemical Co., Ltd., 371, 577, etc .; RQ series made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dainippon Indic Co., Ltd. Unidic series, etc .; DPHA40H (Nippon Kayaku Co., Ltd.), CN9006 (Thermar Co., Ltd.), CN968, etc. Among these, UV1700B (manufactured by Nihon Gosei Co., Ltd.), DPHA40H (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Art Resin HDP (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.), Beam Set 371 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), Beam Set 577 (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) U15HA (Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) is preferable.
上記ハードコート層形成用組成物における上記多官能モノマーと上記多官能オリゴマーとの配合比（多官能モノマー／多官能オリゴマー）は、質量比で１０／９０〜９５／５であることが好ましい。１０／９０未満であると、多官能オリゴマーの割合が多くなるため、製造する本発明の光学積層体に干渉縞が発生するおそれや光透過性基材とハードコート層との密着性が悪化するおそれがある。９５／５を超えると、多官能モノマーの割合が多くなり、製造する本発明の光学積層体の光透過性基材とハードコート層との密着性が低下したり、次工程で上記ハードコート層形成用組成物を塗布して得られた被膜を硬化する際に、熱の発生により光透過性基材にシワが生じたりするおそれがある。上記配合比は、３０／７０〜７０／３０であることがより好ましい。 The blending ratio of the polyfunctional monomer and the polyfunctional oligomer (polyfunctional monomer / polyfunctional oligomer) in the hard coat layer forming composition is preferably 10/90 to 95/5 in mass ratio. When the ratio is less than 10/90, the ratio of the polyfunctional oligomer increases, so that interference fringes may occur in the optical laminate of the present invention to be produced, and the adhesion between the light-transmitting substrate and the hard coat layer deteriorates. There is a fear. If it exceeds 95/5, the ratio of the polyfunctional monomer increases, the adhesion between the light-transmitting substrate and the hard coat layer of the optical laminate of the present invention to be produced, or the hard coat layer in the next step. When the film obtained by applying the forming composition is cured, wrinkles may occur on the light-transmitting substrate due to the generation of heat. The blending ratio is more preferably 30/70 to 70/30.
上記ハードコート層形成用組成物は、浸透性溶剤を含む。
上記浸透性溶剤とは、その溶剤を含む組成物を塗工する基材に対して、湿潤性、膨潤性を発現できる溶剤や、更に、基材の中に浸透するとともに、組成物も一緒に浸透させる補助的な働きのできる溶剤をいう。上記浸透性溶剤を使用することにより、ハードコート層表面に上述した凹凸形状を形成することができる。また、製造する本発明の光学積層体の光透過性基材とハードコート層との層間密着性を良好にし、更に干渉縞の発生を防ぐことができる。
The hard coat layer forming composition contains a permeable solvent.
The above-mentioned permeable solvent is a solvent capable of expressing wettability and swelling with respect to the base material to which the composition containing the solvent is applied, and further penetrates into the base material, and the composition is together. A solvent that can work as an auxiliary to penetrate. By using the permeable solvent, it is possible to form the uneven shape described above on the surface of the hard coat layer. In addition, it is possible to improve the interlayer adhesion between the light-transmitting substrate and the hard coat layer of the optical laminate of the present invention to be produced, and to prevent the occurrence of interference fringes.
上記浸透性溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール等のケトン類；蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル等のエステル類；ニトロメタン、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の含窒素化合物；メチルグリコール、メチルグリコールアセテート等のグリコール類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、ジオキソラン、ジイソプロピルエーテル等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、テトラクロルエタン等のハロゲン化炭化水素；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のグリコールエーテル類；その他、ジメチルスルホキシド、炭酸プロピレンが挙げられる。また、これらの混合物であってもよい。なかでも、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル及びメチルエチルケトンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。 Examples of the permeable solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl isobutyl ketone, and diacetone alcohol; esters such as methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, and ethyl lactate; nitromethane, acetonitrile, Nitrogen-containing compounds such as N-methylpyrrolidone and N, N-dimethylformamide; glycols such as methyl glycol and methyl glycol acetate; ethers such as tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, dioxolane and diisopropyl ether; methylene chloride, chloroform, Halogenated hydrocarbons such as tetrachloroethane; glycol ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate; others, dimethyl sulfoxide, charcoal Propylene. Moreover, these mixtures may be sufficient. Among these, at least one selected from the group consisting of methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate and methyl ethyl ketone is preferable.
上記浸透性溶剤の添加量は、上記ハードコート層形成用組成物中において、上記多官能モノマー、多官能オリゴマー及び帯電防止剤の合計固形分１００質量部に対して、３０〜５００質量部であることが好ましい。３０質量部未満であると、上記ハードコート層形成用組成物の塗工が困難となり、塗工面が悪化して製造する光学積層体の品質的に問題となるおそれがあり、また、干渉縞が発生するおそれがある。５００質量部を超えると、浸透性溶剤が、光透過性基材を溶解又は膨潤させる程度が大になり、製造する光学積層体の硬度が悪化するおそれがある。また上記多官能モノマーも光透過性基材に浸透するために、充分な架橋反応が起こりにくく、製造する光学積層体に充分な硬度が得られなくなるおそれがある。 The addition amount of the permeable solvent is 30 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the polyfunctional monomer, polyfunctional oligomer and antistatic agent in the hard coat layer forming composition. It is preferable. If the amount is less than 30 parts by mass, coating of the composition for forming a hard coat layer becomes difficult, and the coated surface may be deteriorated, which may cause a problem in quality of the optical laminate to be produced. May occur. When the amount exceeds 500 parts by mass, the degree to which the permeable solvent dissolves or swells the light-transmitting substrate is increased, and the hardness of the optical laminate to be manufactured may be deteriorated. Moreover, since the polyfunctional monomer also penetrates into the light-transmitting substrate, a sufficient crosslinking reaction is unlikely to occur, and there is a possibility that sufficient hardness cannot be obtained in the optical laminate to be produced.
上記ハードコート層形成用組成物は、上述した成分の他に、本発明の効果に影響を与えない程度に必要に応じて、その他の成分を含んでいてもよい。上記その他の成分としては、光重合開始剤、レベリング剤、架橋剤、硬化剤、重合促進剤、粘度調整剤、上述した以外の樹脂等を挙げることができる。 In addition to the above-described components, the hard coat layer forming composition may contain other components as necessary to the extent that the effects of the present invention are not affected. Examples of the other components include a photopolymerization initiator, a leveling agent, a crosslinking agent, a curing agent, a polymerization accelerator, a viscosity modifier, and resins other than those described above.
上記光重合開始剤としては、アセトフェノン類（例えば、商品名イルガキュア１８４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、商品名イルガキュア９０７、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の２−メチル−１〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モリフォリノプロパン−１−オン）、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を挙げることができる。これらは、単独で使用するか又は２種以上を併用してもよい。
上記光重合開始剤の添加量は、上記バインダー樹脂固形分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましい。
上記レベリング剤、架橋剤、硬化剤、重合促進剤、粘度調整剤、その他の樹脂は、公知のものを使用するとよい。
Examples of the photopolymerization initiator include acetophenones (for example, trade name Irgacure 184, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name Irgacure 907, 2 manufactured by Ciba Specialty Chemicals). -Methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one), benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium Examples thereof include salts, metathelone compounds, and benzoin sulfonic acid esters. These may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the photopolymerization initiator added is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin solid content.
As the leveling agent, crosslinking agent, curing agent, polymerization accelerator, viscosity modifier, and other resins, known ones may be used.
また、上記ハードコート層形成用組成物は、本発明の効果に影響を与えない程度に、必要に応じて、他の帯電防止剤、防眩剤、低屈折率剤、中屈折率剤、防汚剤等の公知の添加剤を含んでいてもよい。 In addition, the hard coat layer-forming composition may contain other antistatic agents, antiglare agents, low refractive index agents, medium refractive index agents, antireflective agents, as necessary, without affecting the effects of the present invention. It may contain a known additive such as a soiling agent.
上記ハードコート層形成用組成物を調製する方法としては、例えば、上記帯電防止剤、多官能モノマー、多官能オリゴマー、浸透性溶剤及びその他の成分を混合分散させる方法が挙げられる。上記混合分散には、ペイントシェーカー又はビーズミル等の公知の方法を使用することができる。 Examples of the method for preparing the hard coat layer forming composition include a method in which the antistatic agent, the polyfunctional monomer, the polyfunctional oligomer, the permeable solvent, and other components are mixed and dispersed. For the mixing and dispersing, a known method such as a paint shaker or a bead mill can be used.
上記ハードコート層形成用組成物を光透過性基材上に塗布する方法としては特に限定されず、例えば、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。
上記ハードコート層形成用組成物の塗布量としては、後述する層厚みのハードコート層が形成できるように、適宜調整するとよい。
The method for applying the hard coat layer forming composition onto the light-transmitting substrate is not particularly limited, and examples thereof include application methods such as a roll coating method, a Miya bar coating method, and a gravure coating method.
The coating amount of the hard coat layer forming composition may be appropriately adjusted so that a hard coat layer having a layer thickness described later can be formed.
上記ハードコート層形成用組成物を光透過性基材上に塗布して得られた被膜を硬化させる方法としては、例えば、上記被膜に活性エネルギー線を照射する方法が挙げられる。
なお、上記活性エネルギーの照射に先立って該被膜を必要に応じて乾燥させてもよい。
Examples of a method for curing the coating obtained by applying the composition for forming a hard coat layer on a light-transmitting substrate include a method of irradiating the coating with active energy rays.
In addition, you may dry this film as needed prior to irradiation of the said active energy.
上記活性エネルギー線照射としては、紫外線又は電子線による照射が挙げられる。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯等の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。 Examples of the active energy ray irradiation include irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Specific examples of the ultraviolet light source include light sources such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, and a metal halide lamp. As the wavelength of the ultraviolet light, a wavelength range of 190 to 380 nm can be used. Specific examples of the electron beam source include various electron beam accelerators such as a cockcroft-wald type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type.
このような方法で形成した本発明の光学積層体におけるハードコート層の層厚みとしては、０．０５〜３０μｍであることが好ましい。０．０５μｍ未満であると、形成したハードコート層に塗工斑が出て外観が悪くなるだけでなく、硬度がでないおそれがある。また３０μｍを超えると、製造する本発明の光学積層体自身にクラックが入ったり、巻取りが困難になったりするだけでなく、コスト的にも高くなってしまうことがある。また、製造する光学積層体のヘイズ上昇、光透過率も下がる危険性がある。上記層厚みのより好ましい下限は０．１μｍ、より好ましい上限は２０μｍである。
なお、上記ハードコート層の層厚みは、本発明の光学積層体の断面を電子顕微鏡（ＳＥＭ、ＴＥＭ、ＳＴＥＭ）で観察して、ハードコート層が形成されていない基材の面からハードコート層の凹凸形状の凸部までの総厚みを測定して得られた値から、基材の厚みを差し引いた値であり、任意の十点について計測した値の平均値である。
The layer thickness of the hard coat layer in the optical layered body of the present invention formed by such a method is preferably 0.05 to 30 μm. When the thickness is less than 0.05 μm, not only the coating spots appear on the formed hard coat layer and the appearance is deteriorated, but also the hardness may not be obtained. On the other hand, when the thickness exceeds 30 μm, the optical laminate of the present invention to be produced is not only cracked or difficult to wind, but also may be expensive. Moreover, there exists a danger that the haze rise of the optical laminated body to manufacture and the light transmittance will also fall. A more preferable lower limit of the layer thickness is 0.1 μm, and a more preferable upper limit is 20 μm.
The layer thickness of the hard coat layer is determined by observing the cross section of the optical layered body of the present invention with an electron microscope (SEM, TEM, STEM), and from the surface of the base material on which the hard coat layer is not formed. It is a value obtained by subtracting the thickness of the base material from the value obtained by measuring the total thickness up to the convex portions of the concave and convex shapes, and is an average value of values measured for arbitrary ten points.
本発明の光学積層体は光透過性基材を有する。
上記光透過性基材としては、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものが好ましい。
上記光透過性基材を形成する材料の具体例としては、例えば、トリアセチルセルロース、セルロースジアセテート及びセルロースアセテートブチレート等のセルロース系化合物が挙げられる。なかでも、トリアセチルセルロースであることが好ましい。
The optical laminate of the present invention has a light transmissive substrate.
As the light-transmitting substrate, a substrate having smoothness and heat resistance and excellent in mechanical strength is preferable.
Specific examples of the material forming the light transmissive substrate include cellulose compounds such as triacetyl cellulose, cellulose diacetate, and cellulose acetate butyrate. Of these, triacetyl cellulose is preferable.
上記光透過性基材の厚さは、２０〜３００μｍであることが好ましく、より好ましい下限は３０μｍ、より好ましい上限は２００μｍである。
また、上記光透過性基材は、その上にハードコート層を形成するのに際して、ハードコート層との接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。
The thickness of the light transmissive substrate is preferably 20 to 300 μm, a more preferable lower limit is 30 μm, and a more preferable upper limit is 200 μm.
In addition, when the hard coat layer is formed on the light transmissive substrate, in order to improve the adhesion with the hard coat layer, in addition to physical treatment such as corona discharge treatment and oxidation treatment, anchor You may apply | coat the coating material called an agent or a primer previously.
本発明の光学積層体は、上記光透過性基材上に上述のハードコート層を有するものであるが、必要に応じて任意の層として、低屈折率層、帯電防止層、防眩層、高屈折率層、中屈折率層、防汚層等を有していてもよい。
上記低屈折率層、帯電防止層、防眩層、高屈折率層、中屈折率層、防汚層は、一般に使用される公知の低屈折率剤、帯電防止剤、防眩剤、高屈折率剤、中屈折率剤、防汚剤や樹脂等を添加した組成物を調製し、それぞれの層を公知の方法により形成するとよい。
The optical layered body of the present invention has the above-mentioned hard coat layer on the above-mentioned light-transmitting substrate, and as necessary, a low refractive index layer, an antistatic layer, an antiglare layer, You may have a high refractive index layer, a middle refractive index layer, an antifouling layer, etc.
The low refractive index layer, antistatic layer, antiglare layer, high refractive index layer, medium refractive index layer, and antifouling layer are commonly used known low refractive index agents, antistatic agents, antiglare agents, and high refraction. A composition to which a refractive index agent, a medium refractive index agent, an antifouling agent, a resin and the like are added is prepared, and each layer may be formed by a known method.
本発明の光学積層体は、表面抵抗値が１０１０Ω／□以下であることが好ましい。１０１０Ω／□を超えると、目的とする帯電防止性能が発現しなくなるおそれがある。上記表面抵抗値は、１０９Ω／□以下であることがより好ましい。 The optical layered body of the present invention preferably has a surface resistance value of 10 10 Ω / □ or less. If it exceeds 10 10 Ω / □, the intended antistatic performance may not be exhibited. The surface resistance value is more preferably 10 9 Ω / □ or less.
本発明の光学積層体は、全光線透過率が９０％以上であることが好ましい。９０％未満であると、本発明の光学積層体を画像表示装置の表面に装着した場合において、色再現性や視認性を損なうおそれがある。上記全光線透過率は、９５％以上であることがより好ましく、９８％以上であることが更に好ましい。 The optical layered body of the present invention preferably has a total light transmittance of 90% or more. If it is less than 90%, color reproducibility and visibility may be impaired when the optical laminate of the present invention is mounted on the surface of an image display device. The total light transmittance is more preferably 95% or more, and still more preferably 98% or more.
また、本発明の光学積層体は、ヘイズが１％未満であることが好ましく、０．５％未満であることがより好ましい。このような低ヘイズ値は、上述したハードコート層用組成物を用いて表面に上述した条件を満たす凹凸形状を有するハードコート層を形成することで達成することができる。また、このような表面凹凸形状を有するハードコート層を有する本発明の光学積層体は、更にアンチブロッキング性及び帯電防止性にも優れるものである。 In the optical layered body of the present invention, the haze is preferably less than 1%, and more preferably less than 0.5%. Such a low haze value can be achieved by forming a hard coat layer having a concavo-convex shape that satisfies the above-described conditions on the surface using the above-described hard coat layer composition. Moreover, the optical layered body of the present invention having a hard coat layer having such a surface irregularity shape is further excellent in antiblocking properties and antistatic properties.
本発明の光学積層体は、硬度がＪＩＳ Ｋ５４００による鉛筆硬度試験において、２Ｈ以上であることが好ましく、３Ｈ以上であることがより好ましい。また、ＪＩＳ Ｋ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。 The optical layered body of the present invention has a hardness of preferably 2H or higher, more preferably 3H or higher, in a pencil hardness test according to JIS K5400. Further, in the Taber test according to JIS K5400, the smaller the wear amount of the test piece before and after the test, the better.
本発明の光学積層体を製造する方法としては、例えば、多官能モノマー、多官能オリゴマー、帯電防止剤及び浸透性溶剤を含むハードコート層形成用組成物を光透過性基材上に塗布する工程、及び、塗布して得られた被膜を硬化してハードコート層を形成する工程を有する方法を挙げることができる。このような光学積層体の製造方法もまた本発明の一つである。 As a method for producing the optical laminate of the present invention, for example, a step of applying a composition for forming a hard coat layer containing a polyfunctional monomer, a polyfunctional oligomer, an antistatic agent and a penetrating solvent on a light-transmitting substrate. And the method which has the process of hardening | curing the film obtained by apply | coating and forming a hard-coat layer can be mentioned. Such a method for producing an optical laminate is also one aspect of the present invention.
本発明の光学積層体の製造方法において、上記多官能モノマー、多官能オリゴマー、帯電防止剤及び浸透性溶剤を含むハードコート層形成用組成物については、上述したハードコート層形成用組成物と同様のものを挙げることができる。また、上記ハードコート層形成用組成物を塗布する方法、及び、塗布して得られた被膜を硬化させる方法も、上述したハードコート層の形成方法と同様の方法を挙げることができる。 In the method for producing an optical layered body of the present invention, the hard coat layer forming composition containing the polyfunctional monomer, polyfunctional oligomer, antistatic agent and penetrating solvent is the same as the hard coat layer forming composition described above. Can be mentioned. Moreover, the method of apply | coating the said composition for hard-coat layer formation, and the method of hardening the film obtained by apply | coating can also mention the method similar to the formation method of the hard-coat layer mentioned above.
また、本発明の光学積層体は、偏光素子の表面に、本発明による光学積層体を、光透過性基材におけるハードコート層が存在する面と反対側の面に設けることによって、偏光板とすることができる。このような偏光板もまた、本発明の一つである。 The optical layered body of the present invention is provided on the surface of the polarizing element by providing the optical layered body according to the present invention on the surface opposite to the surface where the hard coat layer is present in the light-transmitting substrate. can do. Such a polarizing plate is also one aspect of the present invention.
上記偏光素子としては特に限定されず、例えば、ヨウ素等により染色し、延伸したポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を使用することができる。
上記偏光素子と本発明の光学積層体とのラミネート処理においては、光透過性基材（好ましくは、トリアセチルセルロースフィルム）にケン化処理を行うことが好ましい。ケン化処理によって、接着性が良好になり帯電防止効果も得ることができる。
The polarizing element is not particularly limited, and for example, a polyvinyl alcohol film, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film, etc. dyed and stretched with iodine or the like can be used.
In the laminating process of the polarizing element and the optical laminate of the present invention, it is preferable to saponify the light-transmitting substrate (preferably a triacetyl cellulose film). By the saponification treatment, the adhesiveness is improved and an antistatic effect can be obtained.
本発明は、最表面に上記光学積層体又は上記偏光板を備えてなる画像表示装置でもある。上記画像表示装置は、ＬＣＤ等の非自発光型画像表示装置であっても、ＰＤＰ、ＦＥＤ、ＥＬＤ（有機ＥＬ、無機ＥＬ）、ＣＲＴ等の自発光型画像表示装置であってもよい。 The present invention is also an image display device including the optical laminate or the polarizing plate on the outermost surface. The image display device may be a non-self-luminous image display device such as an LCD, or a self-luminous image display device such as a PDP, FED, ELD (organic EL, inorganic EL), or CRT.
上記非自発光型の代表的な例であるＬＣＤは、透過性表示体と、上記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がＬＣＤである場合、この透過性表示体の表面に、本発明の光学積層体又は本発明の偏光板が形成されてなるものである。 An LCD that is a typical example of the non-self-luminous type includes a transmissive display and a light source device that irradiates the transmissive display from the back. When the image display device of the present invention is an LCD, the optical laminate of the present invention or the polarizing plate of the present invention is formed on the surface of this transmissive display.
本発明が上記光学積層体を有する液晶表示装置の場合、光源装置の光源は光学積層体の下側から照射される。なお、ＳＴＮ型の液晶表示装置には、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。 In the case where the present invention is a liquid crystal display device having the optical laminate, the light source of the light source device is irradiated from the lower side of the optical laminate. Note that in the STN liquid crystal display device, a retardation plate may be inserted between the liquid crystal display element and the polarizing plate. An adhesive layer may be provided between the layers of the liquid crystal display device as necessary.
上記自発光型画像表示装置であるＰＤＰは、表面ガラス基板（表面に電極を形成）と当該表面ガラス基板に対向して間に放電ガスが封入されて配置された背面ガラス基板（電極および、微小な溝を表面に形成し、溝内に赤、緑、青の蛍光体層を形成）とを備えてなるものである。本発明の画像表示装置がＰＤＰである場合、上記表面ガラス基板の表面、又はその前面板（ガラス基板又はフィルム基板）に上述した光学積層体を備えるものでもある。 The PDP, which is the self-luminous image display device, has a front glass substrate (electrodes are formed on the surface) and a rear glass substrate (electrodes and minute electrodes) disposed with a discharge gas sealed between the front glass substrate and the front glass substrate. Are formed on the surface, and red, green, and blue phosphor layers are formed in the groove). When the image display device of the present invention is a PDP, the above-mentioned optical laminate is provided on the surface of the surface glass substrate or the front plate (glass substrate or film substrate).
上記自発光型画像表示装置は、電圧をかけると発光する硫化亜鉛、ジアミン類物質：発光体をガラス基板に蒸着し、基板にかける電圧を制御して表示を行うＥＬＤ装置、又は、電気信号を光に変換し、人間の目に見える像を発生させるＣＲＴなどの画像表示装置であってもよい。この場合、上記のような各表示装置の最表面又はその前面板の表面に上述した光学積層体を備えるものである。 The self-luminous image display device is an ELD device that emits light when a voltage is applied, such as zinc sulfide or a diamine substance: a phosphor is deposited on a glass substrate, and the voltage applied to the substrate is controlled. It may be an image display device such as a CRT that converts light into light and generates an image visible to the human eye. In this case, the optical laminated body described above is provided on the outermost surface of each display device as described above or the surface of the front plate.
本発明の画像表示装置は、いずれの場合も、テレビジョン、コンピュータ、ワードプロセッサなどのディスプレイ表示に使用することができる。特に、ＣＲＴ、液晶パネル、ＰＤＰ、ＥＬＤ、ＦＥＤなどの高精細画像用ディスプレイの表面に好適に使用することができる。 In any case, the image display apparatus of the present invention can be used for display display of a television, a computer, a word processor, or the like. In particular, it can be suitably used for the surface of high-definition image displays such as CRT, liquid crystal panel, PDP, ELD, FED and the like.
本発明の光学積層体は、上述した構成からなるものであるため、アンチブロッキング性、帯電防止性及び光透過性等の光学特性に優れたものとなる。このため、本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）等に好適に適用することができる。 Since the optical layered body of the present invention has the above-described configuration, it has excellent optical characteristics such as anti-blocking properties, antistatic properties, and light transmittance. Therefore, the optical laminate of the present invention is suitably applied to a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), a field emission display (FED), and the like. be able to.
本発明の内容を下記の実施例により説明するが、本発明の内容はこれらの実施態様に限定して解釈されるものではない。また、特別に断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。 The contents of the present invention will be described with reference to the following examples, but the contents of the present invention should not be construed as being limited to these embodiments. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.
以下の製造例１〜１１に示した配合によってハードコート層形成用組成物１〜１１を調製した。
＜製造例１ ハードコート層形成用組成物１＞
ウレタンアクリレート
（ＢＳ５７７；荒川化学社製、６官能、重量平均分子量Ｍｗ１０００） ４質量部
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬社製、Ｍｗ５２４）
３質量部
帯電防止剤（Ｈ６００Ｘ；三菱化学社製、固形分５０％、４級アンモニウム塩成分が１０％含有、４級アンモニウム塩成分はＭｗ２０００） ６質量部
重合開始剤（イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．４質量部
メチルエチルケトン ７質量部
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に３．０％存在する）
Hard coat layer forming compositions 1 to 11 were prepared according to the formulations shown in the following Production Examples 1 to 11.
<Production Example 1 Composition 1 for forming a hard coat layer>
Urethane acrylate (BS577; Arakawa Chemical Co., Ltd., 6-functional, weight average molecular weight Mw1000) 4 parts by mass dipentaerythritol tetraacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd., Mw524)
3 parts by mass antistatic agent (H600X; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, solid content 50%, quaternary ammonium salt component 10% contained, quaternary ammonium salt component Mw 2000) 6 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 184; Ciba Specialty)・ Made by Chemicals
0.4 parts by weight methyl ethyl ketone 7 parts by weight (* Quaternary ammonium salt component is present in 3.0% in the total solid content)
＜製造例２ ハードコート層形成用組成物２＞
ウレタンアクリレート
（ＵＶ１７００Ｂ；日本合成社製、１０官能、重量平均分子量Ｍｗ２０００） ４質量部
ポリエステルアクリレート（Ｍ９０５０、東亞合成社製、Ｍｗ４１８） ３質量部
帯電防止剤（Ｈ６００Ｘ；三菱化学社製、固形分５０％、４級アンモニウム塩成分が１０％含有、４級アンモニウム塩成分はＭｗ２０００） ６質量部
重合開始剤（イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．４質量部
メチルエチルケトン ７質量部
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に３．０％存在する）
<Production Example 2 Hard coat layer forming composition 2>
Urethane acrylate (UV1700B; manufactured by Nihon Gosei Co., Ltd., 10 functional, weight average molecular weight Mw2000) 4 parts by mass polyester acrylate (M9050, manufactured by Toagosei Co., Ltd., Mw418) 3 parts by mass antistatic agent (H600X; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, solid content 50 %, Quaternary ammonium salt component is contained 10%, quaternary ammonium salt component is Mw2000) 6 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
0.4 parts by weight methyl ethyl ketone 7 parts by weight (* Quaternary ammonium salt component is present in 3.0% in the total solid content)
＜製造例３ ハードコート層形成用組成物３＞
ウレタンアクリレート
（ＢＳ５７７；荒川化学社製、６官能、重量平均分子量Ｍｗ１０００） １質量部
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬社製、Ｍｗ５２４）
１質量部
帯電防止剤（Ｈ６００Ｘ；三菱化学社製、固形分５０％、４級アンモニウム塩成分が１０％含有、４級アンモニウム塩成分はＭｗ２０００） １６質量部
重合開始剤（イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．４質量部
メチルエチルケトン ７質量部
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に８．０％存在する）
<Production Example 3 Composition 3 for forming hard coat layer>
Urethane acrylate (BS577; Arakawa Chemical Co., Ltd., 6 functional, weight average molecular weight Mw1000) 1 part by mass dipentaerythritol tetraacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd., Mw524)
1 part by mass antistatic agent (H600X; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, solid content 50%, quaternary ammonium salt component 10% contained, quaternary ammonium salt component Mw 2000) 16 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 184; Ciba Specialty)・ Made by Chemicals
0.4 parts by mass methyl ethyl ketone 7 parts by mass (* The quaternary ammonium salt component is present in 8.0% in the total solid content)
＜製造例４ ハードコート層形成用組成物４＞
ウレタンアクリレート
（ＢＳ５７７；荒川化学社製、６官能、重量平均分子量Ｍｗ１０００） ５質量部
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬社製、Ｍｗ５２４）
４質量部
帯電防止剤（Ｈ６００Ｘ；三菱化学社製、固形分５０％、４級アンモニウム塩成分が１０％含有、４級アンモニウム塩成分はＭｗ２０００） ２質量部
重合開始剤（イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．４質量部
メチルエチルケトン ９質量部
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に１．０％存在する）
<Production Example 4 composition 4 for forming hard coat layer>
Urethane acrylate (BS577; Arakawa Chemical Co., Ltd., 6 functional, weight average molecular weight Mw1000) 5 parts by mass dipentaerythritol tetraacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd., Mw524)
4 parts by mass antistatic agent (H600X; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, solid content 50%, quaternary ammonium salt component 10% contained, quaternary ammonium salt component Mw 2000) 2 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 184; Ciba Specialty)・ Made by Chemicals
0.4 parts by mass methyl ethyl ketone 9 parts by mass (* The quaternary ammonium salt component is present in 1.0% in the total solid content)
＜製造例５ ハードコート層形成用組成物５＞
ウレタンアクリレート
（ＢＳ５７７；荒川化学社製、６官能、重量平均分子量Ｍｗ１０００） ４質量部
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬社製、Ｍｗ５２４）
３質量部
帯電防止剤（固形分５０％、４級アンモニウム塩成分が１０％含有、４級アンモニウム塩成分はＭｗ２００００） ６質量部
重合開始剤（イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．４質量部
メチルエチルケトン ７質量部
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に３．０％存在する）
<Production Example 5 composition 5 for forming hard coat layer>
Urethane acrylate (BS577; Arakawa Chemical Co., Ltd., 6-functional, weight average molecular weight Mw1000) 4 parts by mass dipentaerythritol tetraacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd., Mw524)
3 parts by mass antistatic agent (50% solid content, 10% quaternary ammonium salt component, quaternary ammonium salt component is Mw 20000) 6 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
0.4 parts by weight methyl ethyl ketone 7 parts by weight (* Quaternary ammonium salt component is present in 3.0% in the total solid content)
＜製造例６ ハードコート層形成用組成物６＞
ウレタンアクリレート
（ＢＳ５７７；荒川化学社製、６官能、重量平均分子量Ｍｗ１０００） ４質量部
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬社製、Ｍｗ５２４）
３質量部
帯電防止剤（Ｈ６００Ｘ；三菱化学社製、固形分５０％、４級アンモニウム塩成分が１０％含有、４級アンモニウム塩成分はＭｗ２０００） ６質量部
重合開始剤（イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．４質量部
酢酸メチル ７質量部
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に３．０％存在する）
<Production Example 6 composition 6 for forming a hard coat layer>
Urethane acrylate (BS577; Arakawa Chemical Co., Ltd., 6-functional, weight average molecular weight Mw1000) 4 parts by mass dipentaerythritol tetraacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd., Mw524)
3 parts by mass antistatic agent (H600X; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, solid content 50%, quaternary ammonium salt component 10% contained, quaternary ammonium salt component Mw 2000) 6 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 184; Ciba Specialty)・ Made by Chemicals
0.4 parts by mass Methyl acetate 7 parts by mass (* The quaternary ammonium salt component is present in 3.0% in the total solid content)
＜製造例７ ハードコート層形成用組成物７＞
ウレタンアクリレート
（ＢＳ５７７；荒川化学社製、６官能、重量平均分子量Ｍｗ１０００） ４質量部
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬社製、Ｍｗ５２４）
３質量部
帯電防止剤（固形分５０％、４級アンモニウム塩成分が１０％含有、４級アンモニウム塩成分はＭｗ１０００） ６質量部
重合開始剤（イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．４質量部
メチルエチルケトン ７質量部
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に３．０％存在する）
<Production Example 7 hard coat layer forming composition 7>
Urethane acrylate (BS577; Arakawa Chemical Co., Ltd., 6-functional, weight average molecular weight Mw1000) 4 parts by mass dipentaerythritol tetraacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd., Mw524)
3 parts by weight antistatic agent (50% solid content, 10% quaternary ammonium salt component, quaternary ammonium salt component is Mw 1000) 6 parts by weight polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
0.4 parts by weight methyl ethyl ketone 7 parts by weight (* Quaternary ammonium salt component is present in 3.0% in the total solid content)
＜製造例８ ハードコート層形成用組成物８＞
ウレタンアクリレート
（ＢＳ５７７；荒川化学社製、６官能、重量平均分子量Ｍｗ１０００） ７質量部
帯電防止剤（Ｈ６００Ｘ；三菱化学社製、固形分５０％、４級アンモニウム塩成分が１０％含有、４級アンモニウム塩成分はＭｗ２０００） ６質量部
重合開始剤（イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．４質量部
メチルエチルケトン ７質量部
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に３．０％存在する）
<Production Example 8 Hardcoat layer forming composition 8>
Urethane acrylate (BS577; manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., 6 functional, weight average molecular weight Mw1000) 7 parts by mass antistatic agent (H600X; manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., containing 50% solid content and 10% quaternary ammonium salt component, quaternary ammonium Salt component is Mw2000) 6 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
0.4 parts by weight methyl ethyl ketone 7 parts by weight (* Quaternary ammonium salt component is present in 3.0% in the total solid content)
＜製造例９ ハードコート層形成用組成物９＞
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬社製、重量平均分子量Ｍｗ５２４） ７質量部
帯電防止剤（Ｈ６００Ｘ；三菱化学社製、固形分５０％、４級アンモニウム塩成分が１０％含有、４級アンモニウム塩成分はＭｗ２０００） ６質量部
重合開始剤（イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．４質量部
メチルエチルケトン ７質量部
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に３．０％存在する）
<Production Example 9 Hardcoat Layer Forming Composition 9>
Dipentaerythritol tetraacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd., weight average molecular weight Mw 524) 7 parts by mass antistatic agent (H600X; manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., 50% solid content, 10% quaternary ammonium salt component, quaternary Ammonium salt component is Mw2000) 6 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
0.4 parts by weight methyl ethyl ketone 7 parts by weight (* Quaternary ammonium salt component is present in 3.0% in the total solid content)
＜製造例１０ ハードコート層形成用組成物１０＞
ウレタンアクリレート
（ＢＳ５７７；荒川化学社製、６官能、重量平均分子量Ｍｗ１０００） ４質量部
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬社製、Ｍｗ５２４）
３質量部
帯電防止剤（Ｈ６００Ｘ；三菱化学社製、固形分５０％、４級アンモニウム塩成分が１０％含有、４級アンモニウム塩成分はＭｗ２０００） ６質量部
重合開始剤（イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．４質量部
トルエン ７質量部
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に３．０％存在する）
<Manufacture example 10 composition 10 for hard-coat layer formation>
Urethane acrylate (BS577; Arakawa Chemical Co., Ltd., 6-functional, weight average molecular weight Mw1000) 4 parts by mass dipentaerythritol tetraacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd., Mw524)
3 parts by mass antistatic agent (H600X; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, solid content 50%, quaternary ammonium salt component 10% contained, quaternary ammonium salt component Mw 2000) 6 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 184; Ciba Specialty)・ Made by Chemicals
0.4 parts by mass Toluene 7 parts by mass (* Quaternary ammonium salt component is present in 3.0% in the total solid content)
＜製造例１１ ハードコート層形成用組成物１１＞
ウレタンアクリレート
（ＢＳ５７７；荒川化学社製、６官能、重量平均分子量Ｍｗ１０００） ４質量部
ジペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬社製、Ｍｗ５２４）
６．７質量部
帯電防止剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミノメタクリレート塩酸塩、Ｍｗ１０００以下） ０．３質量部
重合開始剤（イルガキュア１８４；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
０．４質量部
メチルエチルケトン ７質量部
（※帯電防止剤は固形分中に３．０％存在する）
<Manufacture example 11 composition 11 for hard-coat layer formation>
Urethane acrylate (BS577; Arakawa Chemical Co., Ltd., 6-functional, weight average molecular weight Mw1000) 4 parts by mass dipentaerythritol tetraacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd., Mw524)
6.7 parts by mass antistatic agent (N, N-dimethylmonoethanolamino methacrylate hydrochloride, Mw 1000 or less) 0.3 parts by mass polymerization initiator (Irgacure 184; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
0.4 parts by weight methyl ethyl ketone 7 parts by weight (* Antistatic agent is present in 3.0% in the solid content)
＜製造例１２ ハードコート層形成用組成物１２＞
帯電防止剤の配合量を１０質量部にした以外は、製造例１のハードコート層形成用組成物１と同様にして、ハードコート層形成用組成物１２を調製した。
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に４．２％存在する）
<Manufacture example 12 composition 12 for hard-coat layer formation>
A hard coat layer forming composition 12 was prepared in the same manner as in the hard coat layer forming composition 1 of Production Example 1 except that the blending amount of the antistatic agent was 10 parts by mass.
(* The quaternary ammonium salt component is present in 4.2% of the total solid content)
＜製造例１３ ハードコート層形成用組成物１３＞
帯電防止剤の配合量を５０質量部にした以外は、製造例１のハードコート層形成用組成物１と同様にして、ハードコート層形成用組成物１３を調製した。
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に７．８％存在する）
<Manufacture example 13 composition 13 for hard-coat layer formation>
A hard coat layer forming composition 13 was prepared in the same manner as in the hard coat layer forming composition 1 of Production Example 1 except that the blending amount of the antistatic agent was 50 parts by mass.
(* The quaternary ammonium salt component is present in 7.8% of the total solid content)
＜製造例１４ ハードコート層形成用組成物１４＞
帯電防止剤の配合量を１００質量部にした以外は、製造例１のハードコート層形成用組成物１と同様にして、ハードコート層形成用組成物１４を調製した。
（※４級アンモニウム塩成分は全固形分中に８．８％存在する）
<Production Example 14 Hard coat layer forming composition 14>
A hard coat layer forming composition 14 was prepared in the same manner as in the hard coat layer forming composition 1 of Production Example 1 except that the blending amount of the antistatic agent was 100 parts by mass.
(* The quaternary ammonium salt component is 8.8% in the total solid content)
実施例１ 光学積層体の製造
光透過性基材（商品名ＴＦ８０ＵＬ、厚み８０μｍ、トリアセチルセルロース樹脂フィルム、富士写真フィルム社製）を準備し、フィルムの片面に、ハードコート層形成用組成物１を塗布し、温度５０℃の熱オーブン中で６０秒間乾燥して塗膜中の溶剤を蒸発させ、紫外線を積算光量が５０ｍＪになるように照射して塗膜を硬化させることにより、１５ｇ／ｃｍ２（乾燥時）の帯電防止性ハードコート層を形成させて、光学積層体を調製した。
Example 1 Production of Optical Laminate A light-transmitting substrate (trade name TF80UL, thickness 80 μm, triacetyl cellulose resin film, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) was prepared, and a hard coat layer forming composition 1 was prepared on one side of the film. 15 g / cm by applying 60 wt. C. in a heat oven at a temperature of 50 ° C. for 60 seconds to evaporate the solvent in the coating film, and then irradiating ultraviolet rays so that the integrated light intensity becomes 50 mJ. 2 (when dry) an antistatic hard coat layer was formed to prepare an optical laminate.
実施例２〜１０
上記ハードコート層形成用組成物１の代わりに上記ハードコート層形成用組成物２〜７、１２〜１４を使用した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
Examples 2-10
An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming compositions 2 to 7 and 12 to 14 were used instead of the hard coat layer forming composition 1.
比較例１〜４
上記ハードコート層形成用組成物１の代わりに上記ハードコート層形成用組成物８〜１１を使用した以外は、実施例１と同様にして光学積層体を製造した。
Comparative Examples 1-4
An optical laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the hard coat layer forming compositions 8 to 11 were used instead of the hard coat layer forming composition 1.
実施例及び比較例で得られた光学積層体を以下の方法により評価した。結果を表１に示す。
（十点平均粗さＲｚ）
実施例及び比較例で製造した光学積層体のハードコート層の表面のＲｚ値を、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９９４に準拠した十点平均粗さの測定方法にて測定した。
The optical laminates obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
(10-point average roughness Rz)
The Rz value of the surface of the hard coat layer of the optical laminate produced in Examples and Comparative Examples was measured by a ten-point average roughness measurement method based on JIS B 0601-1994.
（アンチブロッキング性（貼付防止性能））
実施例及び比較例で製造した全幅１３３０ｍｍの光学積層体を２００〜４００Ｎ／ｃｍの張力で巻取り、５日間常温で放置した後、空ロールへ巻き返し、貼りつきの有無を目視で確認し、以下の基準により評価した。
○：貼り付きなし
×：貼り付きあり
(Anti-blocking property (anti-sticking performance))
The optical laminate having a total width of 1330 mm manufactured in Examples and Comparative Examples was wound with a tension of 200 to 400 N / cm and left at room temperature for 5 days, and then rolled back to an empty roll and visually checked for sticking. Evaluation was made according to the criteria.
○: Without sticking ×: With sticking
（表面抵抗値）
実施例及び比較例で製造した光学積層体の表面抵抗値（Ω／□）は、表面抵抗値測定器（三菱化学社製、製品番号；Ｈｉｒｅｓｔａ ＩＰ ＭＣＰ−ＨＴ２６０）にて印加電圧１０００Ｖで測定した。
(Surface resistance value)
The surface resistance values (Ω / □) of the optical laminates produced in the examples and comparative examples were measured at an applied voltage of 1000 V using a surface resistance value measuring device (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product number: Hiresta IP MCP-HT260). .
（全光線透過率）
実施例及び比較例で製造した光学積層体の全光線透過率（％）は、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製、製品番号；ＨＭ−１５０）を用いてＪＩＳ Ｋ−７３６１に従い測定した。
(Total light transmittance)
The total light transmittance (%) of the optical laminates produced in Examples and Comparative Examples was measured according to JIS K-7361 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, product number: HM-150).
（ヘイズ値）
実施例及び比較例で製造した光学積層体のヘイズ値（％）は、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製、製品番号；ＨＭ−１５０）を用いてＪＩＳ Ｋ−７１３６に従い測定した。
(Haze value)
The haze value (%) of the optical laminates produced in Examples and Comparative Examples was measured according to JIS K-7136 using a haze meter (manufactured by Murakami Color Research Laboratory, product number: HM-150).
（干渉縞の発生の有無）
実施例及び比較例で製造した光学積層体のハードコート層と逆の面に、裏面反射を防止するための黒色テープを貼り、ハードコート層の面から光学積層体を目視により観察し、干渉縞の発生の有無を評価した。
(Existence of interference fringes)
A black tape for preventing back surface reflection is pasted on the surface opposite to the hard coat layer of the optical laminate produced in the examples and comparative examples, and the optical laminate is visually observed from the surface of the hard coat layer. The presence or absence of occurrence was evaluated.
表１より、実施例の光学積層体は、アンチブロッキング性及び帯電防止性に優れるものであった。また、光学特性（光透過率、ヘイズ）にも優れ、干渉縞も発生しないものであった。一方、比較例の光学積層体は、アンチブロッキング性、帯電防止性、光学特性、及び干渉縞の発生の防止ともに優れるものではなかった。 From Table 1, the optical laminated body of the Example was excellent in antiblocking property and antistatic property. Moreover, it was excellent in optical characteristics (light transmittance, haze), and no interference fringes were generated. On the other hand, the optical laminated body of the comparative example was not excellent in antiblocking properties, antistatic properties, optical characteristics, and prevention of interference fringes.
本発明の光学積層体は、陰極線管表示装置（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）等に好適に適用することができる。 The optical laminate of the present invention can be suitably applied to a cathode ray tube display (CRT), a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an electroluminescence display (ELD), a field emission display (FED), and the like. .
Claims (8)
多官能モノマー、多官能オリゴマー、帯電防止剤及び浸透性溶剤を含み、これらの各材料が相溶したハードコート層形成用組成物を光透過性基材上に塗布する工程、
塗布して得られた被膜中の前記多官能モノマーと前記浸透性溶剤とを前記光透過性基材に浸透させ、前記多官能オリゴマーと前記帯電防止剤とを相分離させる工程、及び、
前記被膜を硬化させて、前記光透過性基材側と反対側の表面に凹凸形状を有するハードコート層を形成する工程を有する
ことを特徴とする光学積層体の製造方法。 A method for producing an optical laminate having a light-transmitting substrate and a hard coat layer,
A step of applying a hard coat layer-forming composition comprising a polyfunctional monomer, a polyfunctional oligomer, an antistatic agent and a penetrating solvent, in which these materials are compatible, onto a light-transmitting substrate;
A step of allowing the polyfunctional monomer and the penetrating solvent in the coating obtained by coating to penetrate into the light-transmitting base material, and phase-separating the polyfunctional oligomer and the antistatic agent; and
A method for producing an optical laminate, comprising the step of curing the coating to form a hard coat layer having an uneven shape on the surface opposite to the light-transmitting substrate.
8. The method for producing an optical laminate according to claim 1, wherein the light transmissive substrate is made of triacetyl cellulose.
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