JP2013178980A - 燃料電池、燃料電池用ガス拡散層、および、これらの製造方法 - Google Patents
燃料電池、燃料電池用ガス拡散層、および、これらの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013178980A JP2013178980A JP2012042681A JP2012042681A JP2013178980A JP 2013178980 A JP2013178980 A JP 2013178980A JP 2012042681 A JP2012042681 A JP 2012042681A JP 2012042681 A JP2012042681 A JP 2012042681A JP 2013178980 A JP2013178980 A JP 2013178980A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fuel cell
- gas diffusion
- diffusion layer
- adhesive
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 102
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 title claims abstract description 86
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 74
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 74
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 58
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 14
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 12
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 abstract description 13
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 71
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 17
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 17
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 4
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 2
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- OFHQVNFSKOBBGG-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluoropropane Chemical compound CC(F)CF OFHQVNFSKOBBGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 235000010407 ammonium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000728 ammonium alginate Substances 0.000 description 1
- KPGABFJTMYCRHJ-YZOKENDUSA-N ammonium alginate Chemical compound [NH4+].[NH4+].O1[C@@H](C([O-])=O)[C@@H](OC)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](C([O-])=O)O[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KPGABFJTMYCRHJ-YZOKENDUSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N azane;prop-2-enoic acid Chemical compound N.OC(=O)C=C WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
【課題】燃料電池において、膜電極接合体とガス拡散層とをホットプレス接合する際の、膜電極接合体とガス拡散層との接着性を向上させる。
【解決手段】燃料電池１００は、膜電極接合体１０と、膜電極接合体１０との接合面に、微細多孔質層２４が形成されたガス拡散層２０と、を備える。微細多孔質層２４は、導電性微粒子（カーボンブラック２４ａ）と、フッ素樹脂（ＰＴＦＥ）からなる微粒子と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤２４ｂと、を含む。
【選択図】図１
【解決手段】燃料電池１００は、膜電極接合体１０と、膜電極接合体１０との接合面に、微細多孔質層２４が形成されたガス拡散層２０と、を備える。微細多孔質層２４は、導電性微粒子（カーボンブラック２４ａ）と、フッ素樹脂（ＰＴＦＥ）からなる微粒子と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤２４ｂと、を含む。
【選択図】図１
Description
本発明は、燃料電池、燃料電池用ガス拡散層、および、これらの製造方法に関するものである。
燃料ガス（例えば、水素）と酸化剤ガス（例えば、酸素）との電気化学反応によって発電する燃料電池がエネルギ源として注目されている。この燃料電池には、電解質膜として固体高分子膜を用いた固体高分子型燃料電池がある。固体高分子型燃料電池は、一般に、電解質膜の両面に、それぞれ、電極（触媒層）とガス拡散層とをこの順に備える。
そして、従来、電極（触媒層）とガス拡散層との接着性を向上させるための種々の技術が提案されている。例えば、下記特許文献１に記載された技術では、ガス拡散層上に、増粘剤を含む結着剤層（バッファ層）が設けられ、この結着剤層（バッファ層）上に触媒粒子及び高分子電解質を含む電極触媒層が積層される。つまり、この技術では、結着剤層に含まれる増粘剤によって、ガス拡散層と電極触媒層との接着を行っている。そして、ガス拡散層上に積層された電極触媒層に電解質膜が接合される。
ところで、電極とガス拡散層との接合は、上述したように、ガス拡散上に電極を積層するのではなく、電解質膜の両面に電極を接合してなる膜電極接合体と、ガス拡散層とを用意して、これらを接合することによって行われる場合がある。この場合、膜電極接合体とガス拡散層との接合は、一般に、ホットプレス接合によって行われる。そして、膜電極接合体とガス拡散層とのホットプレス接合にも、上記特許文献１に記載された結着剤層を用いることが考えられる。
しかし、上記特許文献１に記載された結着剤層にある程度の熱が加わると、結着剤層に含まれる増粘剤が気化して減少する。このため、上記特許文献１に記載された結着層を用いて、膜電極接合体とガス拡散層とをホットプレス接合を行うと、膜電極接合体とガス拡散層との接着性が低下する。
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、燃料電池において、膜電極接合体とガス拡散層とをホットプレス接合する際の、膜電極接合体とガス拡散層との接着性を向上させることを目的とする。
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の形態又は適用例として実現することが可能である。
［適用例１］
燃料電池であって、
電解質膜の両面に電極を接合してなる膜電極接合体と、
前記膜電極接合体の表面に接合されたガス拡散層であって、前記膜電極接合体との接合面に、微細多孔質層が形成されたガス拡散層と、
を備え、
前記微細多孔質層は、導電性微粒子と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含む、
燃料電池。
燃料電池であって、
電解質膜の両面に電極を接合してなる膜電極接合体と、
前記膜電極接合体の表面に接合されたガス拡散層であって、前記膜電極接合体との接合面に、微細多孔質層が形成されたガス拡散層と、
を備え、
前記微細多孔質層は、導電性微粒子と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含む、
燃料電池。
適用例１の燃料電池では、微細多孔質層に含まれる接着剤が３００（℃）以上の耐熱温度を有するので、膜電極接合体とガス拡散層とをホットプレス接合する際の、膜電極接合体とガス拡散層との接着性を向上させることができる。また、適用例１の燃料電池では、微細多孔質層に含まれる接着剤が水溶性を有するので、発電中に生成された水により、接着剤の接着力が増大し、発電中の膜電極接合体とガス拡散層との接着性を向上させることもできる。なお、膜電極接合体とガス拡散層とのホットプレス接合は、３００（℃）未満の加熱温度で行われる。
［適用例２］
適用例１記載の燃料電池であって、
前記接着剤は、セラミック系接着剤である、
燃料電池。
適用例１記載の燃料電池であって、
前記接着剤は、セラミック系接着剤である、
燃料電池。
適用例２の燃料電池では、接着剤として、セラミック系接着剤を用いることによって、３００（℃）以上の耐熱温度を確保することができる。なお、セラミック系接着剤とは、非金属無機固体材料をベースとする接着剤である。
［適用例３］
適用例１または２記載の燃料電池であって、
前記微細多孔質層は、さらに、フッ素樹脂からなる微粒子を含み、
前記微細多孔質層における前記接着剤の混合比率は、前記フッ素樹脂からなる微粒子の混合比率以下である、
燃料電池。
適用例１または２記載の燃料電池であって、
前記微細多孔質層は、さらに、フッ素樹脂からなる微粒子を含み、
前記微細多孔質層における前記接着剤の混合比率は、前記フッ素樹脂からなる微粒子の混合比率以下である、
燃料電池。
適用例３の燃料電池によって、微細多孔質層を撥水層として機能させることができる。なお、本適用例において、混合比率は、重量比率を意味している。
［適用例４］
燃料電池用ガス拡散層であって、
前記燃料電池用ガス拡散層の基材と、
前記基材の表面に形成された微細多孔質層であって、導電性微粒子と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含む微細多孔質層と、
を備える燃料電池用ガス拡散層。
燃料電池用ガス拡散層であって、
前記燃料電池用ガス拡散層の基材と、
前記基材の表面に形成された微細多孔質層であって、導電性微粒子と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含む微細多孔質層と、
を備える燃料電池用ガス拡散層。
適用例４の燃料電池用ガス拡散層では、微細多孔質層に含まれる接着剤が３００（℃）以上の耐熱温度を有するので、膜電極接合体とガス拡散層とをホットプレス接合する際の、膜電極接合体とガス拡散層との接着性を向上させることができる。また、適用例１の燃料電池では、微細多孔質層に含まれる接着剤が水溶性を有するので、発電中に生成された水により、接着剤の接着力が増大し、発電中の膜電極接合体とガス拡散層との接着性を向上させることもできる。なお、膜電極接合体とガス拡散層とのホットプレス接合は、３００（℃）未満の加熱温度で行われる。
［適用例５］
適用例４記載の燃料電池用ガス拡散層であって、
前記接着剤は、セラミック系接着剤である、
燃料電池用ガス拡散層。
適用例４記載の燃料電池用ガス拡散層であって、
前記接着剤は、セラミック系接着剤である、
燃料電池用ガス拡散層。
適用例５の燃料電池用ガス拡散層では、接着剤として、セラミック系接着剤を用いることによって、３００（℃）以上の耐熱温度を確保することができる。なお、セラミック系接着剤とは、非金属無機固体材料をベースとする接着剤である。
［適用例６］
適用例４または５記載の燃料電池用ガス拡散層であって、
前記微細多孔質層は、さらに、フッ素樹脂からなる微粒子を含み、
前記微細多孔質層における前記接着剤の混合比率は、前記フッ素樹脂からなる微粒子の混合比率以下である、
燃料電池用ガス拡散層。
適用例４または５記載の燃料電池用ガス拡散層であって、
前記微細多孔質層は、さらに、フッ素樹脂からなる微粒子を含み、
前記微細多孔質層における前記接着剤の混合比率は、前記フッ素樹脂からなる微粒子の混合比率以下である、
燃料電池用ガス拡散層。
適用例６の燃料電池用ガス拡散層によって、微細多孔質層を撥水層として機能させることができる。なお、本適用例において、混合比率は、重量比率を意味している。
［適用例７］
燃料電池の製造方法であって、
導電性微粒子と、増粘剤と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含むペーストを用意する工程と、
前記燃料電池用ガス拡散層の基材の表面に、前記ペーストを塗布する工程と、
前記塗布された前記ペーストを、３００（℃）以上の温度で焼成することによって、前記基材の表面に微細多孔質層を形成する工程と、
前記微細多孔質層と、電解質膜の両面に電極を接合してなる膜電極接合体とをホットプレス接合する工程と、
を備える燃料電池の製造方法。
燃料電池の製造方法であって、
導電性微粒子と、増粘剤と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含むペーストを用意する工程と、
前記燃料電池用ガス拡散層の基材の表面に、前記ペーストを塗布する工程と、
前記塗布された前記ペーストを、３００（℃）以上の温度で焼成することによって、前記基材の表面に微細多孔質層を形成する工程と、
前記微細多孔質層と、電解質膜の両面に電極を接合してなる膜電極接合体とをホットプレス接合する工程と、
を備える燃料電池の製造方法。
適用例７の燃料電池の製造方法によって、適用例１の燃料電池を製造することができる。なお、適用例７の燃料電池の製造方法では、上記ペーストに含まれる増粘剤の多くは、上記ペーストを焼成する際に、気化して減少する。しかし、上記ペーストが上記接着剤を含むので、増粘剤が減少しても、膜電極接合体とガス拡散層との接着性を確保することができる。
また、適用例７の燃料電池の製造方法において、上記ペーストの焼成条件（温度、時間）を調整することによって、上記ペーストに含まれる増粘剤を完全に気化させ、微細多孔質層に増粘剤が含まれないようにすることもできる。増粘剤は、一般に、親水性であるため、この増粘剤が微細多孔質層の撥水性を阻害するおそれがある。そこで、上記ペーストに含まれる増粘剤を完全に気化させ、微細多孔質層に増粘剤が含まれないようにすれば、微細多孔質層の撥水性を向上させることができる。
［適用例８］
燃料電池用ガス拡散層の製造方法であって、
導電性微粒子と、増粘剤と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含むペーストを用意する工程と、
前記燃料電池用ガス拡散層の基材の表面に、前記ペーストを塗布する工程と、
前記塗布された前記ペーストを、３００（℃）以上の温度で焼成することによって、前記基材の表面に微細多孔質層を形成する工程と、
を備える燃料電池用ガス拡散層の製造方法。
燃料電池用ガス拡散層の製造方法であって、
導電性微粒子と、増粘剤と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含むペーストを用意する工程と、
前記燃料電池用ガス拡散層の基材の表面に、前記ペーストを塗布する工程と、
前記塗布された前記ペーストを、３００（℃）以上の温度で焼成することによって、前記基材の表面に微細多孔質層を形成する工程と、
を備える燃料電池用ガス拡散層の製造方法。
適用例８の燃料電池用ガス拡散層の製造方法によって、適用例４の燃料電池用ガス拡散層を製造することができる。なお、適用例８の燃料電池用ガス拡散層の製造方法では、上記ペーストに含まれる増粘剤の多くは、上記ペーストを焼成する際に、気化して減少する。しかし、上記ペーストが上記接着剤を含むので、増粘剤が減少しても、膜電極接合体とガス拡散層との接着性を確保することができる。
また、適用例８の燃料電池用ガス拡散層の製造方法において、上記ペーストの焼成条件（温度、時間）を調整することによって、上記ペーストに含まれる増粘剤を完全に気化させ、微細多孔質層に増粘剤が含まれないようにすることもできる。増粘剤は、一般に、親水性であるため、この増粘剤が微細多孔質層の撥水性を阻害するおそれがある。そこで、上記ペーストに含まれる増粘剤を完全に気化させ、微細多孔質層に増粘剤が含まれないようにすれば、微細多孔質層の撥水性を向上させることができる。
なお、適用例７の燃料電池の製造方法、および、適用例８の燃料電池用ガス拡散層の製造方法においても、先に示した種々の付加的要素を適用することが可能である。
以下、本発明の実施の形態について、実施例に基づき以下の順序で説明する。
Ａ．燃料電池の構成：
図１は、本発明の一実施例としての燃料電池１００の概略構成を示す説明図である。図１（ａ）に、燃料電池１００の断面構造を模式的に示した。また、図１（ｂ）に、微細多孔質層２４の構造を模式的に示した。
Ａ．燃料電池の構成：
図１は、本発明の一実施例としての燃料電池１００の概略構成を示す説明図である。図１（ａ）に、燃料電池１００の断面構造を模式的に示した。また、図１（ｂ）に、微細多孔質層２４の構造を模式的に示した。
図１（ａ）に示したように、燃料電池１００は、膜電極接合体１０とガス拡散層２０とを別々に用意して、膜電極接合体１０の両面にガス拡散層２０を接合してなる。膜電極接合体１０は、電解質膜１２の両面に、それぞれ、電極としての触媒層１４を接合してなる。ガス拡散層２０は、ガス拡散層基材２２の表面に、微細多孔質層２４を形成してなる。
本実施例では、電解質膜１２として、ナフィオン（登録商標）を用いるものとした。電解質膜１２として、プロトン伝導性を有する他の固体高分子膜を用いるものとしてもよい。触媒層１４は、アイオノマ（例えば、ナフィオン）と、触媒（例えば、白金）を担持した担体（例えば、カーボンブラック）とを含んでいる。また、本実施例では、ガス拡散層基材２２として、カーボンペーパー（東レ社製：ＴＧＰ−６０）を用いるものとした。ガス拡散層基材２２として、カーボンクロス等、ガス拡散性、および、導電性を有する他の材料を用いるものとしてもよい。
微細多孔質層２４は、導電性微粒子としてのカーボンブラック２４ａと、接着剤２４ｂと、を含んでいる。本実施例では、カーボンブラック２４ａとして、電気化学工業社製のアセチレンブラックを用いるものとした。導電性微粒子として、他の材料を用いるものとしてもよい。また、本実施例では、接着剤２４ｂとして、米国コトロニクス社製の「Ｒｅｓｂｏｎｄ９１９」を用いるものとした。「Ｒｅｓｂｏｎｄ９１９」は、水溶性を有するセラミック系接着剤であり、マグネシアをベースとし、約１５３０（℃）の耐熱温度を有する。接着剤２４ｂとして、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する他の接着剤を用いるものとしてもよい。なお、本実施例では、接着剤２４ｂの平均粒径は、カーボンブラック２４ａの平均粒径の１／５〜１／１０の粒径であるものとした。接着剤２４ｂの平均粒径、および、接着剤２４ｂの平均粒径は、例えば、動的光散乱法によって測定される。アセチレンブラック（カーボンブラック２４ａ）の平均粒径は、約３５（ｎｍ）であり、接着剤２４ｂの平均粒径は、約３．５〜７（ｎｍ）である。
図１（ｂ）に示したように、微細多孔質層２４では、接着剤２４ｂは、カーボンブラック２４ａの表面にある空隙に入り込んで接着し、連続構造をなす。そして、この構成がバネ性を有することで、膜電極接合体１０と接合したときに微細多孔質層２４と膜電極接合体１０とがよりなじむようになり、アンカー効果を増大させる作用を持つ。
微細多孔質層２４は、フッ素樹脂からなる微粒子（図示省略）も含んでおり、撥水層として機能する。本実施例では、フッ素樹脂として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を用いるものとした。フッ素樹脂として、例えば、ＰＦＡ等、ＰＴＦＥ以外のフッ素樹脂を用いるものとしてもよい。ただし、微細多孔質層２４は、後述するペーストを３００（℃）以上の温度で焼成することによって形成されるので、フッ素樹脂として、融点が３００（℃）以上のものを用いることが好ましい。
Ｂ．燃料電池の製造工程：
図２は、燃料電池１００の製造工程を示す説明図である。まず、微細多孔質層２４（ＭＰＬ；Micro Porous Layer）を形成するためのペースト（以下、ＭＰＬペーストと言う）を用意する（ステップＳ１００）。ＭＰＬペーストは、カーボンブラック２４ａと、ＰＴＦＥディスパージョン（ＰＴＦＥの微粒子を分散させた分散液）と、増粘剤と、接着剤２４ｂと、純水とを混合することによって、調製されている。本実施例では、ＰＴＦＥディスパージョンとして、三井デュポン・フロロケミカル社製の「３１Ｊ」を用いるものとした。また、接着剤２４ｂとして、「Ｒｅｓｂｏｎｄ９１９」の溶媒（水）を蒸発させて固形成分のみとし、これを、カーボンブラック２４ａの平均粒径の１／５〜１／１０の粒径となるように解砕して用いた。増粘剤としては、例えば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）水分散体、ポリオレフィン類、ポリイミド、ＰＴＦＥ粉、フッ素ゴム、熱硬化性樹脂、ポリウレタン、ポロエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリアニリン（ＰＡＮ），ポリビニリデンフロライド（ＰＶｄＦ）、フッ化プロピレン（ＨＦＰ）、ポリビニルエーテル／メタクリル酸メチル（ＰＶＥ／ＭＭＡ）、カゼイン、でんぷん、アルギン酸アンモニウム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、および、ポリアクリル酸アンモニウム等を用いることができる。
図２は、燃料電池１００の製造工程を示す説明図である。まず、微細多孔質層２４（ＭＰＬ；Micro Porous Layer）を形成するためのペースト（以下、ＭＰＬペーストと言う）を用意する（ステップＳ１００）。ＭＰＬペーストは、カーボンブラック２４ａと、ＰＴＦＥディスパージョン（ＰＴＦＥの微粒子を分散させた分散液）と、増粘剤と、接着剤２４ｂと、純水とを混合することによって、調製されている。本実施例では、ＰＴＦＥディスパージョンとして、三井デュポン・フロロケミカル社製の「３１Ｊ」を用いるものとした。また、接着剤２４ｂとして、「Ｒｅｓｂｏｎｄ９１９」の溶媒（水）を蒸発させて固形成分のみとし、これを、カーボンブラック２４ａの平均粒径の１／５〜１／１０の粒径となるように解砕して用いた。増粘剤としては、例えば、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）水分散体、ポリオレフィン類、ポリイミド、ＰＴＦＥ粉、フッ素ゴム、熱硬化性樹脂、ポリウレタン、ポロエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリアニリン（ＰＡＮ），ポリビニリデンフロライド（ＰＶｄＦ）、フッ化プロピレン（ＨＦＰ）、ポリビニルエーテル／メタクリル酸メチル（ＰＶＥ／ＭＭＡ）、カゼイン、でんぷん、アルギン酸アンモニウム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、および、ポリアクリル酸アンモニウム等を用いることができる。
次に、ガス拡散層基材２２の表面にＭＰＬペーストを塗布して（ステップＳ１１０）、塗布されたＭＰＬペーストを焼成する（ステップＳ１２０）。本実施例では、３００（℃）の温度でＭＰＬペーストの焼成を行うものとした。このとき、ＭＰＬペーストに含まれる増粘剤の多くは、熱によって気化して減少する。以上の製造工程によって、ガス拡散層基材２２の表面に微細多孔質層２４が形成され、燃料電池１００に用いられるガス拡散層２０が製造される。
そして、ガス拡散層２０における微細多孔質層２４と膜電極接合体１０とをホットプレス接合する（ステップＳ１３０）。本実施例では、微細多孔質層２４と膜電極接合体１０とを、１３０（℃）の加熱温度、３（ＭＰａ）の圧力で、ホットプレス接合するものとした。以上の製造工程によって、燃料電池１００が製造される。
Ｃ．実施例の効果：
図３は、実施例の燃料電池１００の効果を説明するための説明図である。ＭＰＬペーストにおける接着剤２４ｂの添加量、および、ＭＰＬペーストの焼成温度を変化させて製造した燃料電池（実施例１〜１２、比較例１〜３）における膜電極接合体１０とガス拡散層２０との接着強度についての９０度剥離試験の試験結果を示した。この９０度剥離試験とは、膜電極接合体１０とガス拡散層２０との角度が常に９０度に保たれた状態で剥離する剥離試験である。
図３は、実施例の燃料電池１００の効果を説明するための説明図である。ＭＰＬペーストにおける接着剤２４ｂの添加量、および、ＭＰＬペーストの焼成温度を変化させて製造した燃料電池（実施例１〜１２、比較例１〜３）における膜電極接合体１０とガス拡散層２０との接着強度についての９０度剥離試験の試験結果を示した。この９０度剥離試験とは、膜電極接合体１０とガス拡散層２０との角度が常に９０度に保たれた状態で剥離する剥離試験である。
なお、各ＭＰＬペーストにおいて、カーボンブラック２４ａとＰＴＦＥとの混合比率（重量比率）は、それぞれ８０：２０であるものとした。また、接着剤２４ｂの添加量は、カーボンブラック２４ａとＰＴＦＥとの合計重量を１００として設定した。また、ＭＰＬペーストは、固形成分（カーボンブラック２４ａ、ＰＴＦＥ、接着剤２４ｂ）の混合比率（重量比率）が２０（％）となるように、溶媒である純水によって調製した。
図３（ａ）に、ＭＰＬペーストの焼成温度を３００（℃）とした場合の試験結果を示した。接着剤添加量を０．１（％），１．０（％），５．０（％），１０．０（％）としたすべての実施例１〜４の燃料電池において、接着剤添加量を０（％）とした比較例１の燃料電池よりも剥離力が大きくなった。すなわち、ＭＬＰペーストに接着剤２４ｂを添加することによって、膜電極接合体１０とガス拡散層２０との接着性が向上した。
図３（ｂ）に、ＭＰＬペーストの焼成温度を３１０（℃）とした場合の試験結果を示した。接着剤添加量を０．１（％），１．０（％），５．０（％），１０．０（％）としたすべての実施例５〜８の燃料電池において、接着剤添加量を０（％）とした比較例２の燃料電池よりも剥離力が大きくなった。すなわち、ＭＰＬペーストに接着剤２４ｂを添加することによって、膜電極接合体１０とガス拡散層２０との接着性が向上した。また、実施例１〜８の燃料電池では、ＭＰＬペーストの焼成温度を変化させても、剥離力が変化しなかった。一方、比較例２の燃料電池では、比較例１の燃料電池よりも剥離力が低下した。これは、比較例２の燃料電池では、比較例１の燃料電池よりもＭＰＬペーストの焼成温度が高いため、微細多孔質層２４に含まれる増粘剤が気化して減少したからである。
図３（ｃ）に、実施例５〜８、および、比較例２の燃料電池で発電を行い、発電直後の燃料電池（実施例９〜１２、比較例３の燃料電池）についての試験結果を示した。なお、発電条件は、以下の通りである。
＜発電条件＞
冷却水温度：６０（℃）
負荷電流密度：０．８（Ａ／ｃｍ2）で一定
エアストイキ比：１．５
水素ストイキ比：１．２
保持時間：８時間
冷却水温度：６０（℃）
負荷電流密度：０．８（Ａ／ｃｍ2）で一定
エアストイキ比：１．５
水素ストイキ比：１．２
保持時間：８時間
接着剤添加量を０（％）とした比較例３の燃料電池では、発電の前後で、剥離力が変化しなかった。一方、接着剤添加量を０．１（％），１．０（％），５．０（％），１０．０（％）としたすべての実施例９〜１２の燃料電池において、剥離力が、発電前の実施例５〜８の燃料電池の約２倍に増大した。これは、接着剤２４ｂが水溶性であるため、発電によって生成された水により、接着剤２４ｂの接着力が増大したためと考えられる。
以上説明した本実施例の燃料電池１００では、微細多孔質層２４に含まれる接着剤２４ｂが３００（℃）以上の耐熱温度を有するので、微細多孔質層２４に含まれる増粘剤が減少しても、膜電極接合体１０とガス拡散層２０とをホットプレス接合する際の、膜電極接合体１０とガス拡散層２０との接着性を向上させることができる。また、本実施例の燃料電池１００では、微細多孔質層２４に含まれる接着剤２４ｂが水溶性を有するので、発電中に生成された水により、接着剤２４ｂの接着力が増大し、発電中の膜電極接合体１０とガス拡散層２０との接着性を向上させることもできる。
また、本実施例の燃料電池１００では、接着剤２４ｂとして、セラミック系接着剤を用いているので、３００（℃）以上の耐熱温度を確保することができる。
また、本実施例の燃料電池１００では、ＭＰＬペースト、微細多孔質層２４がＰＴＦＥからなる微粒子を含み、接着剤２４ｂの混合比率（重量比率）がＰＴＦＥの混合比率（重量比率）以下であるので、微細多孔質層２４を撥水層として機能させることができる。
また、本実施例のガス拡散層２０の製造工程、および、燃料電池１００の製造工程では、ＭＰＬペーストの焼成条件（温度、時間）を調整することによって、ＭＰＬペーストに含まれる増粘剤を完全に気化させ、微細多孔質層２４に増粘剤が含まれないようにすることもできる。増粘剤は、一般に、親水性であるため、この増粘剤が微細多孔質層２４の撥水性を阻害するおそれがある。そこで、ＭＰＬペーストに含まれる増粘剤を完全に気化させ、微細多孔質層２４に増粘剤が含まれないようにすれば、微細多孔質層２４の撥水性を向上させることができる。
Ｄ．変形例：
以上、本発明のいくつかの実施の形態について説明したが、本発明はこのような実施の形態になんら限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲内において種々なる態様での実施が可能である。例えば、以下のような変形が可能である。
以上、本発明のいくつかの実施の形態について説明したが、本発明はこのような実施の形態になんら限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲内において種々なる態様での実施が可能である。例えば、以下のような変形が可能である。
Ｄ１．変形例１：
上記実施例では、ＭＰＬペーストの焼成温度を、３００（℃）、または、３１０（℃）としたが、本発明は、これに限られない。ＭＰＬペーストの焼成温度は、３００（℃）以上の温度であって、ガス拡散層基材２２、および、微細多孔質層２４が熱によって変質しない範囲内の温度であればよい。例えば、上記実施例では、微細多孔質層２４、ＭＰＬペーストに、フッ素樹脂としてのＰＴＦＥが含まれるので、ＭＰＬペーストの焼成温度は、ＰＴＦＥの融点である３２７（℃）未満に設定される。
上記実施例では、ＭＰＬペーストの焼成温度を、３００（℃）、または、３１０（℃）としたが、本発明は、これに限られない。ＭＰＬペーストの焼成温度は、３００（℃）以上の温度であって、ガス拡散層基材２２、および、微細多孔質層２４が熱によって変質しない範囲内の温度であればよい。例えば、上記実施例では、微細多孔質層２４、ＭＰＬペーストに、フッ素樹脂としてのＰＴＦＥが含まれるので、ＭＰＬペーストの焼成温度は、ＰＴＦＥの融点である３２７（℃）未満に設定される。
Ｄ２．変形例２：
上記実施例では、微細多孔質層２４、ＭＰＬペーストは、フッ素樹脂（ＰＴＦＥ）からなる微粒子を含むのもとしたが、本発明は、これに限られない。微細多孔質層２４、ＭＰＬペーストが、フッ素樹脂からなる微粒子を含まないものとしてもよい。
上記実施例では、微細多孔質層２４、ＭＰＬペーストは、フッ素樹脂（ＰＴＦＥ）からなる微粒子を含むのもとしたが、本発明は、これに限られない。微細多孔質層２４、ＭＰＬペーストが、フッ素樹脂からなる微粒子を含まないものとしてもよい。
Ｄ３．変形例３：
上記実施例では、燃料電池１００は、膜電極接合体１０の両面にガス拡散層２０が接合されるものとしたが、本発明は、これに限られない。膜電極接合体１０の一方の表面にガス拡散層２０が接合されるものとしてもよい。
上記実施例では、燃料電池１００は、膜電極接合体１０の両面にガス拡散層２０が接合されるものとしたが、本発明は、これに限られない。膜電極接合体１０の一方の表面にガス拡散層２０が接合されるものとしてもよい。
１００…燃料電池
１０…膜電極接合体
１２…電解質膜
１４…触媒層
２０…ガス拡散層
２２…ガス拡散層基材
２４…微細多孔質層
２４ａ…カーボンブラック
２４ｂ…接着剤
１０…膜電極接合体
１２…電解質膜
１４…触媒層
２０…ガス拡散層
２２…ガス拡散層基材
２４…微細多孔質層
２４ａ…カーボンブラック
２４ｂ…接着剤
Claims (8)
- 燃料電池であって、
電解質膜の両面に電極を接合してなる膜電極接合体と、
前記膜電極接合体の表面に接合されたガス拡散層であって、前記膜電極接合体との接合面に、微細多孔質層が形成されたガス拡散層と、
を備え、
前記微細多孔質層は、導電性微粒子と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含む、
燃料電池。 - 請求項１記載の燃料電池であって、
前記接着剤は、セラミック系接着剤である、
燃料電池。 - 請求項１または２記載の燃料電池であって、
前記微細多孔質層は、さらに、フッ素樹脂からなる微粒子を含み、
前記微細多孔質層における前記接着剤の混合比率は、前記フッ素樹脂からなる微粒子の混合比率以下である、
燃料電池。 - 燃料電池用ガス拡散層であって、
前記燃料電池用ガス拡散層の基材と、
前記基材の表面に形成された微細多孔質層であって、導電性微粒子と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含む微細多孔質層と、
を備える燃料電池用ガス拡散層。 - 請求項４記載の燃料電池用ガス拡散層であって、
前記接着剤は、セラミック系接着剤である、
燃料電池用ガス拡散層。 - 請求項４または５記載の燃料電池用ガス拡散層であって、
前記微細多孔質層は、さらに、フッ素樹脂からなる微粒子を含み、
前記微細多孔質層における前記接着剤の混合比率は、前記フッ素樹脂からなる微粒子の混合比率以下である、
燃料電池用ガス拡散層。 - 燃料電池の製造方法であって、
導電性微粒子と、増粘剤と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含むペーストを用意する工程と、
前記燃料電池用ガス拡散層の基材の表面に、前記ペーストを塗布する工程と、
前記塗布された前記ペーストを、３００（℃）以上の温度で焼成することによって、前記基材の表面に微細多孔質層を形成する工程と、
前記微細多孔質層と、電解質膜の両面に電極を接合してなる膜電極接合体とをホットプレス接合する工程と、
を備える燃料電池の製造方法。 - 燃料電池用ガス拡散層の製造方法であって、
導電性微粒子と、増粘剤と、水溶性および３００（℃）以上の耐熱温度を有する接着剤と、を含むペーストを用意する工程と、
前記燃料電池用ガス拡散層の基材の表面に、前記ペーストを塗布する工程と、
前記塗布された前記ペーストを、３００（℃）以上の温度で焼成することによって、前記基材の表面に微細多孔質層を形成する工程と、
を備える燃料電池用ガス拡散層の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012042681A JP5704094B2 (ja) | 2012-02-29 | 2012-02-29 | 燃料電池、燃料電池用ガス拡散層、および、これらの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012042681A JP5704094B2 (ja) | 2012-02-29 | 2012-02-29 | 燃料電池、燃料電池用ガス拡散層、および、これらの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013178980A true JP2013178980A (ja) | 2013-09-09 |
| JP5704094B2 JP5704094B2 (ja) | 2015-04-22 |
Family
ID=49270437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012042681A Active JP5704094B2 (ja) | 2012-02-29 | 2012-02-29 | 燃料電池、燃料電池用ガス拡散層、および、これらの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5704094B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018508930A (ja) * | 2014-12-24 | 2018-03-29 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 電気化学的装置内の多孔質接着剤ネットワーク |
| US10741862B2 (en) | 2016-03-04 | 2020-08-11 | Hyundai Motor Company | Fuel cell component and manufacturing device thereof |
| CN115000419A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-09-02 | 深圳市通用氢能科技有限公司 | 一种气体扩散层及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005174607A (ja) * | 2003-12-08 | 2005-06-30 | Aisin Seiki Co Ltd | 固体高分子電解質形燃料電池、固体高分子電解質形燃料電池用ガス拡散電極 |
| JP2005310660A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Asahi Glass Co Ltd | 電解質膜電極接合体およびその製造方法 |
| JP2007299625A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Toyota Motor Corp | 燃料電池用接合体および製造方法 |
| WO2012035226A1 (fr) * | 2010-09-13 | 2012-03-22 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Encre aqueuse pour la realisation d'electrodes de cellule electrochimique haute temperature |
-
2012
- 2012-02-29 JP JP2012042681A patent/JP5704094B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005174607A (ja) * | 2003-12-08 | 2005-06-30 | Aisin Seiki Co Ltd | 固体高分子電解質形燃料電池、固体高分子電解質形燃料電池用ガス拡散電極 |
| JP2005310660A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Asahi Glass Co Ltd | 電解質膜電極接合体およびその製造方法 |
| JP2007299625A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Toyota Motor Corp | 燃料電池用接合体および製造方法 |
| WO2012035226A1 (fr) * | 2010-09-13 | 2012-03-22 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Encre aqueuse pour la realisation d'electrodes de cellule electrochimique haute temperature |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018508930A (ja) * | 2014-12-24 | 2018-03-29 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 電気化学的装置内の多孔質接着剤ネットワーク |
| US10741862B2 (en) | 2016-03-04 | 2020-08-11 | Hyundai Motor Company | Fuel cell component and manufacturing device thereof |
| CN115000419A (zh) * | 2022-04-27 | 2022-09-02 | 深圳市通用氢能科技有限公司 | 一种气体扩散层及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5704094B2 (ja) | 2015-04-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4974403B2 (ja) | 固体高分子電解質型燃料電池 | |
| JP5107050B2 (ja) | 固体高分子形燃料電池用膜電極接合体の製造方法 | |
| CN101232101B (zh) | 气体扩散电极用基材、气体扩散电极及其制造方法 | |
| JP5839161B2 (ja) | 燃料電池用ガス拡散層及びその製造方法 | |
| JP5004489B2 (ja) | 燃料電池用セルおよびその製造方法、固体高分子型燃料電池 | |
| JP2011519134A (ja) | 陽子交換膜燃料電池の触媒層のポリマコーティング | |
| JP2013020939A (ja) | 燃料電池用ガス拡散層 | |
| JP2007317391A (ja) | 燃料電池用電極及び燃料電池用電極の製造方法、膜−電極接合体及び膜−電極接合体の製造方法、並びに固体高分子型燃料電池 | |
| JP4301397B2 (ja) | 燃料電池用膜電極接合体およびその製造方法 | |
| JP2017022046A (ja) | マイクロポーラス層形成用ペースト及び燃料電池用ガス拡散層 | |
| JP5704094B2 (ja) | 燃料電池、燃料電池用ガス拡散層、および、これらの製造方法 | |
| JP5464136B2 (ja) | ガス拡散電極基材の製造方法 | |
| JP2008300347A (ja) | 電気伝導度が向上した５層ｍｅａの製造方法 | |
| JP4702735B2 (ja) | 燃料電池用ガス拡散層の製造方法 | |
| WO2012098606A1 (ja) | 燃料電池用膜電極接合体およびそれを用いた燃料電池 | |
| JP2008300133A (ja) | 燃料電池の製造方法 | |
| JP4906307B2 (ja) | 燃料電池電極用ガス拡散層の製造方法 | |
| JP2008066293A (ja) | 燃料電池ガス拡散層用部材、その製造方法および燃料電池 | |
| JP2007012424A (ja) | ガス拡散電極、膜−電極接合体とその製造方法、および固体高分子型燃料電池 | |
| CN104838527B (zh) | 燃料电池用电极片的制造方法 | |
| CN117063315A (zh) | 电极基材和其制造方法 | |
| JP2012243656A (ja) | 膜電極接合体の製造方法、および、膜電極接合体 | |
| JP6973202B2 (ja) | 燃料電池用ガス拡散層の製造方法 | |
| JP5322213B2 (ja) | 多孔質電極基材、その製造方法、膜−電極接合体、および固体高分子型燃料電池 | |
| JP2010231914A (ja) | 燃料電池用ガス拡散層の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140226 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140924 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20141028 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141211 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150127 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150209 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5704094 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |