JP2013091682A - ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる光学用成形品 - Google Patents
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Abstract
【構成】ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、ダブルデッカー型シルセスキオキサン誘導体(B)0.01〜1重量部、リン系酸化防止剤(C)0.02〜2重量部からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物およびそれからなる光学用成形品。
【効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、輝度、光線透過率、機械的性質、耐熱性及び色相安定性に優れているため、薄型(厚さ0.3mm程度)の導光板の成形加工においても色相が変化したり、樹脂そのものが劣化したりすることがなく、工業的利用価値が極めて高いものである。
【選択図】 なし
【効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、輝度、光線透過率、機械的性質、耐熱性及び色相安定性に優れているため、薄型(厚さ0.3mm程度)の導光板の成形加工においても色相が変化したり、樹脂そのものが劣化したりすることがなく、工業的利用価値が極めて高いものである。
【選択図】 なし
Description
本発明は、耐熱性、機械的強度等を損なうことなく、更に、白濁や光線透過率の低下がなく、色相ならびに輝度の良好なポリカーボネート樹脂組成物、ならびにこれを成形してなる導光板、面発光体材料、銘板等の光学用成形品に関する。
液晶表示装置には、薄型化、軽量化、省電力化、高輝度・高精細化の要求に対処するために面状光源装置が組み込まれている。この面状光源装置には、一面が一様な傾斜の傾斜面を有する楔型断面の導光板が備えられている。また、高輝度を得るために上記の傾斜面にプリズム形状の凹凸パターンを形成して光散乱機能を付与する提案もなされている(特許文献1)。
導光板は、一般に熱可塑性樹脂の射出成形によって得られ、上記の凹凸パターンは、金型表面に形成された凹凸パターンの転写によって付与される。従来、導光板はポリメチルメタクリレート(PMMA)等の材料から成形されてきた。しかし、パーソナルコンピュータ、携帯電話、PDA等の機器内部で発生する熱が大きくなる傾向にあり、また機器の軽薄短小化に対応するために、使用される熱可塑性樹脂には耐熱性が高く、かつ機械的強度も高い樹脂が求められており、PMMAからポリカーボネート樹脂に置き換えられつつある。
ポリカーボネート樹脂は、PMMAと比較して、機械的性質、熱的性質、電気的性質には優れるが、光線透過率の面ではやや劣る。従って、ポリカーボネート樹脂製導光板を使用した面状光源装置の場合には、PMMAと比べて輝度が低下するという問題があった。
従来から、ポリカーボネート樹脂製導光板における輝度を高める方法が幾つか提案されている。
特許文献2では、蛍光増白剤とビーズ状架橋アクリル樹脂を併用し、蛍光増白剤により輝度を向上し、ビーズ状架橋アクリル微粒子により輝度のむらを少なくする方法が、特許文献3では、アクリル樹脂および脂環式エポキシ樹脂を添加することにより光線透過率および輝度を向上させる方法が、特許文献4では、コポリエステルカーボネートを導入して凹凸パターンの転写を向上させることにより輝度を向上させる方法が提案されている。
しかしながら、特許文献2の方法では、部分的に輝度は向上するが、ビーズ状架橋アクリル樹脂や蛍光増白剤の添加により光線透過率が低下するため、導光板の光源より遠い部分の輝度の低下が大きく、均一な輝度を得ることが出来ないという点で改良が求められている。特許文献3の方法では、アクリル樹脂の添加により色相は良好になるが、白濁するために光線透過率および輝度を上げることが出来ず、脂環式エポキシ樹脂を添加することにより透過率が向上する可能性はあるが、色相の改善効果は認められないという点で改良が求められている。特許文献4の方法の場合、流動性や転写性の改善効果は期待できるものの、耐熱性が低下するという点に解決すべき課題があった。
本発明は、ポリカーボネート樹脂本来の特性、すなわち耐熱性、機械的強度等を損なうことなく、更に、白濁や光線透過率の低下がなく、色相ならびに輝度の良好なポリカーボネート樹脂組成物、ならびにこれを成形してなる導光板、面発光体材料、銘板等の光学用成形品を提供するものである。
本発明者らは、かかる課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート樹脂に特定の構造を有するシルセスキオキサンおよび特定の酸化防止剤を含有させることにより、白濁や光線透過率の低下が無く、色相ならびに輝度の良好な導光板等の光学用成形品が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、 ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、ダブルデッカー型シルセスキオキサン誘導体(B)0.01〜1重量部、リン系酸化防止剤(C)0.02〜2重量部からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物、ならびにそれからなる導光板等の光学用成形品に関する。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、輝度、光線透過率、機械的性質、耐熱性及び色相安定性に優れているため、薄型(厚さ0.3mm程度)の導光板の成形加工においても色相が変化したり、樹脂そのものが劣化したりすることがなく、工業的利用価値が極めて高いものである。
本発明にて使用されるポリカーボネート樹脂(A)としては、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)から製造されたポリカーボネート樹脂が挙げられる。
上記ジヒドロキシジアリール化合物としては、ビスフェノールAの他に、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル−3−メチルフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3、5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパンのようなビス(ヒドロキシアリール)アルカン類、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンのようなビス(ヒドロキシアリール)シクロアルカン類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルエーテルのようなジヒドロキシジアリールエーテル類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルフィドのようなジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジヒドロキシジアリールスルホキシド類、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。
これらは、単独又は2種類以上混合して使用される。これらの他に、ピペラジン、ジピペリジルハイドロキノン、レゾルシン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル等を混合して使用してもよい。
さらに、上記のジヒドロキシアリール化合物と以下に示すような3価以上のフェノール化合物を混合使用してもよい。
3価以上のフェノールとしてはフロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタン及び2,2−ビス−[4,4−(4,4′−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル]−プロパンなどが挙げられる。
3価以上のフェノールとしてはフロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプテン、2,4,6−ジメチル−2,4,6−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ヘプタン、1,3,5−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾール、1,1,1−トリ−(4−ヒドロキシフェニル)−エタン及び2,2−ビス−[4,4−(4,4′−ジヒドロキシジフェニル)−シクロヘキシル]−プロパンなどが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂(A)の粘度平均分子量は、通常10000〜100000、好ましくは12000〜30000である。かかるポリカーボネート樹脂を製造するに際し、分子量調節剤、触媒等を必要に応じて使用することができる。
本発明にて使用されるダブルデッカー型シルセスキオキサン誘導体(B)としては、下記一般式(B−1)または(B−2)で示されるシルセスキオキサン誘導体などが挙げられる。
一般式 B−1
一般式 B−1
(一般式(B−1)および(B−2)において、Rは炭素数1〜45のアルキル、炭素数4〜8のシクロアルキル、炭素数6〜14のアリールおよび炭素数7〜24のアリールアルキルから独立して選択される基であり;炭素数1〜45のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして隣接しない任意の−CH2−は、−O−または−CH=CH−で置き換えられてもよく;アリールおよびアリールアルキル中のベンゼン環において、任意の水素はハロゲンまたは炭素数1〜10のアルキルで置き換えられてもよく、この炭素数1〜10のアルキルにおいて、任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして隣接しない任意の−CH2−は−O−または−CH=CH−で置き換えられてもよく;アリールアルキル中のアルキレンの炭素数は1〜10であり、そして隣接しない任意の−CH2−は−O−で置き換えられてもよく;R1およびR2は、炭素数1〜4のアルキル、シクロペンチル、シクロヘキシルおよびフェニルから独立して選択される基であり;Xは、一般式(b−1)〜(b−3)から独立して選択される基またはR1と同様に定義される基であり;R3は炭素数1〜10のアルキレン、シクロアルキレン、フェニレンから独立して選択される基であり;R4は、炭素数1〜10のアルキル基である。)
これら化合物(1)は国際公開WO2004/024741パンフレット、化合物(2)は国際公開WO2003/024870パンフレットに記載されている方法により製造することが出来る。
ダブルデッカー型シルセスキオキサン誘導体(B)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、0.01〜1重量部である。ダブルデッカー型シルセスキオキサン誘導体(B)の配合量が0.01重量部以上の場合、光線透過率および輝度の向上効果が十分得られるため好ましい。また、配合量が1重量部以下の場合、光線透過率が低下せず、曇価率が増加することがないため好ましい。さらに好ましくは、0.05〜0.5重量部、より好ましくは0.1〜0.4重量部の範囲である。
本発明にて使用されるリン系酸化防止剤(C)としては、下記一般式Cで表わされる化合物等が挙げられる。
一般式C
(一般式Cにおいて、R1、R2は炭素数1〜20のアルキル基、またはアルキル基で置換されてもよいアリール基を、a、bは0〜3の整数を示す。)
一般式Cの化合物としてはアデカ社製アデカスタブPEP−36が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
リン系酸化防止剤(C)の配合量は、ポリカーボネート樹脂(A)100重量部あたり、0.02〜2重量部である。配合量が0.02重量部以上であれば、熱安定性が良好に保たれる。また、2重量部以下であれば光線透過率は下がらず、曇価率が上がることがないため好ましい。配合量は、0.04〜1重量部が好適で、さらに好ましくは0.05〜0.2重量部である。この範囲では、光線透過率が低下せず、優れた熱安定性を示す。
さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、各種の熱安定剤、酸化防止剤、着色剤、離型剤、軟化材、帯電防止剤、等の添加剤、衝撃性改良材、他のポリマーを配合してもよい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の各種配合成分の混合方法には、特に制限はなく、公知の混合機、例えばタンブラー、リボンブレンダー等による混合や押出機による溶融混練が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形する方法には、特に制限はなく、公知の射出成形法、圧縮成形法等を用いることができる。
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれら実施例に制限されるものではない。尚、実施例中「重量部」の数値は、ポリカーボネート樹脂(A)を100とした場合の重量を示す。
原料として以下のものを使用した。
ポリカーボネート樹脂(A):
ビスフェノールAとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
(住友ダウ社製カリバー200−13、以下PCと略記)
ダブルデッカー型シルセスキオキサン誘導体(B):
XQ1091(JNC社製、以下PSQ−1と略記)
ポリカーボネート樹脂(A):
ビスフェノールAとホスゲンから合成されたポリカーボネート樹脂
(住友ダウ社製カリバー200−13、以下PCと略記)
ダブルデッカー型シルセスキオキサン誘導体(B):
XQ1091(JNC社製、以下PSQ−1と略記)
リン系酸化防止剤(C):
アデカスタブ PEP−36(アデカ社製、以下P系AOと略記)
アデカスタブ PEP−36(アデカ社製、以下P系AOと略記)
前述の各種原料を表1および表2に示す配合比率にて一括してタンブラーに投入し、10分間乾式混合した後、二軸押出機(日本製鋼所社製TEX30α)を用いて、溶融温度240℃にて混練し、ポリカーボネート樹脂組成物の各種ペレットを得た。
得られたペレットを用いて各種評価用試験片を作成し、評価に供した。結果を表1および表2に示した。尚、それぞれの評価方法は以下のとおり。
(積算透過率および光線透過率測定用試験片の作成方法)
得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後に、射出成形機(ファナック製S2000i100A)を用いて成形温度280℃、金型温度100℃でJIS K7139多目的試験片A型(長さ168mm×厚さ4mm)を作成した。端面を切削し、切削端面についてはメガロテクニカ製樹脂板端面鏡面機PB−500を用いて鏡面加工した。
得られたペレットを120℃で4時間以上乾燥した後に、射出成形機(ファナック製S2000i100A)を用いて成形温度280℃、金型温度100℃でJIS K7139多目的試験片A型(長さ168mm×厚さ4mm)を作成した。端面を切削し、切削端面についてはメガロテクニカ製樹脂板端面鏡面機PB−500を用いて鏡面加工した。
(積算透過率および光線透過率の評価方法)
積算透過率および光線透過率は、日立分光光度計U−4100に長光路測定付属装置を設置し、光源として50Wハロゲンランプを用いて、光源前マスク5.6mm×2.8mm、試料前マスク6.0mm×2.8mmを使用した状態で1nm毎の分光透過率を測定することにより求めた。波長380〜780nmの領域における積算光線透過率が29000以上であり、かつ、波長400nmでの光線透過率が40%以上を合格とした。
積算透過率および光線透過率は、日立分光光度計U−4100に長光路測定付属装置を設置し、光源として50Wハロゲンランプを用いて、光源前マスク5.6mm×2.8mm、試料前マスク6.0mm×2.8mmを使用した状態で1nm毎の分光透過率を測定することにより求めた。波長380〜780nmの領域における積算光線透過率が29000以上であり、かつ、波長400nmでの光線透過率が40%以上を合格とした。
実施例1〜7に示すように、本発明の要件を具備したポリカーボネート系樹脂組成物は、高い光線透過率を示した。
一方、比較例1〜4に示すように、本発明の要件を具備しないポリカーボネート系樹脂組成物では、高い光線透過率を示さなかった。
一方、比較例1〜4に示すように、本発明の要件を具備しないポリカーボネート系樹脂組成物では、高い光線透過率を示さなかった。
Claims (5)
- ポリカーボネート樹脂(A)100重量部に対して、ダブルデッカー型シルセスキオキサン誘導体(B)0.01〜1重量部、リン系酸化防止剤(C)0.02〜2重量部からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
- ダブルデッカー型シルセスキオキサン誘導体(B)が、下記一般式(B−1)または(B−2)で示されるシルセスキオキサンであることを特徴とする請求項1記載のポリカーボネート樹脂組成物。
一般式 B−1
- 請求項1〜請求項3の何れか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる光学用成形品。
- 請求項1〜請求項3の何れか一項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる導光板。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP2011232911A JP2013091682A (ja) | 2011-10-24 | 2011-10-24 | ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる光学用成形品 |
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Cited By (3)
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---|---|---|---|---|
CN107903602A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-04-13 | 四会市兴源再生资源有限公司 | 一种无卤阻燃、耐刮擦聚碳酸酯材料及其制备方法 |
CN111019316A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-17 | 陈志强 | 一种具有光扩散性能的聚碳酸酯组合物、制备方法及应用 |
CN112876685A (zh) * | 2021-02-04 | 2021-06-01 | 浙江大学 | 一种四环氧基液体笼型倍半硅氧烷及其制备方法和应用 |
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2011
- 2011-10-24 JP JP2011232911A patent/JP2013091682A/ja active Pending
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