JP2013084352A - 燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体及びその製造方法 - Google Patents

燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体及びその製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】固体高分子電解質膜の外周端部を周回して薄肉状の樹脂製枠部材を強固且つ容易に接合するとともに、前記樹脂製枠部材の変形を良好に抑制することを可能にする。
【解決手段】樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10は、固体高分子電解質膜38を挟持するアノード電極42及びカソード電極40を備える電解質膜・電極構造体34と、前記固体高分子電解質膜38の外周端部38endを周回して設けられる樹脂製枠部材36とを備える。樹脂製枠部材36は、固体高分子電解質膜38の外周端部38endの両面に直接接合される第1樹脂材44a、44bと、前記第1樹脂材44a、44bの外面に接合されるとともに、該第1樹脂材44a、44bよりも融点が高い第2樹脂材46a、46bとを備える。
【選択図】図2

Description

本発明は、固体高分子電解質膜の両側に、それぞれ電極触媒層とガス拡散層とを有する電極が設けられるとともに、前記ガス拡散層の外周端部から外方に前記固体高分子電解質膜の外周端部が突出する電解質膜・電極構造体と、前記固体高分子電解質膜の外周を周回して設けられる樹脂製枠部材とを備える燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体及びその製造方法に関する。
一般的に、固体高分子型燃料電池は、高分子イオン交換膜からなる固体高分子電解質膜を採用している。この燃料電池は、固体高分子電解質膜の両側に、それぞれ触媒層(電極触媒層)とガス拡散層(多孔質カーボン)とからなるアノード電極及びカソード電極を配設した電解質膜・電極構造体(MEA)を、セパレータ(バイポーラ板)によって挟持している。この燃料電池は、所定の数だけ積層して燃料電池スタックを構成するとともに、例えば、車載用燃料電池スタックとして燃料電池電気自動車に採用されている。
通常、燃料電池スタックでは、多数の電解質膜・電極構造体が積層されており、コストを抑制するために、前記電解質膜・電極構造体を安価に構成することが要請されている。従って、特に高価な固体高分子電解質膜の使用量を削減するとともに、構成の簡素化を図るため、種々の提案がなされている。
例えば、特許文献1に開示されている膜電極組立体が知られている。この膜電極組立体では、図4に示すように、シーリング端部を有する第1のガス拡散支持体1a、第1の電気触媒被覆組成物2a、高分子膜3、第2の電気触媒被覆組成物2b、及び、シーリング端部を有する第2のガス拡散支持体1bを含んで一体化されたMEAを構成している。
一体化されたMEAは、熱可塑性ポリマーである流体不浸透性のシール4を含むとともに、第1のガス拡散支持体1a及び第2のガス拡散支持体1bのシーリング端部の中に熱可塑性ポリマーが含浸されている。シール4は、第1のガス拡散支持体1a及び第2のガス拡散支持体1bの両方の周囲領域、並びに高分子膜3を包み込んでいる。
特表2005−516350号公報
ところで、MEAでは、燃料ガスと酸化剤ガスとの混合を確実に防止するため、ガス拡散層の外形寸法よりも大きな外形寸法の固体高分子電解質膜を有する場合がある。その際、上記の特許文献1を適用して、固体高分子電解質膜の外周縁部に熱可塑性ポリマーを射出成形すると、ガス拡散層の外周端部を超えて延在する固体高分子電解質膜の外周部は、射出成形時の樹脂流れによって移動し、表面に露出するおそれがある。
また、ガス拡散層の角部に対応する固体高分子電解質膜の部分に負荷が集中し、該部分が破損し易いという問題がある。しかも、MEAの薄型化を図る際に、薄肉化による成形後の樹脂材に反り等が発生するおそれがある。
本発明は、この種の問題を解決するものであり、固体高分子電解質膜の外周端部を周回して薄肉状の樹脂製枠部材を強固且つ容易に接合するとともに、前記樹脂製枠部材の変形を良好に抑制することが可能な燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、固体高分子電解質膜の両側に、それぞれ電極触媒層とガス拡散層とを有する電極が設けられるとともに、前記ガス拡散層の外周端部から外方に前記固体高分子電解質膜の外周端部が突出する電解質膜・電極構造体と、前記固体高分子電解質膜の外周を周回して設けられる樹脂製枠部材とを備える燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体及びその製造方法に関するものである。
この燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体では、樹脂製枠部材は、固体高分子電解質膜の外周端部に直接接合される第1樹脂材と、前記第1樹脂材の外面に接合されるとともに、該第1樹脂材よりも融点が高い第2樹脂材とを備えている。
また、この燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体では、固体高分子電解質膜の外周端部は、樹脂製枠部材の外周端部の内側に配置されるとともに、前記固体高分子電解質膜の外周端部と前記樹脂製枠部材の外周端部との間の領域は、第1樹脂材同士が直接接合されることが好ましい。
さらに、この燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体の製造方法は、第1樹脂材と前記第1樹脂材よりも融点が高い第2樹脂材とを接合し、一対の樹脂製枠部材を作製する工程と、各樹脂製枠部材の前記第1樹脂材により、固体高分子電解質膜の外周端部を直接挟持した状態で、前記第1樹脂材の融点よりも高温で且つ前記第2樹脂材の融点未満の温度を付与することによって、一対の前記樹脂製枠部材と前記固体高分子電解質膜とを一体に接合する工程とを有している。
さらにまた、この製造方法では、固体高分子電解質膜の外周端部は、樹脂製枠部材の外周端部の内側に配置されるとともに、前記固体高分子電解質膜の外周端部と前記樹脂製枠部材の外周端部との間の領域は、第1樹脂材同士が直接接合されることが好ましい。
また、この製造方法では、樹脂製枠部材には、それぞれ燃料ガス、酸化剤ガス及び冷媒体を流通させる複数の連通孔が貫通形成されることが好ましい。
本発明によれば、樹脂製枠部材は、低融点の第1樹脂材と高融点の第2樹脂材とが接合されるとともに、一対の前記第1樹脂材が、固体高分子電解質膜の外周端部に直接接合(ホットプレス等)されている。このため、樹脂製枠部材と固体高分子電解質膜とが接合される際に、高融点の第2樹脂材が溶融されることがなく、前記樹脂製枠部材が変形することを確実に阻止することができる。
従って、固体高分子電解質膜の外周端部を周回して薄肉状の樹脂製枠部材を強固且つ容易に接合するとともに、前記樹脂製枠部材の変形を良好に抑制することが可能になる。これにより、樹脂製枠部材を歩留まりよく、しかも組立工数の削減により効率的に製造することができる。
本発明の実施形態に係る樹脂枠付き電解質膜・電極構造体が組み込まれる固体高分子型燃料電池の要部分解斜視説明図である。 前記燃料電池の、図1中、II−II線断面説明図である。 前記樹脂枠付き電解質膜・電極構造体の製造方法の説明図である。 特許文献1に開示されている膜電極組立体の説明図である。
図1及び図2に示すように、本発明の実施形態に係る樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10は、固体高分子型燃料電池12に組み込まれる。燃料電池12は、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10を第1セパレータ14及び第2セパレータ16により挟持して構成されるとともに、複数積層された燃料電池スタックとして、例えば、燃料電池電気自動車(図示せず)に搭載される。
図1に示すように、燃料電池12の矢印C方向(鉛直方向)の上端縁部には、積層方向である矢印A方向に互いに連通して、酸化剤ガス、例えば、酸素含有ガスを供給するための酸化剤ガス入口連通孔18a、冷却媒体を供給するための冷却媒体入口連通孔20a、及び燃料ガス、例えば、水素含有ガスを供給するための燃料ガス入口連通孔22aが、矢印B方向に配列して設けられる。
燃料電池12の矢印C方向の下端縁部には、矢印A方向に互いに連通して、燃料ガスを排出するための燃料ガス出口連通孔22b、冷却媒体を排出するための冷却媒体出口連通孔20b、及び酸化剤ガスを排出するための酸化剤ガス出口連通孔18bが、矢印B方向に配列して設けられる。
第1セパレータ14及び第2セパレータ16は、例えば、鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板、めっき処理鋼板、あるいはその金属表面に防食用の表面処理を施した縦長形状の金属板により構成される。
第1セパレータ14及び第2セパレータ16は、平面が矩形状を有するとともに、金属製薄板を波形状にプレス加工することにより、断面凹凸形状に成形される。なお、第1セパレータ14及び第2セパレータ16は、例えば、カーボンセパレータにより構成してもよい。
第1セパレータ14の樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10に向かう面14aには、酸化剤ガス入口連通孔18aと酸化剤ガス出口連通孔18bとに連通する酸化剤ガス流路24が、鉛直方向に沿って設けられる。
第2セパレータ16の樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10に向かう面16aには、燃料ガス入口連通孔22aと燃料ガス出口連通孔22bとに連通する燃料ガス流路26が、鉛直方向に沿って設けられる。
互いに隣接する燃料電池12を構成する第1セパレータ14の面14bと、第2セパレータ16の面16bとの間には、冷却媒体入口連通孔20aと冷却媒体出口連通孔20bとを連通する冷却媒体流路28が、鉛直方向に沿って設けられる。
第1セパレータ14の面14a、14bには、第1シール部材30が、一体的又は個別に設けられるとともに、第2セパレータ16の面16a、16bには、第2シール部材32が、一体的又は個別に設けられる。第1シール部材30及び第2シール部材32は、例えば、EPDM、NBR、フッ素ゴム、シリコーンゴム、フロロシリコンゴム、ブチルゴム、天然ゴム、スチレンゴム、クロロプレーン、又はアクリルゴム等のシール材、クッション材、あるいはパッキン材を使用する。
図2に示すように、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10は、電解質膜・電極構造体34と樹脂製枠部材36とを備える。電解質膜・電極構造体34は、例えば、炭化水素系又はパーフルオロスルホン酸の薄膜に水が含浸された固体高分子電解質膜38と、前記固体高分子電解質膜38を挟持するカソード電極40及びアノード電極42とを備える。
カソード電極40及びアノード電極42は、同一の表面積(外形寸法)を有するとともに、固体高分子電解質膜38は、前記カソード電極40及び前記アノード電極42よりも大きな表面積(外形寸法)を有する。固体高分子電解質膜38の外周端部38endは、カソード電極40の外周端部40end及びアノード電極42の外周端部42endから外方に突出する。
カソード電極40及びアノード電極42は、固体高分子電解質膜38の両方の面38a、38bに接合される電極触媒層40a、42aと、前記電極触媒層40a、42aに積層されるガス拡散層(多孔質拡散層)40b、42bとを有する。ガス拡散層40b、42bは、電極触媒層40a、42aよりも大きな表面積を有するが、同一の表面積に設定してもよい。
樹脂製枠部材36は、固体高分子電解質膜38の外周端部38endの両面に直接接合される一対の第1樹脂材44a、44bと、前記第1樹脂材44a、44bの外面に接合されるとともに、該第1樹脂材44a、44bよりも融点が高い一対の第2樹脂材46a、46bとを備える。
第1樹脂材44aと第2樹脂材46aとにより第1樹脂枠シート36aが構成される一方、第1樹脂材44bと第2樹脂材46bとにより第2樹脂枠シート36bが構成される。固体高分子電解質膜38の外周端部38endと樹脂製枠部材36の外周端部36endとの間の領域は、第1樹脂材44a、44b同士が直接接合される。
第1樹脂材44a、44bは、熱可塑性樹脂のシート材であり、例えば、融点が135℃程度であることが好ましい。第1樹脂材44a、44bは、具体的には、PP(ポリプロピレン)やABS(アクリルニトリルブタジエンスチレン)等が採用される。第2樹脂材46a、46bは、熱可塑性樹脂のシート材であり、例えば、融点が145℃程度であることが好ましい。第2樹脂材46a、46bは、具体的には、上記のPPやABSのグレード違いによる融点を変えた材料等が採用される。第1樹脂材44a、44b及び第2樹脂材46a、46bは、融点の大小関係が異なればよく、上記の材料に限定されない。
樹脂製枠部材36の一方の面は、カソード電極40の表面と段差なく同一面上に連続するとともに、前記樹脂製枠部材36の他方の面は、アノード電極42の表面と段差なく同一面上に連続する。第1樹脂材44a、44bの厚さは、第2樹脂材46a、46bの厚さよりも小さく設定されることが好ましい。
このように構成される燃料電池12において、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10を製造する方法について、以下に説明する。
先ず、図3中、(a)に示すように、それぞれ矩形状に形成された第1樹脂材44a、44bと第2樹脂材46a、46bとが用意される。次いで、図3中、(b)に示すように、第1樹脂材44aと第2樹脂材46aとは、前記第1樹脂材44aの融点以上の温度で、ホットプレスにより前記第1樹脂材44aが溶融されて一体化されて第1接合シート50aが得られる。同様に、第1樹脂材44bと第2樹脂材46bとは、ホットプレスにより前記第1樹脂材44bが溶融されて一体化されて第2接合シート50bが得られる。
一方、図3中、(c)及び図2に示すように、固体高分子電解質膜38の両方の面38a、38bには、電極触媒層40a、42aが設けられる。具体的には、電極触媒層40a、42aは、カーボンブラックに白金粒子を担持した触媒粒子を形成し、イオン導伝性バインダーとして高分子電解質を含む溶液を使用し、この高分子電解質の溶液中に前記触媒粒子を均一に混合して作製された触媒ペーストを有する。
そして、電極触媒層40a、42aには、多孔質のカーボンからなるガス拡散層40b、42bがホットプレスにより一体化される。このため、電解質膜・電極構造体34が得られる。
さらに、第1接合シート50a及び第2接合シート50bは、カソード電極40及びアノード電極42の外形形状に対応して額縁状にトリミングされる。従って、第1樹脂枠シート36a及び第2樹脂枠シート36bが形成される。第1樹脂枠シート36a及び第2樹脂枠シート36bは、電解質膜・電極構造体34の両面に配置される。
ここで、第1樹脂枠シート36aは、第1樹脂材44aが電解質膜・電極構造体34のカソード電極40に対向する一方、第2樹脂枠シート36bは、第1樹脂材44bが前記電解質膜・電極構造体34のアノード電極42に対向する。
次に、図3中、(d)では、第1樹脂枠シート36a及び第2樹脂枠シート36bが、電解質膜・電極構造体34を構成する固体高分子電解質膜38の外周端部38endの両面を直接挟持した状態で、例えば、ホットプレス等により一体化される。
その際、第1樹脂材44a、44bの融点よりも高温で且つ第2樹脂材46a、46bの融点未満の温度を付与することによって、前記第1樹脂材44a、44bが溶融し、第1樹脂枠シート36a及び第2樹脂枠シート36bと固体高分子電解質膜38とが一体に接合される。これにより、樹脂製枠部材36が得られる。
そして、図3中、(e)に示すように、樹脂製枠部材36には、酸化剤ガス入口連通孔18a、冷却媒体入口連通孔20a、燃料ガス入口連通孔22a、酸化剤ガス出口連通孔18b、冷却媒体出口連通孔20b及び燃料ガス出口連通孔22bがトリミングにより貫通形成される。従って、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10が製造される。
この場合、本実施形態では、樹脂製枠部材36は、低融点の第1樹脂材44a、44bと高融点の第2樹脂材46a、46bとが接合されるとともに、一対の前記第1樹脂材44a、44bが、固体高分子電解質膜38の外周端部38endの両面に直接接合(ホットプレス等)されている。このため、樹脂製枠部材36と固体高分子電解質膜38とが接合される際に、高融点の第2樹脂材46a、46bが溶融されることがなく、前記樹脂製枠部材36が変形することを確実に阻止することができる。
従って、固体高分子電解質膜38の外周端部38endを周回して薄肉状の樹脂製枠部材36を強固且つ容易に接合するとともに、前記樹脂製枠部材36の変形を良好に抑制することが可能になる。これにより、樹脂製枠部材36を歩留まりよく、しかも組立工数の削減により効率的に製造することができるという効果が得られる。
さらにまた、固体高分子電解質膜38の外周端部38endと樹脂製枠部材36の外周端部36endとの間の領域は、第1樹脂材44a、44b同士が直接接合されている。このため、第1樹脂枠シート36aと第2樹脂枠シート36bとは、強固且つ確実に接合され、樹脂製枠部材36と電解質膜・電極構造体34との接合硬度が良好に向上するという利点がある。
このように構成される燃料電池12の動作について、以下に説明する。
先ず、図1に示すように、酸化剤ガス入口連通孔18aに酸素含有ガス等の酸化剤ガスが供給されるとともに、燃料ガス入口連通孔22aに水素含有ガス等の燃料ガスが供給される。さらに、冷却媒体入口連通孔20aに純水やエチレングリコール、オイル等の冷却媒体が供給される。
このため、酸化剤ガスは、酸化剤ガス入口連通孔18aから第1セパレータ14の酸化剤ガス流路24に導入される。酸化剤ガスは、矢印C方向下方に移動しながら、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10を構成するカソード電極40に供給される。
一方、燃料ガスは、燃料ガス入口連通孔22aから第2セパレータ16の燃料ガス流路26に導入される。この燃料ガスは、矢印C方向下方に移動しながら、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10を構成するアノード電極42に供給される。
従って、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10では、カソード電極40に供給される酸化剤ガスと、アノード電極42に供給される燃料ガスとが、電極触媒層40a、42a内で電気化学反応により消費され、発電が行われる。
次いで、カソード電極40に供給されて消費された酸化剤ガスは、酸化剤ガス出口連通孔18bに沿って矢印A方向に排出される。一方、アノード電極42に供給されて消費された燃料ガスは、燃料ガス出口連通孔22bに沿って矢印A方向に排出される。
また、冷却媒体入口連通孔20aに供給された冷却媒体は、第1及び第2セパレータ14、16間の冷却媒体流路28に導入され、矢印C方向下方に流通する。この冷却媒体は、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10を冷却した後、冷却媒体出口連通孔20bに排出される。
10…樹脂枠付き電解質膜・電極構造体 12…燃料電池
14、16…セパレータ 18a…酸化剤ガス入口連通孔
18b…酸化剤ガス出口連通孔 20a…冷却媒体入口連通孔
20b…冷却媒体出口連通孔 22a…燃料ガス入口連通孔
22b…燃料ガス出口連通孔 24…酸化剤ガス流路
26…燃料ガス流路 28…冷却媒体流路
34…電解質膜・電極構造体 36…樹脂製枠部材
36a、36b…樹脂枠シート 38…固体高分子電解質膜
40…カソード電極 42…アノード電極
36end、38end、40end、42end…外周端部
40a、42a…電極触媒層 40b、42b…ガス拡散層
44a、44b、46a、46b…樹脂材 50a、50b…接合シート

Claims (5)

  1. 固体高分子電解質膜の両側に、それぞれ電極触媒層とガス拡散層とを有する電極が設けられるとともに、前記ガス拡散層の外周端部から外方に前記固体高分子電解質膜の外周端部が突出する電解質膜・電極構造体と、
    前記固体高分子電解質膜の外周を周回して設けられる樹脂製枠部材と、
    を備える燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体であって、
    前記樹脂製枠部材は、前記固体高分子電解質膜の外周端部に直接接合される第1樹脂材と、
    前記第1樹脂材の外面に接合されるとともに、該第1樹脂材よりも融点が高い第2樹脂材と、
    を備えることを特徴とする燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体。
  2. 請求項1記載の燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体において、前記固体高分子電解質膜の外周端部は、前記樹脂製枠部材の外周端部の内側に配置されるとともに、
    前記固体高分子電解質膜の外周端部と前記樹脂製枠部材の外周端部との間の領域は、前記第1樹脂材同士が直接接合されることを特徴とする燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体。
  3. 固体高分子電解質膜の両側に、それぞれ電極触媒層とガス拡散層とを有する電極が設けられるとともに、前記ガス拡散層の外周端部から外方に前記固体高分子電解質膜の外周端部が突出する電解質膜・電極構造体と、
    前記固体高分子電解質膜の外周を周回して設けられる樹脂製枠部材と、
    を備える燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体の製造方法であって、
    第1樹脂材と前記第1樹脂材よりも融点が高い第2樹脂材とを接合し、一対の前記樹脂製枠部材を作製する工程と、
    各樹脂製枠部材の前記第1樹脂材により、前記固体高分子電解質膜の外周端部を直接挟持した状態で、前記第1樹脂材の融点よりも高温で且つ前記第2樹脂材の融点未満の温度を付与することによって、一対の前記樹脂製枠部材と前記固体高分子電解質膜とを一体に接合する工程と、
    を有することを特徴とする燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体の製造方法。
  4. 請求項3記載の製造方法において、前記固体高分子電解質膜の外周端部は、前記樹脂製枠部材の外周端部の内側に配置されるとともに、
    前記固体高分子電解質膜の外周端部と前記樹脂製枠部材の外周端部との間の領域は、前記第1樹脂材同士が直接接合されることを特徴とする燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体の製造方法。
  5. 請求項3又は4記載の製造方法において、前記樹脂製枠部材には、それぞれ燃料ガス、酸化剤ガス及び冷媒体を流通させる複数の連通孔が貫通形成されることを特徴とする燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体の製造方法。
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