JP2013072088A - 潤滑油組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
酸化触媒は、エンジン排出ガス中の特定の元素/化合物に曝されることによって、特に、リン含有潤滑油添加剤の劣化によって排出ガスに取り込まれるリン及びリン化合物に曝されることによって、活性が抑制され、効果が劣る状態になり得る。還元触媒は、潤滑剤(lubricant)をブレンドするために用いられる基油(base oil)及びイオウ含有潤滑油添加剤の両方の劣化によって導入される、エンジン排出ガス中のイオウ及びイオウ化合物に影響を受け易い。微粒子トラップは、劣化した金属含有潤滑油添加剤の所産である金属灰分によって、詰まった状態になり得る。
排出ガス後処理装置に適合するmid−及びlow−SAPS潤滑剤を提供するために、リン、イオウ及び灰分含有潤滑剤添加剤の量が減らされながら、潤滑油組成物は、OEMの「新車サービス」及び「初回」仕様、例えば、大型エンジン潤滑剤に対するACEA E6及びMB p228.51(欧州)並びにAPI CI−4+及びAPI CJ−4(米国)仕様によって指示される、高レベルの潤滑性能(適切な清浄力を含む)を提供し続けなければならない。上に列挙された工業規格を満たす潤滑油組成物として分類されるための規準が、当業者に知られている。
組成物の全塩基価(TBN)を増すことによって、酸性の燃焼副生成物(これらは、排出ガス再循環(EGR)システム、特に、排出ガスが再循環の前に冷却される凝縮EGRシステムを備えるエンジンで増加する)を中和する潤滑剤の能力を向上させることができ、潤滑剤のオイル交換間隔(drain interval)を延長できる。歴史的に、TBNは、組成物に硫酸灰分を導入する過塩基性清浄剤に由来していた。硫酸灰分に寄与しないTBNブースター成分を用い、高レベルのTBNを有する潤滑油組成物を提供することには、利点があると思われる。高塩基性成分は、腐食を誘発すること、また、ある場合には、エンジンに用いられる潤滑油組成物とフルオロエラストマーシール材との間の適合性を低下させることが知られているので、腐食を誘発せず、好ましくは、シールとの適合性に悪影響を及ぼさない、このような成分を提供することは好ましいであろう。燃料の経済性の向上に対する要求のせいで、粘性の低い潤滑剤、例えば、0W並びに5W 20及び30グレードの潤滑剤が、より一般的になっている。このような潤滑剤がより容易に配合されるように、添加剤によって導入されるポリマーの量は、好ましくは、最小限に抑えられる。それゆえに、ポリマーでない無灰分TBN源を提供することが、さらに好ましいと思われる。
米国特許第4100082号、米国特許第4200545号、米国特許第4320021号、米国特許第4663063号、米国特許第4708809号;及びロシア特許出願SU1825780は、潤滑油添加剤(例えば、分散剤/清浄剤)として、アミノフェノール化合物を記載する。米国特許第2511750号、米国特許第3634248号、米国特許第4269720号、米国特許第4335006号、米国特許第4411805号、及び米国特許第6242394号は、潤滑油組成物の安定剤(抗酸化剤)として、特定のアニリン化合物を記載する。米国特許第4778654号は、腐食防止剤として有用なアルキルアニリン/ホルムアルデヒドコオリゴマーを記載する。
好ましくは、本発明の潤滑油は、大型エンジン潤滑剤に対する、ACEA E6、MB p228.51、API CI−4+、及びAPI CJ−4仕様の1つ又は複数の性能規準を満たす。
第2の態様によれば、本発明は、特許請求の範囲の請求項のいずれかに記載された潤滑油組成物の調製のためのコンセントレートを提供し、このコンセントレートは、約2.5から約30質量%の1種又は複数の式(I)の化合物;約10から約40質量%の窒素含有分散剤;約2から約20質量%のアミン系抗酸化剤、フェノール系抗酸化剤、モリブデン化合物、又はこれらの混合物;約5から約40質量%の清浄剤;及び約2から約20質量%のジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩を含む。
本発明の第3の態様によれば、式(I)の化合物が提供される。
式中、R1、R2、R3、R4及びR5は、独立に、アルキル、又はアリール置換基を有さない置換アルキルを表す。
本発明の第4の態様によれば、潤滑油組成物のTBNを、SASH含有量を同時に増加させることなく、増加させる方法が提供され、この方法は、潤滑油組成物に、1種又は複数の第3の態様による化合物を添加することを含む。
第5の態様によれば、本発明は、潤滑油組成物の無灰分TBN源としての、第3の態様による化合物の使用を提供する。
潤滑油組成物のための無灰分TBN源として有用な化合物は、式(I)を有する。
好ましくは、R1は、メチル又はエチルを表し、メチルがより好ましい。
好ましくは、R3は、メチル又はエチルを表し、エチルがより好ましい。
R1及び/又はR3が、より長いアルキル基、例えば、3から12個の炭素原子を有するアルキル基を表す実施形態もまた、本発明の範囲内である。
好ましくは、R2は、3から12個の炭素原子を有するアルキル基を表し、この基は線状又は分岐状であり得る。
好ましくは、R4は、3から12個の炭素原子を有するアルキル基を表し、この基は線状又は分岐状であり得る。
好ましくは、R5は、ベンゼン環がメトキシ又はエトキシ置換されているように、メチル又はエチルを表す。より好ましくは、R5はエチルを表す。R5が、より長いアルキル基、例えば、3から12個の炭素原子を有するアルキル基を表す実施形態もまた、本発明の範囲内である。
好ましい実施形態において、式(I)の化合物は、次の構造を有する。
好ましくは、本発明の化合物は、少なくとも約200℃、好ましくは少なくとも約250℃、より好ましくは少なくとも約300℃の温度で、熱重量分析(10℃/minの昇温速度、空気中)によって求めて、>99%の質量減少を有する。
アニリン、及びエトキシアニリンのような置換アニリンは、市販されている。N,N−ジアルキルアニリン、及びN,N−ジアルキルエトキシアニリンのような置換誘導体は、ジクロロメタン溶媒中、ナトリウムトリアセトキシボロヒドリドのような還元剤の存在下に、適切なアニリン、又はエトキシアニリンのような置換アニリンと、アルデヒド/ケトンとを、1:2又は過剰モル比で反応させることによって調製できる。このような方法は、よく知られており、文献に記載されている、例えば、Jn. Org. Chem(1996)、61、3489〜3862頁を参照。
さらに別の方法は、メタノール溶媒中、水素及び10%Pd/C触媒の存在下に、アニリン、又はエトキシアニリンのような置換誘導体と、アルデヒド/ケトンとを、1:2又は過剰モル比で反応させる。このような方法は、よく知られており、かなりの数のこのような方法が記載されている(例えば、米国特許第2045574号)。
本発明に関連して有用な潤滑粘度のオイルは、天然潤滑油、合成潤滑油、及びこれらの混合物から選択され得る。潤滑油の粘度は、ガソリンエンジンオイル、潤滑鉱油及び大型ジーゼルオイルのように、軽質留分鉱油から重質潤滑油までの範囲に渡り得る。一般に、オイルの粘度は、100℃で測定して、約2センチストークスから約40センチストークス、特に、約4センチストークスから約20センチストークスの範囲にある。
天然油には、動物油及び植物油(例えば、ひまし油、ラード油);液状石油(liquid petroleum oil)、並びに、パラフィン、ナフテン及び混合パラフィン−ナフテン系の、水素化精製、溶媒処理又は酸処理された鉱油が含まれる。石炭又はシェールに由来する潤滑粘度のオイルもまた、有用な基油として使える。
合成潤滑油には、炭化水素油及びハロ−置換炭化水素油、例えば、重合及びインターポリマー化オレフィン(例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ(1−ヘキセン)、ポリ(1−オクテン)、ポリ(1−デセン);アルキルベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ(2−エチルヘキシル)ベンゼン);ポリフェニル(例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェノール);並びに、アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、並びにこれらの誘導体、類似体及び同族体が含まれる。やはり有用であるのは、フィッシャー−トロプシュ合成による炭化水素からガス液化法により誘導される合成油であり、これらは、一般に、ガス液化基油又は「GTL」基油と呼ばれている。
合成潤滑油の別の適切な種類には、ジカルボン酸(例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸)と様々なアルコール(例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール)とのエステルが含まれる。このようなエステルの具体例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸ジ−n−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の2−エチルヘキシルジエステル、並びに1モルのセバシン酸と2モルのテトラエチレングリコール及び2モルの2−エチルへキサン酸とを反応させることによって生成される複合エステルが含まれる。
潤滑粘度のオイルは、前記基油原料(base stock)のグループI、グループII、グループIIIの基油原料又は基油ブレンドを含み得る。好ましくは、潤滑粘度のオイルは、グループII若しくはグループIIIの基油原料、又はこれらの混合物、或いは、グループIの基油原料と1種又は複数のグループII及びグループIIIとの混合物である。好ましくは、多量の潤滑粘度のオイルは、グループII、グループIII、グループIV、又はグループVの基油原料、又はこれらの混合物である。基油原料、又は基油原料ブレンドは、好ましくは少なくとも65%、より好ましくは少なくとも75%、例えば、少なくとも85%の飽和物含有量を有する。最も好ましくは、基油原料、又は基油原料ブレンドは、90%を超える飽和物含有量を有する。好ましくは、オイル又はオイルブレンドは、1%質量未満、好ましくは0.6質量%未満、最も好ましくは0.4質量%未満のイオウ含有量を有するであろう。
好ましくは、オイル又はオイルブレンドの揮発度は、Noack揮発度試験(ASTM D5880)によって測定して、30%以下、好ましくは25%以下、より好ましくは20%以下、最も好ましくは16%以下である。好ましくは、オイル又はオイルブレンドの粘度指数(VI)は、少なくとも85、好ましくは少なくとも100、最も好ましくは約105から140である。
a)グループIの基油原料は、表Iに指定される試験法を用いて、90パーセント未満の飽和物及び/又は0.03パーセントを超えるイオウを含み、80以上で120未満の粘度指数を有する。
b)グループIIの基油原料は、表Iに指定される試験法を用いて、90パーセント以上の飽和物及び0.03パーセント以下のイオウを含み、80以上で120未満の粘度指数を有する。
c)グループIIIの基油原料は、表Iに指定される試験法を用いて、90パーセント以上の飽和物及び0.03パーセント以下のイオウを含み、120以上の粘度指数を有する。
d)グループIVの基油原料は、ポリアルファオレフィン(PAO)である。
e)グループVの基油原料は、グループI,II、III、又はIVに含まれていない他の全ての基油原料を含む。
使用され得る清浄剤には、油溶性の中性及び過塩基性スルホネート、フェネート、硫化フェネート、チオホスホネート、サリシレート、及びナフテネート、並びに金属、特に、アルカリ又はアルカリ土類金属、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、及びマグネシウムの他の油溶性カルボン酸塩が含まれる。最も一般的に用いられる金属は、カルシウム及びマグネシウム(これらは、どちらも、潤滑剤に用いられる清浄剤に存在し得る)、並びにカルシウム及び/又はマグネシウムとナトリウムの混合物である。特に都合のよい金属清浄剤は、20から450TBNのTBNを有する中性及び過塩基性のスルホン酸カルシウム、並びに、50から450のTBNを有する中性及び過塩基性のカルシウムフェナート及び硫化フェナートである。過塩基性であれ、中性であれ、これらの両方であれ、清浄剤の組合せが用いられてもよい。
油溶性スルホネート又はアルカリールスルホン酸は、金属の酸化物、水酸化物、アルコキシド、炭酸塩、カルボン酸塩、スルフィド、ヒドロスルフィド、硝酸塩、ホウ酸塩及びエーテルにより中和され得る。金属化合物の量は、最終生成物に望まれるTBNを考慮して選択されるが、通常、化学量論的に必要とされる量の約100から220質量%(好ましくは、少なくとも125質量%)の範囲にある。
好ましくは、無灰分の分散剤は、4,000以上、例えば、4,000と20,000の間の数平均分子量(Mn)を有する「高分子量」分散剤である。正確な分子量範囲は、分散剤を生成するために用いられるポリマーの種類、存在する官能基の数、及び用いられる極性官能基の種類に依存し得る。例えば、ポリイソブチレン誘導体化分散剤では、高分子量分散剤は、約1680から約5600の数平均分子量を有するポリマー骨格により生成されるものである。通常の市販のポリイソブチレン系分散剤は、無水マレイン酸(MW=98)によって官能化され、また約100から約350の分子量を有するポリアミンにより誘導体化された、約900から約2300の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンポリマーを含む。低分子量のポリマーもまた、分散剤に複数のポリマー鎖を組み入れることによって、高分子量分散剤を生成するために使用され得るが、これは、当技術分野において知られている方法を用いて成し遂げることができる。
本発明の組成物が特定の要求を満たすことができるように、さらなる添加剤が、それらに組み入れられ得る。潤滑油組成物に含められ得る添加剤の例は、金属防錆剤、粘度指数向上剤、腐食防止剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、他の分散剤、消泡剤、耐摩耗剤、及び流動点降下剤である。いくつかが下でさらに詳細に論じられる。
好ましいジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であり、次の式によって表すことができる。
酸化防止剤又は抗酸化剤は、使用中に劣化する鉱油の傾向を小さくする。酸化劣化は、潤滑剤中のスラッジ、金属表面のワニス皮膜状デポジットによって、また粘度上昇によって、明白に示され得る。このような酸化防止剤には、ヒンダードフェノール、好ましくはC5−C12アルキル側鎖を有するアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、硫化ノニルフェノールカルシウム、油溶性フェネート及び硫化フェネート、リン硫化又は硫化炭化水素、亜リン酸エステル、チオカルバミン酸金属塩、米国特許第4867890号に記載の油溶性銅化合物、並びにモリブデン含有化合物が含まれる。
適切な粘度調整剤の代表的な例は、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンのコポリマー、ポリメタクリレート、メタクリレートコポリマー、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物のコポリマー、スチレンとアクリルエステルのインターポリマー、並びにスチレン/イソプレン、スチレン/ブタジエン、及びイソプレン/ブタジエンの部分水素化コポリマー、さらには、ブタジエン及びイソプレンの部分水素化ホモポリマーである。
最終オイルの他の成分と共存できる摩擦調整剤及び燃費向上剤もまた、含められ得る。このような材料の例には、高級脂肪酸のグルセリルモノエステル、例えば、モノオレイン酸グリセリル;長鎖ポリカルボン酸とジオールのエステル、例えば、2量化不飽和脂肪酸のブタンジオールエステル;オキサゾリン化合物;並びに、アルコキシル化アルキル置換モノアミン、ジアミン及びアルキルエーテルアミン、例えば、エトキシ化タロー(tallow)アミン及びエトキシ化タローエーテルアミンが含まれる。
他の知られている摩擦調整剤には、油溶性有機モリブデン化合物が含まれる。このような有機モリブデン摩擦調整剤は、また、抗酸化及び耐摩耗に対する信頼性を潤滑油組成物に付与する。このような油溶性有機モリブデン化合物の例には、ジチオカルバミン酸塩、ジチオリン酸塩、ジチオホスフィン酸塩、キサントゲンサン塩、チオキサントゲンサン塩、硫化物など、及びこれらの混合物が含まれる。特に好ましいのは、モリブデンのジチオカルバミン酸塩、ジアルキルジチオリン酸塩、アルキルキサントゲンサン塩、及びアルキルチオキサントゲンサン塩である。
Mo(ROCS2)4、及び
Mo(RSCS2)4
式中、Rは、アルキル、アリール、アラルキル及びアルコキシアルキルからなる群から選択され、通常1から30個の炭素原子、好ましくは2から12個の炭素原子の有機基で、最も好ましくは2から12個の炭素原子のアルキルである。特に好ましいのは、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンである。
本発明の潤滑組成物に有用な有機モリブデン化合物の別のグループは、三核モリブデン化合物、特に、式Mo3SkLnQz[式中、Lは、その化合物をオイルに可溶性又は分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する有機基を含む、独立に選択されるリガンドであり、nは1から4であり、kは、4から7であり、Qは、水、アミン、アルコール、ホスフィン、及びエーテルのような中性電子供与化合物からなる群から選択され、zは0から5であり、非化学量論的値を含む]を有するもの、及びこれらの混合物である。少なくとも21個の総炭素原子、例えば、少なくとも25個、少なくとも30個、又は少なくとも35個の炭素原子が、全リガンド有機基中に存在しているべきである。
流動点降下剤は、別に潤滑油流動性向上剤(LOFI)としても知られており、流体が流動する、又は注ぐことができる最低温度を下げる。このような添加剤はよく知られている。流体の低温流動性を向上させるこれらの添加剤の典型的なものは、フマル酸C8−C18ジアルキル/酢酸ビニルコポリマー、及びポリメタクリレートである。泡は、ポリシロキサン型の消泡剤、例えば、シリコーンオイル又はポリジメチルシロキサンによって抑制できる。
前記添加剤のいくつかは、複数の効果をもたらし得る;こうして、例えば、1つの添加剤が、分散剤−酸化防止剤としての役割を果たし得る。この手法はよく知られており、本明細書において、さらに詳しく述べられる必要はない。
潤滑組成物が、1種又は複数の上記添加剤を含む場合、それぞれの添加剤は、通常、その添加剤が、その望まれる機能を付与できる量で、基油にブレンドされる。
潤滑組成物が、1種又は複数の上記添加剤を含む場合、それぞれの添加剤は、通常、その添加剤が、その望まれる機能を付与できる量で、基油にブレンドされる。クランクケース潤滑剤として用いられる場合、このような添加剤の典型的な有効量が、下に列挙されている。列挙されている全ての値は、活性成分の質量パーセントとして提示されている。
好ましくは、完全に配合された本発明の潤滑油組成物は、約1.1質量%以下、好ましくは約1.0質量%以下、より好ましくは約0.8質量%以下の硫酸灰分(SASH)含有量(ASTM D−874)を有する。
好ましくは、完全に配合された本発明の潤滑油組成物は、少なくとも1種の式(I)の化合物を含む無灰分TBN源から、組成物のTBNの少なくとも5%、好ましくは少なくとも10%、より好ましくは少なくとも20%を得る。より好ましくは、完全に配合された本発明の潤滑油組成物は、少なくとも1種の式(I)の化合物から、組成物のTBNの少なくとも5%、好ましくは少なくとも10%、より好ましくは少なくとも20%を、また式(I)の化合物以外の無灰分TBN源(塩基性分散剤を含む)から、組成物のTBNの25%未満、好ましくは20%未満、より好ましくは15%未満を得る。
複数の添加剤を含むので、潤滑油組成物を生成するために、いくつかの添加剤がオイルに同時に添加できる、1種又は複数の添加剤コンセントレート(コンセントレートは、添加剤パッケージと呼ばれることがある)を調製することが、不可欠ではないが、望ましいことであり得る。本発明の潤滑油組成物の調製のためのコンセントレートは、例えば、約5から約30質量%の1種又は複数の式(I)の化合物;約10から約40質量%の窒素含有分散剤;約2から約20質量%のアミン系抗酸化剤、フェノール系抗酸化剤、モリブデン化合物、又はこれらの混合物;約5から40質量%の清浄剤;及び、約2から約20質量%のジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩を含み得る。
最終組成物は、5から25質量%、好ましくは5から18質量%、通常は10から15質量%のコンセントレートを用い、残りの部分は、潤滑粘度のオイル及び粘度調整剤であり得る。
(例)
(i)4−エトキシ−N−(4−メチルペンタン−2−イル)アニリンの合成
温度計、滴下ロート及び機械的攪拌機を装備した1リットルの三口丸底フラスコに、4−エトキシアニリン(20.00g、143mmol)、乳鉢で前もって砕いたナトリウムトリアセトキシボロヒドリド(38.30g、171mmol)、及び475mlのジクロロメタンを投入した。滴下ロートに、4−メチル−2−ペンタノン(15.98g、157mmol)及び25mlのジクロロメタンを入れた。このケトンを、ロートにより、ゆっくりとフラスコに添加し、一夜、放置して反応を進行させた。反応の後、飽和NaHCO3溶液をロートにより添加した。次いで、有機相を、飽和NaHCO3溶液で再び洗い、さらに水で洗い、次に、MgSO4を用い乾燥した。濾過し真空下で蒸発させて、31gの淡黄色のオイルを得た。この生成物を、次のステップ(ii)で用いた。
温度計、滴下ロート及び機械的攪拌機を装備した1リットルの三口丸底フラスコに、上のステップ(i)で調製した4−エトキシ−N−(4−メチルペンタン−2−イル)アニリン(31.00g、140mmol)、乳鉢で前もって砕いたナトリウムトリアセトキシボロヒドリド(37.50g、168mmol)、及び475mlのジクロロメタンを投入した。滴下ロートに、2−エチルヘキサナール(20.58g、154mmol)及び25mlのジクロロメタンを入れた。このアルデヒドを、ロートにより、ゆっくりとフラスコに添加し、一夜、放置して反応を進行させた。反応の後、飽和NaHCO3溶液をロートにより添加した。次いで、有機相を、飽和NaHCO3溶液で再び洗い、さらに水で洗い、次に、MgSO4を用い乾燥した。濾過し真空下で蒸発させて、71.3gの暗赤色のオイルを得た。この生成物を、合成実施例1と呼び、下で試験した。
(合成例2)
(iii)4−エトキシ−N−(ブタン−2−イル)アニリンの合成
温度計、滴下ロート及び機械的攪拌機を装備した2リットルの三口丸底フラスコに、4−エトキシアニリン(50.00g、357mmol)、乳鉢で前もって砕いたナトリウムトリアセトキシボロヒドリド(104g、464mmol)、及び700mlのジクロロメタンを投入した。滴下ロートに、2−ブタノン(31.2g、429mmol)及び50mlのジクロロメタンを入れた。このケトンを、ロートにより、ゆっくりとフラスコに添加し、2日間、放置して反応を進行させた。次いで、飽和NaHCO3溶液をロートにより添加することによって、反応を止めた。次に、有機相を、飽和NaHCO3溶液で洗い、さらに水で洗い、次いで、MgSO4を用い乾燥した。濾過し真空下で蒸発させて、70.4gの暗赤色のオイルを得た。この生成物を、次のステップ(iv)で用いた。
温度計、滴下ロート及び機械的攪拌機を装備した2リットルの三口丸底フラスコに、上のステップ(iii)で調製した4−エトキシ−N−(ブタン−2−イル)アニリン(70.00g、140mmol)、乳鉢で前もって砕いたナトリウムトリアセトキシボロヒドリド(105g、471mmol)、及び750mlのジクロロメタンを投入した。滴下ロートに、2−エチルヘキサナール(58.0g、435mmol)及び50mlのジクロロメタンを入れた。このアルデヒドを、ロートにより、ゆっくりとフラスコに添加し、2日間、放置して反応を進行させた。次いで、飽和NaHCO3溶液をロートにより添加することによって、反応を止めた。次に、有機相を、飽和NaHCO3溶液で洗い、さらに水で洗い、次いで、MgSO4を用い乾燥した。濾過し真空下で蒸発させて、108.2gの暗赤色のオイルを得た。この生成物を、合成実施例2と呼び、下で試験した。
(比較例)−(合成例3)
450gのフェネチジン(3.28モル)、1682gの2−エチルヘキサナール(13.1モル)、45gの10%Pd/C及び2Lの乾燥メタノールを、Parr反応器に投入した。反応器を、水素により10barに加圧し、100℃に加熱して撹拌した。反応を、HPLCによって完了するまでモニターした。次いで、反応器を室温まで冷却し、濾過によって触媒を除去した。反応混合物の蒸留によって、800gの生成物を得て、その構造を、1H−及び13C−NMRによって確認した。
上の合成の反応スキームを下に示す。
潤滑油組成物の塩基性度は、酸滴定によって求めることができる。得られる中和価は、全塩基価、すなわちTBNとして表され、様々な方法を用いて測定できる。ここでは、ASTM D−4739の方法(塩酸による電位差滴定)を用いた。ASTM D−4739の方法は、エンジン試験に、また使用されたオイルでTBN減少/維持を測定するのに、好都合である。
TBN試験
分散剤、清浄剤混合物、抗酸化剤、ZDDP耐摩耗剤、流動点降下剤及び粘度調整剤を基油中に含む、完全に配合された潤滑油組成物を準備した。この潤滑油組成物は、市販のクランクケース潤滑剤の典型であり、基準の潤滑剤として用いた。合成実施例1(オイルA)及び合成実施例2(オイルB)の化合物を、1.68質量%含む、完全に配合された潤滑油組成物を準備した。同様に試験されたのは、合成実施例3の比較化合物を、1.00質量%(オイルC)及び2.00質量%(オイルD)含む、完全に配合された潤滑油組成物であった。全質量を同じにするために、各試料に、追加の量の基油を加えた。得られる試料の各々のTBNを、ASTM D4739(単位は、mg・KOH/g)のそれぞれに従って求めた。結果は、下の表IIIに示す。
オイルA、並びに本発明の化合物の代わりにN,N−ジ−n−ヘキシル−4−エトキシアニリンを含む類似のオイルを、VW−6/AK6試験に従って試験した。この方法は、潤滑油とバイトン(Viton)フルオロエラストマーシール材料との適合性を試験する。どちらの化合物も含まない基準のオイルでの破断伸びは、新しいシールに比べて、平均で、−34.5%であった。オイルAでは、平均値は、−51%であり、N,N−ジ−n−ヘキシル−4−エトキシアニリンを含むオイルでは、−64%であった。これらの試験は、本発明の化合物が、2つの線状アルキル鎖を有する類似化合物より、シール材料への影響がずっと少なかったことを示す。
Claims (12)
- R1がメチル又はエチル、好ましくはメチルを表す、請求項1に記載の潤滑油組成物。
- R3がメチル又はエチル、好ましくはエチルを表す、請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。
- R5がメチル又はエチル、好ましくはエチルを表す、請求項1から3のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- ASTM D−4739に従って測定して、少なくとも6mg KOH/g、好ましくは6から15mg KOH/gのTBNを有する、請求項1から4のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- 1.1質量%以下、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下のSASHを有する、請求項1から5のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- ASTM D−4739に従って測定して、組成物のTBNの少なくとも10%、好ましくは少なくとも15%、より好ましくは少なくとも20%が、少なくとも1種の式(I)の化合物を含む無灰分TBN源に由来する、請求項1から6のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- 0.4質量%未満のイオウ含有量を有し、1200ppm以下のリンを含む、請求項1から7のいずれかに記載の潤滑油組成物。
- 請求項1から8のいずれかに記載の潤滑油組成物の調製のためのコンセントレートであって、約2.5から約30質量%の1種又は複数の請求項1に記載の式(I)の化合物;約10から約40質量%の窒素含有分散剤;約2から約20質量%のアミン系抗酸化剤、フェノール系抗酸化剤、モリブデン化合物、又はこれらの混合物;約5から約40質量%の清浄剤;及び約2から約20質量%のジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩を含む上記コンセントレート。
- 潤滑油組成物のTBNを、SASH含有量を同時に増加させることなく、増加させる方法であって、1種又は複数の請求項10に記載の化合物を潤滑油組成物に添加することを含む上記方法。
- 潤滑油組成物の無灰分TBN源としての、請求項10に記載の化合物の使用。
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