JP2013062498A - 有機電界発光素子 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極とに挟まれた1層または複数層の有機化合物層と、前記陽極と前記有機化合物層との間および/または前記陰極と前記有機化合物層との間に、積層金属酸化物薄膜層を有することを特徴とする有機電界発光素子である。
【選択図】なし
Description
HOILED素子の基本構造は、特許文献1に記載されているように、陽極と有機化合物層との間および陰極と有機化合物層の間にそれぞれ、正孔注入性金属酸化物層と電子注入性金属酸化物層を介挿してなる。好ましくは、正孔注入性金属酸化物層は酸化バナジウムまたは酸化モリブデンから成り、電子注入性酸化物層は酸化チタンから成る。
すなわち本発明は、[1]陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極とに挟まれた1層または複数層の有機化合物層と、前記陽極と前記有機化合物層との間および/または前記陰極と前記有機化合物層との間に、積層金属酸化物薄膜層を有することを特徴とする有機電界発光素子である。[2]また、本発明の有機電界発光素子は、陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極とに挟まれた1層または複数層の有機化合物層と、前記陰極と前記有機化合物層との間に、積層金属酸化物薄膜層を有することが好ましい。[3]さらに、本発明の有機電界発光素子は、前記積層金属酸化物層を構成する層の少なくとも一つが、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛からなる群から選ばれる金属酸化物を含むことが望ましい。[4]さらに、本発明の有機電界発光素子は、前記積層金属酸化物層を構成する層のうち、有機化合物層と接する層が、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛からなる群から選ばれる金属酸化物を含むことが望ましい。[5]さらに本発明は、上述の有機電界発光素子を備えることを特徴とする照明装置、[6]および表示装置である。
(合成例1)
窒素雰囲気下、1−ブロモ−3,5−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン(14.8g,50.3mmol)にジエチルエーテル200mlを加え−78℃に冷却し、ここへノルマルブチルリチウムヘキサン溶液(1.65M,30.9ml,50.9mmol)を滴下し、−78℃で1時間攪拌した。さらに塩化亜鉛のジエチルエーテル溶液(1M,24.3ml,24.3mmol)を攪拌しながら滴下した。滴下終了後、室温で1時間攪拌した。そこへ5−ブロモ−2−(4−ブロモ−2−ジブロモボリルフェニル)ピリジン(5.6g,11.6mmol)を含むトルエン溶液(200mL)を加え、85℃で15時間過熱攪拌した。室温まで冷却し、反応溶液を氷水に加え、クロロホルムで抽出した。有機相を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ濾過した。濾液をロータリーエバポレーターで濃縮した後、シリカゲルクロマトグラフィー(ヘキサン:ジクロロメタン=1:2)で精製することにより、下記式(1);
得られたホウ素含有化合物(1)(187.2mg,0.25mmol)、下記式(2)で表されるフルオレン化合物(140.2mg,0.251mmol)、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム(2.9mg,0.0025mmol)をトルエン3mlに溶解させ、窒素フロー下、室温で10分間攪拌した。
(実施例1)
[1]市販されている平均厚さ0.7mmのITO電極層付き透明ガラス基板を用意した。この時、基板のITO電極は幅2mmにパターニングされているものを用いた。この基板をアセトン中、イソプロパノール中でそれぞれ10分間超音波洗浄後、イソプロパノール中で5分間煮沸した。この基板をイソプロパノール中から取り出し、窒素ブローにより乾燥させ、UVオゾン洗浄を20分行った。
[2]この基板を、チタン金属ターゲットを持つミラトロンスパッタ装置の基板ホルダーに固定した。約1×10−4Paまで減圧した後、アルゴンと酸素を導入した状態でスパッタし、膜厚約10nmの酸化チタン層を作成した。この時にメタルマスクを併用して、電極取り出しのためITO電極の一部は酸化チタンが成膜されないようにした。
[3]この基板を、亜鉛金属ターゲットを持つミラトロンスパッタ装置の基板ホルダーに固定した。約1×10−4Paまで減圧した後、アルゴンと酸素を導入した状態でスパッタし、膜厚約1nmの酸化亜鉛層を作成した。この時にメタルマスクを併用して、電極取り出しのためITO電極の一部は酸化亜鉛が成膜されないようにした。
[4]次に、合成例1で作成した青色発光ポリマー(3)の1.2重量%テトラヒドロフラン溶液を1mL作成した。作成した酸化物薄膜層付き基板をスピンコーターにセットした。この基板上に青色発光ポリマーの溶液を滴下し、毎分1600回転で30秒間回転させることにより、膜厚約100nmの有機化合物層を形成した。これをアルゴン雰囲気のグローブボックス中に移動し、ホットプレートを用いて200℃で1時間加熱して有機化合物層中の残溶媒を除去した。
[5]有機化合物層まで形成した基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。三酸化モリブデンをアルミナルツボに入れて第1の蒸着源にセットした。同時に、金をアルミナルツボに入れて第2の蒸着源にセットした。真空蒸着装置内を約1×10−4Paまで減圧し、三酸化モリブデンを膜厚10nmになるように蒸着した。次に、金を膜厚20nmになるように蒸着し、有機電界発光素子(Mg:Zn=4:0)を作成した。このとき、ステンレス製の蒸着マスクを用いて蒸着面が幅2mmの帯状になるようにした。すなわち、作成した有機電界発光素子の発光面積は、4mm2とした。
実施例1の工程[3]を省略した以外は同様にして、酸化物薄膜層として酸化チタン単層を持つ有機電界発光素子を作成した。
実施例1の工程[2]を省略したのと、工程[3]で酸化亜鉛の膜厚を2nmとした以外は同様にして、酸化物薄膜層として酸化亜鉛単層を持つ有機電界発光素子を作成した。
[1]市販されている平均厚さ0.7mmのITO電極層付き透明ガラス基板を用意した。この時、基板のITO電極は幅2mmにパターニングされているものを用いた。この基板をアセトン中、イソプロパノール中でそれぞれ10分間超音波洗浄後、イソプロパノール中で5分間煮沸した。この基板をイソプロパノール中から取り出し、窒素ブローにより乾燥させ、UVオゾン洗浄を20分行った。
[2]この基板を、亜鉛金属ターゲットを持つミラトロンスパッタ装置の基板ホルダーに固定した。約1×10−4Paまで減圧した後、アルゴンと酸素を導入した状態でスパッタし、膜厚約2nmの酸化亜鉛層を作成した。この時にメタルマスクを併用して、電極取り出しのためITO電極の一部は酸化亜鉛が成膜されないようにした。
[3]酢酸マグネシウムの1%水−エタノール(体積比で1:3)混合溶液を作成した。工程[2]で作成した基板を、工程[1]と同様にして再度洗浄した。洗浄した酸化亜鉛薄膜付き基板をスピンコーターにセットした。この基板上に酢酸マグネシウム溶液を滴下し、毎分1300回転で60秒間回転させた。これを大気中、400℃にセットしたホットプレートで2時間焼成することにより、酸化マグネシウム層を形成した。
[4]次に、合成例1で作成した青色発光ポリマー(3)の1.2重量%テトラヒドロフラン溶液を1mL作成した。作成した酸化物薄膜層付き基板をスピンコーターにセットした。この基板上に青色発光ポリマーの溶液を滴下し、毎分1600回転で30秒間回転させることにより、膜厚約100nmの有機化合物層を形成した。これをアルゴン雰囲気のグローブボックス中に移動し、ホットプレートを用いて200℃で1時間加熱して有機化合物層中の残溶媒を除去した。
[5]有機化合物層まで形成した基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。三酸化モリブデンをアルミナルツボに入れて第1の蒸着源にセットした。同時に、金をアルミナルツボに入れて第2の蒸着源にセットした。真空蒸着装置内を約1×10−4Paまで減圧し、三酸化モリブデンを膜厚10nmになるように蒸着した。次に、金を膜厚20nmになるように蒸着し、有機電界発光素子(Mg:Zn=4:0)を作成した。このとき、ステンレス製の蒸着マスクを用いて蒸着面が幅2mmの帯状になるようにした。すなわち、作成した有機電界発光素子の発光面積は、4mm2とした。
実施例2の工程[3]の代わりに次の工程[3’]を行った以外は同様にして、酸化亜鉛薄膜層の上にセシウム化合物層を持つ有機電界発光素子を作成した。
[3’]酸化物薄膜層まで形成した基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに固定した。炭酸セシウムをアルミナルツボに入れて蒸着源にセットした。真空蒸着装置内を約1×10−4Paまで減圧し、炭酸セシウムを膜厚3nmになるように蒸着した。この基板を大気中で12時間放置し、セシウム化合物層を形成した。
実施例1、2、比較例1〜3で作成した有機電界発光素子の構成をまとめると、次表の通りである。
ケースレー社製の「2400型ソースメーター」により、素子への電圧印加と、電流測定を行った。トプコン社製の「BM−7」により、発光輝度を測定した。実施例1および比較例1〜2で作成した有機電界発光素子を、アルゴン雰囲気下で−4V〜15Vまでの直流電圧を印加した時の電圧−輝度特性、電流密度−電流効率特性を図2、図3にそれぞれ示す。
図2から、本発明の積層酸化物薄膜を用いた実施例1の有機電界発光素子は、単層酸化物薄膜を用いた比較例1〜2の有機電界発光素子に比べて低い電圧から発光することが明らかである。
さらに図3から、本発明の積層酸化物薄膜を用いた実施例1の有機電界発光素子は、単層酸化物薄膜を用いた比較例1〜2の有機電界発光素子に比べて高い電流効率を示すことが明らかである。ただし、図2から明らかなように比較例1の有機電界発光素子は測定した電圧範囲において全く発光しなかったため、電流効率としては測定不能であり、図3のプロットからは省略してある。
システム技研社製の「有機EL寿命測定装置」により、素子への電圧印加と、相対輝度測定を行った。この装置では素子に一定電流が流れるように電圧を自動的に調整しながら、フォトダイオードによる相対輝度測定が行える。測定開始時の輝度が100cd/m2になるように素子ごとに電流値を設定した。実施例2および比較例3で作成した有機電界発光素子の寿命特性を図4に示す。
図4から、本発明の積層酸化物薄膜を用いた実施例2の有機電界発光素子は、単層酸化物薄膜とセシウム化合物層を持つ比較例3の有機電界発光素子に比べて寿命が長いことが分かる。
Claims (6)
- 陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極とに挟まれた1層または複数層の有機化合物層と、前記陽極と前記有機化合物層との間および/または前記陰極と前記有機化合物層との間に、積層金属酸化物薄膜層を有することを特徴とする有機電界発光素子。
- 陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極とに挟まれた1層または複数層の有機化合物層と、前記陰極と前記有機化合物層との間に、積層金属酸化物薄膜層を有することを特徴とする請求項1に記載の有機電界発光素子。
- 前記積層金属酸化物層を構成する層の少なくとも一つが、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛からなる群から選ばれる金属酸化物を含むことを特徴とする請求項1または2に記載の有機電界発光素子。
- 前記積層金属酸化物層を構成する層のうち、有機化合物層と接する層が、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛からなる群から選ばれる金属酸化物を含むことを特徴とする請求項1ないし3に記載の有機電界発光素子。
- 請求項1ないし4のいずれかに記載の有機電界発光素子を備えることを特徴とする照明装置。
- 請求項1ないし4のいずれかに記載の有機電界発光素子を備えることを特徴とする表示装置。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015111503A (ja) * | 2013-12-06 | 2015-06-18 | 東京エレクトロン株式会社 | 有機el表示装置およびその製造方法 |
JP2016054027A (ja) * | 2014-09-02 | 2016-04-14 | 日本放送協会 | 有機電界発光素子 |
WO2017082216A1 (ja) * | 2015-11-13 | 2017-05-18 | シャープ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7423421B2 (ja) | 2020-05-27 | 2024-01-29 | 株式会社大泉製作所 | 配管温度検出装置 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000068061A (ja) * | 1998-08-13 | 2000-03-03 | Tdk Corp | 有機el素子 |
JP2000164361A (ja) * | 1998-11-25 | 2000-06-16 | Tdk Corp | 有機el素子 |
JP2004171951A (ja) * | 2002-11-20 | 2004-06-17 | Dainippon Printing Co Ltd | 有機半導体素子用陽極 |
JP2010033973A (ja) * | 2008-07-30 | 2010-02-12 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2010092741A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-04-22 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2010103460A (ja) * | 2008-03-26 | 2010-05-06 | Toppan Printing Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子および有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置 |
JP2010103469A (ja) * | 2008-10-22 | 2010-05-06 | Samsung Electro-Mechanics Co Ltd | 半導体発光素子 |
-
2012
- 2012-08-21 JP JP2012182413A patent/JP6262935B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000068061A (ja) * | 1998-08-13 | 2000-03-03 | Tdk Corp | 有機el素子 |
JP2000164361A (ja) * | 1998-11-25 | 2000-06-16 | Tdk Corp | 有機el素子 |
JP2004171951A (ja) * | 2002-11-20 | 2004-06-17 | Dainippon Printing Co Ltd | 有機半導体素子用陽極 |
JP2010103460A (ja) * | 2008-03-26 | 2010-05-06 | Toppan Printing Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子および有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法、表示装置 |
JP2010033973A (ja) * | 2008-07-30 | 2010-02-12 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2010092741A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-04-22 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
JP2010103469A (ja) * | 2008-10-22 | 2010-05-06 | Samsung Electro-Mechanics Co Ltd | 半導体発光素子 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015111503A (ja) * | 2013-12-06 | 2015-06-18 | 東京エレクトロン株式会社 | 有機el表示装置およびその製造方法 |
JP2016054027A (ja) * | 2014-09-02 | 2016-04-14 | 日本放送協会 | 有機電界発光素子 |
WO2017082216A1 (ja) * | 2015-11-13 | 2017-05-18 | シャープ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法 |
US10381588B2 (en) | 2015-11-13 | 2019-08-13 | Sharp Kabushiki Kaisha | Organic electroluminescence element, organic electroluminescence display device, and method for producing organic electroluminescence element |
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