JP2013014524A - 芳香性防虫剤 - Google Patents
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Abstract
【課題の解決手段】
エステル基を有する特定の防虫剤香料成分を、炭素数が12から14であるノルマルパラフィン系炭化水素とグリコールエーテルとが1:3から1:5の範囲で混合してなる揮散助剤に混ぜ合わせて得られる液体香料剤は、適度な揮散速度を持って液体香料剤透過性フィルムを通して揮散させることができる。
【選択図】図1
Description
例えば特開平9−278621号公報は、ハッカ油、レモン油、オレンジ油、シトロネロ−ル、ケシ油から選ばれる揮発性防虫剤と、ヒバ油、ヒノキ油、カンファ−、ピネンから選ばれる低揮発性防虫剤を組み合わせた防虫剤に関するものである。また、特許第4311773号公報では、衣料害虫の孵化抑制剤に着目し、卵から幼虫への移行を抑制すれば衣料害虫による食害を防止できると考え、卵孵化抑制剤として、リナロ−ル、ゲラニオ−ル、シトロネラ−ル、ヘプタン酸アリル、酢酸ネリル等、数多くのテルペン化合物が提案されている。しかしながら、これらについても、衣料害虫に対する効果は十分とは言えず、防虫効果と芳香性を兼ね備える天然産の精油由来成分や香料成分を有効成分とする衣料害虫用防虫剤の開発に当たっては、有効成分の選抜、他の剤や溶剤との組み合わせと供に、防虫剤の形態の検討が不可欠な状況であった。
固形タイプの防虫剤は、使用とともに経時的に小さくなっていくため薬剤の交換の時期がわかりやすいという利点があるが、その一方で独特の臭気があり、人によっては敬遠される向きがある。また含浸タイプの防虫剤は、防虫剤が揮散して消費されても、含浸担体そのものの外観形状には変化がなく、防虫効果の終点が明確でないという欠点がある。一方、ゲル状の防虫剤においては、使用とともに経時的に収縮していくため、ある程度の使用経過の判断はできるが、ゲルが完全に消滅するわけでなく、依然として防虫効果の終点が明確でないという欠点が残る。また、収縮したゲルの美観に問題が残る場合もある。
これらの問題を克服するものとして、液体の芳香剤をベースにした防虫機能を兼ね備えた芳香剤が提案されている(特許文献3)。これらの多くは、薬液の入ったボトルに差し込まれた吸液芯と呼ばれる吸液芯の毛細管現象により吸い上げられた薬液が、上面に位置するフェルトやパルプ素材の揮散面に染み出し、その面から薬液成分が揮散していくというシステムである。このシステムは薬液の減りが容易に目視でき、薬剤の交換時期がわかりやすいというメリットがある反面、ボトルを倒した際に薬液が周囲にこぼれ出すという心配があった。このことから、薬剤の減りが容易に確認でき、尚且つ、倒してもこぼれない液体タイプの防虫剤の開発が望まれていた。
検討中の知見として、防虫効果のある香料成分単独だけではなく、香料成分に適当な揮散助剤の添加が必要であることがわかった。しかし、その組み合わせは極めて多種多様であったが、試行錯誤を繰り返した結果、ある特定の防虫剤香料成分と、ある特定の揮散助剤を組み合わせた液体香料剤は、適度な揮散速度を持って液体香料剤透過性フィルムを通して揮散し、衣料害虫に対し適度の防虫効果を発現できることがわかった。そしてこの方式による液体香料剤の揮散は、薬液の減少が経時的に明瞭に目視でき、さらには薬液の揮散後も容器内に残渣による汚れが残らず良好であることを見出した。本発明は、このような知見に基づいて更に改良を重ねることにより、完成したものである。
即ち、本発明は、以下の構成の芳香性防虫剤である。
(1)液体香料剤透過性フィルムを通して、防虫性香料と揮散助剤からなる液体香料剤を揮散させる芳香性防虫剤において、
前記揮散助剤が、パラフィン系炭化水素とグリコールエーテルの混合物であることを特徴とする芳香性防虫剤。
(2)前記パラフィン系炭化水素が炭素数12から14のノルマルパラフィン系炭化水素であり、前記グリコールエーテルがプロピレングリコールアルキルエーテルであることを特徴とする(1)に記載の芳香性防虫剤。
(3)前記パラフィン系炭化水素が炭素数12から14のノルマルパラフィン系炭化水素であり、前記グリコールエーテルがプロピレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする(1)に記載の芳香性防虫剤。
(4)前記パラフィン系炭化水素とグリコールエーテルの重量混合比が、1:3から1:5の範囲であることを特徴とする(1)から(3)のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
(5)前記防虫性香料が、
エステル基を有し、その分子量が130から210の範囲にある化合物群のうちのいずれか一つ、又は二つ以上を含有することを特徴とする(1)から(4)のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
(6)前記防虫性香料が、
安息香酸メチル、酢酸シス−3−ヘキセニル、酢酸ベンジル、ヘキサン酸アリル、酢酸フェニルエチル、ヘプタン酸アリル、酢酸シンナミル、オクタン酸アリル、イソアミルオキシ酢酸アリル、酢酸トリシクロデセニル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、酢酸2−ターシャリーブチルシクロヘキシル、酢酸4−ターシャリーブチルシクロヘキシル、シクロヘキシルオキシ酢酸アリル、フルーテート
のいずれか一つ、または二つ以上を含有することを特徴とする(1)から(5)のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
(7)前記防虫性香料が、衣料害虫の生育および生存に対して阻害となる活性を有する香料群から選ばれた一種、または二種以上の混合物であることを特徴とする(1)から(6)のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
(8)前記衣料害虫の生育および生存に対して阻害となる活性が、
衣類害虫の卵孵化抑制活性、殺幼虫活性、幼虫摂食阻害活性、幼虫忌避活性、成虫忌避活性、殺成虫活性のうちの一種、又は二種の混合活性であることを特徴とする(7)記載の芳香性防虫剤。
(9)前記衣料害虫の生育および生存に対して阻害となる活性が、
衣類害虫の殺幼虫活性、幼虫摂食阻害活性のうちの一種、又は二種の混合活性であることを特徴とする(7)に記載の芳香性防虫剤。
(10)前記液体香料剤を、
該液体香料剤が透過しない素材からなり、その一部が開放した形状の容器に液体状態で、収め、且つ、容器の開放部に蓋材として液体香料剤透過性フィルムを貼り付け、このフィルムを通して該液体香料剤を揮散させることを特徴とする(1)から(9)のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
(11)前記液体香料剤透過性フィルムが、ポリエチレン素材からなるフィルムであることを特徴とする(1)から(10)のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
(12)前記液体香料剤透過性フィルムが、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂フィルムであることを特徴とする(1)から(11)のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
(13)前記蓋材が、液体香料剤透過性フィルムと液体香料剤非透過性フィルムとを剥離可能なように積層成形したものであり、使用前に、外層に位置する液体香料剤非透過性フィルムのみを剥離して取り除き、液体香料剤透過性フィルムを露出させることにより使用を開始することを特徴とする(1)から(12)のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
(14)前記液体香料剤に、その視認性を高めるために着色剤を添加して着色したことを特徴とする(1)から(13)のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
水のほか、エタノール、イソプロパノールのような低級アルコール、
プロピレングリコールのようなグリコール、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテルのようなエチレングリコールエーテル、
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルのようなプロピレングリコールエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルのようなジアルキルグリコールエーテル、
各種炭素数のノルマルパラフィン系炭化水素やイソパラフィン系炭化水素もしくは芳香族炭化水素や、界面活性剤、可溶化剤、分散剤が適宜用いられる。
パラフィン系炭化水素は炭素数12から14のノルマルパラフィン系炭化水素がより好適である。炭素数11以下の物では、自身の揮散が早すぎて本防虫剤用途では不適である。また炭素数15以上では揮散補助効果が小さく、本用途では使用できない。
また、グリコ−ルエーテルではプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルが好適であるが、中でもプロピレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。
パラフィン系炭化水素とグリコールエーテルの混合比が1:3から1:5の範囲であることが好ましい。グリコールエーテルの比率がこれより低ければ揮散が早すぎたり、保管中にフィルムに浸出したりすることがあり、逆にグリコールエーテルの比率がこれより高ければ揮散性が低く、残渣として残ってしまうことになる。
また、常温揮散性のピレスロイド系殺虫成分、例えば、エムペントリン、2,3,5,6−テトラフルオロベンジル−2,2−ジメチル−3−(2,2−ジクロロビニル)シクロプロパンカルボキシレ−ト[トランスフルトリン]、4−メチル−2,3,5,6−テトラフルオロベンジル−2,2−ジメチル−3−(1−プロペニル)シクロプロパンカルボキシレ−ト[プロフルトリン]、4−メトキシメチル−2,3,5,6−テトラフルオロベンジル−2,2−ジメチル−3−(1−プロペニル)シクロプロパンカルボキシレ−ト[メトフルトリン]などを添加すれば防虫効果の向上を図ることが可能となる。
消臭剤として、揮発性のヒバ油、ヒノキ油、竹エキス、ヨモギエキス、キリ油やピルビン酸エチル、ピルビン酸フェニルエチル等のピルビン酸エステルなどが、
防黴剤としては、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、イソプロピルメチルフェノ−ル、オルソフェニールフェノールなどが、
抗菌剤としては、ヒノキチオ−ル、テトラヒドロリナロール、オイゲノール、シトロネラール、アリルイソチオシアネートなどが挙げられる。
一例としては、ポリエチレン、低密度ポリエチレン樹脂フィルム、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂フィルムといったポリエチレン素材からなるフィルムや、ポリプロピレン、エチレン−酢酸共重合樹脂フィルム等が挙げられる。中でも本発明においては、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂フィルムが最も好ましい。また、これ以外の素材でも、微小多孔化処理をして透過性を付与したポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等の他のプラスティック樹脂フィルムも用いることができる。
具体的には、蓋材5が、液体香料剤透過性フィルム2と液体香料剤非透過性フィルム3とが接着層4を介した積層体であり、外層に位置する液体香料剤非透過性フィルム3を、接着層4と共に剥離、取り除くことにより、液体香料剤透過性フィルム2を露出させ、使用開始することができる。
この液体香料剤非透過性フィルム3部材については、使用する防虫性香料の種類に応じて適宜選択されるが、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、アルミ箔等が例示される。上記液体香料剤非透過性フィルム3は、1種の部材からなる単層のフィルムであってもよく、また2種以上の素材を積層したフィルムであってもよい。
この容器本体の開口部周辺には平坦な面やフランジ部7を設け、液体香料剤透過性フィルムを接着剤や、あるいは超音波溶着などにより熱シールして、容器内に液体香料剤を封じることができる。この際、液体自体の減りを確認できるように、吸液性の含浸体等に担持させることなく、液体香料剤を液体のまま容器に添加することが望ましい。
(試験例1:防虫性香料基礎効力試験)
容量約6Lのガラス瓶の底に供試濾紙を置き、その5cm上方に、30日令、平均体重30〜35mg/頭のイガ幼虫10頭と、羊毛試験布(2cm×2cm、40〜45mg)を入れたカゴを固定した。次に、ガラス瓶を密閉し、27℃、湿度65%の恒温恒湿室内に7日間放置したのち、羊毛試験布を取り出して食害率(食害量/元の重量×100)を測定するとともに、死虫率を求めた。
食害率、死虫率と総合評価を表1に示す。
総合評価は以下の基準で示した。 ◎:食害がなく、死虫率が100%のもの。○:食害がなく、死虫率が50〜99%のもの。△:食害はないものの、死虫率が1〜50%のもの。×:食害があるもの、あるいは食害がないものの死虫率が0%のもの。
(試験例2:フィルム透過性揮散試験)
この香料入り簡易フィルム容器を25℃恒温室にて吊り下げ設置し、30日目まで定期的に重量の減少を測定し、初期との差から揮散率を求めた。
15日および30日目での揮散率と総合評価を表2に示す。
(総合評価は◎:30日目で揮散率が75%以上のもの。○:30日目で揮散率が30〜74%のもの。△:30日目で揮散率が10〜29%のもの。×:30日目で揮散率が9%以下のもの。で示した。)
香料のみでは揮散速度が緩慢なことから、防虫剤として実用性を高めるために、揮散を促進する揮散助剤の検討を行った。
(試験例3: 防虫性香料と揮散助剤の組合せ: 実施例1〜実施例6)
蓋材フィルムは、液体香料剤透過性フィルム(直鎖状低密度ポリエチレンフィルム:厚さ70μm)と非透過性フィルム(ポリエチレンテレフタレートフィルムとアルミニウムフィルムとポリプロピレンフィルム)とを接着層として溶融樹脂のポリエチレン層を介して張り合わせて積層成形したものであり、使用前に蓋材を容器から剥がすと、液体香料剤非透過性フィルムのみが剥離され、容器側に残った液体香料剤透過性フィルムが外気に露呈し、容器内の液体香料剤が揮散を始める。この液体香料剤非透過性フィルム剥離させた容器を、25℃恒温室にて静置し、60日目まで定期的に重量の減少を測定し、初期重量との差から液体香料剤の揮散率を測定した。 また蓋材フィルムを含む容器の安定性を見るために、蓋材における液体香料剤非透過性フィルムを剥離しない状態での容器も、同条件である25℃恒温室にて60日目まで静置した。 20日、40日、60日目での各揮散率と総合評価を表5に示した。
本発明では揮散助剤としてのパラフィン系炭化水素とグリコールエーテルの混合物であることが重要であり、揮散助剤としてパラフィン系炭化水素だけ(比較例2)や、グリコールエーテルだけ(比較例3)では良好な揮散が得られなかった。
本芳香性防虫剤を、衣類が8割ほど収納された縦50cm×横40cm×高さ25cm(約50リットル)の衣装ケース 内の衣類の隙間に2個設置したところ、約2ヶ月にわたり、イガ、コイガ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ等の衣類害虫に対して食害を受けることなく、さらに消臭効果も付与されて極めて実用的であった。
2 液体香料剤透過性フィルム
3 液体香料剤非透過性フィルム
4 接着層
5 蓋材
6 液体香料剤
7 フランジ部
Claims (14)
- 液体香料剤透過性フィルムを通して、防虫性香料と揮散助剤からなる液体香料剤を揮散させる芳香性防虫剤において、
前記揮散助剤が、パラフィン系炭化水素とグリコールエーテルの混合物であることを特徴とする芳香性防虫剤。 - 前記パラフィン系炭化水素が炭素数12から14のノルマルパラフィン系炭化水素であり、前記グリコールエーテルがプロピレングリコールアルキルエーテルであることを特徴とする請求項1に記載の芳香性防虫剤。
- 前記パラフィン系炭化水素が炭素数12から14のノルマルパラフィン系炭化水素であり、前記グリコールエーテルがプロピレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする請求項1に記載の芳香性防虫剤。
- 前記パラフィン系炭化水素とグリコールエーテルの重量混合比が、1:3から1:5の範囲であることを特徴とする請求項1から請求項3のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
- 前記防虫性香料が、
エステル基を有し、その分子量が130から210の範囲にある化合物群のうちのいずれか一つ、又は二つ以上を含有することを特徴とする請求項1から請求項4のいずれかに記載の芳香性防虫剤。 - 前記防虫性香料が、
安息香酸メチル、酢酸シス−3−ヘキセニル、酢酸ベンジル、ヘキサン酸アリル、酢酸フェニルエチル、ヘプタン酸アリル、酢酸シンナミル、オクタン酸アリル、イソアミルオキシ酢酸アリル、酢酸トリシクロデセニル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、酢酸2−ターシャリーブチルシクロヘキシル、酢酸4−ターシャリーブチルシクロヘキシル、シクロヘキシルオキシ酢酸アリル、フルーテート
のいずれか一つ、または二つ以上を含有することを特徴とする請求項1から請求項5のいずれかに記載の芳香性防虫剤。 - 前記防虫性香料が、衣料害虫の生育および生存に対して阻害となる活性を有する香料群から選ばれた一種、または二種以上の混合物であることを特徴とする請求項1から請求項6のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
- 前記衣料害虫の生育および生存に対して阻害となる活性が、
衣類害虫の卵孵化抑制活性、殺幼虫活性、幼虫摂食阻害活性、幼虫忌避活性、成虫忌避活性、殺成虫活性のうちの一種、又は二種の混合活性であることを特徴とする請求項7記載の芳香性防虫剤。 - 前記衣料害虫の生育および生存に対して阻害となる活性が、
衣類害虫の殺幼虫活性、幼虫摂食阻害活性のうちの一種、又は二種の混合活性であることを特徴とする請求項7に記載の芳香性防虫剤。 - 前記液体香料剤を、
該液体香料剤が透過しない素材からなり、その一部が開放した形状の容器に液体状態で、収め、且つ、容器の開放部に蓋材として液体香料剤透過性フィルムを貼り付け、このフィルムを通して該液体香料剤を揮散させることを特徴とする請求項1から請求項9のいずれかに記載の芳香性防虫剤。 - 前記液体香料剤透過性フィルムが、ポリエチレン素材からなるフィルムであることを特徴とする請求項1から請求項10のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
- 前記液体香料剤透過性フィルムが、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂フィルムであることを特徴とする請求項1から請求項11のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
- 前記蓋材が、液体香料剤透過性フィルムと液体香料剤非透過性フィルムとを剥離可能なように積層成形したものであり、使用前に、外層に位置する液体香料剤非透過性フィルムのみを剥離して取り除き、液体香料剤透過性フィルムを露出させることにより使用を開始することを特徴とする請求項1から請求項12のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
- 前記液体香料剤に、その視認性を高めるために着色剤を添加して着色したことを特徴とする請求項1から請求項13のいずれかに記載の芳香性防虫剤。
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