JP2013001057A - 液体吐出用装置 - Google Patents

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Abstract

【課題】画像面積の大きさにかかわらず、どのような印刷物に対してもカールの無い画像を形成可能な液体吐出用装置を提供する。
【解決手段】少なくとも着色剤がカルボキシル基含有樹脂中に分散しているか、またはカルボキシル基含有樹脂によってマイクロカプセル化されており、かつオイル成分を含有する油性記録用インクと、少なくとも着色剤がカルボキシル基含有樹脂中に分散しているか、またはカルボキシル基含有樹脂によってマイクロカプセル化されており、かつ界面活性剤、抑泡剤を含有する水性記録用インクとを同一機内に有し、画像面積によって油性記録用インクまたは水性記録用インクのいずれか一方を選択し吐出する液体吐出用装置であって、画像面積が記録媒体全面積に対して30%以上の場合は油性記録用インクを吐出し、30%未満の場合は水性記録用インクを吐出させるようにした。
【選択図】図10

Description

本発明は、液体吐出用装置及びそれに使用するインクに関する。
特許文献1には、金属顔料を含む油性インクと、有彩色顔料を含む水性インクのインクセットについて記載されている。特許文献1に記載の発明は、印刷物上に金属光沢の塗膜を形成することを目的としており、金属顔料を含む油性インク単体だけでオフィスなどで使用される一般画像を形成することはできない。
特許文献2には、境界滲みなどを防止するために、記録媒体上で水性インクと油性インクを交互に配列する発明が記載されている。しかしながら、水性インクと油性インクとでは表面張力などの値が異なり、記録媒体上での着色剤の存在状態が異なる。結果として、水性インクと油性インクとで濃度に差が生じてしまうという問題がある。
特許文献3には、標準色(YMC)が水性インクであり、特定色(Bkや淡色など)が油性インクとする発明が記載されている。しかしながら特許文献3に記載の発明の構成では、例えば特定色でフルカラーの画像を形成することはできない。
本発明は画像面積の大きさにかかわらず、どのような印刷物に対してもカールの無い画像を形成可能な液体吐出用装置を提供することを課題とする。また、記録インクの吐出前または吐出後の記録媒体を処理液によって処理することによって、油性記録用インク、水性記録用インクのいずれを使用した場合においても鮮明な画像を形成可能な液体吐出用装置を提供することを課題とする。
本発明は以下の構成よりなる。
(1)少なくとも着色剤がカルボキシル基含有樹脂中に分散しているか、またはカルボキシル基含有樹脂によってマイクロカプセル化されており、かつオイル成分を含有する油性記録用インクと、少なくとも着色剤がカルボキシル基含有樹脂中に分散しているか、またはカルボキシル基含有樹脂によってマイクロカプセル化されており、かつ界面活性剤、抑泡剤を含有する水性記録用インクとを同一機内に有し、
画像面積によって油性記録用インクまたは水性記録用インクのいずれか一方を選択し吐出する液体吐出用装置であって、
画像面積が記録媒体全面積に対して30%以上の場合は油性記録用インクを吐出し、30%未満の場合は水性記録用インクを吐出させるようにしたことを特徴とする液体吐出用装置。
(2)少なくとも有機酸、多価金属塩、及び架橋剤からなる郡より選択されるいずれか1種以上を含有し、かつ界面活性剤、抑泡剤を含有する処理液を、油性記録用インクまたは水性記録用インクの吐出前または吐出後に記録媒体に塗布または吐出する機構を有することを特徴とする上記(1)に記載の液体吐出用装置。
(3)前記油性記録用インクに含まれるカルボキシル基含有樹脂が植物由来の樹脂であることを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の液体吐出用装置。
(4)前記油性記録用インクに含まれるカルボキシル基含有樹脂が大豆油変性アルキド樹脂であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載の液体吐出用装置。
(5)前記油性記録用インクに含まれるカルボキシル基含有樹脂、及び前記水性記録用インクに含まれるカルボキシル基含有樹脂の添加量が、それぞれのインク中で1〜10重量%であることを特徴とする上記(1)〜(4)のいずれかに記載の液体吐出用装置。
(6)前記オイル成分が植物油またはその誘導体からなり、そのヨウ素価が60〜130であることを特徴とする上記(1)〜(5)のいずれかに記載の液体吐出用装置。
(7)前記界面活性剤が以下の(1)式または(2)式で表される化合物のうち、少なくとも1つを有することを特徴とする上記(1)〜(6)のいずれかに記載の液体吐出用装置。
Figure 2013001057

式(1)中、nは2〜6の整数を示し、aは15〜50の整数を示す。式(1)中、Yは−Cb2b+1(bは11〜19の整数を示す)又は−CH2CH(OH)CH2−Cm2m+1(mは2〜6の整数を示す)を示す。
Figure 2013001057
(8)前記抑泡剤がN−オクチル−2−ピロリドン、2,4,7,9−テトラメチルデカン−4,7−ジオール、又は2,5,8,11−テトラメチルドデカン−5,8−ジオールであることを特徴とする上記(1)〜(7)のいずれかに記載の液体吐出用装置。
(9)前記有機酸が乳酸または乳酸アンモニウム塩であることを特徴とする上記(2)〜(8)のいずれかに記載の液体吐出用装置。
(10)前記乳酸または乳酸アンモニウム塩の添加量が処理液中で5重量%以下であることを特徴とする上記(9)に記載の液体吐出用装置。
本発明の液体吐出用装置は画像面積により油性記録用インクと水性記録用インクを使い分けるため、画像面積が多い印刷物に対してもカールの無い画像を提供することができる。
本発明に係る液体吐出用装置の一例を表す模式図(側面説明図)である。 図1における制御部の概略ブロック説明図である。 本発明に係る液体吐出用装置のヘッドユニットにおけるヘッド配列の一例を示した模式図である。 図3のヘッドユニットに配列しているヘッドを示す模式図である。 本発明に係る液体吐出用装置に用いられるインクカートリッジの一例を示す図である。 図5のインクカートリッジのケース(外装)を含めた図である。 本発明に係る液体吐出用装置における吐出ヘッドからの吐出方式の一例を示す模式図である。 3本ロールによる塗布方式の一例を示す模式図である。 2本ロールによる塗布方式の一例を示す模式図である。 油性記録用インク又は水性記録用インクの切り替えを行うフローチャートの一例を示す図である。
一般的に使用されている液体吐出用装置では主に油性記録用インクまたは水性記録用インクのいずれかが使用されている。油性記録用インクは記録媒体のカールやコックリングは発生しないものの、記録媒体内部にインクが浸透してしまい、画像の滲みや、インクが記録媒体裏面にまで到達してしまう裏抜けなどの不具合が生じてしまう。逆に水性記録用インクにおいては、鮮明な画像が得られるものの記録媒体のカールやコックリングの不具合が生じてしまう。
本発明では、同一機内に油性記録用インクと水性記録用インクをそれぞれ有し、画像面積に応じて油性記録用インクと水性記録用インクを使い分けることによって記録媒体のカールやコックリングの不具合を解消しつつ、且つ、油性記録用インクまたは水性記録用インクの吐出前または吐出後の記録媒体にインク中の着色剤を凝集または架橋させる成分を含有した処理液を塗布または吐出させることによって、インクの種類によらず鮮明な画像を得ることができる。
本発明における液体吐出用装置は油性記録用インクと水性記録用インクを同一機内に有する。油性記録用インク及び水性記録用インクはそれぞれ少なくともブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクを有し、また必要に応じて別途淡色系のインクを有しても良い。
油性記録用インクと水性記録用インクは同一キャリッジ内または同一ヘッド内に搭載しても良いし、油性記録用インクと水性記録用インクを別々のキャリッジまたはヘッドに搭載しても良い。しかしながら、例えば油性記録用インクの吐出により発生したミストが水性記録用インクのノズルに付着してしまうと、維持機構による清掃を行っても吐出不良などの不具合が生じてしまう可能性があるため、インクの種類毎に別々のキャリッジまたはヘッドに搭載することが好ましい。
記録媒体への印字に使用される油性記録用インクまたは水性記録用インクは取り込んだ画像情報に応じて自動的に選択される。具体的には、インクによって印字される面積が記録媒体全面積に対して30%以上の場合は油性記録用インクが、30%未満の場合は水性記録用インクが選択される。ただし、画像によっては、印字面積自体は小さいがある部分にのみ画像が集中しているものもある。例えば(画像面積が少ない場合でも)記録媒体端面付近にベタ画像が存在する場合、部分的に記録媒体がカールまたはコックリングしてしまい紙詰まりが生じてしまうことがある。このような場合を想定して、装置上の操作パネルによってユーザーが油性記録用インクまたは水性記録用インクいずれかを別途印字前に設定することもできる。
<油性記録用インク>
本発明に係る液体吐出用装置に使用される油性記録用インクは、少なくとも着色剤がカルボキシル基含有樹脂で分散またはマイクロカプセル化されており、かつオイル成分を含有してなる。
(着色剤)
本発明の油性記録用インクで使用される着色剤としては公知のものが使用でき、アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスカーボンなどのカーボンブラック類、アルミニウム粉、ブロンズ粉などの金属粉、弁柄、黄鉛、群青、酸化クロム、酸化チタンなどの無機顔料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料などのアゾ顔料、無金属フタロシアニン系顔料や銅フタロシアニン顔料などのフタロシアニン系顔料、アントラキノン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、ジオキサンジン系、スレン系、ベリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、キノフラノン系、金属錯体などの縮合多環系顔料、酸性または塩基性染料のレーキなどの有機顔料、ジアゾ染料、アントラキノン系染料などの油溶性染料、蛍光顔料などが挙げられる。
また、無機粒子を有機顔料またはカーボンブラックで被覆した着色剤粒子を用いても良い。染料は耐光性の面で問題があり不溶性着色剤を使用するのが好ましいが色を補う目的で添加しても構わないし、色によって染料と顔料を使い分けても良い。
代表的なカーボンブラックとしては、MA−100、MA−7、MA−70、MA−77、MA−11、#40、#44(三菱化学社製)、Raven1100、Raven1080、Ravene1255、Raven760、Raven410(コロンビヤンカーボン社製)などが挙げられる。
蛍光顔料としては、合成樹脂を塊状重合する際または重合した後に様々な色相を発色する蛍光染料を溶解または染着し、得られた着色塊状樹脂を粉砕して微細化した所謂、合成樹脂固溶体タイプのもので、染料を担持する合成樹脂としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、スルホンアミド樹脂、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などを染料に担持する蛍光顔料などが挙げられる。
これらの染顔料は単独で用いても良いし、2種以上を混合して用いても良い。分散された不溶性着色剤の平均粒子径は0.1〜10μmが好ましく、0.1〜1.0μmであることがより好ましい。添加量は通常2〜15重量%、好ましくは4〜10重量%である。なお、着色剤は他の系に悪影響を及ぼさない範囲で2種以上を添加しても良い。
(分散剤)
分散剤としては、アルキルアミン系高分子化合物、アルミニウムキレート化合物、スチレン−無水マレイン酸系共重合高分子化合物、ポリカルボン酸エステル型高分子化合物、脂肪酸系多価カルボン酸、高分子ポリエステルのアミン塩類、エステル型アニオン界面活性剤、高分子量ポリカルボン酸の長鎖アミン塩類、長鎖ポリアミノアミドと高分子酸ポリエステルの塩、ポリアミド系化合物、燐酸エステル系界面活性剤、アルキルスルホカルボン酸塩類、α−オレフィンスルホン酸塩類、ジオクチルスルホコハク酸塩類、ポリエチレンイミン、アルキロールアミン塩及びアルキド樹脂などの不溶性着色剤分散能を有する樹脂なども挙げられる。この他にもインキの保存安定性を阻害しない範囲であれば、イオン性界面活性剤、両親媒性界面活性剤なども挙げられる。
これらの分散剤は単独または2種以上混合して添加すれば良く、高分子及び樹脂以外の分散剤の添加量は着色剤重量の40重量%以下、好ましくは2〜35重量%とすれば良い。アルキド樹脂は高分子量の樹脂を添加する時に不溶性着色剤の分散安定性に特に効果があるが、アルキド樹脂を単独または他の分散剤と併用して使用する場合の樹脂の添加量は重量にして不溶性着色剤に対して0.05以上であることが好ましい。
(ゲル化剤)
ゲル化剤は、インクに含まれる樹脂をゲル化してインクの保存安定性、定着性、流動性を向上させる役割を持ち、本発明のインキに添加されるゲル化剤としてはインク中の樹脂と配位結合する化合物が好ましい。このような化合物は例えば、Li、Na、K、Al、Ca、Co、Fe、Mn、Mg、Pb、Zn、Zrなどの金属を含む有機酸塩、有機キレート化合物、金属石鹸オリゴマーなどであり、具体的には、オクチル酸アルミニウムなどのオクチル酸金属塩、ナフテン酸マンガンなどのナフテン酸金属塩、ステアリン酸亜鉛などのステアリン酸塩、アルミニウムジイソプロポキシドモノエチルアセトアセテートなどの有機キレート化合物などが挙げられる。これらのゲル化剤は単独で用いても良いし、2種以上を混合して用いても良い。添加量はインク中の樹脂の15重量%以下が好ましく、5〜10重量%がより好ましい。
(オイル成分)
本発明で使用しているオイル成分とは植物油と呼ばれているものを使用することが好ましく、一般に公知のものが使用でき、例えば、大豆油、ナタネ油、コーン油、ゴマ油、トール油、パーム油、綿実油、ひまわり油、サンフラワー油、ウォルナッツオイル、ポピーオイル、リンシードオイルなどであり、これらは単独で用いても良いし、2種以上を混合して用いても良い。また、これらの植物油に関してはメチル、ブチル、イソプロピル、プロピル、オクチルなど、エステル化した植物油も使用することができる。
印刷後のインク乾燥性及び保存安定性を考慮すると、ヨウ素価が60〜130程度の一般に不乾性油または半乾性油と呼ばれるものを使用するのが好ましい。
また、この他のオイル成分として、各種工業用溶剤、モーター油、ギヤー油、軽油、灯油、スピンドル油、マシン油、流動パラフィンなどの鉱物油などのほか合成油なども使用できる。オイル成分はインク保存安定性の向上などの目的により揮発性の異なる油を複数混合して使用するが、揮発性オイルは地球環境に対して悪影響を及ぼす可能性があるのでなるべく使用しない方が好ましい。
ここで記述している植物油には乾性油、半乾性油、不乾性油という分類があり、これはヨウ素価という分析値によってなされ、ヨウ素価は100gの油に吸着されるヨウ素のグラム数で表される。このヨウ素価が大きいほど不飽和結合が多く存在するため固まりやすくなる。
一般に油脂の酸化による腐敗は連鎖反応である。いったん油脂の1分子が酸化されると順に他の分子を酸化し反応が続く。油脂の酸化反応は次のような簡単な式で示される各段階から成り立っている。
Figure 2013001057
上式のように酸化は触媒の影響で不飽和脂質が水素結合を失って遊離ラジカルを形成することによって開始される(上記1)。この遊離ラジカルが酸素分子と反応して過酸化物ROOを生成し、次いでROOとRHとの反応によりヒドロペルオキシドと遊離ラジカルが生じる(上記2、3)。そして連鎖反応が続き、過酸化物の量が増加して自動酸化の速度はますます速くなってしまう(上記4、5は停止反応)。
ヨウ素価が高い乾性油及び半乾性油においては上述のような酸化反応が顕著に起こり、それによって油の乾燥(固化)が進み、強いては植物油を含有している油性記録用インクも固化してしまう。インクの固化が発生すると吐出不良などの不具合が生じてしまうため、特にヨウ素価が高い(不飽和結合が多く含まれる)植物油を使用する際は、植物油中の脂肪酸(リノレン酸、リノール酸、オレイン酸など)の酸化を防ぐために酸化防止剤を含有することが好ましい。
酸化防止剤AH(Hは離れやすい水素)が存在すると、遊離ラジカルに対して水素を与えて酸化防止剤自身がラジカルとなり、連鎖反応が中断される。酸化防止剤のラジカルは、ラジカル同士が反応して二量体を形成したり、他の遊離ラジカルと反応して安定な化合物を生成する。
Figure 2013001057
酸化防止剤を加えることにより上述のような酸化防止機構が生じ、油の乾燥(固化)が抑制され、強いては前記植物油を含有している油性記録用インクの固化も抑制される。
酸化防止剤としては公知の物が使用でき、ジフェニルフェニレンジアミン、イソプロピルフェニルフェニレンジアミンなどのアミン系化合物、トコフェロール、ジブチルメチルフェノールなどのフェノール系化合物、メルカプトメチルベンゾイミダゾールなどの硫黄系化合物など公知のものが使用できる。これらは単独で用いても良いし、2種以上を混合して用いても良い。ただし、植物油含有量に対して極めて少量の酸化防止剤を添加した場合、適切な酸化防止効果は期待できず、逆に植物油含有量に対して多量の酸化防止剤を一度に添加してしまうと酸化促進剤として作用してしまう場合もある。よって、少量の酸化防止剤でも植物油の酸化を抑えるために相乗剤を加えることが好ましい。
相乗剤とは、それ自身酸化防止作用はほとんど持たないが、酸化防止剤と併用するとその作用を増強するものであり、相乗剤は通常酸性物質で、いくつかの水酸基またはカルボキシル基をもっている多官能性化合物である。相乗剤はその作用機構から2種類に分けることができる。第一の種類は真の意味の協力作用を示すもので、酸化防止剤Aと相乗剤Bを併用する時に認められる。BはAよりはるかに弱い連鎖停止作用しか持たないが、BがAに水素供与体として働くために、見かけ上BがAと同様酸化防止作用を持つように見える。
Figure 2013001057
第二の種類は自動酸化の触媒としての金属の活性を抑制することによって主酸化防止剤の作用を増強する金属不活性剤である。クエン酸やポリリン酸は金属不活性化剤であるが、金属が存在しなくてもフェノール系酸化防止剤に対して協力的に働くことが知られている。
相乗剤としては、メチオニン、アスコルビン酸、トレオニン、ロイシン、牛乳タンパク質加水分解物、ノルバリン、パルミチン酸アスコルビル、フェニルアラニン、シスチン、トリプトファン、プロリン、アラニン、グルタミン酸、バリン、膵臓タンパクのペプシン消化液、アスパラギン、アルギニン、バルビツール酸、アスフェナミン、ニンヒドリン、プロパニジン、ヒスチジン、ノルロイシン、グリセロリン酸、カゼインのトリプシン加水分解液、カゼインの塩酸加水分解液など公知のものが使用できる。これらは単独で用いても良いし、2種以上を混合して用いても良い。
相乗剤の含有量についてだが、相乗剤の含有量が酸化防止剤の含有量よりも非常に大きい場合、上式6及び9の反応がかなりの確率で起こり、時間が経過しても植物油中の不飽和結合が酸化されない状態になり、印字後の画像において摩擦に対して色が落ちにくい等のメリットが薄れてしまう可能性がある。ただし、その反面、ヨウ素価が高い植物油に対してはインクの固化による吐出不良などの問題が解消されるというメリットもある。従って、相乗剤の含有量は酸化防止剤の含有量に対して50〜150%の範囲内にすることによって、ヨウ素価が高い植物油も使用することが可能となり、また酸化の程度を調節することにより、印字後の画像において摩擦に対して色が落ちにくい等のメリットを残すことが可能となる。
(カルボキシル基含有樹脂)
油性記録用インクに添加されるカルボキシル基含有樹脂は、ロジン、重合ロジン、水素化ロジン、ロジンエステル、ロジンポリエステル樹脂、水素化ロジンエステルなどのロジン系樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、環化ゴムなどのゴム誘導体樹脂、テルペン樹脂、アルキド樹脂、重合ひまし油などを1種または2種以上を混合して添加して良い。なかでも、植物由来の樹脂であることが好ましい。
また、油性記録用インク中にカルボキシル基含有樹脂を添加する場合の樹脂使用量は、インクのコスト及び印刷適性から2〜50重量%、より好ましくは5〜20重量%である。カルボキシル基含有樹脂の重量平均分子量が低い場合及び添加量が少ない場合には、定着性への効果が小さいこと、また重量平均分子量が高すぎたり、樹脂の添加量が多い場合には吐出不良などの不具合が生じてしまう。
カルボキシル基含有樹脂としては上記のなかでも油脂と多塩基酸と多価アルコールとから構成されるアルキド樹脂が好ましい。
油脂としては大豆油などの半乾性油及びこれらの脂肪酸が挙げられるが、ヤシ油、パーム油、オリーブ油、ひまし油、米糠油、綿実油などのヨウ素価80以下の不乾性油あるいは半乾性油から成るアルキド樹脂も支障が無い範囲で使用することができる。
多塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、テトラヒドロフタル酸、フマル酸、イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和多塩基酸が挙げられる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、ペンタエリスリット、ジペンタエリスリット、マンニット、ソルビットなどが挙げられる。アルキド樹脂の油長は油脂中の脂肪酸がトリグリセライドで存在した時の樹脂中の重量%で示される。
前記アルキド樹脂としてはインキの定着性を考慮すると大豆油変性アルキド樹脂などヨウ素価が80以上のものを使用することが好ましい。また支障の無い範囲で油長60〜90、ヨウ素価80以下のものも使用することができる。アルキド樹脂の油長は60〜90、ヨウ素価80前後であることが好ましいが、アルキド樹脂の重量平均分子量は3万未満が好ましく、1万以下であることがより好ましい。具体的には、アラキード5301X−50、アラキード8012、アラキード5350(荒川化学社製)などが好ましい。
また、カルボキシル基含有樹脂の添加量は油性記録用インク中で1〜10重量%であることが好ましく、2〜5重量%であることがより好ましい。カルボキシル基含有樹脂の添加形態は、着色剤である顔料をカルボキシル基含有樹脂で包含(マイクロカプセル化)した形態で添加してもよいし、着色剤をカルボキシル基含有樹脂中に分散した形態でも良い。
(体質顔料)
また、油性記録用インク中には滲み防止あるいは粘度調整のために体質顔料も添加できる。油性記録用インク中に添加される体質顔料としては、白土、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナホワイト、ケイソウ土、カオリン、マイカ、水酸化アルミニウム、有機ベントナイトなどの無機微粒子及びポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリシロキサン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの有機微粒子またはこれらの共重合体からなる微粒子が挙げられる。これらの添加量はインクに対して0.1〜50重量%が好ましく、1〜5重量%がより好ましい。
<水性記録用インク>
本発明の水性記録用インクは、少なくとも着色剤、水溶性有機溶剤、カルボキシル基含有樹脂、界面活性剤、抑泡剤、水を含む。
(着色剤)
着色剤としては水性記録用インクにおいて公知の染料や顔料を使用することができる。また、無機粒子を有機顔料またはカーボンブラックで被服した着色剤粒子を用いてもよい。
無機粒子をカーボンブラックで被覆する方法としては、凝固、析出などによる液中乾燥法、混合しながら機械的な力を加える乾燥混合法などが挙げられる。また、無機粒子を有機顔料で被覆する方法としては、無機粒子の存在下で有機顔料を析出する方法、無機粒子と有機顔料を機械的に混摩砕する方法等がある。この場合、例えば、熱安定性に優れた有機顔料で被覆する場合には化学的蒸着技術を用いることができる。更に必要に応じて、ポリシロキサン、アルキルシランから生成されるオルガノシラン化合物層を無機粒子と有機顔料の間に設ければ、両者の接着性を向上させることができる。
無機粒子としては、二酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化鉄、水酸化鉄、酸化スズ等が挙げられる。無機粒子の形状はアスペクト比が小さいものが好ましく、球状が特に好ましい。また、無機粒子の表面にカラー着色剤を吸着させる場合には、無機粒子は無色透明または白色であることが好ましいが、黒色着色剤を吸着させる場合には、黒色の無機粒子を用いても構わない。
無機粒子の一次粒径は100nm以下が好ましく、5〜50nmがより好ましい。
無機粒子を被覆する有機顔料としては、ブラック顔料として、アニリンブラックが挙げられる。カラー顔料としては、例えば、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾ、モノアゾ、ピラントロン、ペリレン、複素環式イエロー、キナクリドン及び(チオ)インジゴイド等が挙げられる。これらの中でも発色性の面から、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、モノアゾイエロー系顔料、ジアゾイエロー系顔料、複素環式イエロー顔料が特に好ましい。
フタロシアニン系顔料としては、例えば、銅フタロシアニンブルーまたはその誘導体(C.Iピグメントブルー15:3、C.Iピグメントブルー15:4)、アルミニウムフタロシアニン等が挙げられる
キナクリドン系顔料としては、例えば、C.Iピグメントオレンジ48、C.Iピグメントオレンジ49、C.Iピグメントレッド122、C.Iピグメントレッド192、C.Iピグメントレッド202、C.Iピグメントレッド206、C.Iピグメントレッド207、C.Iピグメントレッド209、C.Iピグメントバイオレット19、C.Iピグメントバイオレット42等が挙げられる。
モノアゾイエロー系顔料としては、例えば、C.Iピグメントイエロー74、C.Iピグメントイエロー109、C.Iピグメントイエロー128、C.Iピグメントイエロー151等が挙げられる。
ジアゾイエロー系顔料としては、例えば、C.Iピグメントイエロー14、C.Iピグメントイエロー16、C.Iピグメントイエロー17等が挙げられる。
複素環式イエロー顔料としては、例えば、C.Iピグメントイエロー117、C.Iピグメントイエロー138等が挙げられる。
無機粒子と着色剤である有機顔料またはカーボンブラックの重量比(無機粒子:着色剤)は、3:1〜1:3が好ましく、3:2〜1:2がより好ましい。着色剤の割合が小さすぎると、発色性や着色力が低下することがあり、着色剤の割合が大きくなりすぎると、透明性や色調を悪くすることがある。
無機粒子を有機顔料またはカーボンブラックで被覆した着色剤粒子の市販品としては、例えば、戸田工業株式会社製のシリカ/カーボンブラック複合材料、シリカ/フタロシアニンC.Iピグメントブルー15:3複合材料、シリカ/ジアゾイエロー複合材料、シリカ/キナクリドンC.Iピグメントレッド122複合材料等が挙げられ、これらは1次粒径が小さく好適に用いることができる。
例えば、1次粒径が20nmの無機粒子を等量の有機顔料で被覆した場合、その1次粒径は25nm程度になる。そこで適当な分散剤を用いて1次粒子の状態のままで分散できれば、分散粒子径が25nmの非常に微細な顔料分散インクを作成することができる。
着色剤粒子の1次粒径は、水性記録用インク中において5〜100nmが好ましく、30〜80nmがより好ましい。1次粒径が5nm未満であると、インクの長期保存において増粘したり、着色剤粒子が凝集することがあり、100nmを超えるとインクを紙やフィルム等の媒体に印刷する場合、印刷部の彩度及び明度が低下した印刷物となることがある。なお、上記着色剤粒子の1次粒径とは、機械的せん断ではこれ以上細かく粉砕できない着色剤粒子の最小単位を意味する。
着色剤粒子の水性記録用インク中の含有量は、1〜20重量%が好ましく、2〜15重量%がより好ましい。
(水溶性有機溶剤)
本発明に係る水性記録用インクは水を溶媒として使用するが、更にインクの乾燥を防止するため、分散安定性を向上するため等の目的で水溶性有機溶剤を使用する。これらの水溶性有機溶剤は複数混合して使用してもよい。
水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
前記多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、1,2,3−ブタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、ペトリオール等が挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
含窒素複素環化合物類としては、例えば、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−プチロラクトン等が挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
これらの水溶性有機溶剤の中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオールが特に好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果を奏する。また、保存安定性及び吐出安定性に優れた水性記録用インクを作成することができる。
着色剤粒子と水溶性有機溶剤の配合比は、インクの吐出安定性に非常に影響がある。顔料固形分が多いのに、水溶性有機溶剤の配合量が少ないと、ノズル付近の水分蒸発が進み、吐出不良をもたらすことになる。
本発明に係る水性記録用インクは、上記水溶性有機溶剤以外に、必要に応じて、糖類やその誘導体などの他の水溶性有機溶剤を併用することもできる。糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類、四糖類も含む)、多糖類及びこれらの誘導体が挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キロース、トレハロース、マントトリオース等が挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロース等自然界に広く存在する物質を含むものとする。
糖類の誘導体としては、前記糖類の還元糖や酸化糖類が挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体的には、マルチトール、ソルビット等が挙げられる。
糖類の含有量は、水性インクに対して0.1〜40重量%が好ましく、0.5〜30重量%がより好ましい。
(界面活性剤)
界面活性剤としては、特に制限はなく、着色剤の種類や水溶性有機溶剤、浸透剤等の組み合わせによって、分散安定性を損なわない界面活性剤の中から目的に応じて適宜選択することができる。特に記録媒体に印刷する場合には、表面張力が低く、レベリング性の高いフッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤が好適であり、特にフッ素系界面活性剤が好ましい。
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。
前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。
パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルリン酸エステルの塩等が挙げられる。
パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。
これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2、NH(CH2CH2OH)3等が挙げられる。
前記フッ素系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、旭硝子社製のサーフロンシリーズ(S−111、S−112、S−113、S−121、S−131、S−132、S−141、S−145)、住友スリーエム社製のフルラードシリーズ(FC−93、FC−95、FC−98、FC−129、FC−135、FC−170C、FC−430、FC−431)、大日本インキ社製のメガファックシリーズ(F−470、F−1405、F−474)、Dupont社製のZonyl TBS、FSP、FSA、FSN−100、FSN、FSO−100、FSO、FS−300、UR、ネオス社製のFT−110、FT−250、FT−252、FT−400S、FT−150、FT−400SW、オムノバ社製のPF−151N等が挙げられるが、中でも特に以下の構造を有するフッ素系界面活性剤が特に好ましい。
Figure 2013001057
前記シリコーン系界面活性剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。中でも高pHでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
シリコーン系界面活性剤としては、適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー社、信越シリコーン社、東レ・ダウコーニング・シリコーン社等のものを容易に入手できる。
また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのSi部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
ポリエーテル変性シリコーン化合物としては、適宜合成したものを使用しても、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、信越化学社製のKF−618、KF−642、KF−643等が挙げられる。
また、前記フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤以外にも、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。
前記アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩等が挙げられる。
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等が挙げられる。また、その市販品として、例えば、エアープロダクツ社製のサーフィノールシリーズ(104、82、465、485、TG)等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノピロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジメチルアルキル(ヤシ)ベタイン、ジメチルラウリルベタイン等が挙げられる。また、その市販品として、例えば、日光ケミカルズ社、日本エマルジョン社、日本触媒社、東邦化学社、花王社、アデカ社、ライオン社、青木油脂社、三洋化成社等のものを容易に入手できる。
前記種々の界面活性剤は、単独で用いても複数のものを混合して用いてもよい。単独では水性記録用インク中に容易に溶解しない場合でも、複数のものを混合することにより可溶化され、安定に存在することができる場合もある。
前記界面活性剤の水性記録用インク中における含有量は、0.01〜3重量%が好ましく、0.5〜2重量%がより好ましい。合計含有量が0.01重量%未満では、界面活性剤を添加した効果が無くなることがあり、3重量%を超えると、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
(抑泡剤)
しかし、特にフッ素系界面活性剤の界面活性能は非常に高く、一般的に使用されているシリコーン系抑泡剤を添加したとしても、発生した気泡が消えずに残留してしまう。これにより、インクを吐出する際には吐出不良などが発生する可能性がある。従って本発明においては、気泡の発生を抑えるためにN−オクチル−2−ピロリドン、2,4,7,9−テトラメチルデカン−4,7−ジオール、2,5,8,11−テトラメチルドデカン−5,8−ジオールのいずれか1種を添加している。上記いずれか1種の抑泡剤と上記フッ素系界面活性剤を併用することで、気泡の発生を抑えることができ、気泡による不具合を解消することが可能となる。
本発明における水性記録用インクの表面張力はフッ素系界面活性剤と抑泡剤の割合で決まるが、記録媒体の種類によって水性記録用インクの表面張力を下げる必要がある場合にはフッ素系界面活性剤の比率を多くする必要がある。ただし、当然のことながらフッ素系界面活性剤の比率を増やすと泡立ちの問題があることから、フッ素系界面活性剤の比率は、フッ素系界面活性剤と抑泡剤の合計量に対して40重量%以下が好ましく、30重量%以下がより好ましい。
(カルボキシル基含有樹脂)
本発明に係る水性記録用インクはカルボキシル基含有樹脂を含むことを特徴とする。これにより、処理液中の有機酸または多価金属塩、架橋剤と水性記録用インク中のカルボキシル基含有樹脂が反応し、記録媒体上での顔料の凝集が起こるので、高画質化を図ることができる。なお、処理液が存在しない場合においても、前記カルボキシル基含有樹脂が含有されていることにより、耐擦過性向上等の効果が期待できる。
カルボキシル基含有樹脂としては、例えば、マレイン酸樹脂やスチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂やアルキド樹脂、変性アルキド樹脂などが挙げられる。その市販品としては、例えば、荒川化学社製のマルキードシリーズやハリマ化成社製のハリマックシリーズ、ハリフタールシリーズ等が挙げられる。
また、カルボキシル基含有樹脂の添加量は水性記録用インク中で1〜10重量%であることが好ましく、2〜5重量%であることがより好ましい。カルボキシル基含有樹脂の添加形態は、着色剤である顔料をカルボキシル基含有樹脂で包含(マイクロカプセル化)した形態で添加してもよいし、着色剤をカルボキシル基含有樹脂中に分散した形態でも良い。
(その他の成分)
本発明に係る水性記録用インクには、前記の各成分の他に、必要に応じて公知の浸透剤、ポリマー粒子、pH調整剤、防腐防錆剤、防黴剤等を添加することができる。
浸透剤としては、炭素数8〜11のポリオール化合物またはグリコールエーテル化合物が好ましく用いられる。これらは、紙への浸透速度を速めると共にブリードを防止する効果を有し、25℃の水中において、0.1〜4.5重量%の溶解度を有する部分的に水溶性の化合物である。
前記炭素数8〜11のポリオール化合物としては、例えば、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,2−オクタンジオール等が挙げられる。
前記グリコールエーテル化合物としては、例えば、多価アルコールアルキルエーテル化合物、多価アルコールアリールエーテル化合物等が挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
これらの浸透剤は、水よりも高沸点で25℃のインク中で液体である成分であり、水性記録用インク中の含有量は、0〜10重量%が好ましく、0.5〜5重量%がより好ましい。
ポリマー粒子としては造膜性を有するものを用いる。ここで造膜性とは、ポリマー粒子を水に分散させエマルジョンの形態とした時、この水性エマルジョンの水分を蒸発させていくと、樹脂皮膜が形成される性質を意味する。
このようなポリマー粒子が含まれていると、水性記録用インク中の揮発成分が蒸発した際に該ポリマー粒子が皮膜を形成し、インク中の着色剤を強固に記録媒体に固着する役割を課す。これにより、耐擦過性、耐水性に優れた画像を実現することができる。
ポリマー粒子は、室温で皮膜を形成するため、最低造膜温度が30℃以下のものが好ましく、10℃以下のものがより好ましい。ここで、最低造膜温度とは、ポリマー粒子を水に分散させて得られたポリマーエマルジョンを、アルミニウム等の金属板の上に薄く流延し、温度を上げていった時に、透明な連続したフィルムが形成される最低の温度のことを意味する。このようなポリマー粒子として、例えば、ミヨシ油脂株式会社製のランディPLシリーズなどが挙げられる。
ポリマー粒子の体積平均粒子径は、5〜200nmが好ましく、10〜100nmがより好ましい。
ポリマー粒子としては、単粒子構造のものを使用することができる。例えば、エマルジョン粒子内にアルコキシシリル基を有すると、塗膜形成過程での水分蒸発によるエマルジョン同士の融着に伴って残存する水分と接触し、加水分解してシラノール基を形成する。また、シラノール基が残存するとアルコキシシリル基またはシラノール同士が反応して、シロキサン結合による強固な架橋構造を形成することができる。このようにポリマー微粒子内に反応性の官能基を共存させると、硬化剤を添加しなくても、造膜時にそれらの官能基を反応させて網目構造を形成させることができる。
また、コア部とそれを囲むシェル部からなるコアシェル構造を有するポリマー粒子を使用することも可能である。ここでいうコアシェル構造とは、組成の異なる2種以上のポリマーが粒子中に相分離して存在する形態を意味する。従って、シェル部がコア部に完全に被覆している形態のみならず、コア部の一部を被覆しているものであってもよい。また、シェル部のポリマーの一部がコア粒子内にドメイン等を形成しているものであってもよい。更にコア部とシェル部の間に、更に一層以上の組成の異なる層を含む3層以上の多層構造を持つものであってもよい。
ポリマー粒子は、不飽和ビニル単量体(不飽和ビニルポリマー)を重合触媒及び乳化剤を存在させた水中において乳化重合する等の公知の方法により得ることができる。ポリマー粒子の水性記録用インクにおける含有量は、0.5〜20重量%が好ましく、1〜5重量%がより好ましい。含有量が0.5重量%未満では、耐擦過性、耐水性向上機能が十分に発揮されないことがあり、20重量%を超えると、乾燥による粘度上昇やポリマー成分の固着により、吐出不良などの不具合が生じてしまう。
前述した無機粒子を有機顔料またはカーボンブラックで被覆した着色剤粒子(複合顔料粒子)は、アニオン性分散剤と共に水に混練分散する際に酸性を示す傾向が強い。水などの媒体に分散している複合顔料の表面は、アニオン系分散剤に包まれているため、負電荷を帯びているが、インク全体が酸性を示すことから、内部は正電荷を帯びており、粒子表面の負電荷が中和され易い状態にある。この状態では分散粒子は凝集し吐出不良を起こす原因となるため、pH調整剤を加えてアルカリ性に保つことにより分散状態を安定化させ、吐出を安定化させることが好ましい。
水性記録用インクのpHは9〜11であることが好ましい。pHが11を超えると、インク供給ユニットなどの材質を溶かし出す量が大きくなり、インクの変質や漏洩、吐出不良等の問題が発生してしまう。
pH調整剤は、顔料を分散剤と共に水に混練分散する際に加えておく方が好ましく、混練分散剤、湿潤剤、浸透剤等の添加剤と共に加えることも好ましい。これは、pH調整剤によっては添加により分散を破壊する場合もあるためである。
pH調整剤としては、例えばアルコールアミン類、アルカリ金属水酸化物、アンモニウム水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属炭酸塩等が挙げられる。
アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール等が挙げられる。
アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第四級アンモニウム水酸化物、第四級ホスホニウム水酸化物等が挙げられる。
アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
<処理液>
前記油性記録用インクまたは水性記録用インクの吐出前または吐出後に記録媒体へ塗布する処理液は、少なくとも有機酸または多価金属塩、架橋剤のいずれか1種以上を含有し、更に、界面活性剤、抑泡剤を含有することが好ましい。
(有機酸)
ここで言う有機酸とは、その構造中にカルボキシル基を含有するものが望ましい。有機酸は、体内で生産されたり食品等に含まれており、人体残留が少なく、また、無臭なものが多く、家庭やオフィスでの画像形成装置で使用されるには望ましい。具体的には、コハク酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸などが好ましく、中でも特に乳酸が好ましく、またそれらの塩を使用しても構わない。
本発明における有機酸の役割としては、油性記録用インクまたは水性記録用インク中のカルボキシル基含有樹脂との反応による記録媒体上での顔料の凝集化が挙げられる。本発明における有機酸の添加量は10重量%以下が好ましく、5重量%以下がより好ましい。有機酸の添加量が多くなってしまうと、油性記録用インクまたは水性記録用インク中のカルボキシル基含有樹脂との反応による顔料の凝集化作用が大きくなってしまい、結果として記録媒体上でのドット径が小さくなってしまう。これは即ちドットの広がりが小さくなることを示しており、特にベタ部での埋まりが不足すると記録媒体の下地色の影響が画像に表れてしまうという不具合が生じてしまう。従って、画像上不具合が無い範囲で有機酸の添加量を決定する必要がある。
(多価金属塩)
多価金属塩も有機酸の作用と同様に、油性記録用インクまたは水性記録用インク中のカルボキシル基含有樹脂との反応により記録媒体上での顔料が凝集し、画像濃度や発色性が向上する。
多価金属イオンの具体例としては、例えば、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+及びBa2+などの2価の金属イオンや、Fe3+、Al3+、Cr3+、Y3+などの3価の金属イオンが挙げられる。多価金属イオンを反応液中に含有させるためには、多価金属塩を用いる。多価金属塩とは、上記で挙げたような多価金属イオンと、該イオンに結合する陰イオンとで構成される塩のことであるが、水に可溶なものであることを要する。塩を形成するための好ましい陰イオンとしては、例えば、Cl-、NO3 -、I-、Br-、ClO3 -、SO4 2-、CO3 2-、CH3COO-及びHCOO-などが挙げられる。処理液中の多価金属イオンの含有量(重量%)は、処理液全重量を基準として、0.1重量%以上が好ましく、1重量%以上10重量%以下がより好ましい。
(架橋剤)
本発明では処理液中に架橋剤を添加しても良い。架橋剤としては、オキサゾリン基含有ポリマーまたは多官能アジリジン化合物、カルボジイミドから選択される。いずれも油性記録用インクまたは水性記録用インク中のカルボキシル基含有樹脂と架橋構造を形成することによって定着性を向上させることができる。
オキサゾリン基を有する反応剤としては、オキサゾリン基を有する樹脂やオキサゾリン基を表面に吸着させた微粒子等がある。
前記オキサゾリン基を有する樹脂としては、市販品として入手可能であり、例えば、日本触媒社製のK−2000シリーズのアクリル−スチレン系樹脂、WSシリーズのアクリル系樹脂、RPSシリーズのスチレン系樹脂、RASシリーズのアクリロニトリル−スチレン系樹脂等が挙げられる。
また、オキサゾリン基を表面に吸着させた微粒子は、市販品として入手可能であり、有機微粒子、無機微粒子に制限されるものではない。オキサゾリン基を有する有機微粒子では、創研化学社製のMEシリーズ、日本純薬社製のジュリマーMBシリーズ、東芝シリコーン社製のトスパールシリーズ、日本ペイント社製のマイクロジェルシリーズ、旭硝子社製のプルオンシリーズ等が挙げられ、オキサゾリン基を有する無機微粒子としては、出光興産社製のチタニアリリーズ、日本アエロジル社製のアルミニウムオキサイドC等が挙げられる。
多官能アジリジン化合物としては日本触媒社製のPZ−33、DZ−22Eなどが挙げられる。カルボジイミドとしては日清紡ケミカル社製のカルボジライトシリーズなどが挙げられる。
上記架橋剤の添加量は10重量%以下が好ましく、3重量%以上5重量%以下がより好ましい。
また、有機酸と架橋剤を併用することで、予め記録媒体上に有機酸と架橋剤を反応させて架橋構造を形成し、その後、油性記録用インクまたは水性記録用インクを吐出させることによって更なる定着性の向上を図ることができる。この形態における有機酸の望ましい役割としては、処理液中に添加している架橋剤との架橋反応、油性記録用インクまたは水性記録用インク中のカルボキシル基含有樹脂との反応による記録媒体上での顔料の凝集化の2つが挙げられる。
この2つの役割を実現するために、この形態における有機酸の添加量は架橋剤1molに対して2mol以上とすることが好ましい。これは最初に起こる架橋剤との架橋反応で全ての有機酸が使用されてしまうと、後に起こるカルボキシル基含有樹脂との反応が起こらなくなってしまうため上記添加量としている。一方、処理液中の有機酸の添加量が多くなってしまうと、油性記録用インクまたは水性記録用インク中のカルボキシル基含有樹脂との反応による顔料の凝集化作用が大きくなってしまい、結果として記録媒体上でのドット径が小さくなってしまう。これは即ちドットの広がりが小さくなることを示しており、特にベタ部での埋まりが不足すると記録媒体の下地色の影響が画像に表れてしまうという不具合が生じてしまう。
従って、画像上不具合が無い範囲で処理液に対する有機酸の添加量を決定する必要があり、その添加量は20重量%以下が好ましく、10重量%以下がより好ましい。
なお、有機酸と架橋剤を併用する場合には架橋反応による増粘を防止するために、有機酸と架橋剤を別々の処理液として有することが好ましい。また、この形態では油性記録用インクまたは水性記録用インクの吐出前に記録媒体上に有機酸と架橋剤による架橋構造を形成することが必須であるため、処理液は油性記録用インクまたは水性記録用インクの吐出前に記録媒体上に吐出または塗布しなくてはならない。
有機酸を含有した処理液のpHは4前後と酸性を示しており、このまま使用すると金属部材の腐食などが進み、長期間使用していると種々不具合が発生する恐れがある。従って、状況に応じてpH調整剤を添加しても良い。pH調整剤としては2−アミノ−2メチル−1,3−プロパンジオールもしくは2−アミノ−2エチル−1,3−プロパンジオールが好ましく、その添加量は添加する有機酸のpHにもよるが、処理液全体のpHが9〜11になるように適宜調整する必要がある。
(界面活性剤)
処理液中に添加している界面活性剤は、前処理液の表面張力を下げるために添加している。本発明の処理液に求められる特性の1つとして各種記録媒体に対して適度に濡れやすく、かつムラ無く吐出または塗布できることが挙げられる。適度に濡れやすくすることによって、各種記録媒体への浸透速度を早めることができ、耐擦過性やブリードなどの不具合を改善することが可能となる。
特に処理液の各種記録媒体への浸透性というものは非常に重要である。仮に浸透性が低い場合には記録媒体表面付近に処理液が多く留まり、着色剤を含む油性記録用インクまたは水性記録用インクと記録媒体上で接触した際に処理液中の有機酸などによって油性記録用インクまたは水性記録用インク中の着色剤を包含しているカルボキシル基含有樹脂が過剰に凝集作用を起こすことで、ドット径の減少によるベタ画像の埋まり不足が発生してしまう。また、記録媒体表面に着色剤成分が過剰に留まることによって、定着性などの不具合も発生してしまう。
上記理由により、濡れ性を向上させるためには界面活性剤を添加して表面張力を下げることが一般的であり、中でも特にフルオロアルキル基を有する界面活性剤は水溶性にした場合にこの表面張力を大幅に低下させる能力を有していることから好ましい。具体的には以下の構造を有するフッ素系界面活性剤が特に好ましい。
Figure 2013001057
なお、上記構造のフッ素系界面活性剤はPFOS(パーフルオロオクタンスルホン酸)及びPFOA(パーフルオロオクタン酸)を含有しておらず、地球環境汚染の観点から見ても優れるものとなっている。
(抑泡剤)
しかし、上記構造のフッ素系界面活性剤の界面活性能は非常に高く、一般的に使用されているシリコーン系抑泡剤を添加したとしても発生した気泡が消えずに残留してしまう。これにより、ローラーなどで塗布する際に塗布ムラが発生したり、または吐出ヘッドによって吐出する際には吐出不良などが発生する可能性がある。従って本発明においては、気泡の発生を抑えるためにN−オクチル−2−ピロリドン、2,4,7,9−テトラメチルデカン−4,7−ジオール、2,5,8,11−テトラメチルドデカン−5,8−ジオールのいずれか1種を添加することが好ましい。上記いずれか1種の抑泡剤と上記フッ素系界面活性剤を併用することで、気泡の発生を抑えることができ、気泡による不具合を解消することが可能となる。
本発明における処理液の表面張力はフッ素系界面活性剤と抑泡剤の割合で決まるが、記録媒体の種類によって処理液の表面張力を下げる必要がある場合にはフッ素系界面活性剤の比率を多くする必要がある。ただし、当然のことながらフッ素系界面活性剤の比率を増やすと泡立ちの問題があることから、フッ素系界面活性剤の比率は、フッ素系界面活性剤と抑泡剤の合計量に対して40重量%以下が好ましく、30重量%以下がより好ましい。本発明におけるフッ素系界面活性剤と抑泡剤の合計添加量は、処理液全量に対して2重量%以下であることが好ましく、1重量%以下がより好ましい。
(水溶性有機溶剤)
処理液にはその他に溶剤として水もしくは水溶性有機溶剤を添加することができる。水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン等が挙げられる。
前記多価アルコール類としては、例えば、グリセリン、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、1,2,3−ブタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、ペトリオール等が挙げられる。
多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。
アミン類としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
含硫黄化合物類としては、例えば、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等が挙げられる。
これらの水溶性有機溶剤の中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオールが特に好ましい。これらは溶解性と水分蒸発による噴射特性不良の防止に対して優れた効果を奏する。また、保存安定性及び吐出安定性に優れた処理液を作成することができる。
<インクカートリッジ>
本発明の処理液または油性記録用インクまたは水性記録用インクを充填するカートリッジは、それぞれを容器内に収容したものであり、必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有する。
容器としては特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、プラスチック製容器、アルミニウムラミネートフィルム等で形成されたインク袋等を有するものが挙げられる。
具体例としては、例えば後述する図5、図6に示す構造のものが挙げられる。
<液体吐出用装置>
本発明の液体吐出用装置は、記録媒体の表面にインクを吐出させて画像を形成する画像形成手段と、処理液を貯留する貯留手段と、前記画像形成手段による画像形成の前もしくは後に、前記記録媒体の表面に対して処理を行う処理手段とを備えている。また、画像形成手段は少なくともインク飛翔手段を有し、必要に応じてその他の手段、例えば、刺激発生手段、制御手段等を有する。
図1に、本発明に係る液体吐出用装置の一例の模式図(側面説明図)を示す。
液体吐出用装置101には、油性記録用インクまたは水性記録用インクを吐出するヘッドを集積したヘッドユニット110K、110C、110M、110Yと、それぞれのヘッドユニットに対応し、ヘッドのメンテナンスを行うメンテナンスユニット111K、111C、111M、111Y、インクを供給するインクカートリッジ107K、107C、107M、107Y、カートリッジからのインクを一部貯蔵し、ヘッドに適切な圧力でインクを供給するサブインクタンク108K、108C、108M、108Yを備えている。
更に記録媒体114を吸引ファン120によって吸着し搬送する搬送ベルト113、搬送ベルト113を支える搬送ローラ119、121、搬送ベルト113が適切な張力を保つようにコントロールするテンションローラ115、搬送ベルト113が適切な平面性を保つためのプラテン124及びプラテンローラー118、記録媒体114を吸着するための静電帯電を与える帯電ローラ116、記録媒体114を押さえる排紙コロ117、排紙した記録媒体114をストックしておく排紙トレイ104からなる排紙機構、印写する記録媒体114をストックする給紙トレイ103、給紙トレイより一枚ずつ記録媒体114を送り出す分離パッド112及び122、送られてきた記録媒体114を帯電ベルトに確実に吸着させるカウンターローラ123、手差しにて給紙した場合に用いられる手差しトレイ105からなる給紙機構を有している。
また、メンテナンス後に排出される廃液を回収する廃液タンク109や、装置を操作し装置状態を表示することができる操作パネル106も備えている。
各ヘッドユニットのノズル列は、記録媒体114の搬送方向に直行するように配列されており、記録領域以上の長さのノズル列を形成している。給紙トレイから記録媒体114が分離コロにて一枚に分離され、加圧コロにて搬送ベルトに密着されることで搬送ベルト上に固定され、ヘッドユニット下を通過する際に記録媒体に液滴を吐出することで、高速に液滴にて記録媒体にパターンニングができ、分離爪にて搬送ベルトから分離され、排紙ローラと排紙コロにて支えられて排紙トレイに記録物が排出される。
この装置では、処理液で記録媒体表面を処理する機構として塗布機構を設けており、ローラ塗布を採用している。処理液135は処理液貯蔵タンク140から図示しない経路によって供給され、汲み上げローラ137でローラ表面に汲み上げられ、膜圧制御ローラ138に転写される。続いて塗布ローラ136に転写された処理液は、塗布用カウンターローラ139との間に通す記録媒体114に転写され、塗布される。
塗布ローラ136に転写される前処理液の塗布量は、塗布ローラ136とのニップ厚を制御することにより行う。処理液を塗布したくない時は、塗布ローラ136に処理液が残らないように、可動ブレード134を塗布ローラ136に押し付け、塗布ローラ表面の処理液を掻き取ることができる。これにより、処理液が塗布ローラ136に残留することで発生する乾燥による増粘や、塗布用カウンターローラ139との固着、塗布ムラなどの機能障害を未然に防ぐことができる。また、図1のように、給紙部を上下で1つずつ設け、処理液を塗布する場合には下の給紙部を、処理液を塗布しない場合には上の給紙部を使用するといった方式にしても良い。
上記ローラ塗布以外に、処理液を吐出方式でスプレー塗布することも可能である。例えば、110Kと同様のヘッドに処理液を充填し、インクと同様に記録媒体114へ吐出させることができ、吐出量や吐出位置の制御を高精度でかつ容易に行うことができる。また、ローラ塗布方式とスプレー塗布方式を併用しても良い。
何れの方式を用いても処理液を任意の位置に任意の量だけ塗布することができる。
また、熱風送風ファン150により、処理液及びインクが付着した記録媒体を加温することによって、乾燥促進または架橋反応促進により定着性を向上させることができる。なお、本例では加熱工程を印刷後の記録媒体に対して熱風ファンにて行っているが、加熱工程は印刷前または印刷前後の記録媒体に対して行っても良いし、その方式も熱風ファンだけではなく、加熱ローラなどの手段によって行っても良い。
図3は、上記液体吐出用装置のヘッドユニットにおけるヘッド配列の一例を示した模式図である。
ヘッドユニットはヘッド外周部材160にヘッド154A〜154Lを固定しており、ヘッドはノズルの一部が重複するように千鳥配置で固定されている。
図4は、図3のヘッドユニットに配列しているヘッドを示す模式図で、各ヘッドには、ノズルプレート201に2列の千鳥配置で開口されているノズル200が設けられており、ヘッドとヘッド外周部材との間には充填剤202にて密閉されており、ノズル面側からの隙間をなくしている。
次に、図1に示す液体吐出用装置の制御部の概要について、図2を参照して説明する。なお、図2は制御部の概略ブロック説明図である。
この制御部300は、装置全体の制御を司るCPU301と、CPU301が実行するプログラム、本発明において使用する所定インク吐出に対するノズル面汚染度合の値及びノズル面汚染許容閾値、駆動波形データ、その他の固定データを格納するROM302と、画像データ等を一時格納するRAM303と、装置の電源が遮断されている間もデータを保持するための不揮発性メモリ(NVRAM)304と、画像データに対する各種信号処理、並び替え等を行う画像処理やその他装置全体を制御するための入出力信号を処理するASIC305とを備えている。
また、この制御部300はホスト側とのデータ、信号の送受を行うためのホストI/F306と、記録ヘッド154の圧力発生手段を駆動制御するための駆動波形を生成するヘッド駆動制御部307と、記録媒体搬送モータ309を駆動するための記録媒体搬送モータ駆動制御部308と、ヘッドユニット(キャリッジ)移動モータ311を駆動するための維持ユニット移動モータ駆動制御部312と、インク経路の電磁弁315を開閉制御するためのインク経路バルブ制御部314、キャップ吸引モータ317やインク供給モータ318の駆動を制御する送液吸引モータ駆動制御部316と、搬送ベルト113の移動量及び移動速度に応じた検知信号を出力するエンコーダや、環境温度及び環境湿度(何れか一方でもよい)を検出するセンサ323からの検知信号、サブインクタンクのインク量検知信号、図示しない各種センサからの検知信号を入力するためのI/O322などを備えている。この制御部300には、この装置に必要な情報の入力及び表示を行うための操作パネル106が接続されている。
制御部300は、パーソナルコンピュータ等の情報処理装置、イメージスキャナ等の画像読み取り装置、デジタルカメラ等の撮像装置等のホスト側からの印刷データ等をケーブル或いはネットを介してホストI/F306で受診する。
そして、CPU301は、ホストI/F306に含まれる受信バッファ内に印刷データを読み出して解析し、ASIC305にて必要な画像処理、データの並び替えを行い、記録ヘッド154のヘッド幅の1ページ分に相当する画像データ(ドットパターンデータ)を、クロック信号に同期して、ヘッド駆動制御部307に送出する。
そして、CPU301は、ホストI/F306に含まれる受信バッファ内の印刷データを読み出して解析し、ASIC305にて必要な画像処理、データの並び替え処理等を行ってヘッド駆動制御部307に画像データを転送する。なお、画像出力するためのドットパターンデータの生成は、例えば、ROM302にフォントデータを格納して行ってもよいし、ホスト側のプリンタドライバで画像データをビットマップデータに展開してこの装置に転送するようにしてもよい。
ヘッド駆動制御部307は、ページ単位で入力される記録ヘッド154の1ページ分に相当する画像データ(ドットパターンデータ)に基づいて選択的に記録ヘッド154の圧力発生手段に印加して記録ヘッド154を駆動する。
また、図示していないが、処理液をローラ塗布する場合、塗布ローラ等の塗布用ローラ群の駆動制御が必要となるため、塗布用モータ制御部と、制御されるモータ、制御用のセンサを設ける。
更に処理液を吐出する場合には、維持動作を他のインクと異なる動作を行わないと、混色によるノズル詰まりの危険性が存在する。そのため維持ユニット移動モータは、インク用とは別に処理用のものを設けることが望ましい。
図10に油性記録用インクまたは水性記録用インクの切り替えを示したフローチャートを記載する。本機構は印字面積によらず、図1中の操作パネル106によりユーザーが油性記録用インクを使用するかもしくは水性記録用インクを使用するかを予め自由に選択することができる手動切り替えモードもしくは印字面積によって油性記録用インクまたは水性記録用インクを使用するかを自動で選択する自動切り替えモードの2つがある。
手動切り替えモードは主に印字面積は少ないが画像が偏っている場合(印字面積は少ないがカールが発生してしまう場合)などにおいて、ユーザーが予め油性記録用インクを手動で選択する。
一方自動切り替えモードは、読み込んだ画像の面積が記録媒体全面積に対して30%以上か否かを判断し、30%以上の場合には油性記録用インクを、30%未満の場合には水性記録用インクを自動で選択して印字する。
次に、インクカートリッジについて、図5及び図6を参照して説明する。ここで、図5は、本発明のインクカートリッジの一例を示す図であり、図6は図5のインクカートリッジのケース(外装)を含めた図である。
インクは図5に示すように、インク注入口242からインク袋241内に充填され、排気した後、該インク注入口242を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口243に装置本体の針を刺して装置にインクを供給する。インク袋241は、透気性の無いアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋241は、図6に示すように、通常プラスチック製のカートリッジケース244内に収容され、インクカートリッジ240として、各種液体吐出用装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
また、上記インクカートリッジ240に、インクの代わりに処理液を入れ、処理液用のカートリッジとして用いれば、インクカートリッジと同様に、各種画像形成装置に着脱可能に装着して用いることができる。
なお、処理液を記録媒体に塗布する形態としては、図7〜図9などの方式などの方式が考えられる。
図7は吐出ヘッドからの吐出方式について記載したものであり、記録媒体114の搬送方向上流側に処理液135を吐出する記録ヘッドを設け、搬送方向下流側に油性記録用インクまたは水性記録用インク130を設けることで、所定の画像データに基づいて予め吐出される処理液135と油性記録用インクまたは水性記録用インク130を記録媒体114上で混合することができる。
図8は3本ロールによる塗布方式について記載したものであるが、詳細については図1で記載しているのでここでの説明は割愛する。
図9は2本ロールによる塗布方式について記載したものであり、吐出ヘッドから吐出された処理液135を塗布ローラ401及び膜厚制御ローラ402によって所定の膜厚に制御して記録媒体114に塗布する。また、塗布ローラ401上に残留した過剰の処理液は可動ブレード134にて回収される。なお、ここでは図示しないが、図9の搬送方向下部には油性記録用インクまたは水性記録用インクの吐出ヘッドが設けられている。
以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
(油性記録用インクの調製)
顔料としてカーボンブラックを50重量%、分散剤としてアンモニウムフタロシアニンスルホン酸塩及びポリエステルアミンを5重量%、大豆油変性アルキド樹脂を5重量%、パーム油を40重量%とをビーズミル機(アシザワ株式会社製:LMZ0.6)用いて分散し、黒色顔料分散液を得た。その後、下記表の割合で混合し、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行うことで油性インクを得た。なお、黒色顔料分散液は固形分として8重量%となるような割合で添加している。
(水性記録用インクの調製)
[合成例]
攪拌装置、滴下装置、温度センサー及び上部に窒素導入装置を有する還流装置を取り付けた反応容器を有する自動重合反応装置(轟産業株式会社製:重合試験機DSL−2AS型)の反応容器にメチルエチルケトンを550g仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら80℃で加温した後、滴下装置によりメタクリル酸−2−ヒドロキシエチルを75.0g、メタクリル酸を77.0g、スチレンを80.0g、メタクリル酸ブチルを150.0g、アクリル酸ブチルを98.0g、メタクリル酸メチルを20.0g及び「パーブチル(登録商標)O」(日本油脂株式会社製)40.0gの混合溶液を4時間かけて滴下した。滴下終了後、更に同温度で15時間反応を継続させて、酸価100、重量平均分子量21,000、Tg(計算値)31℃のアニオン性基含有スチレン−アクリル系共重合体Aのメチルエチルケトン溶液を得た。反応終了後、メチルエチルケトンの一部を減圧留去し、不揮発分を50%に調製した共重合体A溶液を得た。
[調製例1]
冷却用ジャケットを備えた混合槽にカーボンブラックを1000gと、合成例で得た共重合体A溶液を800g、205水酸化ナトリウム水溶液を143g、メチルエチルケトンを100g及び水1957gを仕込み、攪拌混合した。混合液を直径0.3mmのジルコニアビーズを充填した分散装置(三井鉱山株式会社製:SCミルSC100)に通し、循環方式(分散装置より出た分散駅を混合槽に戻す方式)により6時間分散した。分散装置の回転数は2,700回転/分とし、冷却用ジャケットには冷水を通して分散液温度が40℃以下に保たれるようにした。分散終了後、混合槽より分散原液を抜き取り、次いで水10,000gで混合槽及び分散装置流露を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。ガラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メチルエチルケトンの全量と水の一部を留去した。室温まで冷却後、攪拌しながら10%塩酸を滴下してpH4.5に調整した後、固形分をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。ケーキを容器に取り、20%水酸化カリウム水溶液200gを加えた後、ディスパ(特殊機化工業株式会社製:TKホモディスパ)にて分散し、更に水を加えて不揮発分を調整して、不揮発分20%のカーボンブラックが水酸化カリウム中で中和されたカルボキシル基含有スチレン−アクリル系共重合体で被覆された複合粒子として水性媒体中に分散した水性顔料分散体を得た。
[調製例2]
調製例1で得た水性顔料分散体と水溶性有機溶剤、水などを下記表のような割合で混合し、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行うことで水性インクを作製した。なお、水性インクにおいて着色剤は、調製例1で得た水性顔料分散体の固形分が8重量%となるような割合で添加している。
(処理液の調製)
有機酸や水などを下記表のような割合で混合し、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過を行うことで処理液を作成した。
処理液処方で示す材料を混合して調製した各実施例及び比較例の処理液を小林製作所社製のワイヤーバー(巻線径:0.02mm)を用いて、記録媒体(リコー社製 マイペーパー)へ均一に塗布した。
次いで、液体吐出用装置(リコー社製のIPSIO GX5000)により前記記録媒体へ、ある所定画像に従って、印字速度30rpmで油性インクまたは水性インクを吐出させ、印刷サンプルを得た。
上記各印刷サンプルについて、以下の方法により諸特性を評価した。
<画像濃度>
油性記録用インクまたは水性記録用インク、または処理液を塗布した記録媒体への各インクを1cm×1cmのベタ画像に従って吐出させた印刷サンプルのベタ部を、X−Rite社製の分光測色濃度計(939)で測定した。
<転写濃度>
印刷サンプルのベタ部を、東洋精機製作所社製のクロックメーターに布を貼り付けて擦り、擦過後の布へのインクの転写濃度を、X−Rite社製の分光側色濃度計(939)で測定した。転写濃度が小さいほど、画像の定着性が良好である。
<泡立ち評価>
比較例または実施例に記載の処方に基づいて混合・調製した油性記録用インク及び水性記録用インク、処理液を、容量100mlのメスシリンダーに10ml入れて一昼夜放置し、その後、メスシリンダーを10℃の恒温水槽に30分以上入れて液温を慣らした。液温が十分慣れたら、所定のシリンジにて空気を吹き込み100mlまで泡立たせた。その後、30秒後の泡高さを目視にて確認した。
<カール評価>
印字面積が記録媒体全面積に対して30%及び50%の画像を水性記録用インクまたは油性記録用インクにて印字し、10秒後のカール量を測定した。
<インク保存性評価>
油性記録用インク及び水性記録用インクを70℃の恒温槽に2週間放置し、初期粘度と保存後の粘度の差(粘度上昇レベル)を以下の3段階に分けて判断した。
○:粘度上昇は認められない
△:やや粘度上昇が認められる
×:顕著な粘度上昇が認められる
上記評価項目のうち、画像濃度、転写濃度、及びカール評価については、記録用インクの吐出前又は吐出後に記録媒体を50℃に加温した場合の評価も行った。
Figure 2013001057
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表中の比較例1、2、3及び実施例1、6などより、画像面積が記録媒体全面積に対して30%以上の場合は油性記録用インクを用いることで記録媒体のカールを防止することができ、一方、画像面積が記録媒体全面積に対して30%未満の場合には水性記録用インクを用いても記録媒体がカールすることが無く、かつ画像濃度も優れることが示された。
表中の比較例4及び実施例12、16、20などより、処理液により記録媒体を処理することによって、高濃度の画像を得ることができることが示された。
表中の実施例1より、油性インク中にカルボキシル基含有樹脂を添加することによって、処理液中の凝集剤(有機酸/多価金属塩/架橋剤)との反応により高濃度の画像を得ることができることが示された。
表中の実施例2、3、4より、大豆油変性アルキド樹脂を油性記録用インク中に1〜10重量%含有することで、処理液中の凝集剤(有機酸/多価金属塩/架橋剤)との反応により高濃度の画像を得ることができることが示された。
表中の実施例1、5より、ヨウ素価が60〜130の植物油またはその誘導体を使用することによって、経時での保存安定性を確保することができることが示された。
表中の実施例実施例7、8、9より、カルボキシル基含有樹脂の添加量が1〜10重量%であることによって、処理液中の凝集剤(有機酸/多価金属塩/架橋剤)との反応により高濃度の画像を得ることができることが示された。
表中の実施例6、7、10、11、12より、該構造の界面活性剤及び抑泡剤を使用することで、界面活性剤による表面張力の低下及び気泡の発生による吐出不良の不具合を防止することができることが示された。
表中の比較例4及び実施例13、15より、処理液中に乳酸または乳酸アンモニウム塩を添加することにより高濃度の画像を得ることができることが示された。
表中の実施例12、13、14より、処理液中に乳酸または乳酸アンモニウム塩を5重量%以下含有させることによって高濃度の画像を得ることができることが示された。
表中の比較例4及び実施例16より、処理液中に多価金属塩を含有させることによって高濃度の画像を得ることができることが示された。
表中の実施例16、17より、処理液中に多価金属塩を0.1重量%以上含有させることによって高濃度の画像を得ることができることが示された。
表中の比較例4及び実施例18、19、20より、処理液中に架橋剤としてオキサゾリン基含有ポリマー、多官能アジリジン化合物、カルボジイミドから選択される少なくとも1種を含有させることによって高濃度の画像を得ることができることが示された。
表中の実施例20、21、22より、処理液中にオキサゾリン基含有ポリマー、多官能アジリジン化合物、カルボジイミドから選択される少なくとも1種を10重量%以下含有させることによって高濃度の画像を得ることができることが示された。
表中の実施例1、13、23、24より、記録用インクの吐出前または吐出後に記録媒体を加温することによって、定着性の向上及び水性記録用インクを使用した場合には記録媒体のカール量を抑えることができることが示された。
101 液体吐出用装置
103 給紙トレイ
104 排紙トレイ
105 手差しトレイ
106 操作パネル
107K インクカートリッジ
107C インクカートリッジ
107M インクカートリッジ
107Y インクカートリッジ
108K サブインクタンク
108C サブインクタンク
108M サブインクタンク
108Y サブインクタンク
109 廃液タンク
110K ヘッドユニット
110C ヘッドユニット
110M ヘッドユニット
110Y ヘッドユニット
111K メンテナンスユニット
111C メンテナンスユニット
111M メンテナンスユニット
111Y メンテナンスユニット
112 分離パッド
113 搬送ベルト
114 記録媒体
115 テンションローラ
116 帯電ローラ
117 排紙コロ
118 プラテンローラ
119 搬送ローラ
120 吸引ファン
121 搬送ローラ
124 プラテン
122 分離パッド
123 カウンターローラ
130 水性記録用インク
134 可動ブレード
135 処理液
136 塗布ローラ
137 汲み上げローラ
138 膜圧制御ローラ
139 塗布用カウンターローラ
140 処理液貯蔵タンク
154A〜L 記録ヘッド
160 外周部材
200 ノズル
201 ノズルプレート
202 充填剤
240 インクカートリッジ
241 インク袋
242 インク注入口
243 インク排出口
244 カートリッジケース
300 制御部
301 CPU
302 ROM
303 RAM
304 不揮発性メモリ(NVRAM)
305 ASIC
306 ホストI/F
307 ヘッド駆動制御部
308 記録媒体搬送モータ駆動制御部
309 記録媒体搬送モータ
311 ヘッドユニット(キャリッジ)移動モータ
312 維持ユニット移動モータ駆動制御部
314 インク経路バルブ制御部
315 電磁弁
316 送液吸引モータ駆動制御部
317 キャップ吸引モータ
318 インク供給モータ
322 I/O
323 センサ
401 塗布ローラ
402 膜厚制御ローラ
特開2008−208332号公報 特開2001−096731号公報 特開平11−165420号公報

Claims (10)

  1. 少なくとも着色剤がカルボキシル基含有樹脂中に分散しているか、またはカルボキシル基含有樹脂によってマイクロカプセル化されており、かつオイル成分を含有する油性記録用インクと、少なくとも着色剤がカルボキシル基含有樹脂中に分散しているか、またはカルボキシル基含有樹脂によってマイクロカプセル化されており、かつ界面活性剤、抑泡剤を含有する水性記録用インクとを同一機内に有し、
    画像面積によって油性記録用インクまたは水性記録用インクのいずれか一方を選択し吐出する液体吐出用装置であって、
    画像面積が記録媒体全面積に対して30%以上の場合は油性記録用インクを吐出し、30%未満の場合は水性記録用インクを吐出させるようにしたことを特徴とする液体吐出用装置。
  2. 少なくとも有機酸、多価金属塩、及び架橋剤からなる群より選択されるいずれか1種以上を含有し、かつ界面活性剤、抑泡剤を含有する処理液を、油性記録用インクまたは水性記録用インクの吐出前または吐出後に記録媒体に塗布または吐出する機構を有することを特徴とする請求項1に記載の液体吐出用装置。
  3. 前記油性記録用インクに含まれるカルボキシル基含有樹脂が植物由来の樹脂であることを特徴とする請求項1又は2に記載の液体吐出用装置。
  4. 前記油性記録用インクに含まれるカルボキシル基含有樹脂が大豆油変性アルキド樹脂であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の液体吐出用装置。
  5. 前記油性記録用インクに含まれるカルボキシル基含有樹脂、及び前記水性記録用インクに含まれるカルボキシル基含有樹脂の添加量が、それぞれのインク中で1〜10重量%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の液体吐出用装置。
  6. 前記オイル成分が植物油またはその誘導体からなり、そのヨウ素価が60〜130であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の液体吐出用装置。
  7. 前記界面活性剤が以下の(1)式または(2)式で表される化合物のうち、少なくとも1つを有することを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の液体吐出用装置。
    Figure 2013001057
    式(1)中、nは2〜6の整数を示し、aは15〜50の整数を示す。式(1)中、Yは−Cb2b+1(bは11〜19の整数を示す)又は−CH2CH(OH)CH2−Cm2m+1(mは2〜6の整数を示す)を示す。
    Figure 2013001057
  8. 前記抑泡剤がN−オクチル−2−ピロリドン、2,4,7,9−テトラメチルデカン−4,7−ジオール、又は2,5,8,11−テトラメチルドデカン−5,8−ジオールであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の液体吐出用装置。
  9. 前記有機酸が乳酸または乳酸アンモニウム塩であることを特徴とする請求項2〜8のいずれかに記載の液体吐出用装置。
  10. 前記乳酸または乳酸アンモニウム塩の添加量が処理液中で5重量%以下であることを特徴とする請求項9に記載の液体吐出用装置。
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