JP2012509796A - 高品質インクジェット印刷用の光学増白剤組成物 - Google Patents

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Abstract

本発明は、高品質インクジェット印刷に適した基材の光学増白のための、ジアミノスチルベンの誘導体、バインダー、及び２価金属塩などのインク固定剤を含む液体組成物に関する。

Description

本発明は、高品質インクジェット印刷に適した基材の光学増白のための、ジアミノスチルベンの誘導体、バインダー、および２価金属塩を含む液体組成物に関する。
インクジェット印刷は近年、紙シート上にデータおよび画像を記録するための非常に重要な手段となっている。低コストであり、多色画像を容易に作り出すこと、および比較的高速であることが、この技術の利点の一部である。しかし、インクジェット印刷は、短い乾燥時間、高い印刷濃度および鮮明度、並びに色同士のにじみの低減といった要求を満たすために、基材に対して多大な要求を突きつける。さらに、基材は高い明度を有するべきである。例えば普通紙は、インクジェット印刷に使用される水性アニオン性色素または顔料の吸収性が乏しく、相当な時間インクが紙の表面上にとどまり、これはインクの拡散を起こさせ印刷鮮明度が低くなる。高い印刷濃度および鮮明度をもたらしながら短い乾燥時間を実現する１つの方法は、特別なシリカコート紙を使用することである。しかしそのような紙は製造にコストがかかる。
米国特許第６，２０７，２５８号明細書（特許文献１）は、２価金属塩を含有する水性サイジング媒体で基材表面を処理することにより、顔料インクジェット印刷の品質を改善できることを開示することによって、この問題に対する部分的な解決策を提供する。塩化カルシウムおよび塩化マグネシウムは好ましい２価金属塩である。サイジング媒体は、非コート紙の処理に使用される他の従来の紙添加剤も含有してもよい。従来の紙添加剤としては、紙の白色度を大幅に改善しそれによってインクジェット印刷と背景との間のコントラストを大幅に改善することが良く知られている、光学増白剤（ＯＢＡ）が挙げられる。米国特許第６，２０７，２５８号明細書（特許文献１）は、本発明による光学増白剤の使用例は提示していない。
国際公開第２００７／０４４２２８号（特許文献２）は、アルケニル無水コハク酸サイズ剤および／またはアルキルケテンダイマーサイズ剤を含み、金属塩を組み込む組成物を特許請求している。本発明による光学増白剤の使用には触れていない。
国際公開第２００８／０４８２６５号（特許文献３）は、リグノセルロース繊維から形成される基材を含む印刷用記録シートを特許請求しており、その少なくとも１つの面は水溶性２価金属塩で処理されている。この記録シートは、向上した画像の乾燥時間を示す。光学増白剤は、塩化カルシウムおよび１つまたは複数のデンプンを含む、好ましい表面処理の任意選択の成分のリストに含まれている。本発明による光学増白剤の使用についての例は示されていない。
国際公開第２００７／０５３６８１号（特許文献４）は、インクジェット基材に塗布されると、印刷濃度、色同士のにじみ、印刷鮮明度、および／または画像の乾燥時間を改善する、サイジング組成物を記載している。このサイジング組成物は、少なくとも１つの顔料（好ましくは沈降炭酸カルシウムまたは重質炭酸カルシウムのいずれか）、少なくとも１つのバインダー（その一例はデンプンおよびポリビニルアルコールを含む多成分系である）、少なくとも１つの窒素含有有機種（好ましくはジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）のポリマーまたはコポリマー）、および少なくとも１つの無機塩を含む。サイジング組成物は、少なくとも１つの光学増白剤を含有してもよく、その例としては、クラリアントのＬｅｕｃｏｐｈｏｒ ＢＣＷおよびＬｅｕｃｏｐｈｏｒ ＦＴＳである。
顔料インクジェット印刷用に意図した基材において塩化カルシウムなどの２価金属塩を使用する利点は、適合性の水溶性光学増白剤が入手できるようになって初めて完全に実現できる。しかし、水溶性光学増白剤は高カルシウム濃度において沈殿する傾向があることが良く知られている。（例えば、Tracing Technique in Geohydrology、５０頁、Werner KassおよびHorst Behrens著、Taylor & Francisより発行、1998年（非特許文献１）を参照のこと）。
米国特許第６，２０７，２５８号明細書 国際公開第２００７／０４４２２８号 国際公開第２００８／０４８２６５号 国際公開第２００７／０５３６８１号
Tracing Technique in Geohydrology、５０頁、Werner KassおよびHorst Behrens著、Taylor & Francisより発行、1998年
したがって、２価金属塩を含有するサイジング組成物との良好な適合性を有する、水溶性光学増白剤が求められている。
驚くことに式（１）の光学増白剤が、２価金属塩を含有するサイジング組成物との良好な適合性を有することが今回分かった。
したがって本発明は、基材、好ましくは紙を光学増白させるサイジング組成物を提供し、この組成物は特に顔料インクジェット印刷に適しており、
（ａ）少なくとも１つのバインダー
（ｂ）塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウム、および前記化合物の混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの２価金属塩と；
（ｃ）水、および
（ｄ）少なくとも１つの式（１）の光学増白剤を含む。
Figure 2012509796
 （式中、
ＭおよびＸは、互いに同一でも異なっていても良く、互いに独立に、水素、アルカリ金属カチオン、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、または前記化合物の混合物からなる群から選択され、
ｎは０〜６である。）
好ましい式（１）の化合物としては、
ＭおよびＸは、互いに同一でも異なっていても良く、互いに独立に、アルカリ金属カチオン、および、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル基で三置換されたアンモニウム、または前記化合物の混合物からなる群から選択され、
ｎは０〜６である、化合物である。
より好ましい式（１）の化合物としては、
ＭおよびＸは、互いに同一でも異なっていても良く、互いに独立に、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、および、Ｃ１〜Ｃ３直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル基で三置換されたアンモニウム、または前記化合物の混合物からなる群から選択され、
ｎは０〜６である、化合物である。
特に好ましい式（１）の化合物としては、
ＭおよびＸは、互いに同一でも異なっていても良く、互いに独立に、Ｎａ、Ｋ、および、トリエタノールアミン、または前記化合物の混合物からなる群から選択され、
ｎは０〜６である、化合物である。
サイジング組成物中の光学増白剤の濃度は、０．２〜３０ｇ／ｌの間、好ましくは１〜１５ｇ／ｌの間、最も好ましくは２〜１２ｇ／ｌの間であってもよい。
バインダーは、典型的には、酵素により修飾されたデンプン、および化学的に修飾されたデンプンであり、例えば、酸化デンプン、ヒドロキシエチル化デンプン、またはアセチル化デンプンである。デンプンは、実施する特定の実施形態によって、天然デンプン、アニオン性デンプン、カチオン性デンプン、または両性デンプンとすることもできる。デンプン源は任意のものであってもよいが、好ましくはデンプン源の例としては、トウモロコシ、コムギ、ジャガイモ、コメ、タピオカ、およびサゴが含まれる。ポリビニルアルコールのような一つ以上の二次バインダーを使用してもよい。
サイジング組成物中のバインダーの濃度は、１〜３０重量％の間、好ましくは２〜２０重量％の間、最も好ましくは５〜１５重量％の間であってもよい。
好ましい２価金属塩は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、チオ硫酸カルシウム、またはチオ硫酸マグネシウム、または前記化合物の混合物からなる群から選択される。
より好ましい２価金属塩は、塩化カルシウムまたは塩化マグネシウムまたは前記化合物の混合物からなる群から選択される。
サイジング組成物中の２価金属塩の濃度は、１〜１００ｇ／ｌの間、好ましくは２〜７５ｇ／ｌの間、最も好ましくは５〜５０ｇ／ｌの間であってもよい。
２価金属塩がカルシウム塩およびマグネシウム塩の混合物である場合、カルシウム塩の量は０．１〜９９．９％の範囲であってもよい。
サイジング組成物のｐＨ値は、典型的には５〜１３、好ましくは６〜１１の範囲である。
１つまたは複数の複数のバインダー、１つまたは複数の２価金属塩、１つまたは複数の光学増白剤および水に加えて、サイジング組成物は光学増白剤の調製中に形成される副生成物並びに他の従来の紙添加剤を含有してもよい。そのような添加剤の例は、キャリアー、消泡剤、ワックスエマルション、染料、無機塩、可溶化補助剤、防腐剤、錯化剤、表面サイズ剤、架橋剤、顔料、特殊樹脂などである。
本発明の付加的な形態において、サイジング組成物における光学増白剤の機能を高めるために、光学増白剤をポリビニルアルコールと前混合すればよい。ポリビニルアルコールは６０〜９９％を含む任意の加水分解度を有していてもよい。光学増白剤／ポリビニルアルコールの混合物は、任意の量の光学増白剤とポリビニルアルコールを含むことができる
。光学増白剤／ポリビニルアルコールの混合物の製造の例としては、国際公開第２００８／０１７６２３号中に見つけることができる。
光学増白剤／ポリビニルアルコールの混合物は水性混合物であるとよい。
光学増白剤／ポリビニルアルコールの混合物は、少なくとも一つの光学増白剤が１０〜５０重量％含む任意の量の光学増白剤を含有するとよい。さらに、光学増白剤／ポリビニルアルコールの混合物は、ポリビニルアルコールが０．１〜１０重量％含む任意の量の光学増白剤を含有するとよい。
サイジング組成物は、当技術分野で既知の任意の表面処理法によって、紙基材の表面に塗工してもよい。塗工方法の例としては、サイズプレス塗工、カレンダーサイズ塗工、タブサイジング、 コーティング塗工、およびスプレー塗工が挙げられる（例えばHandbook for Pulp & Paper Technologists、283〜286頁、G. A. Smook著、第2版、Angus Wilde Publications、1992年、および米国特許第２００７／０２７７９５０号を参照のこと）。好ましい塗工の方法は、パドルサイズプレスまたはロッドメータサイズプレスなどのサイズプレスである。あらかじめ作られた紙のシートを、サイジング組成物に浸した２本ロールニップに通す。紙は組成物の一部を吸収し、残りはニップで除去される。
紙基材は、合成による、または、木材起源もしくは非木材起源を含む任意の繊維性植物から調達することができるセルロース繊維のウェブを含有する。好ましくは、セルロース繊維は硬材および／または軟材から調達される。繊維は、未使用繊維若しくは再生繊維、または未使用繊維および再生繊維の任意の組み合わせであってもよい。
紙基材中に含有されるセルロース繊維は、例えばHandbook for Pulp & Paper Technologists、G. A. Smook著、第2版、Angus Wilde Publications、1992年のそれぞれ１３章および１５章に記載のように、物理的および／または化学的方法によって改変されていてもよい。セルロース繊維の化学的改変の一例は、例えば欧州特許第８８４，３１２号明細書、欧州特許第８９９，３７３号明細書、国際公開第０２／０５５６４６号、国際公開第２００６／０６１３９９号、国際公開第２００７／０１７３３６号、米国特許第２００６−０１８５８０８号明細書および米国特許第２００７−０１９３７０７号明細書に記載のように、光学増白剤を添加することである。
サイジング組成物は、光学増白剤（または光学増白剤／ポリビニルアルコールの混合物）および２価金属塩を、２０℃〜９０℃の間の温度で、あらかじめ作られたバインダーの水溶液に加えることにより調製される。好ましくは、光学増白剤（または光学増白剤／ポリビニルアルコールの混合物）の前に、そして、５０℃〜７０℃の間の温度で２価金属塩を加える。
本発明のサイジング組成物を含む紙基材は、少なくとも８０、少なくとも９０および少なくとも９５の任意のＩＳＯ輝度（brightness）を有するとよい。
本発明の紙基材は、少なくとも１３０、少なくとも１４６、少なくとも１５０および少なくとも１５６の任意のＣＩＥ白色度を有するとよい。同程度のレベルの光学増白剤を含む従来のサイジング組成物に比べて、サイジング組成物によりシートの白色度を増強させることができる。
光学増白剤を比較可能な量を含んだ従来のサイジング組成物と比較して、本発明のサイジング組成物は、それが適用されたシートの緑色化傾向を増加させる。緑色化はシートの飽和（saturation）と関連があり、光学増白剤の量が増加したときでさえ、シートの白色度が増加することはない。測定された緑色化傾向はａ＊−ｂ＊ダイアグラムで示され、ａ＊およびｂ＊はＣＩＥラボシステムの色座標である。したがって、本発明のサイジング組成物であれば、ユーザーに対して、飽和に達することなしに２価金属イオンの存在下で紙の光学増白剤濃度を十分に上昇させることができ、それと同時に、紙のＣＩＥ白色度およびＩＳＯ輝度を維持または増強させることができる。
本発明の紙基材がインクジェット印刷に適した改善された特性を示す一方で、また、基材は多目的にそしてレーザージェット印刷に使用してもよい。これらの適用例は、ペーパーロール基材と共にカットサイズの紙基材を求めるものも含むとよい。
本発明の紙基材は画像を含んでもよい。画像は染料、顔料およびトナーを含む任意の材料により基材上に形成されるとよい。
基材上に画像が形成されるとき、プリント濃度は少なくとも１．０、少なくとも１．２、少なくとも１．４、少なくとも１．６の光学プリント濃度である任意の光学プリント濃度であればよい。光学プリント濃度の測定方法は欧州特許第１７７５１４１号明細書中に記載されている。
Ｍ＝Ｎａおよびｎ＝６である式（１）の化合物の調製は、国際公開第０２／０６０８８３号および国際公開第０２／０７７１０６号において以前に記載されている。Ｍ≠Ｘおよびｎ＜６である式（１）の化合物の調製については、例は示されていない。
式（１）の化合物は、シアヌル酸ハロゲン化物を
ａ）遊離酸、または部分的若しくは完全な塩の形態である、式（２）
Figure 2012509796
 のアミン、
（ｂ）遊離酸、または部分的若しくは完全な塩の形態である、式（３）
Figure 2012509796
 のジアミン、および
ｃ）式（４）
Figure 2012509796
 のジイソプロパノールアミン
と段階的に反応させることにより調製される。シアヌル酸ハロゲン化物としては、フッ化物、塩化物、または臭化物を使用することができる。塩化シアヌルが好ましい。
シアヌル酸ハロゲン化物を水中に懸濁させて各反応を水性媒体中で行うか、またはシアヌル酸ハロゲン化物をアセトンなどの溶媒中に溶解させて各反応を水性／有機媒体中で行ってもよい。各アミンは溶解させずに導入するか、または水溶液若しくは懸濁液の形態で導入してもよい。アミンは任意の順番で反応させることができるが、芳香族アミンを最初に反応させるのが好ましい。各アミンは化学量論的に、または過剰量で反応させてもよい。典型的には、芳香族アミンは化学量論的にまたはわずかに過剰量で反応させる。一般にジイソプロパノールアミンは化学量論よりも５〜３０％過剰に使用される。
シアヌル酸ハロゲン化物の第１のハロゲンの置換については、０〜２０℃の範囲の温度で、酸性から中性のｐＨ条件下、好ましくは２〜７のｐＨ範囲で行うのが好ましい。シアヌル酸ハロゲン化物の第２のハロゲンの置換については、２０〜６０℃の範囲の温度で、弱酸性から弱アルカリ性条件下、好ましくは４〜８の範囲のｐＨで行うのが好ましい。シアヌル酸ハロゲン化物の第３のハロゲンの置換については、６０〜１０２℃の範囲の温度で、弱酸性からアルカリ性条件下、好ましくは７〜１０の範囲のｐＨで行うのが好ましい。
各反応のｐＨは一般に適切な塩基を加えることにより制御され、塩基の選択は所望の生成物の組成によって決定される。好ましい塩基は、例えばアルカリ金属（例えばリチウム、ナトリウム、またはカリウム）の水酸化物、炭酸塩、若しくは重炭酸塩、または脂肪族３級アミン（例えばトリエタノールアミン若しくはトリイソプロパノールアミン）である。２種以上の異なる塩基の組み合わせを使用する場合、塩基は任意の順番で、または同時に加えてもよい。
酸を用いて反応のｐＨを調整する必要がある場合、使用することができる酸の例としては、塩酸、硫酸、ギ酸、および酢酸が挙げられる。
１つまたは複数の一般式（１）の化合物を含有する水溶液は、膜ろ過によってまたは一連の沈殿に続いて適切な塩基を用いて溶解させることによって、任意選択により脱塩してもよい。
好ましい膜ろ過法は、例えばポリスルホン、フッ化ポリビニリデン、酢酸セルロース、または薄膜を用いた限外ろ過法である。
以下の例は、本発明をさらに詳細に実証することになろう。別段示されない限り、「部」は「重量部」を意味し、「％」は「重量％」を意味する。
例１
段階１：３１．４部のアニリン−２，５−ジスルホン酸一ナトリウム塩を１５０部の水に加え、およそ２５℃およびおよそ８〜９のｐＨ値であるおよそ３０％の水酸化ナトリウム溶液を用いて溶解させる。得られる溶液をおよそ３０分間にわたって、３０部の水、７０部の氷、および０．１部の消泡剤に分散させた１８．８部の塩化シアヌルに加える。氷／水浴を用いて、必要であれば氷を反応混合物に加えることにより、温度を５℃未満に保つ。およそ２０％の炭酸ナトリウム溶液を用いて、ｐＨをおよそ４〜５に維持する。添加の最後に、およそ２０％の炭酸ナトリウム溶液を用いてｐＨをおよそ６に上昇させ、反応が完了するまで（３〜４時間）およそ０〜５℃で撹拌を続ける。
段階２：８．８部の重炭酸ナトリウムを反応混合物に加える。およそ４５〜５０℃およびおよそ８〜９のｐＨ値であるおよそ３０％の水酸化ナトリウム溶液を用いて、窒素下で１８．５部の４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸を８０部の水に溶解させることによって得られる水溶液を、反応混合物中に滴下する。得られる混合物を反応が完了するまで（３〜４時間）およそ４５〜５０℃で加熱する。
段階３：次いで１７．７部のジイソプロパノールアミンを加え、温度をおよそ８５〜９０℃まで徐々に上昇させ、およそ３０％の水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを８〜９に保ちながら、反応が完了するまで（２〜３時間）この温度で維持する。次いで温度を５０℃まで低下させ、反応混合物をろ過し室温まで冷却する。Ｍ＝Ｘ＝Ｎａおよびｎ＝６である式（１）の化合物の水溶液が得られるような濃度に溶液を調整する（０．１２５ｍｏｌ／ｋｇ、１７．８％）。
例２
段階３でおよそ３０％の水酸化ナトリウム溶液の代わりにおよそ３０％の水酸化カリウム溶液を使用したこと以外は例１と同じ手順により、Ｍ＝Ｎａ、Ｘ＝Ｋおよび４．５≦ｎ≦５．５である式（１）の化合物の水溶液（０．１２５ｍｏｌ／ｋｇ、およそ１８．０％）を得る。
例３
段階２で８．８部の重炭酸ナトリウムの代わりに１０部の重炭酸カリウムを使用したこと、および段階２および３でおよそ３０％の水酸化ナトリウム溶液の代わりにおよそ３０％の水酸化カリウム溶液を使用したこと以外は例１と同じ手順により、Ｍ＝Ｎａ、Ｘ＝Ｋおよび２．５≦ｎ≦４．５である式（１）の化合物の水溶液（０．１２５ｍｏｌ／ｋｇ、およそ１８．３％）を得る。
例４
段階１、２および３でおよそ３０％の水酸化ナトリウム溶液の代わりにおよそ３０％の水酸化カリウム溶液を使用したこと、段階１でおよそ２０％の炭酸ナトリウム溶液の代わりにおよそ２０％の炭酸カリウムを使用したこと、および段階２で８．８部の重炭酸ナトリウムの代わりに１０部の重炭酸カリウムを使用したこと以外は例１と同じ手順により、Ｍ＝Ｎａ、Ｘ＝Ｋおよび０≦ｎ≦２．５である式（１）の化合物の水溶液（０．１２５ｍｏｌ／ｋｇ、およそ１８．８％）を得る。
例５
段階３でおよそ３０％の水酸化ナトリウム溶液の代わりにおよそ１０％の水酸化リチウム溶液を使用したこと以外は例１と同じ手順により、Ｍ＝Ｎａ、Ｘ＝Ｌｉおよび４．５≦ｎ≦５．９である式（１）の化合物の水溶液（０．１２５ｍｏｌ／ｋｇ、およそ１７．７％）を得る。
例６
段階２で８．８部の重炭酸ナトリウムの代わりに３．７部の炭酸リチウムを使用したこと、段階２および３でおよそ３０％の水酸化ナトリウム溶液の代わりにおよそ１０％の水酸化リチウム溶液を使用したこと以外は例１と同じ手順により、Ｍ＝Ｎａ、Ｘ＝Ｌｉおよび２．５≦ｎ≦４．５である式（１）の化合物の水溶液（０．１２５ｍｏｌ／ｋｇ、およそ１７．３％）を得る。
例７
例１で得られた式（１）の化合物の濃縮溶液の濃縮塩酸溶液による沈殿によりＭ＝Ｈである式（１）の化合物を単離し、その後濾過する。その後、プレスケークを７当量のトリエタノールアミンの水性溶液に溶解し、Ｍ＝Ｎａ、Ｘ＝トリエタノールアンモニウムおよび１≦ｎ≦３である式（１）の化合物の水溶液（０．１２５ｍｏｌ／ｋｇ、およそ２４．２％）を得る。
例８
− 例４により調整されたＭ＝Ｎａ、Ｘ＝Ｋおよび０≦ｎ≦２．５である式（１）の化合物を含有する水溶液と、
− ８５％の加水分解度および３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコールと、
− 水と
を、９０〜９５℃まで加熱しながら、室温まで冷却した後に安定のままである透明溶液が得られるまで、互いに撹拌することにより、光学増白剤溶液８を生成させる。
例４により調整されたＭ＝Ｎａ、Ｘ＝Ｋおよび０≦ｎ≦２．５である式（１）の化合物を０．１２５ｍｏｌ／ｋｇの濃度で含み、８５％の加水分解度および３．４〜４．０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコールを２．５％含む、最終的な水溶液８を得るために、各成分の部を選択する。溶液８のｐＨは８〜９の範囲である。
塗工例１〜８
例１〜８に従って調製される水溶液を、０〜５０ｇ／ｌの濃度の範囲（０〜およそ１２．５ｇ／ｌの光学増白剤）で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）およびアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｓｔａｒｃｈ ２６０）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。
乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表１に示す。
比較例１
米国特許第２００５／０１２４７５５号Ａ１明細書の８ページの表中に開示されているヘキサスルホ−化合物の水溶液を、０〜５０ｇ／ｌの濃度の範囲（０〜およそ１２．５ｇ／ｌの光学増白剤）で、塩化カルシウム（３５ｇ／ｌ）およびアニオン性デンプン（５０ｇ／ｌ）（Ｐｅｎｆｏｒｄ Ｓｔａｒｃｈ ２６０）の６０℃の撹拌水溶液に加えることにより、サイジング組成物を調製する。サイジング溶液を冷却し、次いで実験用サイズプレスの回転するローラー間に注ぎ、市販の７５ｇ／ｍ２ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）のサイズ処理された、漂白済みの紙基材シートに塗布する。処理済みの紙を平台乾燥機中で７０℃にて５分間乾燥させる。乾燥させた紙をコンディショニングし、次いで較正済みのＡｕｔｏ Ｅｌｒｅｐｈｏ分光光度計でＣＩＥ白色度を測定する。結果を表１に示す。
Figure 2012509796
表１の結果は、本発明の組成物による卓越した白色度効果を明確に示している。
印刷性評価を、ドロウダウンロッドを使用して黒色顔料を紙に適用して、その後乾燥して、行った。
光学濃度はＩｈａｒａのＯｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ Ｒ７１０を使用して測定した。その結果を表２に示す。
Figure 2012509796
表２の結果によれば、本発明の組成物はインク印刷濃度において不利な効果を示さない。

Claims (11)

  1. インクジェット印刷用基材を光学増白させるサイジング組成物であって、
    （ａ）少なくとも１つのバインダー
    （ｂ）塩化カルシウム、塩化マグネシウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウム、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウム、および前記化合物の混合物からなる群から選択される、少なくとも１つの２価金属塩と；
    （ｃ）水、および
    （ｄ）少なくとも１つの式（１）の光学増白剤を含むサイジング組成物。
    Figure 2012509796
     （式中、
    ＭおよびＸは、互いに同一でも異なっていても良く、互いに独立に、水素、アルカリ金属カチオン、アンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖アルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、Ｃ１〜Ｃ４直鎖若しくは分岐鎖ヒドロキシアルキル基で一置換、二置換、若しくは三置換されたアンモニウム、または前記化合物の混合物からなる群から選択され、
    ｎは０〜６である。）
  2. ＭおよびＸは、互いに同一でも異なっていても良く、互いに独立に、Ｎａ、Ｋ、および、トリエタノールアミン、または前記化合物の混合物からなる群から選択され、
    ｎは０〜６である、
    請求項１に記載の組成物。
  3. ２価金属塩が塩化カルシウム又は塩化マグネシウム又は前記化合物の混合物である、請求項１に記載の組成物。
  4. サイジング組成物中の２価金属塩の濃度が５〜５０ｇ／ｌの間である、請求項１に記載の組成物。
  5. サイジング組成物中の光学増白剤の濃度が２〜１２ｇ／ｌの間である、請求項１に記載の組成物。
  6. 光学増白剤の調製中に形成される副生成物、並びにキャリアー、消泡剤、ワックスエマルション、染料、無機塩、可溶化補助剤、防腐剤、錯化剤、表面サイズ剤、架橋剤、顔料、または、特殊樹脂である他の従来の紙添加剤をさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
  7. サイジング組成物がさらにポリビニルアルコールを含む請求項１に記載の組成物。
  8. 光学増白剤溶液及び２価金属塩を、２０℃〜９０℃の間の温度で、あらかじめ作られたバインダーの水溶液に加える、請求項１〜７のいずれか一つに記載のサイジング組成物を調製する方法。
  9. セルロース繊維のウエブ；および
    請求項１〜７に記載のサイジング組成物を含む紙基材
  10. 紙の表面が請求項１〜７のいずれか一つに記載のサイジング組成物で処理されることを特徴とする、増白紙を調製する方法。
  11. セルロース繊維のウエブおよび請求項１〜７に記載のサイジング組成物を含む紙基材上に染料、顔料またはトナーにより画像を印刷することを含む、紙基材上への画像形成方法。
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