JP2002348494A - 染色特性に優れる蛍光増白剤の水性液状組成物 - Google Patents
染色特性に優れる蛍光増白剤の水性液状組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】特定の構造を有する蛍光増白剤を含有する、貯
蔵安定性に優れ、増白効果に優れる、水性液状組物及び
水溶液状組成物の開発。 【解決手段】遊離酸の形で下記式（１） 【化１】 （式中、スルホン酸基に対するカチオンは、アルカリ金
属、アルカリ土類金属のカチオン又はアンモニウムイオ
ンである）で表される蛍光増白剤を１０〜４０質量％含
有し、無機塩の含有量が１．１〜１０質量％であること
を特徴とする水性液状組成物。
蔵安定性に優れ、増白効果に優れる、水性液状組物及び
水溶液状組成物の開発。 【解決手段】遊離酸の形で下記式（１） 【化１】 （式中、スルホン酸基に対するカチオンは、アルカリ金
属、アルカリ土類金属のカチオン又はアンモニウムイオ
ンである）で表される蛍光増白剤を１０〜４０質量％含
有し、無機塩の含有量が１．１〜１０質量％であること
を特徴とする水性液状組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は蛍光増白剤の水性液
状組成物及び水溶液状組成物とその使用方法に関する。
更に詳しくは特定の構造を有する蛍光増白剤を含有する
低温貯蔵安定性及び高温貯蔵安定性に優れる水性液状組
成物及び水溶液状組成物とそれを用いる蛍光増白方法に
関する。
状組成物及び水溶液状組成物とその使用方法に関する。
更に詳しくは特定の構造を有する蛍光増白剤を含有する
低温貯蔵安定性及び高温貯蔵安定性に優れる水性液状組
成物及び水溶液状組成物とそれを用いる蛍光増白方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】蛍光増白剤による染色においては、通常
市販されている粉末状または顆粒状の染料を一旦熱湯に
より溶解し染色に供される。一方製紙工場や染色工場で
は、自動化・ＦＡ化が進み自動計量システムに対応でき
る液状品が要求されている。
市販されている粉末状または顆粒状の染料を一旦熱湯に
より溶解し染色に供される。一方製紙工場や染色工場で
は、自動化・ＦＡ化が進み自動計量システムに対応でき
る液状品が要求されている。
【０００３】蛍光増白剤の水溶液は、蛍光増白剤製造時
に副生する無機塩の存在により低温時や高温時における
安定性が低く、結晶等が析出してくる欠点があった。こ
れを防ぐために蛍光増白剤の水溶液に含まれる無機塩を
半透膜等を用いて削減させ、安定性を高めている。例え
ば、特開昭５８−６５７６０号公報、特開昭６０−１５
８２６６号公報にスチルベン誘導体の蛍光増白剤水溶液
中の塩濃度を下げることによって濃厚な水溶液を製造す
る方法が開示されている。
に副生する無機塩の存在により低温時や高温時における
安定性が低く、結晶等が析出してくる欠点があった。こ
れを防ぐために蛍光増白剤の水溶液に含まれる無機塩を
半透膜等を用いて削減させ、安定性を高めている。例え
ば、特開昭５８−６５７６０号公報、特開昭６０−１５
８２６６号公報にスチルベン誘導体の蛍光増白剤水溶液
中の塩濃度を下げることによって濃厚な水溶液を製造す
る方法が開示されている。
【０００４】また、半透膜を用いない方法として例えば
特開昭５８−２２２１５６号公報にはスチルベン誘導体
の不溶性または難溶性の金属塩を、炭酸イオンの存在下
に低級ヒドロキシアミンと反応させ、概反応混合物から
不溶性物質を除去するよことによりスチルベン誘導体を
蛍光増白剤として含む安定な濃厚な水溶液を製造する方
法が開示されている。また、特開昭５７−１２３２６２
号公報には例えばスチルベン誘導体のナトリウム塩の水
溶液にテトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモ
ニウム、テトラプロピルアンモニウム等のテトラアルキ
ルアンモニウム化合物を加え、ナトリウム塩をテトラア
ルキルアンモニウム塩を主成分とする蛍光増白剤とする
ことにより、一部の特定の染料がナトリウム塩などより
溶解性が高くなることが開示されている。更に、特開昭
６２−２７３２６６号公報には、特開昭５７−１２３２
６２号公報に開示された方法の改良方法として、スチル
ベン誘導体のナトリウム塩を、水酸基を有するテトラア
ルキルアンモニウム化合物、例えばコリンとの塩に換
え、圧濾過装置を用いて脱塩した後、尿素などの溶解補
助剤を加えてスチルベン誘導体を蛍光増白剤として含む
安定な濃厚水溶液の製造方法が開示されている。また、
本発明で使用する式（１）または（２）で示されるスチ
ルベン誘導体はベルギー特許第７１９０６５号公報、特
開昭５８−２２２１５６号公報にその構造が開示されて
いる。またスチルベン誘導体はベルギー特許第７１９０
６５号公報には他のスチルベン誘導体と共に式（１）ま
たは式（２）の化合物も開示され、合成法および紙等の
蛍光増白に使用されることが開示されている。しかし、
これらの特許には染色液（塗工液）の調合又は染色に直
接使用できるように調製された濃厚水溶液については開
示がない。
特開昭５８−２２２１５６号公報にはスチルベン誘導体
の不溶性または難溶性の金属塩を、炭酸イオンの存在下
に低級ヒドロキシアミンと反応させ、概反応混合物から
不溶性物質を除去するよことによりスチルベン誘導体を
蛍光増白剤として含む安定な濃厚な水溶液を製造する方
法が開示されている。また、特開昭５７−１２３２６２
号公報には例えばスチルベン誘導体のナトリウム塩の水
溶液にテトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモ
ニウム、テトラプロピルアンモニウム等のテトラアルキ
ルアンモニウム化合物を加え、ナトリウム塩をテトラア
ルキルアンモニウム塩を主成分とする蛍光増白剤とする
ことにより、一部の特定の染料がナトリウム塩などより
溶解性が高くなることが開示されている。更に、特開昭
６２−２７３２６６号公報には、特開昭５７−１２３２
６２号公報に開示された方法の改良方法として、スチル
ベン誘導体のナトリウム塩を、水酸基を有するテトラア
ルキルアンモニウム化合物、例えばコリンとの塩に換
え、圧濾過装置を用いて脱塩した後、尿素などの溶解補
助剤を加えてスチルベン誘導体を蛍光増白剤として含む
安定な濃厚水溶液の製造方法が開示されている。また、
本発明で使用する式（１）または（２）で示されるスチ
ルベン誘導体はベルギー特許第７１９０６５号公報、特
開昭５８−２２２１５６号公報にその構造が開示されて
いる。またスチルベン誘導体はベルギー特許第７１９０
６５号公報には他のスチルベン誘導体と共に式（１）ま
たは式（２）の化合物も開示され、合成法および紙等の
蛍光増白に使用されることが開示されている。しかし、
これらの特許には染色液（塗工液）の調合又は染色に直
接使用できるように調製された濃厚水溶液については開
示がない。
【０００５】また、水溶性の色素を用いたインクジェッ
トプリンターのインクにはアニオン性の色素が用いられ
ている為、高品位のインクジェットプリンター用の記録
用紙では、用紙上でのインクのにじみをおさえるために
記録用紙製造時にカチオン性のインク定着剤や耐水化剤
等を用いることが多い。更に記録用紙には画像の鮮明な
発色性が求められるため高品位の白色度も要求される。
このため、各種の蛍光増白剤を用いて高白度に染色され
た記録用紙が製造される。このとき用いられる蛍光増白
剤は、製造過程の特性上アニオン性の水溶性蛍光増白剤
が多く用いられる。しかしながら、前述したカチオン性
定着剤とアニオン性の蛍光増白剤を同時に用いると、溶
液中でインク定着剤と蛍光増白剤が結合するため水に不
溶化し、結晶が析出したり、また、染色時に要求される
高白度が得られない現象が起きるという欠点があった。
トプリンターのインクにはアニオン性の色素が用いられ
ている為、高品位のインクジェットプリンター用の記録
用紙では、用紙上でのインクのにじみをおさえるために
記録用紙製造時にカチオン性のインク定着剤や耐水化剤
等を用いることが多い。更に記録用紙には画像の鮮明な
発色性が求められるため高品位の白色度も要求される。
このため、各種の蛍光増白剤を用いて高白度に染色され
た記録用紙が製造される。このとき用いられる蛍光増白
剤は、製造過程の特性上アニオン性の水溶性蛍光増白剤
が多く用いられる。しかしながら、前述したカチオン性
定着剤とアニオン性の蛍光増白剤を同時に用いると、溶
液中でインク定着剤と蛍光増白剤が結合するため水に不
溶化し、結晶が析出したり、また、染色時に要求される
高白度が得られない現象が起きるという欠点があった。
【０００６】上記したように、紙、パルプ、木綿等のセ
ルロースを蛍光増白剤増白するのに使用されるスチルベ
ン誘導体を、蛍光増白剤として含む安定な濃厚水溶液は
何れも脱塩などのために余計な工程を含まなければ得る
ことができなかった。
ルロースを蛍光増白剤増白するのに使用されるスチルベ
ン誘導体を、蛍光増白剤として含む安定な濃厚水溶液は
何れも脱塩などのために余計な工程を含まなければ得る
ことができなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】紙、パルプ、木綿等の
セルロースの蛍光増白剤による染色において、低温及び
高温での貯蔵安定性に優れ、且つ増白効果に優れた液状
組成物の開発及び、インクの定着性、耐水性、白色度に
優れたインクジェットプリンター用の記録用紙の蛍光増
白方法が望まれていた。
セルロースの蛍光増白剤による染色において、低温及び
高温での貯蔵安定性に優れ、且つ増白効果に優れた液状
組成物の開発及び、インクの定着性、耐水性、白色度に
優れたインクジェットプリンター用の記録用紙の蛍光増
白方法が望まれていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
に至ったものである。すなわち本発明は、
うな問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
に至ったものである。すなわち本発明は、
【０００９】（１）遊離酸の形で下記式（１）
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、スルホン酸基に対するカチオン
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属のカチオン又はア
ンモニウムイオンである）で表される蛍光増白剤を１０
〜４０質量％含有し、無機塩の含有量が１．１〜１０質
量％であることを特徴とする水性液状組成物、（２）遊
離酸の形で下記式（２）
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属のカチオン又はア
ンモニウムイオンである）で表される蛍光増白剤を１０
〜４０質量％含有し、無機塩の含有量が１．１〜１０質
量％であることを特徴とする水性液状組成物、（２）遊
離酸の形で下記式（２）
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、スルホン酸基に対するカチオン
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属のカチオン又はア
ンモニウムイオンである）で表される蛍光増白剤を１０
〜４０質量％含有し、無機塩の含有量が１．１〜１０質
量％であることを特徴とする水性液状組成物、（３）有
機溶剤、可溶化剤等を含まないことを特徴とする（１）
または（２）記載の水溶液状組成物、（４）（１）ない
し（３）のいずれか一項に記載の水性液状組成物を用い
ることを特徴とするセルロースの蛍光増白方法、に関す
る。
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属のカチオン又はア
ンモニウムイオンである）で表される蛍光増白剤を１０
〜４０質量％含有し、無機塩の含有量が１．１〜１０質
量％であることを特徴とする水性液状組成物、（３）有
機溶剤、可溶化剤等を含まないことを特徴とする（１）
または（２）記載の水溶液状組成物、（４）（１）ない
し（３）のいずれか一項に記載の水性液状組成物を用い
ることを特徴とするセルロースの蛍光増白方法、に関す
る。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の水性液状組成物及び水溶
液状組成物につき詳細に説明する。化合物式（１）及び
化合物式（２）の蛍光増白剤はすでにベルギー特許第７
１９０６５号公報にその構造が開示されている。
液状組成物につき詳細に説明する。化合物式（１）及び
化合物式（２）の蛍光増白剤はすでにベルギー特許第７
１９０６５号公報にその構造が開示されている。
【００１５】しかしながら、前記式（１）及び（２）で
表される蛍光増白剤は水溶液中での安定性が高く、他の
類似する構造の蛍光増白剤を用いて水性液状組成物を調
製するにあたって必要となる無機塩の除去、アルカノー
ルアミン類、４級アンモニウム塩類等の添加をすること
なく安定な水性液状組成物及び水溶液状組成物に調製す
ることができる。前記式（１）及び（２）において、ス
ルホン酸基に対応するカチオンは、アルカリ金属、アル
カリ土類金属のカチオン又はアンモニウムイオンを表す
が、リチウムイオン、ナトリウムイオンが好ましい。
表される蛍光増白剤は水溶液中での安定性が高く、他の
類似する構造の蛍光増白剤を用いて水性液状組成物を調
製するにあたって必要となる無機塩の除去、アルカノー
ルアミン類、４級アンモニウム塩類等の添加をすること
なく安定な水性液状組成物及び水溶液状組成物に調製す
ることができる。前記式（１）及び（２）において、ス
ルホン酸基に対応するカチオンは、アルカリ金属、アル
カリ土類金属のカチオン又はアンモニウムイオンを表す
が、リチウムイオン、ナトリウムイオンが好ましい。
【００１６】本発明の水性液状組成物中の前記式（１）
で表される蛍光増白剤濃度は、１０〜４０質量％、好ま
しくは１０〜２０質量％程度である。
で表される蛍光増白剤濃度は、１０〜４０質量％、好ま
しくは１０〜２０質量％程度である。
【００１７】さらにこの水性液状組成物に、可溶化剤と
してヒドロトロープ剤、たとえば、メタノール、エタノ
ール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール等のグリコール
類、尿素、Ｎ−置換尿素、ε−カプロラクタム等の酸ア
ミド類、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、可溶化澱粉等の水溶性高分子類、ｐＨ緩衝剤、界面
活性剤等を単独で、もしくは、２種以上混合して添加し
ても構わない。
してヒドロトロープ剤、たとえば、メタノール、エタノ
ール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール等のグリコール
類、尿素、Ｎ−置換尿素、ε−カプロラクタム等の酸ア
ミド類、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコー
ル、可溶化澱粉等の水溶性高分子類、ｐＨ緩衝剤、界面
活性剤等を単独で、もしくは、２種以上混合して添加し
ても構わない。
【００１８】本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成
物に用いられる式（１）で表される蛍光増白剤は、従来
公知の方法によって得られる。例えば１モルの４，４’
−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸と２モ
ルの塩化シアヌールを反応させ、得られた化合物に２モ
ルのアニリンジスルホン酸を反応させ、得られた化合物
に２モルのジ−２−プロパノールアミンを反応させるこ
とによって得られる。または、２モルのアニリンジスル
ホン酸に２モルの塩化シアヌールを反応させ得られた化
合物に１モルの４，４’−ジアミノスチルベン−２，
２’−ジスルホン酸を反応し、得られた化合物に２モル
のジ−２−プロパノールアミンを反応させることによっ
ても得られる。
物に用いられる式（１）で表される蛍光増白剤は、従来
公知の方法によって得られる。例えば１モルの４，４’
−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸と２モ
ルの塩化シアヌールを反応させ、得られた化合物に２モ
ルのアニリンジスルホン酸を反応させ、得られた化合物
に２モルのジ−２−プロパノールアミンを反応させるこ
とによって得られる。または、２モルのアニリンジスル
ホン酸に２モルの塩化シアヌールを反応させ得られた化
合物に１モルの４，４’−ジアミノスチルベン−２，
２’−ジスルホン酸を反応し、得られた化合物に２モル
のジ−２−プロパノールアミンを反応させることによっ
ても得られる。
【００１９】これらの方法によって得られた式（１）の
蛍光増白剤の反応液は、塩酸、硫酸、硝酸等によって、
酸析し遊離酸の結晶として取り出したり、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム等
の無機塩類によって塩析することによって、ナトリウム
塩、カリウム塩、カルシウム塩などのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩の結晶として取り出すことがで
きる。
蛍光増白剤の反応液は、塩酸、硫酸、硝酸等によって、
酸析し遊離酸の結晶として取り出したり、塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム等
の無機塩類によって塩析することによって、ナトリウム
塩、カリウム塩、カルシウム塩などのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩の結晶として取り出すことがで
きる。
【００２０】得られた式（１）で表される蛍光増白剤の
遊離酸を所望の量の水酸化ナトリウムとともに水に溶解
するか、得られた式（１）で表される蛍光増白剤のアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を水に溶解するこ
とによって本発明の蛍光増白剤の水性液状組成物及び水
溶液状組成物が得られる。または、得られた反応液をそ
のまま、もしくは濃縮することによっても本発明の蛍光
増白剤の水性液状組成物及び水溶液状組成物が得られ
る。
遊離酸を所望の量の水酸化ナトリウムとともに水に溶解
するか、得られた式（１）で表される蛍光増白剤のアル
カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を水に溶解するこ
とによって本発明の蛍光増白剤の水性液状組成物及び水
溶液状組成物が得られる。または、得られた反応液をそ
のまま、もしくは濃縮することによっても本発明の蛍光
増白剤の水性液状組成物及び水溶液状組成物が得られ
る。
【００２１】また、本発明の水性液状組成物及び水溶液
状組成物中の塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機
塩の含有量は、１．１〜１０質量％である。無機塩の含
有量の目安は塩化ナトリウム，硫酸ナトリウムの総含有
量で表す。塩化ナトリウムの含有量は塩素アニオンを硝
酸銀による滴定、もしくは、イオンクロマトグラフィー
によって測定し、塩化ナトリウムに換算した量である。
硫酸ナトリウムの含有量は硫酸アニオンをイオンクロマ
トグラフィーによって測定し、硫酸ナトリウムに換算し
た量である。水性液状組成物及び水溶液状組成物中の無
機塩含有量が１０質量％を越えると染料の結晶が析出し
てくる為、貯蔵安定性が悪くなるので好ましくないが、
本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成物は、上記範
囲の無機塩含有量であれば、組成物中に無機塩が存在し
ていても安定性が高く、結晶を析出することがない。
状組成物中の塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機
塩の含有量は、１．１〜１０質量％である。無機塩の含
有量の目安は塩化ナトリウム，硫酸ナトリウムの総含有
量で表す。塩化ナトリウムの含有量は塩素アニオンを硝
酸銀による滴定、もしくは、イオンクロマトグラフィー
によって測定し、塩化ナトリウムに換算した量である。
硫酸ナトリウムの含有量は硫酸アニオンをイオンクロマ
トグラフィーによって測定し、硫酸ナトリウムに換算し
た量である。水性液状組成物及び水溶液状組成物中の無
機塩含有量が１０質量％を越えると染料の結晶が析出し
てくる為、貯蔵安定性が悪くなるので好ましくないが、
本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成物は、上記範
囲の無機塩含有量であれば、組成物中に無機塩が存在し
ていても安定性が高く、結晶を析出することがない。
【００２２】本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成
物はセルロース系材料の染色に適している。セルロース
系材料としては、紙、パルプ、木綿等が挙げられるが、
そのうち、紙、パルプの着色法としては、パルプの叩解
後、抄紙されるまでの工程で蛍光増白剤を添加して着色
する内添法と、抄紙後のサイズプレス工程でサイズプレ
ス液に蛍光増白剤を添加する外添法に大別されるが、そ
の他紙の表面に蛍光増白剤、無機白色顔料、バインダー
等から調整された塗工液をオーバーコーティングする方
法等もある。本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成
物はいずれの方法にも適用可能である。
物はセルロース系材料の染色に適している。セルロース
系材料としては、紙、パルプ、木綿等が挙げられるが、
そのうち、紙、パルプの着色法としては、パルプの叩解
後、抄紙されるまでの工程で蛍光増白剤を添加して着色
する内添法と、抄紙後のサイズプレス工程でサイズプレ
ス液に蛍光増白剤を添加する外添法に大別されるが、そ
の他紙の表面に蛍光増白剤、無機白色顔料、バインダー
等から調整された塗工液をオーバーコーティングする方
法等もある。本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成
物はいずれの方法にも適用可能である。
【００２３】内添法においては、まずパルプをパルパ
ー、リファイナー等によって所定の叩解度に叩解してパ
ルプスラリーとなし、これに通常１０〜４０℃において
通常０．０１〜４．０％相当（乾燥紙質量あたり純分
量）を本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成物を添
加し、更に通常のサイズ剤、硫酸バンド、紙力増強剤、
固着剤等を必要に応じて添加した後、常法により抄紙工
程、乾燥工程を経て、蛍光増白された着色紙を得る。
ー、リファイナー等によって所定の叩解度に叩解してパ
ルプスラリーとなし、これに通常１０〜４０℃において
通常０．０１〜４．０％相当（乾燥紙質量あたり純分
量）を本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成物を添
加し、更に通常のサイズ剤、硫酸バンド、紙力増強剤、
固着剤等を必要に応じて添加した後、常法により抄紙工
程、乾燥工程を経て、蛍光増白された着色紙を得る。
【００２４】外添法のサイズプレスにおいては、まずパ
ルプをパルパー、リファイナー等によって所定の叩解度
に叩解してパルプスラリーとなし、通常の填料、サイズ
剤、硫酸バンド、定着剤等を適宜添加したあと常法によ
り抄紙を行う。その後、シリンダードライヤーで乾燥を
行う工程において多数（通常２０〜６０本）配置された
シリンダードライヤーの中間部に配置されたサイズプレ
ス機により、本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成
物を含有したサイズプレス塗工液を塗工し、以下乾燥す
ることによって蛍光増白された紙が得られる。前述にお
けるサイズプレス塗工液は本発明の水性液状組成物及び
水溶液状組成物と澱粉、ＰＶＡ、ＣＭＣ、表面サイズ
剤、水等を適宜混合して調整されるものであり、サイズ
プレス塗工液中のこの水性液状組成物及び水溶液状組成
物の含有量は通常０．０１〜６．０％（純分量）であ
り、サイズプレス塗工液の塗工量は通常乾燥乾燥抄造紙
あたり０．５〜３ｇ／ｍ2（乾燥質量）である。
ルプをパルパー、リファイナー等によって所定の叩解度
に叩解してパルプスラリーとなし、通常の填料、サイズ
剤、硫酸バンド、定着剤等を適宜添加したあと常法によ
り抄紙を行う。その後、シリンダードライヤーで乾燥を
行う工程において多数（通常２０〜６０本）配置された
シリンダードライヤーの中間部に配置されたサイズプレ
ス機により、本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成
物を含有したサイズプレス塗工液を塗工し、以下乾燥す
ることによって蛍光増白された紙が得られる。前述にお
けるサイズプレス塗工液は本発明の水性液状組成物及び
水溶液状組成物と澱粉、ＰＶＡ、ＣＭＣ、表面サイズ
剤、水等を適宜混合して調整されるものであり、サイズ
プレス塗工液中のこの水性液状組成物及び水溶液状組成
物の含有量は通常０．０１〜６．０％（純分量）であ
り、サイズプレス塗工液の塗工量は通常乾燥乾燥抄造紙
あたり０．５〜３ｇ／ｍ2（乾燥質量）である。
【００２５】外添法のオーバーコーティングにおいて
は、まずパルプをパルパー、リファイナー等によって所
定の叩解度に叩解してパルプスラリーとなし、通常の填
料、サイズ剤、硫酸バンド、定着剤等を適宜添加したあ
と常法により抄紙を行う。作製された紙の表面に通常白
色無機顔料１００質量部に対して通常接着剤５〜３０質
量部、本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成物０．
０５〜１０質量部、分散剤０．１〜０．５質量部からな
る混合物中の固形物が４０〜７０質量％になるように水
を加えてコート液（塗工液）を調製し、これをコーター
やゲートロールで通常５〜４０ｇ／ｍ2（乾燥質量）に
なるように塗工し通常９０〜１３０℃で例えば熱風乾燥
機で乾燥して蛍光増白された紙を得る。この場合、コー
ト液に所望によりポリアミド−尿素系樹脂、メラミン系
樹脂の耐水化剤、防腐剤、消泡剤を加えることができ
る。又接着剤としては通常変性澱粉（酸化澱粉、リン酸
エステル化澱粉、酵素変性澱粉等が例示される）とスチ
レン−ブタジエン共重合物との混合物（例えば変性澱
粉、スチレン−ブタジエン共重合物＝１〜６：４〜９
（質量比）の混合物）、ポリビニルアルコール等が用い
られる。又白色無機顔料としてはクレー、カオリン、重
質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、無定形シリカゲル等が例示されこ
れらは併用して用いてもよい。更に分散剤としてはアク
リル系重合物、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸
ナトリウム等が常法により使用される。
は、まずパルプをパルパー、リファイナー等によって所
定の叩解度に叩解してパルプスラリーとなし、通常の填
料、サイズ剤、硫酸バンド、定着剤等を適宜添加したあ
と常法により抄紙を行う。作製された紙の表面に通常白
色無機顔料１００質量部に対して通常接着剤５〜３０質
量部、本発明の水性液状組成物及び水溶液状組成物０．
０５〜１０質量部、分散剤０．１〜０．５質量部からな
る混合物中の固形物が４０〜７０質量％になるように水
を加えてコート液（塗工液）を調製し、これをコーター
やゲートロールで通常５〜４０ｇ／ｍ2（乾燥質量）に
なるように塗工し通常９０〜１３０℃で例えば熱風乾燥
機で乾燥して蛍光増白された紙を得る。この場合、コー
ト液に所望によりポリアミド−尿素系樹脂、メラミン系
樹脂の耐水化剤、防腐剤、消泡剤を加えることができ
る。又接着剤としては通常変性澱粉（酸化澱粉、リン酸
エステル化澱粉、酵素変性澱粉等が例示される）とスチ
レン−ブタジエン共重合物との混合物（例えば変性澱
粉、スチレン−ブタジエン共重合物＝１〜６：４〜９
（質量比）の混合物）、ポリビニルアルコール等が用い
られる。又白色無機顔料としてはクレー、カオリン、重
質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、
水酸化アルミニウム、無定形シリカゲル等が例示されこ
れらは併用して用いてもよい。更に分散剤としてはアク
リル系重合物、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸
ナトリウム等が常法により使用される。
【００２６】インクジェット用の受容層を持つ記録用紙
の外添法のオーバーコーティングも同様にして塗工する
ことができる。まずパルプをパルパー、リファイナー等
によって所定の叩解度に叩解してパルプスラリーとな
し、通常の填料、サイズ剤、硫酸バンド、定着剤等を適
宜添加したあと常法により抄紙を行う。作製された紙の
表面に通常白色無機顔料１００質量部に対して通常接着
剤５〜３０質量部、蛍光増白剤０．０５〜１０質量部、
分散剤０．１〜０．５質量部とカチオン性のインク定着
剤０．５０〜３０質量部からなる混合物中の固形物が通
常４０〜７０質量％になるように水を加えてコート液
（塗工液）を調製し、これをコーターやゲートロールで
通常５〜４０ｇ／ｍ2（乾燥質量）になるように塗工し
通常９０〜１３０℃で例えば熱風乾燥機で乾燥して蛍光
増白された紙を得る。この受容層は２層以上の積層構成
とすることもできる。また、インク受容層の上に光沢層
用塗料を塗付してもよい。
の外添法のオーバーコーティングも同様にして塗工する
ことができる。まずパルプをパルパー、リファイナー等
によって所定の叩解度に叩解してパルプスラリーとな
し、通常の填料、サイズ剤、硫酸バンド、定着剤等を適
宜添加したあと常法により抄紙を行う。作製された紙の
表面に通常白色無機顔料１００質量部に対して通常接着
剤５〜３０質量部、蛍光増白剤０．０５〜１０質量部、
分散剤０．１〜０．５質量部とカチオン性のインク定着
剤０．５０〜３０質量部からなる混合物中の固形物が通
常４０〜７０質量％になるように水を加えてコート液
（塗工液）を調製し、これをコーターやゲートロールで
通常５〜４０ｇ／ｍ2（乾燥質量）になるように塗工し
通常９０〜１３０℃で例えば熱風乾燥機で乾燥して蛍光
増白された紙を得る。この受容層は２層以上の積層構成
とすることもできる。また、インク受容層の上に光沢層
用塗料を塗付してもよい。
【００２７】用いうるカチオン性のインク定着剤として
は高級脂肪族アミン、第４級アンモニウム塩型の化合
物、第２級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物、
カチオン性ポリマー化合物、表面がカチオン性を帯びた
無機粒子などが挙げられる。高級脂肪族アミンとしては
１級〜３級アミン塩型の化合物、具体的にはラウリルア
ミン、ヤシアミン、ステアリルアミン、ロジンアミン等
の塩酸塩、酢酸塩等があげられ、第４級アンモニウム塩
型の化合物としてはラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、
塩化ベンザルコニウム、セチルトリメチルアンモニウム
クロライド等があり、さらにはピリジニウム塩型の化合
物、具体的にはセチルピリジニウムクロライド、セチル
ピリジニウムブロマイド等があげられ、イミダゾリン型
カチオン性化合物、具体的には２−ヘプタデセニル−ヒ
ドロキシエチルイミダゾリン等が挙げられる。第２級ア
ルキルアミンのエチレンオキシド付加物としてはジヒド
ロキシエチルステアリルアミンが挙げられる。
は高級脂肪族アミン、第４級アンモニウム塩型の化合
物、第２級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物、
カチオン性ポリマー化合物、表面がカチオン性を帯びた
無機粒子などが挙げられる。高級脂肪族アミンとしては
１級〜３級アミン塩型の化合物、具体的にはラウリルア
ミン、ヤシアミン、ステアリルアミン、ロジンアミン等
の塩酸塩、酢酸塩等があげられ、第４級アンモニウム塩
型の化合物としてはラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、
塩化ベンザルコニウム、セチルトリメチルアンモニウム
クロライド等があり、さらにはピリジニウム塩型の化合
物、具体的にはセチルピリジニウムクロライド、セチル
ピリジニウムブロマイド等があげられ、イミダゾリン型
カチオン性化合物、具体的には２−ヘプタデセニル−ヒ
ドロキシエチルイミダゾリン等が挙げられる。第２級ア
ルキルアミンのエチレンオキシド付加物としてはジヒド
ロキシエチルステアリルアミンが挙げられる。
【００２８】また、カチオン性のインク定着剤として使
用されるカチオン性ポリマー化合物としては、ポリアク
リルアミド、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホン、
ポリビニルアミン、具体的には、アミノメチルアクリル
アミド共重合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド、４級化アンモニウム塩基含有アルキルアクリ
レート等がある。さらには、カチオン化澱粉、キトサン
及びこれらの塩酸、酢酸等の酸による中和物または部分
中和物等のカチオン性ポリマー、ジメチルアミン・エピ
クロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルア
ミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジ
アミド、ジメチル・ジアリル・アンモニウムクロライド
を主成分とするカチオン性ポリマー化合物が挙げられ
る。
用されるカチオン性ポリマー化合物としては、ポリアク
リルアミド、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホン、
ポリビニルアミン、具体的には、アミノメチルアクリル
アミド共重合物、ポリジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド、４級化アンモニウム塩基含有アルキルアクリ
レート等がある。さらには、カチオン化澱粉、キトサン
及びこれらの塩酸、酢酸等の酸による中和物または部分
中和物等のカチオン性ポリマー、ジメチルアミン・エピ
クロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルア
ミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジ
アミド、ジメチル・ジアリル・アンモニウムクロライド
を主成分とするカチオン性ポリマー化合物が挙げられ
る。
【００２９】また、カチオン性のインク定着剤として使
用される、表面がカチオン性を帯びた無機粒子として
は、例えばアルミナの微粒子、カチオン性基とシリカ粒
子表面と反応し得る基を共に有する化合物を反応させた
シリカ粒子が挙げられる。これらのカチオン性物質を紙
に塗工する場合の使用量は、０．１〜１０ｇ／ｍ2程
度、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ2程度である。
用される、表面がカチオン性を帯びた無機粒子として
は、例えばアルミナの微粒子、カチオン性基とシリカ粒
子表面と反応し得る基を共に有する化合物を反応させた
シリカ粒子が挙げられる。これらのカチオン性物質を紙
に塗工する場合の使用量は、０．１〜１０ｇ／ｍ2程
度、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ2程度である。
【００３０】本発明の水性液状組成物は、無機塩の除
去、溶液安定性を高める低級アルカノールアミンや低級
アルキル４級アンモニウム塩への変換、尿素などの可溶
化剤の添加などをすることなく、合成時生成した無機塩
の共存下でかつ合成されたナトリウム塩などのままで低
温および高温での貯蔵安定性に優れている、また、本発
明の水性液状組成物によって蛍光増白された紙はクエン
ティング現象を起こさず又、紙質やサイズプレス液、コ
ート液の組成変化の影響を受け難く優れた白度を示す。
更にインクジェットプリンター用の記録用紙に通常用い
られるカチオン性のインク定着剤や耐水化剤と併用して
も優れた白色度が得られる。
去、溶液安定性を高める低級アルカノールアミンや低級
アルキル４級アンモニウム塩への変換、尿素などの可溶
化剤の添加などをすることなく、合成時生成した無機塩
の共存下でかつ合成されたナトリウム塩などのままで低
温および高温での貯蔵安定性に優れている、また、本発
明の水性液状組成物によって蛍光増白された紙はクエン
ティング現象を起こさず又、紙質やサイズプレス液、コ
ート液の組成変化の影響を受け難く優れた白度を示す。
更にインクジェットプリンター用の記録用紙に通常用い
られるカチオン性のインク定着剤や耐水化剤と併用して
も優れた白色度が得られる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
するが本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００３２】（合成例及び水性液状組成物の貯蔵安定性
試験） 実施例１ ２０質量部の塩化シアヌールを８０質量部の水と４０質
量部の氷と０．１質量部のノニオン系の分散剤を用いて
分散する。この分散液に３２．７質量部のアニリン−
２，５−ジスルホン酸を加える。温度を５℃まで氷を加
えて冷却し、水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨを４．
０から４．５に保ちながら温度を５．０から２５℃に３
時間かけて上げていった。この溶液に１９．５質量部の
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン
酸を水酸化ナトリウムによってｐＨを９．５から１０．
５になるように溶解した水溶液（１３０質量部）を３時
間かけて滴下した。その間、水酸化ナトリウム溶液を加
えてｐＨを４．０から４．５に保ち、温度は３５から５
０℃に徐々に上げていった。この溶液に１８質量部のジ
−２−プロパノールアミンを加え水酸化ナトリウム溶液
を加えてｐＨを８．５から９．０に保ちながら８０℃に
て３時間反応した。得られた反応液に塩酸を加えてｐＨ
０．６とし、沈殿してきた結晶を濾過して前記式（２）
で表される化合物の遊離酸（Ｍ＝Ｈ）を得た。この水を
含む結晶５０質量部に水を加え、水酸化ナトリウムによ
ってｐＨを８．５に調整し、前記式（２）で表される化
合物のナトリウム塩を１５質量％含有する本発明の水性
液状組成物を得た。この組成物中には無機塩を１．８質
量％含有していたが、このものを−５℃、４０℃にて２
ヶ月間貯蔵した後、蛍光増白剤の結晶を析出することな
く安定な溶解状態を保った。（水中のλｍａｘ＝３４８
ｎｍ）
試験） 実施例１ ２０質量部の塩化シアヌールを８０質量部の水と４０質
量部の氷と０．１質量部のノニオン系の分散剤を用いて
分散する。この分散液に３２．７質量部のアニリン−
２，５−ジスルホン酸を加える。温度を５℃まで氷を加
えて冷却し、水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨを４．
０から４．５に保ちながら温度を５．０から２５℃に３
時間かけて上げていった。この溶液に１９．５質量部の
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン
酸を水酸化ナトリウムによってｐＨを９．５から１０．
５になるように溶解した水溶液（１３０質量部）を３時
間かけて滴下した。その間、水酸化ナトリウム溶液を加
えてｐＨを４．０から４．５に保ち、温度は３５から５
０℃に徐々に上げていった。この溶液に１８質量部のジ
−２−プロパノールアミンを加え水酸化ナトリウム溶液
を加えてｐＨを８．５から９．０に保ちながら８０℃に
て３時間反応した。得られた反応液に塩酸を加えてｐＨ
０．６とし、沈殿してきた結晶を濾過して前記式（２）
で表される化合物の遊離酸（Ｍ＝Ｈ）を得た。この水を
含む結晶５０質量部に水を加え、水酸化ナトリウムによ
ってｐＨを８．５に調整し、前記式（２）で表される化
合物のナトリウム塩を１５質量％含有する本発明の水性
液状組成物を得た。この組成物中には無機塩を１．８質
量％含有していたが、このものを−５℃、４０℃にて２
ヶ月間貯蔵した後、蛍光増白剤の結晶を析出することな
く安定な溶解状態を保った。（水中のλｍａｘ＝３４８
ｎｍ）
【００３３】実施例２ 実施例１にて得られた反応液を５０℃に冷却し、塩化ナ
トリウムを８０質量部を加えて沈殿してきた結晶を濾過
して前記式（２）で表される化合物のナトリウム塩（Ｍ
＝Ｎａ）を得た。この水を含む結晶５０質量部に水を加
え、前記式（２）で表される化合物のナトリウム塩を２
０質量％含有する本発明の水性液状組成物を得た。この
組成物中には無機塩を２．０質量％含有していたが、こ
のものを−５℃、４０℃にて２ヶ月間貯蔵した後、蛍光
増白剤の結晶を析出することなく安定な溶解状態を保っ
た。
トリウムを８０質量部を加えて沈殿してきた結晶を濾過
して前記式（２）で表される化合物のナトリウム塩（Ｍ
＝Ｎａ）を得た。この水を含む結晶５０質量部に水を加
え、前記式（２）で表される化合物のナトリウム塩を２
０質量％含有する本発明の水性液状組成物を得た。この
組成物中には無機塩を２．０質量％含有していたが、こ
のものを−５℃、４０℃にて２ヶ月間貯蔵した後、蛍光
増白剤の結晶を析出することなく安定な溶解状態を保っ
た。
【００３４】実施例３ 実施例１にて得られた反応液中には、式（２）で表され
る化合物のナトリウム塩（Ｍ＝Ｎａ）を１５質量％含有
している。この反応液中には無機塩を４．５質量％含有
していたが、このものを−５℃、４０℃にて２ヶ月間貯
蔵した後、蛍光増白剤の結晶を析出することなく安定な
溶解状態を保った。
る化合物のナトリウム塩（Ｍ＝Ｎａ）を１５質量％含有
している。この反応液中には無機塩を４．５質量％含有
していたが、このものを−５℃、４０℃にて２ヶ月間貯
蔵した後、蛍光増白剤の結晶を析出することなく安定な
溶解状態を保った。
【００３５】比較例１ ２０質量部の塩化シアヌールを８０質量部の水と４０質
量部の氷と０．１質量部のノニオン系の分散剤を用いて
分散する。この分散液に３２．７質量部のアニリン−
２，５−ジスルホン酸を加える。温度を５℃まで氷を加
えて冷却し、水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨを４．
０から４．５に保ちながら温度を５．０から２５℃に３
時間かけて上げていった。この溶液に１９．５質量部の
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン
酸を水酸化ナトリウムによってｐＨを９．５から１０．
５になるように溶解した水溶液（１３０質量部）を３時
間かけて滴下した。その間、水酸化ナトリウム溶液を加
えてｐＨを４．０から４．５に保ち、温度は３５から５
０℃に徐々に上げていった。この溶液に１４質量部のジ
エタノールアミンを加え水酸化ナトリウム溶液を加えて
ｐＨを８．５から９．０に保ちながら８０℃にて３時間
反応した。得られた反応液に塩化ナトリウム８０質量部
を加えて、沈殿してきた結晶を濾過して下記式（３）
（ベルギー特許第７１９０６５号公報 Ｅｘｅｍｐｌｅ
１９の化合物）で表される化合物を得た。この水を含
む結晶５０質量部に水を加え、下記式（３）で表される
化合物を１５質量％含む溶液を得た。この溶液には無機
塩を２．１質量％含有しており、このものを−５℃にて
貯蔵したが、１日目にて結晶が析出した。
量部の氷と０．１質量部のノニオン系の分散剤を用いて
分散する。この分散液に３２．７質量部のアニリン−
２，５−ジスルホン酸を加える。温度を５℃まで氷を加
えて冷却し、水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨを４．
０から４．５に保ちながら温度を５．０から２５℃に３
時間かけて上げていった。この溶液に１９．５質量部の
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン
酸を水酸化ナトリウムによってｐＨを９．５から１０．
５になるように溶解した水溶液（１３０質量部）を３時
間かけて滴下した。その間、水酸化ナトリウム溶液を加
えてｐＨを４．０から４．５に保ち、温度は３５から５
０℃に徐々に上げていった。この溶液に１４質量部のジ
エタノールアミンを加え水酸化ナトリウム溶液を加えて
ｐＨを８．５から９．０に保ちながら８０℃にて３時間
反応した。得られた反応液に塩化ナトリウム８０質量部
を加えて、沈殿してきた結晶を濾過して下記式（３）
（ベルギー特許第７１９０６５号公報 Ｅｘｅｍｐｌｅ
１９の化合物）で表される化合物を得た。この水を含
む結晶５０質量部に水を加え、下記式（３）で表される
化合物を１５質量％含む溶液を得た。この溶液には無機
塩を２．１質量％含有しており、このものを−５℃にて
貯蔵したが、１日目にて結晶が析出した。
【００３６】
【化５】
【００３７】比較例２ ２０質量部の塩化シアヌールを８０質量部の水と４０質
量部の氷と０．１質量部のノニオン系の分散剤を用いて
分散する。この分散液に３２．７質量部のアニリン−
２，５−ジスルホン酸を加える。温度を５℃まで氷を加
えて冷却し、水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨを４．
０から４．５に保ちながら温度を５．０から２５℃に３
時間かけて上げていった。この溶液に１９．５質量部の
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン
酸を水酸化ナトリウムによってｐＨを９．５から１０．
５になるように溶解した水溶液（１３０質量部）を３時
間かけて滴下した。その間、水酸化ナトリウム溶液を加
えてｐＨを４．０から４．５に保ち、温度は３５から５
０℃に徐々に上げていった。この溶液に１０質量部の２
−プロパノールアミンを加え水酸化ナトリウム溶液を加
えてｐＨを８．５から９．０に保ちながら８０℃にて３
時間反応した。得られた反応液に塩化ナトリウム８０質
量部を加えて、沈殿してきた結晶を濾過して下記式
（４）で表される化合物（ベルギー特許第７１９０６５
号公報 Ｅｘｅｍｐｌｅ ７の化合物）を得た。この水
を含む結晶５０質量部に水を加え、下記式（４）で表さ
れる化合物を１５質量％含む溶液を得た。この溶液には
無機塩を２．０質量％含有しており、このものを−５℃
にて貯蔵したが、３日目にて結晶が析出した。
量部の氷と０．１質量部のノニオン系の分散剤を用いて
分散する。この分散液に３２．７質量部のアニリン−
２，５−ジスルホン酸を加える。温度を５℃まで氷を加
えて冷却し、水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨを４．
０から４．５に保ちながら温度を５．０から２５℃に３
時間かけて上げていった。この溶液に１９．５質量部の
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン
酸を水酸化ナトリウムによってｐＨを９．５から１０．
５になるように溶解した水溶液（１３０質量部）を３時
間かけて滴下した。その間、水酸化ナトリウム溶液を加
えてｐＨを４．０から４．５に保ち、温度は３５から５
０℃に徐々に上げていった。この溶液に１０質量部の２
−プロパノールアミンを加え水酸化ナトリウム溶液を加
えてｐＨを８．５から９．０に保ちながら８０℃にて３
時間反応した。得られた反応液に塩化ナトリウム８０質
量部を加えて、沈殿してきた結晶を濾過して下記式
（４）で表される化合物（ベルギー特許第７１９０６５
号公報 Ｅｘｅｍｐｌｅ ７の化合物）を得た。この水
を含む結晶５０質量部に水を加え、下記式（４）で表さ
れる化合物を１５質量％含む溶液を得た。この溶液には
無機塩を２．０質量％含有しており、このものを−５℃
にて貯蔵したが、３日目にて結晶が析出した。
【００３８】
【化６】
【００３９】これらの結果より、本発明の式（２）で表
される化合物を用いた水性液状組成物は無機分を多く含
んでいても貯蔵安定性に優れていることがわかる。
される化合物を用いた水性液状組成物は無機分を多く含
んでいても貯蔵安定性に優れていることがわかる。
【００４０】（染色例：外添法オーバーコーティング） 実施例４ 実施例１で得られた水性液状組成物２０部にクレー８０
０部、重質炭酸カルシウム２００部、アクリル系分散剤
（Ｋａｙａｃｒｙｌ Ｒｅｓｉｎ Ｃ−２２０Ｎ、日本
化薬株式会社製）３部、リン酸エステル化澱粉（ＭＳ−
４６００ 日本食品加工株式会社製）５０部、ラテック
ス（スチレン−ブタジエン共重合物 Ｌ−１６２２ 旭
化成工業株式会社製）１２０部、耐水化剤（Ｓｕｍｉｒ
ｅｚ Ｒｅｓｉｎ ６３６、住友化学株式会社製）４部
からなる混合物に、水を加えて固形物が５５％になるよ
うに調整したコート液を作製し、上質紙に塗布し、１２
０℃で乾燥して分光白色度測色計（ＳＣ−１０Ｗ：スガ
試験機株式会社製）を用いて測色した結果を表−１に示
す。尚、白色度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４８に準じて求め
た。
０部、重質炭酸カルシウム２００部、アクリル系分散剤
（Ｋａｙａｃｒｙｌ Ｒｅｓｉｎ Ｃ−２２０Ｎ、日本
化薬株式会社製）３部、リン酸エステル化澱粉（ＭＳ−
４６００ 日本食品加工株式会社製）５０部、ラテック
ス（スチレン−ブタジエン共重合物 Ｌ−１６２２ 旭
化成工業株式会社製）１２０部、耐水化剤（Ｓｕｍｉｒ
ｅｚ Ｒｅｓｉｎ ６３６、住友化学株式会社製）４部
からなる混合物に、水を加えて固形物が５５％になるよ
うに調整したコート液を作製し、上質紙に塗布し、１２
０℃で乾燥して分光白色度測色計（ＳＣ−１０Ｗ：スガ
試験機株式会社製）を用いて測色した結果を表−１に示
す。尚、白色度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４８に準じて求め
た。
【００４１】比較例３ 実施例１で得られた水性液状組成物の代わりに比較例１
で得られた水性液状組成物を用いる以外は実施例４と同
様にして蛍光増白された紙を作製し測色した結果を表−
１に示す。
で得られた水性液状組成物を用いる以外は実施例４と同
様にして蛍光増白された紙を作製し測色した結果を表−
１に示す。
【００４２】比較例４ 実施例１で得られた水性液状組成物の代わりに比較例２
で得られた水性液状組成物を用いる以外は実施例４と同
様にして蛍光増白された紙を作製し測色した結果を表−
１に示す。
で得られた水性液状組成物を用いる以外は実施例４と同
様にして蛍光増白された紙を作製し測色した結果を表−
１に示す。
【００４３】
【００４４】これらの結果より、実施例４は白色度が高
く、本発明の式（２）で表される化合物を用いた水性液
状組成物は蛍光増白力が優れていることがわかる。
く、本発明の式（２）で表される化合物を用いた水性液
状組成物は蛍光増白力が優れていることがわかる。
【００４５】（染色例：外添法サイズプレス） 実施例５ 実施例１で得られた水性液状組成物２０部と３％酸化澱
粉（ＭＳ−３８００日本食品加工株式会社製）９７６部
とからなる水溶液にアニオン系表面サイズ剤（ポリマロ
ン３８２ 荒川化学工業製）４部を加えた液をサイズ塗
工液とする。この液をサイズプレス機に送り、ステキヒ
トサイズ度７秒の弱サイズ紙に塗布し、６５℃から７０
℃で乾燥して蛍光増白された紙を分光白色度測色計（Ｓ
Ｃ−１０Ｗ：スガ試験機株式会社製）を用いて測色した
結果を表−２に示す。
粉（ＭＳ−３８００日本食品加工株式会社製）９７６部
とからなる水溶液にアニオン系表面サイズ剤（ポリマロ
ン３８２ 荒川化学工業製）４部を加えた液をサイズ塗
工液とする。この液をサイズプレス機に送り、ステキヒ
トサイズ度７秒の弱サイズ紙に塗布し、６５℃から７０
℃で乾燥して蛍光増白された紙を分光白色度測色計（Ｓ
Ｃ−１０Ｗ：スガ試験機株式会社製）を用いて測色した
結果を表−２に示す。
【００４６】比較例５ 実施例１で得られた水性液状組成物の代わりに比較例１
で得られた水性液状組成物を用いる以外は実施例５と同
様にして蛍光増白された紙を作製し測色した結果を表ー
２に示す。
で得られた水性液状組成物を用いる以外は実施例５と同
様にして蛍光増白された紙を作製し測色した結果を表ー
２に示す。
【００４７】比較例６ 実施例１で得られた水性液状組成物の代わりに比較例２
で得られた水性液状組成物を用いる以外は実施例５と同
様にして蛍光増白された紙を作製し測色した結果を表−
２に示す。
で得られた水性液状組成物を用いる以外は実施例５と同
様にして蛍光増白された紙を作製し測色した結果を表−
２に示す。
【００４８】
【００４９】これらの結果より、実施例５は白色度が高
く、本発明の式（２）で表される化合物を用いた水性液
状組成物は蛍光増白力が優れていることがわかる。
く、本発明の式（２）で表される化合物を用いた水性液
状組成物は蛍光増白力が優れていることがわかる。
【００５０】（インクジェット記録用紙用の受容層用塗
工液を用いた外添法オーバーコーティング） 実施例６ 超微粉末シリカ（水澤化学工業社製、商品名：ミズカシ
ルＰ−７８Ａ）１００部、ポリビニルアルコール（日本
合成化学工業社製、商品名：ゴーセノールＮＭ−１１）
３０部、カチオン性染料定着剤であるポリジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド（ポリマーの第４級アンモ
ニウム塩）（センカ社製、商品名：ＨＰ−１２６Ａ）固
形分１０部、実施例１で得られた水性液状組成物６部を
用い塗工液濃度（固形分）が１３％になるように受容層
用塗工液を調整した。このインク受容層用塗工液を乾燥
質量５ｇ／ｍ2になるように、市販中性ＰＰＣ用紙にバ
ーコーターで塗工し、１２０℃で乾燥して受容層つきの
蛍光増白された紙を作製し測色した結果を表−３に示
す。
工液を用いた外添法オーバーコーティング） 実施例６ 超微粉末シリカ（水澤化学工業社製、商品名：ミズカシ
ルＰ−７８Ａ）１００部、ポリビニルアルコール（日本
合成化学工業社製、商品名：ゴーセノールＮＭ−１１）
３０部、カチオン性染料定着剤であるポリジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド（ポリマーの第４級アンモ
ニウム塩）（センカ社製、商品名：ＨＰ−１２６Ａ）固
形分１０部、実施例１で得られた水性液状組成物６部を
用い塗工液濃度（固形分）が１３％になるように受容層
用塗工液を調整した。このインク受容層用塗工液を乾燥
質量５ｇ／ｍ2になるように、市販中性ＰＰＣ用紙にバ
ーコーターで塗工し、１２０℃で乾燥して受容層つきの
蛍光増白された紙を作製し測色した結果を表−３に示
す。
【００５１】比較例７ 実施例１で得られた水性液状組成物の代わりに比較例１
で得られた水性液状組成物を用いる以外は実施例６と同
様にして受容層つきの蛍光増白された紙を作製し測色し
た結果を表−３に示す。
で得られた水性液状組成物を用いる以外は実施例６と同
様にして受容層つきの蛍光増白された紙を作製し測色し
た結果を表−３に示す。
【００５２】比較例８ 実施例１で得られた水性液状組成物の代わりに以下の式
（５）で表される蛍光増白剤を１５質量％含有する水性
液状組成物を用いる以外は実施例６と同様にして受容層
つきの蛍光増白された紙を作製測色した結果を表−３に
示す。
（５）で表される蛍光増白剤を１５質量％含有する水性
液状組成物を用いる以外は実施例６と同様にして受容層
つきの蛍光増白された紙を作製測色した結果を表−３に
示す。
【００５３】
【化７】
【００５４】
【００５５】従来用いられているアニオン性の蛍光増白
剤は、インク受容紙に用いられるポリマーの第４級アン
モニウム塩等と結合し結晶が析出したり塗工された紙の
白色度が落ちるという欠点があったが、これらの結果よ
り実施例６は白色度が高く、式（２）で表される化合物
を用いた水性液状組成物は特にポリマーの第４級アンモ
ニウム塩等と併用した時に蛍光増白力が優れていること
がわかる。
剤は、インク受容紙に用いられるポリマーの第４級アン
モニウム塩等と結合し結晶が析出したり塗工された紙の
白色度が落ちるという欠点があったが、これらの結果よ
り実施例６は白色度が高く、式（２）で表される化合物
を用いた水性液状組成物は特にポリマーの第４級アンモ
ニウム塩等と併用した時に蛍光増白力が優れていること
がわかる。
【００５６】
【発明の効果】式（１）で表される蛍光増白剤の水性液
状組成物は、無機塩の除去及び溶液安定性を高める低級
アルカノールアミンや低級アルキル４級アンモニウム塩
への変換、尿素などの可溶化剤の添加などをすることな
く低温および高温での貯蔵安定性に優れている。即ち、
本発明の水性液状組成物は、合成時生成した無機塩の共
存下においても式（１）の化合物を高濃度に含む安定な
水性液状組成物であり、長期間に渡って安定である。従
来のスチルベン誘導体を高濃度で含む蛍光増白剤に比し
て、容易に製造することができ、また、紙、パルプ、木
綿等のセルロースの蛍光増白方法において、優れた増白
効果を示し、特にインク受容紙に用いられるインク定着
剤の、ポリマーの第４級アンモニウム塩等と併用しても
蛍光増白力が優れており、蛍光増白剤として極めて有用
である。従って工業的価値は極めて高い。
状組成物は、無機塩の除去及び溶液安定性を高める低級
アルカノールアミンや低級アルキル４級アンモニウム塩
への変換、尿素などの可溶化剤の添加などをすることな
く低温および高温での貯蔵安定性に優れている。即ち、
本発明の水性液状組成物は、合成時生成した無機塩の共
存下においても式（１）の化合物を高濃度に含む安定な
水性液状組成物であり、長期間に渡って安定である。従
来のスチルベン誘導体を高濃度で含む蛍光増白剤に比し
て、容易に製造することができ、また、紙、パルプ、木
綿等のセルロースの蛍光増白方法において、優れた増白
効果を示し、特にインク受容紙に用いられるインク定着
剤の、ポリマーの第４級アンモニウム塩等と併用しても
蛍光増白力が優れており、蛍光増白剤として極めて有用
である。従って工業的価値は極めて高い。
Claims (4)
- 【請求項１】遊離酸の形で下記式（１） 【化１】 （式中、スルホン酸基に対するカチオンは、アルカリ金
属、アルカリ土類金属のカチオン又はアンモニウムイオ
ンである）で表される蛍光増白剤を１０〜４０質量％含
有し、無機塩の含有量が１．１〜１０質量％であること
を特徴とする水性液状組成物。 - 【請求項２】遊離酸の形で下記式（２） 【化２】 （式中、スルホン酸基に対するカチオンは、アルカリ金
属、アルカリ土類金属のカチオン又はアンモニウムイオ
ンである）で表される蛍光増白剤を１０〜４０質量％含
有し、無機塩の含有量が１．１〜１０質量％であること
を特徴とする水性液状組成物。 - 【請求項３】有機溶剤、可溶化剤等を含まないことを特
徴とする請求項１または２記載の水性液状組成物。 - 【請求項４】請求項１ないし３のいずれか一項に記載の
水性液状組成物を用いることを特徴とするセルロースの
蛍光増白方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001082280 | 2001-03-22 | ||
| JP2001-82280 | 2001-03-22 | ||
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|---|---|
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| JP2013512971A (ja) * | 2009-12-02 | 2013-04-18 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 濃厚な貯蔵安定性蛍光増白剤水溶液 |
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| BRPI0715395A2 (pt) * | 2003-08-08 | 2013-06-25 | Clariant Finance Bvi Ltd | soluÇÕes aquosas de alvejantes àpticos |
| JP2007514014A (ja) * | 2003-11-18 | 2007-05-31 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 蛍光増白顔料 |
| US8758886B2 (en) * | 2005-10-14 | 2014-06-24 | International Paper Company | Recording sheet with improved image dry time |
| US7878644B2 (en) | 2005-11-16 | 2011-02-01 | Gerber Scientific International, Inc. | Light cure of cationic ink on acidic substrates |
| US7622022B2 (en) | 2006-06-01 | 2009-11-24 | Benny J Skaggs | Surface treatment of substrate or paper/paperboard products using optical brightening agent |
| RU2490388C2 (ru) * | 2007-04-05 | 2013-08-20 | Акцо Нобель Н.В. | Способ улучшения оптических свойств бумаги |
| CN101328697B (zh) * | 2007-06-21 | 2010-11-17 | 上海雅运纺织助剂有限公司 | 液体荧光增白剂混合物制剂 |
| WO2010060569A1 (en) * | 2008-11-27 | 2010-06-03 | Clariant International Ltd | Improved optical brightening compositions for high quality ink jet printing |
| PT2192230E (pt) | 2008-11-27 | 2012-10-09 | Clariant Finance Bvi Ltd | Composições de branqueamento óptico para impressão a jacto de tinta de alta qualidade |
| EP2192231A1 (en) | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Clariant International Ltd. | Improved optical brightening compositions for high quality inkjet printing |
| US20130189457A1 (en) | 2012-01-23 | 2013-07-25 | International Paper Company | SEPARATED TREATMENT OF PAPER SUBSTRATE WITH MULTIVALENT METAL SALTS AND OBAs |
| ES2566109T3 (es) * | 2013-03-21 | 2016-04-11 | Archroma Ip Gmbh | Agentes abrillantadores ópticos para impresión por chorro de tinta de alta calidad |
| CN103923486A (zh) * | 2014-04-03 | 2014-07-16 | 山西青山化工有限公司 | 一种二苯乙烯三嗪类浆状型荧光增白剂及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3479349A (en) * | 1967-08-03 | 1969-11-18 | Geigy Chem Corp | Polysulfonated bis-s-triazinylamino-stilbene-2,2'-disulfonic acids |
| CH647021A5 (de) * | 1981-09-22 | 1984-12-28 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung lagerstabiler aufhellerformulierungen. |
| JP2597715B2 (ja) * | 1989-07-04 | 1997-04-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真焼付方法及び写真焼付装置及び感光材料用マガジン |
| ES2189619B1 (es) * | 2001-01-30 | 2004-10-01 | Elaboracion De Colorantes, S.A. | 2,2-(vinilenbis(3-sulfonato-4,1-fenilen) imino (6-(bid(2-hidroxipropil) amino) 1,3,5,-triazina-4,2-diil) imino))bis(benceno-1,4-disulfonato) de hexasodio y procedimiento para su obtencion. |
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2002
- 2002-03-19 JP JP2002075629A patent/JP4179584B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-20 CN CNB02807002XA patent/CN1234777C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-20 KR KR1020037012271A patent/KR100789159B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-03-20 US US10/472,322 patent/US6994734B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-03-20 WO PCT/JP2002/002674 patent/WO2002077106A1/ja not_active Application Discontinuation
- 2002-03-20 EP EP02705391A patent/EP1378545A4/en not_active Withdrawn
- 2002-03-20 TW TW091105135A patent/TW581790B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (8)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2015147421A (ja) * | 2008-11-27 | 2015-08-20 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | 高品質インクジェット印刷用の光学増白剤組成物 |
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