JP2012197335A - Liquid detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。特に、業務用施設の厨房における調理器具や洗浄道具の除菌性に優れる液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition. In particular, the present invention relates to a liquid detergent composition excellent in sterilization of cooking utensils and cleaning tools in commercial facilities.
業務用施設の厨房周りは非常に高い衛生管理が求められているが、現場調査の結果、まな板などの調理器具や特にスポンジなどの洗浄道具に菌が残りやすいことがわかっている。また、洗浄道具は菌が繁殖しやすい場所となっており、洗浄道具で増殖した菌が調理器具や食器類、さらには食物に交差汚染することが懸念される。そこで、洗浄道具の抗菌が要望される。従来、食器や調理器具の洗浄に用いられる液体洗浄剤組成物に、抗菌性を付与することが提案されており、そのような液体洗浄剤組成物を用いることは、洗浄に用いるスポンジなどの洗浄道具の抗菌にもつながる。 Although very high hygiene management is required around the kitchens of commercial facilities, as a result of field surveys, it is known that bacteria are likely to remain in cooking utensils such as cutting boards and cleaning tools such as sponges. In addition, the cleaning tool is a place where bacteria can easily propagate, and there is a concern that the bacteria grown by the cleaning tool may cross-contaminate cooking utensils, tableware, and food. Therefore, antibacterial cleaning tools are required. Conventionally, it has been proposed to impart antibacterial properties to a liquid detergent composition used for washing dishes and cooking utensils, and using such a liquid detergent composition can clean sponges and the like used for washing. It also leads to antibacterial tools.
特許文献１には、殺生剤とアルキルポリグリコシドと両性界面活性剤とを含む、食器等の軽量物硬質表面の洗浄に使用される殺生洗浄組成物が開示されている。特許文献２には、アルキルポリグリコシド、カチオン系殺菌剤、及び脂肪酸塩を所定の量比で含む洗浄剤が開示されている。また、特許文献３には、アルキルグリセリルエーテル化合物、アルキルグリコシド型界面活性剤、及び、アミンオキシド型界面活性剤を含有する、食器や調理器具等の洗浄に適した液体洗浄剤組成物が開示されている。 Patent Document 1 discloses a biocidal cleaning composition used for cleaning light-weight hard surfaces such as tableware, which includes a biocide, an alkyl polyglycoside, and an amphoteric surfactant. Patent Document 2 discloses a detergent containing an alkyl polyglycoside, a cationic fungicide, and a fatty acid salt in a predetermined quantitative ratio. Patent Document 3 discloses a liquid detergent composition suitable for washing dishes and cooking utensils, which contains an alkyl glyceryl ether compound, an alkyl glycoside surfactant, and an amine oxide surfactant. ing.
前述した通り、業務用施設の厨房周りにおける洗浄道具では多数の菌が検出されることが判っている。しかし、洗浄道具に菌汚染があったとしても、その洗浄道具の菌数を低減することにより、食器、調理器具や、食物の交差汚染も低減出来ると考えられる。 As described above, it has been found that a large number of bacteria are detected in the cleaning tool around the kitchen of a commercial facility. However, even if the cleaning tool is contaminated with bacteria, it is considered that cross contamination of dishes, cooking utensils, and food can be reduced by reducing the number of bacteria in the cleaning tool.
業務用施設の厨房などにて使用される洗浄道具は、一般家庭で使用されるものに比べ非常に汚れ負荷が高く、さらにはスポンジなどの多孔性材料からなる洗浄道具中ではバイオフィルムも多く存在するものと考えられ、洗浄剤により洗浄道具の除菌を十分に行うためには、より高い水準の抗菌力が要求される。 Cleaning tools used in kitchens for commercial facilities have a much higher soil load than those used in general households, and there are many biofilms in cleaning tools made of porous materials such as sponges. Therefore, a higher level of antibacterial activity is required to sufficiently disinfect the cleaning tool using a cleaning agent.
また、従来の殺菌剤配合洗浄剤は、スポンジ等の洗浄道具による手洗いでは泡立ちや洗浄持続性が非常に悪い。これを解決するためにアニオン界面活性剤を配合することが一般的であるが、カチオン系殺菌剤の殺菌効果を阻害するだけでなく、液体組成物中で複合体を形成し濁りや沈殿といった安定性、特に低温での保存安定性に影響を及ぼすことが多い。 In addition, conventional bactericide-containing cleaning agents are very poor in foaming and cleaning sustainability when hand-washing with a cleaning tool such as a sponge. In order to solve this, it is common to add an anionic surfactant, but it not only inhibits the bactericidal effect of the cationic bactericidal agent, but also forms a complex in the liquid composition and stabilizes it such as turbidity and precipitation. Often affects the stability, particularly the storage stability at low temperatures.
本発明の課題は、スポンジなどの洗浄道具の除菌性、及び、低温保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a liquid detergent composition excellent in sterilization property of a cleaning tool such as a sponge and in low-temperature storage stability.
本発明は、（ａ）非イオン界面活性剤〔但し（ｂ）を除く〕〔以下、（ａ）成分という〕を１０〜５０質量％、（ｂ）炭素数６〜１０のアルキル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル化合物〔以下、（ｂ）成分という〕を１〜１０質量％、（ｃ）ポリヘキサメチレンビグアニド（以下、ＰＨＭＢという）及び／又はその酸塩〔以下、（ｃ）成分という〕を０．０１〜２質量％（但し酸塩はＰＨＭＢ換算の量である）、並びに、（ｄ）両性界面活性剤〔以下、（ｄ）成分という〕を１〜１０質量％含有する液体洗浄剤組成物であって、（ｅ）炭化水素基を有する陰イオン性化合物〔以下、（ｅ）成分という〕の含有量が、（ｃ）の含有量に対して２５質量％以下である液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention comprises (a) a nonionic surfactant (except for (b)) [hereinafter referred to as (a) component] in an amount of 10 to 50% by mass, and (b) a monomer having an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms. Alkyl glyceryl ether compound (hereinafter referred to as component (b)) is 1 to 10% by mass, (c) polyhexamethylene biguanide (hereinafter referred to as PHMB) and / or its acid salt (hereinafter referred to as component (c)) is 0 0.01 to 2% by mass (provided that the acid salt is an amount in terms of PHMB) and 1 to 10% by mass of (d) an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (d)] A liquid detergent composition in which the content of (e) an anionic compound having a hydrocarbon group (hereinafter referred to as component (e)) is 25% by mass or less based on the content of (c) About.
本発明によれば、手洗いによる洗浄性に加えて、スポンジなどの洗浄道具の除菌性、及び、低温保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物が提供される。 According to the present invention, there is provided a liquid detergent composition excellent in sterilizing property of a cleaning tool such as a sponge and low-temperature storage stability, in addition to cleanability by hand washing.
本発明の構成に関し詳細に述べる前に、以下の用語の意味に留意されたい。即ち、本発明において、用語「抗菌」とは、「抗菌のすべて」（発行／１９９７年９月５日、発行人／阪上末治、発行所／株式会社 繊維社、１１８頁〔第１表〕）に従うものとする。 Before discussing in detail the configuration of the present invention, note the meaning of the following terms. That is, in the present invention, the term “antibacterial” means “all of antibacterial” (issued / September 5, 1997, issuer / Sueharu Sakagami, issuer / textile company, page 118 [Table 1]). Shall be followed.
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分としては、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等が挙げられる。
<(A) component>
Examples of the component (a) include alkyl polyglycosides, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkenyl ethers, and the like.
アルキルポリグリコシドとしては、一般式（ａ１）の化合物が挙げられる。
Ｒ1a−（ＯＲ2a）nＧm （ａ１）
〔式中、Ｒ1aは炭素数８〜１６の直鎖アルキル基であり、Ｒ2aは、炭素数２〜４のアルキレン基である。Ｇは還元糖に由来する基を示す。ｎは平均付加モル数であり０〜５の数を示し、ｍは平均縮合度であり１〜３の数を示す。〕
Examples of the alkyl polyglycoside include a compound of the general formula (a1).
R 1a- (OR 2a ) n G m (a1)
[Wherein, R 1a is a linear alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and R 2a is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. G represents a group derived from a reducing sugar. n is an average number of added moles and represents a number of 0 to 5, and m is an average degree of condensation and represents a number of 1 to 3. ]
一般式（ａ１）においてＲ2aは炭素数１２〜１４の直鎖アルキル基が好適である。また、ｎは好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、特に好ましくは０である。Ｒ2aはエチレン基が好ましい。 In general formula (a1), R 2a is preferably a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms. N is preferably 0 to 3, more preferably 0 to 2, and particularly preferably 0. R 2a is preferably an ethylene group.
一般式（ａ１）において、Ｇは還元糖に由来する基であり、より具体的にはグリコシド基が挙げられる。原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。 In the general formula (a1), G is a group derived from a reducing sugar, and more specifically a glycoside group. The reducing sugar as a raw material may be either aldose or ketose, and examples thereof include triose, tetrose, pentose, and hexose having 3 to 6 carbon atoms. Specific examples of aldose include apiose, arabinose, galactose, glucose, lyxose, mannose, galose, aldose, idose, talose and xylose, and examples of ketose include fructose. In the present invention, among these, aldopentose or aldohexose having 5 or 6 carbon atoms is particularly preferred, and glucose is most preferred.
一般式（ａ１）中、ｍは糖の平均縮合度を示し、好ましくは１〜２の数、特に１〜１．５の数が良好である。 In general formula (a1), m represents the average degree of condensation of sugars, preferably a number of 1 to 2, particularly a number of 1 to 1.5.
一般式（ａ１）の化合物は、上記糖とＲ1a−（ＯＲ2a）n−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。 The compound of the general formula (a1) can be easily synthesized by subjecting the sugar and R 1a- (OR 2a ) n —OH to an acetalization reaction or a ketalization reaction using an acid catalyst. In the case of an acetalization reaction, a hemiacetal structure or a normal acetal structure may be used.
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルを包含する非イオン界面活性剤として、下記一般式（ａ２）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ3a−Ｏ−（ＡＯ）q−Ｈ （ａ２）
〔式中、Ｒ3aは、炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基、ＡＯは炭素数２〜３のアルキレンオキシ基、ｑは平均付加モル数であり、１〜３０の数である〕
Examples of nonionic surfactants including polyoxyalkylene alkyl ethers and polyoxyalkylene alkenyl ethers include compounds represented by the following general formula (a2).
R 3a —O— (AO) q —H (a2)
[Wherein, R 3a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group having 2 to 3 carbon atoms, and q is an average added mole number, and is a number of 1 to 30]
一般式（ａ２）中、Ｒ3aの炭素数は１０〜１４が好ましく、また、アルキル基が好ましい。ＡＯはエチレンオキシ基、プロピレンオキシ基が好ましく、エチレンオキシ基がより好ましい。ｑは１〜２５、更に１.５〜２５が好ましい。 In general formula (a2), the carbon number of R 3a is preferably 10 to 14, and an alkyl group is preferred. AO is preferably an ethyleneoxy group or a propyleneoxy group, and more preferably an ethyleneoxy group. q is preferably 1 to 25, more preferably 1.5 to 25.
本発明では、（ａ）成分として、アルキルポリグリコシド、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる一種以上を含有することが好ましい。更には、洗浄性、特に泡立ちの観点から、（ａ）成分として、アルキルポリグリコシドを含有することが好ましい。 In the present invention, the component (a) preferably contains one or more selected from alkyl polyglycosides and polyoxyalkylene alkyl ethers. Furthermore, from the viewpoint of detergency, particularly foaming, it is preferable to contain an alkyl polyglycoside as the component (a).
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分としては、下記一般式（ｂ１）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ1b−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）r−Ｈ （ｂ１）
〔式中、Ｒ1bは炭素数６〜１０のアルキル基であり、ｒは平均付加モル数であり、１〜４の数を示す。〕
<(B) component>
Examples of the component (b) include compounds represented by the following general formula (b1).
R 1b —O— (CH 2 CH (OH) CH 2 O) r —H (b1)
[Wherein, R 1b represents an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, r represents an average number of added moles, and represents a number of 1 to 4. ]
一般式（ｂ１）においてＲ1bは炭素数６〜１０の分岐鎖アルキル基が好ましく、２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、２−エチルヘキシル基またはイソデシル基が更に好ましく、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。ｒは１〜３が好ましく、１〜２がより好ましく、ｒ＝１の化合物が最も好ましい。特に好ましい化合物はＲ1bが２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒ＝１の化合物である。 In the general formula (b1), R 1b is preferably a branched alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, more preferably a group selected from 2-ethylhexyl group, isononyl group and isodecyl group, more preferably 2-ethylhexyl group or isodecyl group. A 2-ethylhexyl group is particularly preferred. r is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and most preferably a compound of r = 1. Particularly preferred compounds are those wherein R 1b is a 2-ethylhexyl group and r = 1.
一般式（ｂ１）の化合物を得るには、例えば２−エチルヘキサノール、イソノナノール又はイソデカノールから選ばれる分岐型アルキルアルコールとエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物とを、ＢＦ3等の酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。２−エチルヘキサノールを用いる場合、得られる２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物であり、具体的には、２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルとして、エポキシ化合物の１位に２−エチルヘキサノールが付加した化合物（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、以下（ｂ１）という）やエポキシ化合物の２位に付加した化合物（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，３−プロパンジオール、以下（ｂ２）という）、副生成物として、（ｂ１）又は（ｂ２）にさらにエポキシ化合物が付加した多付加化合物（以下（ｂ３）という）をも含み得る混合物である。本発明の（ｂ）成分である２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを含む該混合物は、そのまま用いてもよく、さらに精製して用いてもよい。 In order to obtain the compound of the general formula (b1), for example, a branched alkyl alcohol selected from 2-ethylhexanol, isononanol or isodecanol and an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol, an acid catalyst such as BF 3 , or an aluminum catalyst is used. It is possible to use a method in which the reaction is carried out. When 2-ethylhexanol is used, the resulting 2-ethylhexyl monoglyceryl ether is a mixture that can contain a plurality of products as described in JP-A-2001-49291. As ethylhexyl monoglyceryl ether, a compound in which 2-ethylhexanol is added to the first position of the epoxy compound (3- (2-ethylhexyloxy) -1,2-propanediol, hereinafter referred to as (b1)) or the second position of the epoxy compound Added compound (2- (2-ethylhexyloxy) -1,3-propanediol, hereinafter referred to as (b2)), as a by-product, a polyaddition compound in which an epoxy compound is further added to (b1) or (b2) ( (Hereinafter referred to as (b3)). The mixture containing 2-ethylhexyl monoglyceryl ether which is the component (b) of the present invention may be used as it is, or may be used after further purification.
本発明では、（ｂ）成分である（ｂ１）以外の化合物を多く含有すると本発明の効果を損なう場合があるため注意が必要であり、特に多付加化合物（ｂ３）の含有量を（ｂ３）／（ｂ１）の質量比で１／９９以下、好ましくは０．５／９９．５以下、特に好ましくは０．１／９９．９以下が好適である。 In the present invention, if a compound other than the component (b1) as the component (b) is contained in a large amount, the effect of the present invention may be impaired. In particular, the content of the polyaddition compound (b3) is set to (b3). The mass ratio of / (b1) is 1/99 or less, preferably 0.5 / 99.5 or less, particularly preferably 0.1 / 99.9 or less.
（ｂ３）を低減化させる方法としては、特開２００１−４９２９１号公報に記載の方法を例示することができる他、蒸留精製により（ｂ３）を除去する方法を採用することができる。 As a method for reducing (b3), the method described in JP-A No. 2001-49291 can be exemplified, and a method of removing (b3) by distillation purification can be employed.
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、ＰＨＭＢ及び／又はその酸塩である。ＰＨＭＢの酸塩は部分酸塩若しくは全部酸塩である。ＰＨＭＢとしては、下記一般式（ｃ１）で表される化合物が挙げられる。
<(C) component>
The component (c) is PHMB and / or its acid salt. The acid salt of PHMB is a partial acid salt or a full acid salt. Examples of PHMB include compounds represented by the following general formula (c1).
（式中、ｐは４〜５０の数である。） (In the formula, p is a number of 4 to 50.)
式中のｐは、抗菌性の観点から、６〜３０、更に８〜２０が好ましい。 P in the formula is preferably 6 to 30, and more preferably 8 to 20, from the viewpoint of antibacterial properties.
ＰＨＭＢの酸塩（部分酸塩又は全部酸塩）としては、塩酸塩、硫酸塩、または有機酸塩などが挙げられるが、特に塩酸塩が好ましい。 Examples of PHMB acid salts (partial acid salts or full acid salts) include hydrochlorides, sulfates, and organic acid salts, with hydrochlorides being particularly preferred.
ＰＨＭＢ及び／又はその酸塩は、例えば、商品名「プロキセルＩＢ」としてポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩（有効分）を２０質量％含む水溶液がアーチ・ケミカル・ジャパン（株）から入手することができる。 As for PHMB and / or its acid salt, for example, an aqueous solution containing 20% by mass of polyhexamethylene biguanide hydrochloride (effective content) under the trade name “Proxel IB” can be obtained from Arch Chemical Japan Co., Ltd.
本発明では、（ｃ）成分として、２０質量％の水溶液の２０℃におけるｐＨが３〜６、好ましくは４〜５になるように中和されたＰＨＭＢの酸塩を用いることが、抗菌効果および安定化の観点から好ましい。 In the present invention, as the component (c), it is possible to use an acid salt of PHMB neutralized so that the pH at 20 ° C. of a 20% by mass aqueous solution is 3 to 6, preferably 4 to 5. It is preferable from the viewpoint of stabilization.
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分としては、アミンオキシド及び／又はベタインが挙げられる。
<(D) component>
Examples of the component (d) include amine oxide and / or betaine.
アミンオキシドとしては、炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシドが好ましい。具体的には、下記一般式（ｄ１）で表される化合物が挙げられる。 As the amine oxide, an amine oxide having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms is preferable. Specific examples include compounds represented by the following general formula (d1).
〔式中、Ｒ1dは炭素数８〜１８の炭化水素基、好ましくは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2dは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｄは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｋは０又は１の数であり、Ｒ3d、Ｒ4dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕 [Wherein, R 1d is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, R 2d is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and D is − It is a group selected from COO-, -CONH-, -OCO-, and -NHCO-. k is a number of 0 or 1, and R 3d and R 4d are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ]
一般式（ｄ１）において、Ｒ1dは、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ｄは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ2dの炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ3d、Ｒ4dは、好ましくはメチル基である。 In the general formula (d1), R 1d is preferably an alkyl group or alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms, and particularly preferably a lauryl group (or lauric acid residue) and / or a myristyl group (or myristic acid residue). ). D is preferably —COO— or —CONH—, and most preferably —CONH—. R 2d preferably has 2 or 3 carbon atoms, and R 3d and R 4d are preferably methyl groups.
ベタインとしては、炭素数８〜１８の炭化水素基を有するベタインが好ましい。具体的には、下記一般式（ｄ２）で表される化合物が挙げられる。 As betaine, betaine which has a C8-C18 hydrocarbon group is preferable. Specific examples include compounds represented by the following general formula (d2).
〔式中、Ｒ5dは炭素数８〜１８の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6dは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｅは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｊは０又は１の数である。Ｒ7d、Ｒ8dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ9dはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｔは−ＳＯ3 -、−ＯＳＯ3 -、−ＣＯＯ-から選ばれる基である。〕 [Wherein, R 5d is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, and R 6d is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. E is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and j is a number of 0 or 1. R 7d and R 8d are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 9d is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. T is a group selected from —SO 3 − , —OSO 3 − and —COO − . ]
一般式（ｄ２）において、Ｒ5dは、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ6dは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｅは−ＣＯＮＨ−が好ましく、ｊは０又は１が好適であり、ｊは０がより好適である。Ｒ7d、Ｒ8dはメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｔは−ＳＯ3 -、又は−ＣＯＯ-が好ましく、Ｔが−ＳＯ3 -の場合にはＲ9dは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−が好ましく、Ｔが−ＣＯＯ-の場合にはＲ9dはメチレン基が好ましい。 In the general formula (d2), R 5d is preferably an alkyl group having 9 to 15 carbon atoms, particularly 9 to 13 carbon atoms, and R 6d is preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. E is preferably -CONH-, j is preferably 0 or 1, and j is more preferably 0. R 7d and R 8d are preferably a methyl group or a hydroxyethyl group, and more preferably a methyl group. T is preferably —SO 3 − or —COO − , and when T is —SO 3 — , R 9d is preferably —CH 2 CH (OH) CH 2 —, and when T is —COO − , R 9d is preferably a methylene group.
＜（ｅ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物では、抗菌性の観点より、（ｅ）成分の炭化水素基を有する陰イオン性化合物の含有量が制限される。（ｅ）成分である炭化水素基を有する陰イオン性化合物は、界面活性剤やハイドロトロープ剤などとして液体洗浄剤組成物にしばしば配合される成分であるが、本発明では優れた抗菌性を得るためにその含有量が少ない方が好ましい。（ｅ）成分としては、炭化水素基を有する陰イオン性界面活性剤などが挙げられる。更に（ｅ）成分としては、炭素数６〜２２の炭化水素基を有する陰イオン性化合物、特に、炭素数６〜２２の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤が挙げられる。
<(E) component>
In the liquid detergent composition of the present invention, the content of the anionic compound having a hydrocarbon group as the component (e) is limited from the viewpoint of antibacterial properties. The component (e), an anionic compound having a hydrocarbon group, is a component that is often blended in a liquid detergent composition as a surfactant, hydrotrope, etc., but in the present invention, excellent antibacterial properties are obtained. Therefore, it is preferable that the content is small. Examples of the component (e) include an anionic surfactant having a hydrocarbon group. Furthermore, as (e) component, the anionic compound which has a C6-C22 hydrocarbon group, especially the anionic surfactant which has a C6-C22 hydrocarbon group is mentioned.
（ｅ）成分としては、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数１０〜１６のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均１〜４モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１６のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数８〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩、トルエンスルホン酸又はその塩、炭素数８〜１２のアルケニルコハク酸又はその塩等を挙げることができる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられる。本発明では、（ｅ）成分として、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、並びに、トルエンスルホン酸及びその塩から選ばれる化合物の量を制限することができる。 As the component (e), an alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms or a salt thereof, a monoalkyl sulfate ester salt having 10 to 16 carbon atoms, an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and 2 carbon atoms. Or a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt having an average of 1 to 4 moles of 3 oxyalkylene groups added, an α-olefin sulfonate having 8 to 16 carbon atoms, an α-sulfo fatty acid (8 to 16 carbon atoms) lower alkyl ( C1-C3 ester salt, toluenesulfonic acid or its salt, C8-C12 alkenyl succinic acid or its salt, etc. can be mentioned. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, magnesium salt and alkanolamine salt. In the present invention, as the component (e), the amount of the compound selected from alkylbenzenesulfonic acid having a C10-15 alkyl group and a salt thereof, and toluenesulfonic acid and a salt thereof can be limited.
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を１０〜５０質量％、好ましくは１５〜４５質量％、より好ましくは洗浄性の観点より２０〜４０質量％含有する。
<Liquid cleaning composition>
The liquid detergent composition of this invention contains (a) component 10-50 mass%, Preferably it is 15-45 mass%, More preferably, it contains 20-40 mass% from a viewpoint of detergency.
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を１〜１０質量％、好ましくは洗浄性および抗菌性の観点より２〜８質量％含有する。 Moreover, the liquid detergent composition of this invention contains 1-10 mass% of (b) component, Preferably it contains 2-8 mass% from a viewpoint of detergency and antibacterial property.
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を０．０１〜２質量％、好ましくは０．１〜２質量％、より好ましくは抗菌性の観点より０．１５〜２質量％含有する。 Moreover, the liquid detergent composition of this invention is 0.01-2 mass% of the (c) component, Preferably it is 0.1-2 mass%, More preferably, it is 0.15-2 mass% from an antimicrobial viewpoint. contains.
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を１〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％、より好ましくは洗浄性の観点より２〜７質量％含有する。 Moreover, the liquid detergent composition of this invention contains (d) component 1-10 mass%, Preferably it is 1-8 mass%, More preferably, 2-7 mass% is contained from a viewpoint of detergency.
本発明の液体洗浄剤組成物では、抗菌性の観点より、（ｅ）成分の含有量が、（ｃ）成分の含有量（ＰＨＭＢとしての含有量）に対して２５質量％以下であり、更に１０質量％以下、更に１質量％以下、更に０．１質量％以下、更に０．０１質量％以下、更に０．００１質量％以下、更に０質量％、つまり（ｅ）成分を含有しないことが好ましい。この質量％は、〔（ｅ）成分の含有量／（ｃ）成分の含有量〕×１００で求められるものである。また、本発明では、（ｅ）成分の含有量（質量％）は、酸型の化合物としての量に基づくものである。 In the liquid detergent composition of the present invention, from the viewpoint of antibacterial properties, the content of the component (e) is 25% by mass or less with respect to the content of the component (c) (content as PHMB). 10% by mass or less, further 1% by mass or less, further 0.1% by mass or less, further 0.01% by mass or less, further 0.001% by mass or less, and further 0% by mass, that is, the component (e) may not be contained. preferable. This mass% is obtained by [(e) component content / (c) component content] × 100. Moreover, in this invention, content (mass%) of (e) component is based on the quantity as an acid type compound.
本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄性の観点より、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝４０／１〜２／１、更に１５／１〜５／１が好ましい。 In the liquid detergent composition of the present invention, from the viewpoint of detergency, the mass ratio of the component (a) to the component (b) is (a) / (b) = 40/1 to 2/1, further 15/1. ~ 5/1 is preferred.
また、本発明の液体洗浄剤組成物では、抗菌性の観点より、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比は、（ｃ）／（ｂ）＝１／５０〜１／１、更に１／３０〜１／１が好ましい。 In the liquid detergent composition of the present invention, from the viewpoint of antibacterial properties, the mass ratio of the component (b) to the component (c) is (c) / (b) = 1/50 to 1/1, and further 1 / 30 to 1/1 is preferable.
本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄性の観点より、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比は、（ａ）／（ｄ）＝４０／１〜３／１、更に９／１〜６／１、特に、８／１〜７／１が好ましい。 In the liquid detergent composition of the present invention, from the viewpoint of detergency, the mass ratio of the component (a) to the component (d) is (a) / (d) = 40/1 to 3/1, more preferably 9/1. ~ 6/1, in particular 8/1 to 7/1 are preferred.
本発明の液体洗浄剤組成物では、（ａ）成分がアルキルポリグリコシド及びポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有する場合、洗浄性の観点から、（アルキルポリグリコシドの含有量）／（ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの含有量）の質量比は、３０／１〜２／１が好ましく、１０／１〜５／１より好ましい。 In the liquid detergent composition of the present invention, when the component (a) contains an alkyl polyglycoside and a polyoxyalkylene alkyl ether, from the viewpoint of detergency, (alkyl polyglycoside content) / (polyoxyalkylene alkyl ether) Content) is preferably 30/1 to 2/1, more preferably 10/1 to 5/1.
本発明では貯蔵安定性の改善剤、または粘度調整剤として溶剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が挙げられ、エタノールが好ましい。（ｆ）成分の含有量は、組成物中、１〜１０質量％、更に３〜７質量％が好ましい。 In the present invention, a solvent [hereinafter referred to as component (f)] can be contained as a storage stability improver or a viscosity modifier. Specific examples of the solvent include water-soluble organic solvents selected from ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, Ethanol is preferred. (F) Content of component is 1-10 mass% in a composition, Furthermore, 3-7 mass% is preferable.
その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分を配合することができる。例えば、亜硫酸ナトリウムなどの防錆剤、香料や色素も本組成物の効果に影響しない範囲で配合される。 As other components, as long as the viscosity characteristics are not affected, components that are usually blended in liquid detergents can be blended. For example, a rust preventive such as sodium sulfite, a fragrance, and a pigment are also blended in a range that does not affect the effect of the present composition.
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解又は分散させた液状の形態、水の含有量は組成物の残部であってよい。また、本発明の液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは６．０〜８．０、更に６．０〜７．０が好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention may be in a liquid form in which the above components are dissolved or dispersed in water, and the water content may be the balance of the composition. Further, the pH of the liquid detergent composition of the present invention at 25 ° C. is 6.0 to 8.0, more preferably 6.0 to 7.0.
本発明では、業務用施設の厨房などの、より高い衛生管理が望まれる場所での食器や調理器具の洗浄において、優れた効果を得ることができる。通常、業務用施設の厨房などで用いられる洗浄道具は、使用頻度や汚れの種類などの相違から、一般家庭で用いられるものよりも菌が繁殖しやすい傾向があるが、本発明の液体洗浄剤組成物を用いることで、業務用施設の厨房などで用いられる洗浄道具においても、菌の繁殖を効果的に抑制することができる。また、本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄性や低温安定性にも優れたものとなる。これは、本発明の（ａ）〜（ｄ）成分を含み（ｅ）成分の含有量を制限した組成物がバイオフィルムを溶解、崩壊させて、菌そのものを十分に殺菌できるためであると考えられる。また、（ａ）〜（ｄ）成分の組み合わせが、除菌性や洗浄力の向上のみならず、低温安定性の向上にも寄与しているものと推察される。これは、（ａ）成分に（ｂ）成分と（ｃ）成分と（ｄ）成分とを組み合わせることで得られる効果であり、後述の比較例からも明らかなように、（ｃ）成分に代えて他の殺菌剤を本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分と組み合わせても本発明の効果を得ることはできない。また、（ａ）成分と（ｃ）成分と（ｄ）成分とを用いても（ｂ）成分を使用しないと本発明の効果を得ることはできない。また、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分とを用いても（ｄ）成分を使用しないと本発明の効果を得ることはできない。従って、本発明の効果は、（ａ）〜（ｄ）成分を組み合わせ且つ（ｅ）成分の含有量を制限することで得られる、格別の効果である。 In this invention, the outstanding effect can be acquired in the washing | cleaning of the tableware and cooking utensil in a place where higher hygiene management is desired, such as a kitchen of a business facility. Usually, cleaning tools used in commercial facilities such as kitchens tend to propagate bacteria more easily than those used in general households due to differences in frequency of use and types of dirt, but the liquid cleaning agent of the present invention. By using the composition, it is possible to effectively suppress the growth of bacteria even in a cleaning tool used in a commercial facility kitchen or the like. Moreover, in the liquid detergent composition of this invention, it becomes what was excellent also in detergency and low temperature stability. This is considered to be because the composition containing the components (a) to (d) of the present invention and limiting the content of the component (e) can dissolve and disintegrate the biofilm and sufficiently sterilize the bacteria themselves. It is done. Moreover, it is guessed that the combination of (a)-(d) component has contributed not only to disinfection and the improvement of a detergency but also to the improvement of low temperature stability. This is an effect obtained by combining the component (a) with the component (b), the component (c), and the component (d), and as is apparent from the comparative examples described later, the component is replaced with the component (c). Even if other fungicides are combined with the component (a) and component (b) of the present invention, the effect of the present invention cannot be obtained. Even if the component (a), the component (c), and the component (d) are used, the effect of the present invention cannot be obtained unless the component (b) is used. Even if the component (a), the component (b), and the component (c) are used, the effect of the present invention cannot be obtained unless the component (d) is used. Therefore, the effect of the present invention is an exceptional effect obtained by combining the components (a) to (d) and limiting the content of the component (e).
表１に記載の割合で、液体洗浄剤組成物を調製した。ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｆ−５２）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、組成物のｐＨ（２５℃）を「ＪＩＳ Ｋ ３３６２ ８．３」のｐＨ測定法により測定した。 Liquid detergent compositions were prepared at the ratios listed in Table 1. A pH measurement composite electrode (HORIBA glass sliding sleeve type) was connected to a pH meter (HORIBA pH / ion meter F-52), and the pH (25 ° C.) of the composition was changed to “JIS K 3362 8.3”. It was measured by the pH measurement method.
調製した液体洗浄剤組成物を用いて、下記に示す要領にて（１）低温安定性評価、（２）除菌性試験を行った。結果を表１に示す。また、（３）洗浄性試験を行った。 Using the prepared liquid detergent composition, (1) low temperature stability evaluation and (2) sterilization test were performed in the following manner. The results are shown in Table 1. (3) A detergency test was performed.
（１）低温安定性評価
Ｎｏ．１１規格瓶に組成物を１００ｍＬ充填し、−５℃に調温した恒温室に２０日保存した後、組成物の外観の変化について以下の基準で評価した。
○：変化なし
△：濁りが生じた
×：沈殿が生じた
(1) Low temperature stability evaluation After 11 mL bottles were filled with 100 mL of the composition and stored in a thermostatic chamber adjusted to −5 ° C. for 20 days, changes in the appearance of the composition were evaluated according to the following criteria.
○: No change △: Turbidity occurred ×: Precipitation occurred
（２）除菌性試験
緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ ＮＢＲＣ１３２７５）をＬＢ培地（日本ベクトン・ディッキンソン（株）製）を用いて、３７℃／１８時間で前培養して増殖させて生理食塩水１０ｍＬで懸濁させた後、菌液１ｍＬ中の菌数を測定し、初期接種菌数とした。
(2) Bactericidal test Pseudomonas aeruginosa NBRC13275 was pre-cultured at 37 ° C./18 hours using LB medium (Nihon Becton Dickinson Co., Ltd.) and grown in 10 mL of physiological saline. After suspending, the number of bacteria in 1 mL of the bacterial solution was measured and used as the initial number of inoculated bacteria.
市販鶏肉ミンチ１０ｇと滅菌水１００ｍＬをジューサーで混合したモデル汚れに、菌液１ｍＬと組成物１ｍＬとを加え、市販の新品スポンジに１分間揉み込み、軽く絞った後５時間放置する。その後、水道水流水にて１０秒間すすぎ、組成物２ｇをスポンジに揉み込み一昼夜放置した後、ＬＰ希釈液１００ｍＬにてスポンジを揉んで搾り出し、その絞り液１ｍＬ中の菌数を測定し（操作後菌数）、（初期接種菌数）／（操作後菌数）の商を求め、その１０を底とする対数を除菌活性値とした。即ち、除菌活性値は、以下の式で算出される（Ｌｏｇの底は１０）。表中の値が大きいものほど除菌活性が高いことを意味する。
除菌活性値＝Ｌｏｇ［（初期接種菌数）／（操作後菌数）］
Add 1 mL of the bacterial solution and 1 mL of the composition to the model soil obtained by mixing 10 g of commercially available minced chicken meat and 100 mL of sterilized water with a juicer, squeeze into a commercially available new sponge for 1 minute, lightly squeeze and leave for 5 hours. Then, rinse with running tap water for 10 seconds, soak 2 g of the composition in a sponge and leave it overnight, then squeeze out the sponge with 100 mL of LP diluent and measure the number of bacteria in 1 mL of the squeezed solution (after operation) The quotient of (number of bacteria), (initial number of inoculated bacteria) / (number of bacteria after operation) was determined, and the logarithm with 10 as the base was defined as the sterilization activity value. That is, the sterilization activity value is calculated by the following formula (the bottom of Log is 10). A larger value in the table means higher disinfection activity.
Bactericidal activity value = Log [(initial number of inoculated bacteria) / (number of bacteria after operation)]
（３）洗浄性試験
市販の新品スポンジ（１１５ｍｍ×７５ｍｍ×３５ｍｍの可撓性吸収体、商品名：キクロン、販売元：キクロン株式会社）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が約１０ｇになるまで絞った後、組成物１ｇと水道水約２０ｇを染み込ませた（絞った後の水道水の含有量と染み込ませる水道水の含有量の合計が３０ｇとなる様にする）。予め用意したモデル汚れ付き食器（牛脂／なたね油＝１／１（質量比）の１ｇを陶器皿に均一に塗布したもの）上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚れ付き食器を擦り洗いし、洗浄できた枚数を求めた（すすぎ後の皿のヌルつきが無い場合、洗浄できたと判断する）。
(3) Detergency test A commercially available new sponge (115 mm x 75 mm x 35 mm flexible absorber, trade name: Kikuron, distributor: Kikuron Co., Ltd.) is rinsed with tap water, and the content of tap water is about After squeezing to 10 g, 1 g of the composition and about 20 g of tap water were soaked (the total content of tap water after squeezing and the amount of tap water to be soaked was 30 g). After the sponge has been bubbled 2 to 3 times with a model soiled table prepared in advance (1 g of beef tallow / rapeseed oil = 1/1 (mass ratio) uniformly applied to a ceramic dish), the model soiled. The attached tableware was rubbed and the number of sheets that could be washed was determined (if the dish after rinsing did not have a null, it was judged that it was washed).
洗浄性試験の結果は、実施例１〜７、比較例１〜４及び比較例７は５枚以上であり合格範囲であった。比較例５と比較例６は４枚以下であり、洗浄力に劣っていた。 As a result of the detergency test, Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 4, and Comparative Example 7 were 5 or more sheets, which were in the acceptable range. The comparative example 5 and the comparative example 6 were 4 sheets or less, and were inferior to the cleaning power.
（注）表中の成分は以下のものである。各成分の配合量は、いずれも有効分の質量％であり、（ｅ）成分は酸型化合物換算の量を示した。
・アルキルポリグリコシド：商品名「マイドール１２」、花王（株）製、有効分４０質量％
・ポリオキシエチレン（ＥＯｐ２０）ラウリルエーテル：商品名「エマルゲン１２１」、花王（株）製、有効分９７質量％、ＥＯｐはエチレンオキシド平均付加モル数である。
・２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル：商品名「ＧＥ−ＥＨ」、花王（株）製、有効分９０質量％
・ＰＨＭＢ：商品名「プロキセルＩＢ」（ポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩（有効分）を２０質量％含む水溶液）、アーチ・ケミカル・ジャパン（株）製
・カチオン系殺菌剤：４級アンモニウム塩、商品名「サニゾールＣ」、花王（株）製、有効分５０質量％
・塩素系殺菌剤：トリクロサン、商品名「イルガサンＤＰ−３００」、ＢＡＳＦ ＳＥ製、有効分１００質量％
・ラウリルジメチルアミンオキシド：商品名「アンヒトール２０Ｎ」、花王（株）製、有効分３５質量％
・ラウリルジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン：商品名「アンヒトール２０ＨＤ」、花王（株）製、有効分３０質量％
・ＬＡＳ−Ｓ：ドデシルベンゼンスルホン酸、商品名「ネオペレックスＧＳ」、花王（株）製、有効分９６質量％
・ｐ−トルエンスルホン酸：花王（株）製、有効分７０質量％
・エタノール：９５度合成アルコール、日本合成アルコール（株）製
・亜硫酸ナトリウム：和光純薬工業（株）製試薬、有効分１００質量％
・硫酸：シグマアルドリッチ製、有効分９５質量％
・ＮａＯＨ：５ｍｏｌ／ｌ−水酸化ナトリウム水溶液（和光純薬工業（株）製試薬）を使用
(Note) The components in the table are as follows. The compounding amount of each component was mass% of the effective component, and the component (e) showed the amount in terms of acid type compound.
-Alkyl polyglycoside: trade name “Mydoll 12”, manufactured by Kao Corporation, effective content 40% by mass
Polyoxyethylene (EOp20) lauryl ether: trade name “Emulgen 121”, manufactured by Kao Corporation, effective mass 97% by mass, EOp is the average number of moles of ethylene oxide added.
2-ethylhexyl monoglyceryl ether: trade name “GE-EH”, manufactured by Kao Corporation, effective content 90% by mass
-PHMB: Trade name "Proxel IB" (Aqueous solution containing 20% by mass of polyhexamethylene biguanide hydrochloride (active ingredient)), manufactured by Arch Chemical Japan Co., Ltd.-Cationic fungicide: quaternary ammonium salt, trade name “Sanisol C”, manufactured by Kao Corporation, effective 50% by mass
Chlorine disinfectant: Triclosan, trade name “Irgasan DP-300”, manufactured by BASF SE, 100% by mass effective
・ Lauryldimethylamine oxide: trade name “Amphithol 20N”, manufactured by Kao Corporation, effective mass 35% by mass
・ Lauryldimethylhydroxypropylsulfobetaine: trade name “Amphitol 20HD”, manufactured by Kao Corporation, effective 30% by mass
LAS-S: dodecylbenzenesulfonic acid, trade name “Neoperex GS”, manufactured by Kao Corporation, effective content 96% by mass
・ P-Toluenesulfonic acid: manufactured by Kao Corporation, effective content 70% by mass
・ Ethanol: 95 degree synthetic alcohol, manufactured by Nippon Synthetic Alcohol Co., Ltd. ・ Sodium sulfite: Reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., effective content: 100% by mass
・ Sulfuric acid: Sigma-Aldrich, effective mass 95% by mass
・ NaOH: 5 mol / l-sodium hydroxide aqueous solution (reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is used
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