JP2009185252A - Liquid detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は液体洗浄剤組成物、特に天然由来の原料から製造した陰イオン界面活性剤を主界面活性剤とする液体洗浄剤組成物に関する。用途としては衣料用、硬質表面用を挙げることができ、特に台所周り等の硬質表面、中でも食器や調理器具等の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition, and in particular, to a liquid detergent composition comprising an anionic surfactant produced from a naturally derived raw material as a main surfactant. Uses include clothing and hard surfaces, and in particular, it relates to a liquid detergent composition suitable for cleaning hard surfaces such as around kitchens, especially tableware and cooking utensils.
近年、環境負荷軽減の観点から、界面活性剤の濃度を高め、容器の樹脂量を低減させた濃縮タイプの液体洗浄剤が好まれて使用されている。また、身体洗浄剤や食器洗浄用液体洗浄剤などは洗浄力や手荒れ防止性の観点から、陰イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩型界面活性剤（以下、ＡＥＳという場合がある）を主成分として用いている。一般的に家庭用の洗浄剤では、複数の界面活性剤を併用することで、洗浄力を高めている。例えば非イオン界面活性剤を併用することで油汚れへの洗浄性を高めることが考えられる。特にオキシアルキレン基がオキシエチレン又は、オキシエチレンとオキシプロピレンの組み合わせからなるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型の非イオン界面活性剤（以下、ＡＥという場合がある）は、よく知られた界面活性剤であり、油汚れに対する洗浄力を高める性質がある。 In recent years, from the viewpoint of reducing environmental impact, concentrated liquid cleaning agents in which the concentration of a surfactant is increased and the amount of resin in a container is reduced are preferred and used. In addition, body cleaners and liquid detergents for washing dishes are anionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ether sulfate surfactants (hereinafter referred to as AES) from the viewpoint of detergency and hand roughening. Is used as the main component. In general, a cleaning agent for household use enhances cleaning power by using a plurality of surfactants in combination. For example, it is conceivable to improve the detergency to oil stains by using a nonionic surfactant in combination. In particular, polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactants (hereinafter sometimes referred to as AE) in which the oxyalkylene group is oxyethylene or a combination of oxyethylene and oxypropylene are well-known surfactants. , It has the property of enhancing the detergency against oil stains.
特許文献１には、ＡＥＳを含有し、界面活性剤の全重量に対する分岐鎖アルキル基を有する界面活性剤の割合が特定範囲にある液体洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献２には、ＡＥＳを含む特定の陰イオン界面活性剤と特定のアミンオキシド型界面活性剤とを含有する２５℃におけるｐＨが３以上７未満の液体洗浄剤組成物が開示されている。本発明に関連するその他の先行技術として、特許文献３にはポリオキシプロピレンアルキルエーテルサルフェートが、起泡性に優れ、低温安定性が良好であって、すすぎ性に優れる組成物を提供しえることが記載されている。また、特許文献４にはエチレンオキシド及び又はプロピレンオキシドが０．０１〜３０モル付加したアルキルアルコキシ化サルフェートが開示されている。さらには特許文献５、６、７には、プロピレンオキシド、及びエチレンオキシドが付加したアルコールのサルフェートを含有する衣料用洗浄剤組成物が記載されている。特に、特許文献６には、牛脂誘導高級アルコールやヤシ油誘導高級アルコール由来のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を用いる洗剤が記載されている。 Patent Document 1 discloses a liquid detergent composition containing AES and having a specific ratio of a surfactant having a branched alkyl group with respect to the total weight of the surfactant. Patent Document 2 discloses a liquid detergent composition having a pH of 3 to less than 7 at 25 ° C., which contains a specific anionic surfactant containing AES and a specific amine oxide type surfactant. Yes. As another prior art related to the present invention, in Patent Document 3, polyoxypropylene alkyl ether sulfate can provide a composition having excellent foaming property, good low-temperature stability, and excellent rinsing properties. Is described. Patent Document 4 discloses an alkylalkoxylated sulfate to which 0.01 to 30 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide is added. Furthermore, Patent Documents 5, 6, and 7 describe a detergent composition for clothing containing propylene oxide and an alcohol sulfate to which ethylene oxide is added. In particular, Patent Document 6 describes a detergent using a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate derived from beef tallow-derived higher alcohol or palm oil-derived higher alcohol.
また、特許文献８には平均付加モル数が５〜２０のポリオキシアルキレンアルキルエーテルが、特許文献９には平均付加モル数が５〜１２のポリオキシエチレンアルキルエーテルが記載されている。さらに、特許文献１０には、ＨＬＢが１８以上のポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性剤により、使用感に優れる液体洗浄剤組成物が開示されている。
上述のようにＡＥＳを含有する濃縮タイプの液体洗浄剤は、低温時における貯蔵安定性の課題からアルキル基に分岐構造を有する合成系のＡＥＳを用いているのが現状である。しかしながら、近年地球温暖化の問題から、ＣＯ2排出量削減の数値化目標が課せられるなど、ＣＯ2排出量削減の機運が高まってきており、ＣＯ2排出に最も寄与度が高い化石燃料使用量の削減や、カーボンニュートラルという概念から天然原料使用への切替えが推奨されている。 As described above, the concentrated type liquid detergent containing AES currently uses a synthetic AES having a branched structure in the alkyl group from the problem of storage stability at low temperatures. However, in recent years the problem of global warming, such as numbers of targets of CO 2 emission reduction is imposed, there has been a growing momentum of CO 2 emission reduction, most contribution higher fossil fuel usage CO 2 emissions And switching from the concept of carbon neutral to using natural materials is recommended.
このような状況の中で、合成系（化石燃料系由来）の界面活性剤について考えてみると、製造方法の関係上、分岐鎖アルキル基のアルコールを約２０質量％含有するアルコール混合物からの誘導体、或いは２級アルコールからの誘導体が主である。これは、アルコールを界面活性剤の原材料として使用する場合、分岐鎖アルコール又は２級アルコール由来の界面活性剤と直鎖アルコール由来の界面活性剤との混合物として使用する方が、水と混合したときのゲル化特性を考慮する上で扱い易く、直鎖アルコール由来の界面活性剤のみからなる場合と比べて安定な洗浄剤を設計することが容易になるという理由による。一方で、天然油脂原料に由来する界面活性剤、いわゆる天然系界面活性剤は、直鎖のアルキル基のみで構成されている。このような天然アルコールから製造されたＡＥＳを配合する洗浄剤において、すすぎ性や低温での貯蔵安定性（以下、低温温安定性という場合がある）を維持することが難しくなる。なお天然原料起源の直鎖アルキル基を有するＡＥＳを濃縮タイプの液体洗浄剤に応用するためにはエチレンオキシドの付加モル数を増加させることで安定性上の課題を解決しえるが、その結果、親水性が高められることになり油に対する優れた洗浄力が損なわれる。 In this situation, when considering a synthetic surfactant (derived from fossil fuel system), a derivative from an alcohol mixture containing about 20% by mass of a branched chain alkyl group alcohol due to the production method. Or derivatives from secondary alcohols. This is because when alcohol is used as a raw material for a surfactant, the mixture of a surfactant derived from a branched chain alcohol or a secondary alcohol and a surfactant derived from a linear alcohol is mixed with water. This is because it is easy to handle in consideration of the gelation characteristics of the resin, and it is easy to design a stable cleaning agent as compared with the case where it comprises only a surfactant derived from a linear alcohol. On the other hand, surfactants derived from natural fats and oils, so-called natural surfactants, are composed only of linear alkyl groups. In a detergent containing AES produced from such a natural alcohol, it becomes difficult to maintain rinsing properties and storage stability at low temperatures (hereinafter sometimes referred to as low temperature stability). In addition, in order to apply AES having linear alkyl groups derived from natural raw materials to concentrated liquid detergents, the problem of stability can be solved by increasing the number of moles of ethylene oxide added. This improves the cleaning performance and impairs the excellent detergency against oil.
また、前記したように洗浄力（特には洗浄持続性）を向上させる目的から、炭素数８〜２２のアルコールにエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが付加したポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤を併用することが提案されている。とりわけ低ＨＬＢのポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤は乳化力を向上させる。我々はこの点につき研究を重ねたところ、エチレンオキシド付加モル数（以下ＥＯ付加モル数という場合がある）の小さい化合物が効果的に働いていることを見出した。しかしながらこの場合、硬質表面に付着した油汚れを除去しやすくする一方で、洗剤を洗い流す際のすすぎ性が悪くなるという課題が生じる。この課題は、前記分岐鎖を有するＡＥＳを用いる場合よりも、天然系由来のＡＥＳを用いる方が顕著であり、理由として、低ＥＯ付加モル数のポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤自体の水への溶解性に加えて、ＡＥＳ中の直鎖ＡＳとの間で形成されるコンプレックスのパッキング性が高まり、食器表面に多層吸着膜として付着し、皮膜化するためと推測される。 In addition, as described above, for the purpose of improving detergency (in particular, cleaning durability), a polyoxyalkylene type nonionic surfactant in which ethylene oxide and / or propylene oxide is added to an alcohol having 8 to 22 carbon atoms is used in combination. It has been proposed. In particular, a low HLB polyoxyalkylene type nonionic surfactant improves emulsifying power. As a result of research on this point, we have found that a compound having a small number of moles of ethylene oxide added (hereinafter sometimes referred to as EO added mole number) works effectively. However, in this case, while it is easy to remove oil stains adhering to the hard surface, there arises a problem that the rinsing property when washing away the detergent is deteriorated. This problem is more conspicuous when using naturally-derived AES than when using AES having a branched chain, because the water of the polyoxyalkylene-type nonionic surfactant having a low EO addition mole number itself is used. It is presumed that the packing property of the complex formed with the straight-chain AS in AES is increased in addition to the solubility in AES, and it adheres to the surface of the tableware as a multilayer adsorbing film and forms a film.
従って本発明の課題は、ＡＥＳの原料アルコールとして直鎖アルコール、例えば天然アルコールを使用し、且つ、低ＥＯ付加モル数の化合物を含むポリオキシエチレンアルキルエーテルを併用するにもかかわらず、高い乳化力および優れたすすぎ性を有し、更には低温安定性にも優れる、液体洗浄剤組成物を提供することにある。 Therefore, the object of the present invention is to use a linear alcohol as a raw material alcohol of AES, for example, natural alcohol, and to use a high emulsifying power despite using a polyoxyethylene alkyl ether containing a compound having a low EO addition mole number. Another object of the present invention is to provide a liquid detergent composition having excellent rinsing properties and excellent low-temperature stability.
本発明者らは、天然原料起源の直鎖アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩型界面活性剤（ＡＥＳ）を液体洗浄剤に応用する目的から、直鎖アルキル基を有するＡＥＳの洗浄挙動を詳細に検討した。その結果、アルコールにエチレンオキシドが１モル付加した構造（付加モル数分布が単一である）のＡＥＳ型界面活性剤、及びアルコールにエチレンオキシドが２モル付加した構造（付加モル数分布が単一である）のＡＥＳ型界面活性剤が最も洗浄力が高いことを見出した。一方で、アルコールにエチレンオキシドを付加する反応は、生成物におけるエチレンオキシドの付加モル数が幅広い分布を持つことが知られており、例えば平均２モル付加させた場合には、目的とする２モル付加物は１５〜２０質量％しか得られず、未反応のアルコールが反応生成物中に約３０質量％存在する。このようなエチレンオキシド付加物を硫酸化して得られるＡＥＳには、エチレンオキシド化されていないアルキル硫酸エステル塩（ＡＳという場合がある）を約３０質量％含有し、これが安定性低下の原因になることを見出した。この問題は直鎖アルキル基からなる天然系のＡＥＳにおいて深刻であり、一方で合成系のＡＥＳは、一部のアルキル基に分岐鎖を有するため、安定性への影響は少ない。なお、前記したように、エチレンオキシドの平均付加モル数を増加することで硫酸化後のＡＳの量を減少させ安定性の改善を図ることができるが、一方で洗浄力に効果的な１モル付加体、及び２モル付加体までもが減少してしまい、結果、洗浄力が低下することが判明した。本発明者らは、オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の製造において、プロピレンオキシドを最初にアルコールに少量付加させることで、未反応のアルコールを低減させ、その後にエチレンオキシドを付加させることで、優れた安定性と洗浄力が得られることを見出した。これは、アルコールに最初にプロピレンオキシドが付加することにより、エチレンオキシドが１モルの付加体、及び２モルの付加体の割合を減少させることなく反応が進行するためと推察される。また、アルコールに最初にプロピレンオキシドが付加することにより、アルキル基及びこれに結合するオキシプロピレン基により擬似的分岐構造が形成され、界面活性剤間のパッキング性を適度に緩めることですすぎ性や安定性に寄与することが考えられた。 In order to apply a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester surfactant (AES) having a linear alkyl group derived from a natural raw material to a liquid detergent, the present inventors have been able to wash AES having a linear alkyl group. The behavior was examined in detail. As a result, an AES surfactant having a structure in which 1 mol of ethylene oxide is added to alcohol (single addition number distribution) and a structure in which 2 mol of ethylene oxide is added to alcohol (single addition number distribution is single) It was found that the AES-type surfactant (1) had the highest detergency. On the other hand, the reaction of adding ethylene oxide to alcohol is known to have a wide distribution of the number of moles of ethylene oxide added in the product. Is obtained in an amount of about 15 to 20% by mass, and about 30% by mass of unreacted alcohol is present in the reaction product. AES obtained by sulfating such an ethylene oxide adduct contains about 30% by mass of an alkyl sulfate ester salt (sometimes referred to as AS) which is not ethylene oxide, which causes a decrease in stability. I found it. This problem is serious in natural AES composed of straight-chain alkyl groups, while synthetic AES has a branched chain in some alkyl groups and thus has little effect on stability. As described above, increasing the average number of moles of ethylene oxide added can reduce the amount of AS after sulfation and improve the stability, but on the other hand, 1 mole addition effective for detergency is added. As a result, it was found that detergency was reduced. In the production of oxyalkylene alkyl ether sulfates, the present inventors have reduced the amount of unreacted alcohol by first adding a small amount of propylene oxide to the alcohol, and then adding ethylene oxide, resulting in excellent stability. It was found that the property and detergency can be obtained. This is presumably because the reaction proceeds without reducing the proportion of 1 mol of adduct and 2 mol of adduct by addition of propylene oxide to alcohol first. In addition, when propylene oxide is first added to the alcohol, a pseudo-branched structure is formed by the alkyl group and the oxypropylene group bonded to the alkyl group, and the packing property between the surfactants is moderately relaxed. It was thought to contribute to sex.
一方、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤に関しては、低ＥＯ付加モル数の化合物が洗浄力を高めるのに効果的である一方で、ＥＯ付加モル数が５以上の化合物がすすぎ性に関し重要な役割を持っていることを見出した。本発明者らは以上の基材の性質に基づき、本発明に至った。 On the other hand, regarding the polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant, a compound having a low EO addition mole number is effective for enhancing the detergency, while a compound having an EO addition mole number of 5 or more relates to rinsing properties. I found that it has an important role. Based on the above properties of the substrate, the present inventors have reached the present invention.
すなわち、本発明は、（ａ）下記一般式（１）で表される化合物を含有する混合物であって、当該混合物におけるプロピレンオキシドの平均付加モル数ｍ及びエチレンオキシドの平均付加モル数ｎが、それぞれ０＜ｍ＜１、０＜ｎ≦３である混合物を４〜５０質量％、（ｂ）下記一般式（２）で表される化合物を含有する混合物であって、当該混合物におけるエチレンオキシドの平均付加モル数ｘが３〜１０である混合物を０．１〜１０質量％、ハイドロトロープ剤及び有機溶剤から選ばれる相安定化剤、並びに水を含有し、一般式（２）で表される化合物のうちｘ１が０、１及び２である化合物を組成物中に０．０５〜１質量％含有し、（ａ）／（ｂ）が質量比として２０／１〜１／１である、液体洗浄剤組成物に関する。
Ｒ1aＯ−（ＰＯ）m1（ＥＯ）n1ＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒ1aは炭素数８〜１８の直鎖アルキル基であり、且つ酸素原子と結合している炭素原子は第１炭素原子であって、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ１、ｎ１はＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０以上の整数である。Ｍは陽イオンである。）
Ｒ2aＯ−（ＥＯ）x1Ｈ （２）
（式中、Ｒ2aは炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｘ１はＥＯの付加モル数を示し、０以上の整数である。）
That is, the present invention is (a) a mixture containing a compound represented by the following general formula (1), wherein the average added mole number m of propylene oxide and the average added mole number n of ethylene oxide in the mixture are respectively 4-50 mass% of a mixture where 0 <m <1, 0 <n ≦ 3, (b) a mixture containing a compound represented by the following general formula (2), and average addition of ethylene oxide in the mixture 0.1 to 10% by mass of a mixture having a mole number x of 3 to 10, a phase stabilizer selected from a hydrotrope and an organic solvent, and water, and a compound represented by the general formula (2) Among them, a liquid cleaning agent containing 0.05 to 1% by mass of a compound in which x1 is 0, 1 and 2 in the composition, and (a) / (b) being 20/1 to 1/1 as a mass ratio Relates to the composition.
R 1a O— (PO) m1 (EO) n1 SO 3 M (1)
(In the formula, R 1a is a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the oxygen atom is the first carbon atom, and PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively. And m1 and n1 represent the added mole number of PO or EO, each of which is an integer of 0 or more, and M is a cation.)
R 2a O- (EO) x1 H (2)
(In the formula, R 2a is a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, x1 represents the number of added moles of EO, and is an integer of 0 or more.)
本発明の液体洗浄剤組成物は、ＡＥＳの原料アルコールとして天然原料、すなわち原料アルコールが直鎖アルキル基を有する化合物で占められるような原料を使用し、且つ、低ＥＯ付加モル数の化合物を含むポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤を併用することで、高い乳化力、更には優れたすすぎ性が得られ、しかも低温における優れた貯蔵安定性を発現できる。 The liquid detergent composition of the present invention uses a natural raw material as a raw alcohol of AES, that is, a raw material in which the raw alcohol is occupied by a compound having a linear alkyl group, and contains a compound having a low EO addition mole number. By using a polyoxyalkylene-type nonionic surfactant in combination, high emulsifying power and excellent rinsing properties can be obtained, and excellent storage stability at low temperatures can be expressed.
まず、本発明の液体洗浄剤組成物に含有される各成分について説明する。
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（１）で表される化合物を含有する混合物であって、当該混合物におけるプロピレンオキシドの平均付加モル数ｍ及びエチレンオキシドの平均付加モル数ｎが、それぞれ０＜ｍ＜１、０＜ｎ≦３である混合物である。
Ｒ1aＯ−（ＰＯ）m1（ＥＯ）n1ＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒ1aは炭素数８〜１８の直鎖アルキル基であり、且つ酸素原子と結合している炭素原子は第１炭素原子であって、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ１、ｎ１はＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０以上の整数である。Ｍは陽イオンである。）
First, each component contained in the liquid detergent composition of the present invention will be described.
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a mixture containing a compound represented by the following general formula (1), and the average added mole number m of propylene oxide and the average added mole number n of ethylene oxide in the mixture are respectively 0 <m <1, 0 <n ≦ 3.
R 1a O— (PO) m1 (EO) n1 SO 3 M (1)
(In the formula, R 1a is a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the oxygen atom is the first carbon atom, and PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively. And m1 and n1 represent the added mole number of PO or EO, each of which is an integer of 0 or more, and M is a cation.)
本発明の（ａ）成分は天然系のアルコールから誘導される界面活性剤を用いることができ、従ってＲ1aは直鎖であり、且つ天然由来のアルコールは末端がヒドロキシ基であるため、そこにプロピレンオキシドやエチレンオキシドが付加することから、プロピレンオキシド又はエチレンオキシドの酸素原子と結合しているＲ1aの炭素原子は、第１炭素原子である。もちろんアルキル硫酸エステル又は塩の場合は、Ｒ1aの末端のヒドロキシ基が硫酸化されたものであり、これも同様に第１炭素原子になる。 As the component (a) of the present invention, a surfactant derived from a natural alcohol can be used. Therefore, R 1a is a straight chain, and a naturally occurring alcohol has a hydroxy group at its end, Since propylene oxide or ethylene oxide is added, the carbon atom of R 1a bonded to the oxygen atom of propylene oxide or ethylene oxide is the first carbon atom. Of course, in the case of alkyl sulfates or salts, the hydroxy group at the terminal of R 1a is sulfated, which likewise becomes the first carbon atom.
ｍとｎは、一般式（１）で示される化合物のｍ１及びｎ１より計算される、該化合物の混合物における平均付加モル数である。ところで（ａ）成分の化合物を製造する上で、本発明では、まずプロピレンオキシドを付加させることが重要である。エチレンオキシドとプロピレンオキシドのアルコールへの付加のしやすさを調べると、プロピレンオキシドのほうが付加しやすいことが分かる。つまり、プロピレンオキシドを最初に付加させることで、未反応アルコールの割合を低下させることが可能となるため、最終的に未反応アルコールが硫酸化されてなる、アルキル硫酸エステル又はその塩の含有量は低減する。なおプロピレンオキシドの付加率を高めると、プロピレンオキシドによる擬似的分岐構造をもつ界面活性剤の割合が高くなり、その結果、活性剤間のパッキング性が立体障害のために悪くなり洗浄力が低下する。従ってｍで示されるプロピレンオキシドの平均付加モル数は１未満に限定され、好ましくは下限値が０．１以上、すなわち０．１≦ｍであり、より好ましくは０．１５以上、すなわち０．１５≦ｍであり、上限値が好ましくは０．８以下、すなわち、ｍ≦０．８であり、より好ましくは０．６以下、すなわちｍ≦０．６である。 m and n are the average number of moles added in the mixture of the compound calculated from m1 and n1 of the compound represented by the general formula (1). By the way, in producing the compound of component (a), in the present invention, it is important to first add propylene oxide. Examining the ease of addition of ethylene oxide and propylene oxide to alcohol shows that propylene oxide is easier to add. That is, by adding propylene oxide first, it becomes possible to reduce the proportion of unreacted alcohol, so the content of the alkyl sulfate ester or salt thereof, in which the unreacted alcohol is finally sulfated, To reduce. If the addition rate of propylene oxide is increased, the proportion of the surfactant having a pseudo-branched structure due to propylene oxide increases, and as a result, the packing property between the active agents is deteriorated due to steric hindrance and the detergency is reduced . Therefore, the average number of moles of propylene oxide represented by m is limited to less than 1, preferably the lower limit is 0.1 or more, that is, 0.1 ≦ m, more preferably 0.15 or more, that is, 0.15. ≦ m, and the upper limit is preferably 0.8 or less, that is, m ≦ 0.8, and more preferably 0.6 or less, that is, m ≦ 0.6.
本発明の（ａ）成分は、プロピレンオキシド（以下ＰＯという場合がある。）付加させた後、次にエチレンオキシド（以下ＥＯと言う場合がある。）を付加するが、その付加モル数はＥＯ１モル及び２モル付加したもの、すなわち一般式（１）で示される化合物のうちｎ１＝１及びｎ１＝２の化合物が最も洗浄性能の上で効果的である。そのため、１モル、２モルの比率が高くなるように、エチレンオキシドを付加することが望ましい。従って本発明では、ＥＯの平均付加モル数ｎは好ましくは２．５以下、すなわちｎ≦２．５であり、より好ましくは２．３以下、すなわちｎ≦２．３であり、最も好ましくは２以下、すなわちｎ≦２である。またｎの下限値は好ましくは０．５以上、すなわち０．５≦ｎであり、より好ましくは１以上、すなわち１≦ｎである。 In the component (a) of the present invention, propylene oxide (hereinafter sometimes referred to as PO) is added, and then ethylene oxide (hereinafter sometimes referred to as EO) is added. And those obtained by adding 2 moles, that is, the compounds of n1 = 1 and n1 = 2 among the compounds represented by the general formula (1) are most effective in terms of cleaning performance. Therefore, it is desirable to add ethylene oxide so that the ratio of 1 mol and 2 mol becomes high. Accordingly, in the present invention, the average added mole number n of EO is preferably 2.5 or less, that is, n ≦ 2.5, more preferably 2.3 or less, that is, n ≦ 2.3, most preferably 2. In the following, that is, n ≦ 2. The lower limit of n is preferably 0.5 or more, that is, 0.5 ≦ n, more preferably 1 or more, that is, 1 ≦ n.
以下、一般式（１）のｍ１及びｎ１について説明する。本発明では、（ａ）成分は０＜ｍ＜１、０＜ｎ≦３であり、これを満たすように、ｍ１＝０及びｎ１＝０で示される化合物の割合が制限されることで低温安定性が向上し、アミンオキシド型界面活性剤と併用し高濃度界面活性剤のような組成であっても、十分な洗浄力を得ることができ、すすぎ性も向上する。更にｎ１＝０以外の化合物（ただしｍ１≠０）において、オキシプロピレン基がアルキル鎖の擬似分岐的要素をもつことからも、合成アルコールの分岐鎖のような役割でもってすすぎ性及び低温安定性を改善すると考えられる。 Hereinafter, m1 and n1 in the general formula (1) will be described. In the present invention, the component (a) satisfies 0 <m <1, 0 <n ≦ 3, and the ratio of the compounds represented by m1 = 0 and n1 = 0 is limited so that the low temperature stability is achieved. Even if it is a composition such as a high-concentration surfactant in combination with an amine oxide surfactant, sufficient detergency can be obtained and rinsing properties are improved. Further, in compounds other than n1 = 0 (where m1 ≠ 0), the oxypropylene group has a quasi-branching element of the alkyl chain. It is thought to improve.
本発明では（ａ）成分中の、ｍ１＝ｎ１＝０の化合物、すなわちアルキル硫酸エステル又はその塩の割合が、好ましくは２８質量％以下であり、より好ましくは２６質量％以下、最も好ましくは２４質量％以下である。 In the present invention, the proportion of the compound of m1 = n1 = 0 in the component (a), that is, the alkyl sulfate ester or a salt thereof is preferably 28% by mass or less, more preferably 26% by mass or less, most preferably 24 It is below mass%.
また、本発明の（ａ）成分は、ｍ１≧２の化合物の含有量が、好ましくは（ａ）成分中に１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。ｍ１≧２の化合物は洗浄力を低下させる。 In the component (a) of the present invention, the content of the compound of m1 ≧ 2 is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less in the component (a). Compounds with m1 ≧ 2 reduce detergency.
アルコールにプロピレンオキシドを反応させる場合、プロピレンオキシドは、一度アルコールと反応したＰＯの後に続いて反応するよりは、未反応アルコールに反応し易い傾向を示す。従ってｍ＜１の割合でプロピレンオキシドを反応させる場合、ｍ１＝１の化合物が多く生成され、ｍ１≧２の化合物の生成は少ない。特にｍ≦０．６の割合でプロピレンオキシドを反応させる場合、ｍ１≧２の化合物の生成を１５質量％以下、特には１０質量％以下に抑制しやすくなる。ｍ１≧２の化合物を制限するためには触媒の選定に注意する。なおｍ１≧２の化合物の生成を確実に抑制する方法としては、過剰のアルコール存在下でプロピレンオキシドを添加する方法が考えられる。この場合エチレンオキシドを反応させる前に蒸留により余分な未反応のアルコールを除去する必要がある。 When propylene oxide is reacted with alcohol, propylene oxide tends to react with unreacted alcohol more easily than subsequent reaction after PO once reacted with alcohol. Therefore, when propylene oxide is reacted at a ratio of m <1, a large amount of m1 = 1 compounds are produced, and a small amount of m1 ≧ 2 is produced. In particular, when propylene oxide is reacted at a ratio of m ≦ 0.6, the production of a compound of m1 ≧ 2 is easily suppressed to 15% by mass or less, particularly 10% by mass or less. Care should be taken in selecting the catalyst to limit compounds with m1 ≧ 2. In addition, as a method of reliably suppressing the formation of the compound of m1 ≧ 2, a method of adding propylene oxide in the presence of excess alcohol is conceivable. In this case, it is necessary to remove excess unreacted alcohol by distillation before reacting ethylene oxide.
（ａ）成分を構成している化合物として、オキシプロピレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、すなわちｍ１＝１且つｎ１＝０の化合物は（ａ）成分中に好ましくは４〜５０質量％、より好ましくは１０〜４０質量％である。 As the compound constituting the component (a), an oxypropylene alkyl ether sulfate or a salt thereof, that is, a compound having m1 = 1 and n1 = 0 is preferably 4 to 50% by mass, more preferably in the component (a). It is 10-40 mass%.
更には、本発明では（ａ）成分を構成している化合物として、エチレンオキシド基が１又は２の化合物が多いことが好ましいことは先に述べたとおりである。従ってｎ１＝１及びｎ１＝２の化合物は、（ａ）成分中、好ましくは２５〜４５質量％、より好ましくは２８〜４０質量％である。残りの（ａ）成分中の化合物は、ｎ１が３以上の化合物である。 Furthermore, in the present invention, as described above, as the compound constituting the component (a), it is preferable that there are many compounds having 1 or 2 ethylene oxide groups. Therefore, the compound of n1 = 1 and n1 = 2 is preferably 25 to 45% by mass, more preferably 28 to 40% by mass in the component (a). The compound in the remaining component (a) is a compound having n1 of 3 or more.
ｍ１の上限は、好ましくは３以下であり、従って（ａ）成分は０≦ｍ１≦３の化合物からなることが好ましい。また、ｎ１の上限は、好ましくは１０以下であり、従って（ａ）成分は０≦ｎ１≦１０の化合物からなることが好ましく、特に、本発明では洗浄力の上で０≦ｎ１≦５の化合物が（ａ）成分中の８５質量％以上を占める混合物であることが好ましい。 The upper limit of m1 is preferably 3 or less, and therefore component (a) is preferably composed of a compound of 0 ≦ m1 ≦ 3. Further, the upper limit of n1 is preferably 10 or less. Therefore, the component (a) is preferably composed of a compound of 0 ≦ n1 ≦ 10. In particular, in the present invention, a compound of 0 ≦ n1 ≦ 5 in terms of detergency. Is a mixture occupying 85% by mass or more of the component (a).
一般式（１）中のＭは、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属、アンモニウムイオン、およびモノエタノールアンモニウム基等のアルカノールアンモニウム基等が挙げられる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなどが挙げられ、アルカリ土類金属としてはマグネシウム、カルシウムが挙げられる。これらの中でナトリウム、カリウムがより好ましい。 M in the general formula (1) is a cation group that forms a salt, and examples thereof include an alkali metal ion, an alkaline earth metal, an ammonium ion, and an alkanol ammonium group such as a monoethanol ammonium group. Examples of the alkali metal include sodium, potassium, and lithium, and examples of the alkaline earth metal include magnesium and calcium. Of these, sodium and potassium are more preferred.
なお、本発明では、（ａ）成分に係る質量に関する記述（質量％や質量比）は、（ａ）成分の一般式（１）中のＭを水素原子と仮定したときの質量（酸換算での比率）に基づくものとする。 In addition, in this invention, description (mass% and mass ratio) regarding the mass which concerns on (a) component is mass (in acid conversion) when M in the general formula (1) of (a) component is assumed to be a hydrogen atom. Ratio).
（ａ）成分は、その製造において、硫酸化されない化合物を含む場合があるが、本発明では該化合物は非イオン性界面活性剤として扱うものとする。 The component (a) may contain a compound that is not sulfated in the production thereof, but in the present invention, the compound is treated as a nonionic surfactant.
（ａ）成分は次のようにして製造することができる。
工程（Ｉ）：直鎖１級アルコールにプロピレンオキサイドを付加させる工程
工程（II）：上記工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを付加させる工程
工程（III）：上記工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程
The component (a) can be produced as follows.
Step (I): Step of adding propylene oxide to linear primary alcohol Step (II): Step of adding ethylene oxide to the propylene oxide adduct obtained in the above step (I) Step (III): Step of above ( Step of sulfating and then neutralizing the alkoxylate obtained in II)
工程（Ｉ）では、炭素数８〜１８の直鎖１級アルコールにプロピレンオキサイドを付加させるが、付加の割合は、アルコールに１モル当たり、一般式（１）中のｍで示される割合のプロピレンオキシドを付加させる。 In step (I), propylene oxide is added to a linear primary alcohol having 8 to 18 carbon atoms, and the addition ratio is propylene having a ratio represented by m in the general formula (1) per mole of alcohol. Add the oxide.
工程（II）では、上記工程（Ｉ）で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを付加させるが、付加の割合は、アルコール１モル当たり、一般式（１）中のｎで示される割合のエチレンオキシドの割合で反応させる。 In the step (II), ethylene oxide is added to the propylene oxide adduct obtained in the above step (I). The addition ratio is the ratio represented by n in the general formula (1) per mole of alcohol. The reaction is carried out in the proportion of ethylene oxide.
工程（Ｉ）、（II）を実施する方法としては、従来公知の方法が使用可能である。すなわち、オートクレーブにアルコールとアルコールに対し０．５〜１モル％のＫＯＨを触媒として仕込み、昇温・脱水し、約１２０〜１６０℃の温度で、それぞれ所定量のプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドを付加反応させることにより製造できる。このとき、付加形態はブロック付加であり、かつプロピレンオキサイド付加〔工程（Ｉ）〕、エチレンオキサイド付加〔工程（II）〕の順に行う。使用するオートクレーブには攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えられていることが望ましい。 As a method for carrying out the steps (I) and (II), a conventionally known method can be used. That is, an autoclave is charged with 0.5 to 1 mol% of KOH as a catalyst, and the temperature is increased and dehydrated, and a predetermined amount of propylene oxide and ethylene oxide are added at a temperature of about 120 to 160 ° C. Can be manufactured. At this time, the addition form is block addition, and propylene oxide addition [step (I)] and ethylene oxide addition [step (II)] are performed in this order. The autoclave to be used is preferably provided with a stirring device, a temperature control device, and an automatic introduction device.
工程（III）は、上記工程（II）で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和させる工程である。硫酸化の方法としては、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。 Step (III) is a step of sulfating and then neutralizing the alkoxylate obtained in the above step (II). Examples of the sulfation method include methods using sulfur trioxide (liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid, and the like, and particularly prevent the generation of waste sulfuric acid and waste hydrochloric acid. From the viewpoint, a method in which sulfur trioxide is continuously supplied in a gaseous or liquid state simultaneously with the alkoxylate is preferable.
硫酸化物の中和方法としては、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・攪拌しながら中和を行うバッチ式と、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、攪拌混合機にて中和を行うループ式などが挙げられるが、本発明では中和方法に限定はない。ここで使用される中和剤としてはアルカリ金属水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミンなどが挙げられるが、アルカリ金属水溶液が好ましく、より好ましくは水酸化ナトリウムである。 As a method for neutralizing the sulfate, batch type, which performs neutralization while adding and stirring the sulfate to a predetermined amount of neutralizer, and continuously supplying the sulfate and neutralizer into the pipe, stirring and mixing Examples include a loop type in which neutralization is performed by a machine, but the neutralization method is not limited in the present invention. Examples of the neutralizing agent used here include an aqueous alkali metal solution, aqueous ammonia, and triethanolamine, but an aqueous alkali metal solution is preferred, and sodium hydroxide is more preferred.
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、下記一般式（２）で表される化合物を含有する混合物であって、エチレンオキシドの平均付加モル数ｘが３〜１０である混合物、すなわちポリオキシエチレンアルキルエーテルである。該混合物は一般に衣料用の洗浄基材として用いることが知られているが、本発明では、下記一般式（２）で示される化合物のうちｘ１の値が０、１及び２の化合物（以下低ＥＯ付加ノニオンという場合がある）を本液体洗浄剤組成物中に特定濃度含有している点に特徴がある。
Ｒ2aＯ−（ＥＯ）x1Ｈ （２）
（式中、Ｒ2aは炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｘ１はＥＯの付加モル数を示し、０以上の整数である。）
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a mixture containing a compound represented by the following general formula (2), wherein the average added mole number x of ethylene oxide is 3 to 10, that is, a polyoxyethylene alkyl ether. is there. The mixture is generally known to be used as a washing substrate for clothing. In the present invention, among the compounds represented by the following general formula (2), compounds having x1 of 0, 1, and 2 (hereinafter referred to as low This liquid cleaning composition is characterized by containing a specific concentration of EO-added nonion).
R 2a O- (EO) x1 H (2)
(In the formula, R 2a is a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, x1 represents the number of added moles of EO, and is an integer of 0 or more.)
一般式（２）における化合物のＲ2aは炭素数が６〜１８、好ましくは１０〜１８のアルキル基である。またアルキル基は、直鎖であることが好ましく、更には、酸素原子と結合しているＲ2aの炭素原子が第２級炭素原子であることが安定性の上から好ましい。 R 2a of the compound in the general formula (2) is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms. In addition, the alkyl group is preferably linear, and more preferably, the carbon atom of R 2a bonded to the oxygen atom is a secondary carbon atom from the viewpoint of stability.
本発明の液体洗浄剤組成物は、一般式（２）の化合物うちｘ１の値が０、１及び２の化合物を含有することで、油汚れの乳化力が促進する。しかしながら低ＥＯ付加ノニオンは、オキシエチレン基の数が少ない分、親油性が強くなり、すすぎ性や貯蔵安定性に非常に影響しやすい。そこで本発明者らは、一般式（２）で示される化合物うちｘ１の値が０、１及び２の化合物の組成物中の含有量を制限し、且つｘ１＝４以上の化合物を併用する、すなわち混合物全体の平均付加モル数を所定範囲とすることで、すすぎ性と安定性を損なわずに優れた乳化力ないし洗浄力を得れられることを見出した。すなわち（ｂ）成分中において、一般式（２）の化合物うちｘ１の値が０、１及び２の化合物の含有量は液体洗浄剤組成物中に、０．０５〜１質量％であり、好ましくは０．０７〜１質量％、より好ましくは０．１〜０．９質量％である。特に一般式（２）の化合物のうちｘ１＝０の化合物は固体表面に付着し易い上に、臭いの問題があるため、組成物中の含有量は、好ましくは０．０５質量％未満、より好ましくは０．０３質量％以下、最も好ましくは０．０１質量％である。ｘ１＝０の化合物は０質量％であってもよい。本発明の（ｂ）成分のエチレンオキシドの平均付加モル数（平均ＥＯ付加モル数）ｘは３〜１０、好ましくは４〜８、より好ましくは４〜７であり、（ｂ）成分の混合物は、ｘ１の値が３以上の化合物を含有する。 The liquid detergent composition of this invention accelerates | stimulates the emulsifying power of an oil stain | pollution | contamination by containing the compound whose value of x1 is 0, 1, and 2 among the compounds of General formula (2). However, the low EO addition nonion has a high lipophilicity due to the small number of oxyethylene groups, and is very susceptible to rinsing properties and storage stability. Therefore, the inventors limit the content of the compound represented by the general formula (2) in the composition of the compound having x1 of 0, 1, and 2 and use a compound having x1 = 4 or more in combination. That is, it has been found that by setting the average added mole number of the entire mixture within a predetermined range, an excellent emulsifying power or detergency can be obtained without impairing rinsing properties and stability. That is, in the component (b), the content of the compound having the x1 value of 0, 1, and 2 in the compound of the general formula (2) is 0.05 to 1% by mass in the liquid detergent composition, preferably Is 0.07 to 1 mass%, more preferably 0.1 to 0.9 mass%. In particular, among the compounds of the general formula (2), the compound of x1 = 0 tends to adhere to the solid surface and has a problem of odor, so the content in the composition is preferably less than 0.05% by mass, more Preferably it is 0.03 mass% or less, Most preferably, it is 0.01 mass%. The compound of x1 = 0 may be 0% by mass. The average addition mole number (average EO addition mole number) x of ethylene oxide of the component (b) of the present invention is 3 to 10, preferably 4 to 8, more preferably 4 to 7, and the mixture of the component (b) A compound having a value of x1 of 3 or more is contained.
本発明の（ｂ）成分は、アルコール１モルに対してエチレンオキシドを３〜５モル程度付加することで得ることができる。本発明では、特に下記の（ｂ−１）成分を用いるか、或いは（ｂ−１）成分と後述する（ｂ−２）成分を併用することが好ましい。 The component (b) of the present invention can be obtained by adding about 3 to 5 moles of ethylene oxide to 1 mole of alcohol. In the present invention, it is particularly preferable to use the following component (b-1) or use the component (b-1) in combination with the component (b-2) described later.
（ｂ−１）成分は、アルキル基の炭素数が６〜１８のアルコール１モルに対して、エチレンオキシドを１〜４モル付加することによって得られるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤の混合物である。ＥＯ平均付加モル数が本発明の条件を満たして入ればそのまま用いることができるが、本発明では特に、該混合物を蒸留することでｘ１＝０であるアルコール含有量を低減させることが好ましく、具体的には混合物中の含有量を５質量％以下、更には３質量％以下、特には１質量％以下に調製することが好ましい。特にアルコール１モルに対してエチレンオキシドを３〜４モル付加させることで合成した混合物から未反応アルコールを蒸留により除去することで、本発明の（ｂ）成分を得ることができる。なお（ｂ−１）成分のうちＥＯ平均付加モル数が３未満の場合は、蒸留条件を調整しても（ｂ）成分の条件である平均付加モル数の範囲を満たさない場合がある。その場合は、後述する（ｂ−２）成分のような、エチレンオキシドが４モル以上付加した化合物、より好ましくは１０モル以下付加した化合物を含む混合物と混合することで平均付加モル数の要件を満たしてもよい。もちろん（ｂ−１）成分のうち平均付加モル数が３モル以上の化合物とエチレンオキシド付加モル数が更に大きい化合物とを混合してもかまわない。 The component (b-1) is a mixture of polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactants obtained by adding 1 to 4 moles of ethylene oxide to 1 mole of alcohol having 6 to 18 carbon atoms in the alkyl group. It is. If the EO average added mole number satisfies the conditions of the present invention, it can be used as it is. However, in the present invention, it is particularly preferable to reduce the alcohol content where x1 = 0 by distilling the mixture. Specifically, the content in the mixture is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 1% by mass or less. In particular, component (b) of the present invention can be obtained by removing unreacted alcohol by distillation from a mixture synthesized by adding 3 to 4 moles of ethylene oxide to 1 mole of alcohol. In addition, when (EO) average addition mole number is less than 3 among (b-1) components, even if it adjusts distillation conditions, the range of the average addition mole number which is the conditions of (b) component may not be satisfy | filled. In that case, the requirement for the average number of added moles is satisfied by mixing with a compound containing 4 mol or more of ethylene oxide, more preferably a compound containing 10 mol or less of the compound added, such as component (b-2) described later. May be. Of course, among the components (b-1), a compound having an average addition mole number of 3 moles or more and a compound having a larger ethylene oxide addition mole number may be mixed.
前記したように（ｂ−１）成分は、（ｂ）成分の、平均付加モル数の範囲を満たさない場合がある。そのような場合、炭素数６〜１８のアルコール１モルに対してエチレンオキシドを５〜１２、好ましくは７〜１０モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル〔以下（ｂ−２）成分という場合がある〕と（ｂ−１）とを併用して（ｂ）成分を調製する。なお（ｂ−２）成分のようにＥＯ平均付加モル数が大きい混合物は、低ＥＯ付加モル数の化合物を殆ど含まないため、同様に（ｂ−１）成分との併用が必須条件となる。 As described above, the component (b-1) may not satisfy the range of the average added mole number of the component (b). In such a case, polyoxyethylene alkyl ether in which 5 to 12, preferably 7 to 10 mol of ethylene oxide is added to 1 mol of an alcohol having 6 to 18 carbon atoms (hereinafter sometimes referred to as component (b-2)). And (b-1) are used in combination to prepare the component (b). In addition, since the mixture with a large EO average addition mole number like (b-2) component hardly contains a compound with a low EO addition mole number, combined use with (b-1) component becomes an essential condition similarly.
（ｂ）成分である、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合物はガスクロマトグラフ法によって分析される。 The mixture of polyoxyethylene alkyl ether which is component (b) is analyzed by gas chromatography.
＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、前記（ａ）成分を陰イオン界面活性剤として用い、且つ補助的に（ｂ）成分の非イオン界面活性剤を用いることで、優れた乳化力及びすすぎ性、そして貯蔵安定性を得ることができるが、本発明の液体洗浄剤組成物は更にアミンオキシド型界面活性剤［以下、（ｃ）成分とする］を併用することで、より優れた洗浄力を発揮する。アミンオキシド型界面活性剤（以下ＡＯという場合がある）は（ａ）成分とのコンプレックスにより油汚れ洗浄性を高めるが、ＡＳとコンプレックスを作ったＡＯは、溶解性が低下し、これが結晶種となって低温での貯蔵安定性を低下させる。しかしながら本発明の（ａ）成分は従来のＡＥＳと比べてＡＳ濃度が低いため、ＡＯ配合系で影響は抑制され、（ｂ）成分のような油性の化合物を更に含んだ系であっても、低温安定性を維持することができる。
<Other ingredients>
The liquid detergent composition of the present invention uses the component (a) as an anionic surfactant and supplementally uses a nonionic surfactant as the component (b), thereby providing excellent emulsifying power and rinsing properties. In addition, the liquid detergent composition of the present invention can be further improved in detergency by further using an amine oxide type surfactant [hereinafter referred to as component (c)]. Demonstrate. Amine oxide type surfactants (hereinafter sometimes referred to as AO) improve the oil stainability by complexing with component (a), but AO that has complexed with AS has reduced solubility, which is Lowers storage stability at low temperatures. However, since the component (a) of the present invention has a lower AS concentration than the conventional AES, the influence is suppressed in the AO blending system, and even a system further containing an oily compound such as the component (b) Low temperature stability can be maintained.
アミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式（３）で示される化合物が好ましい。 As the amine oxide type surfactant, a compound represented by the following general formula (3) is preferable.
（式中、Ｒ3aは炭素数１０〜１８の炭化水素基であり、Ｒ3bは炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ3c、Ｒ3dは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ａは―ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の数である。） (Wherein R 3a is a hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms, R 3b is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R 3c and R 3d are alkyl groups or hydroxyalkyl having 1 to 3 carbon atoms. And A is a group selected from —COO—, —CONH—, and —O—, and r is a number of 0 or 1.)
上記一般式（３）で示される化合物のうち、Ｒ3aは好ましくは炭素数１０〜１６、より好ましくは１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基である。具体的に好ましい化合物としては、Ｒ3aがラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）であり、Ｒ3c及びＲ3dが共にメチル基であり、ｒ＝０である化合物、並びに、Ｒ3aがラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）であり、Ｒ3c及びＲ3dが共にメチル基であり、ｒ＝１であり、Ａが−ＣＯＮＨ−又は−Ｏ−であり、且つＲ3bがプロピレン基又はヒドロキシプロピレン基の化合物である。 Among the compounds represented by the general formula (3), R 3a is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, more preferably 10 to 14 carbon atoms. As a particularly preferred compound, R 3a is a lauryl group (or lauric acid residue) and / or a myristyl group (or myristic acid residue), R 3c and R 3d are both methyl groups, and r = 0 And R 3a is a lauryl group (or lauric acid residue) and / or a myristyl group (or myristic acid residue), R 3c and R 3d are both methyl groups, and r = 1 , A is —CONH— or —O—, and R 3b is a compound of a propylene group or a hydroxypropylene group.
本発明ではＲ3aは単独のアルキル（又はアルケニル）鎖でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）のモル比が９５／５〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０であることが洗浄効果の点から好ましい。 In the present invention, R 3a may be a single alkyl (or alkenyl) chain or a mixed alkyl group (or alkenyl group) having different alkyl (or alkenyl) chains. In the latter case, those having a mixed alkyl (or alkenyl) chain derived from a vegetable oil selected from palm oil and palm kernel oil are preferred. Specifically, the cleaning effect is such that the molar ratio of lauryl group (or lauric acid residue) / myristyl group (or myristic acid residue) is 95/5 to 20/80, preferably 90/10 to 30/70. From the point of view, it is preferable.
本発明の液体洗浄剤組成物は、その他の成分として、（ｂ）成分以外の非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び（ａ）成分以外の陰イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤［以下、（ｄ）成分とする。］を併用することが、安定性の上で及び洗浄性の上で好ましい。 The liquid detergent composition of the present invention is selected from other components such as a nonionic surfactant other than the component (b), an amphoteric surfactant, and an anionic surfactant other than the component (a). Surfactant of seeds or more [hereinafter referred to as component (d). ] Is preferably used in terms of stability and detergency.
好ましい非イオン性界面活性剤として、分岐鎖を有する炭素数６〜１２のアルキル基を有するモノアルキル（ポリ）グリセリルエーテルをあげることができる。特に下記一般式（４）で示されるものが好ましい。
Ｒ4−Ｏ−Ｂ （４）
〔式中、Ｒ4は分岐鎖を有する総炭素数８〜１２のアルキル基、好ましくは２−エチルヘキシル、イソノニル、イソデシルから選ばれる基であり、ＢはＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＨである。〕
Preferred examples of the nonionic surfactant include monoalkyl (poly) glyceryl ethers having a branched chain alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. In particular, those represented by the following general formula (4) are preferable.
R 4 —O—B (4)
[Wherein, R 4 is a branched alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, preferably a group selected from 2-ethylhexyl, isononyl, and isodecyl, and B is CH 2 CH (OH) CH 2 OH. . ]
好ましい非イオン性界面活性剤として、炭素数８〜２０の分岐鎖または直鎖の一級又は二級アルコールにプロピレンオキシド及びエチレンオキシドを付加させたポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルをあげることができる。 Preferable nonionic surfactants include polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers in which propylene oxide and ethylene oxide are added to a branched or linear primary or secondary alcohol having 8 to 20 carbon atoms.
その他併用可能な非イオン性界面活性剤として、アルキルグリコシドを挙げることができる。本発明では特に、モノアルキルグリセリルエーテル、具体的には一般式（４）で示される化合物を併用することで、洗浄性は特に向上し、すすぎ性も向上する。 Other nonionic surfactants that can be used in combination include alkyl glycosides. In the present invention, in particular, by using a monoalkyl glyceryl ether, specifically, a compound represented by the general formula (4) in combination, the detergency is particularly improved and the rinsing property is also improved.
両性界面活性剤としては、スルホベタイン、カルボベタインを用いることができる。 As the amphoteric surfactant, sulfobetaine and carbobetaine can be used.
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜２０の脂肪酸塩及び炭素数が１０〜２０のアルキル基を有し、且つ硫酸基またはスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤が好ましい。具体的には、脂肪酸塩としてはヤシ油やパーム油由来の脂肪酸塩、硫酸基またはスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸塩を挙げることができる。なお（ａ）成分で示されたＲa1を満たさないポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を配合しても差し支えなく、それは合成アルコール由来のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩であってもよい。しかしながらポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を配合する場合、（ａ）成分の要件を満たす化合物、すなわちＲ1aについての条件を満たす化合物が混ざっている場合は（ａ）成分の条件の範囲内で配合されなければならない。 As the anionic surfactant, an anionic surfactant having a fatty acid salt having 10 to 20 carbon atoms and an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and having a sulfuric acid group or a sulfonic acid group is preferable. Specifically, fatty acid salts include fatty acid salts derived from palm oil and palm oil, anionic surfactants having a sulfate group or a sulfonic acid group, linear alkylbenzene sulfonates, α-sulfo fatty acid ester salts, Examples include α-olefin sulfonates, alkane sulfonates, and fatty acid salts. It should be noted that a polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt that does not satisfy R a1 shown in the component (a) may be blended, and may be a polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt derived from a synthetic alcohol. However, when polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt is blended, if the compound satisfying the requirement of component (a), that is, the compound satisfying the condition for R 1a is mixed, blended within the range of the condition of component (a) It must be.
なお、本発明の（ａ）成分のＲ1aは１００％天然起源のアルキル基、すなわちＲ1aが直鎖であり、且つ酸素原子と繋がるアルキル基の炭素原子が第１炭素原子であることを条件とすることで特徴を示すことができるが、前記したように、他の合成系ＡＥＳとの併用は（ａ）成分の条件を乱さない限り配合することができる。しかしながらその場合、合成起源のＡＥＳであっても、製造によってはＲ1aを満たすものが幾分か含まれてくるため、合成起源１００％のＡＥＳとの違いが明確でなくなる可能性がある。 In the present invention, R 1a of component (a) is a 100% naturally occurring alkyl group, that is, R 1a is a straight chain, and the carbon atom of the alkyl group connected to the oxygen atom is a first carbon atom. However, as described above, the combined use with other synthetic AES can be blended as long as the conditions of the component (a) are not disturbed. However, in that case, even if it is AES of synthetic origin, some satisfying R 1a is included depending on the production, so the difference from 100% AES of synthetic origin may not be clear.
本発明では、合成アルコール起源のＡＥＳの特徴である、分岐鎖アルキル基を有するＡＥＳ、及び直鎖アルキル基であってアルキル基と結合している酸素原子がアルキル基の第１炭素原子以外の炭素原子と結合しているＡＥＳの割合、換言すれば分岐鎖アルキル基を有するＡＥＳ及び直鎖２級アルコール由来のＡＥＳの割合を限定することで、天然系ＡＥＳと合成系ＡＥＳとの違いを明確にすることができる。具体的には、一般的な合成系アルコールの製造条件で、前記分岐鎖アルコール由来又は２級アルコール由来のＡＥＳが、全ＡＥＳ中に約２０〜１００質量％であることから、本発明の液体洗浄剤組成物において、（１）分岐鎖アルキル基を有するＡＥＳ、及び（２）直鎖アルキル基であってアルキル基と結合している酸素原子が、アルキル基の第２炭素原子と結合しているＡＥＳ、の合計の割合を液体洗浄剤組成物中に含まれる全ＡＥＳ中の２０質量％未満、更には１５質量％以下、特には１０質量％以下、本質的には実質含まないとすることで合成系との違いを示すことができる。 In the present invention, AES having a branched alkyl group, which is a characteristic of AES derived from a synthetic alcohol, and a carbon other than the first carbon atom of the alkyl group in which the oxygen atom bonded to the alkyl group is a linear alkyl group. By limiting the proportion of AES bonded to atoms, in other words, the proportion of AES having branched alkyl groups and AES derived from linear secondary alcohols, the difference between natural AES and synthetic AES is clarified. can do. Specifically, under the general synthetic alcohol production conditions, the branched chain alcohol-derived or secondary alcohol-derived AES is about 20-100% by mass in the total AES. In the agent composition, (1) AES having a branched alkyl group, and (2) an oxygen atom which is a linear alkyl group and bonded to the alkyl group is bonded to the second carbon atom of the alkyl group. The total proportion of AES is less than 20% by mass, more preferably not more than 15% by mass, particularly not more than 10% by mass, and essentially not substantially contained in the total AES contained in the liquid detergent composition. The difference from the synthetic system can be shown.
本発明の液体洗浄剤組成物は、ハイドロトロープ剤〔以下、（ｅ）成分という場合がある〕及び有機溶剤〔以下、（ｆ）成分という場合がある〕から選ばれる相安定化剤を含有する。 The liquid detergent composition of the present invention contains a phase stabilizer selected from a hydrotrope (hereinafter sometimes referred to as component (e)) and an organic solvent (hereinafter sometimes referred to as component (f)). .
（ｅ）成分のハイドロトロープ剤としては、最大炭素数が３以下のアルキル基を１〜３有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、具体的にはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、及びクメンスルホン酸、並びにこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。 As the hydrotrope agent of component (e), alkylbenzene sulfonates having 1 to 3 alkyl groups having a maximum carbon number of 3 or less are preferred, specifically toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, and These sodium, potassium or magnesium salts are good, and p-toluenesulfonic acid is particularly good.
（ｆ）成分の、有機溶剤としては、まず（ｉ）炭素数１〜３のアルコール、（ｉｉ）炭素数２〜４のグリコールやグリセリン、（ｉｉｉ）アルキレングリコール単位の炭素数が２ないし４のジまたはトリアルキレングリコール、（ｉｖ）アルキレングリコール単位の炭素数が２ないし４のジないしテトラアルキレングリコールのモノアルコキシ（メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ）、フェノキシ又はベンゾオキシエーテル、をあげることができる。 As the organic solvent of component (f), first, (i) an alcohol having 1 to 3 carbon atoms, (ii) a glycol or glycerin having 2 to 4 carbon atoms, and (iii) an alkylene glycol unit having 2 to 4 carbon atoms. Examples thereof include di- or trialkylene glycol, (iv) monoalkoxy (methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy), phenoxy or benzooxy ether of di- or tetraalkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene glycol unit.
具体的には（ｉ）として、エタノール、イソプロピルアルコール、（ii）として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、（iii）として、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、（iv）として、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジグリコールモノブチルエーテル、フェノキシエタノール、フェノキシトリエチレングリコール、フェノキシイソプロパノールがあり、これらから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。特にはエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノールが好ましい。 Specifically, (i) is ethanol, isopropyl alcohol, (ii) is ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, isoprene glycol, (iii) is diethylene glycol, dipropylene glycol, (iv) is propylene glycol monomethyl ether , Propylene glycol monoethyl ether, diglycol monobutyl ether, phenoxyethanol, phenoxytriethylene glycol, and phenoxyisopropanol, and a water-soluble organic solvent selected from these is preferable. In particular, ethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, butyl diglycol, phenoxyethanol, phenyl glycol, and phenoxyisopropanol are preferable.
また、有機溶剤としてポリアルキレングリコールを用いることができる。ポリアルキレングリコールは、ゲル化防止剤［以下、（ｆ−１）成分というときがある］として有用であり、例えば特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリプロピレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ポリプロピレングリコールは、重量平均分子量が６００〜５０００、更には１０００〜４０００のものが好ましく、重量平均分子量は光散乱法を用いて決定することができ、ダイナミック光散乱光度計（ＤＬＳ−８０００シリーズ、大塚電子株式会社製など）により測定することができる。 Moreover, polyalkylene glycol can be used as an organic solvent. Polyalkylene glycol is useful as an anti-gelling agent [hereinafter sometimes referred to as component (f-1)], for example, an anti-gelling polymer described in JP-A-11-513067, particularly polypropylene. It is preferable to blend glycol from the viewpoint of viscosity control and storage stability. Polypropylene glycol preferably has a weight average molecular weight of 600 to 5000, more preferably 1000 to 4000. The weight average molecular weight can be determined using a light scattering method, and a dynamic light scattering photometer (DLS-8000 series, Otsuka). It can be measured by an electronic company etc.).
また、洗浄剤組成物の気液界面に出来る、活性剤の重合膜の形成抑制を目的に、グリセリンのエチレンオキシド付加物（エチレンオキシド平均付加モル数は５〜１２０が好ましい。）を（ｆ）成分として配合してもよい。 Further, for the purpose of suppressing the formation of a polymer film of the activator that can be formed at the gas-liquid interface of the cleaning composition, an ethylene oxide adduct of glycerin (the average number of moles of added ethylene oxide is preferably 5 to 120) is used as the component (f). You may mix | blend.
本発明の液体洗浄剤組成物は、金属イオン封鎖剤［以下（ｇ）成分とする］として、クエン酸、リンゴ酸、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）、酒石酸、乳酸、グルコン酸、アミノ酸化合物の窒素原子にカルボキシメチル基が１つ以上結合したアミノポリカルボン酸〔例えば、ＭＧＤＡ（メチルグリシン二酢酸）〕並びにそれらの塩を配合してもよい。塩はナトリウム、カリウム、アルカノールアミンを挙げることができるが、別成分アルカリ剤として配合してもよい The liquid detergent composition of the present invention includes a sequestering agent [hereinafter referred to as component (g)] as citric acid, malic acid, EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid), tartaric acid, lactic acid, gluconic acid, and nitrogen atoms of amino acid compounds. An aminopolycarboxylic acid having at least one carboxymethyl group bonded thereto (for example, MGDA (methylglycine diacetic acid)) and salts thereof may be blended. The salt can include sodium, potassium, and alkanolamine, but may be blended as a separate component alkali agent.
本発明の液体洗浄剤組成物には、その他成分として、例えばプロキセルやケーソンなどの商品名で知られている防菌・防黴剤、亜鉛塩、銀塩、ポリリジン、フェノキシエタノールなどの殺菌剤、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウムなどの水溶性無機塩、亜硫酸塩などの還元剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸、などの酸化防止剤、キサンタンガム、グァーガム、カラギーナンなどの増粘性高分子、ポリアクリル酸系ポリマーなどの高分子分散剤、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼなどの酵素、増泡剤、着色剤及び香料などの液体洗浄剤に配合することが知られている化合物を配合することができる。 In the liquid detergent composition of the present invention, as other components, for example, antibacterial / antifungal agents known under trade names such as proxel and caisson, disinfectants such as zinc salts, silver salts, polylysine, phenoxyethanol, sulfuric acid Water-soluble inorganic salts such as magnesium and magnesium chloride, reducing agents such as sulfites, antioxidants such as BHT and ascorbic acid, thickening polymers such as xanthan gum, guar gum and carrageenan, polymers such as polyacrylic acid polymers Compounds known to be incorporated into liquid detergents such as dispersants, enzymes such as proteases, amylases and lipases, foam boosters, colorants and fragrances can be incorporated.
なお、本発明の液体洗浄剤組成物は残部は水であり、実質的に必須成分である。水は液体安定性の上で、蒸留水又はイオン交換水を用いることが好ましい。 In the liquid detergent composition of the present invention, the balance is water, which is essentially an essential component. In view of liquid stability, water is preferably distilled water or ion-exchanged water.
次に本発明の液体洗浄剤組成物における前記成分の配合割合について説明する。本発明の（ａ）成分は、組成物中に４〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％含有される。洗浄性の観点から下限値以上であり、低温安定性の観点から上限値以下である。なお前記（ａ）成分の含有量は一般式（１）におけるＭを水素原子と仮定した場合の濃度とする。 Next, the blending ratio of the above components in the liquid detergent composition of the present invention will be described. (A) component of this invention is 4-50 mass% in a composition, Preferably it is 10-40 mass%, More preferably, 10-30 mass% is contained. From the viewpoint of detergency, it is not less than the lower limit value and from the viewpoint of low temperature stability, it is not more than the upper limit value. The content of the component (a) is a concentration when M in the general formula (1) is assumed to be a hydrogen atom.
（ｂ）成分は、既に前記した一般式（２）の化合物のうちｘ１が０、１及び２の化合物の濃度限定を考慮した上で、洗浄力、乳化力及びすすぎ性の点から、組成物中に０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％含有される。 The component (b) is a composition from the viewpoints of detergency, emulsifying power and rinsing properties, taking into consideration the concentration limitations of the compounds of the general formula (2), wherein x1 is 0, 1 and 2. It is contained in 0.1 to 10% by mass, preferably 0.3 to 5% by mass, and more preferably 0.5 to 3% by mass.
（ｃ）成分は、組成物中に１〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは１．５〜１５質量％含有される。洗浄性の上で下限値以上であり、低温安定性の上で上限値以下である。 (C) A component is 1-30 mass% in a composition, Preferably it is 1-20 mass%, More preferably, 1.5-15 mass% is contained. In terms of detergency, it is not less than the lower limit value and not more than the upper limit value in terms of low temperature stability.
（ａ）成分は（ｃ）成分と併用することでコンプレックスを形成し特に高濃度では効果が強くなる。そのためには（ａ）成分と（ｃ）成分は、（ｃ）成分に対する（ａ）成分の割合が、質量比として、（ａ）／（ｃ）＝２０／１〜１／１、好ましくは１０／１〜１／１、より好ましくは１０／１〜２／１である。低温安定性の観点から下限値以上であり、洗浄力の観点から上限値以下である。 The component (a) is combined with the component (c) to form a complex, and the effect is particularly strong at a high concentration. For that purpose, the ratio of the component (a) to the component (c) is such that the ratio of the component (a) to the component (c) is (a) / (c) = 20/1 to 1/1, preferably 10 / 1-1 / 1, more preferably 10/1 to 2/1. From the viewpoint of low temperature stability, it is at least the lower limit value, and from the viewpoint of detergency, it is at most the upper limit value.
（ｄ）成分は、組成物中に好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは５〜２０質量％含有され、更に（ｃ）成分を前記濃度範囲で含有し、且つ（ｂ）成分以外の非イオン性界面活性剤を組成物中に０．５〜１５質量％含有することが乳化力・起泡力の点でより好ましい。特に、前記（ｃ）成分及び（ｄ）成分としての非イオン界面活性剤に更に加えて、（ｄ）成分として両性界面活性剤を２〜１５質量％含有することが起泡力・低温安定性の点で好ましい。（ａ）成分以外の陰イオン性界面活性剤を配合することができるが、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩やアルカンスルホン酸塩などのスルホン酸系界面活性剤は、その殆どが合成系の界面活性剤であり、具体的には組成物中５質量％未満、更には３質量％以下、特には２．５質量％以下であることが好ましい。 The component (d) is preferably contained in the composition in an amount of 5 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and further contains the component (c) in the above-mentioned concentration range, and the component other than the component (b). The ionic surfactant is more preferably contained in the composition in an amount of 0.5 to 15% by mass from the viewpoint of emulsifying power and foaming power. In particular, in addition to the nonionic surfactant as the component (c) and the component (d), it is possible to contain 2 to 15% by mass of an amphoteric surfactant as the component (d). This is preferable. Although anionic surfactants other than the component (a) can be blended, most of the sulfonic acid surfactants such as linear alkylbenzene sulfonates and alkane sulfonates are synthetic surfactants. Specifically, it is preferably less than 5% by mass, more preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 2.5% by mass or less in the composition.
本発明では、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分等を含めた界面活性剤の総量が組成物中、１０〜６０質量％、更に１０〜５０質量であることが好ましい。 In the present invention, the total amount of the surfactant including the component (a), the component (b), the component (c), the component (d) and the like is 10 to 60% by mass, and further 10 to 50% by mass in the composition. It is preferable.
本発明の（ｅ）成分であるハイドロトロープ剤の組成物中の含有量は、好ましくは１．５〜１０質量％、より好ましくは２〜７．５質量％である。 Content in the composition of the hydrotrope agent which is (e) component of this invention becomes like this. Preferably it is 1.5-10 mass%, More preferably, it is 2-7.5 mass%.
本発明の（ｆ）成分である有機溶剤の組成物中の含有量は、後述する（ｆ−１）を除いた量として、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは１．５〜１５質量％である。エタノールの組成物中の含有量は０〜７．５質量％が好ましく、その他溶剤としてはプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノールから選ばれる１種または２種以上を配合することが好ましいが、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノールから選ばれる１種または２種以上の溶剤の総量は組成物中０〜２５質量％とすることができる。 The content in the composition of the organic solvent which is the component (f) of the present invention is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 1.5 to 15% by mass, excluding (f-1) described later. %. The content of ethanol in the composition is preferably 0 to 7.5% by mass, and the other solvent is one or more selected from propylene glycol, dipropylene glycol, butyl diglycol, phenoxyethanol, phenyl glycol, and phenoxyisopropanol. However, the total amount of one or more solvents selected from propylene glycol, dipropylene glycol, butyl diglycol, phenoxyethanol, phenyl glycol, and phenoxyisopropanol is 0 to 25% by mass in the composition. be able to.
また、（ｆ）成分の中でも（ｆ−１）成分であるゲル化防止重合体の組成物中の含有量は、好ましくは０〜５質量％、より好ましくは０〜３質量％である。ポリプロピレングリコールの場合、組成物中に０〜２質量％配合することが好ましい。 Moreover, content in the composition of the antigelling polymer which is (f-1) component among (f) component becomes like this. Preferably it is 0-5 mass%, More preferably, it is 0-3 mass%. In the case of polypropylene glycol, it is preferable to add 0 to 2% by mass in the composition.
（ｇ）成分の含有量は、安定性の点から組成物中に８質量％以下であり、好ましくは５質量％以下である。なおこの濃度は対イオンを水素イオンと仮定したときの濃度とする。 (G) Content of a component is 8 mass% or less in a composition from a stability point, Preferably it is 5 mass% or less. This concentration is the concentration when the counter ion is assumed to be a hydrogen ion.
本発明の水は残部であるが、組成物中８５質量％以下、他の成分を考慮した場合、８０〜３０質量％配合される。 Although the water of the present invention is the balance, it is blended in an amount of not more than 85% by mass and 80-30% by mass in consideration of other components in the composition.
なお本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは２５℃で、好ましくは４．５〜９、より好ましくは５．５〜８である。（ａ）成分は酸性で不安定であること等を考慮して、且つ低温安定性の点で下限値が決められ、洗浄性や食器洗用途の場合は手肌への影響を考慮して上限値が決められる。ｐＨ調整は、酸性に調整する場合は、塩酸、硫酸などの無機酸の他に、クエン酸などのキレート剤やハイドロトロープ剤を用いてもよく、アルカリ剤としてはアルカノールアミンの他に、アルカリ金属水酸化物を用いてもよい。なお、ｐＨは後述の実施例の方法で測定されたものである。 In addition, pH of the liquid cleaning composition of this invention is 25 degreeC, Preferably it is 4.5-9, More preferably, it is 5.5-8. (A) The component is acidic and unstable, and the lower limit is determined in terms of low-temperature stability. In the case of cleaning properties and dishwashing applications, the upper limit is taken into account the effect on the hand skin. The value is determined. When adjusting pH to acid, in addition to inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, chelating agents such as citric acid and hydrotropes may be used. As alkali agents, in addition to alkanolamines, alkali metals may be used. Hydroxides may be used. In addition, pH is measured by the method of the below-mentioned Example.
本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は液の吐出性の観点から好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは２５〜５００ｍＰａ・ｓである。粘度の測定方法は、２０℃にてブルックフィールド型粘度計により測定する。ローターはＮｏ．２のものを用い、回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。 The viscosity of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 25 to 500 mPa · s, from the viewpoint of liquid dischargeability. The viscosity is measured with a Brookfield viscometer at 20 ° C. The rotor is no. No. 2 is used and rotated at a rotational speed of 60 r / min, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is taken as the viscosity of the liquid detergent composition.
＜配合成分＞
以下の実施例、比較例で用いた成分を示す。
（１）（ａ）成分
以下の各成分で用いた天然アルコールは、直鎖アルキル基を有する化合物のみで構成されている。
・ＥＳ１：アルキル鎖がＣ12：Ｃ14＝７３：２７（質量比）の天然アルコールに、ＰＯを０．４モル付加、ＥＯを１．５モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。
・ＥＳ２：アルキル鎖がＣ12：Ｃ14＝７３：２７（質量比）の天然アルコールに、ＰＯを０．５モル付加、ＥＯを１．５モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。
・ＥＳ３：アルキル鎖がＣ12：Ｃ14＝７３：２７（質量比）の天然アルコールに、ＰＯを０．６モル付加、ＥＯを１．５モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。
・ＥＳ４：アルキル鎖がＣ12の天然アルコールに、ＰＯを０．４モル付加、ＥＯを２．０モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。
・ＥＳ５：アルキル鎖がＣ１２：Ｃ１４＝７３：２７（質量比）の天然アルコールに、ＥＯを２．０モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。
・ＥＳ６（合成系アルコール由来、参考例）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム［原料アルコールは、１−デセン及び１−ドデセン２０／８０（質量比）を原料にヒドロホルミル化して得られた合成系アルコールである。このアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム中のポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸ナトリウムの割合は約２０質量％であった。］
ＥＳ１〜ＥＳ６の詳細を表１に示す。なおＥＳ６は分岐率から求めた数値である。
<Compounding ingredients>
The components used in the following examples and comparative examples are shown.
(1) Component (a) The natural alcohol used in each of the following components is composed only of a compound having a linear alkyl group.
ES1: 0.4 mol of PO and 1.5 mol of EO are added to natural alcohol having an alkyl chain of C 12 : C 14 = 73: 27 (mass ratio), and then sulfated with sulfur trioxide, water Neutralized with sodium oxide (10% diluted with water until neutralized to pH 11).
ES2: 0.5 mol of PO and 1.5 mol of EO were added to natural alcohol having an alkyl chain of C 12 : C 14 = 73: 27 (mass ratio), and then sulfated with sulfur trioxide, water Neutralized with sodium oxide (10% diluted with water until neutralized to pH 11).
ES3: 0.6 mol of PO and 1.5 mol of EO are added to natural alcohol having an alkyl chain of C 12 : C 14 = 73: 27 (mass ratio), and then sulfated with sulfur trioxide to form water. Neutralized with sodium oxide (10% diluted with water until neutralized to pH 11).
ES4: After adding 0.4 mol of PO and 2.0 mol of EO to natural alcohol having an alkyl chain of C 12 , it was sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (10% with water) It was neutralized until the pH of the diluted one was 11.)
ES5: 2.0 mol of EO was added to natural alcohol having an alkyl chain of C12: C14 = 73: 27 (mass ratio), then sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (10 with water). % Neutralized until pH was 11).
ES6 (derived from synthetic alcohol, reference example): sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate [raw alcohol is a synthetic alcohol obtained by hydroformylation using 1-decene and 1-dodecene 20/80 (mass ratio) as raw materials It is. After adding 2 mol of EO to this alcohol on average, it was sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (neutralized until the pH of 11 diluted with water was 11). The ratio of sodium polyoxyethylene branched alkyl ether sulfate in the total sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate was about 20% by mass. ]
Details of ES1 to ES6 are shown in Table 1. ES6 is a numerical value obtained from the branching rate.
（２）（ｂ）成分及びその比較非イオン性界面活性剤
・ノニオン１：アルキル鎖がＣ12〜Ｃ14の直鎖２級アルコール１モルあたりエチレンオキシドを３モル付加させた後、蒸留することで未反応のアルコール及びエチレンオキシド付加モルが１の化合物を低減させたポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤［該非イオン界面活性剤のＥＯ平均付加モル数ｘは４．３、一般式（２）においてｘ１が０、１及び２の化合物の占める割合が２３質量％、ｘ１が０の化合物（未反応アルコール）の割合が０質量％であった。］
・ノニオン２：ノニオン１の化合物に更にエチレンオキシドを４モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を得た。該非イオン界面活性剤のＥＯ平均付加モル数ｘは９．０、一般式（２）においてｘ１が０、１及び２の化合物の占める割合が０．１質量％、ｘ１が０の化合物（未反応アルコール）の割合が０質量％であった。］
ノニオン３：ノニオン１の化合物に更にエチレンオキシドを９モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を得た。該非イオン界面活性剤のＥＯ平均付加モル数ｘは１０を越えるものであり、一般式（２）においてｘ１が０、１及び２の化合物の占める割合が０質量％、ｘ１が０の化合物（未反応アルコール）の割合が０質量％であった。
ノニオン４：原料アルコールは、１−デセン及び１−ドデセン２０／８０（質量比）を原料にヒドロホルミル化して得られた合成系アルコールである。このアルコールにＥＯを２モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を得た。該非イオン界面活性剤のＥＯ平均付加モル数ｘは２、一般式（２）においてｘ１が０、１及び２の化合物の占める割合が６８質量％、ｘ１が０の化合物（未反応アルコール）の割合が３２質量％であった。
ノニオン５：アルキル鎖がＣ１２：Ｃ１４＝７３：２７（質量比）の天然アルコールにＥＯを２モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を得た。該非イオン界面活性剤の。ＥＯ平均付加モル数ｘは２、一般式（２）においてｘ１が０、１及び２の化合物の占める割合が６４質量％、ｘ１が０の化合物（未反応アルコール）の割合が２８質量％であった。
(2) Component (b) and its comparison Nonionic surfactant / nonion 1: After adding 3 moles of ethylene oxide per mole of linear secondary alcohol having an alkyl chain of C 12 to C 14 , distillation is performed. Polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant in which the unreacted alcohol and the compound having an ethylene oxide addition mole of 1 are reduced [the EO average addition mole number x of the nonionic surfactant is 4.3, the general formula (2) The ratio of x1 being 0, 1, and 2 was 23% by mass, and the ratio of x1 being 0 (unreacted alcohol) was 0% by mass. ]
Nonionic 2: A polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant obtained by further adding 4 moles of ethylene oxide to the nonionic 1 compound was obtained. The EO average addition mole number x of the nonionic surfactant is 9.0, the compound in which x1 is 0, 1 and 2 in the general formula (2) is 0.1% by mass, and the compound in which x1 is 0 (unreacted) The ratio of alcohol was 0% by mass. ]
Nonionic 3: A polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant obtained by further adding 9 mol of ethylene oxide to the nonionic 1 compound was obtained. The EO average addition mole number x of the nonionic surfactant is more than 10, and the compound in which x1 is 0, 1, and 2 in the general formula (2) is 0% by mass and x1 is 0 The ratio of (reactive alcohol) was 0% by mass.
Nonion 4: Raw material alcohol is a synthetic alcohol obtained by hydroformylating 1-decene and 1-dodecene 20/80 (mass ratio) as raw materials. A polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant obtained by adding 2 mol of EO to this alcohol was obtained. The EO average addition mole number x of the nonionic surfactant is 2, the proportion of the compound where x1 is 0, 1 and 2 in the general formula (2) is 68% by mass, and the proportion of the compound where x1 is 0 (unreacted alcohol) Was 32 mass%.
A polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant obtained by adding 2 mol of EO to a natural alcohol having a nonion 5: alkyl chain of C12: C14 = 73: 27 (mass ratio) was obtained. Of the nonionic surfactant. The EO average added mole number x is 2, the proportion of x1 being 0, 1, and 2 in the general formula (2) is 64 mass%, and the proportion of x1 = 0 compound (unreacted alcohol) is 28 mass%. It was.
（３）（ｃ）成分
・ＡＯ１：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ＡＯ２：Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド／Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド＝２／３（質量比）
(3) Component (c) AO1: N-lauryl-N, N-dimethylamine oxide AO2: N-myristyl-N, N-dimethylamine oxide / N-myristyl-N, N-dimethylamine oxide = 2 / 3 (mass ratio)
（４）（ｄ）成分
・スルホベタイン：ラウリルジメチルスルホベタイン
・ＡＧ：アルキル基の組成がＣ12／Ｃ14＝６０／４０（質量比）の混合アルキルでグルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
・ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９９質量％）
(4) Component (d) Sulfobetaine: Lauryldimethylsulfobetaine AG: Alkyl glucoside having an alkyl group composition of C 12 / C 14 = 60/40 (mass ratio) and a glucoside average condensation degree of 1.5 GE-2EH: 2-ethylhexyl monoglyceryl ether (99% by mass of monoglyceryl ether)
（５）その他の成分
・ポリプロピレングリコール：重量平均分子量１０００のもの
(5) Other components, polypropylene glycol: having a weight average molecular weight of 1000
＜液体洗浄剤組成物の調製方法＞
上記の成分及び表１〜５の成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。その際、ｐＨは４８％水酸化ナトリウムを用いて調整した（表中は「＋」表示）。ｐＨの測定方法は以下の通りである。
<Method for preparing liquid detergent composition>
A liquid detergent composition was prepared using the above components and the components in Tables 1-5. At that time, pH was adjusted using 48% sodium hydroxide (indicated by “+” in the table). The measuring method of pH is as follows.
＊ｐＨの測定方法
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｆ−２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入した。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３ｍｏｌ／Ｌ）を使用した。
* Measurement method of pH A pH measurement composite electrode (HORIBA glass sliding sleeve type) was connected to a pH meter (HORIBA pH / ion meter F-23), and the power was turned on. A saturated potassium chloride aqueous solution (3.33 mol / L) was used as the pH electrode internal solution.
次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍｌビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬した。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行った。 Next, pH 4.01 standard solution (phthalate standard solution), pH 6.86 (neutral phosphate standard solution), and pH 9.18 standard solution (borate standard solution) were each filled in a 100 ml beaker. It was immersed in a constant temperature bath at 30 ° C. for 30 minutes. The pH measurement electrode was immersed in a standard solution adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and calibration was performed in the order of pH 6.86 → pH 9.18 → pH 4.01.
試料（液体洗浄剤組成物）を１００ｍｌビーカーに充填し、２５℃の恒温槽内にて２５℃に調整した。恒温に調整された試料にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨを測定した。 A sample (liquid detergent composition) was filled in a 100 ml beaker and adjusted to 25 ° C. in a constant temperature bath at 25 ° C. The pH measurement electrode was immersed in a sample adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and the pH was measured.
＜評価＞
（１）洗浄力試験（洗浄力持続性試験）
菜種油／牛脂を１／１の質量比で混合し、さらに０．１質量％の色素（スタンレッド）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを陶器製の皿に均一に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。市販のスポンジ（住友３Ｍ社製：スコッチブライト）に、液体洗浄剤組成物１ｇ及び水道水３０ｇを染み込ませ２〜３回手でもみ泡立たせた。これを用いてモデル汚染食器を擦り洗いし、洗浄（食器に付着した色が消えることにより確認）できた皿の枚数を求めた。
<Evaluation>
(1) Detergency test (detergency test)
A model of rapeseed oil / beef tallow mixed at a mass ratio of 1/1, and 1 g of model oil stain in which 0.1% by weight of pigment (stan red) is uniformly mixed, spread evenly on a ceramic dish. Contaminated tableware. A commercially available sponge (manufactured by Sumitomo 3M: Scotch Bright) was impregnated with 1 g of the liquid detergent composition and 30 g of tap water and foamed by hand 2 to 3 times. Using this, the model-contaminated tableware was scrubbed and the number of dishes that could be washed (confirmed by the disappearance of the color attached to the tableware) was determined.
（２）乳化力
上記洗浄力試験において、１枚目の皿に塗られた油の塊がなくなるまでの擦り回数を評価した。乳化力に優れるほど、擦る回数は少なくなる。
(2) Emulsifying power In the above detergency test, the number of rubbing until the lump of oil applied to the first dish disappeared was evaluated. The better the emulsifying power, the less the number of rubbing.
（３）すすぎ性試験
市販のスポンジ（住友３Ｍ社製：スコッチブライト）に液体洗浄剤組成物１ｇ及び水道水３０ｇ（２０℃）を染み込ませ２〜３回手でもみ泡立たせた。これを用いて汚れのないＰＰ皿５枚の表裏を擦り洗いし（１０回／面）、２０℃、４Ｌ／分の流水で、一定の速度で手で擦りながらすすぎ洗いを行い、液体洗浄剤組成物が完全に取れるまでの時間、すなわちヌルツキが取れるまでの時間を２回測定し、その平均時間を求めた。すすぎ性が優れるほど、すすぎ時間は短くなる。
(3) Rinsability test A commercially available sponge (manufactured by Sumitomo 3M: Scotch Bright) was impregnated with 1 g of the liquid detergent composition and 30 g of tap water (20 ° C.) and foamed by hand 2 to 3 times. Using this, the front and back of five clean PP dishes are scrubbed (10 times / surface), rinsed with 20 ° C., 4 L / min running water at a constant speed, and rubbed by hand. The time until the composition was completely removed, that is, the time until null-thickness was removed was measured twice, and the average time was obtained. The better the rinsing properties, the shorter the rinsing time.
（４）低温安定性
液体洗浄剤組成物を食器用洗剤専用のＰＥＴ製ボトルに２５０ｍｌ入れ、−５℃で２０日の保存を行い、液の外観の変化を調製直後の透明、均一な状態と比較して下記の基準で評価した。
外観に変化がみられない……○
ゲル化、分離、沈殿形成などの外観の変化がみられる……×
(4) Low temperature stability 250 ml of the liquid detergent composition is put into a PET bottle dedicated to dishwashing detergent, stored at -5 ° C for 20 days, and the change in the appearance of the liquid is transparent and uniform immediately after preparation. The comparison was evaluated according to the following criteria.
No change in appearance ... ○
Appearance changes such as gelation, separation, and precipitation formation.
＜実施例１及び比較例１〜４＞
上記の成分及び表２の成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製し、すすぎ性を評価した。
<Example 1 and Comparative Examples 1-4>
A liquid detergent composition was prepared using the above components and the components in Table 2, and rinse properties were evaluated.
本発明の実施例１の組成物は、エチレンオキシド付加モル数の低い化合物を含む非イオン界面活性剤を用いているにも係わらず、良好なすすぎ性を示した。 The composition of Example 1 of the present invention showed good rinsing properties despite the use of a nonionic surfactant containing a compound having a low number of moles of ethylene oxide added.
＜実施例２〜７及び比較例５〜６＞
任意の成分を配合することで、実用性の高い液体洗浄剤の検討を行うために、上記の成分及び表３の成分を用いて調製した液体洗浄剤組成物について、洗浄力、乳化力、すすぎ性についての評価を行った。ここでは、（ａ）成分を１８質量％及び１５質量％に固定し、非イオン界面活性剤濃度を変えたときの傾向を調べた。その結果を表３に示す。
<Examples 2-7 and Comparative Examples 5-6>
In order to study liquid detergents with high practicality by blending arbitrary ingredients, the cleaning power, emulsifying power, and rinsing of the liquid cleaning compositions prepared using the above ingredients and the ingredients shown in Table 3 were used. Sexuality was evaluated. Here, the tendency when the component (a) was fixed at 18% by mass and 15% by mass and the concentration of the nonionic surfactant was changed was examined. The results are shown in Table 3.
実施例２〜７は、非イオン界面活性剤の含有量が増えるにつれて、洗浄力及び乳化力が向上し、（ｂ）成分中、ｘ１＝０〜２の化合物が少ないほどすすぎ性が良好となった。 In Examples 2 to 7, as the content of the nonionic surfactant is increased, the detergency and emulsification power are improved, and the rinsability is improved as the amount of the compound of x1 = 0 to 2 is reduced in the component (b). It was.
＜実施例８及び比較例７〜１１＞
上記の成分及び表４の成分を用いて調製した液体洗浄剤組成物について、（ａ）成分及び（ｂ）成分濃度を固定して、（ａ）成分又は（ｂ）成分の種類を変えたときの傾向を上記の評価を行った。その結果を表４に示す。
<Example 8 and Comparative Examples 7 to 11>
For liquid detergent compositions prepared using the above components and the components in Table 4, when (a) component and (b) component concentrations are fixed and (a) component or (b) component type is changed The above evaluation was made for the tendency. The results are shown in Table 4.
＜実施例９及び参考例１〜２＞
上記の成分及び表５の成分を用いて調製した液体洗浄剤組成物について上記の評価を行った。その結果を表５に示す。
<Example 9 and Reference Examples 1-2>
Said evaluation was performed about the liquid detergent composition prepared using said component and the component of Table 5. FIG. The results are shown in Table 5.
参考例１、２は、合成系のＡＥＳ（ＥＳ６）を用いているため、前述したように、低温安定性は良好である。しかし、これに本発明の（ｂ）成分を併用した場合（参考例１）よりも、実施例９の方がよりすすぎ性は良好となる。また、この合成系のＡＥＳ（ＥＳ６）にノニオン２のみを併用して本発明の（ｂ）成分に該当しない系としても（参考例２）、洗浄力、乳化力は実施例９の水準には到達しない。 Since Reference Examples 1 and 2 use synthetic AES (ES6), as described above, the low-temperature stability is good. However, the rinsing property is better in Example 9 than in the case where the component (b) of the present invention is used in combination (Reference Example 1). In addition, even when only nonionic 2 is used in combination with AES (ES6) of this synthetic system and the system does not fall under the component (b) of the present invention (Reference Example 2), the detergency and emulsifying power are at the level of Example 9. Not reach.
＜配合例＞
本発明の液体洗浄剤組成物となる配合例を表６に示す。
<Formulation example>
Table 6 shows formulation examples for the liquid detergent composition of the present invention.
Claims (4)
Ｒ1aＯ−（ＰＯ）m1（ＥＯ）n1ＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒ1aは炭素数８〜１８の直鎖アルキル基であり、且つ酸素原子と結合している炭素原子は第１炭素原子であって、ＰＯとＥＯは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、ｍ１、ｎ１はＰＯ又はＥＯの付加モル数を示し、それぞれ０以上の整数である。Ｍは陽イオンである。）
Ｒ2aＯ−（ＥＯ）x1Ｈ （２）
（式中、Ｒ2aは炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｘ１はＥＯの付加モル数を示し、０以上の整数である。） (A) A mixture containing a compound represented by the following general formula (1), wherein the average addition mole number m of propylene oxide and the average addition mole number n of ethylene oxide in the mixture are 0 <m <1, 4 to 50% by mass of a mixture satisfying 0 <n ≦ 3, (b) a mixture containing a compound represented by the following general formula (2), wherein the average added mole number x of ethylene oxide in the mixture is 3 to 3 0.1 to 10% by mass of the mixture of No. 10, a phase stabilizer selected from a hydrotrope and an organic solvent, and water, and x1 is 0 or 1 among the compounds represented by the general formula (2). The liquid detergent composition which contains 0.05-1 mass% of the compounds which are 2 and 2 in a composition, and (a) / (b) is 20/1-1/1 as mass ratio.
R 1a O— (PO) m1 (EO) n1 SO 3 M (1)
(In the formula, R 1a is a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the oxygen atom is the first carbon atom, and PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively. And m1 and n1 represent the added mole number of PO or EO, each of which is an integer of 0 or more, and M is a cation.)
R 2a O- (EO) x1 H (2)
(In the formula, R 2a is a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, x1 represents the number of added moles of EO, and is an integer of 0 or more.)
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