JP2009256527A - Liquid cleaning agent composition - Google Patents

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JP2009256527A JP2008109972A JP2008109972A JP2009256527A JP 2009256527 A JP2009256527 A JP 2009256527A JP 2008109972 A JP2008109972 A JP 2008109972A JP 2008109972 A JP2008109972 A JP 2008109972A JP 2009256527 A JP2009256527 A JP 2009256527A
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Masahiro Suzuki
政宏 鈴木
Sachihiro Konishi
祥博 小西
Keita Aono
恵太 青野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid cleaning agent composition having high cleaning effect and foamability and excellent in easy elimination of slimy touch upon rinsing even though using a straight chain alcohol, e.g. a natural alcohol as a raw material alcohol of an AES. <P>SOLUTION: The liquid cleaning agent composition contains (a) a prescribed amount of a mixture which contains a compound represented by following general formula (1) and wherein average added mole number m of propylene oxide and average added mole number n of ethylene oxide satisfy 0<m<1 and 0<n≤3, (b) a prescribed amount of a specified alkane sulfonic acid type surfactant, (c) a prescribed amount of a specified hydroxy carboxylic acid or its salt, and a phase stabilizer selected from (d) a hydrotrope agent and (e) an organic solvent, and water. R<SP>1a</SP>O-(PO)<SB>m1</SB>(EO)<SB>n1</SB>SO<SB>3</SB>M (1). (In the formula, R<SP>1a</SP>denotes a 3-18C straight chain alkyl group wherein a carbon atom bonded to an oxygen atom is a primary carbon atom, PO and EO denote a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, m1 and n1 denote added mole numbers of PO and EO, respectively and integers of 0 or more, respectively, and M denotes a cation). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は液体洗浄剤組成物、特に天然由来の原料から製造した陰イオン界面活性剤を主界面活性剤とする液体洗浄剤組成物に関する。具体的には台所周り等の硬質表面、中でも食器や調理器具等の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition, and in particular, to a liquid detergent composition comprising an anionic surfactant produced from a naturally derived raw material as a main surfactant. Specifically, the present invention relates to a liquid detergent composition suitable for cleaning hard surfaces such as around kitchens, especially tableware and cooking utensils.

近年、環境負荷軽減の観点から、界面活性剤の濃度を高め、容器の樹脂量を低減させた濃縮タイプの液体洗浄剤が好まれて使用されている。また、身体洗浄剤や食器洗浄用液体洗浄剤などは洗浄力や手荒れ防止性の観点から、陰イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩型界面活性剤(以下、AESという場合がある)を主成分として用いているものが多い。食器洗浄用洗浄剤では洗浄時の泡立ち性、および泡持ち性の観点からAESに加え、増泡剤としてアルカンスルホン酸塩が使用されていることが知られている。更にカルボン酸化合物が洗浄力向上のために使用されていることが知られている。例えば特許文献1〜3においてはアルカンスルホン酸塩を使用することで起泡性に優れる組成物を提供しえることが記載されている。また特許文献4においてはカルボン酸基を持つ化合物を使用することで洗浄力に優れる組成物を提供しえることが記載されている。
特開2001−294894号公報、 特開2004−196987号公報 特開2007−332305号公報 特開2001−172697号公報
In recent years, from the viewpoint of reducing environmental impact, concentrated liquid cleaning agents in which the concentration of a surfactant is increased and the amount of resin in a container is reduced are preferred and used. In addition, body cleaners and liquid detergents for washing dishes are anionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ether sulfate surfactants (hereinafter referred to as AES) from the viewpoint of detergency and hand roughening. Many) are used as the main component. It is known that dishwashing detergents use alkane sulfonate as a foam-increasing agent in addition to AES from the standpoint of foaming properties and foam retention. Furthermore, it is known that carboxylic acid compounds are used for improving detergency. For example, Patent Documents 1 to 3 describe that a composition having excellent foaming properties can be provided by using an alkanesulfonate. Patent Document 4 describes that a composition having excellent detergency can be provided by using a compound having a carboxylic acid group.
JP 2001-294894A, JP 2004-196987 A JP 2007-332305 A JP 2001-172697 A

上記のような環境負荷軽減に加え、今日では、地球温暖化の問題から、CO2排出量削減の数値化目標が課せられるなど、CO2排出量削減の機運が高まってきており、CO2排出に最も寄与度が高い化石燃料使用量の削減や、カーボンニュートラルという概念から、天然原料が注目されている。 In addition to reducing environmental impact, as described above, today, the problem of global warming, such as numbers of targets of CO 2 emission reduction is imposed, there has been a growing momentum of CO 2 emissions, CO 2 emissions Natural raw materials are attracting attention because of the reduction in the amount of fossil fuel used and the concept of carbon neutral.

一般的に天然油脂から得られる直鎖アルコールを原料としたAESは、アルキル基同士のパッキング性が良好なため洗浄性能や起泡性に優れるものの、食器などの硬質表面上に吸着する界面活性剤の吸着膜が硬く、すすぎ時におけるヌルツキに課題がある。   In general, AES made from linear alcohols obtained from natural fats and oils is a surfactant that adsorbs on hard surfaces such as tableware, although it has good cleaning properties and foaming properties due to good packing properties between alkyl groups. The adsorbed film is hard, and there is a problem with null-thickness during rinsing.

従って本発明の課題は、AESの原料アルコールとして直鎖アルコール、例えば天然油脂から得られるアルコールを使用しながら、洗浄性能と起泡性に優れ、さらにすすぎ時におけるヌルツキの取れやすさに優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to use a linear alcohol, for example, an alcohol obtained from natural fats and oils, as a raw material alcohol for AES, while being excellent in cleaning performance and foaming property, and also excellent in the ease of removal of nulls during rinsing. It is to provide a cleaning composition.

本発明者らは、天然原料起源の直鎖アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩型界面活性剤(AES)を液体洗浄剤に応用する目的から、直鎖アルキル基を有するAESの洗浄挙動を詳細に検討した。その結果、本発明者らは、オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の製造において、プロピレンオキシドを最初にアルコールに少量付加させることで、未反応のアルコールを低減させ、その後にエチレンオキシドを付加させることで、洗浄性能を維持したまま、優れた起泡性とすすぎ時におけるヌルツキの取れやすさが得られることを見出した。   In order to apply a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester surfactant (AES) having a linear alkyl group derived from a natural raw material to a liquid detergent, the present inventors have been able to wash AES having a linear alkyl group. The behavior was examined in detail. As a result, in the production of oxyalkylene alkyl ether sulfate salts, the present inventors reduced propylene oxide to a small amount of alcohol first, thereby reducing unreacted alcohol, and then adding ethylene oxide. It has been found that excellent foaming properties and ease of removal of nulls during rinsing can be obtained while maintaining the cleaning performance.

すなわち、本発明は、(a)下記一般式(1)で表される化合物を含有する混合物であって、当該混合物におけるプロピレンオキシドの平均付加モル数m及びエチレンオキシドの平均付加モル数nが、それぞれ0<m<1、0<n≦3である混合物〔以下、(a)成分という〕を4〜50質量%、(b)炭素数10〜21の炭化水素基を有するアルカンスルホン酸型界面活性剤〔以下、(b)成分という〕を1〜15質量%、(c)炭素数2〜8のヒドロキシカルボン酸又はその塩〔以下、(c)成分という〕を0.1〜3質量%、(d)ハイドロトロープ剤〔以下、(d)成分という〕及び(e)有機溶剤〔以下、(e)成分という〕から選ばれる相安定化剤、並びに水を含有する液体洗浄剤組成物に関する。
1aO−(PO)m1(EO)n1SO3M (1)
(式中、R1aは炭素数8〜18の直鎖アルキル基であり、且つ酸素原子と結合している炭素原子は第1炭素原子であって、POとEOは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、m1、n1はPO又はEOの付加モル数を示し、それぞれ0以上の整数である。Mは陽イオンである。)
That is, the present invention is (a) a mixture containing a compound represented by the following general formula (1), wherein the average added mole number m of propylene oxide and the average added mole number n of ethylene oxide in the mixture are respectively Alkanesulfonic acid type surfactant having a hydrocarbon group having 4 to 50% by mass and (b) a hydrocarbon group having 10 to 21 carbon atoms, wherein 0 <m <1, 0 <n ≦ 3 (hereinafter referred to as component (a)) 1 to 15% by mass of an agent (hereinafter referred to as component (b)), (c) a hydroxycarboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms or a salt thereof (hereinafter referred to as component (c)) to 0.1 to 3% by mass, The present invention relates to a liquid detergent composition containing a phase stabilizer selected from (d) a hydrotrope agent (hereinafter referred to as component (d)) and (e) an organic solvent (hereinafter referred to as component (e)), and water.
R 1a O— (PO) m1 (EO) n1 SO 3 M (1)
(In the formula, R 1a is a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the oxygen atom is the first carbon atom, and PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively. And m1 and n1 represent the added mole number of PO or EO, each of which is an integer of 0 or more, and M is a cation.)

本発明の液体洗浄剤組成物は、AESの原料アルコールとして天然原料、すなわち原料アルコールが直鎖アルキル基を有する化合物で占められるような原料を使用しながら、洗浄性能と起泡性を損なうことなく、すすぎ時の際にヌルツキが取れやすいという効果を発現する。   The liquid detergent composition of the present invention uses natural raw materials as raw material alcohol of AES, that is, raw materials in which the raw material alcohol is occupied by a compound having a linear alkyl group, without impairing cleaning performance and foamability. In the case of rinsing, an effect that it is easy to remove a null tone is expressed.

まず、本発明の液体洗浄剤組成物に含有される各成分について説明する。
本発明の(a)成分は、下記一般式(1)で表される化合物を含有する混合物であって、当該混合物におけるプロピレンオキシドの平均付加モル数m及びエチレンオキシドの平均付加モル数nが、それぞれ0<m<1、0<n≦3である混合物である。
1aO−(PO)m1(EO)n1SO3M (1)
(式中、R1aは炭素数8〜18の直鎖アルキル基であり、且つ酸素原子と結合している炭素原子は第1炭素原子であって、POとEOは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、m1、n1はPO又はEOの付加モル数を示し、それぞれ0以上の整数である。Mは陽イオンである。)
First, each component contained in the liquid detergent composition of the present invention will be described.
The component (a) of the present invention is a mixture containing a compound represented by the following general formula (1), and the average added mole number m of propylene oxide and the average added mole number n of ethylene oxide in the mixture are respectively 0 <m <1, 0 <n ≦ 3.
R 1a O— (PO) m1 (EO) n1 SO 3 M (1)
(In the formula, R 1a is a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the oxygen atom is the first carbon atom, and PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively. And m1 and n1 represent the added mole number of PO or EO, each of which is an integer of 0 or more, and M is a cation.)

本発明の(a)成分は天然系のアルコールから誘導される界面活性剤を用いることができ、従ってR1aは直鎖であり、且つ天然由来のアルコールは末端がヒドロキシ基であるため、そこにプロピレンオキシドやエチレンオキシドが付加することから、プロピレンオキシド又はエチレンオキシドの酸素原子と結合しているR1aの炭素原子は、第1炭素原子である。もちろんアルキル硫酸エステル又は塩の場合は、R1aの末端のヒドロキシ基が硫酸化されたものであり、これも同様に第1炭素原子になる。 As the component (a) of the present invention, a surfactant derived from a natural alcohol can be used. Therefore, R 1a is a straight chain, and a naturally occurring alcohol has a hydroxy group at its end, Since propylene oxide or ethylene oxide is added, the carbon atom of R 1a bonded to the oxygen atom of propylene oxide or ethylene oxide is the first carbon atom. Of course, in the case of alkyl sulfates or salts, the hydroxy group at the terminal of R 1a is sulfated, which likewise becomes the first carbon atom.

mとnは、一般式(1)で示される化合物のm1及びn1より計算される、該化合物の混合物における平均付加モル数である。ところで(a)成分の化合物を製造する上で、本発明では、まずプロピレンオキシドを付加させることが重要である。プロピレンオキシドの付加は、特にヌルツキに影響すると考えられるアルキル硫酸エステル塩の低減に寄与する。加えてプロピレンオキシドを付加させることで、構造上、擬似的分岐鎖を呈することになり、合成アルコールに含まれる分岐鎖アルキル基に近い効果が発揮されると考えられる。なおプロピレンオキシドの付加率を高めると、アルキル硫酸エステル塩の含有率は低減されるが、プロピレンオキシドによる擬似的分岐鎖構造の割合が高くなっていくことから、界面活性剤間のパッキング性が立体障害のために低下して洗浄力が低下する傾向を示す。従って、十分なすすぎ性と洗浄力を得る上で、mで示されるプロピレンオキシドの平均付加モル数は1未満であり、好ましくは下限値が0.1以上、より好ましくは0.15以上であり、上限値が好ましくは0.8以下、より好ましくは0.6以下である。   m and n are the average number of moles added in the mixture of the compound calculated from m1 and n1 of the compound represented by the general formula (1). By the way, in producing the compound of component (a), in the present invention, it is important to first add propylene oxide. Addition of propylene oxide contributes to the reduction of alkyl sulfate salts that are thought to particularly affect null-sticking. In addition, by adding propylene oxide, a pseudo-branched chain is exhibited in the structure, and it is considered that an effect close to that of a branched-chain alkyl group contained in the synthetic alcohol is exhibited. Increasing the addition rate of propylene oxide decreases the content of alkyl sulfate ester salt, but the proportion of the pseudo-branched structure by propylene oxide increases, so the packing property between the surfactants is three-dimensional. It shows a tendency to decrease due to an obstacle and to decrease cleaning power. Therefore, in order to obtain sufficient rinsing properties and detergency, the average added mole number of propylene oxide represented by m is less than 1, preferably the lower limit is 0.1 or more, more preferably 0.15 or more. The upper limit is preferably 0.8 or less, more preferably 0.6 or less.

本発明の(a)成分は、プロピレンオキシド(以下POという場合がある。)付加させた後、次にエチレンオキシド(以下EOと言う場合がある。)を付加するが、その付加モル数はEO1モル及び2モル付加したもの、すなわち一般式(1)で示される化合物のうちn1=1及びn1=2の化合物が最も洗浄性能の上で効果的である。そのため、1モル、2モルの比率が高くなるように、エチレンオキシドを付加することが望ましい。従って本発明では、EOの平均付加モル数nは好ましくは2.5以下であり、より好ましくは2.3以下であり、最も好ましくは2以下である。またnの下限値は好ましくは0.5以上であり、より好ましくは1以上である。   In the component (a) of the present invention, propylene oxide (hereinafter sometimes referred to as PO) is added, and then ethylene oxide (hereinafter sometimes referred to as EO) is added. And those obtained by adding 2 moles, that is, the compounds of n1 = 1 and n1 = 2 among the compounds represented by the general formula (1) are most effective in terms of cleaning performance. Therefore, it is desirable to add ethylene oxide so that the ratio of 1 mol and 2 mol becomes high. Therefore, in the present invention, the average added mole number n of EO is preferably 2.5 or less, more preferably 2.3 or less, and most preferably 2 or less. The lower limit of n is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more.

以下、一般式(1)のm1及びn1について説明する。一般式(1)の化合物は(a)成分を構成している各化合物の構造を示しており、m1=0及び/又はn1=0で示される化合物を含めた混合物として0<m<1、0<n≦3となるように(a)成分を構成している。   Hereinafter, m1 and n1 in the general formula (1) will be described. The compound of the general formula (1) shows the structure of each compound constituting the component (a), and 0 <m <1, as a mixture including the compound represented by m1 = 0 and / or n1 = 0. The component (a) is configured so that 0 <n ≦ 3.

アルコールにPOを反応させる場合、POは、一度アルコールと反応したPOの後に続いて反応するよりは、未反応アルコールに反応し易い傾向を示す。従ってm<1の割合でPOを反応させる場合、m1=1の化合物が多く生成され、m1≧2の化合物の生成は少ない。特にm≦0.6の割合でPOを反応させる場合、m1≧2の化合物の生成を15質量%以下、特には10質量%以下に抑制しやすくなる。m1≧2の化合物を制限するためには触媒の選定に注意する。なおm1≧2の化合物の生成を確実に抑制する方法としては、過剰のアルコール存在下でPOを添加する方法が考えられる。この場合EOを反応させる前に蒸留により余分な未反応のアルコールを除去する必要がある。   When making PO react with alcohol, PO tends to react with unreacted alcohol rather than reacting after PO once reacted with alcohol. Therefore, when PO is reacted at a ratio of m <1, a large amount of m1 = 1 compounds are produced, and a small amount of m1 ≧ 2 is produced. In particular, when PO is reacted at a ratio of m ≦ 0.6, the production of a compound of m1 ≧ 2 is easily suppressed to 15% by mass or less, particularly 10% by mass or less. Care should be taken in selecting the catalyst to limit compounds with m1 ≧ 2. In addition, as a method of reliably suppressing the formation of the compound of m1 ≧ 2, a method of adding PO in the presence of excess alcohol can be considered. In this case, it is necessary to remove excess unreacted alcohol by distillation before reacting EO.

従って、本発明では(a)成分中の、m1=n1=0の化合物、すなわちアルキル硫酸エステル又はその塩の割合が、すすぎ時のぬるつきを低減させる上で、好ましくは28質量%以下であり、より好ましくは26質量%以下、最も好ましくは24質量%以下である。   Therefore, in the present invention, the ratio of the compound of m1 = n1 = 0 in the component (a), that is, the alkylsulfuric acid ester or a salt thereof, is preferably 28% by mass or less in order to reduce luster during rinsing. More preferably, it is 26 mass% or less, Most preferably, it is 24 mass% or less.

また、本発明の(a)成分は、m1≧2の化合物の含有量が、優れた洗浄力を得る上で、好ましくは(a)成分中に15質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。   In addition, the component (a) of the present invention is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less in the component (a) in order that the content of the compound of m1 ≧ 2 obtains an excellent detergency. It is.

(a)成分を構成している化合物として、オキシプロピレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、すなわちm1=1且つn1=0の化合物はすすぎ時のぬるつきを低減させる上で、(a)成分中に好ましくは4〜50質量%、より好ましくは10〜40質量%である。   As a compound constituting the component (a), an oxypropylene alkyl ether sulfate ester or a salt thereof, that is, a compound having m1 = 1 and n1 = 0 is used to reduce luster during rinsing. Preferably it is 4-50 mass%, More preferably, it is 10-40 mass%.

更には、本発明では(a)成分を構成している化合物として、エチレンオキシド基が1又は2の化合物が多いことが好ましいことは先に述べたとおりである。従ってn1=1及びn1=2の化合物は、(a)成分中、好ましくは25〜45質量%、より好ましくは28〜40質量%である。残りの(a)成分中の化合物は、n1が3以上の化合物である。   Furthermore, in the present invention, as described above, as the compound constituting the component (a), it is preferable that there are many compounds having 1 or 2 ethylene oxide groups. Therefore, the compound of n1 = 1 and n1 = 2 is preferably 25 to 45% by mass, more preferably 28 to 40% by mass in the component (a). The compound in the remaining component (a) is a compound having n1 of 3 or more.

m1の上限は、好ましくは3以下であり、従って(a)成分は0≦m1≦3の化合物からなることが好ましい。また、n1の上限は、好ましくは10以下であり、従って(a)成分は0≦n1≦10の化合物からなることが好ましく、特には本発明では洗浄力の上で0≦n1≦5の化合物が(a)成分中の85質量%以上を占める混合物であることが好ましい。   The upper limit of m1 is preferably 3 or less, and therefore component (a) is preferably composed of a compound of 0 ≦ m1 ≦ 3. Further, the upper limit of n1 is preferably 10 or less, and therefore component (a) is preferably composed of a compound of 0 ≦ n1 ≦ 10. In the present invention, in particular, a compound of 0 ≦ n1 ≦ 5 in terms of detergency Is a mixture occupying 85% by mass or more of the component (a).

一般式(1)中のMは、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属イオン、−N+4(アンモニウムイオン)、およびモノエタノールアンモニウム基等のアルカノールアンモニウム基等が挙げられる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなどが挙げられるが、これらの中でナトリウム、カリウムがより好ましい。 M in the general formula (1) is a cation group that forms a salt, and examples thereof include alkali metal ions, —N + H 4 (ammonium ions), and alkanol ammonium groups such as a monoethanol ammonium group. Examples of the alkali metal include sodium, potassium, and lithium. Among these, sodium and potassium are more preferable.

なお、本発明では、(a)成分に係る質量に関する記述(質量%や質量比)は、(a)成分の一般式(1)中のMを水素原子と仮定したときの質量(酸換算での比率)に基づくものとする。   In addition, in this invention, description (mass% and mass ratio) regarding the mass which concerns on (a) component is mass (in acid conversion) when M in the general formula (1) of (a) component is assumed to be a hydrogen atom. Ratio).

(a)成分は、その製造において、硫酸化されない化合物を含む場合があるが、本発明では該化合物は非イオン性界面活性剤として扱うものとする。   The component (a) may contain a compound that is not sulfated in the production thereof, but in the present invention, the compound is treated as a nonionic surfactant.

(a)成分は次のようにして製造することができる。
工程(I):直鎖1級アルコールにプロピレンオキサイドを付加させる工程
工程(II):上記工程(I)で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを付加させる工程
工程(III):上記工程(II)で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程
The component (a) can be produced as follows.
Step (I): Step of adding propylene oxide to linear primary alcohol Step (II): Step of adding ethylene oxide to the propylene oxide adduct obtained in the above step (I) Step (III): Step of above ( Step of sulfating and then neutralizing the alkoxylate obtained in II)

工程(I)では、炭素数8〜18の直鎖1級アルコールにプロピレンオキサイドを付加させるが、付加の割合は、アルコールに1モル当たり、一般式(1)中のmで示される割合のプロピレンオキシドを付加させる。   In step (I), propylene oxide is added to a linear primary alcohol having 8 to 18 carbon atoms, and the addition ratio is propylene having a ratio represented by m in the general formula (1) per mole of alcohol. Add the oxide.

工程(II)では、上記工程(I)で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを付加させるが、付加の割合は、アルコールに1モル当たり、一般式(1)中のnで示される割合のエチレンオキシドを付加させる。   In the step (II), ethylene oxide is added to the propylene oxide adduct obtained in the above step (I), and the ratio of addition is the ratio represented by n in the general formula (1) per mole of alcohol. Of ethylene oxide is added.

工程(I)、(II)を実施する方法としては、従来公知の方法が使用可能である。すなわち、オートクレーブにアルコールとアルコールに対し0.5〜1モル%のKOHを触媒として仕込み、昇温・脱水し、約120〜160℃の温度で、それぞれ所定量のプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドを付加反応させることにより製造できる。このとき、付加形態はブロック付加であり、かつプロピレンオキサイド付加〔工程(I)〕、エチレンオキサイド付加〔工程(II)〕の順に行う。使用するオートクレーブには攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えられていることが望ましい。   As a method for carrying out the steps (I) and (II), a conventionally known method can be used. That is, an autoclave is charged with 0.5 to 1 mol% of KOH as a catalyst, and the temperature is increased and dehydrated, and a predetermined amount of propylene oxide and ethylene oxide are added at a temperature of about 120 to 160 ° C. Can be manufactured. At this time, the addition form is block addition, and propylene oxide addition [step (I)] and ethylene oxide addition [step (II)] are performed in this order. The autoclave to be used is preferably provided with a stirring device, a temperature control device, and an automatic introduction device.

工程(III)は、上記工程(II)で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和させる工程である。硫酸化の方法としては、三酸化硫黄(液体又は気体)、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。   Step (III) is a step of sulfating and then neutralizing the alkoxylate obtained in the above step (II). Examples of the sulfation method include methods using sulfur trioxide (liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid, and the like, and particularly prevent the generation of waste sulfuric acid and waste hydrochloric acid. From the viewpoint, a method in which sulfur trioxide is continuously supplied in a gaseous or liquid state simultaneously with the alkoxylate is preferable.

硫酸化物の中和方法としては、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・攪拌しながら中和を行うバッチ式と、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、攪拌混合機にて中和を行うループ式などが挙げられるが、本発明では中和方法に限定はない。ここで使用される中和剤としてはアルカリ金属水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミンなどが挙げられるが、アルカリ金属水溶液が好ましく、より好ましくは水酸化ナトリウムである。   As a method for neutralizing the sulfate, batch type, which performs neutralization while adding and stirring the sulfate to a predetermined amount of neutralizer, and continuously supplying the sulfate and neutralizer into the pipe, stirring and mixing Examples include a loop type in which neutralization is performed by a machine, but the neutralization method is not limited in the present invention. Examples of the neutralizing agent used here include an aqueous alkali metal solution, aqueous ammonia, and triethanolamine, but an aqueous alkali metal solution is preferred, and sodium hydroxide is more preferred.

本発明の(b)成分は、炭素数10〜21の炭化水素基を有するアルカンスルホン酸型界面活性剤であり、炭素数13〜18のアルカンスルホン酸塩であることが好ましく、また、性能と入手のしやすさから第二級アルカンスルホン酸塩(スルホン基が結合している炭素原子が第2炭素原子である化合物)がさらに好ましい。アルカンスルホン酸塩は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、及びモノ、ジ及びトリエタノールアミン塩などが挙げられる。(b)成分は、単独で、又は2種以上混合して用いることができる。(b)成分は増泡性を向上させる。なお(a)成分は、分岐のあるアルキル基を有するAESと比較して、水っぽい泡質、換言すればスポンジで泡立てたときの泡量が少なくなる傾向があるが、(b)成分を併用することで改善される。   Component (b) of the present invention is an alkanesulfonic acid type surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 21 carbon atoms, preferably an alkanesulfonic acid salt having 13 to 18 carbon atoms, Secondary alkane sulfonate (a compound in which the carbon atom to which the sulfone group is bonded is a secondary carbon atom) is more preferred because of its availability. Examples of the alkane sulfonate include alkali metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts such as sodium, potassium, lithium, ammonium, and mono-, di-, and triethanolamine salts. (B) A component can be used individually or in mixture of 2 or more types. The component (b) improves the foam increasing property. The component (a) has a watery foam quality compared to AES having a branched alkyl group, in other words, the amount of foam when foamed with a sponge tends to decrease, but the component (b) is used in combination. It will be improved.

本発明の(c)成分は、炭素数2〜8のヒドロキシカルボン酸又はその塩である、炭素数2〜8のヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチル酒石酸等が挙げられ、本発明では、クエン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、及びリンゴ酸から選ばれる一種以上が好ましい。   The component (c) of the present invention is a hydroxycarboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms or a salt thereof. Examples of the hydroxycarboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms include glycolic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, malic acid, and glucone. An acid, carboxymethyl tartaric acid, etc. are mentioned, In this invention, 1 or more types chosen from a citric acid, glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, and malic acid are preferable.

これらヒドロキシカルボン酸の塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアルカノールアミン塩が好ましく、アルカリ金属としてはナトリウム及びカリウムが好適であり、アルカリ土類金属としてはマグネシウムが好適である。またアルカノールアミンとしてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンが好ましい。(c)成分は、単独で、又は2種以上混合して用いることができる。   These hydroxycarboxylic acid salts are preferably alkali metal salts, alkaline earth metal salts or alkanolamine salts, with sodium and potassium being preferred as the alkali metal and magnesium being preferred as the alkaline earth metal. The alkanolamine is preferably monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine. (C) A component can be used individually or in mixture of 2 or more types.

(c)成分は、すすぎ性を損なうことなく、増泡性を高める観点から配合される成分である。   (C) A component is a component mix | blended from a viewpoint which improves foam increase property, without impairing rinse property.

本発明の液体洗浄剤組成物は、(d)ハイドロトロープ剤及び(e)有機溶剤から選ばれる相安定化剤を含有する。   The liquid detergent composition of the present invention contains a phase stabilizer selected from (d) a hydrotrope agent and (e) an organic solvent.

(d)成分のハイドロトロープ剤としては、最大炭素数が3以下のアルキル基を1〜3個有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、具体的にはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、及びクメンスルホン酸、並びにこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にp−トルエンスルホン酸が良好である。   As the hydrotrope agent of component (d), alkylbenzene sulfonates having 1 to 3 alkyl groups having a maximum carbon number of 3 or less are preferred, specifically toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, and cumene sulfonic acid, In addition, these sodium, potassium or magnesium salts are preferable, and p-toluenesulfonic acid is particularly preferable.

(e)成分の有機溶剤としては、まず(i)炭素数1〜3のアルコール、(ii)炭素数2〜4のグリコールやグリセリン、(iii)アルキレングリコール単位の炭素数が2ないし4のジ又はトリアルキレングリコール、(iv)アルキレングリコール単位の炭素数が2ないし4のジないしテトラアルキレングリコールのモノアルコキシ(メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ)又はフェノキシ又はベンゾオキシエーテルをあげることができる。   As the organic solvent for component (e), first, (i) an alcohol having 1 to 3 carbon atoms, (ii) a glycol or glycerin having 2 to 4 carbon atoms, and (iii) a dialkyl having 2 to 4 carbon atoms in an alkylene glycol unit. Or, trialkylene glycol, (iv) monoalkoxy (methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy) or phenoxy or benzooxy ether of di- or tetra-alkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene glycol unit.

具体的には(i)として、エタノール、イソプロピルアルコール、(ii)として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、(iii)として、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、(iv)として、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジグリコールモノブチルエーテル、フェノキシエタノール、フェノキシトリエチレングリコール、フェノキシイソプロパノールがあり、これらから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。特にはエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノールが好ましい。   Specifically, (i) is ethanol, isopropyl alcohol, (ii) is ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, isoprene glycol, (iii) is diethylene glycol, dipropylene glycol, (iv) is propylene glycol monomethyl ether , Propylene glycol monoethyl ether, diglycol monobutyl ether, phenoxyethanol, phenoxytriethylene glycol, and phenoxyisopropanol, and a water-soluble organic solvent selected from these is preferable. In particular, ethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, butyl diglycol, phenoxyethanol, phenyl glycol, and phenoxyisopropanol are preferable.

また、有機溶剤としてポリアルキレングリコールを用いることができる。ポリアルキレングリコールは、ゲル化防止剤[以下、(e−1)成分というときがある]として有用であり、例えば特表平11−513067号公報に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリプロピレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ポリプロピレングリコールは、重量平均分子量が600〜5000、更には1000〜4000のものが好ましく、重量平均分子量は光散乱法を用いて決定することができ、ダイナミック光散乱光度計(DLS−8000シリーズ、大塚電子株式会社製など)により測定することができる。   Moreover, polyalkylene glycol can be used as an organic solvent. Polyalkylene glycol is useful as an anti-gelling agent [hereinafter sometimes referred to as component (e-1)], for example, an anti-gelling polymer described in JP-A-11-513067, particularly polypropylene. It is preferable to blend glycol from the viewpoint of viscosity control and storage stability. Polypropylene glycol preferably has a weight average molecular weight of 600 to 5000, more preferably 1000 to 4000. The weight average molecular weight can be determined using a light scattering method, and a dynamic light scattering photometer (DLS-8000 series, Otsuka). It can be measured by an electronic company etc.).

また、洗浄剤組成物の気液界面に出来る、活性剤の重合膜の形成抑制を目的に、グリセリンのエチレンオキシド付加物(エチレンオキシド平均付加モル数は5〜120が好ましい。)を(e−1)成分として配合してもよい。   Further, for the purpose of suppressing the formation of a polymer film of the activator that can be formed at the gas-liquid interface of the cleaning composition, an ethylene oxide adduct of glycerin (the average number of moles of added ethylene oxide is preferably 5 to 120) (e-1). You may mix | blend as a component.

本発明の液体洗浄剤組成物は、その他の成分として、炭素数8〜18の炭化水素基と、炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基とを有するアミンオキシド型界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、並びに(a)成分及び(b)成分以外の陰イオン性界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤[以下、(f)成分とする。]を併用することが、起泡性及び洗浄性の上で好ましい。   The liquid detergent composition of the present invention has, as other components, an amine oxide type having a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. One or more surfactants selected from surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and anionic surfactants other than component (a) and component (b) [hereinafter, (f) Ingredients. ] In combination is preferable in terms of foamability and detergency.

本発明の液体洗浄剤組成物には、その他成分として、例えばプロキセルやケーソンなどの商品名で知られている防菌・防黴剤、亜鉛塩、銀塩、ポリリジン、フェノキシエタノールなどの殺菌剤、硫酸マグネシウムなどの水溶性無機塩、亜硫酸塩などの還元剤、BHT、アスコルビン酸、などの酸化防止剤、キサンタンガム、グァーガム、カラギーナンなどの増粘性高分子、ポリアクリル酸系ポリマーなどの高分子分散剤、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼなどの酵素、増泡剤、着色剤、香料、などの液体洗浄剤に配合することが知られている化合物を配合することができる。   In the liquid detergent composition of the present invention, as other components, for example, antibacterial / antifungal agents known under trade names such as proxel and caisson, disinfectants such as zinc salts, silver salts, polylysine, phenoxyethanol, sulfuric acid Water-soluble inorganic salts such as magnesium, reducing agents such as sulfites, antioxidants such as BHT and ascorbic acid, thickening polymers such as xanthan gum, guar gum and carrageenan, polymer dispersants such as polyacrylic acid polymers, Compounds known to be incorporated in liquid detergents such as enzymes such as protease, amylase and lipase, foaming agents, coloring agents, and fragrances can be incorporated.

なお、本発明の液体洗浄剤組成物は残部は水であり、実質的に必須成分である。水は液体安定性の上で、蒸留水又はイオン交換水を用いることが好ましい。   In the liquid detergent composition of the present invention, the balance is water, which is essentially an essential component. In view of liquid stability, water is preferably distilled water or ion-exchanged water.

次に本発明の液体洗浄剤組成物における前記成分の配合割合について説明する。なお本発明では有機塩として配合される化合物の濃度限定は、特に規定がないかぎり酸型と仮定したときの濃度とする。   Next, the blending ratio of the above components in the liquid detergent composition of the present invention will be described. In the present invention, the concentration of a compound blended as an organic salt is limited to the concentration assumed to be an acid type unless otherwise specified.

本発明の(a)成分は、組成物中に4〜50質量%、好ましくは10〜40質量%、より好ましくは10〜30質量%含有される。洗浄性の観点から下限値以上であり、低温安定性の観点から上限値以下である。なお前記(a)成分の含有量は一般式(1)におけるMを水素原子と仮定した場合の濃度とする。 (A) component of this invention is 4-50 mass% in a composition, Preferably it is 10-40 mass%, More preferably, 10-30 mass% is contained. From the viewpoint of detergency, it is not less than the lower limit value and from the viewpoint of low temperature stability, it is not more than the upper limit value. The content of the component (a) is a concentration when M in the general formula (1) is assumed to be a hydrogen atom.

(b)成分は、組成物中に1〜15質量%、好ましくは1〜10質量%、更に好ましくは1.5〜7質量%、より好ましくは2〜7質量%含有される。起泡性の上で下限値以上であり、すすぎ時のヌルツキの取れ易さの上で上限値以下である。   (B) A component is 1-15 mass% in a composition, Preferably it is 1-10 mass%, More preferably, it is 1.5-7 mass%, More preferably, 2-7 mass% is contained. It is above the lower limit on foaming properties, and below the upper limit on the ease of removal of nulls when rinsing.

本発明の(c)成分であるヒドロキシカルボン酸又はその塩の組成物中の含有量は、0.1〜3質量%、好ましくは0.1〜2質量%、より好ましくは0.2〜1質量%である。   Content in the composition of the hydroxycarboxylic acid which is (c) component of this invention or its salt is 0.1-3 mass%, Preferably it is 0.1-2 mass%, More preferably, it is 0.2-1. % By mass.

本発明の(d)成分であるハイドロトロープ剤の組成物中の含有量は、好ましくは1.5〜10質量%、より好ましくは2〜7.5質量%である。   Content in the composition of the hydrotrope agent which is (d) component of this invention becomes like this. Preferably it is 1.5-10 mass%, More preferably, it is 2-7.5 mass%.

本発明の(e)成分である有機溶剤の組成物中の含有量は、後述する(e−1)を除いた量として、好ましくは0〜30質量%、より好ましくは1.5〜15質量%である。エタノールの組成物中の含有量は0〜7.5質量%が好ましく、その他溶剤としてはプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノールから選ばれる1種または2種以上を配合することが好ましいが、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチルジグリコール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノールから選ばれる1種または2種以上の溶剤の総量は組成物中0〜25質量%とすることができる。   The content in the composition of the organic solvent which is the component (e) of the present invention is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 1.5 to 15% by mass, excluding (e-1) described later. %. The content of ethanol in the composition is preferably 0 to 7.5% by mass, and the other solvent is one or more selected from propylene glycol, dipropylene glycol, butyl diglycol, phenoxyethanol, phenyl glycol, and phenoxyisopropanol. However, the total amount of one or more solvents selected from propylene glycol, dipropylene glycol, butyl diglycol, phenoxyethanol, phenyl glycol, and phenoxyisopropanol is 0 to 25% by mass in the composition. be able to.

また、(e)成分の中でも(e−1)成分であるゲル化防止重合体の組成物中の含有量は、好ましくは0〜5質量%、より好ましくは0〜3質量%である。ポリプロピレングリコールの場合、組成物中に0〜2質量%配合することが好ましい。   Moreover, content in the composition of the antigelling polymer which is (e-1) component among (e) component becomes like this. Preferably it is 0-5 mass%, More preferably, it is 0-3 mass%. In the case of polypropylene glycol, it is preferable to add 0 to 2% by mass in the composition.

本発明の水は残部であるが、組成物中85質量%以下、他の成分を考慮した場合、80〜30質量%配合される。   Although the water of the present invention is the balance, it is blended in an amount of not more than 85% by mass and 80-30% by mass in consideration of other components in the composition.

(f)成分は、組成物中に好ましくは5〜25質量%、より好ましくは5〜20質量%含有され、乳化力の点から炭素数10〜18の直鎖アルキル基を有するN−アルキル−N,N−ジメチルアミンオキシド、または脂肪酸(炭素数10〜18)アミドプロピル−N,N−ジメチルアミンオキシドが好ましく、これらアミンオキシド型界面活性剤を1〜30質量%含有することが好ましく、(a)成分とアミンオキサイド型界面活性剤の質量比は20/1〜1/1が好ましい。更に非イオン性界面活性剤を組成物中に0.5〜15質量%含有することが乳化力・起泡力の点で好ましく、両性界面活性剤を2〜15質量%含有することが起泡力の点で好ましい。   The component (f) is preferably contained in the composition in an amount of 5 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and N-alkyl-having a linear alkyl group having 10 to 18 carbon atoms from the viewpoint of emulsifying power. N, N-dimethylamine oxide or fatty acid (10 to 18 carbon atoms) amidopropyl-N, N-dimethylamine oxide is preferable, and it is preferable to contain 1 to 30% by mass of these amine oxide type surfactants. The mass ratio of the component a) to the amine oxide type surfactant is preferably 20/1 to 1/1. Furthermore, it is preferable from the point of emulsifying power / foaming power that 0.5 to 15% by mass of a nonionic surfactant is contained in the composition, and 2 to 15% by mass of an amphoteric surfactant is contained. It is preferable in terms of power.

本発明では、(a)成分、(b)成分、(f)成分を含めた界面活性剤の総量が10〜60質量%、更に10〜50質量であることが好ましい。また全界面活性剤に対する(a)成分及び(b)成分の合計の割合が、40〜90質量%、更に40〜85質量であることが好ましい。   In this invention, it is preferable that the total amount of surfactant including (a) component, (b) component, and (f) component is 10-60 mass%, and also 10-50 mass. Moreover, it is preferable that the ratio of the sum total of (a) component and (b) component with respect to all the surfactants is 40-90 mass%, and also 40-85 mass.

なお本発明の液体洗浄剤組成物のpHは25℃で4.5〜9、好ましくは5.5〜8である。(a)成分は酸性で不安定であること、(f)成分のアミンオキシドはpHによりカチオン化度が変化すること等を考慮して、洗浄性の点で下限値が決められ、起泡性の点で上限値が決められる。pH調整は、酸性に調整する場合は、塩酸、硫酸などの無機酸の他に、クエン酸などのキレート剤をやハイドロトロープ剤を用いてもよく、アルカリ剤としてはアルカノールアミンの他に、アルカリ金属水酸化物を用いてもよい。なお、pHは後述の実施例の方法で測定されたものである。   In addition, pH of the liquid cleaning composition of this invention is 4.5-9 at 25 degreeC, Preferably it is 5.5-8. Considering that the component (a) is acidic and unstable, and that the amine oxide of the component (f) changes the degree of cationization with pH, the lower limit is determined in terms of detergency, and foaming properties The upper limit is determined at this point. When adjusting pH to acid, in addition to inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, chelating agents such as citric acid and hydrotropes may be used. A metal hydroxide may be used. In addition, pH is measured by the method of the below-mentioned Example.

本発明の液体洗浄剤組成物の粘度は液の吐出性の観点から好ましくは10〜1000mPa・s、より好ましくは25〜500mPa・sである。粘度の測定方法は、20℃にてブルックフィールド型粘度計により測定する。ローターはNo.2のものを用い、回転数60r/minで回転し、回転開始から60秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。   The viscosity of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 10 to 1000 mPa · s, more preferably 25 to 500 mPa · s, from the viewpoint of liquid dischargeability. The viscosity is measured with a Brookfield viscometer at 20 ° C. The rotor is no. 2 is used and rotated at a rotational speed of 60 r / min, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is defined as the viscosity of the liquid detergent composition.

<実施例1〜8及び比較例1〜7>
下記(a)成分及び表2に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。その際、pHは48%水酸化ナトリウムを用いて調整した(表1中は「+」表示)。pHの測定方法は以下の通りである。調整後、これら組成物の洗浄力を下記の方法で評価した。結果を表2に併記する。なお、用いた(a)成分〔一部比較の化合物を含む〕は次の通りである。
・ES1:アルキル鎖がC12:C14=73:27(質量比)の天然アルコールに、POを0.4モル付加、EOを1.5モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。
・ES2:アルキル鎖がC12:C14=73:27(質量比)の天然アルコールに、POを0.6モル付加、EOを1.5モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。
・ES3:アルキル鎖がC12の天然アルコールに、POを0.4モル付加、EOを2.0モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。
・ES4:アルキル鎖がC12:C14=73:27(質量比)の天然アルコールに、EOを2.0モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)
・ES5:アルキル鎖がC12の天然アルコールに、EOを4.0モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。
ES1〜ES5詳細を表1に示す。なお、上記記載の天然アルコールは、直鎖アルキル基を有する化合物のみで構成されている。
<Examples 1-8 and Comparative Examples 1-7>
A liquid detergent composition was prepared using the following component (a) and the components shown in Table 2. At that time, the pH was adjusted using 48% sodium hydroxide (shown as “+” in Table 1). The measuring method of pH is as follows. After the adjustment, the cleaning power of these compositions was evaluated by the following method. The results are also shown in Table 2. In addition, the component (a) used [including some comparative compounds] is as follows.
ES1: 0.4 mol of PO and 1.5 mol of EO are added to natural alcohol having an alkyl chain of C 12 : C 14 = 73: 27 (mass ratio), and then sulfated with sulfur trioxide, water Neutralized with sodium oxide (10% diluted with water until neutralized to pH 11).
ES2: 0.6 mol of PO and 1.5 mol of EO were added to natural alcohol having an alkyl chain of C 12 : C 14 = 73: 27 (mass ratio), and then sulfated with sulfur trioxide, water Neutralized with sodium oxide (10% diluted with water until neutralized to pH 11).
· ES3: alkyl chain derived alcohol of C 12, 0.4 mol addition of PO, After 2.0 mols of EO, sulfated with sulfur trioxide, and neutralized with sodium hydroxide (10% in water It was neutralized until the pH of the diluted one was 11.)
ES4: 2.0 mol of EO was added to natural alcohol having an alkyl chain of C 12 : C 14 = 73: 27 (mass ratio), then sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (water Neutralized until diluted to 10% with 10% dilution)
ES5: 4.0 moles of EO added to natural alcohol with C 12 alkyl chain, then sulfated with sulfur trioxide and neutralized with sodium hydroxide (pH of 11 diluted with water is 11) Neutralized).
Details of ES1 to ES5 are shown in Table 1. The natural alcohol described above is composed only of a compound having a linear alkyl group.

Figure 2009256527
Figure 2009256527

<pHの測定方法>
pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーター F−23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入した。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33mol/L)を使用した。
<Measurement method of pH>
A pH measuring composite electrode (HORIBA glass sliding sleeve type) was connected to a pH meter (HORIBA pH / ion meter F-23), and the power was turned on. A saturated potassium chloride aqueous solution (3.33 mol / L) was used as the pH electrode internal solution.

次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mlビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬した。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH4.01の順に校正操作を行った。   Next, pH 4.01 standard solution (phthalate standard solution), pH 6.86 (neutral phosphate standard solution), and pH 9.18 standard solution (borate standard solution) were each filled in a 100 ml beaker. It was immersed in a constant temperature bath at 30 ° C. for 30 minutes. The pH measurement electrode was immersed in a standard solution adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and calibration was performed in the order of pH 6.86 → pH 9.18 → pH 4.01.

試料(液体洗浄剤組成物)を100mlビーカーに充填し、25℃の恒温槽内にて25℃に調整した。恒温に調整された試料にpH測定用電極を3分間浸し、pHを測定した。   A sample (liquid detergent composition) was filled in a 100 ml beaker and adjusted to 25 ° C. in a constant temperature bath at 25 ° C. The pH measurement electrode was immersed in a sample adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and the pH was measured.

<洗浄力試験>
菜種油に0.1質量%の色素(スタンレッド)を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ1gとポリプロピレン製皿(関東プラスティック工業(株)製、C-39 PP製ミート皿)に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。市販のスポンジ(住友3M社製:スコッチブライト)に表2の液体洗浄剤組成物2.0g及び水道水30gを染み込ませ2〜3回手でもみ泡立たせた。これを用いてモデル汚染食器を擦り洗いし、洗浄できた皿の枚数より油汚れの除去性を評価した。洗浄ができたかどうかの確認は、洗浄後にポリプロピレン製皿表面に残る油汚れ由来の着色の有無で判断した。
<Detergency test>
1 g of model oil stain in which 0.1% by weight of pigment (stan red) is uniformly mixed with rapeseed oil and a polypropylene dish (C-39 PP meat dish made by Kanto Plastic Industry Co., Ltd.) Model contaminated tableware. A commercially available sponge (Sumitomo 3M: Scotch Bright) was impregnated with 2.0 g of the liquid detergent composition shown in Table 2 and 30 g of tap water and foamed by hand 2-3 times. Using this, the model-contaminated dishes were scrubbed, and the oil stain removal property was evaluated from the number of dishes that could be washed. Whether or not the washing was possible was judged by the presence or absence of coloring derived from oil stains remaining on the surface of the polypropylene dish after washing.

<起泡性試験>
市販のスポンジ(住友3M社製:スコッチブライト)に表2の液体洗浄剤組成物0.3g及び25℃の水道水30gを染み込ませ、汚れをつけていない陶器皿上で下記手順により泡立てた。陶器皿上の泡を、イオン交換水にて更なる泡立ちがないように注意をしながらメスシリンダーに回収し、泡の部分の目盛りの差分から泡量を測定した。この実験は1サンプルに対して2回実施し、その平均値をそのサンプルの泡量とした。
<Foamability test>
A commercially available sponge (Sumitomo 3M Co., Ltd .: Scotch Bright) was impregnated with 0.3 g of the liquid detergent composition shown in Table 2 and 30 g of tap water at 25 ° C., and foamed on a non-stained ceramic dish by the following procedure. The foam on the earthenware dish was collected in a measuring cylinder while taking care not to cause further foaming with ion-exchanged water, and the amount of foam was measured from the difference in the scale of the foam part. This experiment was performed twice for one sample, and the average value was taken as the amount of foam in the sample.

(スポンジによる泡立て手順)
(i)最初に1回スポンジを揉んでから時計回りに陶器皿を5回擦る。
(ii)(i)の操作のあとに再度スポンジを1回揉み、今度は反時計回りに陶器皿を5回擦る。
(iii)(ii)の操作のあと、再度スポンジを1回揉み、スポンジを揉んだ状態で陶器皿からスポンジを離す。
(Bubbling procedure with sponge)
(I) First rub the sponge once and then rub the pottery plate 5 times clockwise.
(Ii) After the operation of (i), squeeze the sponge once again, and rub the ceramic dish 5 times counterclockwise.
(Iii) After the operation in (ii), squeeze the sponge once again and remove the sponge from the ceramic dish with the sponge squeezed.

<すすぎ性試験>
ポリプロピレン製皿(関東プラスティック工業(株)製、C-39 PP製ミート皿)の上に表2記載の液体洗浄剤組成物を1.0gのせ、皿全体に指で軽く伸ばしたものを3枚/サンプル用意する。5L/minの流速の水道水(25℃)でこの3枚の皿をすすぎ、洗浄剤由来のヌルツキがなくまるまでに要するすすぎ時間をストップウォッチにて測定した。この実験は1サンプルに対して2回実施し、その平均値をそのサンプルをすすぐのに要したすすぎ時間とした。
<Rinseability test>
3 pieces of the liquid detergent composition listed in Table 2 on a polypropylene dish (Kanto Plastic Industry Co., Ltd., C-39 PP meat dish) and lightly stretched with fingers on the entire dish. / Prepare a sample. The three dishes were rinsed with tap water (25 ° C.) having a flow rate of 5 L / min, and the rinsing time required until the null derived from the cleaning agent disappeared was measured with a stopwatch. This experiment was performed twice for one sample, and the average value was defined as the rinsing time required to rinse the sample.

Figure 2009256527
Figure 2009256527

表中の成分は以下のものである。
・SAS:第2級アルカンスルホン酸ナトリウム塩(炭素数13〜17)[Clariant社製 製品名;HOSTAPUR SAS60]
・AO:N−ラウリル−N,N−ジメチルアミンオキシド
・スルホベタイン:ラウリルジメチルスルホベタイン
・AG:アルキル基の組成がC8/C10/C12=50/35/15(質量比)の混合アルキルで、グルコシド平均縮合度1.3のアルキルグルコシド
The components in the table are as follows.
SAS: secondary alkanesulfonic acid sodium salt (carbon number 13 to 17) [product name manufactured by Clariant; HOSTAPUR SAS60]
AO: N-lauryl-N, N-dimethylamine oxide Sulfobetaine: Lauryl dimethyl sulfobetaine AG: Mixing of alkyl group composition of C 8 / C 10 / C 12 = 50/35/15 (mass ratio) Alkyl glucoside with an average degree of condensation of glucoside of 1.3

Claims (1)

(a)下記一般式(1)で表される化合物を含有する混合物であって、当該混合物におけるプロピレンオキシドの平均付加モル数m及びエチレンオキシドの平均付加モル数nが、それぞれ0<m<1、0<n≦3である混合物を4〜50質量%、(b)炭素数10〜21の炭化水素基を有するアルカンスルホン酸型界面活性剤を1〜15質量%、(c)炭素数2〜8のヒドロキシカルボン酸又はその塩を0.1〜3質量%、(d)ハイドロトロープ剤及び(e)有機溶剤から選ばれる相安定化剤、並びに水を含有する液体洗浄剤組成物。
1aO−(PO)m1(EO)n1SO3M (1)
(式中、R1aは炭素数8〜18の直鎖アルキル基であり、且つ酸素原子と結合している炭素原子は第1炭素原子であって、POとEOは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、m1、n1はPO又はEOの付加モル数を示し、それぞれ0以上の整数である。Mは陽イオンである。)
(A) A mixture containing a compound represented by the following general formula (1), wherein the average addition mole number m of propylene oxide and the average addition mole number n of ethylene oxide in the mixture are 0 <m <1, 4 to 50% by mass of a mixture satisfying 0 <n ≦ 3, (b) 1 to 15% by mass of an alkanesulfonic acid type surfactant having a hydrocarbon group having 10 to 21 carbon atoms, and (c) 2 to 2 carbon atoms. A liquid detergent composition comprising 0.1 to 3% by mass of 8 hydroxycarboxylic acid or a salt thereof, (d) a phase stabilizer selected from a hydrotrope agent and (e) an organic solvent, and water.
R 1a O— (PO) m1 (EO) n1 SO 3 M (1)
(In the formula, R 1a is a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the oxygen atom is the first carbon atom, and PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively. And m1 and n1 represent the added mole number of PO or EO, each of which is an integer of 0 or more, and M is a cation.)
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