JP2013100461A - Detergent composition for hand-washing dish - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent for hand-washing dishes which can achieve detergency on both liquid oil and solid oil, that are oily stains stickily adhering to dishes, kitchen utensils and the like having hydrophobic surfaces, in lower temperature.SOLUTION: The detergent composition for hand-washing dishes contains, under specific conditions: (a) a specific sulfosuccinic acid alkyl ester or salt thereof; (b) a propylene oxide adduct-type or propylene oxide-ethylene oxide adduct-type specific anionic surfactant (excluding (a), however); and (c) a sulfobetaine-type surfactant.

Description

本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a dishwashing composition for hand washing.

手洗い用食器洗浄剤には、油汚れに対する洗浄力が根強く求められている。多くの使用者は、手洗い用食器洗浄剤を用いて食器類や調理器具を洗浄する際、油汚れが少ない若しくは落ちやすいグラスや陶器皿などの親水性表面を有する食器類を洗った後、油汚れが多い若しくは落ちにくいプラスチック製のタッパーや弁当箱などの疎水性表面を有する食器類を最後の方に洗う工夫を施している。また、食器類や調理器具を食器用洗剤水浴に浸け置く、約40℃〜45℃のお湯を使用する、又は、2度洗いをするなどの工夫を施している。これらの工夫は、油汚れと食器類や調理器具の表面との付着、とりわけ菜種油などの液体油、及び、牛脂や豚脂などに含まれる固形脂肪がタッパーや弁当箱などの疎水性表面を有する食器類や調理器具に強く付着していることが主な原因である。従って、多くの使用者は、比較的低い温度(10〜35℃)において、疎水性表面を有する食器類や調理器具などに強く付着した油汚れである液体油および固形油を含有する汚れを除去したいと考えている。   There is a strong demand for dishwashing agents for hand washing that have a strong detergency against oil stains. Many users use a dishwashing agent for hand washing to wash dishes and cooking utensils, washing dishes with a hydrophilic surface, such as glass or pottery dishes that are less oily or easy to remove, and then use oil. It is designed to wash dishes with a hydrophobic surface such as plastic tappers and lunch boxes that are dirty or difficult to remove. In addition, it has been devised to immerse tableware and cooking utensils in a dish water detergent bath, use hot water of about 40 ° C. to 45 ° C., or wash twice. These contrivances are that oil stains adhere to the surface of dishes and cooking utensils, especially liquid oils such as rapeseed oil, and solid fats such as beef tallow and pork tallow have hydrophobic surfaces such as tappers and lunch boxes. The main cause is the strong adhesion to tableware and cooking utensils. Therefore, many users remove stains containing liquid oil and solid oil, which are oil stains strongly adhered to dishes and cooking utensils having a hydrophobic surface at a relatively low temperature (10 to 35 ° C.). I want to.

特許文献1には、油及び/又はデンプン汚れに対する低温での洗浄力を向上させる、ジアルキルスルホスクシネート類及びアミンオキシド類を含有する液体洗浄剤が開示されている。また、特許文献2には、スルホコハク酸ジエステル型界面活性剤と起泡性ブースターを含有し、起泡性が高く洗浄力に優れた食器洗浄用に好適な洗浄剤の技術が開示されている。特許文献3には、陰イオン界面活性剤としてスルホコハク酸ジアルキルエステル塩を使用し得る液状又はゲル状の洗剤組成物が開示され、更にベタイン及び/又はアミンオキシドを含有し得ることが記載されている。特許文献4には、スルホコハク酸モノエステル塩を含有し、頭髪および皮膚に優れた湿潤効果およびコンデショニング効果を与える低刺激性クレンジング組成物が記載されている。   Patent Document 1 discloses a liquid detergent containing dialkyl sulfosuccinates and amine oxides, which improves low-temperature detergency against oil and / or starch soils. Patent Document 2 discloses a technique of a cleaning agent suitable for dishwashing, which contains a sulfosuccinic acid diester type surfactant and a foaming booster, has high foaming properties and excellent detergency. Patent Document 3 discloses a liquid or gel detergent composition in which a sulfosuccinic acid dialkyl ester salt can be used as an anionic surfactant, and further describes that it can contain betaine and / or an amine oxide. . Patent Document 4 describes a low-irritant cleansing composition that contains a sulfosuccinic acid monoester salt and provides an excellent moisturizing and conditioning effect on the hair and skin.

特表2008−507611号公報Special table 2008-507611 特開昭62−215699号公報JP-A-62-215699 特開平3−33197号公報JP-A-3-33197 特表2008−506727号公報Special table 2008-506727 gazette

手洗い用食器洗浄剤には、比較的低い温度(10〜35℃)において、疎水性表面を有する食器類や調理器具等に強く付着した油汚れである液体油および固体脂に対する洗浄力を両立することが求められている。特許文献1〜4は、このような要望に対する具体的な解決手段の示唆はない。   A dishwashing agent for hand-washing has both a detergency against liquid oil and solid fat, which are oil stains strongly adhered to tableware and cooking utensils having a hydrophobic surface at a relatively low temperature (10 to 35 ° C.). It is demanded. In Patent Documents 1 to 4, there is no suggestion of a specific solution to such a demand.

従って、本発明の課題は、比較的低い温度(例えば10〜35℃)において、疎水性表面を有する食器類や調理器具等に強く付着した油汚れである液体油および固体脂に対する洗浄力を両立する手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to achieve a balance between detergency against liquid oil and solid fat, which are oil stains strongly adhered to tableware and cooking utensils having a hydrophobic surface at a relatively low temperature (for example, 10 to 35 ° C.). It is to provide a dishwashing agent for hand washing.

本発明は、下記(a)成分、(b)成分、及び(c)成分を含有し、(a)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(a)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.05〜0.4、(b)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(b)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.3〜0.9、且つ、(c)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(c)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.01〜0.4である、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
<(a)成分>
下記一般式(a1)で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩
This invention contains the following (a) component, (b) component, and (c) component, and is the mass of (a) component and the total mass of (a) component, (b) component, and (c) component. The ratio [(a) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.05 to 0.4, the mass of the (b) component, the (a) component, the (b) component, and (C) Ratio with respect to total mass of component [(b) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.3 to 0.9, and (c) component mass And (a) component, (b) component, and (c) component total ratio [(c) component / [(a) component + (b) component + (c) component]]) of 0.01 to 0 4 for a dishwashing composition for hand-washing.
<(A) component>
Sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (a1) or a salt thereof

Figure 2013100461
Figure 2013100461

〔式中、R1a、R2aは、それぞれ、炭素数5〜18のアルキル基又は水素原子であり、R1a、R2aの少なくとも一方は炭素数5〜18のアルキル基である。即ち、R1aとR2aが同時に水素原子である場合を除く。A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4のアルキレン基、x、yは平均付加モル数でありそれぞれ独立に0〜6である。M1は陽イオンである。〕
<(b)成分>
下記(b−1)成分及び(b−2)成分から選ばれる1種以上の陰イオン界面活性剤
〔(b−1)成分〕
下記一般式(b1)で表される陰イオン界面活性剤
11b−O−(PO)n1−SO32 (b1)
〔式中、R11bは、炭素数8〜18のアルキル基であり、POは、プロピレンオキシ基であり、n1はPOの平均付加モル数であり0≦n1≦6の数である。M2は陽イオンである。〕
〔(b−2)成分〕
下記一般式(b2)で表される陰イオン界面活性剤
21b−O−(PO)n−(EO)m−SO33 (b2)
〔式中、R21bは、炭素数8〜18のアルキル基であり、POとEOは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、n及びmはPO及びEOの平均付加モル数であり、それぞれ0<n<1、0<m≦3の数である。M3は陽イオンである。〕
<(c)成分>
スルホベタイン型界面活性剤
[Wherein, R 1a and R 2a are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms or a hydrogen atom, and at least one of R 1a and R 2a is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms. That is, the case where R 1a and R 2a are hydrogen atoms at the same time is excluded. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6. M 1 is a cation. ]
<(B) component>
One or more anionic surfactants selected from the following (b-1) component and (b-2) component [(b-1) component]
Anionic surfactant represented by the following general formula (b1) R 11b —O— (PO) n1 —SO 3 M 2 (b1)
[Wherein, R 11b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, n1 is the average number of added moles of PO, and 0 ≦ n1 ≦ 6. M 2 is a cation. ]
[(B-2) component]
Anionic surfactant represented by the following general formula (b2) R 21b —O— (PO) n — (EO) m —SO 3 M 3 (b2)
[Wherein R 21b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, and n and m are average added moles of PO and EO, respectively. The numbers are 0 <n <1, 0 <m ≦ 3. M 3 is a cation. ]
<(C) component>
Sulfobetaine surfactant

また、本発明は、上記本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法にも関する。   Moreover, this invention relates also to the washing | cleaning method of the tableware which wash-washes tableware with the washing | cleaning liquid using the dishwashing agent composition for hand-washing of the said invention, and rinses using water after that.

本発明によれば、油汚れに対する洗浄力の中でも、液体油と固体脂に対する洗浄力、とりわけより低い温度(10〜35℃)での洗浄力を両立する手洗い用食器洗浄剤が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, among the cleaning power with respect to oil stains, the dishwashing agent for hand-washing which balances the cleaning power with respect to liquid oil and solid fat, especially the cleaning power in lower temperature (10-35 degreeC) is provided.

本明細書で示す「油汚れ」とは、25℃において液体の油分、及び、固体脂である。好ましくは、液体油は、植物性原料に由来する油分を含有している物質を挙げることができる。また、固体脂は、牛肉、豚肉及び/又は鳥肉などの動物性原料に由来する油分及び脂肪を含有している物質を挙げることができる。更には、これらの油汚れが任意の割合で混合していても良い。   The “oil stain” shown in the present specification is an oil component that is liquid at 25 ° C. and solid fat. Preferably, liquid oil can mention the substance containing the oil component derived from a vegetable raw material. Moreover, the solid fat can mention the substance containing the oil component and fat derived from animal raw materials, such as beef, pork, and / or chicken. Furthermore, these oil stains may be mixed in an arbitrary ratio.

<(a)成分>
本発明の(a)成分は、下記一般式(a1)で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、好ましくはスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩である。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (a1) or a salt thereof, preferably a sulfosuccinic acid di- or monoalkyl ester or a salt thereof.

Figure 2013100461
Figure 2013100461

〔式中、R1a、R2aは、それぞれ、炭素数5〜18、好ましくは6〜14、より好ましくは7〜10、また、炭素数5以上、好ましくは6以上、更に7以上、そして、18以下、好ましくは14以下、更に10以下のアルキル基又は水素原子であり、R1a、R2aの少なくとも一方は炭素数5〜18、また、炭素数5以上、18以下のアルキル基である。即ち、R1a、R2aが同時に水素原子である場合を除く。A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4、好ましくは2〜3、また、炭素数2以上、そして、4以下、好ましくは3以下のアルキレン基、x、yは平均付加モル数であり、それぞれ独立に0〜6、好ましくは0〜2、より好ましくは0〜1、また、0以上、そして、6以下、好ましくは2以下、更に1以下であり、より好ましくは0である。M1は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕 [Wherein R 1a and R 2a each have 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, more preferably 7 to 10 carbon atoms, 5 or more carbon atoms, preferably 6 or more carbon atoms, and further 7 or more carbon atoms, and The alkyl group or hydrogen atom is 18 or less, preferably 14 or less, and further 10 or less, and at least one of R 1a and R 2a is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms and 5 to 18 carbon atoms. That is, the case where R 1a and R 2a are hydrogen atoms at the same time is excluded. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, and 2 or more carbon atoms, and preferably 4 or less, preferably 3 or less, and x and y are average number of moles added. Each independently 0 to 6, preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, and 0 or more, and 6 or less, preferably 2 or less, and further 1 or less, more preferably 0. M 1 is a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]

(a)成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式(a1)中のR1a、R2aは、同一あるいは異なっていても良く、炭素数5〜18、好ましくは6〜14、より好ましくは7〜10、また、炭素数5以上、好ましくは6以上、更に7以上、そして、18以下、好ましくは14以下、更に10以下のアルキル基であり、好ましくは分岐構造を有するアルキル基である。また、(a)成分が一般式(a1)で表されるスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4、好ましくは2〜3、また、炭素数2以上、そして、4以下、好ましくは3以下のアルキレン基、x、yは平均付加モル数であり、それぞれ独立に、0〜6、好ましくは0〜2、より好ましくは0〜1、また、0以上、そして、6以下、好ましくは2以下、更に1以下であり、より好ましくは0である。また、好ましくはx+y=0〜12であり、より好ましくは0〜4、また、好ましくは0以上、そして、好ましくは12以下、更に4以下であり、より好ましくは0である。 When the component (a) is a sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof, R 1a and R 2a in the general formula (a1) may be the same or different and have 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms. More preferably 7 to 10, and an alkyl group having 5 or more, preferably 6 or more, further 7 or more, and 18 or less, preferably 14 or less, and further 10 or less, preferably an alkyl having a branched structure. It is a group. In addition, when the component (a) is a sulfosuccinic acid dialkyl ester represented by the general formula (a1) or a salt thereof, A 1 and A 2 are each independently 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, An alkylene group having 2 or more carbon atoms and 4 or less, preferably 3 or less, x and y are the average number of added moles, and are each independently 0 to 6, preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, Moreover, it is 0 or more and 6 or less, Preferably it is 2 or less, Furthermore, it is 1 or less, More preferably, it is 0. Further, x + y = 0 to 12, more preferably 0 to 4, more preferably 0 or more, and preferably 12 or less, further 4 or less, more preferably 0.

また、(a)成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式(a1)中のR1a、R2aの一方は炭素数5〜18、好ましくは6〜14、より好ましくは7〜10、また、炭素数5以上、好ましくは6以上、更に7以上、そして、18以下、好ましくは14以下、更に10以下のアルキル基であり、他方は水素原子である。 When component (a) is a sulfosuccinic acid monoalkyl ester or a salt thereof, one of R 1a and R 2a in general formula (a1) has 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, more preferably Further, it is an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms, preferably 5 or more, preferably 6 or more, further 7 or more, and 18 or less, preferably 14 or less, and further 10 or less, and the other is a hydrogen atom.

何れの場合も、A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4、好ましくは2〜3、また、炭素数2以上、そして、4以下、好ましくは3以下のアルキレン基、x、yは平均付加モル数であり0〜6、好ましくは0〜2、また、0以上、そして、6以下、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。また、好ましくはx+y=0〜12であり、より好ましくは0〜4、更に好ましくは0〜1、また、好ましくは0以上、そして、好ましくは12以下、更に4以下、更に1以下であり、より更に好ましくは0である。 In any case, A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, 2 or more carbon atoms, and 4 or less carbon atoms, preferably 3 or less. The average number of moles added is 0-6, preferably 0-2, 0 or more and 6 or less, preferably 2 or less, more preferably 0. Further, preferably x + y = 0 to 12, more preferably 0 to 4, further preferably 0 to 1, preferably 0 or more, and preferably 12 or less, further 4 or less, and further 1 or less, Even more preferably 0.

一般式(a1)中のR1a、R2aは、それぞれ、炭素数5〜18、好ましくは6〜14、より好ましくは7〜10、また、炭素数5以上、好ましくは6以上、更に7以上、そして、18以下、好ましくは14以下、更に10以下のアルキル基であること、すなわち、(a)成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが、固体脂に対する洗浄力の観点から、好ましい。 R 1a and R 2a in the general formula (a1) each have 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, more preferably 7 to 10 carbon atoms, and 5 or more carbon atoms, preferably 6 or more, and more preferably 7 or more. From the viewpoint of detergency against solid fat, it is an alkyl group of 18 or less, preferably 14 or less, more preferably 10 or less, that is, the component (a) is a sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof. preferable.

一般式(a1)中、R1a、R2aは、それぞれ、好適にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、sec−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、特にn−オクチル基、sec−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び2−エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適であり、中でも2−エチルヘキシル基が好ましい。M1は、水素イオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる陽イオンである。 In general formula (a1), R 1a and R 2a are each preferably hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, 2-ethylhexyl, n-octyl, sec-octyl. Group, isopentyl group, isononyl group, isodecyl group, cyclohexyl group, particularly preferably a group selected from n-octyl group, sec-octyl group, decyl group, isodecyl group, and 2-ethylhexyl group, Of these, a 2-ethylhexyl group is preferable. M 1 is an organic cation selected from an inorganic cation selected from hydrogen ion, sodium ion, ammonium ion, potassium ion and magnesium ion, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and morpholine acid salt, preferably Is a cation selected from sodium ion, ammonium ion, potassium ion, and magnesium ion.

(a)成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、R1a、R2aが同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第2,028,091号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、R1a、R2aが異なる非対称の化合物は、例えば特開昭58−24555号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王(株)製ペレックスOT−P(R1a、R2aが共に2−エチルヘキシル基である化合物)、同ペレックスTR(R1a、R2aが共にトリデシル基である化合物)、BASF社製LuensitA−BO(R1a、R2aが共に2−エチルヘキシル基である化合物)、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルAY−100(R1a、R2aが共にアミル基である化合物)、同エアロゾルA−196(R1a、R2aが共にシクロヘキシル基である化合物)などを用いることができる。(a)成分の原料として、所定炭素数のアルコールにアルキレンオキシドを付加したものを用いることもできる。 In the case where the component (a) is a sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof, the preparation method of the compound in which R 1a and R 2a are the same is not particularly limited, but for example, US Pat. No. 2,028 , 091 and an asymmetric compound in which R 1a and R 2a are different can be produced by referring to, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-24555. . When a commercially available compound is used, PALEX OT-P (a compound in which R 1a and R 2a are both 2-ethylhexyl groups) manufactured by Kao Corporation, and PELEX TR (both R 1a and R 2a are tridecyl groups) Compound), Lusit A-BO (compound in which R 1a and R 2a are both 2-ethylhexyl groups) manufactured by BASF, and aerosol AY-100 (R 1a and R 2a are both amyl groups) available from Mitsui Cytec Co., Ltd. And the same aerosol A-196 (a compound in which R 1a and R 2a are both cyclohexyl groups). (A) As a raw material of a component, what added the alkylene oxide to the alcohol of predetermined carbon number can also be used.

<(b)成分>
〔(b−1)成分〕
(b−1)成分は、下記一般式(b1)で表される陰イオン界面活性剤である。
11b−O−(PO)n1−SO32 (b1)
〔式中、R11bは、炭素数8〜18、好ましくは10〜15、また、炭素数8以上、10以上、そして、18以下、更に14以下のアルキル基であり、POは、プロピレンオキシ基であり、n1はPOの平均付加モル数であり0≦n1≦6、好ましくは0.1≦n1≦2、また、0以上、更に0.1以上、そして、6以下、更に2以下の数である。M2は陽イオンである。〕
<(B) component>
[(B-1) component]
The component (b-1) is an anionic surfactant represented by the following general formula (b1).
R 11b —O— (PO) n1 —SO 3 M 2 (b1)
[In the formula, R 11b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 15 carbon atoms, 8 to 10 carbon atoms, and 18 or less, and further 14 or less. PO is a propyleneoxy group. N1 is the average number of moles of PO added, and 0 ≦ n1 ≦ 6, preferably 0.1 ≦ n1 ≦ 2, and 0 or more, further 0.1 or more, and 6 or less, further 2 or less. It is. M 2 is a cation. ]

n1は、2以下、更に1.5以下、更に1以下、より更に0.8以下の数が好ましく、また、0.1以上、更に0.2以上、更に0.3以上、更に0.4以上の数が好ましい。   n1 is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, further 1 or less, and even more preferably 0.8 or less, and 0.1 or more, further 0.2 or more, further 0.3 or more, and further 0.4. The above number is preferred.

一般式(b1)において、n1が0の場合には、R11bが分岐構造を有するアルキル基を含む化合物が好ましい。n1が0である場合、一般式(b1)の化合物は、分岐率〔一般式(b1)の化合物の総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合〕が好ましくは15〜100モル%、より好ましくは40〜100モル%、特に好ましくは70〜100モル%、また15モル%以上、更に40モル%以上、更に70モル%以上、そして、100モル%以下の化合物が好適である。 In the general formula (b1), when n1 is 0, R 11b is preferably a compound containing an alkyl group having a branched structure. When n1 is 0, the compound of the general formula (b1) preferably has a branching rate [ratio of the total number of moles of the compound having a branched alkyl group to the total number of moles of the compound of the general formula (b1)]. 15 to 100 mol%, more preferably 40 to 100 mol%, particularly preferably 70 to 100 mol%, 15 mol% or more, further 40 mol% or more, further 70 mol% or more, and 100 mol% or less Is preferred.

一般式(b1)中のM2はナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンから選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンである。 M 2 in the general formula (b1) is an organic cation selected from an inorganic cation selected from sodium ion, potassium ion, magnesium ion and ammonium ion, monoethanolammonium ion, diethanolammonium ion and triethanolammonium ion. Preferably, they are sodium ion, potassium ion, and magnesium ion.

一般式(b1)の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばR11b−OHで示される脂肪アルコールに目的に応じてプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄(液体又は気体)、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。プロピレンオキシドの付加反応は触媒が必要でありNaOH、KOHなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平8−323200号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシプロピレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平10−158384号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。 The method for preparing the compound of the general formula (b1) is not particularly limited. For example, after adding a predetermined amount of propylene oxide to the fatty alcohol represented by R 11b —OH according to the purpose, sulfur trioxide is added. (Liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid, chlorsulfonic acid is sulfated with a sulfating agent, and neutralized with a predetermined alkali agent. The addition reaction of propylene oxide requires a catalyst, and an alkali hydroxide such as NaOH or KOH can be used. Moreover, the catalyst which has a magnesium oxide as a main component as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 8-323200 can be used, The former can obtain polyoxypropylene alkyl ether with comparatively wide addition mole number distribution, The latter is comparison. A compound having a narrow addition mole number distribution can be obtained. Further, as disclosed in JP-A-10-158384, it is also possible to control the added mole number distribution by using an alkali catalyst and a metal oxide catalyst in combination.

一般式(b1)においてn1が0の場合に好適であるR11bが分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるR11b−OHで示されるアルコールとして、炭素数8〜14の1−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール(OH基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が15〜70モル%含まれる)、炭素数4〜8のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール(OH基に対してβ位に炭素数3〜6のアルキル基が分岐した構造のものが100モル%含まれる)、イソブテンの2量体をヒドロホルミル化して得られる3,5,5−トリメチルヘキサノール、イソブテンの3量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール(分岐率は100モル%である)、石油、石炭を原料とした合成アルコール(分岐率が約20〜100モル%のアルキル基である)を挙げることができる。 In the case of obtaining a compound in which R 11b, which is suitable when n1 is 0 in the general formula (b1), contains an alkyl group having a branched structure, the alcohol represented by R 11b —OH as a raw material has 8 to 8 carbon atoms. 14 alcohols obtained by hydroformylation of 1-alkene (contains 15 to 70 mol% of an alkyl group having a methyl group branched at the β-position with respect to the OH group) and an aldehyde having 4 to 8 carbon atoms were condensed. Subsequently, a gel-form alcohol obtained by reduction (containing 100 mol% of a structure in which an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is branched at the β-position relative to the OH group) and a dimer of isobutene are hydroformylated. Multi-branched tridecanol obtained by hydroformylation of the trimer of 3,5,5-trimethylhexanol and isobutene obtained (branching rate is 100 mol%), petroleum, coal Examples thereof include synthetic alcohols (which are alkyl groups having a branching ratio of about 20 to 100 mol%).

本発明では、n1が0.1〜2、更に0.2〜1.5、更に0.3〜1、更に0.4〜0.8、また、0.1以上、更に0.2以上、更に0.3以上、更に0.4以上、そして、2以下、更に1.5以下、更に1以下、更に0.8以下の数である化合物が最も好ましい。   In the present invention, n1 is 0.1 to 2, further 0.2 to 1.5, further 0.3 to 1, further 0.4 to 0.8, 0.1 or more, further 0.2 or more, Most preferred is a compound having a number of 0.3 or more, 0.4 or more, 2 or less, 1.5 or less, 1 or less, or 0.8 or less.

〔(b−2)成分〕
(b−2)成分は、下記一般式(b2)で表される陰イオン界面活性剤である。
21b−O−(PO)n−(EO)m−SO33 (b2)
〔式中、R21bは、炭素数8〜18のアルキル基であり、POとEOは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、n及びmはPO及びEOの平均付加モル数であり、それぞれ0<n<1、0<m≦3の数である。M3は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
[(B-2) component]
The component (b-2) is an anionic surfactant represented by the following general formula (b2).
R 21b —O— (PO) n — (EO) m —SO 3 M 3 (b2)
[Wherein R 21b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, and n and m are average added moles of PO and EO, respectively. The numbers are 0 <n <1, 0 <m ≦ 3. M 3 is a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]

ここで、nで示されるプロピレンオキシドの平均付加モル数の下限値は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.15以上、より好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上である一方、nの上限値は、好ましくは0.9以下、より好ましくは0.8以下、より好ましくは0.7以下、より好ましくは0.6以下である。   Here, the lower limit of the average added mole number of propylene oxide represented by n is preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, more preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more. On the other hand, the upper limit value of n is preferably 0.9 or less, more preferably 0.8 or less, more preferably 0.7 or less, and more preferably 0.6 or less.

本発明の(b−2)成分は、R21b−OHで表される化合物に、プロピレンオキシド(以下POという場合がある。)を付加させた後、次にエチレンオキシド(以下EOと言う場合がある。)を付加して得た化合物を硫酸化した後、中和して得ることができる。ここで、EOの平均付加モル数mは好ましくは2.5以下、より好ましくは2.3以下、より好ましくは2以下である一方、mの下限値は好ましくは0.5以上、より好ましくは0.9以上、より好ましくは1以上、より好ましくは1.3以上である。 In the component (b-2) of the present invention, propylene oxide (hereinafter sometimes referred to as PO) is added to the compound represented by R 21b —OH, and then ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) may be used. The compound obtained by adding.) Can be obtained by sulfating and then neutralizing. Here, the average added mole number m of EO is preferably 2.5 or less, more preferably 2.3 or less, more preferably 2 or less, while the lower limit value of m is preferably 0.5 or more, more preferably 0.9 or more, more preferably 1 or more, more preferably 1.3 or more.

一般式(b2)中のM3は、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属イオン、−N+4(アンモニウムイオン)、およびモノエタノールアンモニウム基等のアルカノールアンモニウム基等が挙げられる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなどが挙げられるが、これらの中でナトリウム、カリウムがより好ましい。また、アルカリ土類金属イオンが、対イオンとなっていてもよい。アルカリ土類金属イオンとしては、マグネシウム、カルシウムなどが挙げられるが、これらの中でマグネシウムがより好ましい。 M 3 in the general formula (b2) is a cation group that forms a salt, and examples thereof include an alkali metal ion, —N + H 4 (ammonium ion), and an alkanol ammonium group such as a monoethanol ammonium group. Examples of the alkali metal include sodium, potassium, and lithium. Among these, sodium and potassium are more preferable. Alkaline earth metal ions may be counter ions. Examples of the alkaline earth metal ion include magnesium and calcium. Among these, magnesium is more preferable.

なお、本発明では、(b−2)成分に係る質量に関する記述(質量%や質量比)は、(b−2)成分の一般式(b2)中のM3を水素原子と仮定したときの質量(酸換算での比率)に基づくものとする。 In the present invention, the description (mass% and mass ratio) regarding the mass related to the component (b-2) is based on the assumption that M 3 in the general formula (b2) of the component (b-2) is a hydrogen atom. Based on mass (ratio in terms of acid).

(b−2)成分は次のようにして製造することができる。
工程(I):直鎖1級アルコールにプロピレンオキサイドを付加させる工程
工程(II):上記工程(I)で得られたプロピレンオキサイド付加物にエチレンオキサイドを付加させる工程
工程(III):上記工程(II)で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和する工程
The component (b-2) can be produced as follows.
Step (I): Step of adding propylene oxide to linear primary alcohol Step (II): Step of adding ethylene oxide to the propylene oxide adduct obtained in the above step (I) Step (III): Step of above ( Step of sulfating and then neutralizing the alkoxylate obtained in II)

工程(I)、(II)を実施する方法としては、従来公知の方法が使用可能である。すなわち、オートクレーブにアルコールとアルコールに対し0.5〜1モル%のKOHを触媒として仕込み、昇温・脱水し、約120〜160℃の温度で、それぞれ所定量のプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドを付加反応させることにより製造できる。このとき、付加形態はブロック付加であり、かつプロピレンオキサイド付加〔工程(I)〕、エチレンオキサイド付加〔工程(II)〕の順に行う。使用するオートクレーブには攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えられていることが望ましい。   As a method for carrying out the steps (I) and (II), a conventionally known method can be used. That is, an autoclave is charged with 0.5 to 1 mol% of KOH as a catalyst, and the temperature is increased and dehydrated, and a predetermined amount of propylene oxide and ethylene oxide are added at a temperature of about 120 to 160 ° C. Can be manufactured. At this time, the addition form is block addition, and propylene oxide addition [step (I)] and ethylene oxide addition [step (II)] are performed in this order. The autoclave to be used is preferably provided with a stirring device, a temperature control device, and an automatic introduction device.

工程(III)は、上記工程(II)で得られたアルコキシレートを硫酸化し、次いで中和させる工程である。硫酸化の方法としては、三酸化硫黄(液体又は気体)、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸等を用いる方法が挙げられるが、特に、廃硫酸及び廃塩酸等の発生を防止する観点から、三酸化硫黄をアルコキシレートと同時にガス状又は液状で連続的に供給する方法が好ましい。   Step (III) is a step of sulfating and then neutralizing the alkoxylate obtained in the above step (II). Examples of the sulfation method include methods using sulfur trioxide (liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid, and the like, and particularly prevent the generation of waste sulfuric acid and waste hydrochloric acid. From the viewpoint, a method in which sulfur trioxide is continuously supplied in a gaseous or liquid state simultaneously with the alkoxylate is preferable.

硫酸化物の中和方法としては、所定量の中和剤へ硫酸化物を添加・攪拌しながら中和を行うバッチ式と、硫酸化物と中和剤を配管内へ連続的に供給し、攪拌混合機にて中和を行うループ式などが挙げられるが、本発明では中和方法に限定はない。ここで使用される中和剤としてはアルカリ金属化合物の水溶液、アンモニア水、トリエタノールアミン、アルカリ土類金属化合物の水溶液などが挙げられるが、アルカリ金属化合物の水溶液が好ましく、より好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの水溶液である。   As a method for neutralizing the sulfate, batch type, which performs neutralization while adding and stirring the sulfate to a predetermined amount of neutralizer, and continuously supplying the sulfate and neutralizer into the pipe, stirring and mixing Examples include a loop type in which neutralization is performed by a machine, but the neutralization method is not limited in the present invention. Examples of the neutralizing agent used herein include an aqueous solution of an alkali metal compound, aqueous ammonia, triethanolamine, an aqueous solution of an alkaline earth metal compound, and the like, but an aqueous solution of an alkali metal compound is preferable, and sodium hydroxide is more preferable. An aqueous solution of potassium hydroxide.

<(c)成分>
本発明では、増泡効果のある界面活性剤として、(c)成分のスルホベタイン型界面活性剤を用いる。スルホベタイン型界面活性剤は洗浄時の起泡性/泡持続性を改善するが、すすぎ時の瞬時の泡消え性を損なうことがない。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が10〜18のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、N−アルキル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が10〜18のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、N−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタインが好適である。
<(C) component>
In the present invention, the sulfobetaine type surfactant as the component (c) is used as the surfactant having a foam increasing effect. The sulfobetaine type surfactant improves the foamability / foam persistence at the time of washing, but does not impair the instant foam disappearance at the time of rinsing. Examples of the sulfobetaine surfactant include N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, N-alkyl-N, N-dimethyl-N- ( 2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkanoyl group of 10 to 18 carbon atoms, N-alkanoylaminopropyl-N, N- Dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine is preferred.

<手洗い用食器洗浄剤組成物>
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、特に、固体脂に対する洗浄力が高い(a)成分、液体油に対する洗浄力が高い(b)成分、増泡効果の高い(c)成分を特定条件で併用することにより、通常食器洗浄で効果が高いとされている温度よりも低い温度(例えば10〜35℃)において、疎水性表面を有する食器類や調理器具などに強く付着した油汚れである液体油および固形油を含有する汚れを除去できる。
<Dishwashing composition for hand washing>
The dishwashing composition for hand-washing of the present invention has a specific condition in which the component (a) has a high detergency for solid fat, the component (b) has a high detergency for liquid oil, and the component (c) has a high foaming effect. When used in combination with oil, it is an oil stain that adheres strongly to tableware or cooking utensils having a hydrophobic surface at a temperature (for example, 10 to 35 ° C.) lower than the temperature that is normally considered to be highly effective in dishwashing. Soil containing liquid oil and solid oil can be removed.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油に対する洗浄力及び経済性の観点から、(a)成分を好ましくは1〜30質量%、より好ましくは2〜20質量%、更に好ましくは3〜10質量%、また、好ましくは1質量%以上、更に2質量%以上、更に3質量%以上、そして、好ましくは30質量%以下、更に20質量%以下、更に10質量%以下含有する。また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、(b)成分を好ましくは4〜50質量%、より好ましくは5〜35質量%、更に好ましくは7〜20質量%、より更に好ましくは9〜15質量%、また、好ましくは4質量%以上、更に5質量%以上、更に7質量%以上、更に9質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、更に35質量%以下、更に20質量%以下、更に15質量%以下含有する。なお、本発明において質量%や質量比等を求めるための(b)成分の量は、酸型化合物としての量である。また、(c)成分の含有量は、組成物中に好ましくは1〜20質量%、より好ましくは2〜14質量%、更に好ましくは3〜8質量%、また、好ましくは1質量%以上、更に2質量%以上、更に3質量%以上、そして、好ましくは20質量%以下、更に14質量%以下、更に8質量%以下である。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% by mass, and still more preferably 3 to (a) component from the viewpoint of detergency against oil and economy. 10% by mass, preferably 1% by mass or more, further 2% by mass or more, further 3% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, further 20% by mass or less, and further 10% by mass or less. Moreover, the dishwashing agent composition for hand-washing of this invention becomes like this. Preferably (b) component is 4-50 mass%, More preferably, it is 5-35 mass%, More preferably, it is 7-20 mass%, More preferably, it is 9 To 15% by mass, preferably 4% by mass or more, further 5% by mass or more, further 7% by mass or more, further 9% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, further 35% by mass or less, and further 20% by mass. % Or less, and further 15% by mass or less. In addition, the quantity of (b) component for calculating | requiring mass%, mass ratio, etc. in this invention is the quantity as an acid type compound. The content of the component (c) is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 14% by mass, further preferably 3 to 8% by mass, and preferably 1% by mass or more in the composition. Further, it is 2% by mass or more, further 3% by mass or more, and preferably 20% by mass or less, further 14% by mass or less, and further 8% by mass or less.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、液体油および固体脂に対する洗浄力の両立の観点から、(a)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(a)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.05〜0.4、好ましくは0.07〜0.35、より好ましくは0.1〜0.3、また、好ましくは0.05以上、更に0.07以上、更に0.1以上、そして、好ましくは0.4以下、更に0.35以下、更に0.3以下であり、(b)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(b)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.3〜0.9、好ましくは0.35〜0.85、より好ましくは0.4〜0.8、また、好ましくは0.3以上、更に0.35以上、更に0.4以上、そして、好ましくは0.9以下、更に0.85以下、更に0.8以下であり、且つ、(c)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(c)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.01〜0.4、好ましくは0.05〜0.35、より好ましくは0.1〜0.3、また、好ましくは0.01以上、更に0.05以上、更に0.1以上、そして、好ましくは0.4以下、更に0.35以下、更に0.3以下である。   The dishwashing composition for hand-washing of the present invention is a total mass of the component (a), the component (a), the component (b), and the component (c) from the viewpoint of coexistence of detergency against liquid oil and solid fat. The ratio [(a) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.05 to 0.4, preferably 0.07 to 0.35, more preferably 0.8. 1 to 0.3, preferably 0.05 or more, further 0.07 or more, further 0.1 or more, and preferably 0.4 or less, further 0.35 or less, further 0.3 or less, Ratio of the mass of the component (b) and the total mass of the components (a), (b) and (c) [(b) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] Is 0.3 to 0.9, preferably 0.35 to 0.85, more preferably 0.4 to 0.8, preferably 0.3 or more, and further 0.35. Furthermore, 0.4 or more, and preferably 0.9 or less, further 0.85 or less, and further 0.8 or less, and the mass of component (c), component (a), component (b) and (C) Ratio with respect to the total mass of component [(c) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.01 to 0.4, preferably 0.05 to 0.00. 35, more preferably 0.1 to 0.3, preferably 0.01 or more, further 0.05 or more, further 0.1 or more, and preferably 0.4 or less, further 0.35 or less, 0.3 or less.

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、液体油および固体脂に対する洗浄力の両立の観点から、(a)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(a)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.05以上、好ましくは0.07以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、また、0.4以下、好ましくは0.39以下、より好ましくは0.37以下、更に好ましくは0.35以下、より更に好ましくは0.3以下であり、(b)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(b)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.3以上、好ましくは0.35以上、より好ましくは0.4以上、また、0.9以下、好ましくは0.85以下、より好ましくは0.8以下、更に好ましくは0.75以下、より更に好ましくは0.6以下であり、且つ、(c)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(c)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.01以上、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、また、0.4以下、好ましくは0.35以下、より好ましくは0.3以下である。   Moreover, the dishwashing composition for hand-washing of this invention is the mass of (a) component, (a) component, (b) component, and (c) component from a viewpoint of coexistence of the detergency with respect to liquid oil and solid fat. Ratio to total mass [(a) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.05 or more, preferably 0.07 or more, more preferably 0.1 or more, Preferably it is 0.2 or more, 0.4 or less, preferably 0.39 or less, more preferably 0.37 or less, further preferably 0.35 or less, and still more preferably 0.3 or less, (b The ratio of the mass of the component) to the total mass of the components (a), (b) and (c) [(b) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0. .3 or more, preferably 0.35 or more, more preferably 0.4 or more, and 0.9 or less, preferably 0.85. Lower, more preferably 0.8 or less, still more preferably 0.75 or less, still more preferably 0.6 or less, and the mass of the component (c), the component (a), the component (b) and the component (c) ) The ratio of the total mass of the components [(c) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.01 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.1. In addition, it is 0.4 or less, preferably 0.35 or less, more preferably 0.3 or less.

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及び泡消え性の観点から、(a)成分/(b)成分の質量比が好ましくは0.01〜2.5、より好ましくは0.1〜2、更に好ましくは0.5〜1.5、より更に好ましくは0.8〜1、また、好ましくは0.01以上、更に0.1以上、更に0.5以上、更に0.8以上、そして、好ましくは2.5以下、更に2以下、更に1.5以下、更に1以下である。また、(b)成分/(c)成分の質量比が好ましくは0.1〜3、より好ましくは1〜2.6、更に好ましくは1.5〜2.4、より更に好ましくは1.9〜2.2、また、好ましくは0.1以上、更に1以上、更に1.5以上、更に1.9以上、そして、好ましくは3以下、更に2.6以下、更に2.4以下、更に2.2以下である。また、(a)成分/(c)成分の質量比が好ましくは0.1〜3、より好ましくは1〜2.6、更に好ましくは1.5〜2.3、より更に好ましくは1.7〜1.8、また、好ましくは0.1以上、更に1以上、更に1.5以上、更に1.7以上、そして、好ましくは3以下、更に2.6以下、更に2.3以下、更に1.8以下である。   In the dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention, the mass ratio of the component (a) / the component (b) is preferably 0.01 to 2.5, more preferably from the viewpoint of foaming power and foam extinction. Is 0.1 to 2, more preferably 0.5 to 1.5, still more preferably 0.8 to 1, more preferably 0.01 or more, further 0.1 or more, further 0.5 or more, 0.8 or more, and preferably 2.5 or less, further 2 or less, further 1.5 or less, and further 1 or less. The mass ratio of component (b) / component (c) is preferably 0.1 to 3, more preferably 1 to 2.6, still more preferably 1.5 to 2.4, and still more preferably 1.9. -2.2, preferably 0.1 or more, further 1 or more, further 1.5 or more, further 1.9 or more, and preferably 3 or less, further 2.6 or less, further 2.4 or less, 2.2 or less. The mass ratio of component (a) / component (c) is preferably 0.1 to 3, more preferably 1 to 2.6, still more preferably 1.5 to 2.3, and still more preferably 1.7. -1.8, preferably 0.1 or more, further 1 or more, further 1.5 or more, further 1.7 or more, and preferably 3 or less, further 2.6 or less, further 2.3 or less, further It is 1.8 or less.

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、洗浄時の起泡性/泡持続性の改善とすすぎ時の泡消え性の点から、(c)成分の質量と(a)成分及び(b)成分の合計質量との比〔(c)成分/[(a)成分+(b)成分]〕は、好ましくは0.01〜2、より好ましくは0.1〜1、更に好ましくは0.2〜0.35、より更に好ましくは0.25〜0.28、また、好ましくは0.01以上、更に0.1以上、更に0.2以上、更に0.25以上、そして、好ましくは2以下、更に1以下、更に0.35以下、更に0.28以下である。   Further, in the dishwashing composition for hand washing of the present invention, from the viewpoint of improvement of foamability / foam persistence at the time of washing and foam disappearance at the time of rinsing, the mass of the component (c), the component (a) and ( b) Ratio with respect to the total mass of the component [(c) component / [(a) component + (b) component]] is preferably 0.01 to 2, more preferably 0.1 to 1, and still more preferably 0. 2 to 0.35, more preferably 0.25 to 0.28, preferably 0.01 or more, further 0.1 or more, further 0.2 or more, further 0.25 or more, and preferably 2 or less, further 1 or less, further 0.35 or less, and further 0.28 or less.

本発明では組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の合計質量が50〜100質量%、更に60〜100質量%、更に80〜100質量%、より更に90〜100質量%、また、50質量%以上、更に60質量%以上、更に80質量%以上、更に90質量%以上、そして、100質量%以下であることが起泡力及び泡消え性の観点から好ましい。   In the present invention, the total mass of the component (a), the component (b), and the component (c) with respect to the total surfactant content in the composition is 50 to 100% by mass, further 60 to 100% by mass, and further 80 to 80%. 100% by mass, further 90-100% by mass, 50% by mass or more, further 60% by mass or more, further 80% by mass or more, further 90% by mass or more, and 100% by mass or less And from the viewpoint of foam extinction.

また、起泡性/泡持続性を有する(b)成分及び(c)成分と、(a)成分とを特定条件で併用することにより、比較的低い温度(例えば10〜35℃)において、疎水性表面を有する食器類や調理器具等に強く付着した油汚れである液体油および固体脂に対する洗浄力を両立することができる。この理由は必ずしも定かではないが、液体油、及び、固体脂に含有されている特定成分への選択的な乳化によるものと推察される。   Further, by using the (b) component and the (c) component having foamability / foam persistence and the (a) component together under specific conditions, the hydrophobicity can be achieved at a relatively low temperature (for example, 10 to 35 ° C.). It is possible to achieve both detergency against liquid oil and solid fat, which are oil stains strongly adhered to tableware, cooking utensils and the like having a surface having an adhesive property. Although this reason is not necessarily certain, it is guessed that it is based on the selective emulsification to the specific component contained in liquid oil and solid fat.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、(d)成分として、含マグネシウム無機化合物及び/又はアルキレンジアミン化合物(アルキレン基は炭素数2〜6)、好ましくは含マグネシウム無機化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち(a)成分、(b)成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも2分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果/作用機構を有するものである。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention has a magnesium-containing inorganic compound and / or an alkylenediamine compound (the alkylene group has a carbon number as component (d) for the purpose of enhancing the emulsifying power against oil stains and enhancing the cleaning power. 2-6), preferably containing a magnesium-containing inorganic compound. These compounds interact relatively weakly with at least two molecules of the effect necessary for the present invention, ie, component (a), component (b), and other anionic surfactants optionally contained to form a complex. And has a common effect / action mechanism as a compound that improves the surface activity such as emulsifying power.

含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。また、アルキレンジアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、シクロヘキサンジアミンが好適であるが、シクロヘキサンジアミンがより好ましい。   Examples of the magnesium-containing inorganic compound include magnesium chloride such as magnesium chloride, magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, and the like, more preferably a compound selected from magnesium chloride and magnesium sulfate. Even more preferred is magnesium chloride. As the alkylene diamine compound, ethylene diamine, propylene diamine, hexylene diamine and cyclohexane diamine are preferable, but cyclohexane diamine is more preferable.

(d)成分の含有量は、組成物中、1〜20質量%、更に2〜15質量%、より更に3〜10質量%、また、1質量%以上、更に2質量%以上、更に3質量%以上、そして、20質量%以下、更に15質量%以下、更に10質量%以下が好ましい。なお、これら(d)成分は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。   The content of the component (d) in the composition is 1 to 20% by mass, further 2 to 15% by mass, further 3 to 10% by mass, 1% by mass or more, further 2% by mass or more, and further 3% by mass. % Or more and 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less. In addition, although these (d) components may contain crystal water, content shown here is the mass except crystal water.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、(d)成分の補助として(d)成分以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。   In the dishwashing composition for hand washing of the present invention, an inorganic compound other than the component (d) may be used in combination with the component (d). Examples of inorganic compounds include sodium chloride, potassium chloride, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium sulfate, alum and the like.

本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性/泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に(e)成分として、アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。   In the present invention, the behavior of bubbles during washing and rinsing is very important. In a general study of a dishwashing composition for hand washing, a surfactant having a foam increasing effect is used in consideration of foaming property / sustainability of foaming at the time of washing. In such a case, the surfactant having the effect of increasing the foam has a great influence on the foam disappearance at the time of rinsing. In the present invention, as the component (e), attention should be paid to the handling of a surfactant selected from amine oxide surfactants, carbobetaine surfactants and alkanolamide surfactants.

アミンオキシド型界面活性剤としてはN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアミンオキシド(アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル)、N−アルキル−N,N−ジメチルアミンオキシド(アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基)を挙げることができる。また、カルボベタイン型界面活性剤としてはN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、N−アルキル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタインを挙げることができる。さらに、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。   As amine oxide type surfactants, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine oxide (lauroyl or myristyl as alkanoyl), N-alkyl-N, N-dimethylamine oxide (lauryl or myristyl as alkyl group) Group). Examples of the carbobetaine surfactant include N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine and N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine. . Furthermore, examples of the alkanolamide surfactant include amidated products of alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and methylmonoethanolamine with fatty acids such as lauric acid and myristic acid.

本発明においては泡の挙動が非常に重要であり、組成物に増泡効果を与える(e)成分の使用には注意を要し、特に組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(e)成分の含有量が好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下であり、より更に好ましくは0.5質量%以下、最も好ましくは含有しないことである。   In the present invention, the behavior of the foam is very important, and the use of the component (e) which gives the composition a foam-enhancing effect requires caution. In particular, the content of the total surfactant in the composition (e ) The content of the component is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, and most preferably not contained. is there.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ性改善の目的から、(f)成分として、炭素数10〜18の脂肪酸又はその塩を含有しても良い。具体的にはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの塩を挙げることができる。また、椰子組成脂肪酸などの混合脂肪酸を用いることも可能である。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩であるが、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。(f)成分としては、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はこれらの塩であり、より更に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸又はこれらの塩であり、最も好ましくはミリスチン酸又はその塩である。従って、起泡力及び泡消え性の観点からは(f)成分がミリスチン酸又はその塩を含むことが好ましく、(f)成分中、ミリスチン酸又はその塩の割合は20〜100質量%、更に50〜100質量%、より更に80〜100質量%、また、20質量%以上、更に50質量%以上、更に80質量%以上、そして、100質量%以下、特に100質量%が好ましい。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention may contain a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof as the component (f) for the purpose of improving rinsing properties. Specific examples include decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and salts thereof. Moreover, it is also possible to use mixed fatty acids, such as an insulator composition fatty acid. Fatty acid salts include inorganic salts selected from sodium, potassium, magnesium, and ammonium salts, and organic amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, preferably sodium and potassium. Salts, magnesium salts, more preferably sodium salts and potassium salts. The component (f) is more preferably lauric acid, myristic acid, palmitic acid or a salt thereof, still more preferably lauric acid, myristic acid or a salt thereof, most preferably myristic acid or a salt thereof. is there. Accordingly, from the viewpoint of foaming power and foam extinction, the component (f) preferably contains myristic acid or a salt thereof. In the component (f), the proportion of myristic acid or a salt thereof is 20 to 100% by mass, 50 to 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, 20% by mass or more, further 50% by mass or more, further 80% by mass or more, and 100% by mass or less, particularly 100% by mass is preferable.

(f)成分の含有量は、組成物中、5質量%以下、更に3質量%以下、より更に1質量%以下、より更に0質量%が好ましい。   The content of the component (f) is preferably 5% by mass or less, further 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0% by mass in the composition.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にヌルツキがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、(g)成分として、アルキルグリセリルエーテル(アルキル基の炭素数は6〜18、好ましくは8〜12、また、炭素数6以上、更に8以上、そして、18以下、更に12以下)を含有することが好ましい。具体的には下記一般式(g1)の化合物が好適である。(g)成分の含有量は、組成物中、0.5〜20質量%、更に1〜15質量%、より更に2〜10質量%、また、0.5質量%以上、更に1質量%以上、更に2質量%以上、そして、20質量%以下、更に15質量%以下、更に10質量%以下が好ましい。
1g−O−(Gly)r−H (g1)
〔式中、R1gは炭素数6〜18のアルキル基を示し、Glyはグリセリンから2つの水素原子を除いた残基を示し、rは平均付加モル数で1〜4の数を示す。〕
From the viewpoint that the dishwashing composition for hand washing of the present invention is instantly free of nulliness when rinsed and can be rinsed with a small amount of water, as the component (g), alkyl glyceryl ether (the carbon number of the alkyl group is 6 to 6). 18, preferably 8 to 12, and preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and 18 or less, further 12 or less). Specifically, the compound of the following general formula (g1) is suitable. (G) Content of component is 0.5-20 mass% in a composition, Furthermore, 1-15 mass%, Furthermore, 2-10 mass%, Moreover, 0.5 mass% or more, Furthermore, 1 mass% or more Further, 2% by mass or more and 20% by mass or less, further 15% by mass or less, and further 10% by mass or less are preferable.
R 1g —O— (Gly) r —H (g1)
Wherein, R 1 g is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, Gly represents a residue obtained by removing two hydrogen atoms from glycerol, r is the number of 1 to 4 average addition molar number. ]

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、(h)成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にp−トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。(h)成分の含有量は、組成物中に好ましくは0.5〜15質量%、より好ましくは1〜10質量%、更に好ましくは1.5〜5質量%、また、好ましくは0.5質量%以上、更に1質量%以上、更に1.5質量%以上、そして、好ましくは15質量%以下、更に10質量%以下、更に5質量%以下である。   The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention preferably contains a hydrotrope [hereinafter referred to as component (h)] for the purpose of improving storage stability. As the hydrotrope, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid or a sodium, potassium or magnesium salt thereof is preferable, and p-toluenesulfonic acid or a salt thereof is particularly preferable. The content of the component (h) is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, still more preferably 1.5 to 5% by mass, and preferably 0.5 to 0.5% by mass in the composition. % By mass or more, further 1% by mass or more, 1.5% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, further 10% by mass or less, and further 5% by mass or less.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、(i)成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール/水分配係数(LogPow)が3.5以下の溶剤を指すものとする。(i)成分の含有量は、組成物中に好ましくは3〜30質量%、より好ましくは5〜20質量%、更に好ましくは10〜15質量%、また、好ましくは3質量%以上、更に5質量%以上、更に10質量%以上、そして、好ましくは30質量%以下、更に20質量%以下、更に15質量%以下である。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention can contain a solvent [hereinafter referred to as component (i)] for the purpose of improving storage stability and adjusting viscosity. Specific examples of the solvent include ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, A water-soluble organic solvent selected from phenoxyethanol, phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene glycol, and benzyl alcohol is preferred. Among these, one or more water-soluble organic solvents selected from butyl diglycol, ethanol, and propylene glycol are preferable, and one or more water-soluble organic solvents selected from ethanol and propylene glycol are more preferable. Here, the water-soluble organic solvent refers to a solvent having an octanol / water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less. The content of component (i) is preferably 3 to 30% by mass in the composition, more preferably 5 to 20% by mass, still more preferably 10 to 15% by mass, and preferably 3% by mass or more, and further 5 It is not less than 10% by mass, more preferably not less than 10% by mass, and preferably not more than 30% by mass, further not more than 20% by mass, and further not more than 15% by mass.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体〔以下、(j)成分という〕、例えば特表平11−513067号公報に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が200〜3,000のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が200〜3,000のポリエチレングリコールを挙げることができる。(j)成分の含有量は、組成物中に好ましくは0.05〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、更に好ましくは0.5〜3質量%、また、好ましくは0.05質量%以上、更に0.1質量%以上、更に0.5質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、更に5質量%以下、更に3質量%以下である。   The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention includes a polymer for preventing gelation (hereinafter referred to as component (j)), for example, a gelation-preventing polymer described in JP-T-11-513067. In particular, it is preferable to blend polyalkylene glycol from the viewpoint of viscosity control and storage stability. Specific examples of the polyalkylene glycol as a polymer for preventing gelation include polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000 determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard, and Examples include polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000. The content of the component (j) in the composition is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, still more preferably 0.5 to 3% by mass, and preferably 0. 0.05% by mass or more, further 0.1% by mass or more, further 0.5% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, further 5% by mass or less, and further 3% by mass or less.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解/分散/乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を0.5〜10ppm程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably in the form of a liquid composition in which the above components are dissolved / dispersed / emulsified in water, and more preferably an aqueous solution. As the water to be used, deionized water, distilled water, hypochlorous acid sterilized water in which about 0.5 to 10 ppm of hypochlorous acid is dissolved can be used.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の25℃におけるpHは、好ましくは4〜9、より好ましくは4.5〜7、より好ましくは5〜6である。油に対する洗浄力の観点から、好ましくは4以上、より好ましくは4.5以上、より好ましくは5以上である。一方、皮膚への刺激性の観点から、好ましくは9以下、より好ましくは8以下、より好ましくは7以下、より好ましくは6以下である。   The pH at 25 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 4 to 9, more preferably 4.5 to 7, and more preferably 5 to 6. From the viewpoint of detergency against oil, it is preferably 4 or more, more preferably 4.5 or more, more preferably 5 or more. On the other hand, from the viewpoint of irritation to the skin, it is preferably 9 or less, more preferably 8 or less, more preferably 7 or less, more preferably 6 or less.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の20℃における粘度は、好ましくは5〜15,000mPa・s、より好ましくは5〜8,000mPa・s、更に好ましくは5〜2,000mPa・s、更に好ましくは5〜500mPa・s、より更に好ましくは10〜300mPa・s、また、好ましくは5mPa・s以上、更に10mPa・s以上、そして、好ましくは15,000mPa・s以下、更に8,000mPa・s以下、更に2,000mPa・s以下、更に500mPa・s以下、更に300mPa・s以下である。粘度は(h)成分、(i)成分、(j)成分などで調整することができる。   The viscosity at 20 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 5 to 15,000 mPa · s, more preferably 5 to 8,000 mPa · s, still more preferably 5 to 2,000 mPa · s, and further Preferably 5 to 500 mPa · s, more preferably 10 to 300 mPa · s, more preferably 5 mPa · s or more, further 10 mPa · s or more, and preferably 15,000 mPa · s or less, and further 8,000 mPa · s. Hereinafter, it is further 2,000 mPa · s or less, further 500 mPa · s or less, and further 300 mPa · s or less. The viscosity can be adjusted by the component (h), the component (i), the component (j), and the like.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。   The dishwashing composition for hand-washing of this invention can contain components, such as a fragrance | flavor, dye, and a pigment.

<手洗い洗浄方法>
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液を付着させた可撓性材料で食器を手洗い洗浄した後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法が挙げられる。例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の合計濃度は、好ましくは1,000〜30,000ppm、より好ましくは1,000〜20,000ppm、更に好ましくは2,000〜10,000ppm、また、好ましくは1,000ppm以上、更に2,000ppm以上、そして、好ましくは30,000ppm以下、更に20,000ppm以下、更に10,000ppm以下であることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では、洗浄液の調製に用いた手洗い用食器洗浄剤組成物1質量部に対して、すすぎ水3.3〜133質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の2/3〜1/10程度である。
<Hand-washing method>
The dishwashing composition for handwashing of the present invention is used for handwashing dishes. The cleaning liquid used for hand-washing is obtained using the dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention, and a stock solution of the composition or a diluted solution containing water is used. As a specific hand-washing method, the tableware is washed with water after washing the tableware with a flexible material to which a cleaning liquid using the dishwashing composition for hand-washing of the present invention is attached, and washing with tableware. A method is mentioned. For example, the composition of the present invention is adhered to a flexible material such as a sponge containing water to hold the cleaning liquid, and the foam is rubbed by hand several times to rub the dishes. The total concentration of the component (a), the component (b), and the component (c) in the cleaning liquid retained by the flexible material is preferably 1,000 to 30,000 ppm, more preferably 1,000 to 20,000 ppm. More preferably, it is 2,000 to 10,000 ppm, preferably 1,000 ppm or more, more preferably 2,000 ppm or more, and preferably 30,000 ppm or less, further 20,000 ppm or less, and further 10,000 ppm or less. However, it is preferable from the viewpoint of high foamability and foam persistence. For example, in the present invention, 3.3 to 133 parts by mass of rinse water is sufficient for 1 part by mass of the dishwashing composition for hand washing used in the preparation of the cleaning liquid. The bubbles disappear and rinsing can be completed quickly. The amount of the rinsing water is about 2/3 to 1/10 when the conventional hand washing detergent composition is used.

また、別の具体的な手洗い洗浄方法としては、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液に食器を浸漬した後に、スポンジなどの可撓性材料を用いて食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法が挙げられる。食器を浸漬する時間は、洗浄性向上の観点から1分以上が好ましく、3分以上がより好ましく、5分以上が更に好ましく、10分以上がより更に好ましく、30分以上が最も好ましく、また、24時間以下が好ましく、12時間以下がより好ましく、6時間以下が更に好ましく、3時間以下がより更に好ましく、1時間以下が最も好ましい。食器を浸漬する洗浄液中の(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の合計濃度は、好ましくは100ppm以上、更に200ppm以上、そして、好ましくは3,000ppm以下、更に2,000ppm以下、更に1,000ppm以下であることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では、洗浄液の調製に用いた手洗い用食器洗浄剤組成物1質量部に対してすすぎ水3.3〜133質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。   Further, as another specific hand-washing washing method, the tableware is immersed in a washing solution obtained by diluting the dishwashing composition for hand washing of the present invention with water, and then the dishes are washed by hand using a flexible material such as a sponge. Then, the washing | cleaning method of the tableware which performs rinsing using water is mentioned. The time for immersing the tableware is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, further preferably 5 minutes or more, still more preferably 10 minutes or more, most preferably 30 minutes or more, from the viewpoint of improving the cleanability. It is preferably 24 hours or less, more preferably 12 hours or less, still more preferably 6 hours or less, still more preferably 3 hours or less, and most preferably 1 hour or less. The total concentration of component (a), component (b), and component (c) in the cleaning liquid in which the tableware is immersed is preferably 100 ppm or more, more preferably 200 ppm or more, and preferably 3,000 ppm or less, further 2,000 ppm or less. Further, it is preferably 1,000 ppm or less from the viewpoint of high foamability and foam persistence. After completion of washing, water is added to perform rinsing. For example, in the present invention, 3.3 to 133 parts by mass of rinsing water is sufficiently foamed with respect to 1 part by mass of the dishwashing detergent composition for hand washing used in the preparation of the washing liquid. Disappears and rinsing can be completed quickly.

以下に、本発明の態様を示す。
<1> 下記(a)成分、(b)成分、及び(c)成分を含有し、(a)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(a)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.05〜0.4、好ましくは0.20〜0.39、より好ましくは0.3〜0.37、(b)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(b)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.3〜0.9、好ましくは0.35〜0.75、より好ましくは0.4〜0.6、且つ、(c)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(c)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.01〜0.4、好ましくは0.05〜0.35、より好ましくは0.1〜0.3である、手洗い用食器洗浄剤組成物。
<(a)成分>
下記一般式(a1)で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩
Below, the aspect of this invention is shown.
<1> The following (a) component, (b) component, and (c) component are contained, The ratio of the mass of (a) component and the total mass of (a) component, (b) component, and (c) component [(A) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.05 to 0.4, preferably 0.20 to 0.39, more preferably 0.3 to 0. .37, the ratio of the mass of component (b) to the total mass of components (a), (b) and (c) [(b) component / [(a) component + (b) component + (c) Component]] is 0.3 to 0.9, preferably 0.35 to 0.75, more preferably 0.4 to 0.6, and the mass of component (c) and component (a), (b) The ratio of the component and the total mass of the component (c) [(c) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.01 to 0.4, preferably 0.05 to 0.35, more preferably 0.1 A dishwashing composition for hand-washing, which is -0.3.
<(A) component>
Sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (a1) or a salt thereof

Figure 2013100461
Figure 2013100461

〔式中、R1a、R2aは、それぞれ、炭素数5〜18、好ましくは6〜14、より好ましくは7〜10のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子であり、R1a、R2aの少なくとも一方は炭素数5〜18のアルキル基である。即ち、R1aとR2aが同時に水素原子である場合を除く。A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4のアルキレン基、x、yは平均付加モル数でありそれぞれ独立に0〜6、好ましくは0〜2、より好ましくは0〜1、より好ましくは0である。M1は陽イオンである。〕
<(b)成分>
下記(b−1)成分及び(b−2)成分から選ばれる一種以上の陰イオン界面活性剤
〔(b−1)成分〕
下記一般式(b1)で表される陰イオン界面活性剤
11b−O−(PO)n1−SO32 (b1)
〔式中、R11bは、炭素数8〜18のアルキル基であり、POは、プロピレンオキシ基であり、n1はPOの平均付加モル数であり0≦n1≦6、好ましくは0.1≦n1≦2、より好ましくは0.2≦n1≦1.5、より好ましくは0.3≦n1≦1、より好ましくは0.4≦n1≦0.8の数である。M2は陽イオンである。〕
〔(b−2)成分〕
下記一般式(b2)で表される陰イオン界面活性剤
21b−O−(PO)n−(EO)m−SO33 (b2)
〔式中、R21bは、炭素数8〜18のアルキル基であり、POとEOは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、n及びmはPO及びEOの付加モル数であり、それぞれ0<n<1、0<m≦3の数である。M3は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
<(c)成分>
スルホベタイン型界面活性剤
[Wherein, R 1a and R 2a are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, more preferably 7 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group having a branched structure, or a hydrogen atom. At least one of 1a and R 2a is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms. That is, the case where R 1a and R 2a are hydrogen atoms at the same time is excluded. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6, preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, more preferably Is 0. M 1 is a cation. ]
<(B) component>
One or more anionic surfactants selected from the following (b-1) component and (b-2) component [(b-1) component]
Anionic surfactant represented by the following general formula (b1) R 11b —O— (PO) n1 —SO 3 M 2 (b1)
[Wherein R 11b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, n1 is the average number of moles of PO added, and 0 ≦ n1 ≦ 6, preferably 0.1 ≦ The number is n1 ≦ 2, more preferably 0.2 ≦ n1 ≦ 1.5, more preferably 0.3 ≦ n1 ≦ 1, more preferably 0.4 ≦ n1 ≦ 0.8. M 2 is a cation. ]
[(B-2) component]
Anionic surfactant represented by the following general formula (b2) R 21b —O— (PO) n — (EO) m —SO 3 M 3 (b2)
[Wherein R 21b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, and n and m are the added moles of PO and EO, respectively <N <1, 0 <m ≦ 3. M 3 is a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]
<(C) component>
Sulfobetaine surfactant

<2> 下記(a)成分、(b)成分、及び(c)成分を含有し、(a)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(a)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.05以上、好ましくは0.07以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、また、0.4以下、好ましくは0.39以下、より好ましくは0.37以下、更に好ましくは0.35以下、より更に好ましくは0.3以下であり、(b)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(b)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.3以上、好ましくは0.35以上、より好ましくは0.4以上、また、0.9以下、好ましくは0.85以下、より好ましくは0.8以下、更に好ましくは0.75以下、より更に好ましくは0.6以下であり、且つ、(c)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(c)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.01以上、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、また、0.4以下、好ましくは0.35以下、より好ましくは0.3以下である、手洗い用食器洗浄剤組成物。
<(a)成分>
下記一般式(a1)で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩
<2> The following (a) component, (b) component, and (c) component are contained, The ratio of the mass of (a) component and the total mass of (a) component, (b) component, and (c) component [(A) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.05 or more, preferably 0.07 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2. In addition, 0.4 or less, preferably 0.39 or less, more preferably 0.37 or less, still more preferably 0.35 or less, and even more preferably 0.3 or less. Ratio (a) of component (a), component (b) and component (c) [(b) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.3 or more, preferably Is 0.35 or more, more preferably 0.4 or more, and 0.9 or less, preferably 0.85 or less, more preferably 0.8 or less. The ratio of the mass of component (c) to the total mass of components (a), (b) and (c) [( c) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.01 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, and 0.4 or less, preferably Is 0.35 or less, more preferably 0.3 or less.
<(A) component>
Sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (a1) or a salt thereof

Figure 2013100461
Figure 2013100461

〔式中、R1a、R2aは、それぞれ、炭素数5〜18、好ましくは6〜14、より好ましくは7〜10のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子であり、R1a、R2aの少なくとも一方は炭素数5〜18のアルキル基である。即ち、R1aとR2aが同時に水素原子である場合を除く。A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4のアルキレン基、x、yは平均付加モル数でありそれぞれ独立に0〜6、好ましくは0〜2、より好ましくは0〜1、より好ましくは0である。M1は陽イオンである。〕
<(b)成分>
下記(b−1)成分及び(b−2)成分から選ばれる一種以上の陰イオン界面活性剤
〔(b−1)成分〕
下記一般式(b1)で表される陰イオン界面活性剤
11b−O−(PO)n1−SO32 (b1)
〔式中、R11bは、炭素数8〜18のアルキル基であり、POは、プロピレンオキシ基であり、n1はPOの平均付加モル数であり0≦n1≦6、好ましくは0.1≦n1≦2、より好ましくは0.2≦n1≦1.5、より好ましくは0.3≦n1≦1、より好ましくは0.4≦n1≦0.8の数である。M2は陽イオンである。〕
〔(b−2)成分〕
下記一般式(b2)で表される陰イオン界面活性剤
21b−O−(PO)n−(EO)m−SO33 (b2)
〔式中、R21bは、炭素数8〜18のアルキル基であり、POとEOは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、n及びmはPO及びEOの付加モル数であり、それぞれ0<n<1、0<m≦3の数である。M3は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
<(c)成分>
スルホベタイン型界面活性剤
[Wherein, R 1a and R 2a are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, more preferably 7 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group having a branched structure, or a hydrogen atom. At least one of 1a and R 2a is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms. That is, the case where R 1a and R 2a are hydrogen atoms at the same time is excluded. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6, preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, more preferably Is 0. M 1 is a cation. ]
<(B) component>
One or more anionic surfactants selected from the following (b-1) component and (b-2) component [(b-1) component]
Anionic surfactant represented by the following general formula (b1) R 11b —O— (PO) n1 —SO 3 M 2 (b1)
[Wherein R 11b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, n1 is the average number of moles of PO added, and 0 ≦ n1 ≦ 6, preferably 0.1 ≦ The number is n1 ≦ 2, more preferably 0.2 ≦ n1 ≦ 1.5, more preferably 0.3 ≦ n1 ≦ 1, more preferably 0.4 ≦ n1 ≦ 0.8. M 2 is a cation. ]
[(B-2) component]
Anionic surfactant represented by the following general formula (b2) R 21b —O— (PO) n — (EO) m —SO 3 M 3 (b2)
[Wherein R 21b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, and n and m are the added moles of PO and EO, respectively <N <1, 0 <m ≦ 3. M 3 is a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]
<(C) component>
Sulfobetaine surfactant

<3> 更に、(d)含マグネシウム無機化合物及び/又はアルキレンジアミン(アルキレン基は炭素数2〜6)を含有する<1>又は<2>記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <3> The dishwashing composition for hand washing according to <1> or <2>, further comprising (d) a magnesium-containing inorganic compound and / or an alkylenediamine (the alkylene group has 2 to 6 carbon atoms).

<4> 更に、(e)アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤3質量%以下、好ましくは2質量%以下、より好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0質量%を含有する、<1>〜<3>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <4> Furthermore, (e) a surfactant selected from amine oxide surfactants, carbobetaine surfactants and alkanolamide surfactants is 3% by mass or less, preferably 2% by mass or less, more preferably 1 The dishwashing detergent composition for hand-washing according to any one of <1> to <3>, containing not more than mass%, more preferably not more than 0.5 mass%, more preferably 0 mass%.

<5> 組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の合計質量が50〜100質量%、更に60〜100質量%、更に80〜100質量%、より更に90〜100質量%である<1>〜<4>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <5> The total mass of the component (a), the component (b), and the component (c) is 50 to 100% by mass, further 60 to 100% by mass, and further 80 to 80% with respect to the total surfactant content in the composition. The dishwashing agent composition for hand washing according to any one of <1> to <4>, which is 100% by mass, and further 90 to 100% by mass.

<6> 更に、(f)成分として、炭素数10〜18の脂肪酸又はその塩を、組成物中、5質量%以下、更に3質量%以下、より更に1質量%以下、より更に0質量含有する<1>〜<5>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <6> Further, as the component (f), a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof is contained in the composition at 5% by mass or less, further 3% by mass or less, further 1% by mass or less, and further 0% by mass. <1> to <5> The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <5>.

<7> (a)成分がスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である<1>〜<6>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <7> The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <6>, wherein the component (a) is a sulfoalkyl succinate dialkyl ester or a salt thereof.

<8> (a)成分を1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、また、30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは10質量%以下含有する、<1>〜<7>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <8> The component (a) is 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass. The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <7>, which is contained below.

<9> (b)成分を4質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは7質量%以上、より更に好ましくは9質量%以上、また、50質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは15質量%以下含有する、<1>〜<8>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <9> The component (b) is 4% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, further preferably 7% by mass or more, still more preferably 9% by mass or more, and 50% by mass or less, more preferably 35% by mass. % Dishwashing composition for hand-washing according to any one of <1> to <8>, further comprising 20% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, and still more preferably 15% by weight or less.

<10> (c)成分を1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、また、20質量%以下、より好ましくは14質量%以下、更に好ましくは8質量%以下含有する、<1>〜<9>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <10> The component (c) is 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and 20% by mass or less, more preferably 14% by mass or less, still more preferably 8% by mass. The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <9>, which is contained below.

<11> (a)成分/(b)成分の質量比が0.01以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.5以上、より更に好ましくは0.8以上であり、また、2.5以下、より好ましくは2以下、更に好ましくは1.5以下、より更に好ましくは1以下である、<1>〜<10>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <11> The mass ratio of component (a) / component (b) is 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.5 or more, and still more preferably 0.8 or more, The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <10>, which is 2.5 or less, more preferably 2 or less, still more preferably 1.5 or less, and still more preferably 1 or less.

<12> (b)成分/(c)成分の質量比が0.1以上、より好ましくは1以上、更に好ましくは1.5以上、より更に好ましくは1.9以上であり、また、3以下、より好ましくは2.6以下、更に好ましくは2.4以下、より更に好ましくは2.2以下である、<1>〜<11>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <12> The mass ratio of component (b) / component (c) is 0.1 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.9 or more, and 3 or less. More preferably, it is 2.6 or less, More preferably, it is 2.4 or less, More preferably, it is 2.2 or less, The dishwashing composition for hand-washing in any one of <1>-<11>.

<13> (a)成分/(c)成分の質量比が0.1以上、より好ましくは1以上、更に好ましくは1.5以上、より更に好ましくは1.7以上であり、また、3以下、より好ましくは2.6以下、更に好ましくは2.3以下、より更に好ましくは1.8以下である、<1>〜<12>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <13> The mass ratio of component (a) / component (c) is 0.1 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.7 or more, and 3 or less. More preferably, it is 2.6 or less, More preferably, it is 2.3 or less, More preferably, it is 1.8 or less, The dishwashing agent composition for hand-washing in any one of <1>-<12>.

<14> (c)成分の質量と(a)成分及び(b)成分の合計質量との比〔(c)成分/[(a)成分+(b)成分]〕が、0.01以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、より更に好ましくは0.25以上であり、また、2以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.35以下、より更に好ましくは0.28以下である、<1>〜<13>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <14> The ratio of the mass of the component (c) to the total mass of the components (a) and (b) [(c) component / [(a) component + (b) component]] is 0.01 or more, More preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.25 or more, and 2 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.35 or less, and still more preferably. The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <13>, which is 0.28 or less.

<15> 25℃におけるpHが、4以上、より好ましくは4.5以上、より好ましくは5以上であり、また、9以下、より好ましくは7以下、より好ましくは6以下である、<1>〜<14>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <15> The pH at 25 ° C. is 4 or more, more preferably 4.5 or more, more preferably 5 or more, and 9 or less, more preferably 7 or less, more preferably 6 or less, <1> The dishwashing agent composition for hand-washing in any one of-<14>.

<16> 20℃における粘度が、5mPa・s以上、より好ましくは10mPa・s以上、また、15,000mPa・s以下、より好ましくは8,000mPa・s以下、更に好ましくは2,000mPa・s以下、より更に好ましくは500mPa・s以下、最も好ましくは300mPa・s以下である、<1>〜<15>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <16> The viscosity at 20 ° C. is 5 mPa · s or more, more preferably 10 mPa · s or more, 15,000 mPa · s or less, more preferably 8,000 mPa · s or less, and still more preferably 2,000 mPa · s or less. More preferably, it is 500 mPa * s or less, Most preferably, it is 300 mPa * s or less, The dishwashing agent composition for hand-washing in any one of <1>-<15>.

<17> 更に、(g)成分として、アルキルグリセリルエーテル(アルキル基の炭素数は6〜18、好ましくは8〜12)を、組成物中、0.5質量%以上、更に1質量%以上、より更に2質量%以上、また、20質量%以下、更に15質量%以下、より更に10質量%以下含有する、<1>〜<16>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <17> Further, as the component (g), alkyl glyceryl ether (the alkyl group has 6 to 18, preferably 8 to 12 carbon atoms) in the composition is 0.5% by mass or more, and further 1% by mass or more. The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <16>, further comprising 2% by mass or more, 20% by mass or less, further 15% by mass or less, and further 10% by mass or less. .

<18> 更に、(h)成分として、ハイドロトロープ剤を、組成物中に0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは1.5質量%以上、また、15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下含有する、<1>〜<17>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <18> Further, as the component (h), a hydrotrope agent is 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, and 15% by mass in the composition. The dishwashing detergent composition for hand washing according to any one of <1> to <17>, further preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.

<19> 更に、(i)成分として、溶剤を、組成物中に3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上、また、30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下含有する、<1>〜<18>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <19> Further, as the component (i), a solvent is added in the composition in an amount of 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and 30% by mass or less, more preferably 20%. The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <18>, which is contained in an amount of not more than mass%, more preferably not more than 15 mass%.

<20> 更に、(j)成分として、重合体、好ましくは重量平均分子量が200〜3,000のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が200〜3,000のポリエチレングリコールから選ばれる1種又は2種以上の重合体を、組成物中に0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上、また、10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下含有する、<1>〜<19>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <20> Further, as the component (j), one or two kinds selected from polymers, preferably polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000, and polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000. The above polymer in the composition is 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, and 10% by mass or less, more preferably 5% by mass. The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <19>, further preferably 3% by mass or less.

<21> <1>〜<20>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。 <21> A method for washing dishes, wherein the dishes are washed with a washing solution using the dishwashing composition for washing hands according to any one of <1> to <20>, and then rinsed with water.

<22> <1>〜<20>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液を付着させた可撓性材料で食器を手洗い洗浄した後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。 <22> After washing the tableware with a flexible material to which a cleaning liquid using the dishwashing composition for washing according to any one of <1> to <20> is attached, rinse with water. How to wash the dishes.

<23> <1>〜<20>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液を付着させた可撓性材料で食器を手洗い洗浄した後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法であって、可撓性材料が保持する洗浄液中の(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の合計濃度が、好ましくは1,000ppm以上、更に2,000ppm以上、そして、好ましくは30,000ppm以下、更に20,000ppm以下、更に10,000ppm以下であり、洗浄液の調製に用いた手洗い用食器洗浄剤組成物1質量部に対して水3.3〜133質量部を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。 <23> After washing the tableware with a flexible material to which a washing liquid using the dishwashing composition for washing according to any one of <1> to <20> is attached, rinse with water. A tableware cleaning method to be performed, wherein the total concentration of the component (a), the component (b), and the component (c) in the cleaning liquid retained by the flexible material is preferably 1,000 ppm or more, and 000 ppm or more, and preferably 30,000 ppm or less, further 20,000 ppm or less, and further 10,000 ppm or less, and 3.3 to 3.3 parts by weight of water per 1 part by weight of the dishwashing composition for hand washing used in the preparation of the cleaning liquid. The washing | cleaning method of the tableware which performs a rinse using 133 mass parts.

<24> <1>〜<20>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液に食器を浸漬し、手洗い洗浄した後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。 <24> <1>-<20> The tableware which rinses tableware by immersing tableware in the washing | cleaning liquid which diluted the dishwashing composition for hand-washing of any one of <1> with water, washing with hands, and using water. Cleaning method.

<25> <1>〜<20>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄液に食器を浸漬した後に、可撓性材料を用いて食器を手洗い洗浄し、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法であって、食器を浸漬する時間が、好ましくは1分以上、より好ましくは3分以上、更に好ましくは5分以上、より更に好ましくは10分以上、最も好ましくは30分以上であり、また、好ましくは24時間以下、より好ましくは12時間以下、更に好ましくは6時間以下、より更に好ましくは3時間以下、最も好ましくは1時間以下であり、食器を浸漬する洗浄液中の(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の合計濃度が、好ましくは100ppm以上、更に200ppm以上、そして、好ましくは3,000ppm以下、更に2,000ppm以下、更に1,000ppm以下であり、洗浄液の調製に用いた手洗い用食器洗浄剤組成物1質量部に対して水3.3〜133質量部を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。 <25> After immersing tableware in a cleaning solution obtained by diluting the dishwashing composition for washing according to any one of <1> to <20> with water, the tableware is washed by hand using a flexible material, A method for washing tableware in which rinsing is performed using water, and the time for immersing the tableware is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, still more preferably 5 minutes or more, and even more preferably 10 minutes or more. , Most preferably 30 minutes or more, preferably 24 hours or less, more preferably 12 hours or less, still more preferably 6 hours or less, even more preferably 3 hours or less, most preferably 1 hour or less. The total concentration of the component (a), the component (b), and the component (c) in the cleaning solution for immersing the liquid is preferably 100 ppm or more, more preferably 200 ppm or more, and preferably 3,000 ppm or less, and further 2 000ppm or less, still more 1,000ppm or less, perform rinsing with water from 3.3 to 133 parts by weight with respect to 1 part by weight hand dishwashing detergent composition used to prepare the cleaning solution, tableware cleaning method.

<26> <1>〜<20>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物の、洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う食器の洗浄における使用。 <26> Use of the dishwashing detergent composition for handwashing according to any one of <1> to <20> in washing dishes by washing the dishes with a washing liquid and then rinsing with water.

下記の配合成分を用いて表1〜2の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表1〜2に示す。なお、表1〜2中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である〔(b)成分は、ナトリウム塩としての量に基づく質量%を示している。また、(d)成分は、結晶水を含んだ化合物としての量に基づく質量%を示している。〕。また、pHは、硫酸を用いて、表1〜2の通り調整した。   Using the following ingredients, the dishwashing detergent compositions for hand washing shown in Tables 1 and 2 were prepared, and the following evaluations were made. The results are shown in Tables 1-2. In addition, all the mass% of the mixing | blending component in Tables 1-2 is a numerical value based on an effective part [(b) component has shown the mass% based on the quantity as a sodium salt. Moreover, (d) component has shown the mass% based on the quantity as a compound containing crystal water. ]. Moreover, pH was adjusted as shown in Tables 1 and 2 using sulfuric acid.

<配合成分>
・スルホコハク酸ジ−2−エチルヘキシルナトリウム:試薬〔関東化学(株)〕
・b1−1・b:アルキル鎖が炭素数12の天然アルコール1モルに、POを平均0.6モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウム水溶液でpH調整と同時に希釈したもの(10質量%水溶液のpHは11)
・b2−1:アルキル鎖が炭素数12:炭素数14=73:27(質量比)の天然アルコールに、POを0.4モル付加、EOを1.5モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)。
・c−1:N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン(花王(株)製、アンヒトール20HD)
・MgCl2・6H2O:塩化マグネシウム6水塩
<Blending ingredients>
・ Di-2-ethylhexyl sodium sulfosuccinate: Reagent [Kanto Chemical Co., Ltd.]
・ B1-1 ・ b: 0.6 mol of PO added to 1 mol of natural alcohol with alkyl chain of 12 carbons, then sulfated with sulfur trioxide and diluted with sodium hydroxide aqueous solution simultaneously with pH adjustment (The pH of a 10 mass% aqueous solution is 11)
B2-1: After adding 0.4 mol of PO and 1.5 mol of EO to natural alcohol having an alkyl chain of 12 carbon atoms: 14 carbon atoms = 73: 27 (mass ratio), sulfur trioxide Sulfated and neutralized with sodium hydroxide (10% diluted with water until neutralized until pH 11).
C-1: N-lauryl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine (manufactured by Kao Corporation, Amphitol 20HD)
・ MgCl 2・ 6H 2 O: Magnesium chloride hexahydrate

<洗浄力試験>
ポリプロピレン製皿(関東プラスティック工業(株)製、C−39 PP製ミート皿)に菜種油(キシダ化学株式会社)に0.1質量%の色素(スダンIII、東京化成工業株式会社)を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ1mlを塗り広げたポリプロピレン製皿をモデル汚染食器(1)とした。また、同様に、牛脂(シグマアルドリッチジャパン株式会社)、又は、菜種油と牛脂を1:1の質量比で混合した混合物に、0.1質量%の前記色素をそれぞれ均一に混ぜ込んだモデル油汚れ1gを塗り広げたポリプロピレン製皿を、それぞれモデル汚染食器(2)、(3)とした。
<Detergency test>
Polypropylene dish (Kanto Plastic Industry Co., Ltd., C-39 PP meat dish) and rapeseed oil (Kishida Chemical Co., Ltd.) and 0.1% by weight pigment (Sudan III, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) are mixed uniformly. Polypropylene dishes coated with 1 ml of model oil stains were used as model contaminated dishes (1). Similarly, a model oil stain in which 0.1% by mass of the pigment is uniformly mixed with beef tallow (Sigma Aldrich Japan Co., Ltd.) or a mixture of rapeseed oil and beef tallow at a mass ratio of 1: 1. Polypropylene dishes coated with 1 g were used as model contaminated dishes (2) and (3), respectively.

表1〜2の手洗い用食器洗浄剤組成物1.0g、及び、25℃の水道水30gをスポンジ(商品名:キクロンA、キクロン株式会社)に染み込ませ、それを2〜3回手でもみ泡を立てた。このスポンジを用いてモデル汚染食器を擦り洗いし、色素による着色が認められなくなった時点、若しくは、色素が取り除けなくなった時点を終点とした。その後、モデル汚染食器を水道水の流水で濯ぎ、手で食器に残る油汚れによるヌルツキの有無を確認することにより、ヌルツキの無い皿の枚数を洗浄枚数として評価した。モデル汚染食器(1)〜(3)のそれぞれについて、個々にこの試験を行った。ここで、モデル汚染食器(1)(菜種油)に対しては6枚以上、モデル汚染食器(2)(牛脂)に対しては1枚以上、モデル汚染食器(3)(菜種油/牛脂)に対しては1枚以上、それぞれ連続して洗浄できる場合を合格とする。   Dip a dish (trade name: Kikuron A, Kikuron Co., Ltd.) with 1.0 g of the dishwashing detergent composition for hand washing shown in Tables 1 and 2 and 30 g of tap water at 25 ° C. Bubbled. Using this sponge, the model-contaminated tableware was scrubbed, and the end point was the point at which coloring by the pigment was not observed or the pigment could not be removed. Thereafter, the model-contaminated tableware was rinsed with running tap water, and the presence or absence of null-sticking due to oil stains remaining on the tableware was checked by hand, and the number of dishes without null-sticking was evaluated as the number of washings. This test was individually performed for each of the model contaminated dishes (1) to (3). Here, 6 or more for model contaminated tableware (1) (rapeseed oil), 1 or more for model contaminated tableware (2) (beef tallow), and for model contaminated tableware (3) (rapeseed oil / tallow) In this case, one or more sheets can be successively washed.

Figure 2013100461
Figure 2013100461

Figure 2013100461
Figure 2013100461

Claims (5)

下記(a)成分、(b)成分、及び(c)成分を含有し、(a)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(a)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.05〜0.4、(b)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(b)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.3〜0.9、且つ、(c)成分の質量と(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量との比〔(c)成分/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]〕が0.01〜0.4である、手洗い用食器洗浄剤組成物。
<(a)成分>
下記一般式(a1)で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩
Figure 2013100461

〔式中、R1a、R2aは、それぞれ、炭素数5〜18のアルキル基又は水素原子であり、R1a、R2aの少なくとも一方は炭素数5〜18のアルキル基である。即ち、R1aとR2aが同時に水素原子である場合を除く。A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4のアルキレン基、x、yは平均付加モル数でありそれぞれ独立に0〜6である。M1は陽イオンである。〕
<(b)成分>
下記(b−1)成分及び(b−2)成分から選ばれる一種以上の陰イオン界面活性剤
〔(b−1)成分〕
下記一般式(b1)で表される陰イオン界面活性剤
11b−O−(PO)n1−SO32 (b1)
〔式中、R11bは、炭素数8〜18のアルキル基であり、POは、プロピレンオキシ基であり、n1はPOの平均付加モル数であり0≦n1≦6の数である。M2は陽イオンである。〕
〔(b−2)成分〕
下記一般式(b2)で表される陰イオン界面活性剤
21b−O−(PO)n−(EO)m−SO33 (b2)
〔式中、R21bは、炭素数8〜18のアルキル基であり、POとEOは夫々プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、n及びmはPO及びEOの平均付加モル数であり、それぞれ0<n<1、0<m≦3の数である。M3は陽イオンである。〕
<(c)成分>
スルホベタイン型界面活性剤
The following (a) component, (b) component, and (c) component are contained, and ratio of the mass of (a) component and the total mass of (a) component, (b) component, and (c) component [(a ) Component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.05 to 0.4, the mass of (b) component, (a) component, (b) component, and (c) component The ratio of the total mass of [(b) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.3 to 0.9, and the mass of (c) component and (a) The ratio of the component, (b) component, and (c) component to the total mass [(c) component / [(a) component + (b) component + (c) component]] is 0.01 to 0.4. , Dishwashing composition for hand washing.
<(A) component>
Sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (a1) or a salt thereof
Figure 2013100461

[Wherein, R 1a and R 2a are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms or a hydrogen atom, and at least one of R 1a and R 2a is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms. That is, the case where R 1a and R 2a are hydrogen atoms at the same time is excluded. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6. M 1 is a cation. ]
<(B) component>
One or more anionic surfactants selected from the following (b-1) component and (b-2) component [(b-1) component]
Anionic surfactant represented by the following general formula (b1) R 11b —O— (PO) n1 —SO 3 M 2 (b1)
[Wherein, R 11b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, n1 is the average number of added moles of PO, and 0 ≦ n1 ≦ 6. M 2 is a cation. ]
[(B-2) component]
Anionic surfactant represented by the following general formula (b2) R 21b —O— (PO) n — (EO) m —SO 3 M 3 (b2)
[Wherein R 21b is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, and n and m are average added moles of PO and EO, respectively. The numbers are 0 <n <1, 0 <m ≦ 3. M 3 is a cation. ]
<(C) component>
Sulfobetaine surfactant
更に(d)含マグネシウム無機化合物及び/又はアルキレンジアミン(アルキレン基は炭素数2〜6)を含有する請求項1記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。   The dishwashing composition for hand washing according to claim 1, further comprising (d) a magnesium-containing inorganic compound and / or an alkylenediamine (the alkylene group has 2 to 6 carbon atoms). 更に、(e)アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤3質量%以下を含有する、請求項1又は2記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。   The dishwashing machine for hand-washing according to claim 1 or 2, further comprising (e) 3% by mass or less of a surfactant selected from amine oxide type surfactants, carbobetaine type surfactants and alkanolamide type surfactants. Agent composition. 組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の合計質量が50〜100質量%である請求項1〜3の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。   The total mass of (a) component, (b) component, and (c) component with respect to content of all the surfactants in the composition is 50 to 100% by mass. A dishwashing composition for hand washing. 請求項1〜4の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。   A method for washing dishes, wherein the dishes are washed by hand with a cleaning liquid using the dishwashing composition for washing hands according to any one of claims 1 to 4, and then rinsed with water.
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