JP5875827B2 - Dishwashing composition for hand washing - Google Patents

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JP5875827B2 JP2011225126A JP2011225126A JP5875827B2 JP 5875827 B2 JP5875827 B2 JP 5875827B2 JP 2011225126 A JP2011225126 A JP 2011225126A JP 2011225126 A JP2011225126 A JP 2011225126A JP 5875827 B2 JP5875827 B2 JP 5875827B2
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本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a dishwashing composition for hand washing.

手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性/泡持続性は洗浄持続性と相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性/泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。   A dishwashing agent for hand washing is required to have abundant foaming at the time of washing and the persistence of the foam at the time of washing. This foamability / foam persistence is a very important physical property that correlates with the persistence of washing, and until now, the development of a cleaning agent excellent in foamability / foam persistence has been mainly performed.

特許文献1には、スルホスクシネートを含有し、起泡性が高く洗浄力に優れた食器洗浄用に好適な洗浄剤の技術が開示されている。また、特許文献2にはジアルキルスルホスクシネート類とアミンオキシド類を含有する食器洗浄剤組成物の技術が開示され、ビルダーとして脂肪酸を含有しえることが詳細な説明に記載されている。特許文献3には、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩と脂肪アルコールのエチレンオキシド縮合物を使用し得る液体洗剤組成物において、起泡抑制剤として脂肪酸を使用できることが記載されている。   Patent Document 1 discloses a technique of a detergent suitable for dishwashing containing sulfosuccinate, having high foamability and excellent detergency. Patent Document 2 discloses a technique of a dishwashing composition containing dialkyl sulfosuccinates and amine oxides, and it is described in detail that fatty acids can be contained as a builder. Patent Document 3 describes that in a liquid detergent composition that can use an ethylene oxide condensate of a sulfoalkyl succinate dialkyl ester salt and a fatty alcohol, a fatty acid can be used as a foam inhibitor.

特開昭62−215699号公報JP-A-62-215699 特表2008−507611号公報Special table 2008-507611 特開平3−207799号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-207799

近年、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、手洗い洗浄に用いる水の量を低減することが好ましく、食器洗浄剤で洗浄後のすすぎ水は極力低減することが望まれる。しかしながら、一般に起泡性/泡持続性に優れる洗浄剤は、すすぎを完了するためには多量の水を必要とする。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が強く求められる。この点、特許文献1〜3では、すすぎ時の泡消えに関してはなんら考慮されていない。また、特許文献3に「起泡抑制剤」として挙げられているような消泡剤としての脂肪酸は、洗浄時において低泡性にすることを目的としており、洗浄時には非常に豊かな泡を持続的に形成することと、すすぎ時には瞬時に消泡する技術との関連を示唆するものではない。   In recent years, it is preferable to reduce the amount of water used for hand-washing and washing, and it is desired to reduce the rinse water after washing with a dishwashing agent as much as possible for the purpose of reducing environmental burden and effectively using water resources. However, detergents that are generally excellent in foamability / foam persistence require a large amount of water to complete rinsing. Accordingly, there is a strong demand for a dishwashing detergent for hand washing that exhibits abundant foaming and foam persistence during washing, but disappears instantly during rinsing and is rinsed with a small amount of water. In this respect, in Patent Documents 1 to 3, no consideration is given to the disappearance of bubbles during rinsing. In addition, the fatty acid as an antifoaming agent as listed as “Foaming Inhibitor” in Patent Document 3 is intended to make the foam low when washing, and maintains a very rich foam during washing. It does not suggest a relationship between the formation of the liquid and the technology of instant defoaming at the time of rinsing.

従って本発明の課題は、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a dishwashing agent for hand washing that exhibits abundant foaming at the time of washing and the persistence of the foam at the time of washing, but the foam disappears instantly at the time of rinsing and is rinsed with a small amount of water. is there.

本発明は、(a)下記一般式(1)で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩〔以下、(a)成分という〕、(b)炭素数8〜21の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し(a)を除く〕〔以下、(b)成分という〕5〜35質量%、(c)炭素数10〜18の脂肪酸又はその塩〔以下、(c)成分という〕、(d)ベタイン型界面活性剤〔以下、(d)成分という〕、及び(e)アミンオキシド型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤〔以下、(e)成分という〕1質量%以下を含有する、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。   The present invention includes (a) a sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (1) or a salt thereof (hereinafter referred to as component (a)), (b) a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms, and a sulfate ester. An anionic surfactant having a base or a sulfonate group (except for (a)) [hereinafter referred to as component (b)] 5 to 35% by mass, (c) a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof [ Hereinafter referred to as (c) component], (d) betaine type surfactant (hereinafter referred to as (d) component), and (e) a surfactant selected from amine oxide type surfactants and alkanolamide type surfactants. [Hereinafter referred to as component (e)] The present invention relates to a dishwashing composition for washing hands, containing 1% by mass or less.

Figure 0005875827
Figure 0005875827

〔式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数5〜18のアルキル基又は水素原子であり、R1、R2の少なくとも一方は炭素数5〜18のアルキル基である。即ち、R1とR2が同時に水素原子である場合を除く。A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4のアルキレン基、x、yは平均付加モル数でありそれぞれ独立に0〜6である。M1は陽イオンである。〕 [Wherein, R 1 and R 2 are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms or a hydrogen atom, and at least one of R 1 and R 2 is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms. That is, the case where R 1 and R 2 are hydrogen atoms at the same time is excluded. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6. M 1 is a cation. ]

また、本発明は、上記本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法に関する。   Moreover, this invention relates to the washing | cleaning method of the tableware which wash-washes tableware with the washing | cleaning liquid using the dishwashing agent composition for hand-washing of the said invention, and then rinses using water.

本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が提供される。   According to the present invention, there is provided a dishwashing agent for hand-washing that exhibits abundant foaming at the time of washing and the persistence of the foam at the time of washing, but the foam disappears instantly at the time of rinsing and the rinsing is completed with a small amount of water.

実施例で行った泡消え性の評価方法を示す概略図Schematic showing the evaluation method of foam extinction performed in the examples 実施例の泡消え性の評価で用いた硬水の導入手段(ジョウロ)の穿孔状態を示す概略図Schematic showing the perforated state of the hard water introduction means (water) used in the evaluation of foam extinction of the example

<(a)成分>
本発明の(a)成分は、下記一般式(1)で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩である。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (1) or a salt thereof.

Figure 0005875827
Figure 0005875827

〔式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数5〜18、好ましくは6〜14、より好ましくは7〜10のアルキル基又は水素原子であり、R1、R2の少なくとも一方は炭素数5〜18のアルキル基である。即ち、R1とR2が同時に水素原子である場合を除く。A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4、好ましくは2〜3のアルキレン基、x、yは平均付加モル数であり、それぞれ独立に0〜6、好ましくは0〜3、より好ましくは0〜2、より好ましくは0〜1、より好ましくは0である。M1は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕 [Wherein R 1 and R 2 are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, more preferably 7 to 10 carbon atoms, or a hydrogen atom, and at least one of R 1 and R 2 is carbon. It is an alkyl group of formula 5-18. That is, the case where R 1 and R 2 are hydrogen atoms at the same time is excluded. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6, preferably 0 to 3, more preferably. Is 0-2, more preferably 0-1, more preferably 0. M 1 is a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]

(a)成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式(1)中のR1、R2は、同一あるいは異なっていても良く、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、炭素数5〜18、好ましくは6〜14、より好ましくは7〜10のアルキル基であり、好ましくは分岐構造を有するアルキル基である。5以上の炭素数で良好なすすぎ時の泡消え性が得られ、18以下の炭素数で良好な洗浄時の起泡性が得られる。 In the case where the component (a) is a sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof, R 1 and R 2 in the general formula (1) may be the same or different, and the foamability at the time of washing and the foam at the time of rinsing From the viewpoint of extinction, it is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, more preferably 7 to 10 carbon atoms, and preferably an alkyl group having a branched structure. When the number of carbons is 5 or more, good foam disappearance at rinsing is obtained, and when the number of carbons is 18 or less, good foaming at washing is obtained.

また、(a)成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式(1)中のR1、R2の一方は、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、炭素数5〜18、好ましくは6〜14、より好ましくは7〜10のアルキル基であり、他方は水素原子である。 In addition, when the component (a) is a sulfosuccinic acid monoalkyl ester or a salt thereof, one of R 1 and R 2 in the general formula (1) is a foaming property during washing and a foam disappearance property during rinsing. From the viewpoint, it is an alkyl group having 5 to 18, preferably 6 to 14, more preferably 7 to 10 carbon atoms, and the other is a hydrogen atom.

何れの場合も、A1、A2は洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点からそれぞれ独立に炭素数2〜4、好ましくは2〜3のアルキレン基である。x、yは平均付加モル数であり、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ0〜6であり、好ましくは0〜3、より好ましくは0〜2であり、より好ましくは0〜1であり、更に好ましくは0である。 In any case, A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, from the viewpoint of foaming properties during washing and foam disappearance properties during rinsing. x and y are the average number of moles added, and are each 0 to 6, preferably 0 to 3, more preferably 0 to 2, from the viewpoint of foamability during washing and foam disappearance during rinsing. More preferably, it is 0-1, More preferably, it is 0.

一般式(1)中のR1、R2は、洗浄時の起泡性及びすすぎ時の泡消え性の観点から、それぞれ、炭素数5〜18、好ましくは6〜14、より好ましくは7〜10のアルキル基であること、すなわち、(a)成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。 R 1 and R 2 in the general formula (1) each have 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, more preferably 7 to 7 carbon atoms, from the viewpoints of foamability during washing and foam disappearance during rinsing. It is preferably 10 alkyl groups, that is, the component (a) is a sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof.

一般式(1)中、R1、R2は、それぞれ、好適にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、sec−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、中でもn−オクチル基、sec−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び2−エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適であり、2−エチルヘキシル基がより好適である。M1は、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンが挙げられるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる陽イオンである。 In general formula (1), R 1 and R 2 are each preferably hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, 2-ethylhexyl, n-octyl, sec-octyl. Group, isopentyl group, isononyl group, isodecyl group, cyclohexyl group, among which n-octyl group, sec-octyl group, decyl group, isodecyl group, and 2-ethylhexyl group are preferable. A 2-ethylhexyl group is more preferred. M 1 is an inorganic cation selected from hydrogen ion, sodium ion, potassium ion and magnesium ion, an organic cation selected from monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and morpholine acid salt, preferably sodium A cation selected from ions, potassium ions, and magnesium ions.

(a)成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、R1、R2が同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第2,028,091号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、R1、R2が異なる非対称の化合物は、例えば特開昭58−24555号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王(株)製ペレックスOT−P(R1、R2が共に2−エチルヘキシル基である化合物)、同ペレックスTR(R1、R2が共にトリデシル基である化合物)、BASF社製LutensitA−BO(R1、R2が共に2−エチルヘキシル基である化合物)、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルAY−100(R1、R2が共にアミル基である化合物)、同エアロゾルA−196(R1、R2が共にシクロヘキシル基である化合物)などを用いることができる。 When the component (a) is a dialkyl ester of sulfosuccinic acid or a salt thereof, the preparation method of the compound in which R 1 and R 2 are the same is not particularly limited, but for example, US Pat. No. 2,028 , 091 can be produced by referring to the method described in JP-A No. 58-24555, and an asymmetric compound having different R 1 and R 2 can be produced, for example. . When using a commercially available compound, PALEX OT-P (a compound in which R 1 and R 2 are both 2-ethylhexyl groups) manufactured by Kao Corporation, and PELEX TR (both R 1 and R 2 are tridecyl groups) Compound), Lusit A-BO (compound in which R 1 and R 2 are both 2-ethylhexyl groups) manufactured by BASF, and aerosol AY-100 (R 1 and R 2 are both amyl groups) available from Mitsui Cytec Co., Ltd. And the same aerosol A-196 (a compound in which R 1 and R 2 are both cyclohexyl groups).

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、炭素数8〜21の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤〔但し(a)成分を除く〕である。このような陰イオン界面活性剤は非常に起泡性に優れることが知られており、より具体的には、炭素数8〜18、好ましくは炭素数8〜15のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数8〜18、好ましくは炭素数8〜15のアルキル基を有し炭素数2〜3のオキシアルキレン基の平均付加モル数が0.1〜6、好ましくは0.3〜3、より好ましくは0.4〜1.5であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数8〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数8〜15のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤が好適である。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩から選ばれる有機アミン塩が好適である。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is an anionic surfactant (except for the component (a)) having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester group or a sulfonic acid group. Such anionic surfactants are known to be very excellent in foaming properties, and more specifically, alkyl sulfates having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms. The average added mole number of the salt, an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms, and an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms is 0.1 to 6, preferably 0.3 to 3, More preferably, it is selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt having 0.4 to 1.5, alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, and alkane sulfonate having 8 to 15 carbon atoms. Anionic surfactants are preferred. As the salt, an inorganic salt selected from sodium salts, potassium salts, magnesium salts, and ammonium salts, and organic amine salts selected from monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts are preferable.

(b)成分としては、下記一般式(2)の化合物が洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から好適である。
3−O−(R4O)n−SO32 (2)
〔式中、R3は、炭素数8〜18、好ましくは8〜15、より好ましくは12のアルキル基であり、R4は、エチレン基及び/又はプロピレン基、好ましくはプロピレン基であり、nは平均付加モル数であり0以上6以下の数、好ましくは0.1以上2以下の数、0.3以上1以下の数である。M2は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
As the component (b), the compound represented by the following general formula (2) is preferable from the viewpoints of foamability at the time of washing, foam persistence, and foam extinction at the time of rinsing.
R 3 —O— (R 4 O) n —SO 3 M 2 (2)
[In the formula, R 3 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms, more preferably 12; R 4 is an ethylene group and / or a propylene group, preferably a propylene group; Is the average number of moles added and is a number from 0 to 6, preferably from 0.1 to 2, and from 0.3 to 1. M 2 is a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]

nは、R4がエチレン基の場合には1.5以下、更に1以下の数が好ましく、また、0.3以上、更に0.6以上の数がより好ましい。また、nは、R4がプロピレン基の場合には1.5以下、更に1以下、更に0.8以下の数が好ましく、また、0.1以上、更に0.3以上、更に0.4以上の数が好ましい。また、R4がエチレン基及びプロピレン基の場合には、nはこれらの範囲からそれぞれ選択できる。 When R 4 is an ethylene group, n is preferably 1.5 or less, more preferably 1 or less, and more preferably 0.3 or more, and even more preferably 0.6 or more. Further, n is preferably a number of 1.5 or less, more preferably 1 or less, and further 0.8 or less when R 4 is a propylene group, and 0.1 or more, further 0.3 or more, and further 0.4. The above number is preferred. When R 4 is an ethylene group or a propylene group, n can be selected from these ranges.

一般式(2)において、nが0の場合には、R3が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物が好ましい。nが0である場合、一般式(2)の化合物は、分岐率〔一般式(2)の化合物の総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合〕が好ましくは15〜100モル%、より好ましくは40〜100モル%、更に好ましくは70〜100モル%の化合物が好適である。 In the general formula (2), when n is 0, R 3 is preferably a compound containing an alkyl group having a branched structure. When n is 0, the compound of the general formula (2) preferably has a branching ratio [ratio of the total number of moles of the compound having a branched alkyl group to the total number of moles of the compound of the general formula (2)]. A compound of 15 to 100 mol%, more preferably 40 to 100 mol%, still more preferably 70 to 100 mol% is suitable.

一般式(2)中のM2はナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンから選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンである。 M 2 in the general formula (2) is an organic cation selected from an inorganic cation selected from sodium ion, potassium ion, magnesium ion and ammonium ion, monoethanolammonium ion, diethanolammonium ion and triethanolammonium ion. Preferably, they are sodium ion, potassium ion, and magnesium ion.

一般式(2)の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばR3−OHで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄(液体又は気体)、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド(以下、EOと表記する)及び/又はプロピレンオキシド(以下、POと表記する)の付加反応は触媒が必要でありNaOH、KOHなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平8−323200号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平10−158384号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。 The method for preparing the compound of the general formula (2) is not particularly limited. For example, after a predetermined amount of ethylene oxide and / or propylene oxide is added to the fatty alcohol represented by R 3 —OH depending on the purpose. It is produced by sulfate formation with a sulfating agent selected from sulfur trioxide (liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid and chlorosulfonic acid, and neutralization with a predetermined alkali agent. The addition reaction of ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) and / or propylene oxide (hereinafter referred to as PO) requires a catalyst, and an alkali hydroxide such as NaOH or KOH can be used. Moreover, the catalyst which has a magnesium oxide as a main component as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 8-323200 can be used, The former can obtain polyoxyethylene alkyl ether with comparatively wide addition mole number distribution, The latter is comparison. A compound having a narrow addition mole number distribution can be obtained. Further, as disclosed in JP-A-10-158384, it is also possible to control the added mole number distribution by using an alkali catalyst and a metal oxide catalyst in combination.

一般式(2)においてnが0の場合に好適であるR3が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるR3−OHで示されるアルコールとして、炭素数8〜14の1−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール(OH基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が15〜70モル%含まれる)、炭素数4〜8のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール(OH基に対してβ位に炭素数3〜6のアルキル基が分岐した構造のものが100モル%含まれる)、イソブテンの2量体をヒドロホルミル化して得られる3,5,5−トリメチルヘキサノール、イソブテンの3量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール(分岐率は100モル%である)、石油、石炭を原料とした合成アルコール(分岐率が約20〜100モル%のアルキル基である)を挙げることができる。 In the case of obtaining a compound in which R 3 is an alkyl group having a branched structure, which is suitable when n is 0 in the general formula (2), the alcohol represented by R 3 —OH as a raw material has 8 to 8 carbon atoms. 14 alcohols obtained by hydroformylation of 1-alkene (contains 15 to 70 mol% of an alkyl group having a methyl group branched at the β-position with respect to the OH group) and an aldehyde having 4 to 8 carbon atoms were condensed. Subsequently, a gel-form alcohol obtained by reduction (containing 100 mol% of a structure in which an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is branched at the β-position relative to the OH group) and a dimer of isobutene are hydroformylated. The resulting 3,5,5-trimethylhexanol and isobutene trimer are hydroformylated to form a multibranched tridecanol (branching rate is 100 mol%), petroleum and coal. Synthetic alcohol (branch index of about 20 to 100 mole percent of the alkyl group) can be exemplified.

本発明では、(b)成分として、一般式(2)で表される化合物であって、R4がプロピレン基であり、nが0.1〜1.5、更に0.3〜1、更に0.4〜0.8の数である化合物が最も好ましい。 In the present invention, the component (b) is a compound represented by the general formula (2), wherein R 4 is a propylene group, n is 0.1 to 1.5, further 0.3 to 1, Most preferred are compounds having a number between 0.4 and 0.8.

<(c)成分>
本発明の(c)成分は、炭素数10〜18の脂肪酸又はその塩であり、具体的にはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの塩を挙げることができる。また、椰子組成脂肪酸などの混合脂肪酸を用いることも可能である。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩であるが、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。(c)成分としては、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はこれらの塩であり、より更に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸又はこれらの塩である。または、主にラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はこれらの塩を含む混合脂肪酸であり、より好ましくは主にラウリン酸、ミリスチン酸又はこれらの塩を含む混合脂肪酸であっても良い。従って、起泡力及び泡消え性の観点からは(c)成分がミリスチン酸又はその塩を含むことが好ましく、(c)成分中、ミリスチン酸又はその塩の割合は20質量%以上、更に50質量%以上、更に80質量%以上、より更に95質量%以上が好ましい。
<(C) component>
Component (c) of the present invention is a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof, specifically decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, Mention may be made of linolenic acid and salts thereof. Moreover, it is also possible to use mixed fatty acids, such as an insulator composition fatty acid. Fatty acid salts include inorganic salts selected from sodium, potassium, magnesium, and ammonium salts, and organic amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, preferably sodium and potassium. Salts, magnesium salts, more preferably sodium salts and potassium salts. The component (c) is more preferably lauric acid, myristic acid, palmitic acid or a salt thereof, and still more preferably lauric acid, myristic acid or a salt thereof. Alternatively, it is a mixed fatty acid mainly containing lauric acid, myristic acid, palmitic acid or a salt thereof, and more preferably a mixed fatty acid mainly containing lauric acid, myristic acid or a salt thereof. Therefore, from the viewpoint of foaming ability and foam extinction property, the component (c) preferably contains myristic acid or a salt thereof. In the component (c), the proportion of myristic acid or a salt thereof is 20% by mass or more, and further 50 It is preferably at least 80% by mass, more preferably at least 95% by mass.

<(d)成分>
本発明では、増泡効果のある界面活性剤として、(d)成分のベタイン型界面活性剤を用いる。ベタイン型界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、スルホベタイン型界面活性剤又はカルボベタイン型界面活性剤が好ましく、スルホベタイン型界面活性剤がより好ましい。スルホベタイン型界面活性剤は洗浄時の起泡性/泡持続性を改善するが、すすぎ時の瞬時の泡消え性を損なうことがない。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が10〜18のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、N−アルキル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が10〜18のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、N−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタインが好適である。また、カルボベタイン型界面活性剤としてはN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、N−アルキル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタインを挙げることができる。
<(D) component>
In the present invention, as the surfactant having a foam increasing effect, the betaine type surfactant as the component (d) is used. The betaine surfactant is not particularly limited, but a sulfobetaine surfactant or a carbobetaine surfactant is preferable, and a sulfobetaine surfactant is more preferable. The sulfobetaine type surfactant improves the foamability / foam persistence at the time of washing, but does not impair the instant foam disappearance at the time of rinsing. Examples of the sulfobetaine surfactant include N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, N-alkyl-N, N-dimethyl-N- ( 2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkanoyl group of 10 to 18 carbon atoms, N-alkanoylaminopropyl-N, N- Dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine is preferred. Examples of the carbobetaine surfactant include N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine and N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine. .

<(e)成分>
本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動が非常に重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性/泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に大きな影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に(e)成分として、アミンオキシド型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤、中でもアミンオキシド型界面活性剤の取り扱いに注意を要する。
<(E) component>
In the present invention, the behavior of bubbles during washing and rinsing is very important. In a general study of a dishwashing composition for hand washing, a surfactant having a foam increasing effect is used in consideration of foaming property / sustainability of foaming at the time of washing. In such a case, the surfactant having the effect of increasing the foam has a great influence on the foam disappearance at the time of rinsing. In the present invention, attention should be paid to the handling of a surfactant selected from amine oxide type surfactants and alkanolamide type surfactants, particularly amine oxide type surfactants, as component (e).

アミンオキシド型界面活性剤としてはN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアミンオキシド(アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル)、N−アルキル−N,N−ジメチルアミンオキシド(アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基)を挙げることができる。また、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。   As amine oxide type surfactants, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine oxide (lauroyl or myristyl as alkanoyl), N-alkyl-N, N-dimethylamine oxide (lauryl or myristyl as alkyl group) Group). Examples of the alkanolamide-type surfactant include amidated products of alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and methylmonoethanolamine with fatty acids such as lauric acid and myristic acid.

<手洗い用食器洗浄剤組成物>
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡性/泡持続性を有する(b)成分及び(d)成分と、(a)成分及び(c)成分とを組み合わせて用いることにより、比較的洗浄剤の濃度が高い洗浄水においては非常に高い起泡性と泡持続性を示すが、洗浄終了後にすすぎ水を添加することにより、瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎを完了させることができる。この理由は必ずしも定かではないが、水道水中のカルシウムと(c)成分が塩を形成して不溶化すること、及び、希釈によりミセルから放出された脂肪酸が凝集、不溶化することにより、瞬時に泡を消すことができるものと考えられる。脂肪酸は消泡剤として公知であるが、これを用いた本発明の洗浄剤組成物により、洗浄時には豊かな泡立ちが得られ、一方ですすぎ時には速やかに消泡する効果が得られることは、消泡剤としての脂肪酸の効果からは予測できない意外な効果である。
<Dishwashing composition for hand washing>
The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention is compared by using a combination of the (b) component and (d) component having foamability / foam persistence, and the (a) component and (c) component. In washing water with a high concentration of mechanical detergent, it exhibits very high foaming and foam persistence, but by adding rinsing water after washing is completed, the foam disappears instantly and rinsing is completed with a small amount of water. be able to. The reason for this is not always clear, but the calcium and the component (c) in tap water form a salt and insolubilize, and the fatty acid released from the micelle by dilution aggregates and insolubilizes, so bubbles are instantly formed. It can be erased. Fatty acids are known as antifoaming agents. However, the detergent composition of the present invention using the fatty acids provides rich foaming at the time of washing, and on the other hand, it has the effect of quickly defoaming at the time of rinsing. This is an unexpected effect that cannot be predicted from the effect of fatty acid as a foaming agent.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡力、泡消え性及び経済性の観点から、(a)成分を好ましくは0.1〜30質量%、より好ましくは0.5〜15質量%、更に好ましくは1〜10質量%含有する。また、(b)成分を5〜35質量%、好ましくは7〜20質量%、より好ましくは9〜15質量%含有する。なお、本発明において質量%や質量比等を求めるための(b)成分の量は、Na塩としての量である。また、(c)成分を好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは0.3〜15質量%、より好ましくは0.5〜10質量%、更に好ましくは1〜3質量%含有する。また、(d)成分を好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは1〜10質量%、更に好ましくは2〜8質量%含有する。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass of component (a) from the viewpoints of foaming power, foam extinction and economy. %, More preferably 1 to 10% by mass. Moreover, (b) component is 5-35 mass%, Preferably it is 7-20 mass%, More preferably, 9-15 mass% is contained. In addition, the quantity of (b) component for calculating | requiring mass%, mass ratio, etc. in this invention is the quantity as Na salt. Moreover, (c) component becomes like this. Preferably it is 0.1-20 mass%, More preferably, it is 0.3-15 mass%, More preferably, it is 0.5-10 mass%, More preferably, 1-3 mass% is contained. Moreover, (d) component becomes like this. Preferably it is 0.1-20 mass%, More preferably, it is 1-10 mass%, More preferably, 2-8 mass% is contained.

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及び泡消え性の観点から、(a)成分/(b)成分の質量比が好ましくは0.01〜2、より好ましくは0.1〜1.5、更に好ましくは0.15〜1である。また、起泡力及び泡消え性の観点から、(c)成分/(a)成分の質量比が好ましくは0.01〜2、より好ましくは0.05〜2、更に好ましくは0.1〜1である。   Moreover, in the dishwashing agent composition for hand-washing of this invention, the mass ratio of (a) component / (b) component becomes like this from a viewpoint of foaming power and foam extinction property, Preferably it is 0.01-2, More preferably, it is 0. .1 to 1.5, more preferably 0.15 to 1. In addition, from the viewpoint of foaming power and foam extinction, the mass ratio of component (c) / component (a) is preferably 0.01-2, more preferably 0.05-2, and still more preferably 0.1-0.1. 1.

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、洗浄時の起泡性/泡持続性の改善とすすぎ時の泡消え性の点から、(d)成分/〔(a)成分+(b)成分+(c)成分〕の質量比は好ましくは0.01〜2であり、より好ましくは0.1〜1、更に好ましくは0.15〜0.7である。   Moreover, in the dishwashing agent composition for hand-washing of this invention, (d) component / [(a) component + (b) from the point of the improvement of the foamability / foam persistence at the time of washing | cleaning, and the foam extinction property at the time of a rinse. ) Component + (c) component] is preferably 0.01 to 2, more preferably 0.1 to 1, and still more preferably 0.15 to 0.7.

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、すすぎ時の泡消え性の点から、(e)成分/〔(b)成分+(d)成分〕の質量比は好ましくは0.1以下であり、より好ましくは0.08以下であり、更に好ましくは0.06以下であり、最も好ましいのは0である。   Further, in the dishwashing composition for hand washing of the present invention, the mass ratio of (e) component / [(b) component + (d) component] is preferably 0.1 or less from the viewpoint of foam disappearance at the time of rinsing. More preferably, it is 0.08 or less, more preferably 0.06 or less, and most preferably 0.

本発明では組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(a)成分、(b)成分、(c)成分、及び(d)成分の合計質量が50〜100質量%、更に60〜100質量%、更に80〜100質量%、より更に90〜100質量%であることが起泡力及び泡消え性の観点から好ましい。   In the present invention, the total mass of the component (a), the component (b), the component (c), and the component (d) with respect to the total surfactant content in the composition is 50 to 100% by mass, and further 60 to 100% by mass. %, More preferably 80 to 100% by mass, and still more preferably 90 to 100% by mass from the viewpoint of foaming power and foam extinction.

本発明においては泡の挙動が非常に重要であり、組成物に増泡効果を与える(e)成分の使用には注意を要し、組成物中の(e)成分の含有量が1質量%以下であり、好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下であり、最も好ましくは0質量%、即ち、含有しないことである。   In the present invention, the behavior of foam is very important, and care must be taken when using the component (e) that gives the composition a foam-enhancing effect, and the content of the component (e) in the composition is 1% by mass. Or less, preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, and most preferably 0% by mass, ie, not containing. .

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、(f)成分として、含マグネシウム無機化合物及び/又はアルキレンジアミン化合物(アルキレン基は炭素数2〜6)、好ましくは含マグネシウム無機化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち(a)成分、(b)成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも2分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果/作用機構を有するものである。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention has a magnesium-containing inorganic compound and / or an alkylenediamine compound (the alkylene group has a carbon number as component (f) for the purpose of enhancing the emulsifying power against oil stains and enhancing the cleaning power. 2-6), preferably containing a magnesium-containing inorganic compound. These compounds interact relatively weakly with at least two molecules of the effect necessary for the present invention, ie, component (a), component (b), and other anionic surfactants optionally contained to form a complex. And has a common effect / action mechanism as a compound that improves the surface activity such as emulsifying power.

含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。また、アルキレンジアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、シクロヘキサンジアミンが好適であるが、シクロヘキサンジアミンがより好ましい。   Examples of the magnesium-containing inorganic compound include magnesium chloride such as magnesium chloride, magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, and the like, more preferably a compound selected from magnesium chloride and magnesium sulfate. Even more preferred is magnesium chloride. As the alkylene diamine compound, ethylene diamine, propylene diamine, hexylene diamine and cyclohexane diamine are preferable, but cyclohexane diamine is more preferable.

(f)成分の含有量は、組成物中、0.5〜20質量%、更に0.5〜15質量%、より更に0.5〜10質量%が好ましい。なお、これら(f)成分は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。   The content of the component (f) in the composition is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass, and still more preferably 0.5 to 10% by mass. In addition, although these (f) components may contain crystal water, content shown here is the mass except crystal water.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、(f)成分の補助として(f)成分以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。   In the dishwashing composition for hand washing of the present invention, an inorganic compound other than the component (f) may be used in combination with the component (f). Examples of inorganic compounds include sodium chloride, potassium chloride, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium sulfate, alum and the like.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、(g)成分として、アルキルグリセリルエーテル(アルキル基の炭素数は6〜18、好ましくは8〜12)を含有することが好ましい。具体的には下記一般式(3)の化合物が好適である。
5−O−(Gly)r−H (3)
〔式中、R5は炭素数6〜18のアルキル基を示し、Glyはグリセリンから2つの水素原子を除いた残基を示し、rは平均付加モル数で1〜4の数を示す。〕
The dishwashing composition for hand-washing of the present invention is instantly free of moisture when rinsed and can be rinsed with a small amount of water, and as a component (g), alkyl glyceryl ether (the carbon number of the alkyl group is 6). -18, preferably 8-12). Specifically, the compound of the following general formula (3) is suitable.
R 5 —O— (Gly) r —H (3)
Wherein, R 5 represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, Gly represents a residue obtained by removing two hydrogen atoms from glycerol, r is the number of 1 to 4 average addition molar number. ]

一般式(3)において、R5は炭素数6〜18、好ましくは7〜12、より好ましくは8〜10のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明ではすすぎ時のぬるつき低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、R5の分岐構造を有する具体的なアルキル基として、2−エチルヘキシル基、sec−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、2−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、2−エチルヘキシル基がより更に好ましい。一般式(3)において、rは1〜3が好ましく、1〜2がより好ましく、r=1の化合物が更に好ましい。より更に好ましい化合物は、R5が2−エチルヘキシル基で、かつ、r=1の化合物である。 In the general formula (3), R 5 is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably 7 to 12 carbon atoms, more preferably 8 to 10 carbon atoms such as hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, etc. Although a straight-chain alkyl group can be used, in the present invention, a compound having a branched structure is preferable from the viewpoint of reducing the dullness at the time of rinsing. As a specific alkyl group having a branched structure of R 5 , 2- A group selected from an ethylhexyl group, a sec-octyl group, an isononyl group, and an isodecyl group is more preferable, a 2-ethylhexyl group or an isodecyl group is still more preferable, and a 2-ethylhexyl group is still more preferable. In the general formula (3), r is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and still more preferably a compound of r = 1. Even more preferred compounds are those in which R 5 is a 2-ethylhexyl group and r = 1.

Glyで示される構造はグリセリンの1位と3位のヒドロキシ基が結合している−CH2CH(OH)CH2−で示される構造か、又はグリセリンの1位と2位のヒドロキシ基が結合している−CH(CH2OH)CH2−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。 The structure represented by Gly is the structure represented by —CH 2 CH (OH) CH 2 — in which the 1-position and 3-position hydroxy groups of glycerol are bonded, or the 1-position and 2-position hydroxy groups of glycerol are bonded. The structure is represented by —CH (CH 2 OH) CH 2 —, which varies depending on the catalyst and reaction conditions.

一般式(3)の化合物を得るには、例えば炭素数6〜10のアルコールとしてR5−OHで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、BF3などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。 In order to obtain the compound of the general formula (3), for example, an alkyl alcohol represented by R 5 —OH as an alcohol having 6 to 10 carbon atoms is used, and an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol is reacted with an acid catalyst such as BF 3 , Or the method of manufacturing by making it react using an aluminum catalyst can be used.

例えば、2−エチルヘキサノールを用いた場合、得られる2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開2001−49291号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。(g)成分の含有量は、組成物中、0.5〜20質量%、更に1〜15質量%、より更に1.5〜10質量%が好ましい。   For example, when 2-ethylhexanol is used, the obtained 2-ethylhexyl monoglyceryl ether is a mixture that can contain a plurality of products as described in JP-A No. 2001-49291. (G) Content of a component is 0.5-20 mass% in a composition, Furthermore, 1-15 mass%, Furthermore, 1.5-10 mass% is more preferable.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性や、洗浄時の増泡性、洗浄性能を向上することを目的として、すすぎ性を損ねない範囲内で非イオン界面活性剤〔(g)成分に該当するものを除く〕〔以下(h)成分という〕を使用してもよい。(h)成分としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性剤を挙げることができる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び/又はアルキルグリコシドが好適である。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention is a nonionic surfactant [(g in the range which does not impair the rinsing property for the purpose of improving storage stability, foaming property at the time of washing, and washing performance. ) Except those corresponding to the component] [hereinafter referred to as the component (h)] may be used. (H) As a component, nonionic surface activity such as polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, alkyl glycoside An agent can be mentioned. Of these, polyoxyalkylene alkyl ethers and / or alkyl glycosides are preferred.

(h)成分の含有量は、組成物中に好ましくは1〜20質量%、より好ましくは1.5〜15質量%、更に好ましくは2〜10質量%である。   (H) Content of a component becomes like this. Preferably it is 1-20 mass% in a composition, More preferably, it is 1.5-15 mass%, More preferably, it is 2-10 mass%.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、(i)成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、p−トルエンスルホン酸又はその塩がより良好である。(i)成分の含有量は、0.5〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%、更に好ましくは1.5〜10質量%である。   The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention preferably contains a hydrotrope [hereinafter referred to as component (i)] for the purpose of improving storage stability. As the hydrotrope, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid or a sodium, potassium or magnesium salt thereof is preferable, and p-toluenesulfonic acid or a salt thereof is more preferable. (I) Content of a component is 0.5-20 mass%, More preferably, it is 1-15 mass%, More preferably, it is 1.5-10 mass%.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、(j)成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、ブチルジグリコール、及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール/水分配係数(LogPow)が3.5以下の溶剤を指すものとする。(j)成分の含有量は、組成物中に好ましくは1.5〜30質量%、より好ましくは2〜20質量%、更に好ましくは3〜15質量%である。   The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention can contain a solvent [hereinafter referred to as component (j)] for the purpose of improving storage stability and adjusting viscosity. Specific examples of the solvent include ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, A water-soluble organic solvent selected from phenoxyethanol, phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene glycol, and benzyl alcohol is preferred. Among these, one or more water-soluble organic solvents selected from butyl diglycol, ethanol, and propylene glycol are preferable, and one or more water-soluble organic solvents selected from butyl diglycol and propylene glycol are more preferable. Here, the water-soluble organic solvent refers to a solvent having an octanol / water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less. (J) Content of a component becomes like this. Preferably it is 1.5-30 mass% in a composition, More preferably, it is 2-20 mass%, More preferably, it is 3-15 mass%.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体〔以下、(k)成分という〕、例えば特表平11−513067号公報に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が200〜3,000のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が200〜3,000のポリエチレングリコールを挙げることができる。(k)成分の含有量は、組成物中に好ましくは0.05〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、更に好ましくは0.5〜3質量%である。   The dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention includes a polymer for preventing gelation (hereinafter referred to as component (k)), for example, a gelation-preventing polymer described in JP-T-11-513067. In particular, it is preferable to blend polyalkylene glycol from the viewpoint of viscosity control and storage stability. Specific examples of the polyalkylene glycol as a polymer for preventing gelation include polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000 determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard, and Examples include polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000. (K) Content of a component becomes like this. Preferably it is 0.05-10 mass% in a composition, More preferably, it is 0.1-5 mass%, More preferably, it is 0.5-3 mass%.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解/分散/乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を0.5〜10ppm程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably in the form of a liquid composition in which the above components are dissolved / dispersed / emulsified in water, and more preferably an aqueous solution. As the water to be used, deionized water, distilled water, hypochlorous acid sterilized water in which about 0.5 to 10 ppm of hypochlorous acid is dissolved can be used.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解/分散/乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を0.5〜10ppm程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably in the form of a liquid composition in which the above components are dissolved / dispersed / emulsified in water, and more preferably an aqueous solution. As the water to be used, deionized water, distilled water, hypochlorous acid sterilized water in which about 0.5 to 10 ppm of hypochlorous acid is dissolved can be used.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の25℃におけるpHは、好ましくは4〜9、より好ましくは5〜8であり、このようなpHへの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性/泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、pH調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、(f)成分に該当するものは、(f)成分として取り扱うものとする。   The pH at 25 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 4-9, more preferably 5-8, and such adjustment to pH is selected from sulfuric acid, hydrochloric acid, and phosphoric acid. It is carried out using an inorganic alkaline agent such as an organic acid selected from inorganic acids, citric acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid and succinic acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, etc. . In the present invention, it is preferable that the composition has a buffering ability from the viewpoint of foamability / foam persistence, and it is preferable to use the organic acid, preferably citric acid, and an inorganic alkaline agent in combination. The organic acid may be added to the composition in the form of sodium salt or potassium salt. Of the compounds used for pH adjustment, those corresponding to component (f), such as magnesium hydroxide, are handled as component (f).

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の20℃における粘度は、好ましくは5〜500mPa・s、より好ましくは10〜300mPa・sである。粘度は(i)成分、(j)成分、(k)成分などで調整することができる。   The viscosity at 20 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 5 to 500 mPa · s, more preferably 10 to 300 mPa · s. The viscosity can be adjusted by the component (i), the component (j), the component (k), and the like.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。   The dishwashing composition for hand-washing of this invention can contain components, such as a fragrance | flavor, dye, and a pigment.

<手洗い洗浄方法>
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の(a)成分、(b)成分、(c)成分、及び(d)成分の合計濃度は、好ましくは1,000〜30,000ppm、より好ましくは1,000〜20,000ppm、更に好ましくは2,000〜10,000ppmであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では洗浄濃度に希釈された組成物1質量部に対してすすぎ水3.3〜133質量部で十分泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の2/3〜1/10程度である。
<Hand-washing method>
The dishwashing composition for handwashing of the present invention is used for handwashing dishes. The cleaning liquid used for hand-washing is obtained using the dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention, and a stock solution of the composition or a diluted solution containing water is used. As a specific hand-washing method, for example, the composition of the present invention is attached to a flexible material such as a sponge containing water to hold the cleaning liquid, and foamed while squeezing several times by hand to rub the dishes. To do. The total concentration of the component (a), the component (b), the component (c), and the component (d) in the cleaning liquid retained by the flexible material is preferably 1,000 to 30,000 ppm, more preferably 1, 000 to 20,000 ppm, more preferably 2,000 to 10,000 ppm is preferable from the viewpoint of high foamability and foam persistence. After completion of washing, water is added to perform rinsing. For example, in the present invention, the foam disappears sufficiently with 3.3 to 133 parts by mass of rinsing water with respect to 1 part by mass of the composition diluted to the washing concentration. Can be completed. The amount of the rinsing water is about 2/3 to 1/10 when the conventional hand washing detergent composition is used.

本発明の態様を以下に例示する。
<1> (a)下記一般式(1)で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、(b)炭素数8〜21の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し(a)を除く〕5〜35質量%、好ましくは7〜20質量%、より好ましくは9〜15質量%、(c)炭素数10〜18の脂肪酸又はその塩 好ましくは0.1〜20質量%、(d)ベタイン型界面活性剤、及び(e)アミンオキシド型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤、好ましくはアミンオキシド型界面活性剤1質量%以下、好ましくは0.5質量%以下、更に好ましくは0.3質量%以下、より更に好ましくは0.1質量%以下であり、最も好ましくは0質量%を含有する、手洗い用食器洗浄剤組成物。
Embodiments of the present invention are exemplified below.
<1> (a) a sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (1) or a salt thereof, (b) an anion having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester base or a sulfonate group Surfactant (excluding (a)) 5 to 35% by mass, preferably 7 to 20% by mass, more preferably 9 to 15% by mass, (c) a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof, preferably 0 1 to 20% by mass, (d) a betaine surfactant, and (e) a surfactant selected from amine oxide surfactants and alkanolamide surfactants, preferably 1 mass of amine oxide surfactant %, Preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less, most preferably 0% by mass, and most preferably 0% by mass. Composition.

Figure 0005875827
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〔式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数5〜18、好ましくは6〜14、より好ましくは7〜10のアルキル基、好ましくは分岐構造を有するアルキル基又は水素原子であり、R1、R2の少なくとも一方は炭素数5〜18のアルキル基である。即ち、R1とR2が同時に水素原子である場合を除く。A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4、好ましくは2〜3のアルキレン基、x、yは平均付加モル数でありそれぞれ独立に0〜6、好ましくは0〜3、より好ましくは0である。M1は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕 [Wherein R 1 and R 2 are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 14 carbon atoms, more preferably 7 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group having a branched structure, or a hydrogen atom. At least one of 1 and R 2 is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms. That is, the case where R 1 and R 2 are hydrogen atoms at the same time is excluded. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6, preferably 0 to 3, more preferably 0. M 1 is a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]

<2> (e)成分/〔(b)成分+(d)成分〕の質量比が0.1以下である、前記<1>記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <2> The dishwashing composition for hand washing according to <1>, wherein the mass ratio of (e) component / [(b) component + (d) component] is 0.1 or less.

<3> (d)がスルホベタイン型界面活性剤である、前記<1>又は<2>記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <3> The dishwashing composition for hand washing according to <1> or <2>, wherein (d) is a sulfobetaine-type surfactant.

<4> 更に、(f)含マグネシウム無機化合物及び/又はアルキレンジアミン(アルキレン基は炭素数2〜6)、好ましくは塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物を含有する、前記<1>〜<3>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <4> Further, (f) a magnesium-containing inorganic compound and / or an alkylenediamine (the alkylene group has 2 to 6 carbon atoms), preferably a compound selected from magnesium chloride and magnesium sulfate, <1> to <3 > The dishwashing agent composition for hand-washing of any one of>.

<5> (b)が、炭素数8〜18のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数8〜18のアルキル基を有し炭素数2〜3のオキシアルキレン基の平均付加モル数が0.1〜6、好ましくは0.3〜3、より好ましくは0.4〜1.5であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数8〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数10〜15のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である、前記<1>〜<4>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <5> (b) is an alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and an average added mole number of an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms is 0. .1-6, preferably 0.3-3, more preferably 0.4-1.5 polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, alkylbenzene sulfonate having an alkyl group with 8-15 carbon atoms, and The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <4>, which is an anionic surfactant selected from alkane sulfonates having 10 to 15 carbon atoms.

<6> (b)が、下記一般式(2)で表される化合物である、前記<1>〜<5>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
3−O−(R4O)n−SO32 (2)
〔式中、R3は、炭素数8〜18、好ましくは8〜15、より好ましくは12のアルキル基であり、R4は、エチレン基及び/又はプロピレン基、好ましくはプロピレン基であり、nは平均付加モル数であり0以上6以下の数、好ましくは0.1以上2以下の数、0.3以上1以下の数である。M2は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
<6> The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <5>, wherein (b) is a compound represented by the following general formula (2).
R 3 —O— (R 4 O) n —SO 3 M 2 (2)
[In the formula, R 3 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms, more preferably 12; R 4 is an ethylene group and / or a propylene group, preferably a propylene group; Is the average number of moles added and is a number from 0 to 6, preferably from 0.1 to 2, and from 0.3 to 1. M 2 is a cation, preferably an inorganic or organic cation. ]

<7> 組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(a)、(b)、(c)、及び(d)の合計質量が50〜100質量%、好ましくは60〜100質量%、より好ましくは80〜100質量%、より好ましくは90〜100質量%である前記<1>〜<6>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 <7> The total mass of (a), (b), (c), and (d) with respect to the total surfactant content in the composition is 50 to 100 mass%, preferably 60 to 100 mass%. The dishwashing composition for hand washing according to any one of <1> to <6>, preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass.

<8> 前記<1>〜<7>の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。 <8> A method for washing dishes, wherein the dishes are washed with a washing liquid using the dishwashing composition for washing hands according to any one of <1> to <7>, and then rinsed with water. .

表1及び下記の配合成分を用いて表1の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表1に示す。なお、表1中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。   Table 1 and the following blending components were used to prepare the hand-washing dishwashing composition of Table 1, and the following evaluations were made. The results are shown in Table 1. In addition, all the mass% of the mixing | blending component in Table 1 is a numerical value based on an effective part.

<配合成分>
・a−1:スルホコハク酸ジ−2−エチルヘキシルナトリウム〔関東化学(株)〕
・b−1:アルキル鎖が炭素数8、炭素数10、炭素数12のアルコール(炭素数8/炭素数10/炭素数12=5/5/90、質量比)1モルに、POを平均0.6モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウム水溶液でpH調整と同時に希釈したもの(10質量%水溶液のpHは11)
・b−2:アルキル鎖が炭素数12のアルコール1モルに、EOを平均1モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウム水溶液でpH調整と同時に希釈したもの(10質量%水溶液のpHは11)
・b−3:ラウリル硫酸ナトリウム
・c−1:混合脂肪酸、ルナックL−55、花王(株)製、飽和脂肪酸(全て直鎖)の炭素数組成は、炭素数10/炭素数12/炭素数14/炭素数16/炭素数18=1/57/22/10/3(質量比)であり、残りが不飽和脂肪酸であり、その組成がリノール酸/リノレイン酸=6/1(質量比)である。
<Blending ingredients>
A-1: Sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate [Kanto Chemical Co., Ltd.]
B-1: The alkyl chain has 8 carbon atoms, 10 carbon atoms and 12 carbon atoms (carbon number 8 / carbon number 10 / carbon number 12 = 5/5/90, mass ratio) 1 mol, PO is averaged After adding 0.6 mol, sulfated with sulfur trioxide and diluted with sodium hydroxide aqueous solution at the same time as pH adjustment (pH of 10 mass% aqueous solution is 11)
B-2: 1 mole of EO added to 1 mole of alcohol having an alkyl chain of 12 carbons, then sulfated with sulfur trioxide and diluted with sodium hydroxide aqueous solution simultaneously with pH adjustment (10% by weight aqueous solution) PH of 11)
B-3: Sodium lauryl sulfate c-1: Mixed fatty acid, Lunac L-55, manufactured by Kao Corporation, saturated fatty acids (all linear) have a carbon number composition of 10 carbon atoms / 12 carbon atoms / carbon number 14/16 carbon atoms / 18 carbon atoms = 1/57/22/10/3 (mass ratio), the remainder is unsaturated fatty acid, and its composition is linoleic acid / linolenic acid = 6/1 (mass ratio). It is.

・d−1:N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン(花王(株)製:アンヒトール20HD)
・d−2:ラウリルN−ラウロイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン(花王(株)製:アンヒトール20AB)
・e−1:ラウリルジメチルアミンオキサイド(花王(株)製:アンヒトール20N)
・f−1:MgCl2・6H2O(塩化マグネシウム6水塩)、配合には6水塩を用いたが、表1中の数値は、結晶水を除いた配合量で示した。
D-1: N-lauryl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine (manufactured by Kao Corporation: Amphitol 20HD)
D-2: Lauryl N-lauroylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine (manufactured by Kao Corporation: Amhitor 20AB)
E-1: Lauryldimethylamine oxide (manufactured by Kao Corporation: Amphital 20N)
F-1: MgCl 2 .6H 2 O (magnesium chloride hexahydrate), hexahydrate was used for blending, but the numerical values in Table 1 are shown in blending amounts excluding crystallization water.

<起泡力(初期泡量)及び泡消え性>
表1の食器洗浄剤組成物を3.5°DH硬水で3.2質量%に希釈し、特開2008−260852号公報の図1記載のポンプフォーマー容器に充填した。ここで、泡吐出機構には、メッシュサイズ200/インチのメッシュが1枚装着されていた。次いで、容器上部のポンプヘッド部を3プッシュ連続して押し切ることにより、3gの泡を500mlのメスシリンダーの中に作製した。なお、押し切るスピードは、1プッシュあたり1秒のスピードで行なった。このとき、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、初期泡量とした。起泡性はこの初期泡量で評価した。
<Foaming power (initial foam amount) and foam disappearance>
The dishwashing agent composition in Table 1 was diluted to 3.2% by mass with 3.5 ° DH hard water and filled into a pump former container described in FIG. 1 of JP-A-2008-260852. Here, a single mesh having a mesh size of 200 / inch was attached to the foam discharge mechanism. Next, 3 g of foam was produced in a 500 ml graduated cylinder by continuously pushing out the pump head at the top of the container for 3 pushes. Note that the speed of pushing out was 1 second per push. At this time, the volume was recorded from the scale of the graduated cylinder and used as the initial amount of foam. Foaming property was evaluated by this initial foam amount.

次に、メスシリンダーの上部に設置した硬水の導入手段(手製のジョウロ)を通して3.5°DH硬水を泡に100ml添加し30秒間放置した。この操作を、添加した硬水の合計が300mlになるまで繰り返した。最後の水を添加し、30秒間放置した後の泡量を測定した。尚、泡消え性については、硬水300ml添加において、次式で示す泡量変化率から求め、300ml添加までに70%以上になれば希釈(すすぎ)による速やかな泡消えが達成できるものと判断した。
泡量変化率(%)=[1−(硬水300ml添加後の泡量/初期の泡量)]×100
Next, 100 ml of 3.5 ° DH hard water was added to the foam through a means for introducing hard water (manufactured by hand) installed at the top of the graduated cylinder and left for 30 seconds. This operation was repeated until the total amount of hard water added reached 300 ml. The final amount of water was added and the amount of foam after standing for 30 seconds was measured. In addition, about 300-ml hard water addition, it calculated | required from the foam amount change rate shown by following Formula, and if it became 70% or more by 300 ml addition, it was judged that rapid foam disappearance by dilution (rinsing) could be achieved. .
Foam amount change rate (%) = [1− (foam amount after adding 300 ml of hard water / initial foam amount)] × 100

硬水をメスシリンダーに添加するときの様子を図1に示す。図1中、1はメスシリンダー、2は泡、3は硬水の導入手段(手製のジョウロ)、4は該導入手段の開口部であり、図2は硬水の導入手段3の開口部4の穿孔状態を示す概略図である。硬水の導入手段である手製のジョウロの作製方法は、以下の通りである。先ず、250mlのポリプロピレン製広口びん(アズワン製:アイボーイ広口びん)の底部から高さ約3分の1の本体部分迄を切除した。次いで、直径4cmの薄い円状のポリエチレン製板に対して、図2に示すように、9mm間隔で13個の直径2mmの穴を開けたポリエチレン製多孔板を用意した。最後に、切除した広口びん上部のフタ開口部(直径4cm)に対して、上記のポリエチレン製多孔板を開口部4として固定して硬水の導入手段3(手製のジョウロ)を作製した。このようにして作製した硬水の導入手段3(手製のジョウロ)を、図1のように、倒置状態に保ちながら、メスシリンダー1の開口部にはめ込んだ。硬水は広口びんの切除側から投入した。   FIG. 1 shows the state when hard water is added to the graduated cylinder. In FIG. 1, 1 is a graduated cylinder, 2 is foam, 3 is a hard water introduction means (manufactured by hand), 4 is an opening of the introduction means, and FIG. 2 is a perforation of the opening 4 of the hard water introduction means 3. It is the schematic which shows a state. A method for producing a handmade water fountain as means for introducing hard water is as follows. First, from the bottom of a 250 ml polypropylene wide-mouthed bottle (manufactured by ASONE: I-boy wide-mouthed bottle) to the main body part having a height of about one third was excised. Next, as shown in FIG. 2, a polyethylene perforated plate having 13 holes with a diameter of 2 mm at 9 mm intervals was prepared for a thin circular polyethylene plate with a diameter of 4 cm. Finally, the polyethylene perforated plate was fixed as the opening 4 to the lid opening (diameter 4 cm) at the top of the excised wide-mouth bottle to produce hard water introducing means 3 (handmade watering device). The hard water introducing means 3 (manufactured by hand) thus produced was fitted into the opening of the graduated cylinder 1 while being kept in an inverted state as shown in FIG. Hard water was introduced from the excised side of the wide-mouth bottle.

Figure 0005875827
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Claims (9)

(a)下記一般式(1)で表されるスルホコハク酸アルキルエステル又はその塩、(b)炭素数8〜21の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し(a)を除く〕5〜35質量%、(c)炭素数10〜18の脂肪酸又はその塩、(d)ベタイン型界面活性剤、及び(e)アミンオキシド型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤1質量%以下を含有する、手洗い用食器洗浄剤組成物。
Figure 0005875827

〔式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数5〜18のアルキル基である。1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4のアルキレン基、x、yは平均付加モル数でありそれぞれ独立に0〜6である。M1は陽イオンである。〕
(A) a sulfosuccinic acid alkyl ester represented by the following general formula (1) or a salt thereof; (b) an anionic surfactant having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester base or a sulfonate group. [Excluding (a)] 5 to 35% by mass, (c) a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms or a salt thereof, (d) a betaine type surfactant, and (e) an amine oxide type surfactant and an alkanolamide A dishwashing composition for washing hands, containing 1% by mass or less of a surfactant selected from type surfactants.
Figure 0005875827

[In formula, R < 1 >, R < 2 > is a C5- C18 alkyl group, respectively. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and x and y are average added mole numbers, and are each independently 0 to 6. M 1 is a cation. ]
(e)成分/〔(b)成分+(d)成分〕の質量比が0.1以下である、請求項1記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。   2. The dishwashing composition for hand washing according to claim 1, wherein the mass ratio of (e) component / [(b) component + (d) component] is 0.1 or less. (d)がスルホベタイン型界面活性剤である、請求項1又は2記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。   The dishwashing composition for washing hands according to claim 1 or 2, wherein (d) is a sulfobetaine surfactant. (e)がアミンオキシド型界面活性剤である、請求項1〜3の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。   The dishwashing composition for hand washing according to any one of claims 1 to 3, wherein (e) is an amine oxide type surfactant. 更に、(f)含マグネシウム無機化合物及び/又はアルキレンジアミン(アルキレン基は炭素数2〜6)を含有する、請求項1〜4の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。   Furthermore, the dishwashing agent composition for hand-washing of any one of Claims 1-4 containing (f) magnesium containing inorganic compound and / or alkylenediamine (an alkylene group is C2-C6). (b)が、炭素数8〜18のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数8〜18のアルキル基を有し炭素数2〜3のオキシアルキレン基の平均付加モル数が0.1〜6であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数8〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数10〜15のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である、請求項1〜5の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。   (B) is an alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an average added mole number of an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms is 0.1 to 6. An anionic surfactant selected from polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt of 6, alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, and alkane sulfonate having 10 to 15 carbon atoms. Item 6. The dishwashing composition for hand washing according to any one of Items 1 to 5. (b)が、下記一般式(2)で表される化合物である、請求項1〜6の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。
3−O−(R4O)n−SO32 (2)
〔式中、R3は、炭素数8〜18のアルキル基であり、R4は、エチレン基及び/又はプロピレン基であり、nは平均付加モル数であり0以上6以下の数である。M2は陽イオンである。〕
The dishwashing composition for hand washing according to any one of claims 1 to 6, wherein (b) is a compound represented by the following general formula (2).
R 3 —O— (R 4 O) n —SO 3 M 2 (2)
[Wherein R 3 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 4 is an ethylene group and / or a propylene group, and n is an average added mole number, which is a number of 0 or more and 6 or less. M 2 is a cation. ]
組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(a)、(b)、(c)、及び(d)の合計質量が50〜100質量%である請求項1〜7の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。   The total mass of (a), (b), (c), and (d) with respect to the content of all the surfactants in the composition is 50 to 100% by mass. Dishwashing composition for hand washing. 請求項1〜8の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。   A method for washing dishes, wherein the dishes are washed by hand with a cleaning liquid using the dishwashing composition for washing hands according to any one of claims 1 to 8, and then rinsed with water.
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