JP5700523B2 - Dishwashing composition for hand washing - Google Patents

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本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a dishwashing composition for hand washing.

手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性/泡持続性は洗浄性及び洗浄持続性と相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性/泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。一方、近年の水資源への意識の高まりとともに、食器及び/又は洗浄器具から泡を取り除くのに必要な濯ぎ用水を減らすことが望まれている。   A dishwashing agent for hand washing is required to have abundant foaming at the time of washing and the persistence of the foam at the time of washing. This foamability / foam persistence is a very important physical property that correlates with detergency and washing persistence, and until now, the development of a detergent having excellent foamability / foam persistence has been mainly performed. On the other hand, with increasing awareness of water resources in recent years, it is desirable to reduce the amount of rinsing water required to remove foam from dishes and / or cleaning utensils.

特許文献1には、シリコーンポリマー及び脂肪酸を起泡抑制剤として含有する手動食器洗浄組成物が開示されている。また、特許文献2には、シリコーン泡抑制剤と、特定の短鎖アミン界面活性剤とを含有する液体洗剤が開示されている。   Patent Document 1 discloses a manual dishwashing composition containing a silicone polymer and a fatty acid as a foam inhibitor. Patent Document 2 discloses a liquid detergent containing a silicone foam inhibitor and a specific short-chain amine surfactant.

特表2004−522817号公報JP-T-2004-522817 特表2000−509078号公報JP 2000-5009078

しかしながら、特許文献1、2で開示された組成物は濯ぎ時のみならず、洗浄時における泡立ちが抑制され、洗浄時の泡立ち及び泡持続性に問題がある。   However, the compositions disclosed in Patent Documents 1 and 2 have problems in foaming and foam persistence during washing because foaming during washing is suppressed as well as during washing.

従って本発明の課題は、洗浄時には豊かな泡立ちと泡持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a dishwashing detergent for hand washing that exhibits abundant foaming and foam persistence during washing, but the foam disappears instantaneously during rinsing and is rinsed with a small amount of water.

本発明は、(a)下記一般式(a1)の化合物〔以下、(a)成分という〕を1〜50質量%、(b)炭素数8〜22の脂肪酸又はその塩〔以下、(b)成分という〕を含有し、一般式(a1)の化合物の総モル数に対する一般式(a1)中のR1aが分岐鎖アルキル基である化合物の総モル数の割合〔以下、(a)成分の分岐率という〕が25〜100モル%であり、(b)成分/(a)成分の質量比が0.01〜1であり、且つ(c)アミンオキシド型界面活性剤〔(c)成分という〕を実質的に含まない、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
1a−O−〔(PO)m/(EO)n〕−SO3M (a1)
〔式中、R1aは、炭素数10〜24のアルキル基であり、POとEOはそれぞれプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、m、nはPO又はEOの平均付加モル数を示し、それぞれ0〜1.5の数である。Mは無機又は有機の陽イオンである。POとEOの付加順序は問わない。また、“/”は、POとEOの付加形態がブロックでもランダムでもよいことを意味する。〕
In the present invention, (a) a compound of the following general formula (a1) [hereinafter referred to as component (a)] is 1 to 50 mass%, (b) a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms or a salt thereof [hereinafter referred to as (b) The ratio of the total number of moles of the compound in which R 1a in general formula (a1) is a branched alkyl group to the total number of moles of the compound of general formula (a1) [hereinafter referred to as component (a)] Branching ratio] is 25 to 100 mol%, the mass ratio of component (b) / component (a) is 0.01 to 1, and (c) amine oxide surfactant (referred to as component (c)) ] The dishwashing agent composition for hand-washing is contained substantially.
R 1a -O - [(PO) m / (EO) n ] -SO 3 M (a1)
[In the formula, R 1a is an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, m and n represent the average added mole number of PO or EO, It is a number from 0 to 1.5. M is an inorganic or organic cation. The order of addition of PO and EO does not matter. “/” Means that the addition form of PO and EO may be block or random. ]

本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が提供される。   According to the present invention, there is provided a dishwashing agent for hand-washing that exhibits abundant foaming at the time of washing and the persistence of the foam at the time of washing, but the foam disappears instantly at the time of rinsing and the rinsing is completed with a small amount of water.

<(a)成分>
本発明の(a)成分は、前記一般式(a1)の化合物であり、分岐率が25〜100モル%となるように、直鎖アルキル基を有する化合物や分岐鎖アルキル基を有する化合物が単独又は複数用いられる。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a compound of the general formula (a1), and a compound having a linear alkyl group or a compound having a branched alkyl group is used alone so that the branching rate is 25 to 100 mol%. Or more than one.

このような陰イオン界面活性剤は非常に起泡性に優れることが知られており、(a)成分で且つ分岐率を満たすものとして、より具体的には、炭素数10〜24、好ましくは炭素数10〜16のアルキル基を有し、かつ分岐率が25〜100モル%であるアルキル硫酸エステル塩、炭素数8〜22、好ましくは炭素数10〜16のアルキル基を有し、かつ分岐率が25〜100モル%であり、アルキレン基の炭素数が2及び/又は3であるポリオキシアルキレン基の平均付加モル数が0.1〜6であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩から選ばれる有機アミン塩が好適である。   Such an anionic surfactant is known to be very excellent in foaming properties, and more specifically, as the component (a) and satisfying the branching ratio, more specifically, having 10 to 24 carbon atoms, preferably An alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms and a branching ratio of 25 to 100 mol%, having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and branched A polyoxyalkylene alkyl having a polyoxyalkylene group having a rate of 25 to 100 mol% and an average added mole number of a polyoxyalkylene group having 2 and / or 3 carbon atoms of the alkylene group Ether sulfate salts are preferred. As the salt, an inorganic salt selected from sodium salts, potassium salts, lithium salts, magnesium salts, and ammonium salts, and organic amine salts selected from monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts are preferable.

(a)成分の分岐率は、すすぎ時の泡消え性の観点から、25〜100%であり、好ましくは50〜100モル%、より好ましくは80〜100モル%、更に好ましくは90〜100モル%である。   The branching rate of the component (a) is 25 to 100%, preferably 50 to 100 mol%, more preferably 80 to 100 mol%, and still more preferably 90 to 100 mol, from the viewpoint of foam disappearance at the time of rinsing. %.

一般式(a1)中、mは、洗浄性能と泡消え性の観点から、好ましくは0〜1.5であり、より好ましくは0〜1.0、更に好ましくは0〜0.5、特に好ましくは0である。   In general formula (a1), m is preferably 0 to 1.5, more preferably 0 to 1.0, still more preferably 0 to 0.5, and particularly preferably, from the viewpoints of washing performance and foam extinction. Is 0.

また、一般式(a1)中、nは、洗浄性能と泡消え性の観点から、好ましくは0〜1.5であり、より好ましくは0〜1.0、更に好ましくは0〜0.5、特に好ましくは0である。   In general formula (a1), n is preferably 0 to 1.5, more preferably 0 to 1.0, still more preferably 0 to 0.5, from the viewpoint of cleaning performance and foam extinction. Particularly preferred is 0.

一般式(a1)の化合物は、泡消え性の観点から、(a)成分の分岐率が、好ましくは50〜100モル%、より好ましくは80〜100モル%、更に好ましくは90〜100モル%となるように選択して使用される。   In the compound of the general formula (a1), the branching ratio of the component (a) is preferably 50 to 100 mol%, more preferably 80 to 100 mol%, still more preferably 90 to 100 mol%, from the viewpoint of foam disappearance. Select to be used.

一般式(a1)中のMはナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミンモニウムイオン、ジエタノールアミンモニウムイオン、トリエタノールアミンモニウムイオンから選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはアンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンである。   M in the general formula (a1) is an organic cation selected from an inorganic cation selected from sodium ion, potassium ion, lithium ion, magnesium ion and ammonium ion, monoethanolaminemonium ion, diethanolaminemonium ion and triethanolaminemonium ion. Of these, ammonium ions, sodium ions, potassium ions, and magnesium ions are preferred.

一般式(a1)の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばR1a−OHで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄(液体又は気体)、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの付加反応は触媒が必要でありNaOH、KOHなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平8−323200号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平10−158384号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。 The method for preparing the compound of the general formula (a1) is not particularly limited. For example, after adding a predetermined amount of ethylene oxide and / or propylene oxide to the fatty alcohol represented by R 1a —OH depending on the purpose. It is produced by sulfate formation with a sulfating agent selected from sulfur trioxide (liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid and chlorosulfonic acid, and neutralization with a predetermined alkali agent. The addition reaction of ethylene oxide and / or propylene oxide requires a catalyst, and an alkali hydroxide such as NaOH or KOH can be used. Moreover, the catalyst which has a magnesium oxide as a main component as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 8-323200 can be used, The former can obtain polyoxyethylene alkyl ether with comparatively wide addition mole number distribution, The latter is comparison. A compound having a narrow addition mole number distribution can be obtained. Further, as disclosed in JP-A-10-158384, it is also possible to control the added mole number distribution by using an alkali catalyst and a metal oxide catalyst in combination.

一般式(a1)においてR1aが分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料のR1a−OHで示されるアルコールとして、炭素数8〜14の1−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール(OH基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が15〜70モル%含まれる)、炭素数4〜8のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール(OH基に対してβ位に炭素数3〜6のアルキル基が分岐した構造のものが100モル%含まれる)、イソブテンの2量体をヒドロホルミル化して得られる3,5,5−トリメチルヘキサノール、イソブテンの3量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール(分岐率は100モル%である)、石油、石炭を原料とした合成アルコール(分岐率は約25〜100モル%)を用いることができる。 In the case of obtaining a compound in which R 1a contains an alkyl group having a branched structure in general formula (a1), it is obtained by hydroformylating 1-alkene having 8 to 14 carbon atoms as the alcohol represented by R 1a -OH as a raw material. Gelbe type alcohol obtained by condensing the resulting alcohol (containing 15 to 70 mol% of an alkyl group having a methyl group branched at the β-position with respect to the OH group) and an aldehyde having 4 to 8 carbon atoms, followed by reduction (100 mol% of the structure in which an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is branched at the β-position with respect to the OH group), 3,5,5-trimethylhexanol obtained by hydroformylation of a dimer of isobutene , Synthetic alcohol (branched tridecanol obtained by hydroformylation of isobutene trimer (branching rate is 100 mol%), petroleum and coal as raw materials Can be used is about 25 to 100 mole%).

ヒドロホルミル化反応によると、一酸化炭素がオレフィン炭素のα位に付加して得られる直鎖1級アルコールと、β位に付加して得られる分岐鎖1級アルコールとの混合物が得られる。分岐率(原料アルコールの分岐率も、原料アルコールの総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有するアルコールの総モル数の割合である)は、(a)成分として組成物に配合した場合のすすぎ時の泡消え性の観点から25〜100%であり、好ましくは50〜100%であり、より好ましくは90〜100%であり、特に好ましくは100%である。このような分岐アルコールとしてはSafol 123(サソール社製、分岐率:94モル%)、Safol 23(サソール社製、分岐率:50モル%)等を挙げることができる。   According to the hydroformylation reaction, a mixture of a linear primary alcohol obtained by adding carbon monoxide to the α-position of the olefin carbon and a branched primary alcohol obtained by adding it to the β-position is obtained. The branching rate (the branching rate of the raw material alcohol is also the ratio of the total number of moles of alcohol having a branched chain alkyl group to the total number of moles of the raw material alcohol) is a rinse when blended in the composition as the component (a) From the viewpoint of foam extinction at the time, it is 25 to 100%, preferably 50 to 100%, more preferably 90 to 100%, and particularly preferably 100%. Examples of such branched alcohols include Safol 123 (manufactured by Sasol, branching rate: 94 mol%), Safol 23 (manufactured by Sasor, branching rate: 50 mol%), and the like.

また、炭素数4〜14のアルデヒドをアルドール縮合させた後、還元処理をするとゲルベアルコールが得られる。ゲルベアルコールはβ位に炭素数2〜6のアルキル基が分岐した炭素数8〜24の1級アルコール(分岐率は100%)である。このような分岐アルコールとしてはIsofol 14T(サソール社製、炭素数14のゲルベアルコール)などを挙げることができる。   In addition, gerbe alcohol is obtained by subjecting the aldehyde having 4 to 14 carbon atoms to aldol condensation followed by reduction treatment. Gerve alcohol is a primary alcohol having 8 to 24 carbon atoms (branching rate is 100%) in which an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms is branched at the β-position. Examples of such a branched alcohol include Isophor 14T (manufactured by Sasol, Gerve alcohol having 14 carbon atoms).

本発明の(a)成分の原料アルコールとしては、これら以外に例えばイソブテンの2量体をヒドロホルミル化して得られる3,5,5−トリメチルヘキサノール、イソブテンの3量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノールを挙げることができ、 これらはメチル基が2〜6個分岐した炭素数9〜15、好ましくは9又は13の多分岐鎖1級アルコールである。   As the raw material alcohol of component (a) of the present invention, other than these, for example, 3,5,5-trimethylhexanol obtained by hydroformylation of isobutene dimer, and multi-branch obtained by hydroformylation of isobutene trimer Tridecanols can be mentioned, and these are polybranched primary alcohols having 9 to 15 carbon atoms, preferably 9 or 13, having 2 to 6 methyl groups branched.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、炭素数8〜22の脂肪酸又はその塩であり、具体的にはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸などの単独アルキル組成の脂肪酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成、菜種油組成、牛脂組成脂肪酸などの混合脂肪酸、及びこれらを水素で硬化した脂肪酸、並びにこれらの塩を挙げることができる。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩であるが、長期保管による臭いの劣化や着色の観点から好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。
<(B) component>
Component (b) of the present invention is a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms or a salt thereof, specifically decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, Mention fatty acids with a single alkyl composition such as linoleic acid, coconut oil composition, palm oil composition, palm kernel oil composition, rapeseed oil composition, mixed fatty acids such as beef tallow fatty acid, fatty acids obtained by curing these with hydrogen, and salts thereof Can do. Fatty acid salts include inorganic salts selected from sodium salts, potassium salts, lithium salts, magnesium salts, ammonium salts, organic amine salts such as monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts. From the viewpoint of odor deterioration and coloring, sodium salts, potassium salts and magnesium salts are preferable, and alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts are more preferable.

(b)成分としては、起泡力、及び泡消え性の観点から、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、椰子油組成、パーム油組成、パーム核油組成、菜種油組成、牛脂組成脂肪酸などの混合脂肪酸、又はこれらの塩であり、より更に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、椰子組成、パーム油組成、パーム核油組成の混合脂肪酸、又はこれらの塩であり、最も好ましくは椰子油組成の混合脂肪酸又はその塩である。   (B) As a component, from a viewpoint of foaming power and foam extinction property, More preferably, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, coconut oil composition, palm oil composition, palm kernel oil composition, rapeseed oil composition, beef tallow composition fatty acid Mixed fatty acids such as these, or salts thereof, more preferably lauric acid, myristic acid, coconut composition, palm oil composition, mixed fatty acid of palm kernel oil composition, or salts thereof, most preferably coconut oil composition Or a salt thereof.

<(c)成分>
本発明ではすすぎ時の泡消え性の点から、手洗い用食器洗浄剤組成物に通常使用されるアミンオキシド型界面活性剤を実質的に含まない。本発明でいう「実質的に含まない」とは、本発明の効果を損なわない範囲内で含んでいても良いことを意味するものであって、より具体的には、組成物中の含有量が0.5質量%以下、好ましくは0.3質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下であると定義する。本発明でいう(c)の具体的化合物は、N−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアミンオキシド(アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル)、N−アルキル−N,N−ジメチルアミンオキシド(アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基)を挙げることができ、これらは洗浄時に豊かな泡立ちを提供する反面、すすぎ時には泡消え性に悪影響を及ぼす。
<(C) component>
In the present invention, an amine oxide type surfactant usually used in a dishwashing composition for hand washing is substantially not included from the viewpoint of foam disappearance at the time of rinsing. The term “substantially free” as used in the present invention means that it may be contained within a range not impairing the effects of the present invention, and more specifically, the content in the composition. Is 0.5 mass% or less, preferably 0.3 mass% or less, more preferably 0.1 mass% or less. Specific compounds of (c) referred to in the present invention include N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine oxide (lauroyl or myristoyl as alkanoyl), N-alkyl-N, N-dimethylamine oxide (as alkyl group). Lauryl group or myristyl group), which provides rich foaming during washing, but adversely affects foam extinction during rinsing.

<手洗い用食器洗浄剤組成物>
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡性/泡持続性を有する(a)成分、及び消泡効果を有する(b)成分を特定条件で併用することにより、比較的洗浄剤の濃度が高い洗浄水においては非常に高い起泡性と泡持続性を示すが、洗浄終了後にすすぎ水の添加により洗浄液中の界面活性剤濃度が低下すると、瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎを完了させることができる。この理由は必ずしも定かではないが、すすぎでの界面活性剤の希釈によりミセルから放出された(b)成分が泡に何らかの作用をして泡が消えやすくなっていることと、(a)成分中の分岐鎖アルキル基により泡の構造自体が壊れやすくなっていることが考えられる。(b)成分は溶液特性調整剤として公知であるが、これを用いた本発明の洗浄剤組成物により、洗浄時には豊かな泡立ちが得られ、一方ですすぎ時には速やかに消泡する効果が得られることは意外な効果である。
<Dishwashing composition for hand washing>
The dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention is a relatively cleaner detergent by combining the component (a) having foamability / foam persistence and the component (b) having a defoaming effect under specific conditions. High cleaning water shows very high foaming and long-lasting foam, but if the surfactant concentration in the cleaning liquid decreases due to the addition of rinsing water after cleaning, the foam disappears instantly and a small amount of water. Too much can be completed. The reason for this is not necessarily clear, but the component (b) released from the micelles by dilution of the surfactant by rinsing has some effect on the bubbles, and the bubbles easily disappear, and the component (a) It is considered that the bubble structure itself is easily broken by the branched chain alkyl group. Although the component (b) is known as a solution property modifier, the cleaning composition of the present invention using the component provides rich foaming at the time of cleaning, and when it is rinsed, the effect of quickly defoaming is obtained. That is a surprising effect.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、洗浄時の起泡力、すすぎ時の泡消え性及び経済性の観点から、(a)成分を1〜50質量%、好ましくは10〜40質量%、より好ましくは20〜30質量%含有する。また、(b)成分を好ましくは1〜10質量%、更に2〜5質量%含有する。なお、本発明において質量%や質量比等を求めるための(b)成分の量は、酸型化合物としての量である。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention has a component (a) of 1 to 50% by mass, preferably 10 to 40% by mass, from the viewpoint of foaming power at the time of washing, foam disappearance at the time of rinsing, and economy. More preferably, it contains 20-30 mass%. Moreover, (b) component becomes like this. Preferably it is 1-10 mass%, and also contains 2-5 mass%. In addition, the quantity of (b) component for calculating | requiring mass%, mass ratio, etc. in this invention is the quantity as an acid type compound.

また、(b)成分/(a)成分の質量比は、洗浄時の起泡力、すすぎ時の泡消え性の観点から、0.01〜1であり、好ましくは0.02〜0.2であり、より好ましくは0.03〜0.1である。   Moreover, mass ratio of (b) component / (a) component is 0.01-1 from a foaming power at the time of washing | cleaning and the foam extinction property at the time of a rinse, Preferably it is 0.02-0.2. More preferably, it is 0.03-0.1.

本発明ではすすぎ時の泡消え性を高め、すすぎに使用する水の量を極力低減化する目的から(c)成分は実質的に含有しない。なお本発明でいう実質的という意味は(c)成分の本来有する増泡効果が示されない濃度で存在しても差し支えないことを示すもので、0.5質量%以下、好適には0.1質量%以下である。   In the present invention, the component (c) is substantially not contained for the purpose of enhancing the foam disappearance during rinsing and reducing the amount of water used for rinsing as much as possible. The term “substantial” as used in the present invention means that it may be present at a concentration at which the foaming effect inherent in the component (c) is not shown, and is 0.5% by mass or less, preferably 0.1%. It is below mass%.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、(d)成分として、(d1)含マグネシウム無機化合物〔以下(d1)成分という〕、または(d2)有機ジアミン〔以下(d2)成分という〕を含有することが好ましい。   The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention has (d) component (d1) magnesium-containing inorganic compound (hereinafter referred to as (d1) component) for the purpose of enhancing emulsifying power against oil stains and enhancing cleaning power. Or it is preferable to contain (d2) organic diamine [henceforth (d2) component].

本発明の(d1)成分としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。   Examples of the component (d1) of the present invention include magnesium chlorides such as magnesium chloride, magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, and the like. A compound selected from magnesium chloride and magnesium sulfate is used. More preferred is magnesium chloride, even more preferred.

本発明の(d2)成分は有機ジアミンである。洗浄時の起泡性及び泡持続性の点から炭素数3〜12のジアミンが挙げられるが、炭素数3〜12のアルキレンスペーサーを有する一級ジアミンが好ましく、当該アルキレンスペーサーに環式構造を含むことがより好ましく、当該環式構造が六員環構造であることが更に好ましく、下記式(d2)で表されるジアミンがより更に好ましい。具体的には1,3−ビス(メチルアミノ)シクロヘキサンとイソホロンジアミンを挙げることができ、その中でも、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンが特に好ましい。   The component (d2) of the present invention is an organic diamine. C3-C12 diamine is mentioned from the point of foaming property at the time of washing | cleaning, and a bubble persistence, The primary diamine which has a C3-C12 alkylene spacer is preferable, and the alkylene spacer contains a cyclic structure. Is more preferable, the cyclic structure is more preferably a six-membered ring structure, and a diamine represented by the following formula (d2) is still more preferable. Specific examples include 1,3-bis (methylamino) cyclohexane and isophoronediamine. Among them, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane is particularly preferable.

Figure 0005700523
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〔式中、R1d〜R12dはそれぞれ、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアミノアルキル基、アミノ基又は水素原子であり、かつ、R1d〜R12dの中の2つがアミノ基及び炭素数1〜3のアミノアルキル基から選ばれる基である。前記炭素数1〜3のアルキル基は好ましくはメチル基である。〕 [Wherein, R 1d to R 12d are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an amino group, or a hydrogen atom, and 2 in R 1d to R 12d. One is a group selected from an amino group and an aminoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferably a methyl group. ]

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、(d)成分を好ましくは0.1〜20質量%、更に0.5〜10質量%、より更に1〜6質量%含有する。また、(b)成分/(d)成分の質量比は、好ましくは0.1〜10、より好ましくは0.5〜8、更に好ましくは1〜6である。すすぎ時の泡消え性の観点から(b)成分/(d)成分の質量比は0.1以上が好ましく、洗浄時の起泡力及び配合安定性の観点から10以下が好ましい。なお、(d)成分のうち、(d1)成分は結晶水を含む場合があるが、前記の質量%や質量比は、結晶水を除いた質量に基づく。また、(d)成分が(d1)成分である場合、本発明では洗浄力の観点から、(d1)成分の含有量は、組成物中、好ましくは1〜20質量%、より好ましくは2〜15質量%、更に好ましくは3〜10質量%である。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention preferably contains 0.1 to 20% by mass, further 0.5 to 10% by mass, and further 1 to 6% by mass of component (d). The mass ratio of component (b) / component (d) is preferably 0.1 to 10, more preferably 0.5 to 8, and still more preferably 1 to 6. From the viewpoint of foam extinction at the time of rinsing, the mass ratio of the component (b) / (d) is preferably 0.1 or more, and is preferably 10 or less from the viewpoint of foaming power at the time of washing and blending stability. In addition, although (d1) component may contain crystallization water among (d) components, the said mass% and mass ratio are based on the mass except crystallization water. In addition, when the component (d) is the component (d1), the content of the component (d1) is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 2% in the composition from the viewpoint of detergency. It is 15 mass%, More preferably, it is 3-10 mass%.

本発明では組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(a)成分、(b)成分の合計質量は、好ましくは60〜100質量%、好ましくは80〜100質量%、より好ましくは90〜100質量%である。   In the present invention, the total mass of the component (a) and the component (b) with respect to the total surfactant content in the composition is preferably 60 to 100% by mass, preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 90%. 100% by mass.

(a)成分、及び(b)成分以外に使用することができる界面活性剤としては、(e)アルキルグリセリルエーテル型界面活性剤〔以下、(e)成分という〕、並びに、(f)(f1)両性界面活性剤、及び(f2)アルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤〔以下、(f)成分という〕等が挙げられる。   Surfactants that can be used in addition to component (a) and component (b) include (e) alkyl glyceryl ether type surfactants (hereinafter referred to as component (e)), and (f) (f1 ) Amphoteric surfactants, and (f2) surfactants selected from alkanolamide surfactants (hereinafter referred to as component (f)) and the like.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時には瞬時にぬるつきがなくなり、少量の水ですすぎを完了できるという観点から、(e)成分として、アルキル基の炭素数が6〜18のアルキルグリセリルエーテルを含有することが好ましい。具体的には下記一般式(e1)の化合物が好適である。
1e−O−(Gly)r−H (e1)
〔式中、R1eは炭素数6〜18のアルキル基を示し、Glyはグリセリンから2つの水素原子を除いた残基を示し、rは平均付加モル数であり、1〜4の数を示す。〕
The dishwashing composition for hand-washing of the present invention is instantly free of moisture when rinsed, and is capable of completing rinsing with a small amount of water. As the component (e), an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms in the alkyl group is used. It is preferable to contain glyceryl ether. Specifically, the compound of the following general formula (e1) is suitable.
R 1e —O— (Gly) r —H (e1)
[Wherein, R 1e represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, Gly represents a residue obtained by removing two hydrogen atoms from glycerin, r represents an average number of added moles, and represents a number of 1 to 4. . ]

一般式(e1)において、R1eは炭素数6〜18、好ましくは7〜12、より好ましくは8〜10のアルキル基である。本発明ではすすぎ時のぬるつき低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、R1eは分岐構造を有するアルキル基が好ましく、具体例として、2−エチルヘキシル基、sec−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、2−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、2−エチルヘキシル基が特に好ましい。一般式(e1)において、rは1〜3が好ましく、1〜2がより好ましく、r=1の化合物が最も好ましい。特に好ましい化合物は、R1eが2−エチルヘキシル基で、かつ、r=1の化合物である。 In the general formula (e1), R 1e is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably 7 to 12 carbon atoms, more preferably 8 to 10 carbon atoms. In the present invention, a compound having a branched structure is preferable from the viewpoint of reducing the dullness at the time of rinsing, and R 1e is preferably an alkyl group having a branched structure. Specific examples include 2-ethylhexyl group, sec-octyl group, isononyl. A group selected from a group and an isodecyl group is more preferable, a 2-ethylhexyl group or an isodecyl group is still more preferable, and a 2-ethylhexyl group is particularly preferable. In general formula (e1), r is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and most preferably a compound of r = 1. A particularly preferred compound is a compound in which R 1e is a 2-ethylhexyl group and r = 1.

Glyで示される構造はグリセリンの1位と3位のヒドロキシ基が結合している−CH2CH(OH)CH2−で示される構造か、又はグリセリンの1位と2位のヒドロキシ基が結合している−CH(CH2OH)CH2−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。 The structure represented by Gly is the structure represented by —CH 2 CH (OH) CH 2 — in which the 1-position and 3-position hydroxy groups of glycerol are bonded, or the 1-position and 2-position hydroxy groups of glycerol are bonded. The structure is represented by —CH (CH 2 OH) CH 2 —, which varies depending on the catalyst and reaction conditions.

一般式(e1)の化合物を得るには、例えば炭素数6〜10のアルコールとしてR1e−OHで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、BF3などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。 In order to obtain the compound of the general formula (e1), for example, an alkyl alcohol represented by R 1e —OH is used as an alcohol having 6 to 10 carbon atoms, and an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol is reacted with an acid catalyst such as BF 3 , Or the method of manufacturing by making it react using an aluminum catalyst can be used.

(e)成分の含有量は洗浄性能の観点から、組成物中、好ましくは0.5〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%、2〜10質量%が更に好ましい。   The content of the component (e) is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass and 2 to 10% by mass in the composition from the viewpoint of cleaning performance.

本発明では、(f)成分として、(f1)両性界面活性剤〔以下、(f1)成分という〕、及びアルカノールアミド型界面活性剤〔以下、(f2)成分という〕から選ばれる1種以上の界面活性剤を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。(f)成分は、炭素数8〜18のアルキル基を有するものが好ましい。   In the present invention, as the component (f), one or more kinds selected from (f1) amphoteric surfactants (hereinafter referred to as (f1) components) and alkanolamide surfactants (hereinafter referred to as (f2) components). Surfactant can be mix | blended in the range which does not impair the effect of this invention. The component (f) preferably has an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.

本発明では増泡効果のある界面活性剤として(f1)成分を使用してもよい。(f1)成分として、スルホベタイン型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤、及びイミダゾリン型界面活性剤が挙げられる。   In the present invention, the component (f1) may be used as a surfactant having a foam increasing effect. Examples of the component (f1) include sulfobetaine surfactants, carbobetaine surfactants, and imidazoline surfactants.

洗浄時の起泡性及び泡持続性を改善するが、すすぎ時の瞬時の泡消え性を損なうことがない点で、スルホベタイン型界面活性剤が好ましい。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が10〜18のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が10〜18のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が10〜18のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が10〜18のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタインが好適である。(f1)成分の含有量は、組成物中に好ましくは0.5〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%、更に好ましくは2〜10質量%である。また(f1)成分/〔(a)成分+(f1)成分〕の質量比は、洗浄時の起泡性/泡持続性の向上とすすぎ時の泡消え性の観点から、好ましくは0.01〜0.2、より好ましくは0.02〜0.1である。   A sulfobetaine-type surfactant is preferred in that it improves foaming properties and foam persistence during washing, but does not impair instantaneous foam disappearance during rinsing. Examples of the sulfobetaine surfactant include N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, and N-alkyl having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms. -N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine whose alkanoyl group has 10 to 18 carbon atoms, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine having an alkanoyl group having 10 to 18 carbon atoms is preferred. (F1) Content of a component becomes like this. Preferably it is 0.5-20 mass% in a composition, More preferably, it is 1-15 mass%, More preferably, it is 2-10 mass%. The mass ratio of (f1) component / [(a) component + (f1) component] is preferably 0.01 from the viewpoint of improvement in foamability / foam persistence during washing and foam extinction during rinsing. It is -0.2, More preferably, it is 0.02-0.1.

本発明では増泡効果のある界面活性剤として(f2)成分を使用してもよい。(f2)成分としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物が挙げられる。(f2)成分の含有量はすすぎ時の消泡効果の観点で、組成物中、0〜10質量%、更に0〜5質量%、より更に0〜1質量%が好ましく、実質的に含まないことが特に好ましい。   In the present invention, the component (f2) may be used as a surfactant having a foam increasing effect. Examples of the component (f2) include amidated products of alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and methylmonoethanolamine with fatty acids such as lauric acid and myristic acid. In view of the defoaming effect at the time of rinsing, the content of the component (f2) is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0 to 5% by mass, and still more preferably 0 to 1% by mass, and is substantially free. It is particularly preferred.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、(g)成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にp−トルエンスルホン酸が良好である。(g)成分の含有量は、貯蔵安定性の観点から、組成物中に好ましくは0.5〜15質量%、より好ましくは1〜10質量%、更に好ましくは1.5〜5質量%である。   The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention preferably contains a hydrotrope [hereinafter referred to as component (g)] for the purpose of improving storage stability. As the hydrotrope, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid and their sodium, potassium or magnesium salts are preferable, and p-toluenesulfonic acid is particularly preferable. The content of the component (g) is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and still more preferably 1.5 to 5% by mass in the composition from the viewpoint of storage stability. is there.

本発明では貯蔵安定性の改善を目的に、及び粘度調節剤として溶剤〔以下、(h)成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール/水分配係数(LogPow)が3.5以下の溶剤を指すものとする。(h)成分の含有量は、貯蔵安定性の観点から、組成物中に好ましくは3〜30質量%、より好ましくは5〜20質量%、更に好ましくは10〜15質量%である。   In the present invention, for the purpose of improving storage stability, a solvent (hereinafter referred to as component (h)) can be contained as a viscosity modifier. Specific examples of the solvent include ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, A water-soluble organic solvent selected from phenoxyethanol, phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene glycol, and benzyl alcohol is preferred. Among these, one or more water-soluble organic solvents selected from butyl diglycol, ethanol, and propylene glycol are preferable, and one or more water-soluble organic solvents selected from ethanol and propylene glycol are more preferable. Here, the water-soluble organic solvent refers to a solvent having an octanol / water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less. The content of the component (h) is preferably 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, and still more preferably 10 to 15% by mass in the composition from the viewpoint of storage stability.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体、例えば特表平11−513067号公報に記載されているゲル化防止重合体〔以下、(i)成分という〕、好ましくはポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が200〜3000のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールを挙げることができる。(i)成分の含有量は、ゲル化防止の観点から、組成物中に好ましくは0.05〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、特に好ましくは0.5〜3質量%である。   In the dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention, a polymer for preventing gelation, for example, a gelation preventing polymer described in JP-A-11-513067 (hereinafter referred to as component (i)). In view of viscosity control and storage stability, it is preferable to add polyalkylene glycol. Specific examples of the polyalkylene glycol for preventing gelation include polypropylene glycol and polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3000 determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard. it can. The content of the component (i) is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 3% by mass in the composition from the viewpoint of preventing gelation. %.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解/分散/乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液が好ましい。用いる水は脱イオン水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を0.5〜10ppm程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably in the form of a liquid composition in which the above components are dissolved / dispersed / emulsified in water, and is preferably an aqueous solution. As the water to be used, deionized water, distilled water, hypochlorous acid sterilized water in which about 0.5 to 10 ppm of hypochlorous acid is dissolved can be used.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の25℃におけるpHは洗浄時の起泡力及びすすぎ時の泡消え性の観点から、好ましくは4〜10、より好ましくは4.5〜9、更に好ましくは5〜8であり、このようなpHへの調整は、硫酸、塩酸、リン酸から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性/泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、pH調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、(d)成分に該当するものは、(d)成分として取り扱うものとする。   The pH at 25 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 4 to 10, more preferably 4.5 to 9, and still more preferably from the viewpoint of foaming power during washing and foam disappearance during rinsing. The pH is adjusted to 5 to 8 by adjusting an inorganic acid selected from sulfuric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid, an organic acid selected from citric acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid and succinic acid, hydroxylated It is carried out using an inorganic alkaline agent such as sodium, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate. In the present invention, it is preferable that the composition has a buffering ability from the viewpoint of foamability / foam persistence, and it is preferable to use the organic acid, preferably citric acid, and an inorganic alkaline agent in combination. The organic acid may be added to the composition in the form of sodium salt or potassium salt. Of the compounds used for pH adjustment, those corresponding to component (d), such as magnesium hydroxide, are handled as component (d).

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の20℃における粘度は、好ましくは5〜500mPa・s、より好ましくは10〜300mPa・sである。粘度は(g)成分、(h)成分、(i)成分などで調整することができる。   The viscosity at 20 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 5 to 500 mPa · s, more preferably 10 to 300 mPa · s. Viscosity can be adjusted with (g) component, (h) component, (i) component, etc.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。   The dishwashing composition for hand-washing of this invention can contain components, such as a fragrance | flavor, dye, and a pigment.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の(a)成分、(b)成分、(c)成分、(e)成分及び(f)成分の合計濃度は、好ましくは1,000〜30,000ppm、より好ましくは1,000〜20,000ppm、更に好ましくは2,000〜10,000ppmであることが、高い起泡性と泡持続性の点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物1質量部に対してすすぎ水3.3〜133質量部で泡が消え、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の2/3〜1/10である。   The dishwashing composition for handwashing of the present invention is used for handwashing dishes. The cleaning liquid used for hand-washing is obtained using the dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention, and a stock solution of the composition or a diluted solution containing water is used. As a specific hand-washing method, for example, the composition of the present invention is attached to a flexible material such as a sponge containing water to hold the cleaning liquid, and foamed while squeezing several times by hand to rub the dishes. To do. The total concentration of component (a), component (b), component (c), component (e) and component (f) in the cleaning liquid retained by the flexible material is preferably 1,000 to 30,000 ppm, more Preferably it is 1,000-20,000 ppm, More preferably, it is 2,000-10,000 ppm from the point of high foaming property and foam persistence. After completion of washing, water is added to perform rinsing. For example, in the present invention, bubbles disappear with 3.3 to 133 parts by mass of rinsing water with respect to 1 part by mass of the composition used, and rinsing can be completed quickly. it can. The amount of the rinsing water is 2/3 to 1/10 when a conventional hand washing detergent composition is used.

下記の配合成分を用いて表1の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表1に示す。なお、表1中の配合成分の質量%は、全て配合成分の有効分に基づく数値である。   Using the following ingredients, the dishwashing composition for hand washing shown in Table 1 was prepared, and the following evaluations were made. The results are shown in Table 1. In addition, all the mass% of the compounding component in Table 1 is a numerical value based on the effective component of the compounding component.

<配合成分>
・a−1:直鎖/分岐鎖混合アルコール〔サソール社製Isalchem123(炭素数12のアルキル基及び炭素数13のアルキル基を含有し、分岐率は94モル%)〕を、3酸化イオウで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和した化合物(平均分子量:295)
・a−2:直鎖/分岐鎖混合アルコール〔サソール社製Safol23(炭素数12のアルキル基及び炭素数13のアルキル基を含有し、分岐率は50モル%)〕を、3酸化イオウで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和した化合物(平均分子量:291)
・a−3:直鎖/分岐鎖混合アルコール〔サソール社製Isalchem11(炭素数12のアルキル基を99.7質量%で含有し、分岐率は99モル%)〕を、3酸化イオウで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和した化合物(平均分子量:277)
・a−4:直鎖/分岐鎖混合アルコール〔シェル社製NEODOL23(炭素数12のアルキル基及び炭素数13のアルキル基を含有し、分岐率は20モル%〕を、3酸化イオウで硫酸化し水酸化ナトリウムで中和した化合物(平均分子量:296)
・a−5:ラウリル硫酸ナトリウム(分岐率は0モル%)
<Compounding ingredients>
A-1: linear / branched mixed alcohol [Isalchem 123 (containing 12 alkyl groups and 13 alkyl groups, branching rate: 94 mol%) manufactured by Sasol, sulfuric acid with sulfur trioxide Compound neutralized with sodium hydroxide (average molecular weight: 295)
A-2: linear / branched mixed alcohol [Safol 23 manufactured by Sasol Co., Ltd. (containing 12 alkyl groups and 13 alkyl groups, branching rate: 50 mol%)] sulfuric acid with sulfur trioxide Compound neutralized with sodium hydroxide (average molecular weight: 291)
A-3: mixed alcohol of straight chain / branched chain [Isalchem 11 (containing 99.7% by mass of alkyl group having 12 carbon atoms, branching rate of 99 mol%) manufactured by Sasol Co., Ltd.] with sulfur trioxide Compound neutralized with sodium hydroxide (average molecular weight: 277)
A-4: mixed alcohol of straight chain / branched chain [NEODOL23 manufactured by Shell (containing alkyl group of 12 carbon atoms and alkyl group of 13 carbon atoms, branching rate: 20 mol%) with sulfur trioxide] Compound neutralized with sodium hydroxide (average molecular weight: 296)
A-5: Sodium lauryl sulfate (branching rate is 0 mol%)

<起泡力(初期泡量)及び泡消え性>
組成物を3.5°dH硬水で30倍希釈し、ポンプフォーマー(200メッシュ1枚)により、3gの泡を500mlのメスシリンダー(材質:ガラス、アズワン製)に作製し、メスシリンダーの目盛りからその容量を記録し、起泡力(初期泡量)とした。手製のジョウロの下面を上記メスシリンダーの上端に設置して、当該ジョウロに3.5°dH硬水100mlを瞬時に満たして、そのままジョウロを通じて硬水を泡に添加し、30秒後の泡量(硬水100ml添加後の泡量)を確認し、次式で示す泡量変化率を求めた。この評価では、泡量変化率が30%以下であれば希釈(すすぎ)による速やかな泡消えが達成できるものと判断できる。
泡量変化率(%)=(硬水100ml添加後の泡量/初期の泡量)×100
<Foaming power (initial foam amount) and foam disappearance>
The composition was diluted 30 times with 3.5 ° dH hard water, and 3 g of foam was produced in a 500 ml graduated cylinder (material: glass, manufactured by ASONE) using a pump former (one 200 mesh). The volume was recorded as the foaming power (initial foam amount). The lower surface of the handmade water bottle is placed on the upper end of the graduated cylinder, and the water is immediately filled with 100 ml of 3.5 ° dH hard water, and the hard water is added to the foam as it is through the water. The amount of foam after adding 100 ml) was confirmed, and the rate of change in the amount of foam represented by the following formula was determined. In this evaluation, it can be determined that rapid bubble disappearance by dilution (rinsing) can be achieved if the rate of change in the amount of foam is 30% or less.
Foam amount change rate (%) = (foam amount after adding 100 ml of hard water / initial foam amount) × 100

なお、ポンプフォーマーは市販の「キュキュットクエン酸効果泡タイプ」(花王(株)製:2007年製造)のポンプフォーマーを水で十分洗浄・乾燥させたものを用いた。手製のジョウロは、250mlのポリプロピレン製広口びん(アズワン製:アイボーイ広口びん)の底部約3分の1を除去し、フタを外した状態の開口部に、均一に13個の直径約2mmの穴を開けた薄いプラスチック製の多孔板を固定して作製した。上部から水を注ぐと下端面の穴から水が放出される。   As the pump former, a commercially available pump former of “Cucut citric acid effect foam type” (manufactured by Kao Corporation: manufactured in 2007) was sufficiently washed with water and dried. The hand-made water bottle is made by removing about one-third of the bottom of a 250 ml polypropylene wide-mouthed bottle (Aswan: Eyeboy wide-mouthed bottle), and uniformly opening 13 holes with a diameter of about 2 mm in the opening with the lid removed. A thin plastic perforated plate with the opening opened was fixed. When water is poured from the top, water is released from the hole at the lower end.

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表1の実施例1〜5と比較例1の結果から、(a)成分及び(b)成分が含まれると泡量変化率が低く、泡消え性に優れ、(b)成分が含まれないと泡量変化率が高く、泡消え性に劣ることが分かる。また、実施例1〜5と比較例2〜4の結果から、(a)成分の分岐率が25モル%未満であると泡量変化率が高く、泡消え性に劣ることが分かる。   From the results of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 in Table 1, when the component (a) and the component (b) are included, the foam amount change rate is low, the foam disappearance is excellent, and the component (b) is not included. It can be seen that the rate of change in the amount of foam is high and the foam disappearance is poor. Moreover, from the results of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 2 to 4, it can be seen that when the branching ratio of the component (a) is less than 25 mol%, the foam amount change rate is high and the foam disappearance is poor.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、洗浄時には豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤組成物として適している。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention exhibits rich foaming during washing and the persistence of foaming during washing, but the foam disappears instantly during rinsing and the rinsing with a small amount of water is completed. Suitable as a composition.

Claims (12)

(a)下記一般式(a1)の化合物〔以下、(a)成分という〕を1〜50質量%、(b)炭素数8〜22の脂肪酸又はその塩〔以下、(b)成分という〕を含有し、一般式(a1)の化合物の総モル数に対する一般式(a1)中のR1aが分岐鎖アルキル基である化合物の総モル数の割合が25〜100モル%であり、(b)成分/(a)成分の質量比が0.03〜1であり、且つ(c)アミンオキシド型界面活性剤を実質的に含まない、手洗い用食器洗浄剤組成物。
1a−O−〔(PO)m/(EO)n〕−SO3M (a1)
〔式中、R1aは、炭素数10〜24のアルキル基であり、POとEOはそれぞれプロピレンオキシ基とエチレンオキシ基であり、m、nはPO又はEOの平均付加モル数を示し、それぞれ0〜1.5の数である。Mは無機又は有機の陽イオンである。POとEOの付加順序は問わない。また、“/”は、POとEOの付加形態がブロックでもランダムでもよいことを意味する。〕
(A) 1-50 mass% of the compound of the following general formula (a1) [hereinafter referred to as (a) component], (b) a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms or a salt thereof (hereinafter referred to as (b) component). And the ratio of the total number of moles of the compound wherein R 1a in the general formula (a1) is a branched alkyl group to the total number of moles of the compound of the general formula (a1) is 25 to 100 mol%, (b) A dishwashing composition for hand-washing, wherein the mass ratio of component / (a) component is 0.03 to 1, and (c) is substantially free of amine oxide surfactants.
R 1a -O - [(PO) m / (EO) n ] -SO 3 M (a1)
[In the formula, R 1a is an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms, PO and EO are a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, respectively, m and n represent the average added mole number of PO or EO, It is a number from 0 to 1.5. M is an inorganic or organic cation. The order of addition of PO and EO does not matter. “/” Means that the addition form of PO and EO may be block or random. ]
一般式(a1)の化合物の総モル数に対する一般式(a1)中のR1aが分岐鎖アルキル基である化合物の総モル数の割合が50〜100モル%である請求項1記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 The ratio of the total number of moles of the compound in which R 1a in the general formula (a1) is a branched alkyl group to the total number of moles of the compound of the general formula (a1) is 50 to 100 mol%. Dishwashing composition. (b)成分が、ラウリン酸、ミリスチン酸、椰子組成の混合脂肪酸、パーム油組成の混合脂肪酸、パーム核油組成の混合脂肪酸、又はこれらの塩である請求項1又は2記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 The component (b) is lauric acid, myristic acid, a mixed fatty acid having a palm composition, a mixed fatty acid having a palm oil composition, a mixed fatty acid having a palm kernel oil composition, or a salt thereof. Agent composition. (d)含マグネシウム無機化合物及び有機ジアミンから選ばれる化合物〔以下、(d)成分という〕を含有し、(b)成分/(d)成分の質量比が1〜10である請求項1〜3の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 (D) containing magnesium inorganic compounds and a compound selected from an organic diamine [hereinafter, (d) referred to as component] contain, claim 1-3 is 1 to 10 weight ratio of component (b) / (d) component The dishwashing agent composition for hand-washing of any one of 1 . (d)成分の有機ジアミンが、下記式(d2)で表されるジアミンである請求項4記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。The organic dish diamine of (d) component is a diamine represented by a following formula (d2), The dishwashing agent composition for hand-washing of Claim 4.
Figure 0005700523
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〔式中、R[In the formula, R 1d1d 〜R~ R 12d12d はそれぞれ、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアミノアルキル基、アミノ基又は水素原子であり、かつ、RAre each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an amino group, or a hydrogen atom, and R 1d1d 〜R~ R 12d12d の中の2つがアミノ基及び炭素数1〜3のアミノアルキル基から選ばれる基である。〕Two of these are groups selected from an amino group and an aminoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
(d)成分が塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、1,3−ビス(メチルアミノ)シクロヘキサン及びイソホロンジアミンから選ばれる化合物である請求項4又は5記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 6. The dishwashing composition for hand washing according to claim 4 or 5 , wherein the component (d) is a compound selected from magnesium chloride, magnesium sulfate, 1,3-bis (methylamino) cyclohexane and isophoronediamine. (d)成分が塩化マグネシウム、及び1,3−ビス(メチルアミノ)シクロヘキサンから選ばれる化合物である請求項4〜6の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 The dishwashing composition for hand washing according to any one of claims 4 to 6 , wherein the component (d) is a compound selected from magnesium chloride and 1,3-bis (methylamino) cyclohexane. (d)成分が1,3−ビス(メチルアミノ)シクロヘキサンである請求項4〜7の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 (D) The component is a 1, 3- bis (methylamino) cyclohexane, The dishwashing agent composition for hand-washing of any one of Claims 4-7 . (d)成分を1〜6質量%含有する請求項4〜8の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。(D) The dishwashing agent composition for hand-washing of any one of Claims 4-8 containing 1-6 mass% of components. (a)成分が、一般式(a1)中のRThe component (a) is R in the general formula (a1) 1a1a −が炭素数10〜16のアルキル基の化合物である、請求項1〜9の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。The dishwashing composition for hand washing according to any one of claims 1 to 9, wherein-is a compound having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms. (a)成分が、(1)炭素数8〜14の1−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール、(2)炭素数4〜8のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール、(3)イソブテンの2量体をヒドロホルミル化して得られる3,5,5−トリメチルヘキサノール、及び(4)イソブテンの3量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノールから選ばれる原料アルコールを用いて得られた化合物である、請求項1〜10の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。(A) The component is (1) an alcohol obtained by hydroformylating a 1-8 alkene having 8 to 14 carbon atoms, and (2) a Gerve type obtained by condensing an aldehyde having 4 to 8 carbon atoms and then reducing it. A raw material alcohol selected from alcohol, (3) 3,5,5-trimethylhexanol obtained by hydroformylation of dimer of isobutene, and (4) multi-branched tridecanol obtained by hydroformylation of isobutene trimer The dishwashing composition for hand-washing in any one of Claims 1-10 which is a compound obtained by this. (c)アミンオキシド型界面活性剤の含有量が0.5質量%以下である、請求項1〜11の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。(C) The dishwashing detergent composition for hand-washing of any one of Claims 1-11 whose content of an amine oxide type surfactant is 0.5 mass% or less.
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