JP5642599B2 - Dishwashing composition for hand washing - Google Patents

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本発明は、手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a dishwashing composition for hand washing.

手洗い用食器洗浄剤には、洗浄時に豊かな泡立ちと洗浄時の泡の持続性が求められる。この起泡性/泡持続性は洗浄持続性と相関がある非常に重要な物性であり、これまで起泡性/泡持続性に優れる洗浄剤の開発が主に行われてきた。   A dishwashing agent for hand washing is required to have abundant foaming at the time of washing and the persistence of the foam at the time of washing. This foamability / foam persistence is a very important physical property that correlates with the persistence of washing, and until now, the development of a cleaning agent excellent in foamability / foam persistence has been mainly performed.

特許文献1には、スルホコハク酸ジエステル型界面活性剤を含有し、起泡性が高く洗浄力に優れた食器洗浄用に好適な洗浄剤の技術が開示されている。また、特許文献2にはスルホコハク酸ジエステル型界面活性剤と他の陰イオン界面活性剤を含有する食器洗浄剤組成物の技術が開示されている。また、特許文献3には、陰イオン界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤、2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。   Patent Document 1 discloses a technique of a detergent suitable for dishwashing, which contains a sulfosuccinic acid diester type surfactant, has high foaming properties and excellent detergency. Patent Document 2 discloses a technique of a dishwashing composition containing a sulfosuccinic acid diester type surfactant and another anionic surfactant. Patent Document 3 describes a liquid detergent composition containing an anionic surfactant, an amine oxide type surfactant, and 2-ethylhexyl monoglyceryl ether.

特開昭62−215699号公報JP-A-62-215699 特表2008−507611号公報Special table 2008-507611 特開2004−262955号公報JP 2004-262955 A

近年、環境負荷軽減、水資源有効利用の目的から、手洗い洗浄に用いる水の量を低減することが好ましく、食器洗浄剤で洗浄後のすすぎ水は極力低減することが望まれる。   In recent years, it is preferable to reduce the amount of water used for hand-washing and washing, and it is desired to reduce the rinse water after washing with a dishwashing agent as much as possible for the purpose of reducing environmental burden and effectively using water resources.

ところで、一般にすすぎの完了は泡切れと共に食器のヌルツキがなくなることであると考えられる。しかしながら、起泡性/泡持続性に優れる洗浄剤は、泡切れ性は悪く、しかも食器がいつ迄もぬるつくため、すすぎを完了するためには多量の水が必要となる。従って、洗浄時には豊かな泡立ちと泡の持続性を示すが、すすぎ時には瞬時にヌルツキがなくなり、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が強く求められる。   By the way, it is generally considered that the completion of rinsing is elimination of nullness of the tableware as well as the disappearance of bubbles. However, a detergent excellent in foaming property / foaming durability has poor foaming properties, and the dishes are always wet, so that a large amount of water is required to complete the rinsing. Accordingly, there is a strong demand for a dishwashing detergent for hand washing that exhibits abundant foaming and persistence of foam during washing, but instantly eliminates null-sticking during rinsing and completes rinsing with a small amount of water.

この点、特許文献1、2では、すすぎ時のヌルツキの改善に関してはなんら考慮されていない。特許文献3は、ヌルツキやすすぎ性を改善する技術であるが、近年、環境負荷軽減や水資源有効利用の目的から、より少量の水でヌルツキを抑制しすすぎを完了する技術が要求されており、この観点からは、更なる改善が望まれる。   In this regard, Patent Documents 1 and 2 do not take into consideration any improvement in nulliness during rinsing. Patent Document 3 is a technique for improving null-sticking and rinsing properties. In recent years, for the purpose of reducing environmental burden and effective use of water resources, a technique for suppressing rinsing with a smaller amount of water and completing rinsing is required. From this viewpoint, further improvement is desired.

従って本発明の課題は、洗浄時には豊かな泡立ちを示すが、すすぎ時には瞬時にヌルツキがなくなり、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a dishwashing agent for hand-washing that exhibits abundant foaming at the time of washing, but is instantly free of nulling at the time of rinsing and is rinsed with a small amount of water.

本発明は、(a)下記一般式(1)又は(1’)で表されるスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩、(b)炭素数8〜21の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し(a)を除く〕、及び(c)アルキルグリセリルエーテル(アルキル基の炭素数は6〜18)を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物に関する。   The present invention includes (a) a sulfosuccinic acid di- or monoalkyl ester represented by the following general formula (1) or (1 ') or a salt thereof; (b) a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester base. Or an anionic surfactant having a sulfonate group (excluding (a)) and (c) an alkyl glyceryl ether (wherein the alkyl group has 6 to 18 carbon atoms). .

Figure 0005642599
Figure 0005642599

〔式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数5〜18のアルキル基又は水素原子であり、R1、R2の少なくとも一方は炭素数5〜18のアルキル基である。A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4のアルキレン基、x、yは平均付加モル数であり、それぞれ独立に0〜6である。なお、x、yは同時に0になることはないMは無機又は有機の陽イオンである。〕 [Wherein, R 1 and R 2 are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms or a hydrogen atom, and at least one of R 1 and R 2 is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, x and y are average addition mole numbers, and are each independently 0 to 6. Note that x and y are not 0 at the same time, and M is an inorganic or organic cation. ]

また、本発明は、上記本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法に関する。   Moreover, this invention relates to the washing | cleaning method of the tableware which wash-washes tableware with the washing | cleaning liquid using the dishwashing agent composition for hand-washing of the said invention, and then rinses using water.

本発明は、(a)スルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩(一つのアルキル基の炭素数は5〜18)、(b)炭素数8〜21の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し(a)を除く〕、及び(c)アルキルグリセリルエーテル(アルキル基の炭素数は6〜18)を含有する手洗い用食器洗浄剤組成物を含む。   The present invention relates to (a) a sulfosuccinic acid di- or monoalkyl ester or a salt thereof (one alkyl group has 5 to 18 carbon atoms), (b) a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms, a sulfate ester base or a sulfone. A dishwashing composition for hand washing containing an anionic surfactant having an acid base (except for (a)), and (c) an alkyl glyceryl ether (wherein the alkyl group has 6 to 18 carbon atoms).

本発明によれば、洗浄時には豊かな泡立ちを示すが、すすぎ時には瞬時にヌルツキがなくなり、少量の水ですすぎが完了する手洗い用食器洗浄剤が提供される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the dishwashing agent for hand-washing which shows a rich foaming at the time of washing | cleaning, but eliminates instantly a nulliness at the time of a rinse, and a rinse with a small amount of water is completed is provided.

<(a)成分>
本発明の(a)成分は下記一般式(1)又は(1’)の化合物である。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a compound of the following general formula (1) or (1 ′).

Figure 0005642599
Figure 0005642599

〔式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数5〜18、好ましくは5〜15、より好ましくは5〜13のアルキル基又は水素原子であり、R1、R2の少なくとも一方は炭素数5〜18のアルキル基である。A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4、好ましくは2〜3のアルキレン基、x、yは平均付加モル数であり、それぞれ独立に0〜6である。なお、x、yは同時に0になることはない。Mは無機又は有機の陽イオンである。〕 [Wherein, R 1 and R 2 are each an alkyl group or a hydrogen atom having 5 to 18 carbon atoms, preferably 5 to 15 carbon atoms, more preferably 5 to 13 carbon atoms, and at least one of R 1 and R 2 is carbon. It is an alkyl group of formula 5-18. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, x and y are average addition mole numbers, and are each independently 0 to 6; Note that x and y are not 0 at the same time. M is an inorganic or organic cation. ]

(a)成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、一般式(1)又は(1’)中のR1、R2は、同一あるいは異なっていても良く、炭素数5〜18、好ましくは5〜15、より好ましくは5〜13のアルキル基である。(a)成分が一般式(1)で表されるスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4、好ましくは2〜3のアルキレン基、x、yは平均付加モル数であり、同時に0になることはなく、0〜6、好ましくは0又は0.1〜2である。また、x+yは、好ましくは0.1〜12であり、より好ましくは0.2〜4である。また、(a)成分が、スルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、一般式(1)又は(1’)中のR1、R2の一方は炭素数5〜18、好ましくは5〜15、より好ましくは5〜13のアルキル基であり、他方は水素原子である。(a)成分が一般式(1)で表されるスルホコハク酸モノアルキルエステル又はその塩である場合、A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4、好ましくは2〜3のアルキレン基、x、yは平均付加モル数であり、同時に0になることはなく、0〜6、好ましくは0又は0.1〜2である。また、x+yは、好ましくは0.1〜12であり、より好ましくは0.2〜4である。R1、R2は、それぞれ、炭素数5〜18、好ましくは5〜15、より好ましくは5〜13のアルキル基であること、すなわち、(a)成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。 When the component (a) is a sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof, R 1 and R 2 in the general formula (1) or (1 ′) may be the same or different and have 5 to 18 carbon atoms, Preferably it is 5-15, More preferably, it is 5-13 alkyl group. When component (a) is a dialkyl ester of sulfosuccinic acid represented by the general formula (1) or a salt thereof, A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, x , Y is the average number of added moles and does not simultaneously become 0, but is 0 to 6, preferably 0 or 0.1 to 2. Moreover, x + y becomes like this. Preferably it is 0.1-12, More preferably, it is 0.2-4. When component (a) is a sulfosuccinic acid monoalkyl ester or a salt thereof, one of R 1 and R 2 in general formula (1) or (1 ′) has 5 to 18 carbon atoms, preferably 5 to 5 carbon atoms. 15, more preferably 5 to 13 alkyl groups, and the other is a hydrogen atom. When the component (a) is a sulfosuccinic acid monoalkyl ester represented by the general formula (1) or a salt thereof, A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms, x and y are average addition mole numbers, and do not become 0 simultaneously, but are 0-6, Preferably it is 0 or 0.1-2. Moreover, x + y becomes like this. Preferably it is 0.1-12, More preferably, it is 0.2-4. R 1 and R 2 are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms, preferably 5 to 15 carbon atoms, more preferably 5 to 13 carbon atoms. That is, component (a) is a sulfosuccinic acid dialkyl ester or a salt thereof. Preferably there is.

また、(a)成分は一般式(1’)で表されるスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩であることが好ましい。   The component (a) is preferably a sulfosuccinic acid di- or monoalkyl ester represented by the general formula (1 ') or a salt thereof.

一般式(1)又は(1’)中、R1、R2は、それぞれ、好適にはヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、2−エチルヘキシル基、n−オクチル基、sec−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基、シクロヘキシル基であり、特にn−オクチル基、sec−オクチル基、デシル基、イソデシル基、及び2−エチルヘキシル基から選ばれる基であることが好適である。Mは、水素イオン、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、及びマグネシウムイオンから選ばれる陽イオンである。 In general formula (1) or (1 ′), R 1 and R 2 are each preferably hexyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, 2-ethylhexyl, n-octyl. Group, sec-octyl group, isopentyl group, isononyl group, isodecyl group, cyclohexyl group, particularly a group selected from n-octyl group, sec-octyl group, decyl group, isodecyl group, and 2-ethylhexyl group. Is preferred. M is an inorganic cation selected from hydrogen ion, sodium ion, ammonium ion, potassium ion and magnesium ion, an organic cation selected from monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and morpholine acid salt, preferably It is a cation selected from sodium ion, ammonium ion, potassium ion, and magnesium ion.

(a)成分が、スルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である場合、R1、R2が同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第2,028,091号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、R1、R2が異なる非対称の化合物は、例えば特開昭58−24555号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王(株)製ペレックスOT−P(R1、R2が共に2−エチルヘキシル基である化合物)、同ペレックスTR(R1、R2が共にトリデシル基である化合物)、BASF社製LuensitA−BO(R1、R2が共に2−エチルヘキシル基である化合物)、三井サイテック株式会社から入手可能であったエアロゾルAY−100(R1、R2が共にアミル基である化合物)、同エアロゾルA−196(R1、R2が共にシクロヘキシル基である化合物)などを用いることができる。(a)成分の原料として、所定炭素数のアルコールにアルキレンオキシドを付加したものを用いることもできる。 When the component (a) is a dialkyl ester of sulfosuccinic acid or a salt thereof, the preparation method of the compound in which R 1 and R 2 are the same is not particularly limited, but for example, US Pat. No. 2,028 , 091 can be produced by referring to the method described in JP-A No. 58-24555, and an asymmetric compound having different R 1 and R 2 can be produced, for example. . When using a commercially available compound, PALEX OT-P (a compound in which R 1 and R 2 are both 2-ethylhexyl groups) manufactured by Kao Corporation, and PELEX TR (both R 1 and R 2 are tridecyl groups) Compound), LusitA-BO (compound in which R 1 and R 2 are both 2-ethylhexyl groups) manufactured by BASF, and aerosol AY-100 (R 1 and R 2 are both amyl groups) available from Mitsui Cytec Co., Ltd. And the same aerosol A-196 (a compound in which R 1 and R 2 are both cyclohexyl groups). (A) As a raw material of a component, what added the alkylene oxide to the alcohol of predetermined carbon number can also be used.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、炭素数8〜21の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基を有する陰イオン界面活性剤〔但し(a)成分を除く〕である。このような陰イオン界面活性剤は非常に起泡性に優れることが知られており、より具体的には、炭素数8〜18、好ましくは炭素数8〜15のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数8〜18、好ましくは炭素数8〜15のアルキル基を有しアルキレン基の炭素数が2及び/又は3でありアルキレン基の平均付加モル数が0.1〜6であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数8〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数8〜15のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤が好適である。塩としてはナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノホリン塩から選ばれる有機アミン塩が好適である。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is an anionic surfactant (except for the component (a)) having a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester group or a sulfonic acid group. Such anionic surfactants are known to be very excellent in foaming properties, and more specifically, alkyl sulfates having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms. A salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms, an alkylene group having 2 and / or 3 carbon atoms, and an average added mole number of the alkylene group of 0.1 to 6 An anionic surfactant selected from a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having an oxyalkylene group, an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, and an alkane sulfonate having 8 to 15 carbon atoms is preferable. It is. As the salt, an inorganic salt selected from a sodium salt, an ammonium salt, a potassium salt, and a magnesium salt, an organic amine salt selected from a monoethanolamine salt, a diethanolamine salt, a triethanolamine salt, and a monophorin salt are preferable.

(b)成分としては、下記一般式(2)の化合物が洗浄時の起泡性や泡持続性及びすすぎ時の泡消え性の点から好適である。
3−O−(R4O)n−SO3M (2)
〔式中、R3は、炭素数8〜18、好ましくは8〜15のアルキル基であり、R4は、エチレン基及び/又はプロピレン基であり、nは平均付加モル数であり0以上6以下の数、好ましくは0以上2以下の数である。Mは無機又は有機の陽イオンである。〕
As the component (b), the compound represented by the following general formula (2) is preferable from the viewpoints of foamability at the time of washing, foam persistence, and foam extinction at the time of rinsing.
R 3 —O— (R 4 O) n —SO 3 M (2)
[In the formula, R 3 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 15 carbon atoms, R 4 is an ethylene group and / or a propylene group, n is an average added mole number, and is 0 or more and 6 or more. The following numbers, preferably 0 or more and 2 or less. M is an inorganic or organic cation. ]

nは、R4がエチレン基の場合には1.5以下の数が好ましく、また、0.3以上の数がより好ましい。また、nは、R4がプロピレン基の場合には1.5以下、更に1.0以下の数が好ましく、また、0.1以上、更に0.2以上の数が好ましい。また、R4がエチレン基及びプロピレン基の場合には、nはこれらの範囲からそれぞれ選択できる。 n is preferably a number of 1.5 or less and more preferably a number of 0.3 or more when R 4 is an ethylene group. Further, n is preferably 1.5 or less, more preferably 1.0 or less, and more preferably 0.1 or more, and more preferably 0.2 or more, when R 4 is a propylene group. When R 4 is an ethylene group or a propylene group, n can be selected from these ranges.

一般式(2)において、nが0の場合には、R3が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物が好ましい。nが0である場合、一般式(2)の化合物は、分岐率〔一般式(2)の化合物の総モル数に対して分岐鎖アルキル基を有する化合物の総モル数の割合〕が好ましくは15〜100モル%、より好ましくは40〜100モル%、特に好ましくは70〜100モル%の化合物が好適である。 In the general formula (2), when n is 0, R 3 is preferably a compound containing an alkyl group having a branched structure. When n is 0, the compound of the general formula (2) preferably has a branching ratio [ratio of the total number of moles of the compound having a branched alkyl group to the total number of moles of the compound of the general formula (2)]. A compound of 15 to 100 mol%, more preferably 40 to 100 mol%, particularly preferably 70 to 100 mol% is suitable.

一般式(2)中のMはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリンの酸塩から選ばれる有機陽イオンであるが、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、マグネシウムイオンである。   M in the general formula (2) is an organic cation selected from an inorganic cation selected from sodium ion, ammonium ion, potassium ion and magnesium ion, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and morpholine acid salt. , Preferably sodium ion, potassium ion, ammonium ion and magnesium ion.

一般式(2)の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばR3−OHで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄(液体又は気体)、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド(以下、EOと表記する)及び/又はプロピレンオキシド(以下、POと表記する)の付加反応は触媒が必要でありNaOH、KOHなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平8−323200号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平10−158384号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。 The method for preparing the compound of the general formula (2) is not particularly limited. For example, after a predetermined amount of ethylene oxide and / or propylene oxide is added to the fatty alcohol represented by R 3 —OH depending on the purpose. It is produced by sulfate formation with a sulfating agent selected from sulfur trioxide (liquid or gas), sulfur trioxide-containing gas, fuming sulfuric acid and chlorosulfonic acid, and neutralization with a predetermined alkali agent. The addition reaction of ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) and / or propylene oxide (hereinafter referred to as PO) requires a catalyst, and an alkali hydroxide such as NaOH or KOH can be used. Moreover, the catalyst which has a magnesium oxide as a main component as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 8-323200 can be used, The former can obtain polyoxyethylene alkyl ether with comparatively wide addition mole number distribution, The latter is comparison. A compound having a narrow addition mole number distribution can be obtained. Further, as disclosed in JP-A-10-158384, it is also possible to control the added mole number distribution by using an alkali catalyst and a metal oxide catalyst in combination.

一般式(2)においてnが0の場合に好適であるR3が分岐構造を有するアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるR3−OHで示されるアルコールとして、炭素数8〜14の1−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール(OH基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が15〜70モル%含まれる)、炭素数4〜8のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール(OH基に対してβ位に炭素数3〜6のアルキル基が分岐した構造のものが100モル%含まれる)、イソブテンの2量体をヒドロホルミル化して得られる3,5,5−トリメチルヘキサノール、イソブテンの3量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール(分岐率は100モル%である)、石油、石炭を原料とした合成アルコール(分岐率が約20〜100モル%のアルキル基である)を挙げることができる。 In the case of obtaining a compound in which R 3 is an alkyl group having a branched structure, which is suitable when n is 0 in the general formula (2), the alcohol represented by R 3 —OH as a raw material has 8 to 8 carbon atoms. 14 alcohols obtained by hydroformylation of 1-alkene (contains 15 to 70 mol% of an alkyl group having a methyl group branched at the β-position with respect to the OH group) and an aldehyde having 4 to 8 carbon atoms were condensed. Subsequently, a gel-form alcohol obtained by reduction (containing 100 mol% of a structure in which an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is branched at the β-position relative to the OH group) and a dimer of isobutene are hydroformylated. The resulting 3,5,5-trimethylhexanol and isobutene trimer are hydroformylated to form a multibranched tridecanol (branching rate is 100 mol%), petroleum and coal. Synthetic alcohol (branch index of about 20 to 100 mole percent of the alkyl group) can be exemplified.

本発明では、(b)成分として、一般式(2)で表される化合物であって、R4がプロピレン基であり、nが0.2〜1.0、更に0.4〜0.8の数である化合物が最も好ましい。 In the present invention, the component (b) is a compound represented by the general formula (2), wherein R 4 is a propylene group, n is 0.2 to 1.0, and further 0.4 to 0.8. Most preferred is a compound of the number

<(c)成分>
本発明の(c)成分は、アルキルグリセリルエーテル(アルキル基の炭素数は6〜18、好ましくは8〜12)である。具体的には下記一般式(3)の化合物が好適である。
5−O−(Gly)r−H (3)
〔式中、R5は炭素数6〜18のアルキル基を示し、Glyはグリセリンから2つの水素原子を除いた残基を示し、rは平均付加モル数で1〜4の数を示す。〕
<(C) component>
The component (c) of the present invention is alkyl glyceryl ether (the alkyl group has 6 to 18, preferably 8 to 12 carbon atoms). Specifically, the compound of the following general formula (3) is suitable.
R 5 —O— (Gly) r —H (3)
Wherein, R 5 represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, Gly represents a residue obtained by removing two hydrogen atoms from glycerol, r is the number of 1 to 4 average addition molar number. ]

一般式(3)において、R5は炭素数6〜18、好ましくは7〜12、より好ましくは8〜10のアルキル基であり、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基を用いることができるが、本発明ではすすぎ時のヌルツキ低減の観点から、分岐構造を有する化合物が好適であり、R5の分岐構造を有する具体的なアルキル基として、2−エチルヘキシル基、sec−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基がより好ましく、2−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、2−エチルヘキシル基が特に好ましい。一般式(3)において、rは1〜3が好ましく、1〜2がより好ましく、r=1の化合物が最も好ましい。特に好ましい化合物は、R5が2−エチルヘキシル基で、かつ、r=1の化合物である。 In the general formula (3), R 5 is an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably 7 to 12 carbon atoms, more preferably 8 to 10 carbon atoms such as hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, etc. Although a straight chain alkyl group can be used, in the present invention, a compound having a branched structure is preferable from the viewpoint of reducing null-sticking at the time of rinsing. As a specific alkyl group having a branched structure of R 5 , 2-ethylhexyl is preferable. A group selected from a group, a sec-octyl group, an isononyl group, and an isodecyl group is more preferable, a 2-ethylhexyl group or an isodecyl group is further preferable, and a 2-ethylhexyl group is particularly preferable. In the general formula (3), r is preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and most preferably a compound of r = 1. Particularly preferred compounds are those in which R5 is a 2-ethylhexyl group and r = 1.

Glyで示される構造はグリセリンの1位と3位のヒドロキシ基が結合している−CH2CH(OH)CH2−で示される構造か、又はグリセリンの1位と2位のヒドロキシ基が結合している−CH(CH2OH)CH2−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。 The structure represented by Gly is the structure represented by —CH 2 CH (OH) CH 2 — in which the 1-position and 3-position hydroxy groups of glycerol are bonded, or the 1-position and 2-position hydroxy groups of glycerol are bonded. The structure is represented by —CH (CH 2 OH) CH 2 —, which varies depending on the catalyst and reaction conditions.

一般式(3)の化合物を得るには、例えば炭素数6〜10のアルコールとしてR5−OHで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、BF3などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。 In order to obtain the compound of the general formula (3), for example, an alkyl alcohol represented by R 5 —OH as an alcohol having 6 to 10 carbon atoms is used, and an epoxy compound such as epihalohydrin or glycidol is reacted with an acid catalyst such as BF 3 , Or the method of manufacturing by making it react using an aluminum catalyst can be used.

例えば、2−エチルヘキサノールを用いた場合、得られる2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開2001−49291号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。   For example, when 2-ethylhexanol is used, the obtained 2-ethylhexyl monoglyceryl ether is a mixture that can contain a plurality of products as described in JP-A No. 2001-49291.

<手洗い用食器洗浄剤組成物>
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡性/泡持続性を有する(b)成分を用いることにより、洗浄剤の濃度が比較的高い洗浄剤においては非常に高い起泡性を示すが、洗浄剤の濃度が高い分、すすぎ時のヌルツキは取れにくい。この系に、バルキーな構造を有する(a)成分と(c)成分を併用することにより食器表面に吸着した界面活性剤層のパッキング性を乱すことができ、すすぎ時のヌルツキが低減されるものと考えられる。
<Dishwashing composition for hand washing>
The dishwashing composition for hand washing of the present invention exhibits a very high foaming property in a cleaning agent having a relatively high concentration of the cleaning agent by using the component (b) having foaming property / foaming durability. However, due to the high concentration of the cleaning agent, it is difficult to remove the null-sticking at the time of rinsing. In this system, the packing property of the surfactant layer adsorbed on the tableware surface can be disturbed by using the (a) component and the (c) component having a bulky structure in combination, and the null-sticking at the time of rinsing is reduced. it is conceivable that.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、起泡力及びすすぎ時のヌルツキの取れ易さの観点から、(a)成分を好ましくは1〜30質量%、より好ましくは2〜25質量%、特に好ましくは6〜20質量%含有する。また、(b)成分を好ましくは1〜50質量%、より好ましくは5〜40質量%、特に好ましくは10〜30質量%含有する。なお、本発明において質量%や質量比等を求めるための(b)成分の量は、酸型化合物としての量である。また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、すすぎ時のヌルツキの取れ易さの観点から、(c)成分を好ましくは0.5〜20質量%、より好ましくは1〜10質量%、より更に好ましくは1.5〜5質量%含有する。   The dishwashing composition for hand-washing of the present invention is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 25% by mass of the component (a) from the viewpoint of foaming power and ease of removal of null-sticking at the time of rinsing. The content is particularly preferably 6 to 20% by mass. Moreover, (b) component becomes like this. Preferably it is 1-50 mass%, More preferably, it is 5-40 mass%, Most preferably, it contains 10-30 mass%. In addition, the quantity of (b) component for calculating | requiring mass%, mass ratio, etc. in this invention is the quantity as an acid type compound. In addition, the dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass of component (c), from the viewpoint of ease of removal of null thickness at the time of rinsing. More preferably, it contains 1.5 to 5% by mass.

本発明では組成物中の(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量に対する(a)成分及び(c)成分の合計質量([(a)成分+(c)成分]/[(a)成分+(b)成分+(c)成分]の質量比)は、好ましくは0.1〜0.9、より好ましくは0.2〜0.8、より更に好ましくは0.3〜0.7、特に好ましくは0.4〜0.6であること
が、起泡力及びヌルツキの取れ易さの観点から好ましい。
In the present invention, the total mass of (a) component and (c) component relative to the total mass of (a) component, (b) component and (c) component in the composition ([(a) component + (c) component] / [Mass ratio of (a) component + (b) component + (c) component]] is preferably 0.1 to 0.9, more preferably 0.2 to 0.8, and still more preferably 0.3. From the viewpoints of foaming power and ease of removal, it is preferable that the ratio is -0.7, particularly preferably 0.4-0.6.

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及びヌルツキ防止の観点から、(b)成分/[(a)成分+(c)成分]の質量比が好ましくは0.1以上、より好ましくは0.5以上、特に好ましくは1以上である。また、当該質量比が好ましくは20以下、より好ましくは15以下、より好ましくは10以下、特に好ましくは5以下である。   In the dishwashing composition for hand washing of the present invention, the mass ratio of (b) component / [(a) component + (c) component] is preferably 0.1 or more from the viewpoint of foaming power and prevention of null-sticking. , More preferably 0.5 or more, particularly preferably 1 or more. The mass ratio is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, more preferably 10 or less, and particularly preferably 5 or less.

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及びヌルツキ防止の観点から、(c)成分/(a)成分の質量比が0.01以上、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.15以上である。また、当該質量比が10以下、好ましくは4以下、より好ましくは1.5以下、特に好ましくは0.7以下である。   Further, in the dishwashing composition for hand washing of the present invention, from the viewpoint of foaming ability and prevention of null-sticking, the mass ratio of (c) component / (a) component is 0.01 or more, preferably 0.1 or more. Preferably it is 0.15 or more. The mass ratio is 10 or less, preferably 4 or less, more preferably 1.5 or less, and particularly preferably 0.7 or less.

また、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物では、起泡力及び泡切れ性の観点から、(a)成分/(b)成分の質量比は、好ましくは0.01〜2、より好ましくは0.03〜1.5、より好ましくは0.1〜1、特に好ましくは0.3〜0.7である。   In the dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention, the mass ratio of the component (a) / (b) is preferably 0.01 to 2, more preferably, from the viewpoints of foaming power and foam breakage. It is 0.03-1.5, More preferably, it is 0.1-1, Most preferably, it is 0.3-0.7.

本発明では組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(a)成分、(b)成分及び(c)成分の合計質量が20〜100質量%、更に40〜100質量%、より更に60〜100質量%であることが起泡力、泡切れ性及びヌルツキ防止の観点から好ましい。   In the present invention, the total mass of the component (a), the component (b) and the component (c) with respect to the total surfactant content in the composition is 20 to 100% by mass, further 40 to 100% by mass, and more preferably 60 to It is preferable that it is 100 mass% from a viewpoint of foaming power, foaming property, and null-sticking prevention.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、泡消え性及び泡質の観点から、(d)成分として、炭素数10〜18の脂肪酸又はその塩を含有することが好ましい。(d)成分としては、具体的にはデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸及びこれらの塩を挙げることができる。また、椰子組成脂肪酸などの混合脂肪酸を用いることも可能である。脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩から選ばれる無機塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モルホリン塩などの有機アミン塩であるが、好ましくはナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、より好ましくはナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩が挙げられる。(d)成分としては、より好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸又はこれらの塩であり、より更に好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸又はこれらの塩であり、最も好ましくはミリスチン酸又はその塩である。従って、起泡力及び泡消え性の観点からは(d)成分がミリスチン酸又はその塩を含むことが好ましく、(d)成分中、ミリスチン酸又はその塩の割合は50〜100質量%、更に80〜100質量%、より更に100質量%が好ましい。   It is preferable that the dishwashing composition for hand-washing of this invention contains a C10-C18 fatty acid or its salt as (d) component from a foam extinction property and a foam quality viewpoint. Specific examples of the component (d) include decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and salts thereof. Moreover, it is also possible to use mixed fatty acids, such as an insulator composition fatty acid. Examples of fatty acid salts include inorganic salts selected from sodium salts, ammonium salts, potassium salts, and magnesium salts, and organic amine salts such as monoethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, and morpholine salts. Salts, ammonium salts, potassium salts, magnesium salts, and more preferably sodium salts, ammonium salts, and potassium salts. The component (d) is more preferably lauric acid, myristic acid, palmitic acid or a salt thereof, more preferably lauric acid, myristic acid or a salt thereof, most preferably myristic acid or a salt thereof. is there. Therefore, from the viewpoint of foaming ability and foam extinction, the component (d) preferably contains myristic acid or a salt thereof. In the component (d), the proportion of myristic acid or a salt thereof is 50 to 100% by mass, 80 to 100% by mass, and still more preferably 100% by mass.

本発明では、(a)成分、(b)成分、及び(c)成分を含有する系において(d)成分を用いることで、洗浄終了後にすすぎ水を添加すると水道水中のカルシウムと(d)成分が塩を形成して不溶化すること、及び、希釈によりミセルから放出された脂肪酸が凝集、不溶化することにより瞬時に泡が消え、少量の水ですすぎを完了させる効果をより向上できるものと考えられる。   In the present invention, by using the component (d) in the system containing the component (a), the component (b), and the component (c), when rinsing water is added after completion of washing, calcium in the tap water and the component (d) It is thought that the effect of completing rinsing with a small amount of water can be improved by instantly forming a salt to insolubilize and aggregating and insolubilizing the fatty acid released from the micelle by dilution causes the bubbles to disappear. .

(d)成分の含有量は、組成物中、好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは0.5〜10質量%、より更に好ましくは1〜6質量%である。   (D) Content of a component in a composition becomes like this. Preferably it is 0.1-20 mass%, More preferably, it is 0.5-10 mass%, More preferably, it is 1-6 mass%.

また、起泡力及び泡切れ性の観点から、(d)成分/(a)成分の質量比は、好ましくは0.001〜11、より好ましくは0.05〜6、特に好ましくは0.07〜3である。   In addition, from the viewpoint of foaming power and foaming property, the mass ratio of component (d) / component (a) is preferably 0.001 to 11, more preferably 0.05 to 6, and particularly preferably 0.07. ~ 3.

なお、(d)成分を含有する場合、組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(a)成分、(b)成分、(c)成分、及び(d)成分の合計質量が20〜100質量%、更に40〜100質量%、より更に60〜100質量%であることが起泡力、泡切れ性及びヌルツキ防止の観点から好ましい。   In addition, when (d) component is contained, the total mass of (a) component, (b) component, (c) component, and (d) component with respect to content of all the surfactants in a composition is 20-100. It is preferable from a viewpoint of foaming power, foaming property, and prevention of null-sticking that it is mass%, 40-40 mass%, and also 60-100 mass%.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、油汚れに対する乳化力を高め、洗浄力を増強する目的から、(e)成分として、含マグネシウム無機化合物及び/又はアルキレンジアミン化合物(アルキレン基は炭素数2〜6)、好ましくは含マグネシウム無機化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、本発明に必要な効果、すなわち(a)成分、(b)成分、及び所望により含有される他の陰イオン界面活性剤の少なくとも2分子と比較的弱く相互作用しコンプレックスを形成させ、乳化力などの界面活性能を向上させる化合物として共通の効果/作用機構を有するものである。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention has a magnesium-containing inorganic compound and / or an alkylenediamine compound (the alkylene group has a carbon number as component (e) for the purpose of enhancing the emulsifying power against oil stains and enhancing the cleaning power. 2-6), preferably containing a magnesium-containing inorganic compound. These compounds interact relatively weakly with at least two molecules of the effect necessary for the present invention, ie, component (a), component (b), and other anionic surfactants optionally contained to form a complex. And has a common effect / action mechanism as a compound that improves the surface activity such as emulsifying power.

含マグネシウム無機化合物としては、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩化物、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム等のマグネシウム塩、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム等が挙げられるが、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選ばれる化合物がより好ましく、塩化マグネシウムが更により好ましい。また、アルキレンジアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、へキシレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、下記式(4)で表されるジアミンが好適であるが、シクロヘキサンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンがより好ましく、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサンが更に好ましい。   Examples of the magnesium-containing inorganic compound include magnesium chloride such as magnesium chloride, magnesium salts such as magnesium sulfate and magnesium nitrate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, and the like, more preferably a compound selected from magnesium chloride and magnesium sulfate. Even more preferred is magnesium chloride. As the alkylene diamine compound, ethylene diamine, propylene diamine, hexylene diamine, cyclohexane diamine, and diamine represented by the following formula (4) are preferable, but cyclohexane diamine and 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane are preferable. More preferred is 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane.

Figure 0005642599
Figure 0005642599

〔式中、R6〜R17はそれぞれ、炭素数1〜3のアルキル基、炭素数1〜3のアミノアルキル基、又は水素原子であり、かつ、R6〜R17の中の2つが炭素数1〜3のアミノアルキル基である。〕 [Wherein R 6 to R 17 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydrogen atom, and two of R 6 to R 17 are carbon atoms. It is an aminoalkyl group of formulas 1-3. ]

(e)成分の含有量は、組成物中、1〜20質量%、更に2〜15質量%、より更に3〜10質量%が好ましい。なお、これら(e)成分は結晶水を含む場合があるが、ここで示す含有量は、結晶水を除いた質量である。   (E) Content of a component is 1-20 mass% in a composition, Furthermore, 2-15 mass%, Furthermore, 3-10 mass% is more preferable. In addition, although these (e) components may contain crystal water, content shown here is the mass except crystal water.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、(e)成分の補助として(e)成分以外の無機化合物を併用してもよい。無機化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、ミョウバン等が挙げられる。   In the dishwashing composition for hand washing of the present invention, an inorganic compound other than the component (e) may be used in combination with the component (e). Examples of inorganic compounds include sodium chloride, potassium chloride, sodium iodide, potassium iodide, sodium sulfate, potassium sulfate, alum and the like.

本発明においては洗浄時及びすすぎ時の泡の挙動も重要である。手洗い用食器洗浄剤組成物の一般的な研究においては、洗浄時の起泡性/泡持続性を考慮して増泡効果のある界面活性剤を併用することが行われているが、本発明においてはこのような増泡効果のある界面活性剤はすすぎ時の泡消え性に影響を及ぼすため、使用する場合注意が必要である。本発明では特に(f)成分として、アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤の取り扱いに注意を要する。   In the present invention, the behavior of bubbles during washing and rinsing is also important. In a general study of a dishwashing composition for hand washing, a surfactant having a foam increasing effect is used in consideration of foaming property / sustainability of foaming at the time of washing. In such a case, a surfactant having a foam increasing effect affects the foam disappearance at the time of rinsing, so care must be taken when using it. In the present invention, attention should be paid to the handling of a surfactant selected from amine oxide type surfactants, carbobetaine type surfactants and alkanolamide type surfactants as the component (f).

アミンオキシド型界面活性剤としてはN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチルアミンオキシド(アルカノイルとしてはラウロイル又はミリスチロイル)、N−アルキル−N,N−ジメチルアミンオキシド(アルキル基としてはラウリル基又はミリスチル基)を挙げることができる。また、カルボベタイン型界面活性剤としてはN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、N−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムベタイン、N−アルキル−N,N−ジメチル−N−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、N−アルキル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムベタインを挙げることができる。さらに、アルカノールアミド型界面活性剤としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンとラウリン酸、ミリスチン酸などの脂肪酸とのアミド化物を挙げることができる。   As amine oxide type surfactants, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethylamine oxide (lauroyl or myristyl as alkanoyl), N-alkyl-N, N-dimethylamine oxide (lauryl or myristyl as alkyl group) Group). Carbobetaine surfactants include N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl). Examples thereof include ammonium betaine, N-alkyl-N, N-dimethyl-N-carboxymethylammonium betaine, and N-alkyl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium betaine. Furthermore, examples of the alkanolamide surfactant include amidated products of alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and methylmonoethanolamine with fatty acids such as lauric acid and myristic acid.

本発明においては泡の挙動が非常に重要であり、組成物に増泡効果を与える(f)成分の使用には注意を要し、特に組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(f)成分の含有量が好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下であり、より更に好ましくは0.5質量%以下であり、最も好ましくは含有しないことである。   In the present invention, the behavior of the foam is very important, and the use of the component (f) which gives the composition a foam-enhancing effect requires caution, particularly with respect to the total surfactant content in the composition (f ) The content of the component is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0.5% by mass or less. And most preferably not contained.

本発明では増泡効果のある界面活性剤としてスルホベタイン型界面活性剤〔以下(g)成分という〕を使用してもよい。スルホベタイン型界面活性剤は洗浄時の起泡性を改善する。スルホベタイン型界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が10〜18のN−アルキル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、N−アルキル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が10〜18のN−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、N−アルカノイルアミノプロピル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタインが好適である。(g)成分の含有量は、組成物中に好ましくは0.5〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%、2〜10質量%である。また(g)成分/〔(a)成分+(b)成分〕の質量比は、好ましくは0.01〜0.2、より好ましくは0.02〜0.1であることが、洗浄時の起泡性の向上とすすぎ時の泡消え性の点から好ましい。   In the present invention, a sulfobetaine surfactant (hereinafter referred to as component (g)) may be used as a surfactant having a foam increasing effect. The sulfobetaine type surfactant improves the foaming property at the time of washing. Examples of the sulfobetaine surfactant include N-alkyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, N-alkyl-N, N-dimethyl-N- ( 2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine, N-alkanoylaminopropyl-N, N-dimethyl-N-sulfopropylammonium sulfobetaine having an alkanoyl group of 10 to 18 carbon atoms, N-alkanoylaminopropyl-N, N- Dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine is preferred. (G) Content of a component becomes like this. Preferably it is 0.5-20 mass% in a composition, More preferably, it is 1-15 mass%, 2-10 mass%. The mass ratio of (g) component / [(a) component + (b) component] is preferably 0.01 to 0.2, more preferably 0.02 to 0.1. It is preferable from the viewpoint of improvement of foaming property and foam disappearance at the time of rinsing.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、(h)成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にp−トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。(h)成分の含有量は、組成物中に好ましくは0.5〜15質量%、より好ましくは1〜12質量%、特に好ましくは2〜8質量%である。   The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention preferably contains a hydrotrope [hereinafter referred to as component (h)] for the purpose of improving storage stability. As the hydrotrope, toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid or a sodium, potassium or magnesium salt thereof is preferable, and p-toluenesulfonic acid or a salt thereof is particularly preferable. (H) Content of a component becomes like this. Preferably it is 0.5-15 mass% in a composition, More preferably, it is 1-12 mass%, Most preferably, it is 2-8 mass%.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、貯蔵安定性の改善や粘度調節の目的で、溶剤〔以下、(i)成分という〕を含有することができる。溶剤の具体的例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、3−メチル−3−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル)、ジブチレンジグリコール、ベンジルアルコールから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。なかでも、ブチルジグリコール、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤が好ましく、エタノール、及びプロピレングリコールから選ばれる1種以上の水溶性有機溶剤が更に好ましい。ここで、水溶性有機溶剤とは、オクタノール/水分配係数(LogPow)が3.5以下の溶剤を指すものとする。(i)成分の含有量は、組成物中に好ましくは3〜30質量%、より好ましくは5〜25質量%、特に好ましくは8〜20質量%である。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention can contain a solvent [hereinafter referred to as component (i)] for the purpose of improving storage stability and adjusting viscosity. Specific examples of the solvent include ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, A water-soluble organic solvent selected from phenoxyethanol, phenyl glycol, phenoxyisopropanol, butyl diglycol (diethylene glycol monobutyl ether), dibutylene glycol, and benzyl alcohol is preferred. Among these, one or more water-soluble organic solvents selected from butyl diglycol, ethanol, and propylene glycol are preferable, and one or more water-soluble organic solvents selected from ethanol and propylene glycol are more preferable. Here, the water-soluble organic solvent refers to a solvent having an octanol / water partition coefficient (LogPow) of 3.5 or less. (I) Content of a component becomes like this. Preferably it is 3-30 mass% in a composition, More preferably, it is 5-25 mass%, Most preferably, it is 8-20 mass%.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物には、ゲル化防止のための重合体〔以下、(j)成分という〕、例えば特表平11−513067号公報に記載されているゲル化防止重合体、とりわけポリアルキレングリコールを配合することが粘度調節及び貯蔵安定性の点から好ましい。ゲル化防止のための重合体としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコールを標準としたときのゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が200〜3,000のポリプロピレングリコール、及び重量平均分子量が200〜3,000のポリエチレングリコールを挙げることができる。   The dishwashing detergent composition for hand washing of the present invention includes a polymer for preventing gelation (hereinafter referred to as component (j)), for example, a gelation-preventing polymer described in JP-T-11-513067. In particular, it is preferable to blend polyalkylene glycol from the viewpoint of viscosity control and storage stability. Specific examples of the polyalkylene glycol as a polymer for preventing gelation include polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000 determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard, and Examples include polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 200 to 3,000.

また、(j)成分として、グリセリンのアルキレンオキシド付加物を用いることもできる。グリセリンのアルキレンオキシド付加物は、洗浄剤組成物の気液界面にできる界面活性剤の膜の形成抑制に有効であり、特にグリセリンにエチレンオキシドを平均5〜120、好ましくは10〜50モル付加させたものであって、特には重量平均分子量の500〜4000のグリセリンのエチレンオキシド付加物を用いることが好ましい。   Moreover, the alkylene oxide adduct of glycerol can also be used as (j) component. The alkylene oxide adduct of glycerin is effective in suppressing the formation of a surfactant film that can be formed at the gas-liquid interface of the cleaning composition. Particularly, glycerin is added with an average of 5 to 120, preferably 10 to 50 mol of ethylene oxide. In particular, it is preferable to use an ethylene oxide adduct of glycerin having a weight average molecular weight of 500 to 4000.

(j)成分の含有量は、組成物中に好ましくは0.05〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、特に好ましくは0.5〜3質量%である。   (J) Content of a component becomes like this. Preferably it is 0.05-10 mass% in a composition, More preferably, it is 0.1-5 mass%, Most preferably, it is 0.5-3 mass%.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、上記成分を水に溶解/分散/乳化させた液体組成物の形態が好ましく、水溶液がより好ましい。用いる水は微量に溶解している金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、或いは次亜塩素酸を0.5〜10ppm程度溶解させた次亜塩素酸滅菌水などを使用することができる。   The dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably in the form of a liquid composition in which the above components are dissolved / dispersed / emulsified in water, and more preferably an aqueous solution. As the water to be used, ion-exchanged water or distilled water from which a minute amount of dissolved metal components are removed, or hypochlorous acid sterilized water in which about 0.5 to 10 ppm of hypochlorous acid is dissolved can be used.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の20℃におけるpHは、好ましくは4〜8、より好ましくは5〜7であり、このようなpHに調整は硫酸、塩酸、リン酸、から選ばれる無機酸、クエン酸、りんご酸、マレイン酸、フマール酸、コハク酸から選ばれる有機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機アルカリ剤を用いて行われる。本発明では、組成物に緩衝能を持たせることが起泡性/泡持続性の点から好ましく、上記有機酸、好ましくはクエン酸と、無機アルカリ剤とを併用することが好適である。有機酸はナトリウム塩やカリウム塩の形態で組成物に配合しても差し支えない。なお、pH調整のために用いた化合物のうち、水酸化マグネシウム等、(e)成分に該当するものは、(e)成分として取り扱うものとする。   The pH at 20 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 4 to 8, more preferably 5 to 7. Adjustment to such pH is inorganic selected from sulfuric acid, hydrochloric acid, and phosphoric acid. The reaction is carried out using an organic acid selected from acids, citric acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid and succinic acid, and an inorganic alkaline agent such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate and potassium carbonate. In the present invention, it is preferable that the composition has a buffering ability from the viewpoint of foamability / foam persistence, and it is preferable to use the organic acid, preferably citric acid, and an inorganic alkaline agent in combination. The organic acid may be added to the composition in the form of sodium salt or potassium salt. Of the compounds used for pH adjustment, those corresponding to component (e), such as magnesium hydroxide, are handled as component (e).

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物の20℃における粘度は、好ましくは5〜500mPa・s、より好ましくは10〜300mPa・sである。粘度は(h)成分、(i)成分、(j)成分などで調整することができる。   The viscosity at 20 ° C. of the dishwashing composition for hand washing of the present invention is preferably 5 to 500 mPa · s, more preferably 10 to 300 mPa · s. The viscosity can be adjusted by the component (h), the component (i), the component (j), and the like.

本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、香料、染料、顔料などの成分を含有することができる。   The dishwashing composition for hand-washing of this invention can contain components, such as a fragrance | flavor, dye, and a pigment.

<手洗い洗浄方法>
本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物は、食器の手洗い洗浄に用いられる。手洗い洗浄に用いられる洗浄液は、本発明の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いて得られたものであり、組成物の原液又は水を含む希釈液が用いられる。具体的な手洗い洗浄方法としては、例えば、水を含んだスポンジなどの可撓性材料に本発明の組成物を付着させ洗浄液を保持させて、手で数回揉みながら泡立てて、食器をこすり洗いする。可撓性材料が保持する洗浄液中の(a)成分、(b)成分、及び(c)成分の合計濃度は、好ましくは1,000〜30,000ppm、より好ましくは1,000〜20,000ppm、更に好ましくは2,000〜10,000ppmであることが、高い起泡性とヌルツキのとれ易さの点から好ましい。洗浄終了後には水を加えてすすぎを行うが、例えば、本発明では使用した組成物1質量部に対してすすぎ水3.3〜133質量部で十分泡が消え、ヌルツキもとれるため、すすぎを速やかに完了することができる。このすすぎ水の量は、従来の手洗い用洗浄剤組成物を用いた場合の2/3〜1/10程度である。
<Hand-washing method>
The dishwashing composition for handwashing of the present invention is used for handwashing dishes. The cleaning liquid used for hand-washing is obtained using the dishwashing detergent composition for hand-washing of the present invention, and a stock solution of the composition or a diluted solution containing water is used. As a specific hand-washing method, for example, the composition of the present invention is attached to a flexible material such as a sponge containing water to hold the cleaning liquid, and foamed while squeezing several times by hand to rub the dishes. To do. The total concentration of the component (a), the component (b), and the component (c) in the cleaning liquid retained by the flexible material is preferably 1,000 to 30,000 ppm, more preferably 1,000 to 20,000 ppm. More preferably, it is 2,000 to 10,000 ppm from the viewpoints of high foamability and ease of removal. After washing, water is added to perform rinsing. For example, in the present invention, the foam disappears and the water is removed with 3.3 to 133 parts by mass of rinsing water with respect to 1 part by mass of the composition used. Can be completed promptly. The amount of the rinsing water is about 2/3 to 1/10 when the conventional hand washing detergent composition is used.

下記の配合成分を用いて表1の手洗い用食器洗浄剤組成物を調製し、下記の各評価を行った。結果を表1に示す。なお、表1中の配合成分の質量%は、全て有効分に基づく数値である。   Using the following ingredients, the dishwashing composition for hand washing shown in Table 1 was prepared, and the following evaluations were made. The results are shown in Table 1. In addition, all the mass% of the mixing | blending component in Table 1 is a numerical value based on an effective part.

<配合成分>
・スルホコハク酸ジ−2−エチルヘキシルナトリウム:試薬〔関東化学(株)〕
・スルホコハク酸ジポリオキシエチレン−2−エチルヘキシルナトリウム:スルホコハク酸とポリオキシエキレン−2−エチルヘキシルエーテルのエステル化反応で得られたものを用いた。ポリオキシエキレン−2−エチルヘキシルエーテルは2−エチルヘキサノール1モルに対して、エチレンオキシドを1モル付加して得られたもの。
・b−1:アルキル鎖がC12/C10/C8=90/5/5(質量比)の天然アルコール1モルに、POを0.6モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)もの。
・b−2:アルキル鎖がC12の天然アルコール1モルに、POを0.6モル付加したのち、三酸化イオウにより硫酸化し、アンモニア水で中和した(水で10%希釈したもののpHが11になるまで中和した)もの。
・GE−EH:2−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル(モノグリセリルエーテル99質量%)
・ノニオン1:アルキル基の組成がC12/C14=60/40(質量比)の混合アルキルでグルコシド平均縮合度1.5のアルキルグルコシド
・ノニオン2:ソフタノール70H(日本触媒株式会社製)
・ノニオン3:ソフタノール33(日本触媒株式会社製)
・f―1:N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシスルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン(花王(株)製:アンヒトール20HD)
・f―2:ラウリルジメチルアミンオキシド(花王(株)、アンヒトール20N)
・f―3:N−デシル−N,N−ジメチルアミンオキシド/N−ミリスチル−N,N−ジメチルアミンオキシド=2/3(質量比)
・MgCl2・6H2O:塩化マグネシウム6水塩
・グリセリンEO付加物:重量平均分子量1,000のグリセリンのEO付加物
・ポリプロピレングリコール:重量平均分子量1,000のポリプロピレングリコール
・PTS・H2O:p−トルエンスルホン酸ナトリウム1水塩
<Compounding ingredients>
・ Di-2-ethylhexyl sodium sulfosuccinate: Reagent [Kanto Chemical Co., Ltd.]
-Sulfosuccinic acid dipolyoxyethylene-2-ethylhexyl sodium: The one obtained by esterification of sulfosuccinic acid and polyoxyethylene-2-ethylhexyl ether was used. Polyoxyethylene-2-ethylhexyl ether was obtained by adding 1 mol of ethylene oxide to 1 mol of 2-ethylhexanol.
B-1: 0.6 mol of PO was added to 1 mol of natural alcohol having an alkyl chain of C12 / C10 / C8 = 90/5/5 (mass ratio), and then sulfated with sulfur trioxide, sodium hydroxide (Neutralized until diluted to 10% with water until the pH is 11).
B-2: 0.6 mol of PO was added to 1 mol of a natural alcohol having an alkyl chain of C 12 and then sulfated with sulfur trioxide and neutralized with aqueous ammonia (pH of 10% diluted with water was Neutralized until 11).
GE-EH: 2-ethylhexyl monoglyceryl ether (99% by mass of monoglyceryl ether)
Nonionic 1: Alkyl glucoside having an alkyl group composition of C 12 / C 14 = 60/40 (mass ratio) and an average glucoside condensation degree of 1.5 Nonionic 2: Softanol 70H (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
-Nonion 3: Softanol 33 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
F-1: N-lauryl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxysulfopropyl) ammonium sulfobetaine (manufactured by Kao Corporation: Amphitol 20HD)
F-2: Lauryl dimethylamine oxide (Kao Corporation, Amphital 20N)
F-3: N-decyl-N, N-dimethylamine oxide / N-myristyl-N, N-dimethylamine oxide = 2/3 (mass ratio)
MgCl 2 · 6H 2 O: Magnesium chloride hexahydrate • Glycerin EO adduct: EO adduct of glycerin with a weight average molecular weight of 1,000 • Polypropylene glycol: Polypropylene glycol with a weight average molecular weight of 1,000 • PTS · H 2 O : Sodium p-toluenesulfonate monohydrate

<起泡力>
組成物を3.5°DH硬水で30倍希釈し、ポンプフォーマー(200メッシュ1枚)により、3gの泡を500mlのメスシリンダーに作製し、メスシリンダーの目盛りから泡の容量(ml)を読み取り、起泡力とした。
<Foaming power>
The composition was diluted 30 times with 3.5 ° DH hard water, and 3 g of foam was prepared in a 500 ml graduated cylinder using a pump former (one 200 mesh), and the volume of foam (ml) was determined from the scale of the graduated cylinder. Reading was taken as foaming power.

<ヌルツキの取れ易さ評価>
市販のスポンジ(商品名:キクロンA、キクロン株式会社)に組成物1g及び25℃に温調した水道水30gを染み込ませ5回手でもみ泡立たせ、この泡だったスポンジを用いて、直径23cmのポリプロピレン皿の両面を5枚擦り洗いした。この際、それぞれの面は5回擦り洗いを行なった。5枚擦り洗った後、すぐに、4L/分の流水(25℃に温調)中で一定のスピードで手で擦りながら、1枚づつ洗剤のヌルツキが無くなるまで濯いだ。5枚の皿全てのヌルツキが無くなるまでの時間(秒)を、ヌルツキの取れ易さの指標とした。
<Evaluation of ease of removal of Nurtsuki>
A commercially available sponge (trade name: Kikuron A, Kikuron Co., Ltd.) was impregnated with 1 g of the composition and 30 g of tap water adjusted to 25 ° C. and foamed by hand 5 times. 5 sheets of the polypropylene plate were scrubbed. At this time, each surface was rubbed 5 times. Immediately after scrubbing 5 sheets, each sheet was rinsed by hand at a constant speed in flowing water (temperature controlled to 25 ° C.) at 4 L / min until there was no nullness of the detergent. The time (seconds) until the null plate disappears in all five dishes was used as an index of the ease of removing the null plate.

Figure 0005642599
Figure 0005642599

Claims (10)

(a)下記一般式(1)又は(1’)で表されるスルホコハク酸ジ若しくはモノアルキルエステル又はその塩、(b)炭素数8〜21の炭化水素基と、硫酸エステル塩基又はスルホン酸塩基とを有する陰イオン界面活性剤〔但し(a)を除く〕、及び(c)アルキルグリセリルエーテル(アルキル基の炭素数は6〜18)を含有し、アミンオキシド型界面活性剤、カルボベタイン型界面活性剤及びアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤を(f)成分として、組成物中の全界面活性剤の含有量に対する(f)成分の含有量が3質量%以下である、手洗い用食器洗浄剤組成物。
Figure 0005642599

〔式中、R1、R2は、それぞれ、炭素数5〜18のアルキル基又は水素原子であり、R1、R2の少なくとも一方は炭素数5〜18のアルキル基である。A1、A2はそれぞれ独立に炭素数2〜4のアルキレン基、x、yは平均付加モル数であり、それぞれ独立に0〜6である。なお、x、yは同時に0になることはない。Mは無機又は有機の陽イオンである。〕
(A) a sulfosuccinic acid di- or monoalkyl ester represented by the following general formula (1) or (1 ') or a salt thereof; (b) a hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms and a sulfate ester base or a sulfonate base. An anionic surfactant (except for (a)), and (c) an alkyl glyceryl ether (the alkyl group has 6 to 18 carbon atoms) , an amine oxide type surfactant, a carbobetaine type interface A surfactant selected from an surfactant and an alkanolamide surfactant is used as the component (f), and the content of the component (f) is 3% by mass or less with respect to the total surfactant content in the composition. Tableware detergent composition.
Figure 0005642599

[Wherein, R 1 and R 2 are each an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms or a hydrogen atom, and at least one of R 1 and R 2 is an alkyl group having 5 to 18 carbon atoms. A 1 and A 2 are each independently an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, x and y are average addition mole numbers, and are each independently 0 to 6. Note that x and y are not 0 at the same time. M is an inorganic or organic cation. ]
(b)を1〜50質量%含有する請求項1記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 The dishwashing agent composition for hand-washing of Claim 1 which contains 1-50 mass% of (b). [(a)+(c)]/[(a)+(b)+(c)]の質量比が0.1〜0.9である請求項1又は2記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 3. The dishwashing composition for hand washing according to claim 1 or 2, wherein the mass ratio of [(a) + (c)] / [(a) + (b) + (c)] is 0.1 to 0.9. . 更に(e)含マグネシウム無機化合物及び/又はアルキレンジアミン(アルキレン基は炭素数2〜6)を含有する請求項1〜3の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 The dishwashing composition for hand washing according to any one of claims 1 to 3, further comprising (e) a magnesium-containing inorganic compound and / or an alkylenediamine (the alkylene group has 2 to 6 carbon atoms). (b)が、炭素数8〜18のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩、炭素数8〜18のアルキル基を有しアルキレン基の炭素数が2及び/又は3でありアルキレン基の平均付加モル数が0.1〜6であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数8〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、並びに炭素数10〜15のアルカンスルホン酸塩から選ばれる陰イオン界面活性剤である請求項1〜4の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。 (B) is an alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and an alkylene group having 2 and / or 3 carbon atoms, and an average addition mole of the alkylene group Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having a polyoxyalkylene group having a number of 0.1 to 6, an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 15 carbon atoms, and an alkane sulfonate having 10 to 15 carbon atoms The dishwashing composition for hand washing according to any one of claims 1 to 4, which is an anionic surfactant selected from. (a)が、一般式(1)又は(1’)中のR(A) is R in the general formula (1) or (1 ') 11 、R, R 22 が、それぞれ、炭素数5〜18のアルキル基であるスルホコハク酸ジアルキルエステル又はその塩である、請求項1〜5の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。The dishwashing agent composition for hand-washing in any one of Claims 1-5 which is each a sulfoalkyl succinic acid dialkyl ester which is a C5-C18 alkyl group, or its salt. (b)が、下記一般式(2)の化合物である、請求項1〜6の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。The dishwashing agent composition for hand-washing of any one of Claims 1-6 whose (b) is a compound of following General formula (2).
R 3Three −O−(R-O- (R 4Four O)O) nn −SO-SO 3Three M (2)M (2)
〔式中、R[In the formula, R 3Three は、炭素数8〜18のアルキル基であり、RIs an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 4Four は、エチレン基及びプロピレン基又はプロピレン基であり、nは平均付加モル数であり0以上6以下の数である。Mは無機又は有機の陽イオンである。〕Is an ethylene group and a propylene group or a propylene group, and n is the average number of moles added and is a number from 0 to 6. M is an inorganic or organic cation. ]
(b)が、下記一般式(2)の化合物である、請求項1〜6の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。The dishwashing agent composition for hand-washing of any one of Claims 1-6 whose (b) is a compound of following General formula (2).
R 3Three −O−(R-O- (R 4Four O)O) nn −SO-SO 3Three M (2)M (2)
〔式中、R[In the formula, R 3Three は、炭素数8〜18のアルキル基であり、RIs an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 4Four は、プロピレン基であり、nは平均付加モル数であり0以上6以下の数である。Mは無機又は有機の陽イオンである。〕Is a propylene group, n is an average added mole number, and is a number of 0 or more and 6 or less. M is an inorganic or organic cation. ]
(c)成分/(a)成分の質量比が0.1以上、4以下である、請求項1〜8の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物。The dishwashing agent composition for hand-washing of any one of Claims 1-8 whose mass ratio of (c) component / (a) component is 0.1 or more and 4 or less. 請求項1〜の何れか1項記載の手洗い用食器洗浄剤組成物を用いた洗浄液で食器を手洗い洗浄し、その後、水を用いてすすぎを行う、食器の洗浄方法。 A method for washing dishes, wherein the dishes are washed by hand with a cleaning liquid using the dishwashing composition for washing hands according to any one of claims 1 to 9 , and then rinsed with water.
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