JP2012158709A - 無溶剤2液型塗料組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】道路表面塗工用である無溶剤2液型塗料組成物であって、ヒドロキシル基および/またはアミノ基を合計で2個以上有する化合物を含む主剤と、ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤と、からなり、上記ポリイソシアネート化合物としてジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを含み、上記ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを上記硬化剤中に5質量%以上含むことを特徴とする無溶剤2液型塗料組成物を使用する。
【選択図】なし
Description
主剤はヒドロキシル基および/またはアミノ基を合計で2個以上有する化合物を含む。主剤中のヒドロキシル基および/またはアミノ基を合計で2個以上有する化合物の活性水素と、後述する硬化剤中のポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と、が結合することによって、ヒドロキシル基および/またはアミノ基を合計で2個以上有する化合物が架橋される。架橋されたヒドロキシル基および/またはアミノ基を合計で2個以上有する化合物は高分子化し、塗料組成物が硬化する。
硬化剤はポリイソシアネート化合物を含む。ポリイソシアネート化合物とは、イソシアネート基を分子中に複数含む化合物であり、当該イソシアネート基が、主剤中のヒドロキシル基および/またはアミノ基を合計で2個以上有する化合物の活性水素と結合することによって、ヒドロキシル基および/またはアミノ基を合計で2個以上有する化合物を架橋する。架橋されたヒドロキシル基および/またはアミノ基を合計で2個以上有する化合物は高分子化し、塗膜組成物が硬化する。本発明では、硬化剤中のポリイソシアネート化合物として、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを少なくとも含む。
本発明の無溶剤2液型塗料組成物は、脱水剤を含んでもよい。脱水剤を含有することにより、塗工面に付着している水分とポリイソシアネート化合物との反応による二酸化炭素の発生をより抑制し、塗膜上に凹凸や多孔が発生することを防止することができる。脱水剤としては特に限定されず、従来公知のものを使用でき、例えば、合成ゼオライトのモレキュラーシーブ、硫酸カルシウム、酸化カルシウム等を挙げることができる。脱水剤は、主剤および硬化剤を混合した状態で、これらを合計した量に対して0.1〜1.0質量%の割合で含有されることが好ましい。
本発明の無溶剤2液型塗料組成物は、遮熱顔料を含んでもよい。このような遮熱顔料を含む本発明の無溶剤2液型塗料組成物は、遮熱機能を有する。遮熱機能を有する本発明の無溶剤2液型塗料組成物は、ヒートアイランド現象への対策等に有効であり、日本塗料工業会規格(JPMS)27において規定される「2種」の耐候性屋根用塗料に分類されるような高い反射率を持つ塗料組成物である。
ヒドロキシル基を2個以上有する化合物としてヒマシ油変性ポリオール樹脂(商品名:URIC−H368、ヒドロキシル基官能基数:2.5、分子量:約720、伊藤製油株式会社製)、硬化触媒としてジブチルスズラウレート(略称:DBTL、商品名:TVSチンロウ、日東化成株式会社製)、脱水剤としてゼオライト(商品名:ゼオラムA4、東ソー株式会社製)、遮熱性顔料(白色系顔料:酸化チタン、商品名:タイペークCR−97、石原産業株式会社製)、および黒色系顔料(アゾメチアゾ系顔料、商品名:クロモファインA−1103、大日精化工業株式会社製)を、表1および2に示した配合量(単位:質量部)で混合し、ロール分散機を用いて主剤を調製した。
この主剤に、硬化剤として、メチレンビス(4,1−シクロヘキシレン)ジイソシアネート(略称:水添MDI、エボニックデグサ社製)と、脂肪族イソシアネートであるヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体(略称:HDIヌレート、商品名:コロネートHXR、イソシアネート基含有量22%、分子量:約570、日本ポリウレタン工業株式会社製)とを、表1および2に記載の配合量(単位:質量部)で混合し、実施例1〜8ならびに比較例1および5の塗料組成物を調製した。
硬化剤に含まれるイソシアネート化合物として、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)のアロファネート変性体(略称:HDIアロファネート、商品名:コロネート2770、日本ポリウレタン工業株式会社製)を単独で使用したこと以外は、上記実施例1〜8ならびに比較例1および5の塗料組成物と同様の手順によって比較例2の塗料組成物を調製した。
HDIヌレートと、HDIアロファネートとを、50対50の割合で混合したものを硬化剤として使用したこと以外は、上記実施例1〜8ならびに比較例1および5の塗料組成物と同様の手順によって比較例3の塗料組成物を調製した。
硬化剤に含まれるイソシアネート化合物として、HDIヌレートを使用せず、芳香族系イソシアネートであるジフェニルメタンジイソシアネート(略称:MDI、商品名:ミリオネートMR−200、日本ポリウレタン工業株式会社製)を単独で使用したこと以外は、上記実施例1〜8ならびに比較例1および5の塗料組成物と同様の手順によって比較例4の塗料組成物を調製した。
実施例1〜8および比較例1〜5の塗料組成物の調製において使用した硬化剤について、B型粘度計(商品名:LVDV−1、BROOKFIELD社製)を用いて、23℃、回転数20および50rpm(ローター番号:63)の条件で粘度を測定した。得られた測定結果を表3および4に示す。
実施例1〜8および比較例1〜5の塗料組成物の調製において使用した硬化剤と、ポリオール化合物としてヒマシ油変性ポリオール(商品名:URIC−H368、ヒドロキシル基官能基数:2.5、分子量:約720、伊藤製油株式会社製)とを、50対50の割合で、ガラス製サンプル瓶中で混合して塗料組成物を調製した直後に、得られた塗料組成物のそれぞれを、0℃に保持された恒温槽に入れ、30分後に硬化剤とポリオール化合物との混合状態を目視観察した。その結果を表3および4に示す。
評価基準は下記の通りである。
○:塗料組成物がクリヤーであり、透明で濁りがなかった
△:塗料組成物が白濁し、不透明だった
×:塗料組成物中の成分が分離した
実施例1〜8および比較例1〜5の塗料組成物の調製において使用した主剤と硬化剤とを、官能基当量で活性水素:イソシアネート基=1:1.1の割合になるように、塗布直前に混合し、塗料組成物を調製した後に、得られた塗料組成物を、30milドクターブレードを使用して、乾燥膜厚が400μmになるように金属板(200mm×100mm×0.3mmブリキ板、日本テストパネル株式会社製)にそれぞれ塗工し、実施例1〜8および比較例1〜5の塗料組成物から得られる塗膜が表面に形成された試験板を得た。得られた試験板を常温(23℃)で指触し、試験板のタック感がなくなるまでの時間を測定した。その結果を表3および4に示す。
実施例1〜8および比較例1〜5の塗料組成物の調製において使用した主剤と硬化剤とを、官能基当量で活性水素:イソシアネート基=1:1.1の割合になるように、塗布直前に混合し、塗料組成物を調製した後に、得られた塗料組成物のそれぞれを、エアレススプレー(商品名:XTR−5、GRACO社製)によって、乾燥膜厚が400μmになるように、0℃に冷却した金属板に塗工し、実施例1〜8および比較例1〜5の塗料組成物から得られる塗膜が表面に形成された試験板を得た。得られた試験板を0℃で3時間保持した後、その状態を目視観察し、塗工性の評価を行った。その結果を表3および4に示す。
評価基準は下記の通りである。
○:全く異常がない塗膜
△:わずかなタックあり
×:タック感が残り、硬化不良である塗膜、または、表面に塗膜異常が残る塗膜
実施例1〜8および比較例1〜5の塗料組成物について、上述の「常温の反応性」の評価で用いた試験板を用いて、TMA(熱機械分析)法によって、熱機械分析装置(商品名:TMA−SS120C、セイコーインスツル株式会社製)を使用し、昇温条件(−12℃から120℃、5℃/分)で、−196mNの押し込み加重で、塗膜のガラス転移温度(Tg)を測定した。その結果を表3および4に示す。
評価基準は下記の通りである。
◎:Tgが30℃超である
○:Tgが25〜30℃である
×:Tgが25℃未満である
実施例1〜8および比較例1〜5の塗料組成物について、上述の「常温の反応性」の評価で用いた試験板を、サンシャインウェザーメーター(略称:SWOM、商品名:M6R、メタルハライドランプ6kW、スガ試験機株式会社製)で促進曝露した。曝露を200時間行った後の塗膜のL*a*b*色差値を、JIS Z 8729に従い、色差計(商品名:CR−410、使用光源:C光源、コニカミノルタセンシング株式会社製)を用いて測定した。測定結果から色差ΔE値を算出し、塗膜の耐侯性評価を行った。その結果を表3および4に示す。
なお、ΔE値は下記式より求めた。
ΔE={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
(式中、ΔL*:照射部分のL*値−非照射部分L*値、Δa*:照射部分のa*値−非照射部分a*値、Δb*:照射部分のb*値−非照射部分b*値である)
算出されたΔE値についての評価基準は下記の通りである。
○:3未満
△:3以上、6未満
×:6以上
日本塗料工業会規格(JPMS)27に従い、日射反射率および明度を算出することにより、実施例1〜8および比較例1〜5の塗料組成物について、当該組成物から得られる塗膜の遮熱性を評価した。
まず、実施例1〜8および比較例1〜5の塗料組成物の調製において使用した主剤と硬化剤とを、官能基当量で活性水素:イソシアネート基=1:1.1の割合になるように、塗布直前に混合し、塗料組成物を調製した後に、得られた塗料組成物を、30milドクターブレードを使用して、乾燥膜厚が400μmになるように白黒隠蔽率試験紙(JIS K5600−4−1 4.1.2で規定されたもの、大佑機材株式会社製)に塗工し、実施例1〜8および比較例1〜5の塗料組成物から得られる塗膜が表面に形成された白黒隠蔽率試験紙を得た。
次いで、得られた白黒隠蔽率試験紙のそれぞれについて、JIS K 5602に従い、白黒隠蔽率試験紙上の塗膜の反射率を300nm〜2500nmまで分光光度計(UV3600;株式会社島津製作所製)で測定し、近赤外波長域(780nm〜2500nm)および全波長域(300nm〜2500nm)の、塗膜の日射反射率を求めた。求めた値の小数点以下一桁を、JIS Z 8401に従って四捨五入した。その結果を表3および4に示す。
また、上記白黒隠蔽率試験紙のそれぞれを用い、JIS K 5600−4−4の3.2およびJIS K 5600−4−5に従い、分光光度計(UV3600;株式会社島津製作所製)を使用して塗膜の明度を算出した。算出された値の小数点以下一桁を、JIS Z 8401に従って四捨五入した。その結果を表3および4に示す。
それぞれの塗膜において得られた日射反射率ρおよび明度L*について、L*が40.0超の場合には、ρ≧L*を満たすものが遮熱性を有する塗膜であると判定した。また、L*が40.0以下の場合には、ρ≧40.0を満たすものが遮熱性を有する塗膜であると判定した。その結果を表3および4に示す。
なお、遮熱性の評価基準は下記の通りである。
○:L*が40.0超の場合にはρ≧L*を満たすもの
L*が40.0以下の場合にはρ≧40.0を満たすもの
×:L*が40.0超の場合にはρ≧Lを満たさないもの
L*が40.0以下の場合にはρ≧40.0を満たさないもの
Claims (5)
- 道路表面塗工用である無溶剤2液型塗料組成物であって、
ヒドロキシル基および/またはアミノ基を合計で2個以上有する化合物を含む主剤と、
ポリイソシアネート化合物を含む硬化剤と、からなり、
前記ポリイソシアネート化合物としてジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを含み、
前記ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを前記硬化剤中に5質量%以上含むことを特徴とする無溶剤2液型塗料組成物。 - 前記主剤がヒドロキシル基を合計で2個以上有する化合物を含む主剤である請求項1に記載の無溶剤2液型塗料組成物。
- 前記ポリイソシアネート化合物として、さらにヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を含む請求項1または2に記載の無溶剤2液型塗料組成物。
- 前記ヒドロキシル基を有する化合物としてヒマシ油変性ポリオールを含む請求項1〜3いずれか1項に記載の無溶剤2液型塗料組成物。
- 遮熱顔料を含む前記無溶剤2液型塗料組成物であって、
前記遮熱顔料を含む前記無溶剤2液型塗料組成物から得られる塗膜の、JIS K 5602に規定される日射反射率ρ、およびJIS K 5600−4−4に規定される明度L*が、
L*が40.0超の場合には下記式:
ρ≧L*
を満たし、
L*が40.0以下の場合には下記式:
ρ≧40.0
を満たすことにより遮熱機能を有する請求項1〜4いずれか1項に記載の無溶剤2液型塗料組成物。
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