JP2012109585A - Tape for semiconductor processing - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a tape for semiconductor processing, which is stuck to a semiconductor to protect the semiconductor in semiconductor processing having a reduced pressure heating step.SOLUTION: A tape for semiconductor processing, which is stuck to a semiconductor to protect the semiconductor in semiconductor processing having a reduced pressure heating step, comprises an adhesive agent layer on at least one surface of a base material, the layer containing silica fine particles of 7-20 pts.mass with respect to a photocuring type adhesive agent of 100 pts.mass. The silica fine particles are dispersed in the adhesive agent layer so as to have an average particle diameter of 0.9 μm or less and a maximum particle diameter of 5.0 μm or less.

Description

本発明は、ICチップの製造時に半導体用ウエハと支持板とを接着して半導体用ウエハを補強するために用いられる半導体加工用両面粘着テープであって、刺激を与えることにより容易かつ確実に半導体加工用両面粘着テープと支持板との間で剥離できる半導体加工用両面粘着テープに関する。本発明は、また、減圧加熱工程を有する半導体の加工時において半導体に貼付してこれを保護するための半導体加工用テープに関する。 The present invention is a double-sided adhesive tape for semiconductor processing used for reinforcing a semiconductor wafer by bonding a semiconductor wafer and a support plate at the time of manufacturing an IC chip, and it is easy and reliable by applying a stimulus. The present invention relates to a double-sided adhesive tape for semiconductor processing that can be peeled between a double-sided adhesive tape for processing and a support plate. The present invention also relates to a semiconductor processing tape for sticking to a semiconductor to protect it during processing of the semiconductor having a reduced pressure heating process.

ICチップの製造工程において、高純度なシリコン単結晶等から切り出した厚膜半導体ウエハを所定の厚さにまで研削して薄膜半導体ウエハとする場合に、半導体ウエハを支持板に接着して補強することにより、効率よく作業を進める方法が提案されている。このとき半導体ウエハと支持板とを接着するための両面粘着テープは、研削工程中には強固に接着する一方で、研削工程終了後には得られた薄膜ウエハを損傷することなく支持板から剥がせることが求められる。とりわけ、近年ではICチップの表面に複雑な回路が形成されて表面が極めて凹凸な回路ウエハが製造されるようになってきており、このような表面の凹凸への高い追従性と、剥離時の易剥離とを両立させることが強く求められるようになってきている。 In the manufacturing process of an IC chip, when a thick film semiconductor wafer cut out from a high-purity silicon single crystal or the like is ground to a predetermined thickness to form a thin film semiconductor wafer, the semiconductor wafer is bonded to a support plate and reinforced. Therefore, a method for efficiently performing the work has been proposed. At this time, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for bonding the semiconductor wafer and the support plate firmly adheres during the grinding process, but can be peeled off from the support plate without damaging the obtained thin film wafer after the grinding process is completed. Is required. In particular, in recent years, complex circuits have been formed on the surface of IC chips, and circuit wafers with extremely uneven surfaces have been manufactured. It has been strongly demanded to achieve both easy peeling.

粘着テープを剥がす方法は、例えば、物理的な力を加えて引き剥がすことが考えられる。しかしながら、この方法では被着体が軟弱な場合には重大な損傷を与えてしまうことがある。また、粘着剤を溶解できる溶剤を用いて粘着テープを剥がす方法も考えられる。しかしながら、この方法も被着体が溶剤によって侵されるものである場合には用いることができない。
このように、いったん接着に用いた粘着テープは、接着力が強固であるほど、被着体を損傷することなく剥がすことが困難であるという問題点があった。
As a method for peeling off the adhesive tape, for example, it may be considered that the adhesive tape is peeled off by applying a physical force. However, this method may cause serious damage when the adherend is soft. Moreover, the method of peeling an adhesive tape using the solvent which can melt | dissolve an adhesive is also considered. However, this method cannot be used when the adherend is attacked by a solvent.
As described above, the pressure-sensitive adhesive tape once used for bonding has a problem that it is more difficult to peel off the adherend without damaging the adherend as the adhesive strength is stronger.

これに対して特許文献1には、光硬化型の粘着剤中に光を照射することにより気体を発生する気体発生剤を含有した粘着剤層を有する両面粘着テープを介して半導体ウエハを支持板に固定し、この状態で半導体ウエハの研削等の工程を行うICチップの製造方法が開示されている。このような両面粘着テープに光を照射すると、光照射により粘着剤が硬化して弾性率が上昇する一方、気体発生剤から気体が発生する。弾性率が上昇した粘着剤層中で発生した気体は、高い効率で粘着剤層から放出されて、接着面の少なくとも一部を剥離する。従って、このような両面粘着テープを用いれば、極めて破損しやすい極薄のICチップを製造する場合であっても、両面粘着テープに光を照射することにより、容易にかつ破損させることなくウエハから両面粘着テープを剥離することができる。 On the other hand, Patent Document 1 discloses that a semiconductor wafer is supported on a support plate via a double-sided adhesive tape having an adhesive layer containing a gas generating agent that generates gas by irradiating light into a photocurable adhesive. An IC chip manufacturing method is disclosed in which a semiconductor wafer is ground in this state. When such a double-sided pressure-sensitive adhesive tape is irradiated with light, the pressure-sensitive adhesive is cured by light irradiation and the elastic modulus is increased, while gas is generated from the gas generating agent. The gas generated in the pressure-sensitive adhesive layer having an increased elastic modulus is released from the pressure-sensitive adhesive layer with high efficiency and peels at least a part of the adhesive surface. Therefore, when such a double-sided pressure-sensitive adhesive tape is used, even when producing an extremely thin IC chip that is very easily damaged, by irradiating the double-sided pressure-sensitive adhesive tape with light, the wafer can be easily and without being damaged. The double-sided adhesive tape can be peeled off.

特許文献1に記載された両面粘着テープにおいては、気体発生剤として特にアゾ化合物が好ましい旨が記載されている。これは、アゾ化合物は取扱いが極めて容易であること、連鎖反応を起こして爆発的に気体を発生することもないため被着体を損傷する危険性がないこと、紫外線の照射を中断すれば気体の発生も中断できることから用途に合わせた接着性の制御が可能であること等の種々の利点があることによる。しかしながら、アゾ化合物は、150℃程度の熱により分解してしまうことから、耐熱性の面では必ずしも充分ではなかった。例えば、上述のICチップの製造方法においては、近年スパッタリングによる金属薄膜形成工程等を行うこともあり、このような工程においてはウエハの表面温度が150℃を超えることも珍しくない。このような高温工程を経る場合には、従来のアゾ化合物を用いた粘着テープでは所期の剥離性を発揮できないこともあった。 In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape described in Patent Document 1, it is described that an azo compound is particularly preferable as a gas generating agent. This is because the azo compound is extremely easy to handle, does not cause a chain reaction and does not explosively generate gas, so there is no danger of damaging the adherend, and if UV irradiation is interrupted, it will be a gas. This is because there are various advantages such as the ability to control the adhesiveness in accordance with the use because the generation of the ink can be interrupted. However, since the azo compound is decomposed by heat of about 150 ° C., it is not always sufficient in terms of heat resistance. For example, in the above-described IC chip manufacturing method, a metal thin film forming step or the like by sputtering is recently performed, and it is not uncommon for the surface temperature of the wafer to exceed 150 ° C. in such a step. When going through such a high temperature process, the conventional adhesive tape using an azo compound may not exhibit the desired peelability.

これに対して、特許文献1には、気体発生剤としてアジド化合物も記載されている。また、特許文献2にも、アジド化合物を含有する剥離性の高い半導体固定用粘着剤が記載されている。アジド化合物は、アゾ化合物に比べて耐熱性に優れることから、アジド化合物を用いれば高温工程を有する用途に使用しても、充分な剥離性能が得られることが期待された。しかしながら、実際には、アジド化合物を用いても充分な剥離性能が得られないという問題があった。 On the other hand, Patent Document 1 also describes an azide compound as a gas generating agent. Patent Document 2 also describes a highly peelable adhesive for fixing a semiconductor containing an azide compound. Since an azide compound is superior in heat resistance as compared with an azo compound, it was expected that sufficient release performance could be obtained even if it was used for an application having a high temperature process if an azide compound was used. However, in practice, there is a problem that sufficient peeling performance cannot be obtained even when an azide compound is used.

半導体の製造においては、加工時に半導体の取扱いを容易にし、破損したりしないようにするために半導体加工用テープを貼付することが行われている。例えば、高純度なシリコン単結晶等から切り出した厚膜ウエハを所定の厚さにまで研削して薄膜ウエハとする場合に、厚膜ウエハを支持板に接着して補強する際に両面粘着テープが用いられる。また、所定の厚さに研削された薄膜ウエハを個々のICチップにダイシングする際にも、ダイシングテープと呼ばれる粘着テープが用いられる。 In the manufacture of semiconductors, a semiconductor processing tape is applied to facilitate handling of the semiconductor during processing and prevent damage. For example, when a thick film wafer cut out from a high-purity silicon single crystal or the like is ground to a predetermined thickness to form a thin film wafer, a double-sided adhesive tape is used to reinforce the thick film wafer by bonding it to a support plate. Used. An adhesive tape called a dicing tape is also used when dicing a thin film wafer ground to a predetermined thickness into individual IC chips.

半導体加工用テープには、加工工程中に半導体を強固に固定できるだけの高い粘着性とともに、工程終了後には半導体を損傷することなく剥離できることが求められる。これに対して特許文献3には、紫外線等の光を照射することにより硬化して粘着力が低下する光硬化型粘着剤を用いた粘着テープが開示されている。このような粘着テープは、加工工程中には確実に半導体を固定できるとともに、紫外線等を照射することにより容易に剥離することができる。 The tape for semiconductor processing is required to have high adhesiveness capable of firmly fixing the semiconductor during the processing step and to be able to be peeled off after the step without damaging the semiconductor. On the other hand, Patent Document 3 discloses a pressure-sensitive adhesive tape using a photo-curing pressure-sensitive adhesive that is cured by irradiating light such as ultraviolet rays and has reduced adhesive strength. Such an adhesive tape can reliably fix the semiconductor during the processing step and can be easily peeled off by irradiating with ultraviolet rays or the like.

近年、半導体の実装方法の多様化により、粘着テープを貼付した状態でウエハを高減圧下で加熱する処理が多くなってきている。このような減圧加熱工程を有する処理としては、例えば、化学蒸着、物理蒸着、スパッタリング、ドライエッチング、メッキ等が挙げられる。しかしながら、従来の光硬化型粘着剤を用いた粘着テープを減圧加熱工程を有する半導体の加工時に用いた場合、紫外線等を照射する前であっても剥離してしまうことがあるという問題があった。このような剥離は、とりわけ非着面に回路等の凹凸が形成されている場合に顕著であった。 In recent years, due to the diversification of semiconductor mounting methods, there are an increasing number of processes in which a wafer is heated under high pressure with an adhesive tape attached. Examples of the treatment having such a reduced pressure heating step include chemical vapor deposition, physical vapor deposition, sputtering, dry etching, and plating. However, when a pressure-sensitive adhesive tape using a conventional photocurable pressure-sensitive adhesive is used during processing of a semiconductor having a reduced pressure heating process, there is a problem that it may be peeled off even before irradiation with ultraviolet rays or the like. . Such peeling was particularly noticeable when irregularities such as circuits were formed on the non-contact surface.

特開2003−231872号公報JP 2003-231872 A 特開2001−200234号公報JP 2001-200274 A 特開平5−32946号公報JP-A-5-32946

本発明は、ICチップの製造時に半導体用ウエハと支持板とを接着して半導体用ウエハを補強するために用いられる半導体加工用両面粘着テープであって、刺激を与えることにより容易かつ確実に半導体加工用両面粘着テープと支持板との間で剥離できる半導体加工用両面粘着テープを提供することを目的とする。本発明は、また、減圧加熱工程を有する半導体の加工時において半導体に貼付してこれを保護するための半導体加工用テープを提供することを目的とする。 The present invention is a double-sided adhesive tape for semiconductor processing used for reinforcing a semiconductor wafer by bonding a semiconductor wafer and a support plate at the time of manufacturing an IC chip, and it is easy and reliable by applying a stimulus. It aims at providing the double-sided adhesive tape for semiconductor processing which can peel between the double-sided adhesive tape for processing, and a support plate. Another object of the present invention is to provide a semiconductor processing tape for sticking to a semiconductor to protect it during processing of the semiconductor having a reduced pressure heating process.

第1の本発明は、ICチップの製造時に半導体用ウエハと支持板とを接着して半導体用ウエハを補強するために用いられる半導体加工用両面粘着テープであって、基材と前記基材の両面に形成された粘着剤層とからなり、支持板と接着する側の粘着剤層が、刺激により気体を発生する気体発生剤を含有するものであり、かつ、該支持板と接着する側の粘着剤層に接する側の前記基材にドット状の離型処理が施されており、離型処理を施したドットの直径をx、1cmあたりのドットの個数をyとしたときに、xとyとが図4の破線A、破線B及び破線Cで囲まれた範囲内である半導体加工用両面粘着テープである。 1st this invention is the double-sided adhesive tape for semiconductor processing used in order to reinforce a semiconductor wafer by adhere | attaching a semiconductor wafer and a support plate at the time of manufacture of an IC chip, Comprising: A pressure-sensitive adhesive layer formed on both sides, the pressure-sensitive adhesive layer on the side that adheres to the support plate contains a gas generating agent that generates gas by stimulation, and the side that adheres to the support plate When the substrate on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to a dot-like release treatment, the diameter of the dots subjected to the release treatment is x, and the number of dots per 1 cm 2 is y. And y are double-sided pressure-sensitive adhesive tapes for semiconductor processing in a range surrounded by broken lines A, B and C in FIG.

第2の本発明は、本発明は、減圧加熱工程を有する半導体の加工時において半導体に貼付してこれを保護するための半導体加工用テープであって、基材の少なくとも一方の面に、光硬化型粘着剤100質量部に対して7〜20質量部のシリカ微粒子を含有する粘着剤層を有するものであり、前記シリカ微粒子は、平均粒子径が0.9μm以下、かつ、最大粒子径が5.0μm以下となるように前記粘着剤層中に分散している半導体加工用テープである。
以下に本発明を詳述する。
According to a second aspect of the present invention, there is provided a semiconductor processing tape for attaching to a semiconductor to protect the semiconductor at the time of processing the semiconductor having a reduced pressure heating process. It has a pressure-sensitive adhesive layer containing 7 to 20 parts by mass of silica fine particles with respect to 100 parts by mass of the curable pressure-sensitive adhesive, and the silica fine particles have an average particle size of 0.9 μm or less and a maximum particle size. It is the tape for semiconductor processing currently disperse | distributed in the said adhesive layer so that it may become 5.0 micrometers or less.
The present invention is described in detail below.

第1の本発明の半導体加工用両面粘着テープについて詳しく説明する。
本発明者らは、両面粘着テープにより接着されたウエハと支持板とを剥離する際にウエハにかかる応力を検討した。その結果、最もウエハに応力がかかるのは、ウエハと支持板という剛体同士を剥離するときであるとの結論を得た。剥離時に、まず両面粘着テープと支持板との間で剥離できれば、残った柔軟な両面粘着テープは、めくるようにしてウエハから剥離できることから、この剥離時にはほとんどウエハを損傷することがない。
このように先にウエハと支持板とを剥離するためには、例えば、両面粘着テープの支持板と接着する側の粘着剤層のみに気体発生剤を含有させることが考えられる。しかしながら、このような両面粘着テープにより接着したウエハと支持板とに刺激を与えて気体発生剤から気体を発生させても、実際には支持板を剥離できないことが多いということがわかった。これは、気体の発生によりいったん支持板が剥離したとしても、支持板自体の自重によって再び粘着剤層と密着して剥離できなくなる(以下、これを「再密着」ともいう)ためであると考えられた。
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape for semiconductor processing of the first invention will be described in detail.
The present inventors examined the stress applied to the wafer when the wafer bonded with the double-sided adhesive tape and the support plate were peeled off. As a result, it was concluded that the stress is most applied to the wafer when the rigid bodies of the wafer and the support plate are separated from each other. At the time of peeling, if the double-sided pressure-sensitive adhesive tape and the support plate can be peeled first, the remaining flexible double-sided pressure-sensitive adhesive tape can be peeled off from the wafer so that the wafer is hardly damaged at the time of peeling.
In order to peel the wafer and the support plate first in this manner, for example, it is conceivable that only the pressure-sensitive adhesive layer on the side to be bonded to the support plate of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape contains a gas generating agent. However, it has been found that in many cases, the support plate cannot actually be peeled off even when gas is generated from the gas generating agent by stimulating the wafer and the support plate bonded with such a double-sided adhesive tape. This is considered to be because once the support plate is peeled off due to the generation of gas, it cannot be peeled again due to the weight of the support plate itself (hereinafter also referred to as “re-adhesion”). It was.

本発明者らは、更に鋭意検討の結果、支持板と接着する側に気体発生剤を含有させた粘着剤層に接する側の基材にドット状の離型処理を施すことにより、刺激を与えるだけで確実に支持板を剥離できるようになることを見出し、本発明を完成するに至った。
第1の本発明の半導体加工用両面粘着テープ(以下、単に「両面粘着テープ」ともいう)を用いた場合の支持板剥離の機構について図面を用いて詳しく説明する。
As a result of further intensive studies, the inventors give a stimulus by applying a dot-like mold release treatment to the base material in contact with the pressure-sensitive adhesive layer containing the gas generating agent on the side to be bonded to the support plate. As a result, the present inventors have found that the support plate can be surely peeled off only by mere completion of the present invention.
The support plate peeling mechanism when the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for semiconductor processing of the first invention (hereinafter also simply referred to as “double-sided pressure-sensitive adhesive tape”) is used will be described in detail with reference to the drawings.

図1は、従来の支持板と接着する側に気体発生剤を含有させた粘着剤層を有する両面粘着テープを用いて接着した支持板と半導体ウエハに、刺激(光)を与えた場合の模式図である。図1(a)において、半導体ウエハ1と支持板2とは両面粘着テープ3を介して接着されている。ここで両面粘着テープ3は、基材31の両面に粘着剤層32と粘着剤33とが形成されているものであり、支持板と接着する側の粘着剤層32は光照射により気体を発生する気体発生剤を含有している。このような積層体に光を照射すると、粘着剤層32に含有される気体発生剤から気体が発生する。発生した気体は粘着剤層32の外に出ようとするが、通常は基材−粘着剤層間の接着力の方が基材−支持板間の接着力よりも高いことから、ほとんどの気体は基材−支持板間の接着界面に放出される。この放出された気体の圧力により基材−支持板間の接着界面の少なくとも一部が剥がされて、支持板が剥離される(図1(b))。ところが、いったん剥離したとしても、支持板自体の自重によって再び粘着剤層と密着(再密着)してしまい剥離できなくなる(図1(c))。 FIG. 1 is a schematic diagram when stimulation (light) is applied to a support plate and a semiconductor wafer bonded using a double-sided pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing a gas generating agent on the side to be bonded to a conventional support plate. FIG. In FIG. 1A, the semiconductor wafer 1 and the support plate 2 are bonded via a double-sided adhesive tape 3. Here, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape 3 has a pressure-sensitive adhesive layer 32 and a pressure-sensitive adhesive 33 formed on both surfaces of a base material 31, and the pressure-sensitive adhesive layer 32 on the side to be bonded to the support plate generates gas by light irradiation. Contains a gas generating agent. When such a laminate is irradiated with light, gas is generated from the gas generating agent contained in the pressure-sensitive adhesive layer 32. The generated gas tends to go out of the pressure-sensitive adhesive layer 32. However, since the adhesive force between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer is usually higher than the adhesive force between the base material and the support plate, most of the gas is Released to the adhesive interface between the substrate and the support plate. At least a part of the adhesive interface between the substrate and the support plate is peeled off by the pressure of the released gas, and the support plate is peeled off (FIG. 1 (b)). However, once peeled off, the support plate itself is brought into close contact (re-adhesion) with the pressure-sensitive adhesive layer and cannot be peeled off (FIG. 1 (c)).

図2は、本発明の両面粘着テープを用いて接着した支持板と半導体ウエハに、刺激(光)を与えた場合の模式図である。図2(a)において、半導体ウエハ1と支持板2とは両面粘着テープ4を介して接着されている。ここで両面粘着テープ4は、基材41の両面に粘着剤層42と粘着剤43とが形成されているものであり、支持板と接着する側の粘着剤層42は光照射により気体を発生する気体発生剤を含有している。そして、粘着剤層42と接する側の基材41にドット状に離型処理が施されている(離型処理部411)。この点において、従来の両面粘着テープと異なっている。
このような積層体に光を照射すると、粘着剤層42に含有される気体発生剤から気体が発生する。発生した気体は粘着剤層42の外に出ようとし、従来の場合と同様に基材−支持板間の接着界面に気体が放出され、放出された気体の圧力により基材−支持板間の接着界面の少なくとも一部が剥がされて支持板が剥離される。一方、基材41−粘着剤層42間には離型処理部411が設けられており、この部分はその周りに比べて接着力が劣る。そのため、粘着剤層42から発生した気体は、剥離処理部411にも放出される。その結果、基材41−粘着剤層間42の界面には離型処理部411に該当する部位に空気溜まり5が形成され、この空気溜まり5の存在によって粘着剤層42が波打った形状に変化する(図2(b))。いったん剥離した支持板が自重によって再び粘着剤層と密着しようとしても、このような波打った形状の粘着剤層に対しては充分に密着することができず、従って再密着することなく容易に剥離することができる(図2(c))。
FIG. 2 is a schematic view when stimulation (light) is applied to the support plate and the semiconductor wafer bonded using the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention. In FIG. 2A, the semiconductor wafer 1 and the support plate 2 are bonded via a double-sided adhesive tape 4. Here, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape 4 has a pressure-sensitive adhesive layer 42 and a pressure-sensitive adhesive 43 formed on both surfaces of a base material 41, and the pressure-sensitive adhesive layer 42 on the side to be bonded to the support plate generates gas by light irradiation. Contains a gas generating agent. The base material 41 on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 42 is subjected to a release process in a dot shape (release process unit 411). In this respect, it differs from the conventional double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
When such a laminate is irradiated with light, gas is generated from the gas generating agent contained in the pressure-sensitive adhesive layer 42. The generated gas tends to go out of the pressure-sensitive adhesive layer 42, and the gas is released to the adhesive interface between the base material and the support plate as in the conventional case, and the pressure between the base material and the support plate is released by the pressure of the released gas. At least a part of the adhesive interface is peeled off and the support plate is peeled off. On the other hand, a release processing part 411 is provided between the base material 41 and the pressure-sensitive adhesive layer 42, and the adhesive strength of this part is inferior to the surroundings. Therefore, the gas generated from the pressure-sensitive adhesive layer 42 is also released to the peeling processing unit 411. As a result, an air reservoir 5 is formed at a portion corresponding to the mold release processing unit 411 at the interface between the base material 41 and the adhesive layer 42, and the adhesive layer 42 changes to a waved shape due to the presence of the air reservoir 5. (FIG. 2B). Even if the support plate once peeled tries to adhere to the pressure-sensitive adhesive layer again due to its own weight, it cannot be sufficiently adhered to such a wavy shaped pressure-sensitive adhesive layer, and thus easily without re-adhesion. It can peel (FIG.2 (c)).

本発明の両面粘着テープは、基材と該基材の両面に形成された粘着剤層とからなる。
上記基材は特に限定されないが、光を透過又は通過するものであることが好ましく、例えば、アクリル、オレフィン、ポリカーボネート、塩化ビニル、ABS、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ナイロン、ウレタン、ポリイミド等の透明な樹脂からなるシート、網目状の構造を有するシート、孔が開けられたシート等が挙げられる。
上記基材は、コロナ処理等の粘着剤層との接着性を向上させるための処理が施されていてもよい。
The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention comprises a substrate and an adhesive layer formed on both surfaces of the substrate.
Although the said base material is not specifically limited, It is preferable that it is what permeate | transmits or passes light, for example, transparent, such as an acryl, an olefin, a polycarbonate, vinyl chloride, ABS, polyethylene terephthalate (PET), nylon, urethane, a polyimide. Examples thereof include a sheet made of resin, a sheet having a network structure, and a sheet having holes.
The base material may be subjected to a treatment for improving the adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer such as a corona treatment.

上記基材の支持板と接着する側の粘着剤層に接する側の面にはドット状の離型処理が施されている。
本明細書において離型処理とは、周囲に対して粘着力又は接着力の低い領域を形成する処理をすべて含む。
また、ドット状とは、離型処理部のドット(点)が基材の略全面に規則的に又はランダムに分布していることを意味する。
図3(a)(b)にドット状の離型処理の例を表す模式図を示したが、本発明はこれらの例にのみ限定されるものではない。
ドット(点)の形状は特に限定されず、例えば円形をはじめ、三角形状、四角形状、星型形状等どのような形状であってもよい。
The surface on the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer on the side to be bonded to the support plate of the substrate is subjected to a dot-like mold release treatment.
In this specification, the mold release process includes all processes for forming a region having low adhesive force or adhesive force with respect to the surroundings.
In addition, the dot shape means that the dots (points) of the release processing part are regularly or randomly distributed over substantially the entire surface of the substrate.
Although the schematic diagram showing the example of a dot-shaped mold release process was shown to Fig.3 (a) (b), this invention is not limited only to these examples.
The shape of the dots (points) is not particularly limited, and may be any shape such as a circle, a triangle, a quadrangle, or a star.

ドット(点)の直径の下限は0.5mm、上限は3.0mmである。ドット(点)の直径が0.5mm未満であると、刺激を与えても粘着剤層が波打った形状とはならず、再密着を防止することができない。ドット(点)の直径が3.0mmを超えると、形成される空気溜まりが大きく、粘着剤層が波打った形状が緩やかになって充分に再密着を防止できなかったり、粘着剤層がウエハ側に付着して糊残りが生じたりする。 The lower limit of the dot (point) diameter is 0.5 mm, and the upper limit is 3.0 mm. If the diameter of the dots (dots) is less than 0.5 mm, the pressure-sensitive adhesive layer does not have a wavy shape even if stimulation is applied, and re-adhesion cannot be prevented. If the diameter of the dots (dots) exceeds 3.0 mm, the air pocket formed will be large, the waved shape of the pressure-sensitive adhesive layer will become loose, and re-adhesion cannot be prevented sufficiently, or the pressure-sensitive adhesive layer will be Adhering to the side may cause glue residue.

本発明の両面粘着テープにおいて、刺激を与えることにより容易かつ確実に両面粘着テープと支持板とを剥離できるという効果は、上記離型処理を施したドット(点)の直径をx、1cmあたりのドット(点)の個数をyとしたときに、xとyとが一定の範囲内にある場合にのみ発揮される。 In the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the effect that the double-sided pressure-sensitive adhesive tape and the support plate can be easily and reliably peeled off by giving a stimulus is the diameter of dots (points) subjected to the above release treatment per x 1 cm 2. This is exhibited only when x and y are within a certain range, where y is the number of dots (points).

例えば、ドット(点)の直径が0.5mmの場合、1cmあたりのドット(点)の個数の下限は1個、上限は12個である。1cmあたりのドット(点)の個数が1個未満であると、刺激を与えても粘着剤層が波打った形状とはならず、再密着を防止することができない。1cmあたりのドット(点)の個数が12個を超えると、粘着剤層がウエハ側に付着してしまうことがある。 For example, when the diameter of a dot (point) is 0.5 mm, the lower limit of the number of dots (points) per 1 cm 2 is 1, and the upper limit is 12. When the number of dots (dots) per 1 cm 2 is less than 1, even if stimulation is applied, the pressure-sensitive adhesive layer does not have a wavy shape and re-adhesion cannot be prevented. If the number of dots (dots) per 1 cm 2 exceeds 12, the adhesive layer may adhere to the wafer side.

ドット(点)の直径が1.0mmの場合、1cmあたりのドット(点)の個数の下限は1個、上限は6個である。
ドット(点)の直径が1.5mmの場合、1cmあたりのドット(点)の個数の下限は1個、上限は4個である。
ドット(点)の直径が2.0mmの場合、1cmあたりのドット(点)の個数の下限は1個、上限は3個である。
ドット(点)の直径が2.5mmの場合、1cmあたりのドット(点)の個数の下限は1個、上限は2個である。
ドット(点)の直径が3.0mmの場合、1cmあたりのドット(点)の個数の下限は1個、上限は1個である。
When the diameter of a dot (point) is 1.0 mm, the lower limit of the number of dots (points) per 1 cm 2 is 1, and the upper limit is 6.
When the diameter of dots (points) is 1.5 mm, the lower limit of the number of dots (points) per 1 cm 2 is 1, and the upper limit is 4.
When the diameter of the dots (points) is 2.0 mm, the lower limit of the number of dots (points) per 1 cm 2 is 1, and the upper limit is 3.
When the diameter of the dots (points) is 2.5 mm, the lower limit of the number of dots (points) per 1 cm 2 is 1, and the upper limit is 2.
When the diameter of dots (points) is 3.0 mm, the lower limit of the number of dots (points) per 1 cm 2 is one and the upper limit is one.

図4に、離型処理を施したドットの直径xと1cmあたりのドットの個数yとの関係を示した。図4においては、刺激を与えることにより容易かつ確実に両面粘着テープと支持板とを剥離できる点を「○」で、再密着して剥離できなかったり、ウエハ上に糊残りを生じたりする点を「×」でプロットしている。これらより、xとyとが図4の破線A、破線B及び破線Cで囲まれた範囲内であるときにのみ、刺激を与えることにより容易かつ確実に両面粘着テープと支持板とを剥離できることが判る。
上記破線A、破線B及び破線Cで囲まれた範囲内、0.5≦x≦3.0、y≧1であり、かつ、下記式を満たす範囲内である。
y≦18−12x (0.5≦x≦1.0)
y≦10−4x (1.0≦x≦1.5)
y≦7−2x (1.5≦x≦3.0)
FIG. 4 shows the relationship between the diameter x of the dots subjected to the release treatment and the number y of dots per cm 2 . In FIG. 4, “○” indicates that the double-sided pressure-sensitive adhesive tape and the support plate can be easily and reliably peeled off by giving a stimulus. Is plotted with “×”. Accordingly, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape and the support plate can be easily and reliably peeled by giving a stimulus only when x and y are within the range surrounded by the broken lines A, B and C in FIG. I understand.
Within the range surrounded by the broken line A, the broken line B, and the broken line C, 0.5 ≦ x ≦ 3.0, y ≧ 1, and the range satisfying the following formula.
y ≦ 18-12x (0.5 ≦ x ≦ 1.0)
y ≦ 10-4x (1.0 ≦ x ≦ 1.5)
y ≦ 7-2x (1.5 ≦ x ≦ 3.0)

上記ドット状の離型処理を施す方法は特に限定されないが、離型剤をグラビア印刷等の印刷方法により処理する方法が簡便であり好ましい。
上記離型剤は特に限定されず、例えば、シリコン系、長鎖アルキル系、フッ素系の離型剤等を用いることができる。
上記長鎖アルキル系離型剤は、例えば、一方社油脂工業社製のピーロイル1050、ピーロイル406等が挙げられる。
上記シリコン系離型剤は、例えば、信越化学工業社製のKM722T、KF412SP等が挙げられる。
上記フッ素系離型剤は、例えば、スリーエム社製のEGC−1720、日進化成社製のダイフリー等が挙げられる。
また、離型剤を用いる方法以外にも、PET基材等にコロナ処理等の接着性向上処理を施す際に、ドット状にマスクしたうえでコロナ処理を行う方法等が挙げられる。
The method for performing the dot-shaped release treatment is not particularly limited, but a method of treating the release agent by a printing method such as gravure printing is simple and preferable.
The release agent is not particularly limited, and for example, a silicon-based, long-chain alkyl-based, or fluorine-based release agent can be used.
Examples of the long-chain alkyl release agent include Pyroyl 1050 and Pyroyl 406 manufactured by Otsuka Oil Co., Ltd.
Examples of the silicon release agent include KM722T and KF412SP manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Examples of the fluorine-based mold release agent include EGC-1720 manufactured by 3M, and die-free manufactured by Nihon Kasei Co., Ltd.
In addition to the method using a mold release agent, there may be mentioned a method of performing a corona treatment after masking in a dot shape when performing an adhesion improving treatment such as a corona treatment on a PET base material.

上記粘着剤層のうち支持板と接着する側の粘着剤層(以下、「支持板側粘着剤層」ともいう)は、刺激により気体を発生する気体発生剤を含有するものである。
上記支持板側粘着剤層を構成する粘着剤は、従来公知のものを用いることができる。
上記気体発生剤は特に限定されず、例えば、アゾ化合物、アジド化合物等が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive layer on the side that adheres to the support plate in the pressure-sensitive adhesive layer (hereinafter also referred to as “support-plate-side pressure-sensitive adhesive layer”) contains a gas generating agent that generates gas upon stimulation.
A conventionally well-known thing can be used for the adhesive which comprises the said support plate side adhesive layer.
The gas generating agent is not particularly limited, and examples thereof include azo compounds and azide compounds.

上記支持板側粘着剤層を構成する粘着剤は、特にスパッタリング等の高温工程を含む加工に供するときに支持板を貼り合わせてこれを保護する用途に用いる場合には、特に高い耐熱性が要求される。このような耐熱性に優れた支持板側粘着剤層は、例えば、酸価が25mgKOH/g以下、かつ、水酸基価が25mgKOH/g以下である反応性二重結合を有しない(メタ)アクリル系樹脂と、TG−DTA測定にて150℃で1時間保持した際の重量減少が5%以下のアジド化合物とを含有し、ゲル分率が75〜100%であるものが好適である。
以下に、このような耐熱性に優れた支持板側粘着剤層について詳しく説明する。
The pressure-sensitive adhesive constituting the support-plate-side pressure-sensitive adhesive layer is particularly required to have high heat resistance when used for the purpose of bonding and protecting the support plate when subjected to processing including a high-temperature process such as sputtering. Is done. Such a support plate-side pressure-sensitive adhesive layer excellent in heat resistance has, for example, a (meth) acrylic type having no reactive double bond having an acid value of 25 mgKOH / g or less and a hydroxyl value of 25 mgKOH / g or less. It is preferable to contain a resin and an azide compound having a weight loss of 5% or less when held at 150 ° C. for 1 hour by TG-DTA measurement and having a gel fraction of 75 to 100%.
Below, the support board side adhesive layer excellent in such heat resistance is demonstrated in detail.

上記支持板側粘着剤層に用いる(メタ)アクリル系樹脂は、酸価が25mgKOH/g以下であることが好ましい。酸価が25mgKOH/gを超えると、加熱によって粘着剤層の粘着力が昂進するため、気体を発生させても充分に接着力を低減させることができないことがある。
なお、本明細書において、酸価とは、JIS K 6751に準拠した方法により測定することができる値であって、上記(メタ)アクリル系樹脂1g中に含有される酸を中和するのに必要なKOHの重量を意味する。
The (meth) acrylic resin used for the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer preferably has an acid value of 25 mgKOH / g or less. When the acid value exceeds 25 mgKOH / g, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer increases due to heating, and thus the adhesive force may not be sufficiently reduced even if gas is generated.
In this specification, the acid value is a value that can be measured by a method based on JIS K 6751, and is used to neutralize the acid contained in 1 g of the (meth) acrylic resin. It means the weight of KOH required.

上記支持板側粘着剤層に用いる(メタ)アクリル系樹脂は、水酸基価が25mgKOH/g以下であることが好ましい。水酸基価が25mgKOH/gを超えると、加熱によって粘着剤層の粘着力が昂進するため、気体を発生させても充分に接着力を低減させることができないことがある。
なお、本明細書において、水酸基価とは、JIS K 0070に準拠した方法により測定することができる値であって、上記(メタ)アクリル系樹脂1g中に含有される水酸基量に相当するKOHの重量を意味する。
The (meth) acrylic resin used for the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer preferably has a hydroxyl value of 25 mgKOH / g or less. When the hydroxyl value exceeds 25 mgKOH / g, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer increases due to heating, and thus the adhesive strength may not be sufficiently reduced even if gas is generated.
In the present specification, the hydroxyl value is a value that can be measured by a method in accordance with JIS K 0070, and is a value of KOH corresponding to the amount of hydroxyl group contained in 1 g of the (meth) acrylic resin. Means weight.

上記支持板側粘着剤層に用いる(メタ)アクリル系樹脂は、側鎖に反応性二重結合を有する官能基を有しないことが好ましい。このような(メタ)アクリル系樹脂を用いることによって、アジド化合物の気体発生性能を阻害することなく、所望の時期に気体を発生させることができる。 The (meth) acrylic resin used for the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer preferably does not have a functional group having a reactive double bond in the side chain. By using such a (meth) acrylic resin, gas can be generated at a desired time without hindering the gas generation performance of the azide compound.

上記支持板側粘着剤層に用いる(メタ)アクリル系樹脂は、二重結合等の重合性反応基を有しないことが好ましい。重合性反応基を有すると、該重合性反応基と、上記アジド化合物とが反応して、上記アジド化合物が消費されてしまうため、所望の時期に気体を発生させることが困難となることがある。 The (meth) acrylic resin used for the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer preferably does not have a polymerizable reactive group such as a double bond. When it has a polymerizable reactive group, the polymerizable reactive group and the azide compound react to consume the azide compound, so that it may be difficult to generate a gas at a desired time. .

上記支持板側粘着剤層に用いる(メタ)アクリル系樹脂は、上記所定の酸価及び水酸基価を有するものであれば特に限定されず、例えば、常温で粘着性を有するポリマーとして、一般の(メタ)アクリル系ポリマーの場合と同様に、主モノマーとしてアルキル基の炭素数が通常2〜18の範囲にあるアクリル酸アルキルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエステルと、官能基含有モノマーと、更に必要に応じてこれらと共重合可能な他の改質用モノマーとを、常法により共重合させることにより得られる官能基含有(メタ)アクリル系ポリマー等が挙げられる。なかでも、アルキル基の炭素数が6以上の官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーが好ましい。上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は通常20万〜200万程度である。 The (meth) acrylic resin used for the support-plate-side pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as it has the above-mentioned predetermined acid value and hydroxyl value. For example, as a polymer having adhesiveness at room temperature, As in the case of the (meth) acrylic polymer, an acrylic acid alkyl ester and / or methacrylic acid alkyl ester in which the alkyl group usually has 2 to 18 carbon atoms as a main monomer, a functional group-containing monomer, and further necessary Correspondingly, functional group-containing (meth) acrylic polymers obtained by copolymerizing these with other modifying monomers copolymerizable with a conventional method can be mentioned. Especially, the functional group containing (meth) acrylic polymer whose carbon number of an alkyl group is 6 or more is preferable. The weight average molecular weight of the functional group-containing (meth) acrylic polymer is usually about 200,000 to 2,000,000.

上記アジド化合物は、TG−DTA(熱重量−示差熱分析)測定にて150℃で1時間保持したときの重量減少量が5%以下であることが好ましい。5%を超えると、加熱時にアジド化合物が消費され気体が発生してしまうため、所望の時期に気体を発生させることが困難となることがある。
なお、本明細書において、TG−DTA測定にて150℃で1時間保持したときの重量減少量が5%以下とは、アジド化合物単体を10℃/minの昇温速度で35℃から150℃まで加温し、150℃に達した時点から1時間経過時点までの間の重量減少量が5%以下であることをいう。
The azide compound preferably has a weight loss of 5% or less when held at 150 ° C. for 1 hour by TG-DTA (thermogravimetric-differential thermal analysis) measurement. If it exceeds 5%, the azide compound is consumed during heating and gas is generated, which may make it difficult to generate gas at a desired time.
In this specification, the weight loss when the TG-DTA measurement is held at 150 ° C. for 1 hour is 5% or less means that the azide compound alone is heated from 35 ° C. to 150 ° C. at a rate of 10 ° C./min. It is said that the amount of weight loss from the time when the temperature reaches 150 ° C. to the time when 1 hour elapses is 5% or less.

上記アジド化合物は、上記重量減少量を有するものであれば特に限定されず、例えば、3−アジドメチル−3−メチルオキセタン、テレフタルアジド、p−tert−ブチルベンズアジドや、3−アジドメチル−3−メチルオキセタンを開環重合することにより得られるグリシジルアジドポリマー(GAP)等のアジド基を有するポリマー等が挙げられる。これらのアジド化合物は、主に波長400nm以下の紫外線領域の光を照射することにより窒素ガスを発生する。 The azide compound is not particularly limited as long as it has the above-described weight reduction amount. For example, 3-azidomethyl-3-methyloxetane, terephthalazide, p-tert-butylbenzazide, 3-azidomethyl-3-methyl, and the like. Examples thereof include polymers having an azide group such as glycidyl azide polymer (GAP) obtained by ring-opening polymerization of oxetane. These azide compounds generate nitrogen gas mainly by irradiating light in the ultraviolet region with a wavelength of 400 nm or less.

上記アジド化合物は、上記支持板側粘着剤層中に溶解していることが好ましい。上記アジド化合物が粘着剤層中に溶解していることにより、刺激を与えたときにアジド化合物から発生した気体が効率よく粘着剤層の外に放出される。上記アジド化合物が粘着剤層中に粒子として存在すると、粘着剤層が発泡して気体が粘着剤層の外に放出されなかったり、気体を発生させる刺激として光を照射したときに粒子の界面で光が散乱して気体発生効率が低くなってしまったり、粘着剤層の表面平滑性が悪くなったりすることがある。
なお、上記アジド化合物が粘着剤層中に溶解していることは、電子顕微鏡により粘着剤層を観察したときにアジド化合物の粒子が見あたらないことにより確認することができる。
The azide compound is preferably dissolved in the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer. When the azide compound is dissolved in the pressure-sensitive adhesive layer, the gas generated from the azide compound is efficiently released out of the pressure-sensitive adhesive layer when stimulation is applied. When the azide compound is present as particles in the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer foams and gas is not released out of the pressure-sensitive adhesive layer, or at the particle interface when light is irradiated as a stimulus for generating gas. Light may scatter and gas generation efficiency may become low, or the surface smoothness of an adhesive layer may worsen.
In addition, it can confirm that the particle | grains of an azide compound are not found when observing an adhesive layer with an electron microscope that the said azide compound is melt | dissolving in an adhesive layer.

上記アジド化合物を支持板側粘着剤層中に溶解させるためには、上記支持板側粘着剤層を構成する粘着剤に溶解するアジド化合物を選択すればよい。なお、粘着剤に溶解しないアジド化合物を選択する場合には、例えば、分散機を用いたり、分散剤を併用したりすることにより粘着剤層中にアジド化合物をできるかぎり微分散させることが好ましい。粘着剤層中にアジド化合物を微分散させるためには、気体発生剤は、微小な粒子であることが好ましく、更に、これらの微粒子は、例えば、分散機や混練装置等を用いて必要に応じてより細かい微粒子とすることが好ましい。即ち、電子顕微鏡により上記粘着剤層を観察したときに気体発生剤を確認することができない状態まで分散させることがより好ましい。 In order to dissolve the azide compound in the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer, an azide compound dissolved in the pressure-sensitive adhesive constituting the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer may be selected. When an azide compound that does not dissolve in the pressure-sensitive adhesive is selected, for example, it is preferable to disperse the azide compound as finely as possible in the pressure-sensitive adhesive layer by using a disperser or using a dispersant together. In order to finely disperse the azide compound in the pressure-sensitive adhesive layer, the gas generating agent is preferably fine particles. Further, these fine particles are used as necessary using, for example, a disperser or a kneading apparatus. It is preferable to use finer particles. That is, it is more preferable to disperse the gas generating agent to a state where it cannot be confirmed when the pressure-sensitive adhesive layer is observed with an electron microscope.

上記アジド化合物の含有量は特に限定されないが、上記(メタ)アクリル系樹脂100質量部に対する好ましい下限が1質量部、好ましい上限は200質量部である。1質量部未満であると、充分な剥離圧力が得られず剥離できないことがあり、200質量部を超えると粘着剤物性に悪影響を及ぼすことがある。より好ましい下限は3質量部、より好ましい上限は100質量部である。 Although content of the said azide compound is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 mass parts of said (meth) acrylic-type resins is 1 mass part, and a preferable upper limit is 200 mass parts. If it is less than 1 part by mass, sufficient peeling pressure may not be obtained and peeling may not be possible. If it exceeds 200 parts by mass, the physical properties of the adhesive may be adversely affected. A more preferred lower limit is 3 parts by mass, and a more preferred upper limit is 100 parts by mass.

上記支持板側粘着剤層には、以上の成分のほか、粘着剤としての凝集力の調節を図る目的で、所望によりイソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物等の一般の粘着剤に配合される各種の多官能性化合物を適宜配合してもよい。また、帯電防止剤、可塑剤、樹脂、界面活性剤、ワックス、微粒子充填剤等の公知の添加剤を加えることもできる。
また、樹脂の安定性を高めるために熱安定剤、酸化防止剤を配合させてもよい。このような添加剤は、例えばフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、有機スズ系安定剤、鉛系安定剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
In addition to the above components, the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer may be blended with general pressure-sensitive adhesives such as isocyanate compounds, melamine compounds, and epoxy compounds as desired for the purpose of adjusting the cohesive force as a pressure-sensitive adhesive. These polyfunctional compounds may be appropriately blended. In addition, known additives such as an antistatic agent, a plasticizer, a resin, a surfactant, a wax, and a fine particle filler can be added.
Moreover, in order to improve stability of resin, you may mix | blend a heat stabilizer and antioxidant. Examples of such additives include phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, organotin-based stabilizers, lead-based stabilizers, and the like. These additives may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記支持板側粘着剤層には、更に、アジド化合物への光による刺激を増幅させる目的により光増感剤を配合してもよい。かかる光増感剤を配合することによってより少ない光の照射により気体を放出させることができる。また、光増感剤を配合することによってより広い波長領域の光により気体を放出させることができるので、被着体がポリアミド等のアジド化合物から気体を発生させる波長の光を透過しないものであっても、被着体越しに光を照射して気体を発生させることができ被着体の選択の幅が広がる。
上記光増感剤は特に限定されないが、例えば、チオキサントン増感剤等が好適である。
The support plate-side pressure-sensitive adhesive layer may further contain a photosensitizer for the purpose of amplifying light stimulation to the azide compound. By blending such a photosensitizer, gas can be released by irradiation with less light. In addition, since a gas can be released by light in a wider wavelength region by blending a photosensitizer, the adherend does not transmit light having a wavelength that generates gas from an azide compound such as polyamide. However, gas can be generated by irradiating light through the adherend, and the range of selection of the adherend is widened.
Although the said photosensitizer is not specifically limited, For example, a thioxanthone sensitizer etc. are suitable.

上記支持板側粘着剤層は、ゲル分率の好ましい下限が75%である。75%未満であると、気体発生時に粘着剤層自身が発泡してしまい、発生した気体を高い効率で接着界面に放出することが困難になることがある。
なお、本明細書において、ゲル分率は、ゲル分の含有量のことを意味し、例えば、(メタ)アクリル系樹脂をテトラヒドロフランに浸漬した後、乾燥させたものの重量と、浸漬前の(メタ)アクリル系樹脂の重量との比を測定することにより求めることができる。
The support plate side pressure-sensitive adhesive layer has a preferable lower limit of the gel fraction of 75%. If it is less than 75%, the pressure-sensitive adhesive layer itself foams when gas is generated, and it may be difficult to release the generated gas to the bonding interface with high efficiency.
In the present specification, the gel fraction means the content of the gel. For example, the weight of the (meth) acrylic resin immersed in tetrahydrofuran and then dried, ) It can obtain | require by measuring ratio with the weight of acrylic resin.

上記支持板側粘着剤層は、上記ゲル分率を有するため、粘着テープとして用いるために必要な粘着力とともに、適度な硬さを有する。また、上記支持板側粘着剤層が含有する(メタ)アクリル系樹脂は、上記酸価及び水酸基価を有することによって、加熱による粘着力の昂進を抑制することができる。そのため、上記支持板側粘着剤層は、加熱後にも、必要以上に粘着力が増大することなく、適度な硬さを有するため、気体発生時に粘着剤層が発泡せずに、発生した気体を高い効率で接着界面に放出することが可能となる。 Since the said support plate side adhesive layer has the said gel fraction, it has moderate hardness with the adhesive force required in order to use it as an adhesive tape. Further, the (meth) acrylic resin contained in the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer has the acid value and the hydroxyl value, thereby suppressing an increase in adhesive force due to heating. Therefore, the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate hardness without increasing the adhesive force more than necessary even after heating. It becomes possible to discharge to the adhesive interface with high efficiency.

本発明の両面粘着テープの粘着剤層のうちウエハと接着させる側の粘着剤層(以下、「ウエハ側粘着剤層」ともいう)は特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。なかでも、刺激によって硬化する粘着剤を用いる場合には、刺激を与える前には柔軟でウエハの表面に形成された回路の凹凸への追従性に優れる一方、光等の刺激を与えることにより硬化して粘着力が低減して、支持板が剥離した後には、めくるようにして容易にウエハから剥離することができることから好適である。 Of the pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer to be bonded to the wafer (hereinafter also referred to as “wafer-side pressure-sensitive adhesive layer”) is not particularly limited, and a conventionally known one can be used. In particular, when an adhesive that cures by stimulation is used, it is flexible and excellent in following the irregularities of the circuit formed on the surface of the wafer before being stimulated, but cured by applying light or other stimuli. Then, after the adhesive force is reduced and the support plate is peeled off, it can be easily peeled off from the wafer.

上記ウエハ側粘着剤層に用いる刺激によって硬化する粘着剤は、例えば、光硬化型接着剤等が挙げられる。
上記光硬化型粘着剤は、従来公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、分子内にラジカル重合性の不飽和結合を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル系の重合性ポリマーと、ラジカル重合性の多官能オリゴマー又はモノマーとを主成分とし、必要に応じて光重合開始剤を含んでなる光硬化型粘着剤を用いたもの等が挙げられる。
Examples of the pressure-sensitive adhesive that is cured by stimulation used for the wafer-side pressure-sensitive adhesive layer include a photo-curing adhesive.
A conventionally well-known thing can be used for the said photocurable adhesive. Specifically, for example, a (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymerizable polymer having a radical polymerizable unsaturated bond in the molecule and a radical polymerizable polyfunctional oligomer or monomer as main components are necessary. The thing using the photocurable adhesive which contains a photoinitiator according to it, etc. are mentioned.

本発明の両面粘着テープは、ICチップの製造時に半導体用ウエハと支持板とを接着して半導体用ウエハを補強するために用いられるものである。剥離時には、刺激を与えることにより支持板側粘着剤層中に含まれる気体発生剤から気体が発生し、該気体の圧力により両面粘着テープと支持板との間で剥離する。このとき両面粘着テープの基材と支持板側粘着剤層との間に空気溜まりが生じて支持板側粘着剤層全体が波打った形状に変形することにより、支持板の再密着を確実に防止することができる。このように、まず両面粘着テープと支持板との間で剥離した後、残った柔軟な両面粘着テープをめくるようにしてウエハから剥離できることから、ほとんどウエハを損傷することがない。 The double-sided pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is used to reinforce a semiconductor wafer by bonding a semiconductor wafer and a support plate when manufacturing an IC chip. At the time of peeling, gas is generated from the gas generating agent contained in the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer by giving a stimulus, and the double-sided pressure-sensitive adhesive tape and the support plate are peeled off by the pressure of the gas. At this time, air retention occurs between the base material of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape and the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer, and the entire support-plate-side pressure-sensitive adhesive layer is deformed into a wavy shape, thereby ensuring re-adhesion of the support plate. Can be prevented. As described above, after peeling between the double-sided pressure-sensitive adhesive tape and the support plate, the remaining flexible double-sided pressure-sensitive adhesive tape can be peeled off from the wafer so that the wafer is hardly damaged.

第2の本発明の半導体加工用テープについて詳しく説明する。
粘着テープを半導体の表面に貼着する場合、通常は気泡等を噛み込まないように減圧下で貼着工程を行うことが行われる。しかしながら、完全に気泡を噛み込まなくすることは極めて困難である。とりわけ非着面に回路等の凹凸が形成されている場合には、凹凸の近傍に気泡が残存することは不可避である。このような気泡は通常の工程では問題にならないものである。しかし、減圧加熱工程下においては気泡が膨張して、剥離しようとする圧力が上昇する。一方、一般に粘着剤は温度が上昇するに従って弾性率及びtanδが低下する傾向がある。従来の光硬化型粘着剤を用いた粘着テープを減圧加熱工程を有する半導体の加工時に用いた場合に剥離する原因は、減圧加熱により気泡が膨張することにより発生した剥離圧力に対して、高温により弾性率及びtanδが低下した粘着剤層ではその剥離圧力を緩和できないことにあると考えられた。
本発明者らは、鋭意検討の結果、粘着剤層中にシリカ微粒子を一定の条件を満たすように微分散させることにより、高温域における粘着剤層の弾性率及びtanδの低下を抑制し、減圧加熱工程を有する半導体の加工時に用いた場合であっても剥離の発生を効果的に抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。
The semiconductor processing tape of the second aspect of the present invention will be described in detail.
When sticking an adhesive tape on the surface of a semiconductor, the sticking process is usually performed under reduced pressure so as not to bite bubbles or the like. However, it is extremely difficult to completely prevent bubbles from being caught. In particular, when unevenness such as a circuit is formed on the non-contact surface, it is inevitable that bubbles remain in the vicinity of the unevenness. Such bubbles are not a problem in normal processes. However, under the reduced pressure heating process, the bubbles expand, and the pressure for peeling off increases. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive generally tends to decrease in elastic modulus and tan δ as the temperature increases. The cause of peeling when a pressure-sensitive adhesive tape using a conventional photocurable pressure-sensitive adhesive is used during processing of a semiconductor having a reduced pressure heating process is due to the high temperature of the peeling pressure generated by expansion of bubbles due to reduced pressure heating. It was considered that the pressure-sensitive adhesive layer having a reduced elastic modulus and tan δ cannot relax the peeling pressure.
As a result of intensive studies, the present inventors finely dispersed silica fine particles so as to satisfy certain conditions in the pressure-sensitive adhesive layer, thereby suppressing a decrease in the elastic modulus and tan δ of the pressure-sensitive adhesive layer in a high temperature range, It has been found that the occurrence of peeling can be effectively suppressed even when used in the processing of a semiconductor having a heating step, and the present invention has been completed.

従来の考え方では、シリカを配合した粘着剤層は弾性率(E’又はG’)が上昇する(硬くなる)ことから、むしろ粘着力が低下すると考えられていた。しかしながら、驚くべきことに、一定以下の粒子径(分散径)となるようにシリカ微粒子を配合した粘着剤層は高温時の剥離強度が著しく向上して、気泡が膨張することにより発生した剥離圧力がかかっても容易には剥離しない。この理由については明らかではないが、疑似架橋である海島構造が高温での構成を維持しながら、流動成分が接着力を維持するためと考えられる。 According to the conventional concept, it has been thought that the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer containing silica increases rather than the elastic modulus (E ′ or G ′) increases (hardens). Surprisingly, however, the pressure-sensitive adhesive layer containing silica fine particles so as to have a particle size (dispersion size) below a certain level significantly improves the peel strength at high temperatures, and the peel pressure generated by the expansion of bubbles. Even if applied, it does not peel easily. Although the reason for this is not clear, it is considered that the fluid component maintains the adhesive force while the sea-island structure, which is pseudo-crosslinking, maintains the configuration at high temperature.

本発明の半導体加工用テープは、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を有する。
本発明の半導体加工用テープは、一方の面にのみ粘着剤層が形成された片面粘着テープであってもよく、両面に粘着剤層が形成された両面粘着テープであってもよい。
The tape for semiconductor processing of the present invention has an adhesive layer on at least one surface of a substrate.
The semiconductor processing tape of the present invention may be a single-sided adhesive tape having an adhesive layer formed on only one side, or a double-sided adhesive tape having an adhesive layer formed on both sides.

上記基材としては特に限定されないが、光を透過又は通過するものであることが好ましく、例えば、アクリル、オレフィン、ポリカーボネート、塩化ビニル、ABS、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ナイロン、ウレタン、ポリイミド等の透明な樹脂からなるシート、網目状の構造を有するシート、孔が開けられたシート等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as said base material, It is preferable that it is what permeate | transmits or passes light, For example, transparent, such as an acryl, an olefin, a polycarbonate, vinyl chloride, ABS, a polyethylene terephthalate (PET), nylon, urethane, a polyimide And a sheet made of a simple resin, a sheet having a network structure, a sheet having holes, and the like.

上記粘着剤層は、光硬化型粘着剤とシリカ微粒子とを含有する。
上記光硬化型粘着剤としては特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。具体的には、例えば、分子内にラジカル重合性の不飽和結合を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル系の重合性ポリマーと、ラジカル重合性の多官能オリゴマー又はモノマーとを主成分とし、必要に応じて光重合開始剤を含んでなる光硬化型粘着剤を用いたもの等が挙げられる。
このような光硬化型粘着剤からなる粘着剤層は、光の照射により粘着剤層の全体が均一にかつ速やかに重合架橋して一体化するため、重合硬化による弾性率の上昇が著しくなり、粘着力が大きく低下する。
The pressure-sensitive adhesive layer contains a photocurable pressure-sensitive adhesive and silica fine particles.
It does not specifically limit as said photocurable adhesive, A conventionally well-known thing can be used. Specifically, for example, a (meth) acrylic acid alkyl ester-based polymerizable polymer having a radical polymerizable unsaturated bond in the molecule and a radical polymerizable polyfunctional oligomer or monomer as main components are necessary. The thing using the photocurable adhesive which contains a photoinitiator according to it, etc. are mentioned.
The pressure-sensitive adhesive layer made of such a photo-curable pressure-sensitive adhesive is uniformly and rapidly polymerized and integrated by light irradiation, so that the elastic modulus increases significantly due to polymerization and curing. Adhesive strength is greatly reduced.

上記重合性ポリマーは、例えば、分子内に官能基を持った(メタ)アクリル系ポリマー(以下、官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーという)をあらかじめ合成し、分子内に上記の官能基と反応する官能基とラジカル重合性の不飽和結合とを有する化合物(以下、官能基含有不飽和化合物という)と反応させることにより得ることができる。 The polymerizable polymer is prepared by, for example, previously synthesizing a (meth) acrylic polymer having a functional group in the molecule (hereinafter referred to as a functional group-containing (meth) acrylic polymer) and reacting with the functional group in the molecule. It can obtain by making it react with the compound (henceforth a functional group containing unsaturated compound) which has a functional group to perform and a radically polymerizable unsaturated bond.

上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーは、常温で粘着性を有するポリマーとして、一般の(メタ)アクリル系ポリマーの場合と同様に、アルキル基の炭素数が通常2〜18の範囲にあるアクリル酸アルキルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエステルを主モノマーとし、これと官能基含有モノマーと、更に必要に応じてこれらと共重合可能な他の改質用モノマーとを常法により共重合させることにより得られるものである。上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は通常20万〜200万程度である。 The functional group-containing (meth) acrylic polymer is an acrylic having an alkyl group usually in the range of 2 to 18 as a polymer having adhesiveness at room temperature, as in the case of a general (meth) acrylic polymer. By copolymerizing an acid alkyl ester and / or methacrylic acid alkyl ester as a main monomer, a functional group-containing monomer, and, if necessary, another modifying monomer copolymerizable therewith by a conventional method It is obtained. The weight average molecular weight of the functional group-containing (meth) acrylic polymer is usually about 200,000 to 2,000,000.

上記官能基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーや、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基含有モノマーや、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマーや、アクリル酸イソシアネートエチル、メタクリル酸イソシアネートエチル等のイソシアネート基含有モノマーや、アクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノエチル等のアミノ基含有モノマー等が挙げられる。
上記共重合可能な他の改質用モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等の一般の(メタ)アクリル系ポリマーに用いられている各種のモノマーが挙げられる。
Examples of the functional group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, hydroxyl group-containing monomers such as hydroxyethyl acrylate and hydroxyethyl methacrylate, and epoxy such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. Examples thereof include group-containing monomers, isocyanate group-containing monomers such as isocyanate ethyl acrylate and isocyanate ethyl methacrylate, and amino group-containing monomers such as aminoethyl acrylate and aminoethyl methacrylate.
Examples of other modifying monomers that can be copolymerized include various monomers used in general (meth) acrylic polymers such as vinyl acetate, acrylonitrile, and styrene.

上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーに反応させる官能基含有不飽和化合物としては、上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの官能基に応じて上述した官能基含有モノマーと同様のものを使用できる。例えば、上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの官能基がカルボキシル基の場合はエポキシ基含有モノマーやイソシアネート基含有モノマーが用いられ、同官能基がヒドロキシル基の場合はイソシアネート基含有モノマーが用いられ、同官能基がエポキシ基の場合はカルボキシル基含有モノマーやアクリルアミド等のアミド基含有モノマーが用いられ、同官能基がアミノ基の場合はエポキシ基含有モノマーが用いられる。 The functional group-containing unsaturated compound to be reacted with the functional group-containing (meth) acrylic polymer is the same as the functional group-containing monomer described above according to the functional group of the functional group-containing (meth) acrylic polymer. it can. For example, when the functional group of the functional group-containing (meth) acrylic polymer is a carboxyl group, an epoxy group-containing monomer or an isocyanate group-containing monomer is used, and when the functional group is a hydroxyl group, an isocyanate group-containing monomer is used. When the functional group is an epoxy group, a carboxyl group-containing monomer or an amide group-containing monomer such as acrylamide is used, and when the functional group is an amino group, an epoxy group-containing monomer is used.

上記多官能オリゴマー又はモノマーとしては、分子量が1万以下であるものが好ましく、より好ましくは加熱又は光の照射による粘着剤層の三次元網状化が効率よくなされるように、その分子量が5,000以下でかつ分子内のラジカル重合性の不飽和結合の数が2〜20個のものである。このようなより好ましい多官能オリゴマー又はモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート又は上記同様のメタクリレート類等が挙げられる。その他、1,4−ブチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、市販のオリゴエステルアクリレート、上記同様のメタクリレート類等が挙げられる。これらの多官能オリゴマー又はモノマーは、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 The polyfunctional oligomer or monomer preferably has a molecular weight of 10,000 or less, and more preferably has a molecular weight of 5, so that the three-dimensional network of the pressure-sensitive adhesive layer can be efficiently formed by heating or light irradiation. 000 or less and the number of radically polymerizable unsaturated bonds in the molecule is 2 to 20. Examples of such more preferable polyfunctional oligomers or monomers include trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate. Or the above-mentioned methacrylates etc. are mentioned. Other examples include 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, commercially available oligoester acrylate, and methacrylates similar to those described above. These polyfunctional oligomers or monomers may be used alone or in combination of two or more.

上記光重合開始剤としては、例えば、250〜800nmの波長の光を照射することにより活性化されるものが挙げられ、このような光重合開始剤としては、例えば、メトキシアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体化合物や、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物や、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジエチルケタール等のケタール誘導体化合物や、フォスフィンオキシド誘導体化合物や、ビス(η5−シクロペンタジエニル)チタノセン誘導体化合物、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシメチルフェニルプロパン等の光ラジカル重合開始剤が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。 Examples of the photopolymerization initiator include those activated by irradiation with light having a wavelength of 250 to 800 nm. Examples of such a photopolymerization initiator include acetophenone derivative compounds such as methoxyacetophenone. Benzoin ether compounds such as benzoin propyl ether and benzoin isobutyl ether, ketal derivative compounds such as benzyldimethyl ketal and acetophenone diethyl ketal, phosphine oxide derivative compounds, bis (η5-cyclopentadienyl) titanocene derivative compounds , Benzophenone, Michler ketone, chlorothioxanthone, dodecylthioxanthone, dimethylthioxanthone, diethylthioxanthone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxymethylphenol Examples include photo radical polymerization initiators such as nylpropane. These photoinitiators may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記シリカ微粒子としては特に限定されず、フュームドシリカ、溶融シリカ、コロイドシリカ等が挙げられる。なかでも、表面の水酸基の量の調整が容易でありながら、水分量の制御が容易であり、かつ、一次粒径が充分に小さいものが得られることからフュームドシリカ微粒子、溶融シリカ微粒子が好適であり、フュームドシリカがより好適である。 The silica fine particles are not particularly limited, and examples thereof include fumed silica, fused silica, and colloidal silica. Among them, fumed silica fine particles and fused silica fine particles are suitable because it is easy to control the amount of hydroxyl groups on the surface, but it is easy to control the amount of water and the primary particle size is sufficiently small. And fumed silica is more preferred.

上記シリカ微粒子は、平均粒子径(以下、「平均分散径」ともいう。)が1.0μm以下、かつ、最大粒子径(以下、「最大分散径」ともいう。)が5.0μm以下となるように上記粘着剤層中に分散している。このような条件で微分散することにより、はじめて本発明の優れた効果を発揮することができる。
上記平均分散径の好ましい下限については特に限定されず、小さければ小さいほどよいが、現在の技術では0.05μm程度が限界である。
上記最大分散径の好ましい上限は2.0μmである。上記最大分散径の好ましい下限は特に限定されないが、現在の技術では0.5μm程度が限界であろう。
なお、本明細書において上記平均分散径及び最大分散径は、動的光散乱法を利用するナノトラック(UPA−UT)により測定される値である。
The silica fine particles have an average particle diameter (hereinafter also referred to as “average dispersion diameter”) of 1.0 μm or less and a maximum particle diameter (hereinafter also referred to as “maximum dispersion diameter”) of 5.0 μm or less. Thus, it is dispersed in the pressure-sensitive adhesive layer. The fine effect of the present invention can be exhibited only by finely dispersing under such conditions.
The preferable lower limit of the average dispersion diameter is not particularly limited. The smaller the better, the better. However, the current technique has a limit of about 0.05 μm.
A preferable upper limit of the maximum dispersion diameter is 2.0 μm. Although the preferable minimum of the said maximum dispersion diameter is not specifically limited, About 0.5 micrometer will be a limit with the present technique.
In the present specification, the average dispersion diameter and the maximum dispersion diameter are values measured by nanotrack (UPA-UT) using a dynamic light scattering method.

上記シリカ微粒子を上述のように微分散させるためには、少なくとも、下記の4つが重要である。
まず第1には、できる限り一次粒径の小さいシリカ微粒子を原料として用いることである。原料シリカ微粒子の一次粒径の好ましい上限は50nmである。シリカ微粒子の一次粒径が50nmを超えると、上述の微分散状態を達成することは困難である。シリカ微粒子の一次粒径のより好ましい上限は30nmである。シリカ微粒子の一次粒径の下限については、小さければ小さいほど好ましいが、現在の技術では5nm程度が限界である。
In order to finely disperse the silica fine particles as described above, at least the following four are important.
First, it is to use silica fine particles having a primary particle size as small as possible as a raw material. A preferable upper limit of the primary particle diameter of the raw material silica fine particles is 50 nm. When the primary particle diameter of the silica fine particles exceeds 50 nm, it is difficult to achieve the fine dispersion state described above. A more preferable upper limit of the primary particle diameter of the silica fine particles is 30 nm. The lower limit of the primary particle size of the silica fine particles is preferably as small as possible, but the current technology has a limit of about 5 nm.

第2に、シリカ微粒子が分散しやすいように、表面処理を施すことである。上記表面処理としては、例えば、メトキシ基処理、エトキシ基処理、フェニル基処理、グリシジル基処理、等の化学処理や等の物理処理等が挙げられる。
表面処理を施すことによりシリカ微粒子表面の水酸基は消費されるが、全ての水酸基が消費され尽くすことはないので、本発明の効果には影響しない。
Second, surface treatment is performed so that the silica fine particles are easily dispersed. Examples of the surface treatment include chemical treatment such as methoxy group treatment, ethoxy group treatment, phenyl group treatment, glycidyl group treatment, and physical treatment such as.
By performing the surface treatment, hydroxyl groups on the surface of the silica fine particles are consumed, but all the hydroxyl groups are not consumed, so the effect of the present invention is not affected.

第3に、分散方法として高分散可能な分散装置を用いることである。高分散可能な分散装置として高速撹拌分散装置、例えば、ホモディスパー、ホモミクサー、ウルトラタラクス、シャーフロー、ホモジナイザー等が挙げられる。分散装置としてホモディスパーを用いる場合には、羽の回転速度を少なくとも2000rpm以上とすることが好ましい。 Thirdly, a dispersion device capable of high dispersion is used as a dispersion method. Examples of a highly dispersible dispersing device include a high-speed stirring and dispersing device such as a homodisper, a homomixer, an ultra tarax, a shear flow, and a homogenizer. When using a homodisper as the dispersing device, it is preferable to set the rotational speed of the wings to at least 2000 rpm.

第4に、分散後の粘着剤溶液をろ過することである。500メッシュのフィルターでろ過することにより、5.0μmを超える粒子隗をほぼ除去することができる。 Fourth, filtering the pressure-sensitive adhesive solution after dispersion. By filtering with a 500 mesh filter, particle soot exceeding 5.0 μm can be almost removed.

上記シリカ微粒子の配合量としては、上記光硬化型粘着剤100質量部に対する下限が7質量部、上限が20質量部である。上記シリカ微粒子の配合量が7質量部未満であると、減圧加熱下での剥離を防止する効果が得られず、20質量部を超えると、室温下での粘着性が不充分となったり、均一にシリカ微粒子を粘着剤中に練り込めなかったりする。上記シリカ微粒子の配合量の好ましい下限は10質量部、好ましい上限は17質量部である。 As a compounding quantity of the said silica particle, the minimum with respect to 100 mass parts of said photocurable adhesives is 7 mass parts, and an upper limit is 20 mass parts. If the amount of silica fine particles is less than 7 parts by mass, the effect of preventing peeling under reduced pressure heating cannot be obtained, and if it exceeds 20 parts by mass, the adhesiveness at room temperature becomes insufficient, The silica fine particles may not be uniformly kneaded into the adhesive. The minimum with the preferable compounding quantity of the said silica fine particle is 10 mass parts, and a preferable upper limit is 17 mass parts.

上記粘着剤層は、光を照射することにより気体を発生する気体発生剤を含有してもよい。このような気体発生剤を含有する上記粘着剤層に光を照射すると、光硬化型粘着剤が架橋硬化して粘着剤層全体の弾性率が上昇し、このような硬い粘着剤層中で発生した気体は粘着剤層から接着界面に放出され接着面の少なくとも一部を剥離することから、より容易に粘着テープを剥離することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain a gas generating agent that generates gas when irradiated with light. When the pressure-sensitive adhesive layer containing such a gas generating agent is irradiated with light, the photo-curing pressure-sensitive adhesive is cross-linked and cured, and the elastic modulus of the entire pressure-sensitive adhesive layer increases, and is generated in such a hard pressure-sensitive adhesive layer. Since the released gas is released from the pressure-sensitive adhesive layer to the adhesive interface and peels at least a part of the adhesive surface, the pressure-sensitive adhesive tape can be peeled off more easily.

上記気体発生剤としては特に限定されないが、例えば、アジド化合物、アゾ化合物等が挙げられる。なかでも、本願発明の半導体加工用テープが減圧加熱工程を有する半導体の加工時に用いられることを勘案すると、耐熱性に優れるアジド化合物が好適である。
上記アジド化合物としては特に限定されず、例えば、3−アジドメチル−3−メチルオキセタン、テレフタルアジド、p−tert−ブチルベンズアジドや、3−アジドメチル−3−メチルオキセタンを開環重合することにより得られるグリシジルアジドポリマー(GAP)等のアジド基を有するポリマー等が挙げられる。
Although it does not specifically limit as said gas generating agent, For example, an azide compound, an azo compound, etc. are mentioned. Among these, considering that the semiconductor processing tape of the present invention is used when processing a semiconductor having a reduced pressure heating step, an azide compound having excellent heat resistance is preferable.
The azide compound is not particularly limited, and can be obtained, for example, by ring-opening polymerization of 3-azidomethyl-3-methyloxetane, terephthalazide, p-tert-butylbenzazide, or 3-azidomethyl-3-methyloxetane. Examples thereof include a polymer having an azide group such as glycidyl azide polymer (GAP).

上記粘着剤層は、粘着剤としての凝集力の調節を図る目的でイソシアネート化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物等の一般の粘着剤に配合される各種の多官能性化合物を適宜配合してもよい。また、帯電防止剤、可塑剤、樹脂、界面活性剤、ワックス、微粒子充填剤等の公知の添加剤を加えることもできる。更に、粘着剤の安定性を高めるために熱安定剤、酸化防止剤を配合してもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may appropriately contain various polyfunctional compounds that are blended in a general pressure-sensitive adhesive such as an isocyanate compound, a melamine compound, and an epoxy compound for the purpose of adjusting the cohesive force as the pressure-sensitive adhesive. In addition, known additives such as an antistatic agent, a plasticizer, a resin, a surfactant, a wax, and a fine particle filler can be added. Furthermore, you may mix | blend a heat stabilizer and antioxidant in order to improve stability of an adhesive.

本発明の半導体加工用テープを製造する方法としては特に限定されず、例えば、基材上に、上記粘着剤等をドクターナイフやスピンコーター等を用いて塗工する等の従来公知の方法を用いることができる。 The method for producing the semiconductor processing tape of the present invention is not particularly limited, and for example, a conventionally known method such as coating the above-mentioned pressure-sensitive adhesive or the like on a substrate using a doctor knife, a spin coater or the like is used. be able to.

本発明の半導体加工用テープは、減圧加熱工程を有する半導体の加工時において半導体に貼付してこれを保護するために好適に用いることができる。本発明の半導体加工用テープでは、室温においては半導体に対して高い粘着力を有し、減圧下で加熱した場合であっても紫外線等を照射することなしには剥離してしまうことがない。従って、化学蒸着、物理蒸着、スパッタリング、ドライエッチング、メッキ等の減圧下で加熱する工程を有する半導体の加工時にも好適に用いることができる。 The tape for semiconductor processing of the present invention can be suitably used for adhering to and protecting a semiconductor during processing of the semiconductor having a reduced pressure heating process. The tape for semiconductor processing of the present invention has a high adhesive force to a semiconductor at room temperature and does not peel off without being irradiated with ultraviolet rays or the like even when heated under reduced pressure. Therefore, it can be suitably used also when processing a semiconductor having a step of heating under reduced pressure such as chemical vapor deposition, physical vapor deposition, sputtering, dry etching, plating or the like.

本発明によれば、ICチップの製造時に半導体用ウエハと支持板とを接着して半導体用ウエハを補強するために用いられる半導体加工用両面粘着テープであって、刺激を与えることにより容易かつ確実に半導体加工用両面粘着テープと支持板との間で剥離できるものである半導体加工用両面粘着テープを提供することができる。また、本発明によれば、減圧加熱工程を有する半導体の加工時において半導体に貼付してこれを保護するための半導体加工用テープを提供することができる。 According to the present invention, there is provided a double-sided adhesive tape for semiconductor processing that is used to reinforce a semiconductor wafer by bonding a semiconductor wafer and a support plate at the time of manufacturing an IC chip. Moreover, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for semiconductor processing that can be peeled between the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for semiconductor processing and the support plate can be provided. Moreover, according to this invention, the semiconductor processing tape for affixing on a semiconductor and protecting this at the time of the process of the semiconductor which has a pressure reduction heating process can be provided.

従来の両面粘着テープを用いて接着した支持板と半導体ウエハに刺激を与えた場合の剥離状況を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the peeling condition at the time of giving irritation | stimulation to the support plate and semiconductor wafer which were adhere | attached using the conventional double-sided adhesive tape. 本発明の両面粘着テープを用いて接着した支持板と半導体ウエハに刺激を与えた場合の剥離状況を説明する模式図である。It is a schematic diagram explaining the peeling condition at the time of giving irritation | stimulation to the support plate and semiconductor wafer which were adhere | attached using the double-sided adhesive tape of this invention. ドット状の離型処理の例を表す模式図である。It is a schematic diagram showing the example of a dot-shaped mold release process. 離型処理を施したドットの直径xと1cmあたりのドットの個数yとの関係を示す図である。Is a diagram showing the relationship between the number y of release treatment of 2 per diameter x and 1cm of dots subjected dots.

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

(実験例1)
(1)基材の調製
両面にコロナ処理を施した厚さ50μmの透明なポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの一方の面に、全面に易接着処理した後、グラビア方式で図3で黒として示したドットの模様同様、長鎖アルキル系離型剤ピーロイル1050を印刷した。これにより一方の面の全体に、離型剤が処理された直径0.5mmの円形のドットが0.5、1、2、3、4、5、6、7、8及び9個/cmの密度で均一に設けられた基材を得た。
(Experimental example 1)
(1) Preparation of base material One surface of a 50 μm-thick transparent polyethylene terephthalate (PET) film subjected to corona treatment on both sides was subjected to easy adhesion treatment on the entire surface, and then shown as black in FIG. 3 by a gravure method. Like the dot pattern, a long-chain alkyl release agent Pyroyl 1050 was printed. As a result, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, and 9 / cm 2 circular dots with a diameter of 0.5 mm treated with the release agent are formed on one surface. A substrate having a uniform density was obtained.

(2)支持板側粘着剤層用粘着剤の調製
下記の化合物を酢酸エチルに溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分子量60万のアクリル共重合体を得た。
・2−エチルへキシルアクリレート 97.5質量部
・2−ヒドロキシエチルアクリレート 1.5質量部
・アクリル酸 1.0質量部
・光重合開始剤 0.2質量部
更に、反応後のアクリル共重合体を含む酢酸エチル溶液の樹脂固形分100質量部に対して、ベンゾフェノン0.5質量部、ポリイソシアネート2質量部、グリシジルアジドポリマー(GAP5003、日本油脂社製)を10質量部、2,4−ジエチルチオキサントン5質量部を混合して、アジド化合物を含有する支持板側粘着剤層用粘着剤の酢酸エチル溶液を調製した。
なお、使用したアクリル系樹脂の酸価は10mgKOH/g、水酸基価は10mgKOH/gであった。また、使用したアジド化合物は、TG−DTA測定にて10℃/minの昇温速度で35℃から150℃まで加熱し、150℃で1時間保持したときの重量減少量は2%であった。更に、得られた支持板側粘着剤層用粘着剤のゲル分率は85%であった。
(2) Preparation of pressure-sensitive adhesive for supporting plate side pressure-sensitive adhesive layer The following compounds were dissolved in ethyl acetate and polymerized by irradiating with ultraviolet rays to obtain an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 600,000.
-2-ethylhexyl acrylate 97.5 parts by mass-2-hydroxyethyl acrylate 1.5 parts by mass-Acrylic acid 1.0 part by mass-Photopolymerization initiator 0.2 part by mass Furthermore, the acrylic copolymer after the reaction Benzophenone 0.5 parts by mass, polyisocyanate 2 parts by mass, glycidyl azide polymer (GAP5003, manufactured by NOF Corporation), 2,4-diethyl per 100 parts by mass of the resin solid content of the ethyl acetate solution containing 5 parts by mass of thioxanthone was mixed to prepare an ethyl acetate solution of the pressure-sensitive adhesive for the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer containing the azide compound.
The acrylic resin used had an acid value of 10 mgKOH / g and a hydroxyl value of 10 mgKOH / g. In addition, the azide compound used was heated from 35 ° C. to 150 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min by TG-DTA measurement, and the weight loss when held at 150 ° C. for 1 hour was 2%. . Furthermore, the gel fraction of the obtained pressure-sensitive adhesive for support plate side pressure-sensitive adhesive layer was 85%.

(3)ウエハ側粘着剤層用粘着剤の調製
下記の化合物を酢酸エチルに溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分子量70万のアクリル共重合体からなる光硬化性粘着剤の酢酸エチル溶液を得た。
・2エチルヘキシルアクリレート 83質量部
・ブチルアクリレート 10質量部
・アクリル酸 2質量部
・2−ヒドロキシエチルアクリレート 5質量部
・光重合開始剤 0.2質量部
(イルガキュア651、50%酢酸エチル溶液)
・ラウリルメルカプタン 0.01質量部
得られた光硬化性粘着剤の酢酸エチル溶液の樹脂固形分100質量部に対して、2−イソシアナトエチルメタクリレート3.5質量部を加えて反応させ、更に、反応後の酢酸エチル溶液の樹脂固形分100質量部に対して、光重合開始剤(イルガキュア651)5質量部、ポリイソシアネート1.0質量部を混合しウエハ側粘着剤層用粘着剤1の酢酸エチル溶液を調製した。
なお、得られたウエハ側粘着剤層用粘着剤の23℃における剪断弾性率は1×10Pa、tanδは0.41であった。
(3) Preparation of pressure-sensitive adhesive for wafer-side pressure-sensitive adhesive layer The following compounds are dissolved in ethyl acetate, polymerized by irradiating with ultraviolet rays, and a photocurable pressure-sensitive adhesive made of an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 700,000. An ethyl acetate solution was obtained.
-83 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate-10 parts by weight of butyl acrylate-2 parts by weight of acrylic acid-5 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate-0.2 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 651, 50% ethyl acetate solution)
-0.01 parts by mass of lauryl mercaptan To 100 parts by mass of resin solid content of the obtained photocurable adhesive ethyl acetate solution, 3.5 parts by mass of 2-isocyanatoethyl methacrylate was added and reacted, 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 651) and 1.0 part by mass of polyisocyanate are mixed with 100 parts by mass of the resin solid content of the ethyl acetate solution after the reaction, and the acetic acid of the adhesive 1 for the wafer side adhesive layer is mixed. An ethyl solution was prepared.
In addition, the shear modulus at 23 ° C. of the obtained adhesive for wafer-side adhesive layer was 1 × 10 5 Pa, and tan δ was 0.41.

(4)両面粘着テープの作製
支持板側粘着剤層用粘着剤の酢酸エチル溶液を、得られた基材の離型剤処理が施された側の面上に乾燥皮膜の厚さが約30μmとなるようにドクターナイフで塗工し、110℃、5分間加熱して溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。乾燥後の支持板側粘着剤層の表面に離型処理が施されたPETフィルムをラミネートした。
次に、ウエハ側粘着剤層用粘着剤の酢酸エチル溶液を、表面に離型処理が施されたPETフィルムの上に乾燥皮膜の厚さが約40μmとなるようにドクターナイフで塗工し110℃、5分間加熱して溶剤を揮発させ塗工溶液を乾燥させた。乾燥後のウエハ側粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。
次いで、支持板側粘着剤層を設けた基材の支持板側粘着剤層のないコロナ処理を施した面と、ウエハ側粘着剤層を設けた離型処理が施されたPETフィルムのウエハ側粘着剤層の面とを貼り合わせた。その後、40℃、3日間静置して養生を行った。これにより両面に粘着剤層が設けられ、その表面が離型処理が施されたPETフィルムで保護された両面粘着テープを得た。
(4) Preparation of double-sided pressure-sensitive adhesive tape An ethyl acetate solution of the pressure-sensitive adhesive for the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer is formed on the surface of the obtained base material on which the release agent treatment has been performed, and the dry film thickness is about 30 μm. The coating solution was dried with a doctor knife and heated at 110 ° C. for 5 minutes to evaporate the solvent and dry the coating solution. The pressure-sensitive adhesive layer after drying showed adhesiveness in a dry state. A PET film that had been subjected to a release treatment was laminated on the surface of the support-side pressure-sensitive adhesive layer after drying.
Next, an ethyl acetate solution of the pressure-sensitive adhesive for the wafer-side pressure-sensitive adhesive layer was applied on a PET film having a release treatment on the surface with a doctor knife so that the dry film thickness was about 40 μm. The coating solution was dried by heating at 5 ° C. for 5 minutes to evaporate the solvent. The wafer-side pressure-sensitive adhesive layer after drying showed adhesiveness in a dry state.
Next, the surface of the base material provided with the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer is subjected to corona treatment without the support plate-side pressure-sensitive adhesive layer, and the wafer side of the PET film subjected to the release treatment provided with the wafer-side pressure-sensitive adhesive layer. The surface of the adhesive layer was bonded together. Thereafter, the film was allowed to stand at 40 ° C. for 3 days for curing. Thereby, the adhesive layer was provided on both surfaces, and the double-sided adhesive tape by which the surface was protected by the PET film by which the mold release process was performed was obtained.

(実験例2〜8)
基材の一方の面に施す離型剤処理を、表1及び表2に示したドットの直径及び密度とした以外は実験例1と同様の方法により、両面粘着テープを得た。
(Experimental Examples 2-8)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that the release agent treatment applied to one surface of the substrate was changed to the dot diameters and densities shown in Tables 1 and 2.

(比較例1)
離型剤処理を施さない基材を用いた以外は実験例1と同様の方法により、両面粘着テープを得た。
(Comparative Example 1)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that a base material that was not subjected to the release agent treatment was used.

(比較例2)
基材の一方の面の全面に離型剤処理を施した基材を用いた以外は実験例1と同様の方法により、両面粘着テープを得た。
(Comparative Example 2)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that a base material having a release agent treatment applied to the entire surface of one side of the base material was used.

(評価)
実験例1〜8及び比較例1、2で得られた両面粘着テープについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表1及び表2に示した。
(Evaluation)
The double-sided pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Experimental Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated by the following methods.
The results are shown in Tables 1 and 2.

(剥離性の評価)
両面粘着テープのウエハ側粘着剤層を保護するPETフィルムを剥がし、直径20cm、厚さ約750μmであって回路が形成されたシリコンウエハに貼り付け、一方、支持板側粘着剤層を保護するPETフィルムを剥がし、直径20.4cmのガラス板を真空プレス機を用いて粘着剤層に貼り付けてサンプルを作製した。
サンプルをシリコンウエハ側が下になるように設置した後、ガラス板側から超高圧水銀灯を用いて、波長365nmの紫外線をガラス板表面への照射強度が40mW/cmとなるよう照度を調節して照射した。
紫外線を照射直後(10秒以内)及び紫外線照射60秒後に、支持板をゆっくりと上方に持ち上げたときに支持板のみが剥離して持ち上げられた場合を剥離できたとして、各々10回の実験を行ったときの剥離成功率(%)を求めた。
また、紫外線照射60秒後に支持板を剥離した後のウエハの表面を目視にて観察し、糊残りの有無を評価した。ウエハの表面に糊残りが認められなかった場合を「○」、糊残りが認められた場合を「×」と評価した。
更に、総合評価として、紫外線を照射直後の剥離成功率が80%以上、紫外線照射60秒後の剥離成功率が80%以上、及び、糊残りが「○」のいずれをも満たす場合を「○」、いずれか1つでも満たさない場合を「×」と評価した。
(Evaluation of peelability)
The PET film that protects the wafer-side pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape is peeled off and attached to a silicon wafer having a diameter of 20 cm and a thickness of about 750 μm, and a circuit is formed, while PET that protects the support-plate-side pressure-sensitive adhesive layer The film was peeled off, and a glass plate having a diameter of 20.4 cm was attached to the pressure-sensitive adhesive layer using a vacuum press to produce a sample.
After placing the sample with the silicon wafer side down, using an ultra high pressure mercury lamp from the glass plate side, adjust the illuminance so that the irradiation intensity of the ultraviolet light with a wavelength of 365 nm is 40 mW / cm 2 on the glass plate surface. Irradiated.
Immediately after UV irradiation (within 10 seconds) and 60 seconds after UV irradiation, when the support plate was slowly lifted upward, only the support plate was peeled off and lifted. The success rate (%) of peeling was determined.
Further, the surface of the wafer after peeling the support plate 60 seconds after UV irradiation was visually observed to evaluate the presence or absence of adhesive residue. The case where no adhesive residue was observed on the surface of the wafer was evaluated as “◯”, and the case where adhesive residue was observed was evaluated as “x”.
Furthermore, as a comprehensive evaluation, a case where the peeling success rate immediately after irradiation with ultraviolet rays is 80% or more, the peeling success rate after 60 seconds of ultraviolet irradiation is 80% or more, and the adhesive residue satisfies both “◯”. The case where any one of them was not satisfied was evaluated as “x”.

Figure 2012109585
Figure 2012109585

Figure 2012109585
Figure 2012109585

(実験例9)
基材の調製に用いる離型剤としてシリコン系離型剤KM722Tを用い、表3に示したドットの直径及び密度とした以外は実験例1と同様の方法により、両面粘着テープを得た。
得られた粘着テープについて、上記と同様の方法により離型性の評価を行った。
結果を表3に示した。
(Experimental example 9)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained by the same method as in Experimental Example 1 except that the silicon-based release agent KM722T was used as the release agent used for the preparation of the substrate, and the dot diameters and densities shown in Table 3 were used.
About the obtained adhesive tape, the mold release property was evaluated by the method similar to the above.
The results are shown in Table 3.

Figure 2012109585
Figure 2012109585

(実験例10)
基材の調製に用いる離型剤としてフッ素系離型剤EGC−1720を用い、表4に示したドットの直径及び密度とした以外は実験例1と同様の方法により、両面粘着テープを得た。
得られた粘着テープについて、上記と同様の方法により離型性の評価を行った。
結果を表4に示した。
(Experimental example 10)
A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained by the same method as in Experimental Example 1 except that the fluorine-based mold release agent EGC-1720 was used as the mold release agent used for the preparation of the substrate, and the dot diameters and densities shown in Table 4 were used. .
About the obtained adhesive tape, the mold release property was evaluated by the method similar to the above.
The results are shown in Table 4.

Figure 2012109585
Figure 2012109585

(実験例11)
厚さ50μmの透明なポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの一方の面に、表5に示したドットの直径及び密度となるように、ドットに対応する部分をマスクした状態でコロナ処理を行った。得られた基材を用いた以外は実験例1と同様の方法により、両面粘着テープを得た。
得られた粘着テープについて、上記と同様の方法により離型性の評価を行った。
結果を表5に示した。
(Experimental example 11)
On one surface of a transparent polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 50 μm, corona treatment was performed in a state in which the portions corresponding to the dots were masked so as to have the dot diameters and densities shown in Table 5. A double-sided pressure-sensitive adhesive tape was obtained in the same manner as in Experimental Example 1 except that the obtained base material was used.
About the obtained adhesive tape, the mold release property was evaluated by the method similar to the above.
The results are shown in Table 5.

Figure 2012109585
Figure 2012109585

(実施例1)
(1)光硬化型粘着剤の調製
下記の化合物を酢酸エチルに溶解させ、紫外線を照射して重合を行い、重量平均分子量70万のアクリル共重合体からなる光硬化性粘着剤の酢酸エチル溶液を得た。
ブチルアクリレート 79質量部
エチルアクリレート 15質量部
アクリル酸 1質量部
2−ヒドロキシエチルアクリレート 5質量部
光重合開始剤 0.2質量部
(イルガキュア651、50%酢酸エチル溶液)
ラウリルメルカプタン 0.01質量部
Example 1
(1) Preparation of photocurable pressure-sensitive adhesive The following compounds are dissolved in ethyl acetate, polymerized by irradiation with ultraviolet rays, and an ethyl acetate solution of a photocurable pressure-sensitive adhesive made of an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 700,000. Got.
Butyl acrylate 79 parts by mass Ethyl acrylate 15 parts by mass Acrylic acid 1 part by mass 2-hydroxyethyl acrylate 5 parts by mass Photopolymerization initiator 0.2 part by mass (Irgacure 651, 50% ethyl acetate solution)
Lauryl mercaptan 0.01 parts by weight

(2)粘着剤層用組成物溶液の調製
得られた光硬化性粘着剤の酢酸エチル溶液の樹脂固形分100質量部に対して、2−イソシアナトエチルメタクリレート3.5質量部を加えて反応させ、更に、反応後の酢酸エチル溶液の樹脂固形分100質量部に対して、表面にメトキシ基処理が施されたフュームドシリカ(トクヤマ社製、MT−10、一次粒径が15nm)7質量部、光重合開始剤(イルガキュア651)5質量部、ポリイソシアネート0.5質量部を加え、ホモディスパー(PRIMIX社製、T.K.ホモディスパー)を用い回転速度3000rpmで10分間撹拌した。その後、500メッシュのナイロン製フィルターを用いてろ過し、粘着剤層用組成物溶液を得た。
(2) Preparation of composition solution for pressure-sensitive adhesive layer To 100 parts by mass of resin solid content of the resulting photocurable pressure-sensitive adhesive ethyl acetate solution, 3.5 parts by mass of 2-isocyanatoethyl methacrylate was added and reacted. Furthermore, 7 mass of fumed silica (manufactured by Tokuyama, MT-10, primary particle size is 15 nm) whose surface is subjected to methoxy group treatment with respect to 100 mass parts of resin solid content of the ethyl acetate solution after the reaction Part, 5 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 651) and 0.5 parts by mass of polyisocyanate were added, and the mixture was stirred for 10 minutes at a rotational speed of 3000 rpm using a homodisper (manufactured by PRIMIX, TK homodisper). Then, it filtered using the 500 mesh nylon filter, and obtained the composition solution for adhesive layers.

(3)半導体加工用テープの製造
得られた粘着剤層用組成物溶液を、片面にコロナ処理を施した厚さ75μmの透明なポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムのコロナ処理上に乾燥皮膜の厚さが約15μmとなるようにドクターナイフで塗工し110℃、5分間加熱して塗工溶液を乾燥させた。乾燥後の粘着剤層は乾燥状態で粘着性を示した。次いで、粘着剤層の表面に離型処理が施されたPETフィルムを貼り付けた。その後、40℃、3日間静置養生を行い、半導体加工用テープを得た。
(3) Manufacture of semiconductor processing tape The thickness of the dried film on the corona treatment of a 75 μm-thick transparent polyethylene terephthalate (PET) film obtained by subjecting the obtained adhesive layer composition solution to corona treatment on one side Was applied with a doctor knife so as to be about 15 μm, and heated at 110 ° C. for 5 minutes to dry the coating solution. The pressure-sensitive adhesive layer after drying showed adhesiveness in a dry state. Next, a PET film that was subjected to a release treatment was attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Thereafter, static curing was performed at 40 ° C. for 3 days to obtain a semiconductor processing tape.

(実施例2)
フュームドシリカの配合量を10質量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着剤層用組成物溶液を調製し、半導体加工用テープを得た。
(Example 2)
A composition solution for the pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of fumed silica was changed to 10 parts by mass to obtain a tape for semiconductor processing.

(実施例3)
フュームドシリカの配合量を20質量部とし、ホモディスパーの回転速度を4000rpmとした以外は、実施例1と同様にして粘着剤層用組成物溶液を調製し、半導体加工用テープを得た。
(Example 3)
A composition solution for the pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of fumed silica was 20 parts by mass and the rotational speed of the homodisper was 4000 rpm, to obtain a semiconductor processing tape.

(実施例4)
フュームドシリカとして扶桑化学工業社製のクォートロンPL−7(一次粒径が50nm)を10質量部配合し、ホモディスパーの回転速度を4000rpmとした以外は、実施例1と同様にして粘着剤層用組成物溶液を調製し、半導体加工用テープを得た。
Example 4
Adhesive layer as in Example 1 except that 10 parts by mass of Quatron PL-7 (primary particle size: 50 nm) manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd. was used as the fumed silica, and the rotational speed of the homodisper was 4000 rpm. A composition solution was prepared to obtain a semiconductor processing tape.

(比較例3)
球形シリカ(SO−E1、アドマテクス社製、一次粒径が200nm(大きいもの))を用いた以外は、実施例2と同様にして粘着剤層用組成物溶液を調製し、半導体加工用テープを得た。
(Comparative Example 3)
A composition solution for the pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 2 except that spherical silica (SO-E1, manufactured by Admatechs, primary particle size was 200 nm (large)), and a semiconductor processing tape was prepared. Obtained.

(比較例4)
表面処理が施されていないフュームドシリカ(トクヤマ社製、QS−10、一次粒径が15nm)を用いた以外は、実施例2と同様にして粘着剤層用組成物溶液を調製しようとした。しかしながら、フュームドシリカが充分に分散できなかったことから、ろ過ができずにサンプルを調製することができなかった。
(Comparative Example 4)
A composition solution for the pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 2 except that fumed silica that had not been surface-treated (Tokuyama, QS-10, primary particle size: 15 nm) was used. . However, since the fumed silica could not be sufficiently dispersed, the sample could not be prepared without filtration.

(比較例5)
分散装置としてホモディスパーの代わりに通常の低速回転式撹拌機(BL600、ヘイドン製、rpm1000以下)を用いた以外は、実施例2と同様にして粘着剤層用組成物溶液を調製し、半導体加工用テープを得た。
(Comparative Example 5)
A composition solution for the pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 2 except that a normal low-speed rotating stirrer (BL600, manufactured by Haydon, rpm 1000 or less) was used instead of the homodisper as the dispersing device, and the semiconductor processing Tape was obtained.

(比較例6)
ろ過を行わなかった以外は、実施例2と同様にして粘着剤層用組成物溶液を調製し、半導体加工用テープを得た。
(Comparative Example 6)
Except not having performed filtration, it carried out similarly to Example 2, and prepared the composition solution for adhesive layers, and obtained the tape for semiconductor processing.

(比較例7)
フュームドシリカの配合量を5質量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着剤層用組成物溶液を調製し、半導体加工用テープを得た。
(Comparative Example 7)
A composition solution for the pressure-sensitive adhesive layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of fumed silica was changed to 5 parts by mass to obtain a tape for semiconductor processing.

(比較例8)
フュームドシリカの配合量を30質量部とした以外は、実施例3と同様にして粘着剤層用組成物溶液を調製しようとした。しかしながら、フュームドシリカが充分に分散できなかったことから、ろ過ができずにサンプルを調製することができなかった。
(Comparative Example 8)
An adhesive layer composition solution was prepared in the same manner as in Example 3 except that the amount of fumed silica was 30 parts by mass. However, since the fumed silica could not be sufficiently dispersed, the sample could not be prepared without filtration.

(評価)
実施例1〜4及び比較例3〜8で得られた半導体加工用テープについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表6及び表7に示した。
(Evaluation)
The tapes for semiconductor processing obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 3 to 8 were evaluated by the following methods.
The results are shown in Tables 6 and 7.

(1)シリカ微粒子の分散状態の評価
動的光散乱法(UPA−UT)により、粘着剤層中におけるフュームドシリカの平均分散径及び最大分散径を求めた。
(1) Evaluation of dispersion state of silica fine particles The average dispersion diameter and maximum dispersion diameter of fumed silica in the pressure-sensitive adhesive layer were determined by a dynamic light scattering method (UPA-UT).

(2)剥離強度の評価
幅2.5cmの粘着テープをシリコンウエハにラミネートした後、一定温度で加熱可能なホットプレートが設置されている引っ張り試験機により、25℃、80℃及び120℃における剥離強度を求めた。
(2) Evaluation of peel strength After laminating an adhesive tape with a width of 2.5 cm on a silicon wafer, peeling was performed at 25 ° C, 80 ° C and 120 ° C using a tensile tester equipped with a hot plate that can be heated at a constant temperature. The strength was determined.

(耐減圧加熱性の評価)
得られた半導体加工用テープを裏面研削用テープとして用い、回路が形成された厚さ200μmのシリコンウエハに常温減圧中で貼り付けた。次いで、減圧貼り合わせ機中に静置し、100Pa、130℃の条件下20分間減圧加熱処理した。
試験は、各々の半導体加工用テープについて10個ずつ行い、処理中に剥離の起こらなかった数を求めた。
(Evaluation of heat resistance under reduced pressure)
The obtained semiconductor processing tape was used as a back surface grinding tape, and was affixed on a silicon wafer having a thickness of 200 μm on which a circuit had been formed, at room temperature and reduced pressure. Subsequently, it left still in a pressure reduction bonding machine, and it heat-processed under reduced pressure for 20 minutes on 100 Pa and 130 degreeC conditions.
The test was carried out 10 times for each semiconductor processing tape, and the number where peeling did not occur during processing was determined.

Figure 2012109585
Figure 2012109585

Figure 2012109585
Figure 2012109585

本発明によれば、ICチップの製造時に半導体用ウエハと支持板とを接着して半導体用ウエハを補強するために用いられる半導体加工用両面粘着テープであって、刺激を与えることにより容易かつ確実に半導体加工用両面粘着テープと支持板との間で剥離できるものである半導体加工用両面粘着テープを提供することができる。本発明によれば、減圧加熱工程を有する半導体の加工時において半導体に貼付してこれを保護するための半導体加工用テープを提供することができる。 According to the present invention, there is provided a double-sided adhesive tape for semiconductor processing that is used to reinforce a semiconductor wafer by bonding a semiconductor wafer and a support plate at the time of manufacturing an IC chip. Moreover, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for semiconductor processing that can be peeled between the double-sided pressure-sensitive adhesive tape for semiconductor processing and the support plate can be provided. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the semiconductor processing tape for sticking to a semiconductor and protecting this at the time of the process of the semiconductor which has a pressure reduction heating process can be provided.

1 半導体ウエハ
2 支持板
3 両面粘着テープ
31 基材
32 支持板と接着する側の粘着剤層
33 ウエハと接着する側の粘着剤層
4 両面粘着テープ
41 基材
411 離型処理部
42 支持板と接着する側の粘着剤層
43 ウエハと接着する側の粘着剤層
5 空気溜まり
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Semiconductor wafer 2 Support plate 3 Double-sided adhesive tape 31 Base material 32 Adhesive layer on the side which adheres to a support plate 33 Adhesive layer on the side which adheres to a wafer 4 Double-sided adhesive tape 41 Base material 411 Release processing part 42 Support plate and Adhesive layer 43 on the side to be bonded Adhesive layer 5 on the side to be bonded to the wafer 5 Air reservoir

Claims (3)

減圧加熱工程を有する半導体の加工時において半導体に貼付してこれを保護するための半導体加工用テープであって、
基材の少なくとも一方の面に、光硬化型粘着剤100質量部に対して7〜20質量部のシリカ微粒子を含有する粘着剤層を有するものであり、
前記シリカ微粒子は、平均粒子径が0.9μm以下、かつ、最大粒子径が5.0μm以下となるように前記粘着剤層中に分散している
ことを特徴とする半導体加工用テープ。
A semiconductor processing tape for protecting a semiconductor by attaching it to a semiconductor at the time of processing the semiconductor having a reduced pressure heating process,
It has a pressure-sensitive adhesive layer containing 7 to 20 parts by mass of silica fine particles with respect to 100 parts by mass of the photocurable pressure-sensitive adhesive on at least one surface of the substrate,
The tape for semiconductor processing, wherein the silica fine particles are dispersed in the pressure-sensitive adhesive layer so that the average particle size is 0.9 μm or less and the maximum particle size is 5.0 μm or less.
シリカ微粒子は、フュームドシリカ微粒子であることを特徴とする請求項1記載の半導体加工用テープ。 2. The semiconductor processing tape according to claim 1, wherein the silica fine particles are fumed silica fine particles. 粘着剤層は、気体発生剤を含有することを特徴とする請求項1又は2記載の半導体加工用テープ。
The semiconductor processing tape according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a gas generating agent.
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