JP2012087177A - ポリオレフィン樹脂用オキサゾリン系フィラー分散促進剤 - Google Patents
ポリオレフィン樹脂用オキサゾリン系フィラー分散促進剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012087177A JP2012087177A JP2010233011A JP2010233011A JP2012087177A JP 2012087177 A JP2012087177 A JP 2012087177A JP 2010233011 A JP2010233011 A JP 2010233011A JP 2010233011 A JP2010233011 A JP 2010233011A JP 2012087177 A JP2012087177 A JP 2012087177A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyolefin resin
- oxazoline
- filler
- group
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000945 filler Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 title claims abstract description 76
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 62
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 38
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 20
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 24
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 20
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 33
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 abstract description 33
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 29
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 abstract description 16
- 239000012767 functional filler Substances 0.000 abstract description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 37
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 36
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 34
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 26
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 26
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C=CC1=NCCO1 BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 9
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 9
- LPIQIQPLUVLISR-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC(=C)C1=NCCO1 LPIQIQPLUVLISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HMEVYZZCEGUONQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-5-methyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1CN=C(C=C)O1 HMEVYZZCEGUONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 6
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 5
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 5
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 5
- AWGZKFQMWZYCHF-UHFFFAOYSA-N n-octylprop-2-enamide Chemical compound CCCCCCCCNC(=O)C=C AWGZKFQMWZYCHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 4
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 4
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 4
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDEXZERWEBDHSL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,4-dimethyl-5h-1,3-oxazole Chemical compound CC1(C)COC(C=C)=N1 SDEXZERWEBDHSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 2
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)-2-methylidenepentanamide Chemical compound CCCC(=C)C(=O)N(NC)NC DFENKTCEEGOWLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylprop-2-enamide Chemical compound CCN(CC)C(=O)C=C OVHHHVAVHBHXAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROYCQGNBELASSK-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,4-diethyl-5H-1,3-oxazole Chemical compound C(=C)C=1OCC(N=1)(CC)CC ROYCQGNBELASSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPGGLNVTVSLHKS-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-diethyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C(C)C1N=C(OC1CC)C=C LPGGLNVTVSLHKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYMUNJANKQMSCB-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-dimethyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1OC(C=C)=NC1C LYMUNJANKQMSCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVADAERBBAQCLW-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4-ethyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCC1COC(C=C)=N1 NVADAERBBAQCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBYIFPWEHGSUEY-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4-methyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1COC(C=C)=N1 PBYIFPWEHGSUEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFRTWUSGUFBWTL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-5-ethyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCC1CN=C(C=C)O1 HFRTWUSGUFBWTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- POZWNWYYFQVPGC-UHFFFAOYSA-N 3-methoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[SiH2]CCCOC(=O)C(C)=C POZWNWYYFQVPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYLXZLSCESJXNH-UHFFFAOYSA-N 4,4-diethyl-2-prop-1-en-2-yl-5H-1,3-oxazole Chemical compound C(=C)(C)C=1OCC(N1)(CC)CC AYLXZLSCESJXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZINUUSAHHOWUPX-UHFFFAOYSA-N 4,5-diethyl-2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C(=C)(C)C=1OC(C(N=1)CC)CC ZINUUSAHHOWUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYYZXZICJOSDSB-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1OC(C(C)=C)=NC1C WYYZXZICJOSDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTDUFDXZBSJTM-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCC1COC(C(C)=C)=N1 PTTDUFDXZBSJTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBLQIMSKMPEILU-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1COC(C(C)=C)=N1 MBLQIMSKMPEILU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRHWINGBSHBXAD-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCC1CN=C(C(C)=C)O1 IRHWINGBSHBXAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIDKVHIXLGFQK-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-prop-1-en-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1CN=C(C(C)=C)O1 OEIDKVHIXLGFQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDTQADBYHHNWTJ-UHFFFAOYSA-N CNN(C(C(=C)CC)=O)NC.C(C)N(C(C=C)=O)CC Chemical compound CNN(C(C(=C)CC)=O)NC.C(C)N(C(C=C)=O)CC KDTQADBYHHNWTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N aluminum;borate Chemical compound [Al+3].[O-]B([O-])[O-] OJMOMXZKOWKUTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N lead zirconate titanate Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Zr+4].[Pb+2] HFGPZNIAWCZYJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052451 lead zirconate titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- MEZLKOACVSPNER-GFCCVEGCSA-N selegiline Chemical compound C#CCN(C)[C@H](C)CC1=CC=CC=C1 MEZLKOACVSPNER-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Abstract
【解決手段】アルケニルオキサゾリンの単独重合体、あるいはアルケニルオキサゾリンとアクリル酸エステル系及び/又はアクリルアミド系モノマーとの共重合体を主成分とするオキサゾリン系脂肪族ポリマーを主成分とするフィラー分散促進剤を用いて、汎用ポリオレフィン樹脂、機能性フィラーとドライブレンドしてから押出機などで溶融混練することによりポリオレフィン樹脂組成物を得ることができる。
【選択図】なし
Description
また、本発明は、このようなフィラー分散促進剤を配合した、ポリオレフィン樹脂本来の機械的特性が良好で、剛性、耐衝撃性、耐熱性等の性能が十分に向上した、バランスの良いポリオレフィン樹脂組成物及び該樹脂組成物で得られる成形体を提供することを課題とする。
(1)オキサゾリン系脂肪族ポリマーからなるポリオレフィン樹脂用のフィラー分散促進剤、
(2)前記オキサゾリン系脂肪族ポリマーが、一般式(1)(式中、R1は水素原子又はメチル基を、R2〜R5は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜3の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を表す。)で示される構造単位5〜100モル%と、一般式(2)(式中、R6は水素原子又はメチル基を、R7は炭素数1〜20の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表す。)で示される構造単位、及び一般式(3)(式中、R8は水素原子又はメチル基を、R9、R10は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜20の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基、アルケニル基を表す。)で示される構造単位を合わせて95〜0モル%から構成されるビニル化合物の重合体であることを特徴とする前記(1)に記載のポリオレフィン樹脂用のフィラー分散促進剤、
(4)ポリオレフィン樹脂に、フィラーと前記(1)〜(3)のいずれか一つに記載のフィラー分散促進剤が配合されたポリオレフィン樹脂組成物であって、該フィラー分散促進剤の配合量が0.1〜50重量%であるポリオレフィン樹脂組成物、
(5)ポリオレフィン樹脂、フィラーおよび前記(1)〜(3)のいずれか一つに記載のフィラー分散促進剤を混合し溶融混練する工程を有する(4)に記載のポリオレフィン樹脂組成物の製造方法、
(6)前記(4)に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体
を提供するものである。
本発明のポリオレフィン樹脂用フィラー分散促進剤はオキサゾリン系脂肪族ポリマーであり、アルケニルオキサゾリンの単独重合体、あるいはアルケニルオキサゾリンとアクリル酸エステル系及び/又はアクリルアミド系モノマーとの共重合体を主成分とするオキサゾリン系脂肪族ポリマーである。
ミニウム及び塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられる。
れる。
カ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサリト、ガラス繊維、ガラスビーズ及びシリカ系バルーン等が挙げられる。
られる。
PP−1:日本ポリプロ社製、ホモポリプロピレンMA3
PP−2:サンアロマー社製、ホモポリプロピレンPM600A
B−PP:プライムポリマー社製、J715M(ブロック型ポリプロピレン)
E−PE:住友化学社製、ボンドファストE(エポキシ変性エチレン系コポリマー)
M−PP:三洋化成工業社製、ユーメックス1010(無水マレイン酸変性ポリプロピレン系オリゴマー)
炭酸カルシウム:白石工業社製、Brilliant15
タルク:富士タルク社製、タルクPKP−80
粘土鉱物:クニミネ工業社製、クニピアF(Na型モンモリロナイト)
ハイドロタルサイト:協和化学工業社製、DHT−4A
カーボンブラック:三菱化学社製、MCF#100
セルロース粉末:日本製紙ケミカル(株)製のNPファイバーW−10MG2
ガラス繊維:旭ファイバーグラス社製、FT665
(1)分散性評価:カーボンブラック配合品以外の樹脂組成物において、ペレット及び射出成形試験片の外観(表面)と断面を目視により観察し、フィラーの分散状態を以下の4段階で評価した。
◎:フィラー粒子が視認できず、かつ、透明感がある。
○:フィラー粒子が視認できないが、不透明である。
△:フィラー粒子が樹脂中に散在しているのが視認でき、かつ、不透明である。
×:フィラー粒子が樹脂中に散在しているのが視認でき、かつ、不透明であり、ペレット又は射出成形試験片の表面にひび割れが見られる。
(2)フローマーク評価:カーボンブラック配合品において、ペレット及び射出成形試験片の外観(表面)を目視により観察し、フローマークの形成状態を以下の4段階で評価した。
◎:フローマークが全く観察されない。
○:フローマークが殆ど観察されない。
△:フローマークが僅かに観察される。
×:フローマークが極端に目立つ。
(3)メルトフローレート(MFR、単位:g/10分):JIS K−7210に準拠し、230℃、2.16kg荷重で測定した。MFR値が低いほど、分子量が高く、溶融粘度が高いことを示す。
(4)曲げ弾性率(FM、単位:MPa):JIS K−7171に準拠し、試験片の厚みは4mm、スパン長さは64mm、荷重速度は2mm/分、23℃で測定を行った。FM値が高いほど、剛性に優れることを示す。
(5)アイゾット衝撃強度(Izod、単位:KJ/m2):JIS K−7110に準拠し、厚み4mm、ノッチ付きの試験片を用いて23℃で測定を行った。Izod値が高いほど、耐衝撃性に優れることを示す。
(6)荷重たわみ温度(単位:℃):JIS K7191−2に準拠し、1.86MPaの条件で測定した。温度が高いほど、耐熱性に優れることを示す。
<合成例1>
2−ビニル−2−オキサゾリン(VOZO)のホモポリマー(PolyVOZO)の合成
撹拌装置、温度計、冷却器及び乾燥窒素導入管を備えた容量500mLの反応容器にVOZO
100.0g(1030.9mmol)、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)1.7g(10.3mmol)と酢酸エチル200mLを仕込んだ。乾燥窒素気流下、反応液を30℃で60分攪拌した後、60℃で8時間重合反応を行った。反応終了後、室温に戻し、粘性の高い反応液をジイソプロピルエーテルに注ぎ、ポリマーを沈殿させることにより粗生成物を得た。該粗生成物をメタノールに溶解させ、ジイソプロピルエーテルで再沈殿、分離した後、50℃において減圧下で乾燥し、白色粉末状固形物93.5gを得た(収率=93.5%)。該白色粉末状固形物は、赤外線吸収スペクトル(IR)により、オキサゾリンの環状構造由来の特有吸収が検出され、また、モノマー由来のビニル基の吸収が検出されず、ホモポリマーPolyVOZOの生成を確認した。さらに、該ホモポリマーの重量平均分子量(Mw)をGPC法(標準ポリスチレン)により分析し、23,000であることを確認した。
2−ビニル−2−オキサゾリン(VOZO)とメチルメタクリレート(MMA)のコポリマー(PolyVOZO−MMA)の合成
合成例1と同様に、VOZO 25.0g(257.7mmol)、MMA 77.4g(773.0mmol)、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)1.7g(10.3mmol)と酢酸エチル200mLを仕込んで、重合、精製を行い、白色粉末状固形物95.7gを得た(収率=93.5%)。該白色粉末状固形物は、赤外線吸収スペクトル(IR)により、オキサゾリンの環状構造由来の特有吸収及びMMAのエステルの特有吸収がそれぞれ検出され、また、モノマー由来のビニル基の吸収が検出されず、コポリマーPolyVOZO−MMAの生成を確認した。コポリマーの組成が1H−NMR(CDCl3)分析により、VOZO由来ユニット/MMA由来ユニット=1.00/3.16と確認し、さらに、該コポリマーの重量平均分子量(Mw)がGPC法(標準ポリスチレン)により分析し、33,000であることを確認した。
2−ビニル−2−オキサゾリン(VOZO)とメチルメタクリレート(MMA)、N,N−ジメチルアクリルアミド(DMAA)のコポリマー(PolyVOZO−MMA−DMAA)の合成
合成例1と同様に、VOZO 25.0g(257.7mmol)、MMA 25.8g(257.7mmol)、DMAA 51.1g(515.4mmol)、AIBN 1.7g(10.3mmol)と酢酸エチル200mLを用いて重合、精製を行い、白色粉末状固形物93.4gを得た(収率=91.7%)。該白色粉末状固形物は、赤外線吸収スペクトル(IR)により、オキサゾリンの環状構造由来の特有吸収、MMAのエステルの特有吸収及びDMAAのアミドの特有吸収がそれぞれ検出され、また、モノマー由来のビニル基の吸収が検出されず、コポリマーPolyVOZO−MMA−DMAAの生成を確認した。コポリマーの組成が1H−NMR(CDCl3)分析により、VOZO由来ユニット/MMA由来ユニット/DMAA由来ユニット=1.00/1.06/1.97と確認し、さらに、該コポリマーの重量平均分子量(Mw)がGPC法(標準ポリスチレン)により分析し、30,000であることを確認した。
2−イソプロペニル−2−オキサゾリン(IPOZO)のホモポリマー(PolyIPOZO)の合成
合成例1と同様に、IPOZO 100.0g(899.6mmol)、AIBN 1.5g(9.0mmol)と酢酸エチル200mLを用いて重合、精製を行い、白色粉末状固形物90.9gを得た(収率=90.9%)。該白色粉末状固形物は、赤外線吸収スペクトル(IR)により、オキサゾリンの環状構造由来の特有吸収が検出され、また、モノマー由来のビニル基の吸収が検出されず、ホモポリマーPolyIPOZOの生成を確認した。さらに、該ホモポリマーの重量平均分子量(Mw)がGPC法(標準ポリスチレン)により分析し、19,500であることを確認した。
2−イソプロペニル−2−オキサゾリン(IPOZO)と2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)、N,N−ジエチルアクリルアミド(DEAA)のコポリマー体(PolyIPOZO−2EHA−DEAA)の合成
合成例1と同様に、IPOZO 50.0g(449.8mmol)、2EHA 41.4g(224.9mmol)、DEAA 28.6g(224.9mmol)、AIBN 1.5g(9.0mmol)と酢酸エチル240mLを用いて重合、精製を行い、白色粉末状固形物113.0gを得た(収率=94.2%)。該白色粉末状固形物は、赤外線吸収スペクトル(IR)により、オキサゾリンの環状構造由来の特有吸収、2EHAのエステルの特有吸収及びDEAAのアミドの特有吸収がそれぞれ検出され、また、モノマー由来のビニル基の吸収が検出されず、コポリマーPolyIPOZO−2EHA−DEAAの生成を確認した。該コポリマーの組成が1H−NMR(CDCl3)分析により、IPOZO由来ユニット/2EHA由来ユニット/DEAA由来ユニット=1.00/0.53/0.48と確認し、さらに、該コポリマーの重量平均分子量(Mw)がGPC法(標準ポリスチレン)により分析し、37,000であることを確認した。
5−メチル−2−ビニル−2−オキサゾリン(MVOZO)のホモポリマー(PolyMVOZO)の合成
合成例1と同様に、MVOZO 100.0g(899.6mmol)、AIBN 1.5g(9.0mmol)と酢酸エチル200mLを用いて重合、精製を行い、白色粉末状固形物91.9gを得た(収率=91.9%)。該白色粉末状固形物は、赤外線吸収スペクトル(IR)により、オキサゾリンの環状構造由来の特有吸収が検出され、また、モノマー由来のビニル基の吸収が検出されず、ホモポリマーPolyMVOZOの生成を確認した。さらに、該ホモポリマーの重量平均分子量(Mw)がGPC法(標準ポリスチレン)により分析し、27,500であることを確認した。
4,4‘−ジメチル−2−ビニル−2−オキサゾリン(DMVOZO)、メチルメタクリレート(MMA)とN−イソプロピルアクリルアミド(NIPAM)のコポリマー(PolyDMVOZO−MMA−NIPAM)の合成
合成例1と同様に、DMVOZO 50.0g(400.0mmol)を、MMA 20.0g(200.0mmol)、NIPAM 22.7g(200.0mmol)、AIBN 1.3g(8.0mmol)と酢酸エチル200mLを用いて重合、精製を行い、白色粉末状固形物85.3gを得た(収率=92.0%)。該白色粉末状固形物は、赤外線吸収スペクトル(IR)により、オキサゾリンの環状構造由来の特有吸収、MMAのエステルの特有吸収及びNIPAMのアミドの特有吸収がそれぞれ検出され、また、モノマー由来のビニル基の吸収が検出されず、コポリマーPolyMVOZO−MMA−NIPAMの生成を確認した。該コポリマーの組成が1H−NMR(CDCl3)分析により、MVOZO由来ユニット/MMA由来ユニット/NIPAM由来ユニット=1.00/0.55/0.46と確認し、さらに、該コポリマーの重量平均分子量(Mw)がGPC法(標準ポリスチレン)により分析し、28,500であることを確認した。
2−ビニル−2−オキサゾリン(VOZO)とN−オクチルアクリルアミド(NOAM)の共重合体(PolyVOZO−NOAM)の合成
合成例1と同様に、VOZO 50.0g(515.5mmol)、NOAM 47.3g(257.7mmol)、AIBN 1.3g(7.7mmol)と酢酸エチル200mLを用いて重合、精製を行い、白色粉末状固形物89.9gを得た(収率=92.4%)。該白色粉末状固形物は、赤外線吸収スペクトル(IR)により、オキサゾリンの環状構造由来の特有吸収及びNOAMのアミドの特有吸収がそれぞれ検出され、また、モノマー由来のビニル基の吸収が検出されず、コポリマーPolyVOZO−NOAMの生成を確認した。該コポリマーの組成が1H−NMR(CDCl3)分析により、VOZO由来ユニット/NOAM由来ユニット=1.00/0.46と確認し、さらに、該コポリマーの重量平均分子量(Mw)がGPC法(標準ポリスチレン)により分析し、29,500であることを確認した。
メチルメタクリレート(MMA)とN,N−ジメチルアクリルアミド(DMAA)のコポリマー(PolyMMA−DMAA)の合成
合成例1と同様に、MMA 51.6g(515.4mmol)、DMAA 51.1g(515.4mmol)、AIBN 1.7g(10.3mmol)と酢酸エチル200mLを用いて重合、精製を行い、白色粉末状固形物94.5gを得た(収率=92.0%)。該白色粉末状固形物は、赤外線吸収スペクトル(IR)により、MMAのエステルの特有吸収及びDMAAのアミドの特有吸収がそれぞれ検出され、また、モノマー由来のビニル基の吸収が検出されず、コポリマーPolyMMA−DMAAの生成を確認した。コポリマーの組成が1H−NMR(CDCl3)分析により、MMA由来ユニット/DMAA由来ユニット=1.00/0.92と確認し、さらに、該コポリマーの重量平均分子量(Mw)がGPC法(標準ポリスチレン)により分析し、34,500であることを確認した。
実施例1〜14、比較例1〜8
ポリオレフィン、フィラーとオキサゾリン系フィラー分散促進剤(オキサゾリン系脂肪族ポリマー)を表1に示す割合で予備混合し、小型ニ軸混練押出機(栗本鐵工所製S1KRCニーダ)に供給して、200℃、50rpmで溶融混練を行い、目的樹脂組成物のペレットを得た。得られた各樹脂組成物のペレットを120℃で2時間乾燥後、射出成形機(東芝機械製IS100GN)を用い、JIS K7152に準拠し、多目的射出成形試験片を作製した。得られた各樹脂組成物のペレット及び/又は射出成形試験片を用いて、前記各種物性測定と評価を行った。結果を表2に示す。
Claims (6)
- オキサゾリン系脂肪族ポリマーからなるポリオレフィン樹脂用のフィラー分散促進剤。
- 前記オキサゾリン系脂肪族ポリマーが、一般式(1)(式中、R1は水素原子又はメチル基を、R2〜R5は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜3の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を表す。)で示される構造単位5〜100モル%と、一般式(2)(式中、R6は水素原子又はメチル基を、R7は炭素数1〜20の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表す。)で示される構造単位、及び一般式(3)(式中、R8は水素原子又はメチル基を、R9、R10は同一又は異なって水素原子又は炭素数1〜20の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表す。)で示される構造単位を合わせて95〜0モル%から構成されるビニル化合物の重合体であることを特徴とする請求項1に記載のポリオレフィン樹脂用のフィラー分散促進剤。
- 前記オキサゾリン系脂肪族ポリマーの重量平均分子量が1,000〜500,000であることを特徴とする請求項1または2に記載のポリオレフィン樹脂用のフィラー分散促進剤。
- ポリオレフィン樹脂に、フィラーと請求項1〜3のいずれか一項に記載のフィラー分散促進剤が配合されたポリオレフィン樹脂組成物であって、該フィラー分散促進剤の配合量が0.1〜50重量%である、ポリオレフィン樹脂組成物。
- ポリオレフィン樹脂、フィラーおよび請求項1〜3のいずれか一項に記載のフィラー分散促進剤を混合し溶融混練する工程を有する、請求項4に記載のポリオレフィン樹脂組成物の製造方法。
- 請求項4に記載のポリオレフィン樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010233011A JP5665471B2 (ja) | 2010-10-15 | 2010-10-15 | ポリオレフィン樹脂用オキサゾリン系フィラー分散促進剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010233011A JP5665471B2 (ja) | 2010-10-15 | 2010-10-15 | ポリオレフィン樹脂用オキサゾリン系フィラー分散促進剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012087177A true JP2012087177A (ja) | 2012-05-10 |
JP5665471B2 JP5665471B2 (ja) | 2015-02-04 |
Family
ID=46259165
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010233011A Active JP5665471B2 (ja) | 2010-10-15 | 2010-10-15 | ポリオレフィン樹脂用オキサゾリン系フィラー分散促進剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5665471B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012149164A (ja) * | 2011-01-19 | 2012-08-09 | Yamagata Univ | フィラー分散用樹脂組成物、フィラーを含む熱可塑性樹脂複合体組成物およびその製造方法 |
JP2014025051A (ja) * | 2012-06-22 | 2014-02-06 | Yazaki Corp | 吸音材及び吸音材の製造方法、この吸音材を用いた自動車のドア構造 |
JP2017190422A (ja) * | 2016-04-15 | 2017-10-19 | 株式会社日本触媒 | 繊維強化樹脂組成物用分散剤 |
JP6806964B1 (ja) * | 2019-12-25 | 2021-01-06 | ダイセルミライズ株式会社 | 炭素繊維強化樹脂組成物 |
CN114702839A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-07-05 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 一种聚烯烃voc改进填料的制备方法以及包含该聚烯烃voc改进填料的复合材料 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0632844A (ja) * | 1992-05-18 | 1994-02-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水溶性重合体の製造方法および水溶性重合体 |
JPH11199706A (ja) * | 1998-01-07 | 1999-07-27 | Mitsui Chem Inc | 有機フィラーおよびその製造方法 |
JP2002003731A (ja) * | 2000-06-19 | 2002-01-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2004210877A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 水性着色剤及びそれを用いた水性塗工剤 |
JP2006015721A (ja) * | 2004-06-04 | 2006-01-19 | Sharp Corp | 熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法、ならびにプラスチック組成物原料、プラスチック部材およびそれらの製造方法 |
JP2009256617A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-11-05 | Toyota Central R&D Labs Inc | カーボンナノ複合体、それを含む分散液および樹脂組成物、ならびにカーボンナノ複合体の製造方法 |
-
2010
- 2010-10-15 JP JP2010233011A patent/JP5665471B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0632844A (ja) * | 1992-05-18 | 1994-02-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | 水溶性重合体の製造方法および水溶性重合体 |
JPH11199706A (ja) * | 1998-01-07 | 1999-07-27 | Mitsui Chem Inc | 有機フィラーおよびその製造方法 |
JP2002003731A (ja) * | 2000-06-19 | 2002-01-09 | Nippon Shokubai Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2004210877A (ja) * | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 水性着色剤及びそれを用いた水性塗工剤 |
JP2006015721A (ja) * | 2004-06-04 | 2006-01-19 | Sharp Corp | 熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法、ならびにプラスチック組成物原料、プラスチック部材およびそれらの製造方法 |
JP2009256617A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-11-05 | Toyota Central R&D Labs Inc | カーボンナノ複合体、それを含む分散液および樹脂組成物、ならびにカーボンナノ複合体の製造方法 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012149164A (ja) * | 2011-01-19 | 2012-08-09 | Yamagata Univ | フィラー分散用樹脂組成物、フィラーを含む熱可塑性樹脂複合体組成物およびその製造方法 |
JP2014025051A (ja) * | 2012-06-22 | 2014-02-06 | Yazaki Corp | 吸音材及び吸音材の製造方法、この吸音材を用いた自動車のドア構造 |
JP2017190422A (ja) * | 2016-04-15 | 2017-10-19 | 株式会社日本触媒 | 繊維強化樹脂組成物用分散剤 |
JP6806964B1 (ja) * | 2019-12-25 | 2021-01-06 | ダイセルミライズ株式会社 | 炭素繊維強化樹脂組成物 |
JP2021102735A (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-15 | ダイセルミライズ株式会社 | 炭素繊維強化樹脂組成物 |
CN114702839A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-07-05 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 一种聚烯烃voc改进填料的制备方法以及包含该聚烯烃voc改进填料的复合材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5665471B2 (ja) | 2015-02-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20130267636A1 (en) | Process for preparing high melt strength propylene polymers | |
JP5665471B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂用オキサゾリン系フィラー分散促進剤 | |
JP2014051661A (ja) | ポリ乳酸樹脂含有ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
JP5791261B2 (ja) | ポリオキサゾリンからなる樹脂の相溶化剤 | |
JP5806626B2 (ja) | ガラス微粒子中空球粉体含有ポリプロピレン系樹脂組成物及びその射出成形体 | |
JP5311367B2 (ja) | 難燃性ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法 | |
JP2013079318A (ja) | ポリオレフィン樹脂用オキサゾリン系フィラー分散促進剤 | |
JP5740163B2 (ja) | フィラー分散用樹脂組成物、フィラーを含む熱可塑性樹脂複合体組成物およびその製造方法 | |
JP5131910B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物及びその製造方法 | |
JP5361192B2 (ja) | 変性ポリプロピレン系重合体およびその組成物 | |
JP6668136B2 (ja) | 酸変性ポリプロピレンの製造方法 | |
JPH07108946B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP4083519B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂組成物及びその製造方法 | |
JP2002167484A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPH06136070A (ja) | 流動性改良剤及び流動性の改良された樹脂組成物 | |
JP2011057719A (ja) | 高性能ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物およびその製造方法 | |
JP5156530B2 (ja) | ポリエチレン系成形材料及びその成形体 | |
JPH06192490A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形品 | |
JP5229065B2 (ja) | ポリオレフィン樹脂複合材料及びその製造方法 | |
JPH06306253A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2003183336A (ja) | 酸変性ポリプロピレン樹脂、その製造方法及びそれを用いた樹脂組成物 | |
JP2018024750A (ja) | 樹脂組成物、及びこれから得られる成形体 | |
JP3185232B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3269137B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP2943252B2 (ja) | 樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130925 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20140117 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140122 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140218 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140404 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20140404 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20140422 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140731 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141209 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141209 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5665471 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |