JP2012082421A - 新規分散系接着剤、その製造方法およびその使用 - Google Patents

新規分散系接着剤、その製造方法およびその使用 Download PDF

Info

Publication number
JP2012082421A
JP2012082421A JP2011224738A JP2011224738A JP2012082421A JP 2012082421 A JP2012082421 A JP 2012082421A JP 2011224738 A JP2011224738 A JP 2011224738A JP 2011224738 A JP2011224738 A JP 2011224738A JP 2012082421 A JP2012082421 A JP 2012082421A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aqueous dispersion
carbodiimide
adhesive according
dispersion adhesive
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2011224738A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5898909B2 (ja
Inventor
Wilhelm Laufer
ヴィルヘルム・ラウファー
Peter Schuster
ペーター・シュスター
Christian Scheffner
クリスティアン・シェフナー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhein Chemie Rheinau GmbH
Original Assignee
Rhein Chemie Rheinau GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhein Chemie Rheinau GmbH filed Critical Rhein Chemie Rheinau GmbH
Publication of JP2012082421A publication Critical patent/JP2012082421A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5898909B2 publication Critical patent/JP5898909B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/797—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing carbodiimide and/or uretone-imine groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J179/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09J161/00 - C09J177/00
    • C09J179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C09J179/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/80—Compositions for aqueous adhesives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

【課題】新規分散系接着剤、その製造方法およびその使用を提供する。
【解決手段】少なくとも１種のポリウレタン分散系と式（Ｉ）Ｒ’−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−）ｍ−Ｒ’’（Ｉ）（式中、ｍは、１〜５００の整数に相当し、Ｒ＝アリーレンおよび／またはＣ７〜Ｃ１１アラルキレンであり、Ｒ’＝Ｒ−ＮＣＯ、Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ１、Ｒ−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２またはＲ−ＮＨＣＯＯＲ３であり、そしてＲ’’＝−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−ＮＨＣＯＯＲ３であり、ここで、Ｒ’において、互いに独立して、Ｒ１およびＲ２は同一であるかまたは異なり、そしてＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０シクロアルキルまたはＣ７〜Ｃ１８アラルキル基を表し、Ｒ３はＲ１の定義の１つを有する）の少なくとも１種のカルボジイミドとを含む水性分散系接着剤。
【選択図】なし

Description

本発明は、革新的な水性分散系接着剤、その製造方法ならびに家具および自動車産業におけるその使用に関する。
たとえば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＴＴもしくはＡｄｄｏｌｉｎｋ（登録商標）ＴＴなどのＴＤＩウレトジオンは、主に家具産業における開発のための分散系接着剤中にこれまで使用されてきた；（特許文献１）を参照されたい。この出願は、例えば（非特許文献１）に詳細に記載されている。これらの物質は製造コストがかかり、かつ毒性ＴＤＩの脱離が起こり得るために、自動車産業（車内インテリア）における開発の可能性の点で制限されるという欠点を有する。
欧州特許出願公開第０ ９２２ ７２０Ａ号明細書
Ｕｌｒｉｃｈ Ｍｅｉｅｒ−Ｗｅｓｔｈｕｅｓ，（Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ ｄｅｓ Ｂｅｓｃｈｉｃｈｔｅｎｓ），「Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ−Ｌａｃｋｅ，Ｋｌｅｂ−ａｎｄ Ｄｉｃｈｔｓｔｏｆｆｅ」，Ｈａｎｏｖｅｒ：Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｎｅｔｗｏｒｋ，（２００７），２６２−２７３ページ
従って本発明の目的は、とりわけ自動車産業の部門における、水性分散系接着剤の安価な代替品を提供することであった。
意外にも、ある種のカルボジイミドとポリウレタン分散系とを含む水性分散系接着剤が先行技術の欠点を持たず、そして家具および自動車産業における開発のための分散系接着剤として極めて好適であることが今分かった。
従って本発明は、少なくとも１種のポリウレタン分散系と式（Ｉ）
Ｒ’−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−）ｍ−Ｒ’’ （Ｉ）
（式中、
ｍは、１〜５００の整数に相当し、
Ｒ＝アリーレン、好ましくはＣ６〜Ｃ１５アリーレン、および／またはＣ７〜Ｃ１１アラルキレンであり、
Ｒ’＝Ｒ−ＮＣＯ、Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ１、Ｒ−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２またはＲ−ＮＨＣＯＯＲ３であり、そして
Ｒ’’＝−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−ＮＨＣＯＯＲ３であり、
ここで、Ｒ’において、互いに独立して、Ｒ１およびＲ２は同一であるかまたは異なり、そしてＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０シクロアルキルまたはＣ７〜Ｃ１８アラルキル基を表し、Ｒ３はＲ１の定義の１つを有する）
の少なくとも１種のカルボジイミドとを含む水性分散系接着剤を提供する。
相当するオリゴマーおよび／またはポリマーを含む、式（Ｉ）のカルボジイミドの混合物を同様に使用することも同じように可能である。
芳香族および／または脂肪族ジイソシアネートをベースとする式（Ｉ）のモノマーカルボジイミドを使用することが本明細書において好ましい。
本発明の特に好ましい一実施形態においては、カルボジイミド／化合物は、式（ＩＩ）〜（ＩＶ）
Figure 2012082421
 および／または
Figure 2012082421
 （式中、Ｒ’’’＝Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１８シクロアルキレン、アリーレン、好ましくはＣ６〜Ｃ１５アリーレン、および／またはＣ７〜Ｃ１８アラルキレンであり、
分子内のｊは同一であるかまたは異なり、１〜５を意味し、そして
ｐ＝０〜５００であることができる）
および／または式（ＩＶ）
Figure 2012082421
 （式中、ｘ＝１〜５００、好ましくは１〜５０である）
の立体障害のあるカルボジイミドに相当する。
それらの製造の結果として、式（Ｉ）〜（ＩＶ）の前述のカルボジイミドはまた、モノマー、オリゴマーおよび／またはポリマー化合物の混合物の形態で得られてもよい。これらの混合物は、本発明の主題に包含される。
式（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物は、たとえばＲｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨからなど商業的に入手可能であるか、または、たとえば、独国特許出願公開第Ａ−１１ ３０ ５９４号明細書もしくは米国特許第２，８４０，５８９号明細書に記載されているような当業者によく知られた方法によって、または、二酸化炭素の脱離が伴なう、触媒の存在下での、高温たとえば４０℃〜２００℃でのジイソシアネートの縮合によって製造することができる。好適であることが分かった触媒の例としては、強塩基およびリン化合物が挙げられる。ホスホレンオキシド、ホスホリジンまたはホスホリンオキシド、そしてまた相当するスルフィドを使用することが好ましい。触媒として、第三級アミン、塩基性金属化合物、カルボン酸の金属塩、および非塩基性有機金属化合物を使用することがさらに可能である。
すべてのジイソシアネートが、使用される化合物および／またはポリマーを製造するために好適であり、本発明との関連で、たとえば、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物、キシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソプロピルフェニルイソシアネート、２，４，６−トリイソプロピルフェニル１，３−ジイソシアネート、２，４，６−トリエチルフェニル１，３−ジイソシアネート、２，４，６−トリメチルフェニル１，３−ジイソシアネート、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，６−ジイソプロピルフェニレンイソシアネートおよび１，３，５−トリイソプロピルベンゼン２，４−ジイソシアネートまたはそれらの混合物などの、Ｃ１〜Ｃ４アルキル置換芳香族イソシアネートをベースとするカルボジイミドおよび／またはポリカルボジイミドの使用が好ましい。カルボジイミドおよび／またはポリカルボジイミドが２，４−トリレンジイソシアネートおよび２，６−トリレンジイソシアネートをまたは２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物をベースとすることが特に好ましい。
本発明のさらなる実施形態においては、異なるカルボジイミドの混合物を使用することもまた可能である。
使用される固体カルボジイミドは、特に好ましくは５０μｍ未満の粒径を有する。
本発明の別の好ましい実施形態においては、式（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物は水性分散系の形態で存在してもよい。これらの場合には、活性原料含有率は、好ましくは２０％〜８０％、より好ましくは４０％〜６０％である。
本発明の目的のためのポリウレタン分散系は、極性基を含有するおよび／または溶媒を含有する、そして芳香族および／または脂肪族イソシアネート、好ましくは、たとえば、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの、脂肪族イソシアネートをベースとする、好ましくは水性の、イオン性もしくは非イオン性のポリウレタンまたはポリエステルポリウレタンである。これらの分散系は、たとえば、Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧから「Ｄｉｓｐｅｒｃｏｌｌ（登録商標）Ｕ」製品として、商業的に入手可能である。
本発明の目的のための極性基は、たとえば、ヒドロキシル、スルホネート、エーテルまたはカルボキシル基である。
本発明の水性分散系接着剤は好ましくは次の組成：
０．２％〜１０％、より好ましくは０．５％〜５％の式（Ｉ）〜（ＩＶ）の少なくとも１種のカルボジイミドと
９９．８％〜９０％、より好ましくは９９．５％〜９５％のＰＵ分散系と
を有する。
活性原料分率は、両方の場合に好ましくは２０％〜８０％である。
使用される式（Ｉ）〜（ＩＶ）のカルボジイミドは好ましくは、室温で固体または液体である。
本発明の別の好ましい実施形態においては、式（Ｉ）〜（ＩＶ）の固体カルボジイミドは、少なくとも１種のアミンとの反応によって表面不活性化される。
表面不活性化（マイクロカプセル化）のために、使用することができるアミンとしては、すべてのアミノ官能性化合物が挙げられる。好ましくは、これらは多官能性の第一級および第二級アミン、より好ましくは多官能性の脂肪族アミンである。本発明に従って好適なアミンは、環状のおよび脂肪族の、直鎖もしくは分岐の（Ｃ２〜Ｃ１４）−アルキルアミン、−ジアミンおよび−ポリアミン、より特に（Ｃ２〜Ｃ１０）−アルキルアミン、−ジアミンおよび−ポリアミン、好ましくは（Ｃ２〜Ｃ６）−アルキルアミン、−ジアミンおよび−ポリアミンからなる群からより具体的には選択され、アルキル鎖がヘテロ原子、より具体的には酸素もしくは硫黄によって少なくとも部分的にあるいは完全に割り込まれていること、および／または、たとえば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲンなどの、さらなる置換基を含有することが可能である。
本発明に従って好適なアミンの例としては、次の化合物：２−ペンタメチレン−１，５−ジアミンおよび、たとえば、１，６−ヘキサメチレンジアミンなどのその異性体および同族体；ジ−第二ブチルアミン；エチレンジアミン；１，３−プロピレンジアミン；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン；メチルノナンジアミン；イソホロンジアミン；４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン；エタノールアミンおよびジエタノールアミンなどのアルカノールアミンおよび−ジアミンおよび／またはアミドアミンが挙げられる。２−ペンタメチレン−１，５−ジアミンおよび、たとえば、１，６−ヘキサメチレンジアミンなどのその異性体および同族体がこれらのうちでとりわけ好ましい。
特に好ましくは、これらのアミンは、たとえば、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製のＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ ４０３、ＢＡＳＦ ＡＧ製のジイソプロパノールアミンなどの、多官能性の第一級および第二級の、より好ましくは多官能性の脂肪族アミンまたはＣｏｇｎｉｓ製のＶｅｒｓａｍｉｄ（登録商標）１４０もしくはＷｉｔｃｏ製のＥｕｒｅｔｅｋ ５０５などの、アミドアミンである。より具体的にはそれらは、固体ジイソシアネートの遊離のイソシアネート基と反応することができる、かつ、それ故、イソシアネートを当初は不活性化する表面シェルをイソシアネート上に形成する、特にアミノ基またはヒドロキシル基などの、親水性基を有する化合物（従って、たとえばアミン、ジアミンおよびポリアミン）である。
本発明の好ましい一実施形態においては、使用される表面不活性化剤は、表面不活性化剤のアミノ基対不活性化されるべきカルボジイミドのイソシアネート基および／またはカルボジイミド基の当量比（ｎ ＮＨ２／ｎ ＮＣＯ）として計算される、不活性化（ＤＤ）の程度が０．２〜８当量％であるような量で、１つ以上の第一級および／または第二級アミノ基を有する低分子量のモノー、ジ−またはポリアミンである。
表面不活性化剤は、特に、６００ｇ／モル以下の分子量ＭＷを有してもよい。
これに関連して、接着促進剤の量を基準として、１％〜１０重量％の表面不活性化剤（アミン）の濃度が好ましく、２％〜５重量％が特に好ましい。
表面不活性化は、撹拌および／または細砕しながら、分散剤および沈降防止剤を場合によりさらに含んでもよいカルボジイミド水性分散系へのアミンの添加によって好ましくは達成される。しかし、カルボジイミドの、たとえばアルコール、トルエン中などの有機分散系にアミンを加えることによって表面不活性化を実施することもまた可能である。
撹拌／細砕操作のために、たとえば、ビーズミル、溶解機または翼攪拌機などの、市販の機械を用いることが可能である。
カルボジイミドは、たとえば：
ａ）粉末形態にある固体カルボジイミドのアミン溶液中での分散、または
ｂ）固体の、細分されたカルボジイミド分散系へのアミンまたはアミン溶液の添加
によるように、それ自体公知の方法で不活性化される。特に、その内容が参照によりその全体を本明細書によって援用される、欧州特許出願公開第０ ２０５ ９７０ Ａ号明細書および米国特許第４，８８８，１２４号明細書を参照されたい。
この表面不活性化は、水中および／あるいは有機溶媒中で行われてもよい。
本発明のさらなる実施形態においては、本発明の水性分散系接着剤は、ＢＡＳＦ ＡＧ製のＴａｍｏｌ（登録商標）ＮＮ ９１０４またはＣｙｔｅｃ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ ＧｍｂＨ製のＡｅｒｏｓｏｌ（登録商標）ＯＴ４５、たとえば、Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．製のＤｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ（登録商標）ＨＲなどの、湿潤剤および分散剤、および／または安定剤、乳化剤、とりわけＢｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｇｅｌ ＡＬＡ（ＯＭＧ Ｂｏｒｃｈｅｒｓ ＧｍｂＨ）または、Ｍｏｎｓａｎｔｏから入手可能な、Ｋｅｌｚａｎ（登録商標）Ｓなどの、たとえば、沈降防止剤などの、増粘剤、あるいはＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔから入手可能な、ｔｒａｇａｃａｎｔｈ、および／または消泡剤をさらに含む。
安定剤、乳化剤、増粘剤および／または消泡剤の割合は、好ましくは０．１％〜１０％である。
本発明は、場合により水性分散系の形態および／または場合によりマイクロカプセル化形態にある、式（Ｉ）〜（ＩＶ）の少なくとも１種の化合物が、さらなる添加剤を場合により含んでもよいポリウレタン分散系に撹拌によって組み込まれる、本発明の水性分散系接着剤の製造方法をさらに提供する。
式（Ｉ）〜（ＩＶ）のマイクロカプセル化されたカルボジイミドが使用される場合には、本発明の水性分散系接着剤はまた次の通り製造されてもよい：
本明細書では、第一に、式（Ｉ）〜（ＩＶ）の１種または複数のカルボジイミドは、場合により水性分散系の形態で、ポリウレタン分散系に撹拌によって組み込まれ、次にアミンとの前述の反応によって表面不活性化される。
この撹拌組み込みのために、たとえば、溶解機などの、すべての市販の混合アセンブリを用いることが可能である。
水性分散系は、たとえば、溶解機などの、市販のアセンブリにおいて、場合により、たとえば、湿潤剤および分散剤、沈降防止剤、消泡剤などの、さらなる添加剤の存在下に、当業者によく知られた方法に従ってカルボジイミド／式（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物を使用して調製される。
この調製のために、温度は好ましくは５〜５０℃の範囲にある。
カルボジイミドの撹拌組み込みは、たとえば、撹拌されるタンクおよび分散機などの、市販の混合アセンブリを用いて達成される。
本発明は、家具および自動車産業における、履物製造におけるあるいは、たとえば、布／フィルム複合材の製造のための、繊維工業における、場合によりさらなる添加剤を含んでもよい本発明の水性分散系接着剤の使用をさらに提供する。
好ましい用途は次のもの：台所用の調理台およびフロントパネル、ならびに自動車エンジニアリングにおける計器盤である。
本発明は、本発明による水性分散系接着剤を、たとえば木材、ＰＶＣなどの材料の表面上に塗布してラミネートなどの追加の層を取り付けることによる家具、織物、自動車産業用のパネルおよび／または履物の新規製造方法をさらに提供する。
本分散系は、吹き付け、塗装などによって塗布することができる、たとえばＵｌｒｉｃｈ Ｍｅｉｅｒ−Ｗｅｓｔｈｕｅｓ，Ｖｉｎｃｅｎｔｚ Ｎｅｔｗｏｒｋ，（２００７），２６６−２７３ページを参照されたい。
本発明の好ましい一実施形態においては、本分散系は熱によって活性化される。
次に続く例は、いかなる限定効果もなしに、本発明を例示するのに役立つ。
使用される化学品：
ＴＤＩカルボジイミド、式（ＩＩ）の、２，４−トリレンジイソシアネートをベースとするカルボジイミド、
Ａｄｄｏｌｉｎｋ（登録商標）ＴＴ、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨから入手可能な、ＴＤＩウレトジオン、
Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標）Ｐ ２００、Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅ Ｒｈｅｉｎａｕ ＧｍｂＨから入手可能な、１，３−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）をベースとするカルボジイミド、
Ｃａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ ＬＡ−０１、イソシアネート基を依然として含有する、そして日清紡ケミカル株式会社から入手可能である、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）をベースとするカルボジイミド、
Ｃａｒｂｏｄｉｌｉｔｅ ＨＭＶ８ ＣＡ、日清紡ケミカル株式会社から入手可能な、ジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）をベースとするカルボジイミド、
Ｔｗｅｅｎ ８５、Ｍｕｅｎｚｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから入手可能な、湿潤／分散剤、
Ｋｅｌｚａｎ（登録商標）Ｓ、Ｍｏｎｓａｎｔｏから入手可能な、沈降防止剤、
Ｊｅｆｆａｍｉｎ（登録商標）Ｔ ４０３、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ＬＬＣから入手可能な、表面不活性化のためのポリエーテルアミン、
Ａｇｉｔａｎ ２８１、Ｆｌｕｋａから入手可能な、消泡剤、
Ｄｉｓｐｅｒｃｏｌｌ Ｕ５３、Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧから入手可能な、アニオン性の、高分子量ポリウレタン分散系の４０％分散系、および
Ｂｏｒｃｈｉ Ｇｅｌ（登録商標）Ｌ ７５、ＯＭＧ Ｂｏｒｃｈｅｒｓ ＧｍｂＨから入手可能な、沈降防止剤。
表１は、水性Ａｄｄｏｌｉｎｋ（登録商標）ＴＴまたはＴＤＩカルボジイミド分散系を調製するのに用いられる量をまとめる。
Figure 2012082421
実施例１、比較例２、４および５においては、水および湿潤／分散剤および消泡剤（Ａｇｉｔａｎ ２８１およびＴｗｅｅｎ ８５）を組み合わせ、溶解／混合した。次に、架橋剤を加え、混合物を溶解機で均質化した。その後、比較例５を除いて、Ｊｅｆｆａｍｉｎ（登録商標）Ｔ ４０３を加え、剪断力を回避しつつよく混ぜ合わせた。その後、新たに調製したＫｅｌｚａｎ（登録商標）Ｓ調剤を混ぜ入れ、均質化した。比較例３においては、架橋剤を水に溶解させた。
実施例６：発明
９６．５部のＤｉｓｐｅｒｃｏｌｌ Ｕ５３中に、２．５部の実施例１からの分散系を１部のＢｏｒｃｈｉ Ｇｅｌ（登録商標）Ｌ ７５と一緒に撹拌した。
比較例７：比較
９６．５部のＤｉｓｐｅｒｃｏｌｌ Ｕ５３中に、２．５部の比較例２からの分散系を１部のＢｏｒｃｈｉ Ｇｅｌ（登録商標）Ｌ ７５と一緒に撹拌した。
比較例８：比較
９６．５部のＤｉｓｐｅｒｃｏｌｌ Ｕ５３中に、２．５部の比較例３からの分散系を１部のＢｏｒｃｈｉ Ｇｅｌ（登録商標）Ｌ ７５と一緒に撹拌した。
比較例９：比較
９６．５部のＤｉｓｐｅｒｃｏｌｌ Ｕ５３中に、２．５部の比較例４からの分散系を１部のＢｏｒｃｈｉ Ｇｅｌ（登録商標）Ｌ ７５と一緒に撹拌した。
比較例１０：比較
９６．５部のＤｉｓｐｅｒｃｏｌｌ Ｕ５３中に、２．５部の比較例５からの分散系を１部のＢｏｒｃｈｉ Ｇｅｌ（登録商標）Ｌ ７５と一緒に撹拌した。
比較例１１：比較
９９．０部の量のＤｉｓｐｅｒｃｏｌｌ Ｕ５３を、１部のＢｏｒｃｈｉ Ｇｅｌ（登録商標）Ｌ ７５と一緒に撹拌した。
これらの分散系を使用して、耐熱変形性試験を実施した。この目的のために、木材側に実施例６、比較例７、８、９、１０または１１からの０．１５ｇの分散系接着剤およびＰＶＣ側に実施例６、比較例７、８、９、１０または１１からの０．０８ｇの分散系接着剤を塗布して、木材のシートを、２０×２０ｍｍの接合面積に、ＰＶＣのシートに接合した。シートをその後、８０℃で６０分間、５ｋｇ重りでプレスした。
乾燥キャビネット中で、それぞれ５ｋｇの重さがあるバラスト構造体を、上で製造された試験検体から吊す。４０℃の温度から開始して、加熱を１０Ｋ／時の速度で行う。
測定は、接合が破損し、そして重りが落下する温度について行う。試験結果を表３に示す。
Figure 2012082421
実験の結果は、所与の量について、本発明の水性分散系接着剤がより大きい熱変形安定性を示すことを明らかに示す。

Claims (10)

  1. 少なくとも１種のポリウレタン分散系と式（Ｉ）
    Ｒ’−（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−）ｍ−Ｒ’’ （Ｉ）
    （式中、
    ｍは、１〜５００の整数に相当し、
    Ｒ＝アリーレンおよび／またはＣ７〜Ｃ１１アラルキレンであり、
    Ｒ’＝Ｒ−ＮＣＯ、Ｒ−ＮＨＣＯＮＨＲ１、Ｒ−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２またはＲ−ＮＨＣＯＯＲ３であり、そして
    Ｒ’’＝−ＮＣＯ、−ＮＨＣＯＮＨＲ１、−ＮＨＣＯＮＲ１Ｒ２または−ＮＨＣＯＯＲ３であり、
    ここで、Ｒ’において、互いに独立して、Ｒ１およびＲ２は同一であるかまたは異なり、そしてＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０シクロアルキルまたはＣ７〜Ｃ１８アラルキル基を表し、Ｒ３はＲ１の定義の１つを有する）
    の少なくとも１種のカルボジイミドとを含む水性分散系接着剤。
  2. 前記カルボジイミドが式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）
    Figure 2012082421
    Figure 2012082421
     （式中、Ｒ’’’＝Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１８シクロアルキレン、アリーレンおよび／またはＣ７〜Ｃ１８アラルキレンであり、分子内のｊは同一であるかまたは異なり、そして１〜５を意味し、ｐは０〜５００であることができる）
    Figure 2012082421
     （式中、ｘ＝１〜５００である）
    のカルボジイミドを含むことを特徴とする請求項１に記載の水性分散系接着剤。
  3. 前記式（Ｉ）〜（ＩＶ）の前記カルボジイミドが少なくとも１種のアミンとの反応によって表面不活性化されることを特徴とする請求項１または２に記載の水性分散系接着剤。
  4. 前記式（Ｉ）〜（ＩＶ）の前記カルボジイミドが水性分散系の形態で存在することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性分散系接着剤。
  5. 前記ポリウレタン分散系が実質的に水性分散系であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性分散系接着剤。
  6. 前記ポリウレタン分散系が、極性基を含有するおよび／または溶媒を含有する、そして芳香族および／または脂肪族イソシアネートをベースとする、水性の、イオン性もしくは非イオン性のポリウレタンまたはポリエステルポリウレタンを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性分散系接着剤。
  7. 安定剤、乳化剤、増粘剤および／または消泡剤をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性分散系接着剤。
  8. 場合により水性分散系の形態および／または表面不活性化形態にある、前記式（Ｉ）〜（ＩＶ）の少なくとも１種のカルボジイミドが、さらなる添加剤を場合により含んでもよい、ポリウレタン分散系に撹拌によって組み込まれることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性分散系接着剤の製造方法。
  9. 家具、織物および自動車産業における、および／または履物製造における請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性分散系接着剤の使用。
  10. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の前記水性分散系接着剤を材料の表面上に塗布して追加の層を取り付けることによる家具、織物および自動車産業用パネルおよび／または履物の製造方法。
JP2011224738A 2010-10-13 2011-10-12 新規分散系接着剤、その製造方法およびその使用 Expired - Fee Related JP5898909B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10187405 2010-10-13
EP10187405.5 2010-10-13
EP10192087.4 2010-11-22
EP10192087 2010-11-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012082421A true JP2012082421A (ja) 2012-04-26
JP5898909B2 JP5898909B2 (ja) 2016-04-06

Family

ID=44785539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011224738A Expired - Fee Related JP5898909B2 (ja) 2010-10-13 2011-10-12 新規分散系接着剤、その製造方法およびその使用

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8772387B2 (ja)
EP (1) EP2441785B1 (ja)
JP (1) JP5898909B2 (ja)
KR (1) KR101873057B1 (ja)
CN (1) CN102533199B (ja)
CA (1) CA2754313A1 (ja)
ES (1) ES2623023T3 (ja)
TW (1) TWI534229B (ja)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6055353B2 (ja) * 2013-03-28 2016-12-27 日清紡ケミカル株式会社 エステル系樹脂組成物、該エステル系樹脂組成物の製造方法、並びに該エステル系樹脂を用いた成形品
CN103666361A (zh) * 2013-12-12 2014-03-26 南宝树脂（佛山）有限公司 一种单组份pud胶水生产工艺
JP5793585B2 (ja) * 2014-02-05 2015-10-14 日清紡ケミカル株式会社 ポリエステル系樹脂組成物、及び該ポリエステル系樹脂組成物を用いた成形品
JP5793586B2 (ja) * 2014-02-05 2015-10-14 日清紡ケミカル株式会社 ポリエステル系樹脂組成物、該ポリエステル系樹脂組成物の製造方法、及び該ポリエステル系樹脂組成物を用いた成形品
US10392494B2 (en) 2014-06-24 2019-08-27 Byk-Chemie Gmbh Latent thickeners, rheology control kit and multi-component systems
PL2975083T3 (pl) * 2014-07-14 2017-07-31 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Sposób stabilizowania tworzywa sztucznego o podstawie biologicznej na bazie żywicy poliestrowej
WO2016109193A1 (en) * 2014-12-30 2016-07-07 Georgia-Pacific Chemicals Llc Coated proppants containing hyperbranched polyurethane coatings and methods for using same
US12060503B2 (en) 2018-08-15 2024-08-13 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Adhesive and application thereof
CN110835511A (zh) * 2018-08-15 2020-02-25 科思创德国股份有限公司 一种粘着剂及其应用
EP3628696A1 (en) * 2018-09-27 2020-04-01 Covestro Deutschland AG An adhesive and application thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007106797A (ja) * 2005-10-11 2007-04-26 Adeka Corp ラミネートフィルム用接着剤組成物
WO2008077766A1 (de) * 2006-12-22 2008-07-03 Basf Se Mikrokapseln, enthaltend verbindungen mit carbodiimidgruppen

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1130594B (de) 1956-07-30 1962-05-30 Du Pont Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls modifizierten Polykondensationsprodukten mití¬N?C?N-Brueckengliedern
US2840589A (en) 1957-06-14 1958-06-24 Du Pont Di(3-isocyanato-4-methylphenyl) carbodiimide
DE3517333A1 (de) 1985-05-14 1986-11-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung stabiler dispersionen feinteiliger polyisocyanate und deren verwendung
DE3650278T2 (de) 1985-05-30 1995-09-28 Japan Res Dev Corp Verfahren zum Herstellen von Graphitfolien.
US5504241A (en) * 1994-05-12 1996-04-02 Basf Aktiengesellschaft Carbodiimides and/or oligomeric polycarbodiimides based on 1,3-bis(1-methyl-1-isocyanatoethyl)benzene, their preparation, and their use as hydrolysis stabilizers
US5929188A (en) 1996-04-30 1999-07-27 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. Polycarbodiimide compound, production process thereof, resin composition, and treatment method of article
JPH1060272A (ja) * 1996-08-16 1998-03-03 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd カルボキシル基含有樹脂用ポリカルボジイミド硬化剤組成物、これを用いた接着剤及び塗料
US5821294A (en) * 1996-08-30 1998-10-13 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Water-based laminating adhesives
PT922720E (pt) 1997-12-11 2002-01-30 Bayer Ag Processo para a preparacao e utilizacao de camadas ou pos reactivos latentes estaveis a armazenagem de poliisocianatos solidos desactivados superficialmente e polimeros de dispersao com grupos funcionais
US6444737B1 (en) * 2000-04-05 2002-09-03 3M Innovative Properties Company Water-dispersed polymer stabilizer
US6310125B1 (en) * 2000-04-05 2001-10-30 3M Innovative Properties Company Water-dispersed adhesive compositions
DE10116990A1 (de) * 2001-04-05 2002-10-10 Basf Ag Latent vernetzende wässrige Dispersionen enthaltend ein Polyurethan
US7551346B2 (en) * 2003-11-05 2009-06-23 E Ink Corporation Electro-optic displays, and materials for use therein
EP1598382A1 (de) * 2004-05-17 2005-11-23 Sika Technology AG Einkomponentiger wässriger Dispersionsklebstoff
EP1840143A1 (de) * 2006-03-29 2007-10-03 Sika Technology AG Wässriger einkomponentiger Dispersionsprimer für das Verkleben von Kunststofffolien mittels Dispersionsklebstoffen
CN101265318B (zh) * 2008-05-15 2012-12-12 海聚高分子材料科技（广州）有限公司 一种高性能水性聚氨酯分散体及其应用
JP5348986B2 (ja) * 2008-09-25 2013-11-20 富士フイルム株式会社 導電性材料及びその製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007106797A (ja) * 2005-10-11 2007-04-26 Adeka Corp ラミネートフィルム用接着剤組成物
WO2008077766A1 (de) * 2006-12-22 2008-07-03 Basf Se Mikrokapseln, enthaltend verbindungen mit carbodiimidgruppen

Also Published As

Publication number Publication date
KR101873057B1 (ko) 2018-06-29
CN102533199A (zh) 2012-07-04
EP2441785A1 (de) 2012-04-18
CN102533199B (zh) 2016-01-20
ES2623023T3 (es) 2017-07-10
US20120123052A1 (en) 2012-05-17
KR20120046679A (ko) 2012-05-10
EP2441785B1 (de) 2017-03-01
JP5898909B2 (ja) 2016-04-06
CA2754313A1 (en) 2012-04-13
TWI534229B (zh) 2016-05-21
TW201231592A (en) 2012-08-01
US8772387B2 (en) 2014-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5898909B2 (ja) 新規分散系接着剤、その製造方法およびその使用
JP6025313B2 (ja) カルボジイミドをベースとする新規結合剤、結合剤を含む水性レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ラテックス分散系、接着性向上繊維、その製造方法およびその使用
EP1037935B1 (de) Verfahren zur herstellung und verwendung von lagerstabilen latentreaktiven schichten oder pulvern aus oberflächendesaktivierten festen polyisocyanaten und dispersionspolymeren mit funktionellen gruppen
EP1832573B1 (de) Biuretverbindungen zur Rheologiesteuerung
US20060194939A1 (en) Aqueous dispersions consisting of polycarbodiimides
TW201708313A (zh) 碳化二亞胺系水性樹脂交聯劑
WO2010054759A1 (de) Vernetzbare polyurethan-dispersionen
JP5859773B2 (ja) 新規な水性レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ラテックス分散系、接着力の改善された繊維、その製造方法およびその使用
KR20060049837A (ko) 경화 도막의 제조 방법
JP2018502947A (ja) ポリウレタンとエトキシル化脂肪アルコールとを含む水性接着剤分散液
JP5604587B2 (ja) バイオベースのカルボジイミド、その製造方法および使用
JP5263521B2 (ja) 硬化性樹脂組成物
JP5508076B2 (ja) 硬化剤及びこれを用いた接着剤並びに塗料
CN113710717A (zh) 潜在反应性胶粘剂配制品
TWI519579B (zh) 新穎水性間苯二酚－甲醛－乳膠分散體、製造該分散體之方法及該分散體之用途
JP6259829B2 (ja) イソシアネート化合物の混合物および乳化剤としてのその使用
JPH11349797A (ja) ポリカーボネート樹脂乳化組成物及びポリカーボネート樹脂乳化物の改質方法
WO2000011060A2 (de) Latent vernetzende wässerige dispersionen enthaltend ein polyurethan
JP5759033B2 (ja) 硬化剤及びこれを用いた接着剤並びに塗料
KR20170039417A (ko) 유기용매를 사용하지 않는 수성 폴리우레탄의 제조방법
UA110321C2 (uk) Водна резорцин-формальдегід-латексна дисперсія, її застосування, спосіб її одержання, волокна з поліпшеною адгезивністю, спосіб їх одержання та їх застосування

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140908

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150528

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150608

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150908

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160208

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160307

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5898909

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees