JP2011523911A - 縫製されていない継ぎ目を製造するための方法及び組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2006年12月6日付けで出願された米国仮特許出願第60/873,799号の利益を主張する。米国仮特許出願第60/873,799号は、参照により本明細書中に援用される。
全ての量、比及びパーセントは、特に別に示されていなければ、重量に基づくものである。本出願の目的のために、冠詞「a」、「an」、及び「the」はそれぞれ1つ又は複数をいう。「エアバッグ」とは、ガス、例えば、空気、ヘリウム、ハイブリッドガス混合物、又はインフレータ用推進剤の燃焼のガス状生成物で充填することができ、衝突事故の際に車両の乗員を保護するのに役立つ、膨らませることができる任意の物品を意味する。「表面処理」とは、夾雑物を除去するように清浄すること、及び/又は表面上に極性反応性基を作るように活性化することを意味する。「表面処理」としては、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理及び火炎処理が挙げられるが、これらに限定されない。
エアバッグにおける縫製されていない継ぎ目を形成する方法は、i)テキスタイルの表面を表面処理することであって、それにより、処理された表面を作ること、ii)処理された表面に接着剤組成物のビードを塗布すること、iii)ビードと、第2の接着剤組成物の第2のビード又は第2のテキスタイルの第2の表面とを接触させること、及びiv)接着剤組成物のビードから、接着性物質の縫製されていない継ぎ目を形成することを含み得る。本方法は任意に、v)エアバッグを後硬化することをさらに含んでいてもよい。
i)第1のテキスタイルの第1の表面を表面処理して、処理された第1の表面を形成すること、
ii)第1のテキスタイルの処理された第1の表面に、第1のシリコーン組成物の第1のビードを塗布すること、
iii)第1のシリコーン組成物の第1のビードと、第2のテキスタイルの第2の表面とを接触させること、及び
iv)第1のシリコーン組成物から第1のシリコーン材料を含む縫製されていない継ぎ目を形成すること、
を含み、それにより、縫製されていない継ぎ目を介して第1のテキスタイルと第2のテキスタイルとを接着し得る。シリコーン組成物の1つ又は複数のビードを使用してもよい。2つ以上のビードを使用する場合、ビードは、工程iii)前に第1の表面上に互いに隣接して塗布してもよく、又は、工程iii)においてビードが互いに隣接するように、第1のビードを第1の表面上に塗布し、第2のビードを第2の表面上に塗布してもよい。
1)第1のテキスタイルの第1の表面を表面処理して、処理された第1の表面を形成すること、第2のテキスタイルの第2の表面を表面処理して、処理された第2の表面を形成すること、又は両方、
2)第1のテキスタイルの処理された第1の表面に、第1のシリコーン組成物の第1のビードを塗布すること、
3)処理された第2の表面に、第2のシリコーン組成物の第2のビードを塗布すること、
4)第1のビードと第2のビードとを接触させて、1つのビードを形成すること、及び
5)1つのビードから縫製されていない継ぎ目を形成すること、
を含み、それにより、縫製されていない継ぎ目を介して第1のテキスタイルと第2のテキスタイルとを接着し得る。本方法では、第1のシリコーンビードが、処理された第1の表面と反対側の第1の露出面を有し、第2のビードが、処理された第2の表面と反対側の第2の露出面を有し、工程iv)が、第1の露出面と第2の露出面とを接触させることによって行われる。工程iv)で第1のビードと第2のビードとを整合させることによって、より厚いビードが形成するように、シリコーン組成物の一部を各基材に塗布してもよい。第1のシリコーン組成物及び第2のシリコーン組成物は同じであっても異なっていてもよい。工程v)は、第1のシリコーン組成物及び第2のシリコーン組成物を同時に硬化することによって行われ得る。
1)第1のテキスタイルの第1の表面を表面処理して、処理された第1の表面を形成すること、
2)第2のテキスタイルの第2の表面を表面処理して、処理された第2の表面を形成すること、
3)処理された第1の表面に、第1のシリコーン組成物の第1のビードを塗布すること、
4)工程5)中又はその後に第2のビードが第1のビードに隣接するように、処理された第1の表面又は処理された第2の表面に、第2のシリコーン組成物の第2のビードを塗布すること、及び
5)工程iv)の生成物から縫製されていない継ぎ目を形成すること、
を含み、それにより、第1のテキスタイルと第2のテキスタイルとを一緒に接着し得る。
i)第1のテキスタイルの第1の表面を表面処理して、処理された第1の表面を形成すること、第2のテキスタイルの第2の表面を表面処理して、処理された第2の表面を形成すること、又は両方、
ii)処理された第1の表面に、シリコーン組成物の1つのビードを塗布すること、
iii)1つのビードと処理された第2の表面とを接触させること、及び
iv)ビードから縫製されていない継ぎ目を形成すること、
を含み、それにより、第1のテキスタイルと第2のテキスタイルとを一緒に接着し得る。
i)第1のテキスタイルの第1の表面を表面処理して、処理された第1の表面を形成すること、
ii)第2のテキスタイルの第2の表面を表面処理して、処理された第2の表面を形成すること、
iii)処理された第1の表面に、シリコーン組成物の1つのビードを塗布すること、及び
iv)処理された第1の表面と処理された第2の表面との間で1つのビードを加圧すること、
を含み、それにより、第1のテキスタイルと第2のテキスタイルとを一緒に接着する縫製されていない継ぎ目を形成し得る。
表面処理は、任意の簡便な手段により行われ得る。表面処理は、火炎処理、代替的にはコロナ処理、代替的にはオゾン処理、代替的にはプラズマ処理によって行われ得る。コストを最小限に抑えるのに火炎処理又はコロナ処理を使用してもよい。代替的には、プラズマ処理を使用してもよい。代替的に、接着を改善するのに2つ以上のプラズマ処理工程を使用してもよい。
接着剤組成物のビードを塗布する方法は、選択される接着剤組成物のタイプ及び顧客の要望を含む様々な要因に応じて決まる。例えば、接着剤組成物のビードを塗布することは、例えば接着剤組成物がHCR組成物である場合には、押出機を使用して行ってもよい。代替的に、ビードを塗布することは、例えば接着剤組成物がホットメルト組成物又はHCR組成物である場合には、加熱分配器具を使用して行ってもよい。代替的に、ビードを塗布することは、例えば、多液型接着剤組成物を使用して塗布直前にパートを混合し得る方法では、ロボット分配器具を使用して行ってもよい。代替的に、接着剤組成物をテープ形状に作製してもよく、テキスタイルの処理された表面にテープを貼り付けることによって工程ii)を行ってもよい。
工程iii)は、接着剤組成物による処理された表面の湿潤を改善させる任意の簡便な手段により行われ得る。工程iii)は、テキスタイル若しくはビード、又は両方を、エネルギー波又は振動機器との接触に曝すことによって行われ得る。エネルギー波は、接触性(例えばローラ)、又は非接触性(例えば、音波又は超高周波)であってもよい。代替的に、工程iii)は、ビードのパス(path)に沿って、処理された第2の表面をビードと接触させる道具を用いて行われ得る。代替的に、工程iii)は、超音波等のエネルギー波を組み込んだ機器(ホイール若しくはスキージ等)、又は他の振動機器を用いて行われ得る。
接着剤組成物は、縫製されていない継ぎ目を形成するように硬化され得る。例えば、接着剤組成物は、ヒドロシリル化反応硬化性組成物、過酸化物硬化性組成物若しくは有機ボラン硬化性組成物を使用する場合には、上記のような条件で熱に曝すことによって、又は縮合反応硬化性組成物を使用する場合には、周囲空気中の湿気として存在する水分に曝すことによって、硬化可能である。代替的に、デュアルキュア型の系を使用してもよく、例えば、ヒドロシリル化硬化性かつ過酸化物硬化性である硬化性組成物を使用してもよく、代替的には、ヒドロシリル化硬化性かつ湿気硬化性である硬化性組成物を使用してもよい。
本方法は任意に、工程iv)の製品(例えばエアバッグ)を後硬化することをさらに含んでいてもよい。後硬化のための条件は、接着剤組成物の硬化メカニズムに応じて変わると考えられる。例えば、縮合反応硬化性組成物を後硬化することは、湿り空気に曝すことを含み得る。代替的に、後硬化は、例えばヒドロシリル化硬化性組成物を使用する場合、密閉状態での加熱又は密閉状態でない加熱、加圧、又は両方によると考えられる。
縫製されていない継ぎ目を形成するのに使用される、工程iv)で接着剤組成物から調製される接着性物質は、有機接着性物質又はシリコーン接着性物質であってもよい。好適な有機接着性物質としてはポリウレタンが挙げられる。代替的に、縫製されていない継ぎ目を形成するのに使用される接着性物質は、継ぎ目シーラント、ホットメルト接着剤、高粘度ゴム(HCR)、液状シリコーンゴム、又はそれらの組合せ等の硬化性シリコーン組成物の反応生成物であってもよい。1種類の接着性物質を使用して、継ぎ目を形成してもよい。例えば、1種類のHCRを使用して、継ぎ目を形成してもよい。代替的に、2種類以上の接着性物質を使用して、継ぎ目を形成してもよい。接着剤組成物は、硬化前、硬化中又は硬化後に組み合わせてもよい。例えば、液状シリコーンゴム組成物及びHCR組成物を硬化前に組み合わせてもよい。
上記のプロセスで使用される接着剤組成物の形態は、接着剤組成物を塗布する方法を含む様々な要因に応じて決まる。接着剤組成物は、市販されているシリコーン接着性物質又は有機(例えばポリウレタン)接着性物質、例えば、OSI Sealants, Inc.(Mentor, Ohio, U.S.A.)から市販されているポリウレタンシーラントであるPL(登録商標)、若しくはICI Paints(Strongsville, Ohio, U.S.A.)から市販されているスチレンブタジエンコポリマー系接着剤であり得るLiquid Nails(登録商標)であってもよい。代替的に、接着剤組成物はシリコーン組成物であってもよい。シリコーン組成物は、継ぎ目シーラント組成物、ホットメルト組成物、高粘度ゴム(HCR)組成物、液状シリコーンゴム組成物、又はそれらの組合せであってもよい。
上述の方法に用いられる硬化性シーラント組成物は、ヒドロシリル化反応硬化性ポリオルガノシロキサン組成物であり得る。そのような組成物の例は当該技術分野では既知である。例えば、米国特許第6,811,650号(参照により本明細書中に援用される)は、上述の方法での硬化性シーラント組成物としての使用に好適な組成物を開示している。代替的には、市販されている継ぎ目シーラントを用いてもよく、例としてはDOW CORNING(登録商標)SE6711、SE6750及びSE6777が挙げられ、これらはDow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている。
(A)末端脂肪族不飽和を有する有機基を分子あたり平均して少なくとも2個有するポリオルガノシロキサン;
(B)分子あたり平均して少なくとも2個のケイ素結合水素原子を有する架橋剤;
任意に(C)充填剤;及び
(D)ヒドロシリル化触媒
を含む。
成分(A)は、末端脂肪族不飽和を有する有機基を分子あたり平均して少なくとも2個有するポリオルガノシロキサンである。成分(A)の脂肪族不飽和有機基は、以下に限定されないが、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、及びヘキセニルによって例示されるアルケニル、代替的にはビニルであり得る。脂肪族不飽和有機基は、以下に限定されないが、エチニル、プロピニル、及びブチニルによって例示されるアルキニル基であり得る。成分(A)の脂肪族不飽和有機基は、末端位、ペンダント(pendant)位又は末端位及びペンダント位の両方に位置する。成分(A)中、残りのケイ素結合有機基は、置換されていてもよくまた置換されていなくてもよい、他の一価炭化水素基であり得る。一価非置換炭化水素基は、以下に限定されないが、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ペンチル、オクチル、ウンデシル、及びオクタデシル等;芳香族基、例えばエチルベンジル、ナフチル、フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、スチリル、1−フェニルエチル、及び2−フェニルエチル等、代替的にはフェニル;並びにシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル等、によって例示される。一価置換炭化水素基は、以下に限定されないが、ハロゲン化アルキル基、例えばクロロメチル、3−クロロプロピル、及び3,3,3−トリフルオロプロピル、フルオロメチル、2−フルオロプロピル、3,3,3−トリフルオロプロピル、4,4,4−トリフルオロブチル、4,4,4,3,3−ペンタフルオロブチル、5,5,5,4,4,3,3−へプタフルオロペンチル、6,6,6,5,5,4,4,3,3−ノナフルオロヘキシル、及び8,8,8,7,7−へプタフルオロオクチル等によって例示される。
(R1SiO3/2)a(R1 2SiO2/2)b(R1 3SiO1/2)c(SiO4/2)d(XO1/2)eを有し得る。この式で、各R1は独立して上述した脂肪族不飽和有機基又は一価炭化水素基で、ただし分子あたり平均して少なくとも2個のR1は脂肪族不飽和有機基である。Xはハロゲン原子又は一価炭化水素基であり、下付き文字aは0又は正の数であり、下付き文字bは正の数であり、下付き文字cは0又は正の数であり、下付き文字dは0又は正の数であり、下付き文字eは0又は正の数である。
R1 3SiO−(R1 2SiO)f−SiR1 3(式中、R1は上述されているとおりであり、下付き文字fは、25℃で100Pa・s〜1000000mPa・sの範囲の粘度を成分(A)に与えるに十分な値の整数である)のポリジオルガノシロキサンを含んでもよい。代替的には、式(II)はα,ω−ジアルケニル官能性ポリジオルガノシロキサン、例えばジメチルビニルシロキシ末端ポリジメチルシロキサン等である。
成分(B)は、分子あたり平均して2個を超えるケイ素結合水素原子を有する架橋剤である。成分(B)は単位式(III):
(R2SiO3/2)h(R2 2SiO2/2)i(R2 3SiO1/2)j(SiO4/2)k(XO)m(式中、各R2は独立して水素原子又は上で例示された一価の置換若しくは非置換炭化水素基であり、Xは上述されているとおりであり、下付き文字hは正の数であり、下付き文字iは正の数であり、下付き文字jは0又は正の数であり、下付き文字kは0又は正の数であり、下付きmは0又は正の数である)を有し得る。
HR3 2SiO−(R3 2SiO)g−SiR3 2H(式中、各R3は独立して水素原子又は上で例示されている一価の置換若しくは非置換炭化水素基であり、下付き文字gは1以上の値を有する整数である)のポリジオルガノハイドロジェンシロキサンを含んでもよい。代替的には、成分(B)は水素末端ジメチルシロキサン、トリメチルシロキシ末端ポリ(ジメチル/メチルハイドロジェンシロキサン)、又はそれらの組合せを含み得る。
成分(C)は充填剤である。成分(C)は補強用充填剤、増量用充填剤又はそれらの組合せであり得る。補強用充填剤は成分(A)100部に基づいて5部〜200部の範囲の量で任意に添加され得る。適切な補強用充填剤の例として、補強用シリカ充填剤、例えばヒュームドシリカ(fume silica)、シリカエーロゲル、シリカキセロゲル(zerogel)、及び沈降シリカ等が挙げられる。ヒュームドシリカは当該技術分野で既知であり、市販されており、Cabot Corporation(Massachusetts, U.S.A.)から名称CAB−O−SILで販売されている。
成分(D)はヒドロシリル化触媒である。成分(D)は組成物の硬化を促進するに十分な量添加される。正確な量は選ばれた具体的な触媒に依存するが、成分(D)は、成分(A)100部に基づいて0.01ppm〜500ppmの白金族金属を与えるに十分な量添加され得る。
組成物は、任意でさらに成分(E)充填剤処理剤を成分(A)100部に基づいて0部〜1部の範囲の量で含んでもよい。成分(C)は、任意に成分(E)で表面を処理されてもよい。成分(C)は組成物に添加される前に成分(E)で処理されてもよく、又は組成物中(in situ)で成分(E)によって処理されてもよい。成分(E)は、例えばアルコキシシラン等のシラン、例えばシロキサン部分がジメチルシロキサン若しくはメチルフェニルシロキサン等である、アルコキシ官能性オリゴシロキサン、環状ポリオルガノシロキサン、ヒドロキシル官能性オリゴシロキサン、ステアリン酸塩、又は脂肪酸を含み得る。シランの例として、ヘキサメチルジシラザンが挙げられる。ステアリン酸塩の例として、ステアリン酸カルシウムが挙げられる。脂肪酸の例として、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、タロー、ココナッツ、及びそれらの組合せが挙げられる。充填剤処理剤の例及びそれらの使用方法は、例えば欧州特許出願公開第1101167号、並びに米国特許第5,051,455号、同第5,053,442号及び同第6,169,142号(第4欄42行目〜第5欄2行目)に開示されている。
成分(F)は、成分(V)に関して下で記載されている接着促進剤である。成分(F)は、成分(A)100部に基づいて0.01部〜10部の範囲の量で添加される。
成分(G)は顔料である。好適な顔料の例として、酸化鉄(III)、二酸化チタン、又はそれらの組合せが挙げられる。成分(G)は、成分(A)100部に基づいて0部〜0.5部の範囲の量で添加され得る。
成分(H)は硬化調整剤である。成分(H)はヒドロシリル化硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の製品有効期間若しくは作業時間、又は両方を延長するために添加され得る。成分(H)は組成物の硬化温度を上げるために添加することもできる。成分(H)は、成分(A)100部に基づいて0.01部〜5部の範囲の量で添加され得る。
成分(J)は充填剤に加えて、又はその代りに添加できる樹脂である。非反応性とは樹脂が成分(A)又は成分(B)との硬化反応に関与しないということを意味する。非反応性樹脂は式(CH3)3SiO1/2及びSiO4/2のシロキサン単位を含むポリオルガノシロキサン(MQ樹脂)であり得る。成分(J)は、成分(A)100部に基づいて、0部〜30部の範囲の量で添加され得る。
市販されているホットメルト接着剤は上述の方法に用いられ得る。ホットメルト接着剤の製造に用いられる、好適なホットメルト組成物の例としては、湿分硬化性ホットメルト組成物及びポリウレタンホットメルト組成物が挙げられ、それらはNational Starch(New Jersey, U.S.A)から市販されている。ホットメルト接着剤の製造に用いられる、好適なホットメルト組成物の例としては、DOW CORNING(登録商標)HM2500及びHM2510が挙げられ、それらはDow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている。上記方法での使用に好適なホットメルト組成物は25℃では流動性がないが、50℃〜150℃、代替的には70℃〜130℃の範囲の温度では流動性となり得る。ホットメルト組成物は非硬化性でもよく、例えばホットメルト組成物は加熱すると流体であり、ホットメルト接着剤を形成するための硬化反応を必要としないで冷却するとホットメルト接着剤を形成する。非硬化性ホットメルト組成物の例及びそれらの製造方法は、例えば米国特許第5,352,722号;同第5,578,319号;同第5,482,988号;同第5,328,696号;及び同第5,371,128号に開示されている。代替的には、ホットメルト組成物はヒドロシリル化反応硬化性組成物、縮合反応硬化性組成物、又はそれらの組合せでもよい。ヒドロシリル化硬化性ホットメルト組成物の例は例えば米国特許第5,248,739号及び第6,121,368号並びに欧州特許出願公開第1035161号に開示されている。縮合反応硬化性ホットメルト組成物の例及びその製造方法は例えば国際公開第2004/037941号に開示されている。
(I)ポリオルガノシロキサン樹脂、
(II)分子あたり平均で少なくとも2個のケイ素結合加水分解性基を有するポリオルガノシロキサン、及び
(III)シラン架橋剤
を含む。
本明細書中で有用なポリオルガノシロキサン樹脂は式(V):
(R4SiO3/2)n(R4 2SiO2/2)o(R4 3SiO1/2)p(SiO4/2)q(X’)r
を有する。各R4は上で例示されている置換又は非置換一価炭化水素基を表し、X’は加水分解性基又は例えばアルケニル基等の末端脂肪族不飽和を有する有機基である。X’に好適な加水分解性基はヒドロキシ基;アルコキシ基、例えばメトキシ及びエトキシ等;アルケニルオキシ基、例えばイソプロペニルオキシ等;ケトキシモ基、例えばメチルエチルケトキシモ等;カルボキシ基、例えばアセトキシ等;アミドキシ基、例えばアセトアミドキシ等;並びに、アミノキシ基、例えばN,N−ジメチルアミノキシ等が挙げられる。下付き文字nは0又は正の数であり、下付き文字oは0又は正の数であり、下付き文字pは0又は正の数であり、下付き文字qは0又は正の数であり、下付き文字rは0以上、代替的には少なくとも2である。個数(p+q)は1以上であり、かつ個数(n+o)は1以上である。
本明細書中で有用なポリオルガノシロキサンは式R5R6SiOの二官能性単位及び式R7 sX3 3-sSiG−(式中、R5はアルコキシ基又は一価非置換若しくは置換炭化水素基、例えばアルキル基若しくはアルケニル基等であり、R6は非置換又は置換一価炭化水素基であり、R7はアミノアルキル又はR4基であり、X3は加水分解性基であり、Gは末端単位のケイ素原子と別のケイ素原子とを結ぶ二価の基であり、下付き文字sは0又は1である)の末端単位又は分岐単位から構成される。そのポリオルガノシロキサンは任意に式R6SiO3/2(式中、R6は前に記載されたとおりである)の三官能性単位を全体に基づいて約20%まで含有することができる。R5R6SiO単位中のR5及びR6で表されるラジカルの少なくとも50パーセント、代替的には少なくとも80パーセントは、1個〜6個の炭素原子のアルキル基、例えばメチル等であり得る。
シラン架橋剤は、式R4 tSiZ(4-t)(式中、R4は前に記載されているとおりであり、Zは硬化物質を形成するために周囲条件下で少なくともポリオルガノシロキサンの末端基と反応する加水分解性基であり、tは0、1又は2である)で表される。Zで表され、好適な加水分解性基として、以下に限定されないが、1個〜4個の炭素原子を含有するアルコキシ、アセトキシ等のカルボキシ、メチルエチルケトキシモ等のケトキシモ、及びアミノキシが挙げられる。シラン架橋剤でtが2のときは、ポリオルガノシロキサンは3個のX3基(例えば、sが0である)を含有し得る。
縮合反応硬化性ホットメルト組成物は任意にさらに1種又は複数の追加成分を含み得る。追加成分は、(IV)縮合反応触媒、(V)接着促進剤、(VI)充填剤、(VII)溶剤、(VIII)ボディー化樹脂(bodied resin)、(IX)ポリオルガノシロキサンワックス、(X)有機樹脂、(XI)熱安定化剤、又はそれらの組合せによって例示される。
縮合反応触媒はホットメルト組成物に添加され得る。成分(IV)はカルボン酸金属塩、スズ化合物、チタン化合物、又はジルコニウム化合物を含み得る。成分(IV)は、金属の起電列で鉛からマグネシウム(両金属を含め)までの範囲のカルボン酸金属塩を含み得る。代替的には、成分(IV)はキレート化チタン化合物、テトラアルコキシチタネート等のチタン酸エステル、チタン酸イソプロピル及びチタン酸テトラt−ブチル等の有機チタン化合物及びアセト酢酸エステル及びβ−ジケトン等のキレート化剤で部分的にキレート化された、それらの誘導体、又はそれらの組合せを含み得る。好適なチタン化合物の例として、以下に限定されないが、ジイソプロポキシチタニウム−ビス(エチルアセトアセテート)、テトラブトキシチタネート、チタン酸テトラブチル、チタン酸テトライソプロピル、及びビス(エトキシアセトアセトネート)ジイソプロポキシチタン(IV)並びにそれらの組合せが挙げられる。代替的には、成分(IV)はスズ化合物、例えばジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズ酸化物、第一スズオクトエートスズ酸化物等、又はそれらの組合せから成る。触媒の例は米国特許第4,962,076号;同第5,051,455号;及び同第5,053,442号に開示されている。触媒の量は成分(I)及び成分(II)の量に基づいて0.01pph〜2pphの範囲であり得る。理論により縛られることを望まないが、あまりにも多量の触媒を添加すると、ホットメルト組成物の硬化が損なわれると考えられる。加えて、触媒の量が増大するにつれて、ホットメルト組成物の粘度が増大し、ホットメルト組成物を適用するに要するメルト温度が高くなる可能性がある。
ホットメルト組成物は任意にさらに接着促進剤を成分(I)及び成分(II)の合計重量に基づいて0.05pph〜2pphの範囲の量で含むことができる。接着促進剤は当該技術分野では既知であり、アルコキシシラン、アルコキシシランと遷移金属キレートとの組合せ、アルコキシランとヒドロキシル官能性ポリオルガノシロキサンとの組合せ、又はアルコキシシランの部分加水分解物を含み得る。好適なアルコキシシランは式R8 uR9 vSi(OR10)4-(u+v)を有し得る(式中、各R8及び各R10は独立して少なくとも3個の炭素原子を有する置換又は非置換一価炭化水素基であり、R9は少なくとも1個の、アルケニル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、又はアクリレート基等の接着促進基を有するSiC結合有機基を含有し、下付き文字uは0〜2の値を有し、下付き文字vは1又は2のいずれかであり、個数(u+v)は3以下である。接着促進剤は上記のシランの部分縮合物でもよい。
ホットメルト接着剤は任意にさらに組成物の重量に基づいて0.1部〜40部の充填剤を含んでもよい。好適な充填剤の例として、炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、カオリンケイ酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、カーボンブラック、硫酸塩、又はジルコニウム酸塩が挙げられる。充填剤は成分(C)として上述された充填剤と同じでも異なっていてもよい。充填剤は任意に成分(E)として上述された充填剤処理剤で処理することもできる。応力−ひずみ挙動の改良及びクリープの減少のために、充填剤はホットメルト組成物に、組成物の重量に基づいて3%〜15%、代替的には5%〜10%の範囲の量で添加され得る。応力−ひずみ挙動を改良するための充填剤の正確な量は選ばれた充填剤のタイプ及びその粒経によって変化し、例えば1%〜5%のシリカ又は6%〜10%の炭酸カルシウムが添加され得る。
溶剤はホットメルト組成物を製造するために使用されることができる。溶剤は成分(I)及び成分(II)の流動及び導入を助ける。しかしながら、本質的に全ての溶剤はホットメルト接着剤の連続製造プロセスでは除去されている。本質的に溶剤の全てが除去されるということは、ホットメルト組成物は、ホットメルト組成物の重量に基づいて0.05%〜5%、代替的には0.5%以下の溶剤を含有し得ることを意味する。もしあまりにも多くの溶剤が存在するならば、ホットメルト接着剤の粘度があまりにも低くなりすぎ、製品性能が妨げられる。
成分(VIII)は、樹脂状コアと非樹脂状ポリオルガノシロキサン基を含むボディー化MQ樹脂であり得る。成分(VIII)は当該技術分野では既知の方法によって製造され得る。
成分(IX)はポリオルガノシロキサンワックス、例えばアルキルメチルシロキサンワックス等である。ポリオルガノシロキサンワックスは、生強度を改良するために組成物に添加され得る。ポリオルガノシロキサンワックスは米国特許第7,074,490号及び同第5,380,527号に開示されている。成分(IX)の量はホットメルト組成物100部あたり0部〜5部の範囲であり得る。
代替的には、HCR組成物は、上述された方法において、継ぎ目シーラント組成物又はホットメルト組成物の代わりに使用され得る。市販のHCR組成物を使用することができ、例えばDOW CORNING(登録商標)20798、20799及び20800並びに特注品(例えば、色の異なる組成物)が挙げられ、それらはDow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている。
エアバッグ構成部品は、パネル又はパッチ、例えば熱遮蔽パッチ又は補強性パッチであり得る。好適なエアバッグ構成部品の例は、織布又は不織布、例えば不織ウレタン又は織られた合成樹脂例えばナイロン等から作製され得る。好適なエアバッグ構成部品は任意に液状シリコーンゴム等の市販のエアバッグコーティングで被覆された表面を有する。例えば、DOW CORNING(登録商標)LCF3600及び同LCF4300は、Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている液状シリコーンゴムである。典型的なエアバッグ構成部品の構成材料については欧州特許第1179454号の5頁段落[0051]を参照のこと。当業者は、本明細書中に記載の方法において、第1のテキスタイル及び第2のテキスタイルが異なるエアバッグ構成部品であってもよい、例えば、第1のテキスタイルがパネルであり、第2のテキスタイルがパッチであるか、又はその逆の場合もあることを認識するであろう。代替的に、第1のテキスタイルが1枚の布地の一端であり、第2のテキスタイルがその1枚の布地の反対側である場合もあり、ここで、布地は、縫製されていない継ぎ目を介して2つの端が互いに接触するように折畳まれるものとする。代替的に、第1のテキスタイルが第1の布地パネルであり、第2のテキスタイルが第2の布地パネルである場合もあり、これらは、縫製されていない継ぎ目を介して接合するまで互いに結合していないものとする。
表1における量で成分を合わせることによってシリコーン接着剤組成物を調製した。成分は、以下の順序で添加することにより高剪断ミキサにおいてまぜ合わせた。
1)ポリオルガノシロキサンガムを高剪断ミキサに添加した。
2)その後、水及び充填剤処理剤をミキサに添加した。
3)充填剤をミキサに添加し、充填剤をその場で処理するように一塊にした。
4)ミキサに熱及び真空を印加し、過剰な水及び反応副生成物を除去した。
5)充填剤を添加し、周囲温度に冷却しながら一塊になるまで混合した。
6)ポリオルガノシロキサン流体をミキサに添加した。
7)SiH官能性架橋剤及びいずれかの任意選択的な鎖伸長剤をミキサに添加した。
8)抑制剤をミキサに添加した。
9)触媒をミキサに添加した。
10)熱安定化剤をミキサに添加した。
11)不活性ガスブランケット下で接着促進剤をミキサに添加した。
12)顔料をミキサに添加した。
各実施例では、470デシテックスのナイロン布地の2つの46×46(1インチ当たりたて糸46本及び1インチ当たりよこ糸46本)のパネルを使用した。各パネルの表面上には、Dow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)を35グラム/平方メートルの被覆重量で被覆させた。各被覆表面は、表2に示される、行程1における指定条件に従ってコロナ処理で処理した。コロナ処理装置の出力はキロワット(kW)で表される。これは、シリコーンで被覆されたナイロン布地を処理するのに用いられるエネルギーの量である。ライン速度(line speed)は、被覆ユニット上のオーブン(非加熱)の長さを通過する時間の単位で表した。40秒は2.7フィート/分に相当し、133秒は、コロナ処理中の10フィート/分の布地ライン速度を指す。活性化安定性は、プレス機上の試料を硬化するために、布地を使用する前に処理した被覆布地を静置しておく時間長さを指す。実施例1では、試料を作製する前2880分(48時間)はそのままにしておいた。これは、この時間中に、測定用の特定のペンを用いた表面ダイン測定により求められるように、試料を作製する前にコロナ処理が消失したことを意味する。
各実施例では、470デシテックス(420デニール)のナイロン布地の2つの46×46パネルを用いて試料3〜試料27を調製した。各パネルの表面には、Dow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)を35グラム/平方メートルの被覆重量で被覆させた。各被覆表面は、表3における指定条件に従ってコロナ処理で処理した。コロナ処理装置の出力はキロワット(kW)で表される。これは、シリコーンで被覆されたナイロン布地を処理するのに用いられるエネルギーの量である。ライン速度は、被覆ユニット上のオーブン(非加熱)の長さを通過する時間の単位で表した。40秒は2.7フィート/分に相当し、133秒は、コロナ処理中の10フィート/分の布地ライン速度を指す。活性化安定性は、プレス機上の試料を硬化するために、布地を使用する前に処理した被覆布地を静置しておく時間長さを指す。実施例3では、試料を作製する前2880分(48時間)はそのままにしておいた。これは、この時間中に、測定用の特定のペンを用いた表面ダイン測定により求められるように、試料を作製する前にコロナ処理が消失したことを意味する。
プラズマ処理は、布地パネルの被覆表面上で行った。布地パネルは、表面(surfaced)が、35グラム/平方メートルの被覆重量のDow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)で被覆されたナイロン布地とした。プラズマ処理は、Dow Corning Corporationから入手可能な、Dow Corning Plasma Solutions SE−2000 PlasmaStream(商標)System(Dow Corning Corporationから市販されている、3Dの硬質シート又は繊維/フィラメント状の導電材料又は絶縁材料の加工処理用の独立型表面工学システム)においてヘリウムプラズマ場を用いて行った。プラズマ処理は、出力:100%、速度:10、Heフロー:8、Zギャップ:69という条件、及び空のシリンジが取り付けられたAri Mistネブライザを用いて行った。
プラズマ処理は、布地パネルの被覆表面上で行った。布地パネルは、表面が、35グラム/平方メートルの被覆重量のDow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)で被覆されたナイロン布地とした。プラズマ処理は、Plasmatreat製のOpenAirシステムを用いて行った。プラズマ処理は、以下のシステム設定:放電電圧:20kV、システム電流:3.0Amp〜3.6Amp、システム周波数:17キロヘルツ〜20キロヘルツ(kHz)、デューティーサイクル:100%、及び圧力:2.5bar〜3.0barを用いて行った。
試料は、ヘキサメチルジシロキサンを含むPlasmatreat製の液状前駆物質を、プラズマ処理と同時に被覆布地に施した以外は、実施例29と同様に調製及び分析した。結果は表7に示す。
プラズマ処理は、布地パネルの被覆表面上で行った。布地パネルは、表面が、30グラム/平方メートルの被覆重量のDow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)で被覆されたナイロン布地とした。プラズマ処理は、Plasmatreat製のOpenAirシステムを用いて行った。プラズマ処理は、以下のシステム設定:放電電圧:20kV、システム電流:3.0Amp〜3.6Amp、システム周波数:17キロヘルツ〜20キロヘルツ(kHz)、デューティーサイクル:100%、及び圧力:2.5bar〜3.0bar、布地からのノズルの高さ:7mm、線形移動速度:100mm/分、気体のタイプ:圧縮空気を用いて行った。
プラズマ処理は、布地パネルの被覆表面上で行った。布地パネルは、表面が、30グラム/平方メートルの被覆重量のDow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)で被覆されたナイロン布地とした。プラズマ処理は、Plasmatreat製のOpenAirシステムを用いて行った。プラズマ処理は、以下のシステム設定:放電電圧:20kV、システム電流:3.0Amp〜3.6Amp、システム周波数:17キロヘルツ〜20キロヘルツ(kHz)、デューティーサイクル:100%、及び圧力:2.5bar〜3.0bar、布地からのノズルの高さ:7mm、線形移動速度:100mm/分、気体のタイプ:圧縮空気を用いて行った。
プラズマ処理は、布地パネルの被覆表面上で行った。布地パネルは、表面が、30グラム/平方メートルの被覆重量のDow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)で被覆されたナイロン布地とした。プラズマ処理は、Plasmatreat製のOpenAirシステムを用いて行った。プラズマ処理は、以下のシステム設定:放電電圧:20kV、システム電流:3.0Amp〜3.6Amp、システム周波数:17キロヘルツ〜20キロヘルツ(kHz)、デューティーサイクル:100%、及び圧力:2.5bar〜3.0bar、布地からのノズルの高さ:7mm、線形移動速度:100mm/分、気体のタイプ:圧縮空気を用いて行った。
各実施例では、470デシテックス(420デニール)のナイロン布地の2つの46×46(1インチ当たりたて糸46本及び1インチ当たりよこ糸46本)パネルを用いて、試料番号52〜試料番号63を調製した。各パネルの表面には、Dow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)を30グラム/平方メートルの被覆重量で被覆させた。接着促進剤をクロスに塗布し、接着促進剤を有するクロスで被覆布地全体を二度拭くことによって、各被覆表面を表11に指定した接着促進剤で下塗りした。その後、きれいなクロスを用いて二度拭くことによって過剰なプライマを表面から除去した。
Graco Thermo−O−Flow(登録商標)5ガロン容ホットメルトポンプ/ディスペンサを使用して、シリコーン接着剤組成物1のポンプ輸送及び分配性能を評価した。シリコーン接着剤組成物1を作製して、5ガロン容の金属容器内にパッケージングした。容器をホットメルトポンプに装填し、表12に挙げる条件を用いてポンプ輸送試行を行った。結果も表12に記載する。結果は物質の硬化の徴候を示すものではない。
各実施例では、470デシテックス(420デニール)のナイロン布地の2つの46×46(1インチ当たりたて糸46本及び1インチ当たりよこ糸46本)パネルを用いて、試料番号66〜試料番号68を調製した。各パネルの表面には、Dow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)を30グラム/平方メートルの被覆重量で被覆させた。各被覆表面は、Plasmatreat製のOpenAirシステムを用いてプラズマ処理した。プラズマ処理は、以下のシステム設定:放電電圧:20kV、システム電流:3.0Amp〜3.6Amp、システム周波数:17キロヘルツ〜20キロヘルツ(kHz)、デューティーサイクル:100%、及び圧力:2.5bar〜3.0bar、布地からのノズルの高さ:7mm、線形移動速度:100mm/分、気体のタイプ:圧縮空気を用いて行った。
各実施例では、470デシテックス(420デニール)のナイロン布地の2つの46×46(1インチ当たりたて糸46本及び1インチ当たりよこ糸46本)パネルを用いて、試料番号69Aを調製した。各パネルの表面には、Dow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)を30グラム/平方メートルの被覆重量で被覆させた。各被覆表面は、Plasmatreat製のOpenAirシステムを用いてプラズマ処理した。プラズマ処理は、以下のシステム設定:放電電圧:20kV、システム電流:3.0Amp〜3.6Amp、システム周波数:17キロヘルツ〜20キロヘルツ(kHz)、デューティーサイクル:100%、及び圧力:2.5bar〜3.0bar、布地からのノズルの高さ:7mm、線形移動速度:100mm/分、気体のタイプ:圧縮空気を用いて行った。
プラズマ処理は、布地パネルの被覆表面上で行った。布地パネルは、表面が、30グラム/平方メートルの被覆重量のDow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)で被覆されたナイロン布地とした。プラズマ処理は、以下のシステム設定:放電電圧:20kV、システム電流:3.0Amp〜3.6Amp、システム周波数:17キロヘルツ〜20キロヘルツ(kHz)、デューティーサイクル:100%、及び圧力:2.5bar〜3.0bar、布地からのノズルの高さ:7mm、線形移動速度:100mm/分、気体のタイプ:圧縮空気を用いて行った。
プラズマ処理は、布地パネルの被覆表面上で行った。布地パネルは、表面が、30グラム/平方メートルの被覆重量のDow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)で被覆されたナイロン布地とした。プラズマ処理は、Plasmatreat製のOpenAirシステムを用いて行った。プラズマ処理は、以下のシステム設定:放電電圧:20kV、システム電流:3.0Amp〜3.6Amp、システム周波数:17キロヘルツ〜20キロヘルツ(kHz)、デューティーサイクル:100%、及び圧力:2.5bar〜3.0bar、布地からのノズルの高さ:7mm、線形移動速度:100mm/分、気体のタイプ:圧縮空気を用いて行った。
470デシテックスのナイロン布地の2つの46×46(1インチ当たりたて糸46本及び1インチ当たりよこ糸46本)パネルを用いて、ミニエアバッグを作製した。各パネルの表面には、Dow Corning(登録商標)LCF−4300(Dow Corning Corporation(Midland, Michigan, U.S.A.)から市販されている)を30グラム/平方メートルの被覆重量で被覆させた。各パネルの被覆表面は表17に記載されるように作製した。プラズマ処理が必要な場合、布地は、実施例番号45に記載のプラズマ処理条件を用いて処理し、ミニエアバッグ形状をもたらす、チャネルを有する型板を、作製した布地パネル上に設置し、脱気したシリコーン接着剤組成物1(参考例1で調製)を型板のチャネルに押し込み、先が平らな道具により型板のチャネル内で組成物を押し付けて、継ぎ目を形成した。型板を完全に取り除き、第1の被覆パネルと同一となるように作製された第2の被覆パネルを被覆側が継ぎ目物質と接触するように置いた。シリコーン接着剤組成物1を第1の被覆及び/又は処理を施した表面布地に塗布するのに用いた型板を次に、第2の被覆及び/又は処理を施した布地の外側で継ぎ目物質のチャネルの上に設けた。継ぎ目は、型板と共に物品を、177℃及び20トンの圧力の加熱したプレス機内に10分間据え置くことにより硬化した。ミニエアバッグ組立体をプレス機から取り出し、状態を整えるのに1日を費やした。その後、Dow Corning製のコールドガスエアバッグ展開試験機上に展開することにより、ミニエアバッグ組立体を試験した。各実施例について4つのエアバッグを作製し、各実施例の構成物に関する破裂値は、継ぎ目物質の破断が生じてミニエアバッグがもはや空気を保持しない圧力に達するまで、各展開の膨張圧設定値を徐々に上げることにより求めた。この時点で、膨張圧設定値を20kPa下げ、新たなミニエアバッグを展開させた。エアバッグがこの新たな設定値における展開に耐えたら、設定値を10kPa上げた。エアバッグが展開に耐えられなかったら、膨張圧設定値をさらに20kPa下げた。各試料について4つのミニエアバッグを全て展開して破損するまで、このプロセスを繰り返した。破損前の最大ピーク圧は、展開中に破損しなかったエアバッグについて得られる最大圧力を記録することにより求めた。結果は表17に記録した。
Claims (25)
- i)第1のテキスタイルの第1の表面を表面処理して、処理された第1の表面を形成すること、
ii)前記第1のテキスタイルの処理された第1の表面に、第1の接着剤組成物の第1のビードを塗布すること、
iii)前記第1の接着剤組成物の第1のビードと、第2のテキスタイルの第2の表面とを接触させること、及び
iv)前記第1の接着剤組成物から第1の接着性物質を含む縫製されていない継ぎ目を形成すること、
を含み、それにより、前記縫製されていない継ぎ目を介して前記第1のテキスタイルと前記第2のテキスタイルとを接着する、方法。 - i)第1のテキスタイルの第1の表面を表面処理して、処理された第1の表面を形成すること、第2のテキスタイルの第2の表面を表面処理して、処理された第2の表面を形成すること、又は両方、
ii)前記第1のテキスタイルの処理された第1の表面に、第1の接着剤組成物の第1のビードを塗布すること、
iii)前記処理された第2の表面に、第2の接着剤組成物の第2のビードを塗布すること、
iv)前記第1のビードの第1の露出面と、前記第2のビードの第2の露出面とを接触させて、1つのビードを形成すること、及び
v)前記1つのビードから縫製されていない継ぎ目を形成すること、
を含み、それにより、前記縫製されていない継ぎ目を介して前記第1のテキスタイルと前記第2のテキスタイルとを接着する、方法。 - i)第1のテキスタイルの第1の表面を表面処理して、処理された第1の表面を形成すること、
ii)第2のテキスタイルの第2の表面を表面処理して、処理された第2の表面を形成すること、
iii)前記処理された第1の表面に、第1の接着剤組成物の第1のビードを塗布すること、
iv)前記処理された第1の表面又は前記処理された第2の表面に、第2の接着剤組成物の第2のビードを、工程v)中又はその後に該第2のビードが前記第1のビードに隣接するように塗布すること、及び
v)前記第1の接着剤組成物から調製される第1の接着性物質と、前記第2の接着剤組成物から調製される第2の接着性物質とを含む、縫製されていない継ぎ目を形成すること、
を含み、それにより、前記縫製されていない継ぎ目を介して前記第1のテキスタイルと前記第2のテキスタイルとを互いに接着する、方法。 - i)第1のテキスタイルの第1の表面を表面処理して、処理された第1の表面を形成すること、第2のテキスタイルの第2の表面を表面処理して、処理された第2の表面を形成すること、又は両方、
ii)前記処理された第1の表面に、接着剤組成物の1つのビードを塗布すること、
iii)前記1つのビードと前記処理された第2の表面とを接触させること、及び
iv)前記1つのビードから縫製されていない継ぎ目を形成すること、
を含み、それにより、前記縫製されていない継ぎ目を介して前記第1のテキスタイルと前記第2のテキスタイルとを互いに接着する、方法。 - 前記第1のテキスタイルが第1のエアバッグ構成部品を含み、前記第2のテキスタイルが第2のエアバッグ構成部品を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 工程i)前に、シリコーンエマルション、高粘度ゴム、液状シリコーンゴム組成物、エアロゾル化されたシリコーンゴム、粉末シリコーンゴム、融解シリコン樹脂、又はシリコーンで変性された有機組成物から選択される組成物で、前記第1の表面、前記第2の表面、又は両方を被覆することをさらに含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第1の表面、前記第2の表面、又は両方に、接着促進剤を塗布することをさらに含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- プラズマ処理によって表面処理を行う、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 表面処理後かつ塗布前に前記第1のテキスタイルを貯蔵すること、表面処理後かつ塗布前に前記第2のテキスタイルを貯蔵すること、又は両方をさらに含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 表面処理及び塗布を同時に行う、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 型板を使用して前記第1のビードを所望の形状に形成することを含む方法によって塗布を行う、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 型板を使用して前記第1のビードを所望の形状に形成することを含む方法によって塗布を行う、請求項4に記載の方法。
- 前記第1の接着剤組成物が第1のシリコーン組成物である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記接着剤組成物がシリコーン組成物である、請求項4に記載の方法。
- 前記第1のシリコーン組成物が、湿分硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、ヒドロシリル化硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、又は過酸化物硬化性オルガノポリシロキサン組成物から選択される、請求項13に記載の方法。
- 前記シリコーン組成物が、湿分硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、ヒドロシリル化硬化性ポリオルガノシロキサン組成物、又は過酸化物硬化性オルガノポリシロキサン組成物から選択される、請求項14に記載の方法。
- 前記シリコーン組成物がデュアルキュア型組成物である、請求項13に記載の方法。
- 前記シリコーン組成物がデュアルキュア型組成物である、請求項14に記載の方法。
- 工程iii)前に、前記第2のテキスタイルの第2の表面を表面処理して、処理された第2の表面を形成することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 前記第1のビード上に前記処理された第2の表面をプレスすることを含む方法によって接触を行う、請求項19又は2又は4に記載の方法。
- エネルギー波又は振動機器に曝すことを含む方法によって接触を行う、請求項19又は請求項2又は請求項4に記載の方法。
- マイクロ波照射により加熱することを含む方法によって前記縫製されていない継ぎ目の形成を行う、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 密閉ダイ内において加熱することを含む方法によって前記縫製されていない継ぎ目の形成を行う、請求項1〜4及び22のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第1のビードが、第1の厚み、及び前記処理された第1の表面と反対側の第1の露出面を有し、前記第2のビードが、第2の厚み、及び前記処理された第2の表面と反対側の第2の露出面を有し、前記第1のビードと前記第2のビードとを接触させることによって形成される前記1つのビードが前記第1の厚み及び/又は前記第2の厚みよりも大きな厚みを有するように、前記第1の露出面と前記第2の露出面とを整合させることを含む方法によって工程iv)を行う、請求項2に記載の方法。
- 請求項1〜24のいずれか一項に記載の方法によって作られる、縫製されていない継ぎ目。
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