JP2011522095A - 摩耗の改善されたゴム混合物 - Google Patents
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Abstract
Description
(D1) 独国特許出願公開DE第25 36 674 A1号明細書
(D2) EP特許翻訳DE第603 03 203 T2号明細書
(D3) 独国特許出願公開DE第42 07 028 A1号明細書
(D4) 独国特許出願公開DE第40 36 420 A1号明細書
(D5) 独国特許出願公開DE第40 37 756 A1号明細書
(D6) 欧州特許EP第0 530 590 B1号明細書
−30〜100phrの少なくとも1種のジエンゴムと、
−20〜200phrの少なくとも1種のフィラーと、
−0〜200phrのさらなる添加剤と、
−遊離硫黄、硫黄供与体およびシランを含む加硫系であって、これらの成分による硫黄濃度が0.025〜0.08mhrであり、遊離硫黄が0〜70%、硫黄供与体が5〜30%、シランが20〜95%である加硫系と、
−0.1〜10phrの少なくとも1種の加硫促進剤と
を含むゴム混合物により達成される。
ゴム混合物は、少なくとも1種のスチレン−ブタジエンゴム(SBR、好ましくは、溶液重合スチレン−ブタジエンゴム(SSBR))を含む。
ゴム混合物は、好ましくは、40〜100phrの天然ポリイソプレンおよび/または合成ポリイソプレン、0〜50phrのブタジエンゴム、0〜60phrのスチレン−ブタジエンゴム、好ましくは溶液重合スチレン−ブタジエンゴムを含む。
ゴム混合物は、好ましくは、20〜100phrの天然ポリイソプレンおよび/または合成ポリイソプレン、0〜80phrのブタジエンゴム、0〜50phrのスチレン−ブタジエンゴムを含む。
−S:Si>1.6、および
−Si原子の数>1、および
−Si原子当たりのMw比<390g/モル
−例えば、独国特許出願公開DE第25 36 674 A1号明細書に記載されているオルガノシランをx>3で含み、これは、例えば、Evonik製Si69(登録商標)(TESPT)により、または米国特許出願第11/617,683号明細書、米国特許出願第11/617,649号明細書、米国特許第11/617,663号明細書または米国特許出願第11/617,659号明細書に記載されたシランであり、好ましくは、米国特許出願第11/617,663号明細書に記載された分岐炭化水素環を備えたシラン(シレートコアシラン)である。
−S:Si<1.6、および
−Si原子の数≧1、および
−Si原子当たりのMw比<390g/モル
−例えば、独国特許出願公開DE第25 36 674 A1号明細書に記載されているオルガノシランをx<3で含み、これは、例えば、Evonik製Si75(登録商標)(TESPT)により、または米国特許出願第11/617,683号明細書、米国特許出願第11/617,649号明細書、米国特許第11/617,663号明細書または米国特許出願第11/617,659号明細書に記載されたシラン、またはMomentive Performance Materials Inc.によるNXT、低VOC含量のNXTまたはNXT−Zである。
−S:Si開放、すなわち、比は任意の正の値と仮定することができ、かつ
−Si原子の絶対数≧1、および
−Si原子当たりのMw比>390g/モル
−例えば、米国特許出願公開第20060161015号明細書、国際公開WO第2008009514号パンフレットまたは米国特許出願第11/617,678号明細書に記載されたシランを含み、例えば、EvonikよりSi363(登録商標)という商品名で入手可能である。
・DIN53 505による室温および70℃でのショアA硬さ
・DIN53 512による室温および70℃での反発弾性
・DIN53 504による室温での引張強度
・DIN53 504による室温での破断時伸び
・DIN53 504による室温での50%、100%および300%での静的伸びモジュラス
・DIN 53 516による摩耗値
・DIN 53 529による、ロータレスバルカメータ(MDR=可動円盤型レオメータ)を用いた10%、40%、90%および95%の相対架橋度
・ASTM D1646によるムーニー粘度
−30〜100phrの不飽和ゴム(例えば、乗用車トレッド:SBR/BR0〜50phr、NR0〜50phr、好ましくは、0〜30phr、特に好ましくは、0〜20phr)、
−OH基のない任意の追加のフィラーを用いることができる(例えば、0〜100phr、好ましくは、0〜80phr、特に好ましくは、0〜5phrのカーボンブラック)、
−0〜120phrの可塑剤、好ましくは、0〜90phr、特に好ましくは0〜80phr、
−0〜60phrの追加の添加剤、好ましくは、0〜40phr(オゾン劣化防止ワックス、樹脂、ZnO、酸化防止剤等)。
−ゴム混合物はまた、スルフェンアミド促進剤、好ましくは、CBSまたはTBBSも、より好ましくは、硫黄供与体対スルフェンアミド促進剤モル比0.35対0.6、好ましくは、0.45対0.55で含む。
−硫黄供与体は、チウラムジスルフィドまたはチオホスフェート、好ましくは、TBzTDまたはSDTまたはDipDisまたはZDTである。
−シランは、TESPTまたはTESPD等、例えば、Evonik Industries AGにより販売されているSi69(登録商標)およびSi75(登録商標)または、ブロックまたは非ブロックとすることのできるメルカプトシラン、例えば、Si363(登録商標)(Evonik Industries AG)またはNXTタイプシラン、NXT−Zタイプシラン、NXT低VOCタイプシラン(全て、Momentive Performance Materials Inc.より入手可能)またはシレートコアシランである。
−少なくとも1種のフィラー。シリカ、その他金属酸化物またはNanoprene(登録商標)のようなマイクロゲルのように、好ましくはOH基をフィラー表面に有する。フィラーは、1〜6OH基を有するのが特に好ましい。
−不飽和エラストマーは、SBR、BR、NR、IR、SIR、SIBR、IBR、EPDMまたはこれらの混合物を含む。
−可塑剤は、鉱油、植物油、エステル、低Mwポリマーまたはこれらのブレンドを含む。
実施例E1、E2、E4〜E11、E16およびE20〜E23:
硫黄濃度:0.05〜0.075mhr、および
遊離硫黄:0〜10%、好ましくは、0〜2%、および
硫黄供与体:5〜13%、好ましくは、7〜13%、および
クラス1シラン:75〜90%、および
シリカ:好ましくは、45〜150phr。
硫黄濃度:0.035〜0.07mhr、および
遊離硫黄:20〜50%、好ましくは、24〜45%、および
硫黄供与体:5〜20%、好ましくは、18%まで、および
クラス2シラン:50〜70%、および
シリカ:好ましくは、45〜150phr。
硫黄濃度:0.025〜0.05mhr、および
遊離硫黄:20〜60%、好ましくは、25〜50%、および
硫黄供与体:10〜30%、好ましくは、15〜28%、および
クラス3シラン:25〜70%、および
シリカ:好ましくは、45〜150phr。
実施例E27〜E28:
硫黄濃度:0.025〜0.05mhr、および
遊離硫黄:0〜55%、および
硫黄供与体:8〜20%、および
クラス1シラン:40〜95%、および
シリカ:好ましくは、10〜50phr。
実施例E31〜E38:
硫黄濃度:0.025〜0.05mhr、および
遊離硫黄:0〜55%、および
硫黄供与体:8〜15%、および
クラス1シラン:40〜95%、および
シリカ:好ましくは、20〜70phr。
例で用いた分岐炭化水素コアを有するシランは、常に同じであり、米国特許出願第11/617,663号明細書の例2に記載されている。
−表1:タイヤ試験を含む車のトレッド混合物。
−表2:タイヤ試験を含む車のトレッド混合物。3種類のシランの比較および通常用いる加硫系との比較(比較例C3、低硫黄含量、硫黄供与体なし)。
−表3:硫黄用量の異なる車のトレッド混合物。
−表4:硫黄用量およびシランの種類の異なる車のトレッド混合物。
−表5:「クラス2シラン」について硫黄および硫黄供与体用量の異なる車のトレッド混合物。
−表6:様々な混合物構成において、シランが分岐炭化水素コアを有する車のトレッド混合物。
−表7:クラス2およびクラス3シランを用いる車のトレッド混合物。
−表8:硫黄供与体として異なるジチオホスフェートを用いる車のトレッド混合物。
−表9:フィラーとしてマイクロゲルを含有するシリカまたはOH−基を用いるサイドウォール混合物。
−表10:2種類のシランによるトラックトレッド混合物。
−表11:2種類のシランによるトラックトレッド混合物。
Claims (23)
- −30〜100phrの少なくとも1種のジエンゴムと、
−20〜200phrの少なくとも1種のフィラーと、
−0〜200phrのさらなる添加剤と、
−遊離硫黄、硫黄供与体およびシランを含む加硫系であって、これらの成分による硫黄濃度が0.025〜0.08mhrであり、元素硫黄が0〜70%、前記硫黄供与体が5〜30%、前記シランが20〜95%である加硫系と、
−0.1〜10phrの少なくとも1種の加硫促進剤と
を含むゴム混合物。 - 前記シランのS:Si比が1.6より大きく、前記Si原子の数が1より大きく、Si原子当たりのそのMw比が390g/モルより小さい請求項1に記載のゴム混合物。
- 前記シランのS:Si比が1.6より小さく、前記Si原子の数が1以上であり、Si原子当たりのそのMw比が390g/モルより小さい請求項1に記載のゴム混合物。
- 前記シランが、開放S:Si比を有し、前記Si原子の絶対数が1以上であり、Si原子当たりのそのMw比が390g/モルより大きい請求項1に記載のゴム混合物。
- 前記シランについて、S:Si比が1.6より大きく、前記Si原子の数が1より大きく、Si原子当たりのMw比が390g/モルより小さく、車のトレッド用途については、前記硫黄濃度が0.05〜0.075mhrであり、前記遊離硫黄の割合が0〜10%、前記硫黄供与体の割合が5〜13%、前記シランの割合が75〜90%であり、45〜150phrの量のシリカがフィラーとして存在する請求項1に記載のゴム混合物。
- 前記シランについて、S:Si比が1.6より小さく、前記Si原子の数が1以上であり、Si原子当たりのMw比が390g/モルより小さく、車のトレッド用途については、前記硫黄濃度が0.035〜0.07mhrであり、前記遊離硫黄の割合が20〜50%、前記硫黄供与体の割合が5〜20%、前記シランの割合が50〜70%であり、45〜150phrの量のシリカがフィラーとして存在する請求項1に記載のゴム混合物。
- 前記シランについて、開放S:Si比を有し、Si原子の絶対数が1以上であり、Si原子当たりのMw比が390g/モルより大きく、車のトレッド用途については、前記硫黄濃度が0.025〜0.05mhrであり、前記遊離硫黄の割合が20〜60%、前記硫黄供与体の割合が10〜30%、前記シランの割合が25〜70%であり、45〜150phrの量のシリカがフィラーとして存在する請求項1に記載のゴム混合物。
- 前記シランについて、S:Si比が1.6より大きく、Si原子の数が1より大きく、Si原子当たりのMw比が390g/モルより小さく、タイヤサイドウォール用途については、前記硫黄濃度が0.025〜0.05mhrであり、前記遊離硫黄の割合が0〜55%、前記硫黄供与体の割合が8〜20%、前記シランの割合が40〜95%であり、45〜150phrの量のシリカがフィラーとして存在する請求項1に記載のゴム混合物。
- Si原子当たりのMw比が390g/モルより小さいシランが、トラックのトレッド用であり、前記硫黄濃度が0.025〜0.05mhrであり、前記遊離硫黄の割合が0〜55%、前記硫黄供与体の割合が8〜15%、前記シランの割合が40〜95%であり、45〜150phrの量のシリカがフィラーとして存在する請求項1に記載のゴム混合物。
- スルフェンアミド促進剤を加硫促進剤として、チウラムジスルフィドまたはチオホスフェートを硫黄供与体として、シランとして、TESPTもしくはTESPD、またはメルカプトシランまたは分岐炭化水素コアを有するシランを含み、硫黄供与体対スルフェンアミド促進剤のモル比が0.35〜0.6である請求項1に記載のゴム混合物。
- 少なくとも1種のジエンゴムが、天然ポリイソプレンおよび/または合成ポリイソプレンおよび/またはポリエチレンおよび/またはポリブタジエンおよび/またはスチレン−ブタジエンコポリマーおよび/または溶液重合スチレン−ブタジエンコポリマーおよび/または乳化重合スチレン−ブタジエンコポリマーおよび/またはスチレン−イソプレン−ブタジエンターポリマーおよび/またはブチルゴムおよび/またはハロブチルゴムおよび/またはエチレン−プロピレン−ジエンゴムおよび/またはクロロプレンゴムからなる群から選択される請求項1に記載のゴム混合物。
- 前記加硫促進剤の量が1〜6phrである請求項1に記載のゴム混合物。
- 前記加硫促進剤が、硫黄供与体でないスルフェンアミド促進剤およびチウラム促進剤からなる群から選択される請求項1に記載のゴム混合物。
- 前記加硫促進剤が、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミドまたはN−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミドである請求項13に記載のゴム混合物。
- 前記硫黄供与体が、チウラムジスルフィドまたはチオホスフェートからなる群から選択される請求項1に記載のゴム混合物。
- 前記硫黄供与体が、テトラベンジルチウラムジスルフィドである請求項15に記載のゴム混合物。
- 前記硫黄供与体が、ビス(0,0−2−エチルヘキシル−チオホスファチル)ポリスルフィド(SDT)である請求項15に記載のゴム混合物。
- 元素硫黄がなく、元素硫黄を添加しない請求項1に記載のゴム混合物。
- 前記さらなる添加剤の総量が10〜200phrである請求項1に記載のゴム混合物。
- タイヤを製造するための請求項1に記載のゴム混合物の使用。
- タイヤのトレッドまたはボディ混合物を製造するための請求項20に記載のゴム混合物の使用。
- サイドウォール、内側ライナ、アペックス、ベルト、ショルダ、ベルトプロフィール、スキージ、カーカス、ビード強化材、その他強化材インサートおよび/またはソリッドタイヤを含むタイヤのボディ混合物を製造するための請求項21に記載のゴム混合物の使用。
- ホース、エアスプリング、ゴムダンパ、ドライブベルトまたはその他種類のベルトを製造するための請求項1に記載のゴム混合物の使用。
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