JP2011520597A - ガラス、ポリエチレン又はポリエステル容器を被覆する方法、及び該被覆方法のための好適な水性配合物 - Google Patents
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Abstract
ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を被覆する方法であって、
(A)(A1)DIN53402にしたがい測定された10〜100mg KOH/gの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
(A2)EN ISO1133にしたがい325gの荷重下、160℃での測定において1〜50g/10分の範囲の溶融流れ速度(MFR)を有し、(a)60〜88質量%のエチレン、(b)12〜40質量%の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状重合体、
(B)所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
(C)所望により、少なくとも一種の消泡剤、
(D)所望により、少なくとも一種の有機アミン、
(E)所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
(F)所望により、ポリマー分散物
を含む実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を前記容器に施す工程を含むことを特徴とする方法。
【選択図】なし
Description
ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を被覆する方法であって、
(A)(A1)DIN53402に準拠して測定された10〜100mg KOH/gの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
(A2)EN ISO1133に準拠して325gの荷重下、160℃での測定において1〜50g/10分の範囲の溶融流れ速度(MFR)を有し、共重合の形態で(a)60〜88質量%のエチレン、(b)12〜40質量%の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
(B)所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
(C)所望により、少なくとも一種の消泡剤、
(D)所望により、少なくとも一種の有機アミン、
(E)所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
(F)所望により、ポリマー分散物
を含み、実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を、ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製容器に施す工程を含む被覆する方法に関する。
(A)(A1)DIN53402にしたがい測定された10〜100mg KOH/gの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
(A2)EN ISO1133にしたがい325gの荷重下、160℃での測定において1〜50g/10分の範囲の溶融流れ速度(MFR)を有し、共重合の形態で(a)60〜88質量%のエチレン、(b)12〜40質量%の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
(B)所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
(C)所望により、少なくとも一種の消泡剤、
(D)所望により、少なくとも一種の有機アミン、
(E)所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
(F)所望により、ポリマー分散物
を含む。
(A)(A1)DIN53402にしたがい測定された10〜100mg KOH/gの範囲、好ましくは10〜50mg KOH/gの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
(A2)EN ISO1133にしたがい325gの荷重下、160℃での測定において1〜50g/10分の範囲、好ましくは5〜20g/10分の範囲、より好ましくは7〜15g/10分の範囲の溶融流れ速度(MFR)を有し、共重合の形態で(a)60〜88質量%、好ましくは65〜80質量%のエチレン(b)12〜40質量%、好ましくは20〜35質量%の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み、且つ、少なくとも部分的にアルカリ金属(より好ましくは、カリウム又はナトリウム)、又はアミン(より好ましくは、アンモニア又はω‐ヒドロキシアルキルアミン)で中和された共重合体、
を含む。
(なお、上記質量%は共重合体(A2)の全体量に基づく。以下、上記蝋状共重合体を省略して重合体(A)と記す。)
ここで、少なくとも部分的な中和とは、共重合体(A)の全カルボン酸の少なくとも33モル%が、アルカリ金属又はアミンで中和されていることを意味する。
R2は、非分岐及び分岐C1−C10アルキルから選択され、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、sec−ペンチル、ネオペンチル、1,2−ジメチルプロピル、イソアミル、n−ヘキシル、イソヘキシル、sec−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、n−ノニル、n−デシル等であり、好ましくは、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、及びtert−ブチル等のC1−C4アルキルで、より好ましくはメチル:COOH、及び特に好ましくは水素である。
、−(CH2)6−、−(CH2)7−、−CH(CH3)−CH2−CH2−CH(CH3)−、又は−CH(CH3)−CH2−CH2−CH2−CH(CH3)−等でも良い。
RFは、F(CF2CF2)zから選択される。
zは、1から9、好ましくは1から7の整数である。
xは、1又は2であり、yは、2又は1であり、x+y=3である。
また、一般式IVの酸性リン酸エステルも特に好ましい。
好ましくは0.0001質量%から10質量%、より好ましくは0.0001質量%から8質量%のアニオン性又は非イオン性界面活性剤(B)、
好ましくは0.01質量%から10質量%、より好ましくは0.1質量%から8質量%の消泡剤(C)、
0質量%から10質量%、より好ましくは0.1質量%から8質量%の有機アミン(D)又はアルカリ金属塩、
0質量%から60質量%、より好ましくは0.1質量%から20質量%の有機溶媒(E)、
0質量%から10質量%、より好ましくは0.1質量%から5質量%のポリマー分散物(F)、
を含む。
残存物は、塩を含むか、好ましくは蒸留により又はイオン交換樹脂を用いて脱塩されている水であることが好ましい。質量%は、本発明の被覆方法において使用される水性配合物の全量を基準とする。ポリマー分散物(F)に関して、更に、質量%は、ポリマー分散物(F)の固体部分を基準とする。
(A)(A1)DIN53402にしたがい測定された10〜100mg KOH/gの範囲、好ましくは10〜50mg KOH/gの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
(A2)EN ISO1133にしたがい325gの荷重下、160℃での測定において1〜50g/10分の範囲、好ましくは5〜20g/10分の範囲、より好ましくは7〜15g/10分の範囲の溶融流れ速度(MFR)を有し、(a)60〜88質量%、好ましくは65〜80質量%のエチレン(b)12〜40質量%、好ましくは20〜35質量%の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み、且つ、少なくとも部分的にアルカリ金属(より好ましくは、カリウム又はナトリウム)、又はアミン(より好ましくは、アンモニア又はω‐ヒドロキシアルキルアミン)で中和された共重合体(ただし、上記質量%は、例えば共重合体(A2)の全体量に基づく。)、
(B)所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
(C)所望により、少なくとも一種の消泡剤、
(D)所望により、少なくとも一種の有機アミン、
(E)所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
(F)所望により、ポリマー分散物
を含む。
1質量%から40質量%、好ましくは5質量%から30質量%の共重合体(A)、
好ましくは0.0001質量%から10質量%、より好ましくは0.001質量%から5質量%のアニオン性又は非イオン性界面活性剤(B)、
好ましくは0.01質量%から10質量%、より好ましくは0.1質量%から8質量%の消泡剤(C)、
好ましくは0質量%から10質量%、より好ましくは0.1質量%から8質量%の有機アミン(D)、
0質量%から60質量%、好ましくは0.1質量%から20質量%の有機溶媒(E)、
0質量%から10質量%、好ましくは0.1質量%から5質量%のポリマー分散物(F)、
を含む。
(A)(A1)DIN53402にしたがい測定された10〜100mg KOH/gの範囲、好ましくは10〜50mg KOH/gの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
(A2)EN ISO1133にしたがい325gの荷重下、160℃での測定において1〜50g/10分の範囲、好ましくは5〜20g/10分の範囲、より好ましくは7〜15g/10分の範囲の溶融流れ速度(MFR)を有し、
(a)60〜88質量%のエチレン
(b)12〜40質量%の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み、且つ、少なくとも部分的にアルカリ金属、又はアミンで中和されている共重合体、
(B)所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
(C)所望により、少なくとも一種の消泡剤、
(D)所望により、少なくとも一種の有機アミン、
(E)所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
(F)所望により、ポリマー分散物
を混合する工程を含む。
エチレン及びメタクリル酸を、文献(M.Buback et al.,Chem.Ing.Tech.1994,66,510)に記載されている種類の高圧オートクレイブにおいて共重合した。この共重合は、1700バールの反応圧力の下、エチレン(12.0kg/h)を連続的に高圧オートクレイブに送り出すことで行った。これとは別に、0.71kg/h(0.72l/h)のメタクリル酸を初めに圧縮器を用いて260バールの中間圧力で圧縮した。そして、このメタクリ酸を、他の圧縮器を用いて1700バールの反応圧力の下、連続的に高圧オートクレイブに送り出した。高圧反応器の最大内部温度は、およそ220℃であった。18%のエチレン変換に対応して2.9kg/hの共重合体(A2.1)が得られた。解析データを以下に記す。
共重合体(A2.1)のエチレン及びメタクリル酸含有量は、NMRスペクトロスコピー及び滴定により測定した。共重合体(A2.1)の酸価は、DIN53402にしたがう滴定法により測定した。KOH消費は、共重合体(A2.1)のメタクリル酸含有量に一致した。
アンカー型撹拌機を備えた2リットルオートクレーブに、206.8gの共重合体(A2.1)を貯めた。36.3gのKOHを添加し、それを蒸留水を用いて1リットルにして、撹拌しながら98℃まで加熱した。撹拌しながら98℃で180分加熱した後に、それを15分以上かけて室温まで冷却した。これにより、KOHで中和された21質量%の乳化共重合体(A2.1)を得た。
(B.1):C13−C15オキソ合成アルコール(C13−C15オキソ合成アルコール1モル中、3モルのエチレンオキシドでエトキシ化されている。)
(B.2):水/イソプロパノール(質量部;3:1)におけるF(CF2CF2)5−CH2CH2O)−P(O)(ONH4)2及び[F(CF2CF2)5−CH2CH2O]2P(O)(ONH4)の1:1混合物の、水により99:1に希釈された溶液の40%重量強度
(C.1):トリイソブチルホスフェート
柔軟な布を用いて、発明の配合物F1−F10を傷ついた(1cm2あたりに2か所の傷があり、傷の長さは平均3mm)ガラス製の1リットル瓶に施し、大気中で乾燥させた。被覆の厚さは、平均3から15μmであった。本発明の被覆されたガラス製容器は、魅力的な外観を有し、内部が明確に視認できるほど完全に透明であった。更に、紙のラベルを容易に接着することができた。
Claims (17)
- ガラス、ポリエチレン又はポリエステル製の容器を被覆する方法であって、
(A)(A1)DIN53402に準拠して測定された10〜100mg KOH/gの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
(A2)EN ISO1133に準拠して325gの荷重下、160℃での測定において1〜50g/10分の範囲の溶融流れ速度(MFR)を有し、共重合の形態で(a)60〜88質量%のエチレン、(b)12〜40質量%の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
(B)所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
(C)所望により、少なくとも一種の消泡剤、
(D)所望により、少なくとも一種の有機アミン、
(E)所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
を含む、実質的にパラフィンを含まない少なくとも一種の水性配合物を前記容器に施す工程を含むことを特徴とする方法。 - 容器の外表面が被覆される請求項1に記載の方法。
- 非イオン性界面活性剤(B)が、3級から7級のアルコキシ化オキソ合成及び脂肪アルコール類から選択される請求項1又は2に記載の方法。
- アニオン性界面活性剤(B)が、フッ素化アルコールの酸性リン酸エステル類から選択される請求項1又は2に記載の方法。
- 水性配合物の前記容器への施与を、ディッピング法又は噴霧法により行う請求項1〜4の何れか1項に記載の方法。
- エチレン系不飽和カルボン酸(b)が、(メタ)アクリル酸である請求項1〜5の何れか1項に記載の方法。
- 消泡剤(C)が、多級アルコキシ化グリセロール、ポリプロピレンオキシド、及びリン酸トリC1−C6アルキルエステルから選択される請求項1〜6の何れか1項に記載の方法。
- 消泡剤(C)が、トリイソブチルホスフェートである請求項1〜7の何れか1項に記載の方法。
- 請求項1〜8の何れか1項に記載の方法により被覆された容器。
- 瓶である請求項9に記載の容器。
- (A)(A1)DIN53402に準拠して測定された10〜100mg KOH/gの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
(A2)EN ISO1133に準拠して325gの荷重下、160℃での測定において1〜50g/10分の範囲の溶融流れ速度(MFR)を有し、共重合の形態で(a)60〜88質量%のエチレン、(b)12〜40質量%の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属又はアミンで中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
(B)所望により、少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
(C)所望により、少なくとも一種の消泡剤、
(D)所望により、少なくとも一種の有機アミン、
(E)所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
を含む実質的にパラフィンを含まない水性配合物。 - 非イオン性界面活性剤(B)が、3級から7級のアルコキシ化オキソ合成及び脂肪アルコール類から選択される請求項10に記載の水性配合物。
- アニオン性界面活性剤が、フッ素化界面活性剤類から選択される請求項10に記載の水性配合物。
- エチレン系不飽和カルボン酸(b)が、(メタ)アクリル酸である請求項10〜12の何れか1項に記載の水性配合物。
- 消泡剤(C)が、多級アルコキシ化グリセロール、ポリプロピレンオキシド、及びリン酸トリC1−C6アルキルエステルから選択される請求項10〜13の何れか1項に記載の水性配合物。
- 消泡剤(C)が、トリイソブチルホスフェートである請求項10〜14の何れか1項に記載の水性配合物。
- 請求項11〜16の何れか1項に記載の水性配合物を製造する方法であって、
(A)(A1)DIN53402に準拠して測定された10〜100mg KOH/gの範囲の酸価を有する部分的に酸化されたポリエチレンワックス、及び
(A2)EN ISO1133にしたがい325gの荷重下、160℃での測定において1〜50g/10分の範囲の溶融流れ速度(MFR)を有し、共重合の形態で(a)60〜88質量%のエチレン、(b)12〜40質量%の少なくとも一種のエチレン系不飽和カルボン酸を含み且つ少なくとも部分的にアルカリ金属で中和された共重合体、
から選択される少なくとも一種の酸官能性の蝋状共重合体、
(B)少なくとも一種の非イオン性又はアニオン性界面活性剤、
(C)少なくとも一種の消泡剤、
(D)所望により、少なくとも一種の有機アミン、
(E)所望により、少なくとも一種の有機溶媒、
を水中で共に混合する工程を含むことを特徴とする方法。
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