JP2011513359A - アミノジカルボン酸−n,n−二酢酸の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
a)一般式II
b)工程a)において得られた反応生成物を、シアン化水素酸0.8〜1.2モル当量及びホルムアルデヒド0.8〜1.2モル当量と反応させ;
c)工程b)において得られた反応生成物を加水分解する
ことを含んでなる。
モル当量NaOH=((4〜4.1)−Y)
ここで、Yは、化合物IIのカルボキシラート基の数である。例えばアミノジカルボン酸の一ナトリウム塩から出発する場合には、それに応じて、水酸化ナトリウム3.0〜3.1モル当量が加水分解に必要とされる。類似して、一ナトリウム−三カリウム塩は、ほぼ同じ数のモル当量の水酸化カリウムとの反応の際に得られることができる。他のカチオン組合せを有する化合物Iの製造のために必要な条件を、当業者は容易に算出することができる。
モル当量MOH=((4〜4.1)−Y−Z/100)
ここで、Yは、前記の定義に相当し、かつZはY=1について0〜100%もしくはY=0について0〜200%の範囲内の中和度である。例えば、化合物IIの前記の一ナトリウム塩が、25%部分中和される場合には、この式に基づいて、工程c)におけるテトラアルカリ金属塩の製造に使用されうるMOH 2.75〜2.85モル当量の量になる。同じ結果は、化合物IIの遊離ジカルボン酸が125%部分中和されて使用される場合に得られる。
例:L−グルタミン酸−N,N−二酢酸四ナトリウム塩の製造
反応容器中に、水280.5g中のL−グルタミン酸一ナトリウム塩一水和物187g(1.0mol)の約40質量%溶液を装入した。これに、撹拌しながら、かつ冷却せずに、まず最初に30秒かけて30質量%ホルムアルデヒド水溶液100.0g(1.0mol)を、及び引き続き40秒かけてシアン化水素酸27.0g(1.0mol)を、外界温度で添加した。添加が終了した後に、さらに5分撹拌した。その後、熱発生はもはや確認できず、かつ温度は45℃であった。得られた混合物をついで、撹拌しながら、かつ冷却せずに、まず最初に70秒かけてシアン化水素酸27.0g(1.0mol)と、及び引き続き160秒かけて30質量%ホルムアルデヒド水溶液100.0g(1.0mol)と混合し、その際に温度は約60℃に上昇した。添加が終了した後に、さらに約5分撹拌した。生じた、薄く黄色を帯びた溶液約720gを、ついで1時間かけて25質量%カセイソーダ489.6g(3.06mol)に25℃で計量供給した。添加が終了した後に、温度は60℃であった。引き続き100〜110℃に加熱し、約4時間後までにアンモニア発生はもはや確認できなかった。黄色溶液1100gが得られ、これはHPLC分析によればL−グルタミン酸−N,N−二酢酸四ナトリウム塩330gを含有し、したがって生成物の約30質量%溶液であった。使用されたグルタミン酸塩を基準として、94%の収率となった。HPLCを用いて測定された溶液中のNTA三ナトリウム塩の割合は0.05質量%であった。
L−グルタミン酸−N,N−二酢酸四ナトリウム塩の製造
(独国特許(DE)第4211713号明細書の例1及び2に類似して実施、その際にアスパラギン酸の代わりにグルタミン酸の一ナトリウム塩を使用した)
反応容器中に、水300.0g中のL−グルタミン酸一ナトリウム塩一水和物187g(1.0mol)の溶液を装入した。これに、撹拌しながら1時間かけて同時に30質量%ホルムアルデヒド水溶液200g(2.0mol)及びシアン化水素酸54.0g(2.0mol)を滴加し、その際に温度を冷却により20〜25℃に保持した。添加が終了した後に、1時間の期間にわたって70℃に加熱した。得られた反応混合物をついで、1時間かけて、30質量%カセイソーダ408.0g(3.06mol)に40℃で滴加した。添加が終了した後に、100℃に加熱し、約4時間後までにアンモニア発生はもはや確認できなかった。溶液1041gが得られ、これはHPLC分析によればL−グルタミン酸−N,N−二酢酸四ナトリウム塩312.4gを含有し、したがって生成物の約30質量%溶液であった。使用されたグルタミン酸塩を基準として、89%の収率となった。HPLCを用いて測定された溶液中のNTA三ナトリウム塩の割合は0.35質量%であった。
Claims (17)
- 一般式I
a)一般式II
b)工程a)において得られた反応生成物を、シアン化水素酸0.8〜1.2モル当量及びホルムアルデヒド0.8〜1.2モル当量と反応させ;
c)工程b)において得られた反応生成物を加水分解する
ことを特徴とする、アミノジカルボン酸−N,N−二酢酸の製造方法。 - 工程a)において、まず最初にホルムアルデヒドを、及び引き続きシアン化水素酸を、アミノジカルボン酸IIに添加する、請求項1記載の方法。
- 工程b)において、ホルムアルデヒドの添加を、シアン化水素酸の添加後に行う、請求項1又は2のいずれか1項記載の方法。
- 工程b)において、反応を、ホルムアルデヒド及びシアン化水素酸を並行して添加することにより、行う、請求項1又は2のいずれか1項記載の方法。
- 工程a)における反応を、水性溶剤中で実施する、請求項1から4までのいずれか1項記載の方法。
- 工程b)における反応を、工程a)において得られた反応生成物を予め後処理せずに、行う、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- 工程c)における加水分解を、工程b)において得られた反応生成物を予め後処理せずに、行う、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- 工程c)における加水分解を、塩基性条件下で行う、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
- 加水分解を水酸化ナトリウム水溶液で行う、請求項8記載の方法。
- 工程a)及びb)においてそれぞれ、ホルムアルデヒドについて並びにシアン化水素酸について、0.9〜1.1モル当量を使用する、請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。
- n=2である、請求項1から10までのいずれか1項記載の方法。
- 工程a)において、L−グルタミン酸一ナトリウム塩を化合物IIとして使用する、請求項11記載の方法。
- 方法を連続的に実施する、請求項1から12までのいずれか1項記載の方法。
- 方法を不連続に実施する、請求項1から12までのいずれか1項記載の方法。
- 方法をセミバッチ法において実施する、請求項14記載の方法。
- ニトリロ三酢酸塩0.75質量%未満を有するグルタミン酸−N,N−二酢酸塩。
- ニトリロ三酢酸塩0.25質量%未満を有する、請求項16記載のグルタミン酸−N,N−二酢酸塩。
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