JP2011252108A - タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ブタジエンゴム7〜25質量部を含むジエン系ゴム100質量部に対し、下記の(1)〜(4)の条件をすべて満たすシリカを70〜120質量部、カルボキシル基を1分子当たり2〜10個有し、数平均分子量が10000〜60000の液状ポリイソプレンを3〜10質量部を配合してなるタイヤトレッド用ゴム組成物。前記シリカの条件:(1)窒素吸着比表面積(N2SA)が194〜225m2/gである。(2)CTAB比表面積が170〜210m2/gである。(3)前記窒素吸着比表面積(N2SA)および前記CTAB比表面積の関係が、窒素吸着比表面積(N2SA)/CTAB比表面積として、0.9〜1.4である。(4)DBP吸収量が、190ml/100g以上である。
【選択図】図1
Description
すなわち本発明は以下のとおりである。
1.ブタジエンゴム7〜25質量部を含むジエン系ゴム100質量部に対し、下記の(1)〜(4)の条件をすべて満たすシリカを70〜120質量部、カルボキシル基を1分子当たり2〜10個有し、数平均分子量が10000〜60000の液状ポリイソプレンを3〜10質量部を配合してなるタイヤトレッド用ゴム組成物。
前記シリカの条件:
(1)JIS K6217−2に準拠して求めた窒素吸着比表面積(N2SA)が194〜225m2/gである。
(2)JIS K6217−3に準拠して求めたCTAB比表面積が170〜210m2/gである。
(3)前記窒素吸着比表面積(N2SA)および前記CTAB比表面積の関係が、窒素吸着比表面積(N2SA)/CTAB比表面積として、0.9〜1.4である。
(4)JIS K6217−4吸油量A法に準拠して求めたDBP吸収量が、190ml/100g以上である。
2.前記1に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。
図1において、空気入りタイヤは左右一対のビード部1およびサイドウォール2と、両サイドウォール2に連なるトレッド3からなり、ビード部1、1間に繊維コードが埋設されたカーカス層4が装架され、カーカス層4の端部がビードコア5およびビードフィラー6の廻りにタイヤ内側から外側に折り返されて巻き上げられている。トレッド3においては、カーカス層4の外側に、ベルト層7がタイヤ1周に亘って配置されている。また、ビード部1においてはリムに接する部分にリムクッション8が配置されている。
以下に説明する本発明のゴム組成物は、とくにトレッド3に有用である。
本発明で使用されるジエン系ゴム成分は、ブタジエンゴム(BR)を下記で示す配合量でもって使用する必要がある。なおジエン系ゴム成分は、BR以外に、タイヤトレッド用ゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(NBR)等が挙げられる。これらは、2種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
本発明においてはジエン系ゴム100質量部中、BRが7〜25質量部を占める必要がある。BRが前記範囲を外れると本発明の効果を奏することができない。また本発明の効果の点から、ジエン系ゴムは、BR以外にSBRを使用するのが好ましい。
本発明で使用されるシリカは、以下の(1)〜(4)の条件をすべて満たす必要がある(以下、特定シリカということがある)。
(1)JIS K6217−2に準拠して求めた窒素吸着比表面積(N2SA)が194〜225m2/gである。
(2)JIS K6217−3に準拠して求めたCTAB比表面積が170〜210m2/gである。
(3)前記窒素吸着比表面積(N2SA)および前記CTAB比表面積の関係が、窒素吸着比表面積(N2SA)/CTAB比表面積として、0.9〜1.4である。
(4)JIS K6217−4吸油量A法に準拠して求めたDBP吸収量が、190ml/100g以上である。
上記(1)〜(4)の要件を一つでも満たさないシリカを使用すると、本発明の効果を奏することができない。
(1)JIS K6217−2に準拠して求めた窒素吸着比表面積(N2SA)が200〜225m2/gである。
(2)JIS K6217−3に準拠して求めたCTAB比表面積が180〜210m2/gである。
(3)前記窒素吸着比表面積(N2SA)および前記CTAB比表面積の関係が、窒素吸着比表面積(N2SA)/CTAB比表面積として、1.0〜1.3である。
(4)JIS K6217−4吸油量A法に準拠して求めたDBP吸収量が、195〜230ml/100gである。
(i)2〜5、好ましくは2.5〜5のpHを有する水性底部液を形成させ、
(ii)該底部液に珪酸塩及び酸性化剤を反応混合物のpHが2〜5、好ましくは2.5〜5に保持されるような方法で同時に添加し、
(iii)該酸性化剤の添加を停止させる一方で、珪酸塩を該反応混合物に7〜10、好ましくは7.5〜9.5の該反応混合物のpH値が得られるまで添加し続け、
(iv)該反応混合物に珪酸塩及び酸性化剤を該反応混合物のpHが7〜10、好ましくは7.5〜9.5に保持されるような方法で同時に添加し、
(v)珪酸塩の添加を停止させる一方で、該酸性化剤を該反応混合物に6以下の該反応混合物のpH値が得られるまで添加し続ける、
連続工程により得ることができる。
物体寸法分布幅Ld((d84−d16)/d50)およびV(d5−d50)/V(d5−d100)の測定方法は公知であり、例えば前記特許文献1に記載され、本発明においても該特許文献1に記載の方法に従い、上記物性を測定するものとする。
分析器としては、ブルックヘブンインストルメント社より市販されているBI−XDC(ブルックヘブンインストルメントXディスク遠心)遠心沈降粒度分析器を利用できる。
前記分析器に適用する検体は、次のようにして調製される。3.2gのシリカおよび40mlの脱イオン水をトールビーカーに添加し懸濁液を調製し、これに1500ワットのブランソンプローブ(最大出力の60%で使用される)を浸漬させ、該懸濁液を20分間にわたって砕解する。
前記分析器の記録器において、16重量%、50重量%(又は中央値)及び84重量%の通過直径の値が記録される。
上記の記録値から、物体寸法分布幅Ld((d84−d16)/d50)が計算される。ここでdnは、寸法であって粒子のn%(重量%)がその寸法よりも小さい寸法を有するものである(従って、該分布幅Ldは、全体として得られた累積粒度から算出される)。
V(d5−d50)は、d5〜d50の直径の細孔によって形成される細孔容積を表し、V(d5−d100)はd5〜d100の直径の細孔によって形成される細孔容積を表し、ここで、dnは、細孔直径であって全ての細孔の全表面積のn%がその直径よりも大きい直径の細孔によって形成されるものである(細孔(S0)の全表面積は、水銀侵入曲線から決定できる)。
本発明で使用される液状ポリイソプレンは、カルボキシル基を1分子当たり2〜10個有し、数平均分子量が10000〜60000のものである。ここで、カルボキシル基含有とは、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸モノエステル等に由来するカルボン酸基を有するものだけではなく、不飽和ジカルボン酸無水物基を有するものであってもよい。前記液状ポリイソプレンは、例えば、以下の一般式(1)および(2)で示される、(株)クラレ製「クラプレンLIR403」(数平均分子量約3.4×104 、1分子当たりのカルボキシル基の平均数約3)および「クラプレンLIR410」(数平均分子量約3.0×104 、1分子当たりのカルボキシル基の平均数約10)が挙げられる。なお、前記一般式(1)および(2)中、m,nは繰り返し数を表す。また、本発明でいう数平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて、標準ポリスチレンで換算した数平均分子量のことを意味する。
このような液状ポリイソプレンを使用することにより、特定シリカをジエン系ゴム中に均一に分散させることができ、燃費性能に優れるBRの性質と相俟って、ゴムの高硬度化および低転がり抵抗性が得られ、本発明の効果である操縦安定性に優れ、かつ燃費性能に優れるタイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤが提供される。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、上述したシリカのほか、各種充填剤を配合することができる。充填剤としてはとくに制限されず、用途により適宜選択すればよいが、例えばカーボンブラック、無機充填剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム等を挙げることができる。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、ジエン系ゴム100質量部に対し、特定シリカを70〜120質量部、前記液状ポリイソプレンを3〜10質量部を配合してなることを特徴とする。
前記特定シリカの配合量が70質量部未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を達成することができない。逆に120質量部を超えると、燃費性能が悪化する。
前記液状ポリイソプレンの配合量が3質量部未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を達成することができない。逆に10質量部を超えると、硬度が低下して操縦安定性が低下してしまう。
さらに好ましい前記液状ポリイソプレンの配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、3〜8質量部である。
サンプルの調製
表1に示す配合(質量部)において、加硫系(加硫促進剤、硫黄)を除く成分を1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーで5分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物を同バンバリーミキサーに再度入れ、加硫系を加えて混練し、タイヤトレッド用ゴム組成物を得た。次に得られたタイヤトレッド用ゴム組成物を所定の金型中で160℃で20分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を調製した。得られた加硫ゴム試験片について以下に示す試験法で物性を測定した。
tanδ(60℃):東洋精機製作所(株)製粘弾性スペクトロメーターを用いて初期歪10%、振幅±2%、周波数20Hz、雰囲気温度60℃で測定した。比較例1のtanδを100として指数で表した。指数が小さいほど低発熱性であり、燃費性能に優れることを示す。
ランボーン耐摩耗性: JIS K6264に準拠し、ランボーン摩耗試験機(岩本製作所株式会社製)を使用して、荷重15.0kg(15ニュートン)、スリップ率25%の条件にて、摩耗量を測定し、比較例1の摩耗量を100として指数で表した。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れていることを表す。
結果を表1に併せて示す。
*2:BR(日本ゼオン(株)製Nipol 1220)
*3:特定シリカ(ローディア社製、Zeosil Premium 200MP。窒素吸着比表面積(N2SA)=215m2/g、CTAB比表面積=200m2/g、DBP吸収量=203ml/100g、物体寸法分布幅Ld((d84−d16)/d50)=1.0、V(d5−d50)/V(d5−d100)=0.71。)
*4:比較シリカ(ローディア社製1165MP、窒素吸着比表面積(N2SA)=163m2/g、CTAB比表面積159m2/g、DBP吸収量=202ml/100g)
*5:亜鉛華(正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種)
*6:ステアリン酸(日油(株)製ビーズステアリン酸NY)
*7:老化防止剤(フレキシス製サントフレックス6PPD)
*8:加工助剤(ラインケミー株式会社製アクチプラスト PP)
*9:シランカップリング剤(エボニックデグッサジャパン製Si69)
*10:未変性液状ポリイソプレン(クラレ社製商品名クラプレンLIR−50、1分子当たりのカルボキシル基=0個、数平均分子量=5.4×104)
*11:無水マレイン酸変性液状ポリイソプレン((株)クラレ製クラプレンLIR403、数平均分子量約3.4×104 、1分子当たりのカルボキシル基(無水物基)の平均数約3)
*12:アロマオイル(昭和シェル石油(株)製エキストラクト4号S)
*13:硫黄(鶴見化学工業(株)製、金華印油入微粉硫黄)
*14:加硫促進剤(CBS)(Flexsys社製、SANTOCURE CBS)
*15:加硫促進剤(DPG)(住友化学(株)製、ソクシノールDG)
これに対し、比較例1は、本発明で使用する特定シリカを配合せず、また液状ポリイソプレンを配合していない基準例であるので、硬度、耐摩耗性および燃費性能のいずれも十分なものではなく、これらが高次元でバランスされているとは言えない。
比較例2は、比較例1の組成物に対し、オイルの5質量部を本発明の範囲外の液状ポリイソプレンに置き換えた例であり、硬度、耐摩耗性および低転がり抵抗性のいずれも改善されなかった。
比較例3は、比較例2の組成物に対し、シリカを本発明で使用する特定シリカに置き換えた例であり、耐摩耗性、燃費性能はわずかに向上するものの、高硬度化には繋がらなかった。
比較例4は、本発明で規定する特定の液状ポリイソプレンを使用しているものの、特定シリカを配合していないので、硬度、耐摩耗性および燃費性能のいずれも改善されなかった。
比較例5は、BRが本発明で規定した量より多く配合されているため、耐摩耗性と燃費性能は改善されるものの、硬度が改善されなかった。
比較例6は、特定の液状ポリイソプレンが本発明で規定した量より多く配合されているため、硬度が改善されず操縦安定性も改善されなかった。
比較例7は、BRを配合していないので、耐摩耗性が改善されず、燃費性能も充分なレベルにはならなかった。
比較例8は、特定シリカの配合量が本発明で規定した量より少なく配合されているため、硬度が低くなり、操縦安定性が充分なレベルにはならなかった。
比較例9は、特定シリカの配合量が本発明で規定した量より多く配合されているため、燃費性能が充分なレベルにはならなかった。
2 サイドウォール
3 トレッド
4 カーカス層
5 ビードコア
6 ビードフィラー
7 ベルト層
8 リムクッション
Claims (2)
- ブタジエンゴム7〜25質量部を含むジエン系ゴム100質量部に対し、下記の(1)〜(4)の条件をすべて満たすシリカを70〜120質量部、カルボキシル基を1分子当たり2〜10個有し、数平均分子量が10000〜60000の液状ポリイソプレンを3〜10質量部を配合してなるタイヤトレッド用ゴム組成物。
前記シリカの条件:
(1)JIS K6217−2に準拠して求めた窒素吸着比表面積(N2SA)が194〜225m2/gである。
(2)JIS K6217−3に準拠して求めたCTAB比表面積が170〜210m2/gである。
(3)前記窒素吸着比表面積(N2SA)および前記CTAB比表面積の関係が、窒素吸着比表面積(N2SA)/CTAB比表面積として、0.9〜1.4である。
(4)JIS K6217−4吸油量A法に準拠して求めたDBP吸収量が、190ml/100g以上である。 - 請求項1に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物をトレッドに使用した空気入りタイヤ。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104884522A (zh) * | 2012-12-18 | 2015-09-02 | 米其林集团总公司 | 将官能种类接枝到橡胶上 |
WO2016190421A1 (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-01 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ |
CN114761356A (zh) * | 2020-02-05 | 2022-07-15 | 东曹硅化工株式会社 | 橡胶增强填充剂用水合硅酸和含有水合硅酸的橡胶组合物 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002241542A (ja) * | 2001-02-14 | 2002-08-28 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2005220323A (ja) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2006213777A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 空気入りタイヤ用ゴム組成物 |
JP2007077374A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 空気入りタイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2008297445A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
WO2009068643A1 (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-04 | Dow Corning Corporation | Filled rubber compositions |
JP2011132305A (ja) * | 2009-12-22 | 2011-07-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
-
2010
- 2010-06-03 JP JP2010127838A patent/JP5617355B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002241542A (ja) * | 2001-02-14 | 2002-08-28 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2005220323A (ja) * | 2004-02-09 | 2005-08-18 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2006213777A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 空気入りタイヤ用ゴム組成物 |
JP2007077374A (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-29 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | 空気入りタイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP2008297445A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
WO2009068643A1 (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-04 | Dow Corning Corporation | Filled rubber compositions |
JP2011132305A (ja) * | 2009-12-22 | 2011-07-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104884522A (zh) * | 2012-12-18 | 2015-09-02 | 米其林集团总公司 | 将官能种类接枝到橡胶上 |
JP2016503097A (ja) * | 2012-12-18 | 2016-02-01 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 官能基種のゴムへのグラフト化 |
WO2016190421A1 (ja) * | 2015-05-27 | 2016-12-01 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ |
CN114761356A (zh) * | 2020-02-05 | 2022-07-15 | 东曹硅化工株式会社 | 橡胶增强填充剂用水合硅酸和含有水合硅酸的橡胶组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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