JP2011231166A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011231166A JP2011231166A JP2010100750A JP2010100750A JP2011231166A JP 2011231166 A JP2011231166 A JP 2011231166A JP 2010100750 A JP2010100750 A JP 2010100750A JP 2010100750 A JP2010100750 A JP 2010100750A JP 2011231166 A JP2011231166 A JP 2011231166A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide resin
- modified
- epoxy
- group
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
に変性ゴムを分散充填した熱可塑性エラストマー組成物において、低温耐久性を維持しながら、フィルムに押出成形する際の押出負荷の低減を図る。
【解決手段】ポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂の末端アミノ基と反応し得る化合物(B)を溶融ブレンドして得られる変性ポリアミド樹脂(C)に酸無水物基もしくはエポキシ基を有する変性ゴム(D)が分散してなる熱可塑性エラストマー組成物(E)および、高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩からなる加工助剤(F)を含んでなる熱可塑性エラストマー組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、ポリアミド樹脂の低温耐久性(低温時の繰り返し疲労性)を改善するために、ポリアミド樹脂マトリックス中に低温耐久性に優れる変性ゴムを分散充填した熱可塑性樹脂組成物において、低温耐久性を維持しながら溶融混合時の連続混合性とフィルム性膜時の押出負荷の低減を図ることを課題とする。
また、本発明において、高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩からなる加工助剤(F)が、変性ゴム(D)100重量部に対して、0.01〜10重量部であり、好ましくは、0.1〜7重量部であり、より好ましくは、2〜5重量部である。
また、本発明において、変性ゴム(D)は、好ましくは、変性ポリアミド樹脂(C)100重量部に対して、70〜180重量部である。
変性ポリアミド樹脂(C)とエチレン−ビニルアルコール共重合体(H)の重量比は、好ましくは、10/90〜90/10であり、変性ゴム(D)が、変性ポリアミド樹脂(C)とエチレン−ビニルアルコール樹脂(H)の合計100重量部に対して、70〜180重量部である。
本発明は、また、前期熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムをガスバリア層に用いたホースである。
エポキシヘキサン、2,5−ジメチル−3,4−エポキシヘキサン、3−メチル−1,2−エポキシへプタン、4−メチル−1,2−エポキシヘプタン、5−メチル−1,2−エポキシへプタン、6−メチル−1,2−エポキシヘプタン、3−エチル−1,2−エポキシヘプタン、3−プロピル−1,2−エポキシヘプタン、3−ブチル−1,2−エポキシヘプタン、4−プロピル−2,3−エポキシヘプタン、5−エチル−1,2−エポキシへプタン、4−メチル−2,3−エポキシヘプタン、4−エチル−2,3−エポキシへプタン、4−プロピル−2,3−エポキシヘプタン、2−メチル−3,4−エポキシヘプタン、5−メチル−3,4−エポキシヘプタン、6−エチル−3,4−エポキシヘプタン、2,5−ジメチル−3,4−エポキシヘプタン、2−メチル−5−エチル−3,4−エポキシへプタン、1,2−エポキシヘプタン、2,3−エポキシヘプタン、3,4−エポキシへプタン、1,2−エポキシオクタン、2,3−エポキシオクタン、3,4−エポキシオクタン、4,5−エポキシオクタン、1,2−エポキシノナン、2,3−エポキシノナン、3,4−エポキシノナン、4,5−エポキシノナン、1,2−エポキシデカン、2,3−エポキシデカン、3,4−エポキシデカン、4,5−エポキシデカン、5,6−エポキシデカン、1,2−エポキシウンデカン、2,3−エポキシウンデカン、3,4−エポキシウンデカン、5,6−エポキシウンデカン、1,2−エポキシドデカン、2,3−エポキシドデカン、3,4−エポキシドデカン、4,5−エポキシドデカン、5,6−エポキシドデカン、6,7−エポキシドデカン、エポキシエチルベンゼン、1−フェニル−1,2−エポキシプロパン、3−フェニル−1,2−エポキシプロパン、1−フェニル−1,2−エポキシブタン、3−フェニル−1,2−エポキシブタン、4−フェニル−1,2−エポキシブタン、3−フェニル−1,2−エポキシペンタン、4−フェニル−1,2−エポキシペンタン、5−フェニル−1,2−エポキシペンタン、1−フェニル−1,2−エポキシヘキサン、3−フェニル−1,2−エポキシヘキサン、4−フェニル−1,2−エポキシヘキサン、5−フェニル−1,2−エポキシヘキサン、6−フェニル−1,2−エポキシヘキサン、グリシドール、3,4−エポキシ−1−ブタノール、4,5−エポキシ−1−ペンタノール、5,6−エポキシ−1−ヘキサノール、6,7−エポキシ−1−ヘプタノール、7,8−エポキシ−1−オクタノール、8,9−エポキシ−1−ノナノール、9,10−エポキシ−1−デカノール、10,11−エポキシ−1−ウンデカノール、3,4−エポキシ−2−ブタノール、2,3−エポキシ−1−ブタノール、3,4−エポキシ−2−ペンタノール、2,3−エポキシ−1−ペンタノール、1,2−エポキシ−3−ペンタノール、2,3−エポキシ−4−メチル−1−ペンタノール、2,3−エポキシ−4,4−ジメチル−1−ペンタノール、2,3−エポキシ−1−ヘキサノール、3,4−エポキシ−2−ヘキサノール、4,5−エポキシ−3−ヘキサノール、1,2−エポキシ−3−ヘキサノール、2,3−エポキシ−4−メチル−1−ヘキサノール、2,3−エポキシ−4−エチル−1−ヘキサノール、2,3−エポキシ−4,4−ジメチル−1−ヘキサノール、2,3−エポキシ−4,4−ジエチル−1−ヘキサノール、2,3−エポキシ−4−メチル−1−ヘキサノ−ル、3,4−エポキシ−5−メチル−2−ヘキサノール、3,4−エポキシ−5,5−ジメチル−2−ヘキサノール、3,4−エポキシ−3−ヘプタノール、2,3−エポキシ−1−へプタノール、4,5−エポキシ−3−ヘプタノール、2,3−エポキシ−4−ヘプタノール、1,2−エポキシ−3−ヘプタノール、2,3−エポキシ−1−オクタノール、3,4−エポキシ−3−オクタノール、4,5−エポキシ−3−オクタノール、5,6−エポキシ−4−オクタノール、2,3−エポキシ−4−オクタノール、1,2−エポキシ−3−オクタノール、2,3−エポキシ−1−ノナノール、3,4−エポキシ−2−ノナノール、4,5−エポキシ−3−ノナノール、5,6−エポキシ−5−ノナノ−ル、3,4−エポキシ−5−ノナノール、2,3−エポキシ−4−ノナノール、1,2−エポキシ−3−ノナノール、2,3−エポキシ−1−デカノール、3,4−エポキシ−2−デカノール、4,5−エポキシ−3−デカノール、5,6−エポキシ−4−デカノール、6,7−エポキシ−5−デカノール、3,4−エポキシ−5−デカノール、2,3−エポキシ−4−デカノール、1,2−エポキシ−3−デカノール、1,2−エポキシシクロペンタン、1,2−エポキシシクロヘキサン、1,2−エポキシシクロヘプタン、1,2−エポキシシクロオクタン、1,2−エポキシシクロノナン、1,2−エポキシシクロデカン、1,2−エポキシシクロドデカン、3,4−エポキシシクロペンテン、3,4−エポキシシクロヘキセン、3,4−エポキシシクロヘプテン、3,4−エポキシシクロオクテン、3,4−エポキシシクロノネン、1,2−エポキシシクロデセン、1,2−エポキシシクロウンデカン、1,2−エポキシシクロドデセン、1−ブトキシ−2,3−エポキシプロパン、1−アリルオキシ−2,3−エポキシプロパン、ポリエチレングリコールブチルグリシジルエーテル、2−エチルへキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、p−sec−ブチルフェニルグリシジルエーテル等が挙げられ、ポリアミド樹脂の相溶性の観点から、炭素数が3〜20、好ましくは3〜13であり、エーテルおよび/または水酸基を有するエポキシ化合物が特に好ましい。
が反応し、たとえば末端アミノ基は次のように変化する。
この反応により、ポリアミド樹脂(A)の末端アミノ基は消滅または減少するので、酸無水物基またはエポキシ基を有する変性ゴム(D)を高充填しても流動性を維持し、フィルムに押出成形する際の押出負荷が低減できる。
変性ゴム(D)を構成するゴムとしては、エチレン−α−オレフィン共重合体、またはエチレン−不飽和カルボン酸共重合体もしくはその誘導体などが挙げられる。エチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体などが挙げられる。エチレン−不飽和カルボン酸共重合体もしくはその誘導体としては、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。
エポキシ基を有する変性ゴムは、たとえば、グリシジルメタクリレートをゴムに共重合させることにより製造することができる。また、エポキシ基を有する変性ゴムは、市販されており、市販品を用いることができる。市販品としては、住友化学株式会社製エポキシ変性エチレンアクリル酸メチル共重合体(エスプレン(登録商標)EMA2752)などがある。
特に好ましい変性ゴム(D)は、酸無水物基でグラフト変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体であり、その例としては、前述の三井化学株式会社製無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体(タフマー(登録商標)MP0620)がある。
加工助剤(F)としては特に溶融混合時の連続混合性とフィルム性膜時の押出負荷の低減の効果の観点から、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸カルシウムの群から選ばれる少なくとも1種類以上の化合物であることがより好ましい。
溶融ブレンドの温度は、変性ポリアミド樹脂の融点以上の温度であるが、好ましくは変性ポリアミド樹脂の融点より20℃高い温度、たとえば220〜250℃である。溶融ブレンドの時間は、通常、1〜10分、好ましくは2〜5分である。
可塑剤を添加する場合において、可塑剤を添加する時期は、特に限定されないが、好ましくは、あらかじめポリアミド樹脂(A)または変性ポリアミド樹脂(C)に添加し混練しておく。
まず、ポリアミド樹脂(A)、ポリアミド樹脂の末端アミノ基と反応し得る化合物(B)および可塑剤を、2軸混練機で設定温度220〜250℃で1〜10分間混練して変性ポリアミド樹脂(C)を調製し、次に調製した変性ポリアミド樹脂(C)と変性ゴム(D)を設定温度220〜250℃の2軸混練機に投入し、変性ゴム(D)が分散したところで最後にその他の配合剤を加える。
添加の時期は、変性ポリアミド樹脂と変性ゴムの溶融ブレンドと同時でもよいし、変性ポリアミド樹脂と変性ゴムの溶融ブレンドの後でもよい。すなわち、変性ポリアミド樹脂、変性ゴムならびに高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩からなる加工助剤を同時に溶融ブレンドしてもよいし、変性ポリアミド樹脂と変性ゴムを溶融ブレンドし、変性ゴムが十分に分散したところで化合物を加え、さらに溶融ブレンドしてもよい。好ましくは、変性ポリアミド樹脂と変性ゴムを溶融ブレンドし、変性ゴムが十分に分散したところで高級脂肪酸の金属塩を主成分とする加工助剤を加え、さらに溶融ブレンドする。
本発明の空気入りタイヤは、前記熱可塑性エラストマー組成物からなるフィルムをインナーライナーに用いた空気入りタイヤである。タイヤを製造する方法としては、慣用の方法を用いることができる。たとえば、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を所定の幅と厚さのフィルム状に押し出し、それをタイヤ成形用ドラム上に円筒に貼りつける。その上に未加硫ゴムからなるカーカス層、ベルト層、トレッド層等の通常のタイヤ製造に用いられる部材を順次貼り重ね、ドラムを抜き去ってグリーンタイヤとする。次いで、このグリーンタイヤを常法に従って加熱加硫することにより、所望の空気入りタイヤを製造することができる。
まず、本発明の熱可塑性エラストマー組成物のペレットを使用し、予め離型剤を塗布したマンドレル上に、樹脂押出機によりクロスヘッド押出方式で、熱可塑性エラストマー組成物を押し出し、内管を形成する。さらに内管上に他の本発明の熱可塑性エラストマー組成物または一般の熱可塑性ゴム組成物を押し出し内管外層を形成してもよい。次に、内管上に必要に応じ、接着剤を塗布、スプレー等により施す。さらに、内管上に、編組機を使用して、補強糸または補強鋼線を編組する。必要に応じ補強層上に、外管との接着のために接着剤を塗布した後、本発明の熱可塑性エラストマー組成物または他の一般的な熱可塑性ゴム組成物と同様にクロスヘッドの樹脂用押出機により押し出し、外管を形成する。最後にマンドレルを引き抜くと、ホースが得られる。内管上、または補強層上に塗布する接着剤としては、イソシアネート系、ウレタン系、フェノール樹脂系、レゾルシン系、塩化ゴム系、HRH系等が挙げられるが、イソシアネート系、ウレタン系が特に好ましい。
ポリアミド樹脂(A)として、ナイロン6(宇部興産株式会社製「UBEナイロン」1022B)を用いた。
ポリアミド樹脂の末端アミノ基と反応し得る化合物(B)として、p−sec−ブチルフェニルグリシジルエーテル(日油株式会社製エピオール(登録商標)SB)を用いた。
変性ゴム(D)として、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体(三井化学株式会社製タフマー(登録商標)MH7020。以下「Mah−EB」ともいう。)を用いた。
少なくとも1つのジスルフィド結合および少なくとも2つのアミノ基を有する化合物(F)として、2,2′−ジアミノジフェニルジスルフィド(東京化成工業株式会社製D1246)を用いた。
高級脂肪酸の金属塩を主成分とする加工助剤(F)としてステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リリチウム(川村化成工業株式会社製金属石鹸)を用いた。
エチレン−ビニルアルコール共重合体(H)として、日本合成化学工業株式会社製H4815を用いた。
ナイロン6、p−sec−ブチルフェニルグリシジルエーテルを、表1に示す質量比率で、2軸混練機(日本製鋼所製TEX44)に投入し、混練機温度230℃で溶融ブレンドし、変性ポリアミド樹脂を調製した。
また、上記のように調製した変性ポリアミド樹脂31.4質量部、エチレン−ビニルアルコール共重合体46.3質量部、および無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体100.0質量部を、2軸混練機に投入し、混練機温度230℃で溶融ブレンドし、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体が分散したところで、表4〜5に示す量の高級脂肪酸の金属塩を主成分とする加工助剤(F)を投入し溶融ブレンドした後、押出機から連続してストランド状に排出し、水冷後カッターで切断することによりペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を得た。
得られた熱可塑性エラストマー組成物について、混合安定性、押出負荷、低温耐久性を次の方法により評価した。
混合安定性は、二軸押出機により連続して押し出されたストランドの表面状態および一定速度で引き取りを行いストランドが切れ始めるまでの時間を総合的に判断し、10点法で表記した。本評価法では、10点に近い方がより混合安定性が良い。
ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を、200mm幅T型ダイス付40mmφ単軸押出機(株式会社プラ技研製)を用いて、熱可塑性エラストマーの融点より20℃高い温度設定とした一定の条件で押出したときに、先端の樹脂圧計で測定した。比較例1の樹脂圧力を100として指数で表す。
ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を、200mm幅T型ダイス付40mmφ単軸押出機(株式会社プラ技研製)を用いて、熱可塑性エラストマーの融点より20℃高い温度設定とした一定の条件で押し出し、平均厚み1mmのシートに成形した。次いでJIS 3号ダンベルで切断し、−35℃下で40%の繰り返し変形を与えた。5回の測定を行い、破断した回数の平均値を算出し、平均破断回数が、1万回以上であったものを合格とし、1万回未満であったものを不合格とした。
Claims (11)
- ポリアミド樹脂(A)およびポリアミド樹脂の末端アミノ基と反応し得る化合物(B)を溶融ブレンドして得られる変性ポリアミド樹脂(C)に酸無水物基もしくはエポキシ基を有する変性ゴム(D)が分散してなる熱可塑性エラストマー組成物(E)および、高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩からなる加工助剤(F)を含んでなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1記載の高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩が、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも一つ以上であることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 高級脂肪酸の金属塩を主成分とするからなる加工助剤(F)が、変性ゴム(D)100重量部に対して、0.01〜10重量部である請求項1〜2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 末端アミノ基と反応し得る化合物(B)が、単官能エポキシ化合物であることを特徴とする請求項1〜3記載の熱可塑性樹脂組成物。
- ポリアミド樹脂(A)が、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン666からなる群から選ばれる少なくとも一つ以上であることを特徴とする請求項1〜4記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 酸無水物基もしくはエポキシ基を有する変性ゴム(D)が、エチレン−α−オレフィン共重合体またはエチレン−不飽和カルボン酸共重合体もしくはその誘導体であることを特徴とする請求項1〜5記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 変性ゴム(D)が、変性ポリアミド樹脂(C)100重量部に対して、70〜180重量部であることを特徴とする請求項1〜6記載の熱可塑性樹脂組成物。
- さらに、エチレンビニルアルコール共重合樹脂(H)を含む、請求項1〜7に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 変性ポリアミド樹脂(C)とエチレン−ビニルアルコール樹脂(H)の配合比が、10/90〜90/10である熱可塑性樹脂組成物のうち、変性ゴム(D)が、変性ポリアミド樹脂(C)とエチレン−ビニルアルコール樹脂の合計100重量部に対して、70〜180重量部であることを特徴とする請求項8に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムをインナーライナーに用いた空気入りタイヤ。
- 請求項1〜9のいずれか1項に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるフィルムをガスバリア層に用いたホース。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010100750A JP5707728B2 (ja) | 2010-04-26 | 2010-04-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010100750A JP5707728B2 (ja) | 2010-04-26 | 2010-04-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011231166A true JP2011231166A (ja) | 2011-11-17 |
JP5707728B2 JP5707728B2 (ja) | 2015-04-30 |
Family
ID=45320820
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010100750A Expired - Fee Related JP5707728B2 (ja) | 2010-04-26 | 2010-04-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5707728B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104204096A (zh) * | 2012-03-23 | 2014-12-10 | 横滨橡胶株式会社 | 热塑性弹性体组合物的制造方法 |
CN106103579A (zh) * | 2014-03-26 | 2016-11-09 | 横滨橡胶株式会社 | 热塑性弹性体组合物 |
US10179479B2 (en) | 2015-05-19 | 2019-01-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread |
WO2022019051A1 (ja) * | 2020-07-20 | 2022-01-27 | Eneos株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02105821A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性ポリアミド組成物 |
JPH07316368A (ja) * | 1994-05-26 | 1995-12-05 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | アイオノマー組成物 |
JPH10219104A (ja) * | 1997-02-06 | 1998-08-18 | Toray Ind Inc | ナイロン樹脂組成物 |
WO2007083785A1 (ja) * | 2006-01-17 | 2007-07-26 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | 低透過性ゴム積層体及びそれを用いた空気入りタイヤ |
WO2008088555A1 (en) * | 2007-01-18 | 2008-07-24 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Polyamide resin composition having superior extensibility and flexing fatigue and pneumatic tire and hose using the same |
JP2010037496A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマー組成物並びにその製造方法及びそれを用いた空気入りタイヤ |
-
2010
- 2010-04-26 JP JP2010100750A patent/JP5707728B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02105821A (ja) * | 1988-10-14 | 1990-04-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性ポリアミド組成物 |
JPH07316368A (ja) * | 1994-05-26 | 1995-12-05 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | アイオノマー組成物 |
JPH10219104A (ja) * | 1997-02-06 | 1998-08-18 | Toray Ind Inc | ナイロン樹脂組成物 |
WO2007083785A1 (ja) * | 2006-01-17 | 2007-07-26 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | 低透過性ゴム積層体及びそれを用いた空気入りタイヤ |
WO2008088555A1 (en) * | 2007-01-18 | 2008-07-24 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Polyamide resin composition having superior extensibility and flexing fatigue and pneumatic tire and hose using the same |
JP2010037496A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマー組成物並びにその製造方法及びそれを用いた空気入りタイヤ |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104204096A (zh) * | 2012-03-23 | 2014-12-10 | 横滨橡胶株式会社 | 热塑性弹性体组合物的制造方法 |
CN106103579A (zh) * | 2014-03-26 | 2016-11-09 | 横滨橡胶株式会社 | 热塑性弹性体组合物 |
US10350943B2 (en) | 2014-03-26 | 2019-07-16 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition |
US10179479B2 (en) | 2015-05-19 | 2019-01-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread |
WO2022019051A1 (ja) * | 2020-07-20 | 2022-01-27 | Eneos株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5707728B2 (ja) | 2015-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5247537B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、それを用いた積層体およびタイヤ | |
JP5577922B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JP5392262B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP4930629B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP5652050B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
JP6021442B2 (ja) | 空気入りタイヤ | |
WO2012026166A1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いたタイヤ | |
JP5707728B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP5521363B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 | |
JP6186985B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
JP5906783B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いたタイヤ | |
JP5487656B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130403 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140520 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140722 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150203 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150216 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5707728 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |